JPS5821898B2 - Method for producing 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、■−アリルー３・４−ジアルコキシベンゼ
ンから、３・４−ジアルコキシフェニルアセトアルデヒ
ドを製造する新規な方法に関するもので、その反応機構
は、次の各式で表わされる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a new method for producing 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde from ■-aryl-3,4-dialkoxybenzene, and the reaction mechanism is expressed by the following formula: It is expressed as

（ただし、各反応式中のＲはアルキル基を示す。(However, R in each reaction formula represents an alkyl group.

）この発明で製造される、３・４−ジアルコキシフェニ
ルアセトアルデヒドが、医薬品、農薬、香料などの中間
物質として、工業的用途を種々有していることは、すで
に知られている。) It is already known that 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde produced by the present invention has various industrial uses as an intermediate for pharmaceuticals, agricultural chemicals, fragrances, and the like.

従来、１−アリル−３・４−ジアルコキシベンゼンを出
発原料とする、３・４−ジアルコキシフェニルアセトア
ルデヒドの製造方法としては、（１） １７リルー３
・４−ジアルコキシベンゼンを酢酸エチルエステルに溶
解させた後、オゾンと反応させて得たオシニドを、Ｐｄ
／Ａｌ□０３を触媒として用いて分解し、３・４−ジア
ルコキシフェニルアセトアルデヒドを得る方法。Conventionally, methods for producing 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde using 1-allyl-3,4-dialkoxybenzene as a starting material include (1) 17lyru3
・After dissolving 4-dialkoxybenzene in ethyl acetate, the ocinide obtained by reacting with ozone was
A method of decomposing using /Al□03 as a catalyst to obtain 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde.

ＣＣｈｅｍｉｃｋｅ Ｌｉ５ｔｙ１．５２ ３５５〜３
５６（１９５８）、１ （２） １−アリル−３・４−ジアルコキシベンゼン
をＫＭｎｏ ４で酸化した後、得た酸化物をさらにＰｂ
（ＯＡＣ）４を用いて酸化し、３・４−ジアルコキシフ
ェニルアセトアルデヒドを得る方法。CChemicke Li5ty1.52 355~3
56 (1958), 1 (2) After oxidizing 1-allyl-3,4-dialkoxybenzene with KMno 4, the obtained oxide was further oxidized with Pb
A method for obtaining 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde by oxidation using (OAC)4.

（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ、、 ４１
２３９８ｉ）の２方法が提案されている。(Chemical Abstracts, 41
2398i) have been proposed.

しかしく１）の方法では、副生物が多量生成し目的生成
物の選択率が極めて低く、また目的生成物と副生物およ
び未反応の原料との分離が困難であるばかりか、高価な
触媒を必要とするため製造価格が極めて高い、などの欠
点を有している。However, in method 1), a large amount of by-products are produced, the selectivity for the desired product is extremely low, and it is difficult to separate the desired product from the by-products and unreacted raw materials. It has drawbacks such as extremely high manufacturing costs because of the high cost of manufacturing.

また（２）の方法でも、高価な酸化剤を必要とするため
製造価格が極めて高く、また酸化剤に起因する重金属に
よる公害発生源にもなりかねない、などの欠点を有して
いる。In addition, method (2) also has drawbacks, such as the production cost being extremely high because it requires an expensive oxidizing agent, and the oxidizing agent may also become a source of pollution due to heavy metals.

従って、これら（１）、（２）の方法は、いずれも実用
化されるまでには到っていない。Therefore, neither of these methods (1) and (2) has been put into practical use.

このように、３・４−ジアルコキシフェニルアセトアル
デヒドは、前述したように種々用途を有していることが
知られているにもかかわらず、■−アリルー３・４−ジ
アルコキシベンゼンを出発原料とする工業的な製造方法
は、従来確立されていないのが実情である。In this way, although 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde is known to have various uses as mentioned above, The reality is that no industrial manufacturing method has been established to date.

そこで、この発明者らはこの実情に基づき、１−アリル
−３・４−ジアルコキシベンゼンを出発原料として３・
４−ジアルコキシフェニルアセトアルデヒドを工業的に
製造することのできる方法を確立することを目的として
、その製造条件を見い出すため種々鋭意研究を行った。Based on this fact, the inventors used 1-allyl-3,4-dialkoxybenzene as a starting material to
With the aim of establishing a method for industrially producing 4-dialkoxyphenylacetaldehyde, various intensive studies were conducted to find the production conditions.

その結果１−アリル−３・４−ジアルコキシベンゼンヲ
酢酸エステルに溶解させ、これを０℃以下の温度に冷却
保持してオゾンと反応させた後、得られたオシニドを亜
硫酸水素ナトリウムで分解させ、次いで得られた３・４
−ジアルコキシフェニルアセトアルデヒドと亜硫酸水素
ナトリウムの付加体をアルカリで分解させれば、高選択
率でしかも工業的に、３・４−ジアルコキシフェニルア
セトアルデヒドを製造することができることを見い出し
、この発明を完成した。As a result, 1-allyl-3,4-dialkoxybenzene was dissolved in acetic acid ester, and this was cooled and maintained at a temperature below 0°C to react with ozone, and the resulting osinide was decomposed with sodium hydrogen sulfite. , then the obtained 3.4
- It was discovered that 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde could be industrially produced with high selectivity by decomposing an adduct of dialkoxyphenylacetaldehyde and sodium hydrogen sulfite with an alkali, and this invention was completed. did.

この発明の出発原料である１−アリル−３・４−ジアル
コキシベンゼンとしては、１−アリル−３・４−ジメト
キシベンゼン、■−アリルー３・４−ジェトキシベンゼ
ン、１−７！Ｊルー３・４−ジプロポキシベンゼン、１
−７す＃−３・４−ジブトキシベンゼン、１−アリル−
３・４−ジペンチルオキシベンゼンなどが有効である。The 1-allyl-3,4-dialkoxybenzene which is the starting material of this invention includes 1-allyl-3,4-dimethoxybenzene, ■-allyl-3,4-jethoxybenzene, 1-7! J Roux 3,4-dipropoxybenzene, 1
-7su#-3,4-dibutoxybenzene, 1-allyl-
3,4-dipentyloxybenzene and the like are effective.

この発明では、まずこれらの１−アリル−３・４−ジア
ルコキシベンゼンを、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチルなどの酢酸エステルに溶解させた後
、オゾンを含有している空気または酸素を導入しオゾン
と反応させ、前述した０式に示す構造式のオシニドを得
る。In this invention, these 1-allyl-3,4-dialkoxybenzenes are first dissolved in an acetate ester such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and then air containing ozone or oxygen is dissolved. is introduced and reacted with ozone to obtain an osinide having the structural formula shown in the above-mentioned formula 0.

ここでオゾンとの反応条件は、オシニドの収率と選択率
からみて、０℃以下、さらに好ましくは−１０〜−５０
℃の温度に冷却保持し、１−アリル−３・４−ジアルコ
キシベンゼン１モルに対して、オゾンを０．５〜１０
ｖｏ１％含有している空気または酸素をオゾン換算で０
．３〜２．０モル、さらに好ましくは０．７〜１．５モ
ルになるように、１０分〜５時間導入して行うのがよい
。Here, the reaction conditions with ozone are 0°C or lower, more preferably -10 to -50°C in view of the yield and selectivity of ocinide.
℃, and add 0.5 to 10 ozone to 1 mole of 1-allyl-3,4-dialkoxybenzene.
Air or oxygen containing VO1% is converted to 0 ozone.
．． It is preferable to introduce it for 10 minutes to 5 hours so that the amount is 3 to 2.0 mol, more preferably 0.7 to 1.5 mol.

次に、このようにして得たオシニド・を含有している反
応液に、亜硫酸水素ナトリウムを添加してオシニドを分
解させ、前述した０式に示す構造式を有する３・４−ジ
アルコキシフェニルアセトアルデヒドと亜硫酸水素す）
ＩＪウムの付加体を得がここでオシニドの分解条件は
、オシニドの分解効率すなわち３・４−ジアルコキシフ
ェニルアセトアルデヒドと亜硫酸水素ナトリウムの付加
体の生成効率からみて、温度を室温以下、さらに好まし
くは０〜２０℃に冷却保持し、導入したオゾン１モルに
対して１０〜３０ｗｔ％濃度の亜硫酸水素ナトリウム水
溶液を乾燥亜硫酸水素ナトリウム換算で０．５〜１．２
モル添加し、０．５〜２時間攪拌するという方法でオシ
ニドを分解させるのがよい。Next, sodium hydrogen sulfite is added to the reaction solution containing oscinide thus obtained to decompose oscinide, and 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde having the structural formula shown in the above-mentioned formula 0 is produced. and hydrogen sulfite)
To obtain the adduct of IJium, the decomposition conditions for oscinide are such that the temperature is below room temperature, more preferably, from the viewpoint of the decomposition efficiency of oscinide, that is, the production efficiency of the adduct of 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde and sodium bisulfite. Cool and maintain at 0 to 20°C, and add a sodium hydrogen sulfite aqueous solution with a concentration of 10 to 30 wt% to 1 mole of ozone introduced in an amount of 0.5 to 1.2 in terms of dry sodium hydrogen sulfite.
It is preferable to decompose osinide by adding moles and stirring for 0.5 to 2 hours.

つづいて、このようにして得た３・４−ジアルコキシフ
ェニルアセトアルデヒドと亜硫酸水素ナトリウムの付加
体を含有している反応液に、必要に応じて適量の水を添
加し、酢酸エステル層と３・４−ジアルコキシフェニル
アセトアルデヒドと亜硫酸水素ナトリウムの付加体の溶
解している水層とに分液する。Subsequently, an appropriate amount of water was added as necessary to the reaction solution containing the adduct of 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde and sodium bisulfite obtained in this way, and an acetate ester layer was formed. The mixture is separated into an aqueous layer in which the adduct of 4-dialkoxyphenylacetaldehyde and sodium bisulfite is dissolved.

この酢酸エステル層には、未反応’）原料（１−アリル
−３・４−ジアルコキシベンゼン）と水に不溶の副生物
を含有しているので、適当な方法、例えばアルカリ水溶
液で洗浄し、次いで水洗、脱水し、蒸留によって酢酸エ
ステルを分離回収し、つづいて残渣を蒸留し未反応の原
料を分離回収するという方法、によって酢酸エステル層
を処理し、得た未反応の原料と酢酸エステルを再利用し
てもよい。This acetate ester layer contains unreacted raw material (1-allyl-3,4-dialkoxybenzene) and by-products that are insoluble in water, so it is washed with an appropriate method, such as an aqueous alkali solution. The acetate layer is then washed with water, dehydrated, separated and recovered by distillation, and the acetate layer is then distilled to separate and recover unreacted raw materials. May be reused.

一方、３・４−ジアルコキシフェニルアセトアルデヒド
と亜硫酸水素ナトリウムの付加体の溶解している水層に
は、アルカリ水溶液を用いて付加体を分解し、前述した
０式に示す構造式を有する、３・４−ジアルコキシフェ
ニルアセトアルデヒドを得る。On the other hand, in the aqueous layer in which the adduct of 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde and sodium hydrogen sulfite is dissolved, the adduct is decomposed using an alkaline aqueous solution, and the adduct is decomposed using an alkaline aqueous solution. - Obtain 4-dialkoxyphenylacetaldehyde.

ここで付加体の分解条件としては、付加体の分解効率か
らみて、常温の水層にアルカリを徐々に添加した後、水
層を４０〜６０℃に昇温する方法が好ましく、またアル
カリとしては炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが有
効で、その添加量は添加した亜硫酸水素ナトリウム１モ
ルに対して、アルカリを０．５〜２．０モル添加するの
が好ましい。Here, as the decomposition conditions for the adduct, in view of the decomposition efficiency of the adduct, it is preferable to gradually add an alkali to an aqueous layer at room temperature and then raise the temperature of the aqueous layer to 40 to 60°C. Sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc. are effective, and the amount of addition is 0.5 to 2.0 moles of alkali per 1 mole of added sodium bisulfite. is preferred.

次に、このようにして付加体を分解した分解液ハ、酢酸
エステル、ベンゼン、クロロフォルムなどの有機溶媒を
用いて、３・４−ジアルコキシフェニルアセトアルデヒ
ドを抽出し、次いで抽出液を水洗、脱水後、蒸留で有機
溶媒を分離回収し、残渣を蒸留して無色液体の３・４−
ジアルコキシフェニルアセトアルデヒドを得る。Next, 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde is extracted using the decomposed liquid obtained by decomposing the adduct in this way, an organic solvent such as acetate, benzene, or chloroform, and then the extract is washed with water, dehydrated, and then , the organic solvent is separated and recovered by distillation, and the residue is distilled to obtain a colorless liquid 3.4-
Dialkoxyphenylacetaldehyde is obtained.

この発明でこのようにして得られる３・４−ジアルコキ
シフェニルアセトアルデヒドとしては、３・４−ジメト
キシフェニルアセトアルデヒド、３・４−ジェトキシフ
ェニルアセトアルデヒド、３・４−ジェトキシフェニル
アセトアルデヒド、３・４−ジフトキシフェニルアセト
アルデヒド、３・４−ジペンチルオキシフェニルアセト
アルデヒドなどが挙げられる。The 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde thus obtained in this invention includes 3,4-dimethoxyphenylacetaldehyde, 3,4-jethoxyphenylacetaldehyde, 3,4-jethoxyphenylacetaldehyde, 3,4- Examples include diphthoxyphenylacetaldehyde, 3,4-dipentyloxyphenylacetaldehyde, and the like.

この発明によると、従来公知の方法に比べて、３・４−
ジアルコキシフェニルアセトアルデヒドの選択率が極め
て高く、また反応液から３・４−ジアルコキシフェニル
アセトアルデヒドと副生物および未反応原料の分離回収
も容易であり、さらに高価な触媒あるいは酸化剤を必要
としないため３・４−ジアルコキシフェニルアセトアル
デヒドの製造価格が極めて安価となる、などの多くの利
点を有している。According to this invention, compared to conventionally known methods, 3.4-
The selectivity of dialkoxyphenylacetaldehyde is extremely high, and it is easy to separate and recover 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde, by-products, and unreacted raw materials from the reaction solution, and there is no need for expensive catalysts or oxidizing agents. It has many advantages such as extremely low production cost of 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde.

このようにこの発明は、■−アリルー３・４−ジアルコ
キシベンゼンを出発原料とする、３・４−ジアルコキシ
フェニルアセトアルデヒドの製造方法を、初めて工業的
に可能にしたもので、極めて画期的な発明である。In this way, this invention is the first to industrially enable a method for producing 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde using -aryl-3,4-dialkoxybenzene as a starting material, and is extremely groundbreaking. This is a great invention.

次に、この発明の実施例および比較例を挙げる。Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be given.

実施例 １ ■−アリルー３・４−ジメトキシベンゼン７２グを酢酸
エチルエステル１ｔに溶解させ、これを−１５℃の温度
に冷却保持し、オゾンを１．６ｖｏ１％含有している空
気を１７ｆ／ｈｒ の速度で７０分間導入し、オシニド
を生成させた。Example 1 72 g of -aryl-3,4-dimethoxybenzene was dissolved in 1 t of ethyl acetate, and this was cooled and maintained at a temperature of -15°C, and air containing 1.6 vol% ozone was blown at 17 f/hr. was introduced for 70 minutes at a rate of

次いで、反応液を１５℃に保持し、１５ｗｔ％濃度の亜
硫酸水素ナトリウム水溶液２７８１を添加して、１時間
激しく攪拌しオシニドを分解させた後、静置し酢酸エチ
ルエステル層と、３・４−ジメトキシフェニルアセトア
ルデヒドと亜硫酸水素ナトリウムの付加体を含有する水
層とに分液した。Next, the reaction solution was maintained at 15° C., and 15 wt% sodium bisulfite aqueous solution 2781 was added, and the mixture was vigorously stirred for 1 hour to decompose the osinide, and then left to stand to separate the acetate ethyl ester layer and the 3,4- The mixture was separated into an aqueous layer containing an adduct of dimethoxyphenylacetaldehyde and sodium bisulfite.

この酢酸エチルエステル層を１０ｗｔ％濃度の炭酸ナト
リウム水溶液で洗浄し、さらに水洗後、無水芒硝で脱水
し、次いで蒸留によって酢酸エチルエステルを分離回収
し、残渣をさらに減圧蒸留して未反応の１−アリル−３
・４−ジメトキシベンゼン６８グを分離回収した。This acetate ethyl ester layer was washed with a 10 wt % sodium carbonate aqueous solution, further washed with water, dehydrated with anhydrous sodium sulfate, and then distilled to separate and recover the acetate ethyl ester.The residue was further distilled under reduced pressure to remove unreacted 1- Allyl-3
- 68 grams of 4-dimethoxybenzene was separated and recovered.

一方水層には、炭酸ナトリウム３２グを徐々に添加した
後、５０℃に昇温し付加体を分解させた。On the other hand, 32 g of sodium carbonate was gradually added to the aqueous layer, and then the temperature was raised to 50°C to decompose the adduct.

つづいて、クロロフォルムで抽出操作を２回行い、分解
液中の３・４−ジメトキシフェニルアセトアルデヒドを
抽出後、水洗し、無水芒硝で脱水し、次いで蒸留によっ
てクロロフォルムを分離回収し、さらに残渣を減圧蒸留
して、無色液体の３・４−ジメトキシフェニルアセトア
ルデヒド４ｆを単離した。Next, an extraction operation was performed twice with chloroform to extract 3,4-dimethoxyphenylacetaldehyde in the decomposition solution, followed by washing with water, dehydration with anhydrous sodium sulfate, then separating and recovering chloroform by distillation, and further distilling the residue under reduced pressure. 3,4-dimethoxyphenylacetaldehyde 4f was isolated as a colorless liquid.

実施例 ２ ■−アリルー３・４−ジメトキシベンゼン７２１を、酢
酸エチルエステル１ｔに溶解させた溶液を一３０℃に冷
却保持し、この溶液にオゾン０．８ｖｏ１％含有してい
る空気を４．８ ？ ／ ｈｒ の速度で４時間導入し
た他は、実施例１と同様の方法によって実験を行った。Example 2 - A solution of 721 aryl-3,4-dimethoxybenzene dissolved in 1 t of ethyl acetate was kept cooled at -30°C, and 4.8 vol of air containing 0.8 vol% ozone was added to the solution. ? An experiment was carried out in the same manner as in Example 1, except that the introduction was conducted at a rate of /hr for 4 hours.

実施例 ３ ■−アリルー３・４−ジメトキシベンゼン７２グを、酢
酸エチルエステル１ｔに溶解させ、−３０℃に冷却保持
し、この溶液にオゾン１．５ｖｏ１％を含有している空
気を、８．６Ｐ／ｈｒ の速度で２時間導入し、またオ
シニドの分解工程に１５ｗｔ％濃度の亜硫酸水素ナトリ
ウム水溶液２５０グを添加し、さらに３・４−ジメトキ
シフェニルアセトアルデヒドと亜硫酸水素ナトリウムの
付加体分解工程に、重炭酸ナトリウム３６．２Ｐを添加
した他は、実施例１と同様の方法によって実験を行った
。Example 3 72 g of -aryl-3,4-dimethoxybenzene was dissolved in 1 t of acetic acid ethyl ester, cooled and kept at -30°C, and air containing 1.5 vol% of ozone was added to the solution in 8. The mixture was introduced at a rate of 6 P/hr for 2 hours, and 250 g of a 15 wt% aqueous sodium bisulfite aqueous solution was added to the ocinide decomposition step, and further to the adduct decomposition step of 3,4-dimethoxyphenylacetaldehyde and sodium hydrogen sulfite. An experiment was conducted in the same manner as in Example 1, except that 36.2 P of sodium bicarbonate was added.

実施例 ４ ■−アリルー３・４−ジメトキシベンゼン７２１を、酢
酸エチルエステル１ｔに溶解させ、−４０℃に冷却保持
し、この溶液にオゾン２．０ｖｏ１％を含有している空
気を１５ ？／ ｈｒ の速度で１．３時間導入し、ま
た３・４−ジメトキシフェニルアセトアルデヒドと亜硫
酸水素ナトリウムの付加体の分解工程に、炭酸ナトリウ
ム５０．４Ｐを添加した他は、実施例１と同様の方法に
よって実験を行った。Example 4 ■-Allyl-3,4-dimethoxybenzene 721 was dissolved in 1 t of ethyl acetate, cooled and maintained at -40°C, and air containing 2.0 vol % of ozone was added to this solution for 15 ml. /hr for 1.3 hours, and 50.4P of sodium carbonate was added in the decomposition step of the adduct of 3,4-dimethoxyphenylacetaldehyde and sodium bisulfite, but the same method as in Example 1 was carried out. The experiment was conducted by

実施例 ５〜７ ■−アリルー３・４〜ジメトキシベンゼン７２グを、酢
酸エチルエステル１ｔに溶解させた溶液を実施例５〜７
とも一２０℃に冷却保持し、この溶液にオゾン１．Ｑｖ
ｏ１％含有している空気を１゜ｆｉ ／ ｈｒ の速度
で１時間（実施例５）、２．５時間（実施例６）、３．
３時間（実施例７）導入した他は、実施例１と同様の方
法によって実験を行った。Examples 5 to 7 ■-A solution of 3.4 to 72 g of dimethoxybenzene dissolved in 1 t of acetic acid ethyl ester was prepared in Examples 5 to 7.
The solution was cooled and maintained at -20°C, and 1.0% ozone was added to the solution. Qv
1% of air at a rate of 1°fi/hr for 1 hour (Example 5), 2.5 hours (Example 6), 3.
An experiment was conducted in the same manner as in Example 1, except that the introduction time was 3 hours (Example 7).

実施例 ８ 酢酸エチルエステルの代りに、酢酸メチルエステルを使
用した他は、実施例１と同様にして実験を行った。Example 8 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1, except that methyl acetate was used instead of ethyl acetate.

実施例 ９および１０ オシニドを分解させる工程において、オシニドを含有し
そいる反応液を実施例９および１０とも１０℃に保持し
、この反応液に２０ｗｔ％濃度の亜硫酸水素ナトリウム
水溶液を１６７ｆ（実施例９）、１２Ｅｌ（実施例１０
）添加し、また３・４−ジメトキシフェニルアセトアル
デヒドと亜硫酸水素ナトリウムの付加体を分解する工程
において、付加体を含有する水層に炭酸カリウムを２６
．５′？（実施例９）、水酸化ナトリウムを９．１Ｓ’
（実施例１０）添加した他は、実施例１と同様の方法に
よって実験を行った。Examples 9 and 10 In the step of decomposing osinide, the reaction solution containing osinide was maintained at 10°C in both Examples 9 and 10, and 167f of a 20 wt % sodium bisulfite aqueous solution was added to the reaction solution (Example 9 ), 12El (Example 10
), and in the step of decomposing the adduct of 3,4-dimethoxyphenylacetaldehyde and sodium bisulfite, 26% potassium carbonate was added to the aqueous layer containing the adduct.
．． 5′? (Example 9), sodium hydroxide at 9.1S'
(Example 10) An experiment was conducted in the same manner as in Example 1, except that the following ingredients were added.

実施例 １１および１２ 出発原料として、１−アリル−３・４−ジェトキシベン
ゼン（実施例１１）、１〜アリル−３・４−ジェトキシ
ベンゼン（実施例１２）を用いた他は、実施例１と同様
の方法によって実験を行い、無色液体の３・４−ジェト
キシフェニルアセトアルデヒド（実施例１１）、３・４
−ジプロポキシフェニルアセトアルデヒド（実施例１２
）を得た。Examples 11 and 12 The same procedure as that of Example 1 was used, except that 1-allyl-3,4-jethoxybenzene (Example 11) and 1-allyl-3,4-jethoxybenzene (Example 12) were used as starting materials. An experiment was conducted in the same manner as in 1, and colorless liquid 3,4-jethoxyphenylacetaldehyde (Example 11), 3,4
-dipropoxyphenylacetaldehyde (Example 12)
) was obtained.

比較例 １ ′ ■−アリルー３・４−ジメトキシベンゼン７２Ｖを、酢
酸エチルエステル１ｔに溶解させた溶液を５℃に冷却保
持した他は、実施例１と同様にして実験を行った。Comparative Example 1' An experiment was carried out in the same manner as in Example 1, except that a solution of 72 V of -aryl-3,4-dimethoxybenzene dissolved in 1 t of ethyl acetate was kept cooled at 5°C.

比較例 ２ １−７！Ｊルー３・４−ジメトキシベンゼン７２グを、
四塩化炭素１ｔに溶解させた他は、実施例１と同様にし
て実験を行った。Comparative example 2 1-7! J Roux 3,4-dimethoxybenzene 72g,
An experiment was conducted in the same manner as in Example 1, except that it was dissolved in 1 ton of carbon tetrachloride.

比較例 ３ ■−アリルー３・４−ジメトキシベンゼン１０１を酢酸
エチルエステル０．２ｔに溶解させ、これを−３０℃の
温度に冷却保持し、オゾンを３ｖｏ１％含有している酸
素を０．１ 、ｌ／ｍ１ｙｒの速度で６時間導入し、オ
シニドを生成させた。Comparative Example 3 ■-Aryl-3,4-dimethoxybenzene 101 was dissolved in 0.2 t of ethyl acetate, and this was cooled and maintained at a temperature of -30°C, and 0.1 t of oxygen containing 3 vol% ozone was dissolved The mixture was introduced at a rate of 1/ml yr for 6 hours to generate ocinide.

次いでこの反応液中に、５％Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３の触媒を
３１添加し常圧水添を３時間行った後、触媒を沢去し、
涙液を濃縮した。Next, a 5% Pd/Al2O3 catalyst was added to this reaction solution for 3 hours, hydrogenation was carried out under normal pressure for 3 hours, and then the catalyst was removed.
The lachrymal fluid was concentrated.

得た残渣をメタノール４５０ｍ１に溶解させ、この溶液
に５％Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３の触媒３グを添加し、再び常圧
水添を４時間行った後、触媒を沢去し、次いでＰ液を濃
縮、減圧蒸留して、３・４−ジメトキシフェニルアセト
アルデヒドを得た。The obtained residue was dissolved in 450 ml of methanol, 3 g of a 5% Pd/Al2O3 catalyst was added to this solution, hydrogenation was again carried out under normal pressure for 4 hours, the catalyst was removed, and the P liquid was concentrated. Distillation under reduced pressure yielded 3,4-dimethoxyphenylacetaldehyde.

次に、各側の実験結果を次表に示す。Next, the experimental results for each side are shown in the table below.

以上の実験結果から、この発明によると極めて高選択率
で、３・４−ジアルコキシフェニルアセトアルデヒドを
経済的に製造することができることが分り、この発明は
工業的意義の極めて高いものであることが認識される。From the above experimental results, it was found that 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde can be economically produced with extremely high selectivity according to the present invention, and this invention is of extremely high industrial significance. Recognized.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ １−７１Ｊルー３・４−ジアルコキシベンゼンを酢
酸エステルに溶解させ、これを０°Ｃ以下の温度に冷却
保持してオゾンと反応させた後、得られたオシニドを亜
硫酸水素ナトリウムで分解させ、次いで得られた３・４
−ジアルコキシフェニルアセトアルデヒドと亜硫酸水素
ナトリウムの付加体をアルカリで分解させることを特徴
とする、３・４−ジアルコキシフェニルアセトアルデヒ
ドの製造方法。1 Dissolve 1-71J Ru 3,4-dialkoxybenzene in acetic ester, cool and maintain this at a temperature below 0°C to react with ozone, and then decompose the obtained osinide with sodium hydrogen sulfite. , then the obtained 3.4
- A method for producing 3,4-dialkoxyphenylacetaldehyde, which comprises decomposing an adduct of dialkoxyphenylacetaldehyde and sodium bisulfite with an alkali.