JPS58215444A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は透明で柔軟性に富む新規なアクリル系熱可塑性
樹脂組成物に関する。

更に詳しくは二層構造を有する架橋弾性重合体層（内層
）とガラス転移温度（以下Ｔｇ　　と略記する）が６０
℃以上の樹脂層（外層）との間に特殊なチーバード構造
を有し、しかも樹脂層（２） が架橋弾性重合体層に則［７優位量であるような、透明
さ、１ｉ１１候性、＊１Ｍ削性、向１ストレス白化性。

加工性尋に優ねる多鳩横Ｍｋｓ合体ＣＩ］の少なくとも
一種と基本ポリ−イー構Ａは多層構造重合体ＣＤと同じ
だが樹脂層どｔ１９同叫かまたはそれ以上の架橋弾性１
１合体層を有する透明で柔軟性に富む多層構造１合体し
ＩＩ〕の少なくとも一種とをブレンドするｒ２−シｒよ
り得られる透明で柔軟性に富み、しかも−１候性、耐溶
剤性、耐ストレス白化＋！１．加１”　ｒ＋衿に優ねる
新規なアクリル系熱可塑性樹脂組成物に関する。

アクリル系樹脂、特にメチルメタクリレート系重合体は
優れた透明性と耐候性とを合わせ持つ樹脂として知られ
ており、キャスト成形品。

押出成形品等に広く用いられている。しかしながら、こ
れらのメチルメタクリレート系重合体は一般的に４ＩＩ
Ｉ＋＜、もろいものであるためフィルム・シート用＊拐
とＬ　−（ｉｊ不適当である他、柔軟性が賛求さＪする
用途にも使えないということもまた広く知らＪ＋、丸部
である。

（５） その為、メチルメタクリレート系重合体への靭性、柔軟
性付与を目的としである種のゴム成分を導入する試みが
従来からいくつも提案されてきているが結果的には耐候
性が大幅に低下したり、透明性が大幅に低下するなど外
観が劣悪になったりしており、透明性、　ｉｌｊ候性と
いうメチルメタクリレート系重合体の優れた特長を犠牲
にすることなく靭性、柔軟性を付与するという試みは成
功していない。

更にフィルムシート用素材という観点からアクリルゴム
を含むメチルメタクリレート系の多層構造重合体がいく
つか提案されてきている。

しかしながらこれらの多層構造重合体においても靭性、
柔軟性を付与する為にメチルメタクリレート系重合体が
本来有する透明性、耐候性等の特長を犠牲にしたものが
ほとんどであり、満足すべきものとなっていない。その
うえ、これら多層構造重合体においてはそのポリマー構
造上の制約から柔軟性、ａ性は加工性（流動性）。

耐候性、耐溶剤性等の諸性質とは相反する特性（４） であるため、これらの１１／１質を犠牲にすることなく
柔軟性を付１４−ｊる事にけ限界がある。その為にフィ
ルム・シート用車劇として取り扱うには困雛會感じηい
程１ｍ−の束軟性、靭性は付与できても、それ以」−の
柔軟性が歎求される用途には対応できずにいるｌ）が現
状である。

本発明者らを」、こｌ／Ｊ↓つな現状に鑑み、透明性、
耐候性、加４二性ｔｗＡ牲に−することなく、耐ストレ
ス白化Ｖｉｇ、＊ｌ溶剤？１Ｖ（優れ、しかも任意の柔
軟性１目る樺なアクリル糸１合体を得るべく鋭意検創ｌ
また納謬、二層構造からなるアクリルアクリレートを、
ト成６）とするような架橋弾性重合体ｗＩ（内１ｍ　）
と’［’　ｇが６０℃以上のアルキルメタクリレ−１％
−、ト成分とするような樹脂層（１ｍ）と（／Ｊ間にア
ルキルアクリレート及びアルキルメタクリレートを主成
分とし架橋弾性１合体層から樹脂層に向かってアルキル
アクリレート１か単調減少するような中間）−を少なく
とも一層含む様な基本ポリマー構造を有し、しかも樹脂
層が架橋弾ｐｉＩｔ１曾体層に対し優位量で（ｂ） あるような、透明で耐候性、耐溶剤性、耐ストレス白化
性、加工性等に優れる多層構造重合体ＣＤの少なくとも
一種と基本ポリマー構造は多層構造重合体〔Ｉ〕と同一
であるが、樹脂層とほぼ同等量あるいはそれ以上の量の
架橋弾性重合体層を含む透明で特に柔軟性に富む、多層
構造重合体〔■〕の少なくとも一種をブレンドすること
により本発明の目的が達成されることを見い出し本発明
に到達した。

本発明の要旨とするところは多層構造重合体〔Ｉ〕の少
なくとも一種１〜９９重量部と多層構造重合体〔■〕の
少なくとも一種９９〜１重量部とからなる熱可塑性樹脂
組成物なる第１の発明と多層構造重合体ＣＤ　（２）少
なくとも一種１〜９９重量部と多層構造重合体［１１）
の少なくとも一種９９〜１重量部とからなる樹脂配合物
１〜９９重量部に下記（１）又は（１１）の群から選ば
れた少々くとも一種の重合体、又は（１）及び（１１）
の夫々の群から選ばれた少なくとも一種の重合体の混合
物を９９〜１重量部配合してなる熱可（６） 塑性樹脂組成物なる第２の発明にある。

重合体（１）： 下記一般式（ａ）、　（＋＋）父＃Ｊ　（０）　を有す
る単量体の単独重合体もしくケ」これら牟胤体の二種以
上からなる共重合体。

ＯＨ２ｗ　ＯＸ　Ｙ　　　　　　　ｅ　ｍ　１１　＠　
ＩＩ　（ａ）但し式中Ｘ、Ｙｉｉｌ（，０１，Ｆ、Ｂｒ
、ｏｎｓ。

０００Ｈ、ＯＯＯＯＨｍ、　　（ＩＮ　、　　Ｏｆｉ＋
００Ｈ，、０ｓＨｓ、　　アルコキシ基、　０ＯＯＨ１
１，８０ｓＨのいずれかである。

ＯＦ２−０１’　Ｚ　　　　　　　＠　＠　ＩＩ　＠　
１１　（１））但し式中２はＨ，１１’、　　（３１，
、ＯＦ、　のいずれかである。

０１１２＝０００（）ｉ（ｅｅ＊＊＋＋　（ｃ）噛 Ｏｌｌ。

但し式中Ｒはフロロアルキル基である。

重合体（ｉｊ）： ポリカーボネート、熱１ＩＷＩｉ性ポリエステル。

ポリアミド。

なお本発明において多層構造重合体［１）及び多層構造
１合体１１　ｉｔ　〕と壷」、−ト記のポリマー構造を
（７） 有するものである。

多層構造重合体〔■〕： ８０〜１００重量部の炭素数１〜８のアルキル基を有す
るアルキルアクリレート又は炭素数１〜４のアルキル基
を有するアルキルメタクリレ　−　ト　（Ａｌ）。

０〜２０重量部の共重合可能な二重結合を有する単量体
（ＡＤ９ ０〜１０重量部の多官能性単量体（Ａ３）　。

（４）〜（Ａ３）の合計量１００重量部に対し［１１〜
５重量部のグラフト交叉剤の組成からなυ、多層構造重
合体〔■〕中に占める割合が５〜３５市量チで最内層重
合体（Ａ）。

８０〜１００重量部の炭素数１〜８のアルキル基を有す
るアルキルアクリレ−）　（Ｂ＋）　。

０〜２０１Ｊ量部の共重合可能な二重結合を有する単量
体（Ｂａ）。

０〜１０Ｍ量部の多官能性単量体（Ｂ３）。

（Ｂｌ）〜（Ｂ３）の合計１１００重量部に対し［１，
１〜５重量部のグラフト交叉剤の組成からなシ、（８） 多層構造重合体〔１］中に占める割合が１０〜４０重−
一である豐機弾Ｆト重合体（Ｂ）。

５１〜１００菫一部の炭素数１〜４のアルキルメタクリ
レ−１・（（＋＋）　。

０〜４９稟量部の共１合可能な二重結合を有する単量体
（Ｏｆｆ の組成からなるＴｇ　が少Ａくとも６０℃であシ、多層
構造重合体［１〕中１ｃ占める割合が５０〜８０重量−
であるＳ外層算合体（０）。

を基本構造単位と【２．１合体ＣＢ）層と重合体（０）
層間に中間層（Ｄ）として １０〜９０重量部の炭素数１〜８のアルキル基を有する
アルキルアクリレート（Ｄ＋）　。

９０〜１０重量部ＣＯ炭素数１〜４のアルキル基を有す
るアルキルメタクリレート（場。

０〜２０１Ｊｔ部の共重合可能な二重結合を有する単量
体（烏）。

０〜１０重１部の多官能ｔ’１ｇ単菖体（Ｄ４）。

（Ｄｌ）〜（Ｄ４）の置引１１１１ｏｏＷ１部に対しａ
１〜５重量部のクラフト交叉卸１（Ｄ組成がらな）、中
（９） 間層（Ｄ）のアルキルアクリレート量が架橋弾性重合体
（Ｂ）から最外層重合体（Ｃ）に向って単調減少するよ
うな中間層（Ｄ）を少なくとも一層有し、かつ当該多層
構造重合体のゲル含有量が少なくとも５０チである多層
構造重合体〔１〕。

多層構造重合体〔■〕： ８０〜１００重量部の炭素数１〜８のアルキル基を有す
るアルキルアクリレート又は炭素数１〜４のアルキル基
を有するアルキルメタクリ１し　−　）（ＡＤ。

０〜２０重量部の共重合可能な二重結合を有する単量体
（Ａ２’）　。

０〜１０重量部の多官能性単量体（Ａ３つ。

（ＡＩ’）　〜（Ａ３つ　の合計量１００重量部に対し
ａ１〜５重量部のグラフト交叉剤の組成からなυ、多層
構造重合体［Ｉ［］中に占める割合が５〜４０重ｔチで
ある最内層重合体（Ａつ。

８０〜１００重量部の炭素数１〜８のアルキル基を有す
るアルキルアクリレート（Ｂ１′９゜０〜２０重量部の
共重合可能な二重結合を有す（１０） る単量体（八′）。

０〜１０′ｌｌ１１部の多官能Ｐ［単量体（Ｂｓ’）　
。

（Ｂ１つ〜（庁）の１組１１［１０１１１部に対し［Ｌ
１〜５重１部のグラフト交叉剤の組成からなル、多層構
造重合体〔■〕中に占める割合が３０〜８０重量−であ
る架橋弾性重合体（Ｂつ。

５１〜１００］［−置部の訳単数１〜４のアルキルメタ
クリレ−）（０＋’）。

０〜４９重蓋部の共重合ｔ＝Ｊ能な二重結合を有する単
量体（０□′） の組成からなるＴ［が少なくとも６０℃であυ、多層構
造１合体〔ＩＩ〕中に占める割合が１０重量％以上５０
’１ｌｌ−未満であるＩＩｋ１１４Ｆ層重合体（Ｃつを
基本構造単位と１２、重合体（Ｂ′）層と重合体（Ｃつ
層間に中間層０）′）として １０〜９０１１ｒ量部の炭素Ｐ１１〜８のアルキル基を
有するアルキルアクリレ−）　（ＤＩ’）。

９０〜１０］ｉ１ｉ部の炭素＃９１〜４のアルキル基を
有するアルキルメタクリレート（）つ。

０〜２０１１ｉｉ部の共１１合台用な二重結合を有す（
１１） る単量体（Ｄａつ。

０〜１０重量部の多官能性単量体（Ｂ４つ。

（Ｄｌつ〜（Ｂ４つ　の合計量１００重量部に対し１１
〜５重量部のグラフト交叉剤の組成からな９、中間層（
Ｄつのアルキルアクリレート量が架橋弾性重合体（Ｂつ
から最外層重合体（Ｃつに向って単調減少するような中
間層（Ｄ′）を少なくとも一層有する多層構造重合体［
１１１゜ 本発明の特徴とするところは透明性、耐候性。

耐ストレス白化性、耐溶剤性及び加工性に極めて優れる
多層構造重合体口〕と加工性こそ若干劣るものの極めて
柔軟性に富み、しかも透明性。

耐候性、耐ストレス白化性に優れる多層構造重合体ＣＩ
Ｏを配合することによル従来の多層構造重合体単独では
得られなかった透明性、耐候性。

柔軟性、加工性に優れる熱可塑性樹脂組成物とし得た点
でおる。

多層構造重合体口〕及び多層構造重合体〔川〕は同一の
基本ポリマー構造を有し、いずれも次のよう麦特徴を有
するものである。即ち（１２） （１）架橋弾性油ｆｔ体（川及び（１３つは最内層重合
体（Ａ）及び（ム′）を夫々内層と１．て含む二層弾性
体構造としたこと、 （２）樹脂層である最外層重合体（ｐＴｇ　を６０℃以
上に設定したこと、 （３）　　架橋弾性重合体ｊ−と＃ｌｌ／′％層重合体
層間に架橋弾性重合体層から最外層重合体層に向ってア
ルキルアクリレートの比率が単調減少するようが形で中
間Ｗ４會少なくとも一層配置したこと、 （４）上記各層間をグラフト交叉剤を用いて化学的にグ
ラフト交夕、させたこと、 （５１Ｊｉ終重重合体ゲル含４１１を少なくとも５０嗟
になるようにしたこと 等の点である。

とｈらの要ｆｌ−’）全て満起することによシ、多層構
造１合体（′１〕及び〔■〕は透明性、耐候性。

耐スト【／ス白化性、−１溶剤性に優れるという本発明
で用いる多層構造１合体組成物の基本特性を初め−Ｃ満
足することができるのでオリ、これ（１５） ら要件が一つでも欠けると満足すべきものは得られない
。特に本発明における多層構造重合体ＣＩＩ及び〔ＩＤ
は架橋弾性重合体層が最内層重合体を内層として含む二
層弾性体構造から構成されることを大きな特徴とするも
のである。

一般にアクリルゴムはジエン系ゴム等に比べると耐候性
に優れる反面弾性回復が遅くストレスに対する変形が大
で、かつゴム効率も小さい性質を示す。即ち優れた耐候
性を保有したまま上述した如き耐溶剤性、耐水白化性尋
の緒特性をも具備させるためには従来の一段重合によシ
得られる一層のみからなる弾性体構造では限度がある。

本発明において使用される多層構造重合体〔ＩＤ及び〔
■〕はこれらの欠点を解決するために架橋弾性重合体（
Ｂ）及び（Ｂつの芯に最内層重合体（Ａ）及び（Ａつを
夫々存在させたものであシ、この最内層重合体（Ａ）及
び（Ａつの存在によってストレスを与えたときに架橋弾
性重合体ＣＢ）及び（Ｂつ層に集中される応力を多分散
的に緩和さく１４） せ、この結果ミクロボイドの発生率も大となってみかけ
土応力白化１生じなくても優れた耐衝撃性を与えるもの
で１．４゜ 多層構Ａ　１＄１台体〔１，］の場合には樹脂層の比率
が架橋弾性重合体層より高くなるように設定しであるた
め、柔軟性こそ若干不足するものの耐候性、耐溶剤性と
いった％黴がいっそう優れたものとなシ、しかもＪｌｌ
ＩＡＩ１合体のゲル含有量を８０−以下におさえること
により優れた加工性をも兼備するものと寿っている。

多層構造重合体〔Ｉ〕の厳内層重合体（Ａ）を構成する
炭素数１〜ＢのアＡキル基を有するアルキルアクリレ−
ｈ　Ｆｉ直直鎖状０岐岐状いずれでもよく、メチルアク
リレ−１・、エチルアクリレート、プロピル′Ｉクリレ
−１・、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアク
リレ−）、ｎ−オクチルアクリレ・−ト等が単独で又は
混合して用いられるがＴｇの低いものがよｐ好ましい。

また炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタク
リレ−１ｒ」、　ｉ１鎖状１分敲状のいずれで（１５） もよく、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート等が
単独で又は混合して用いられる。これらアルキル（メタ
）アクリレート（Ａりは８０〜１ｏｏｆ量部の範囲で用
いられる。またこれらアルキル（メタ）アクリレートは
その後全多段層に統一して用いられる場合が最も好まし
いが、最終目的によっては二種以上の単量体が混合され
たυ、別種の（メタ）アクリレートが用いられてもよい
。

また共重合可能な二重結合を有する単量体（紛は低級ア
ルキルアクリレート、低級アルフキジアクリレート、シ
アンエチルアクリレート。

アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリ
ル性単量体が好ましく、０〜２０重量部の範囲で用いら
れる。その他（Ａ）成分中２０重量％を超えない範囲で
スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、
メタクリレートリル等が用いられることが可能である。

さらに多官能性単重体（縁ハエチレングリコ（１６） −ルジメタクリレー　）、１．３−ブチレングリコール
ジメタクリレー）、１．４ブチレングリコールジメタク
リレート及びプロピレングリコールジメタクリレートの
如きアルキレングリコールジメタクリレートが好−まし
く、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン尋のボリビ
ュルベンゼン及びアルキレングリコールジアクリレート
等電使用可能である。これらの単量体はそれが含まれる
層自体を橋かけするのに有効に働くものであシ、他層と
の階間の結合には作用しないものである。、多官能性単
重体（Ａ０社全く使用されなくてもグラフト交叉剤が存
在する限りかなシ安定彦多層檜造隼台体１ｒｂえるがそ
の要求物性によって１任意ＶＣ用いられるがその用いら
れる量Ｆｉｏ〜１０′Ｍ量部の範囲ておる。

一方グラフト交叉剤をＪ共重合性のα、β−不飽和カル
ボン酸又はジカルボン酸のアリル、メタリル又はクロチ
ルエステル好ましくはアクリル酸、メタクリル散、マレ
イン識及びフマル酸のアリルエステルが用いらｊ’Ｌｔ
％にアリルメタ（１／） クリレートが優れた効果を奏する。その他トリアリルシ
アヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効に用
いられる。このようなグラフト交叉剤は主としてそのエ
ステルの共役不飽和結合がアリル基、メタリル基又はク
ロチル基よりはるかに早く反応し、化学的に結合する。

この間アリル基、メタリル基又はクロチル基の実質上の
かなりの部分は次層重合体の１合中に有効に働き隣接二
層間にグラフト結合を与えるものである。

グラフト交叉剤の使用量は極めて１要で上記成分（４）
〜（Ａ３）の合計量１００重蓋部に対しα１〜５重量部
、好ましくＦｉα５〜２７Ｊｊ量部の範囲で用いられる
。α１重量部未満の使用量ではグラフト結合の有効量が
少なく層間の結合が不充分である。また５１！ｉｒ量部
を超える使用量では二段目に重合形成される架橋弾性重
合体（Ｂ）との反応量が大となシ重合体（Ａ）と重合体
ＣＢ）とから構成される二層架橋弾性体の弾性低下を招
く。

（１８） 最内層を合体＋Ａ）ｔ、Ｊグラ：７ト活性の層であシ、
そのＴｇｔ、１＃ハ事台体の要求される物性に応じて適
宜設定されるものである。またその架橋密度は一般に架
橋弾性１合体（）３）と同じか、むしろ高い方が品質的
に有利である。なお最内層重合体（Ａ）と架橋弾性重合
体（１３）と幻、同一組成の場合も有り得るが一時（１
込とするのではなくあくまでも二段都合によ４．一層弾
性体構造とされていることが軍費であり、触媒１．架橋
密度等の設定ｒ、Ｉ　ｉｆ穎合体（Ａ）の方が高い方が
有利であ省。

初期重合にｌ會１ｊＩＩｌ°−すると最内層重合体（Ａ
）の存在は安定ｌ−六、多ｊ−構造沖合体とするために
極めて重要であり一般に触傅１ｌｉｌｌよ各重合体層中
最も多く什込着れるものである。

グラフト交り剤の使用１は二股目に形成される架橋弾Ｖ
１．．　）１１合（＋、（１３）とｑ）間に化学的に結
合させた二層弾性体構造１．＋Ｉ効ｋ（１，□＠成させ
るために必須のものでおる。このグフソ］・結合がない
と二層弾性体構造目的Ｍｌｌｌ　３７ｖ、形時に容易に
相破壊を生（１ｖ） じゴム効率が低下するばかりか所期の目的の優れた耐候
性、耐ストレス白化性等を示さがくなる。

多層構造重合体［１］中の最内層電合体（Ａ）の含有量
は５〜５５重−１チ、好ましくは５〜１５重−チであり
架橋弾性重合体ＣＢ）の含有量より低いことが好ましい
。

次に多層構造重合体〔Ｉ〕を構成する架橋弾性重合体（
Ｂ）は該重合体ＣＤにゴム弾性を与える主要な成分であ
り、８０〜１００ｉｉｉ部の炭素レート（Ｂ＋）、０〜
２０重量部の共重合可能な二重結合を有する単量体（（
転）、０〜１０軍菫部の多官能性単一゛体（Ｂ３）及び
（１３＋）〜（紛の合計量１００重量部に対しａ１〜５
重１部のグラフト交叉剤から構成される。

炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレ−
）　ＣＢ＋）としては前述の（Ａ１）で例示したアルキ
ルアクリレートが単独又は混合で用いられるがやはシＴ
ｇ　の低いものがよυ好ましい。

（２０） 共重合ｄ■能な二重結ｆ３１有゛ノーる単量体（Ｂ２）
としては低級アルキルメタクリ【／−トが最も好ましく
、その他（Ａｘ）−（、’例７Ｊ＜Ｌ　ｆｔのと同様の
単量体が用いＣ１Ｊｌる。す１に多′自ｆｉ１４午一体
（Ｂ３）、クラフト交叉剤としても−ｔ　Ｊｌ　イ”４
１第内Ｊ−重量体（ム）のところで例示し７六もｑ）が
用いらＩＩる。

架橋弾性１合体（、ＩＩ　、）単独のＴｇ、は０℃以下
、好１（〜くｔま一６１１℃以トが良好な物性を与える
。

多層構′１１１ｉｕ追体〔１１中の架橋弾性重合体ＣＢ
）″の含有量は１０〜・４０重蓋チの範囲が好ましく前
記最内層重合体（Ａ）の含有量より高いことが好ましい
。

このように最内層重合体（ム）と架橋弾性重合体ＣＢ）
とがグラフト結自された二層弾性体構造からなる二層架
橋弾性体ｔ−南するため従来の単−系ゴムで１１到達で
きなかった種々の諸性質を同時に満足することが可能と
なったものである。

なおこの一層架檎弾性体を」下記の測定法で求めたゲル
含４４１１が８５チ以」二、膨潤炭が５〜１３の範囲に
設定され°【、いることが優れた諸物性を（２１） 得るために必要である。

（ゲル含有量、Ｍｌ潤度の測定法） ＪＩＳ　　Ｋ−６５８８に準じ二層架橋弾性体を所定量
採取し、２５℃、４８時間メチルエチルケトン（以下Ｍ
ＫＫと略記する。）中に浸漬膨潤後引き上け、付着した
ＭＦｉＫを拭い取った後その重量を測定し、その後減圧
乾燥機中でＭＢＫを乾燥除去し恒量になった絶乾重量を
読みと９次式によって算出する。

一般に架橋弾性重合体（Ｂ）の重合度はできるだけ高い
と最終重合体に高い衝撃強度が付与される。一方芯と力
る最内層重合体（Ａ）についてはこの限りでなくむしろ
粒子形成を含めた初期重合の安定性のためにも触媒使用
量が多く、またグラフト活性基も多音に用いられたもの
が二（２２） 層架橋弾性体と［２ての性能が良好にｙｂ易い。

さらに多層４１１瑣事自杯〔１〕を構成する最外層重合
体（０）は該重行体］１］に成形性１機械的性質等を分
配するのＶ（関１ｉするものであり、これを構成する＜
　（１１）成分舎、１＾（；述１．六（ム１）成分中に
例示されたアルキルメタクリＬ／−１・が、また（Ｃ２
）成分とｊ７ては低級アルキルアクリレートないし前述
しｉｔ　（ｋＪ　ｈν、り］と１．て例示さ４た単険体
がそ浜ぞれ単独又０混合しＣ用いられる。

′（０凰）成分は５１〜１１１１１重一部、（０２）成
分はθ〜４９１ｉｌｉ部の範囲で夫々ハ１いられる。

なお最９１層＊＠体（０）呼独のＴｇ　Ｉｄ優れた諸物
性を得るために６０　’［：以Ｉ−１好ましくは８０℃
以上であることが必要である。該重合体（０）単独の１
°ｇが６０℃未満では彼達する最終重合体ＣＤのゲル含
有−がたとえ５０チ以」二であっても優れた諸物性ケ有
し侍ない。

多層構造重合体〔１〕中のｊｌ外層重合体（０）の含有
−１ｄｔｊ、５０〜１３０１ｋｆｉ優Ｔ＃＋ル。

本発明ＶＣ便用Ｊ−る多層構造重合体［１）は上記（２
３） 最内層重合体（Ａ）、架橋弾性重合体（Ｂ）及び最外層
重合体（Ｃ）を基本構造単位とし、さらに該１合体（Ｂ
）層と該重合体（０）層間に１０〜９０′ｊ！Ｊ掘部の
炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレ−
）（Ｄｌｌ、９０〜１０軍量部の炭素数１〜４のアルキ
ル基を有するアルキルメタクリレート（Ｄ２）、０〜２
０重量部の共重合可成から構成される中間層（′Ｄ）が
、中間層（Ｄ）のアルキルアクリレート量が該重合体（
Ｂ）層から該重合体（０）層に向って単調減少するよう
に少なくとも一層配設されているものである。ここで成
分（Ｄｌ）〜（Ｄ４）及びグラフト交叉剤はそれぞれ（
Ｂｔ）　、　　（Ｃｔ）　、　　（Ａ２）　、　　（紛
及び第内層重合体（ｋＪ中に使用されるグラフト交叉剤
と同様のものである。中間層（Ｄ）に使用されるグラフ
ト交叉剤は各重合体層を密に結合式せ優れた諸物性を得
るために必須のものである。

（２４） 多層構造重合体〔１〕中の夫々の中間層（Ｄ）の含有ｊ
ｉ１１５〜３５１１Ｎ１１、好ましくは５〜２５車ＩＩ
′チで凌ノリ、５′ＩＩ−一未満でね中間層としての機
能を失ない、′麦１ｒ　５５重ＩＬｉＴを超えると最外
層重合体のバランスｔ〈ずすので好ましくない。

さらに本発明で使用する多層構造重合体ｍはゲル含有量
が少なくとも５０チ、好ましくは少かくとも６０チで凌
）す、これが上述した特殊構造と共に満ださｉｔで初め
て船ストレス白化性。

□ 耐衝撃性、耐溶剤性、耐水白化性等に潰れた特性を与え
る。この場合ｑ）ゲル含有量とは二層架橋弾性体自体と
、中間層（Ｄ）及び最外層重合体（０）の該架橋弾性体
−１のグラフト成分を含むものであり、仁こでゲル自有
葺とは多層構造重合体［１］の１重ＩｌｑｂＭＩ［ｌＫ
ＭＭ＆刺製１２．２５℃にて一昼夜放置（産遠心分離機
にて１６０００ｒ、　ｐ、　ｍ、で９０分間遠心分離を
施した後の不溶分の重量襲である。ゲル含有量のＪＩＱ
分としては二層架橋弾性体とグラフｌ−鎖とＯ加算重量
であり、グラフト率で置き換えることもできるが本発明
（２５） においては当該重合体〔１〕が特殊な構造を有するので
ゲル含有量をもってグラフト量の目安とした。

耐溶剤性の点からいうとゲル含有蓋は大なる程有利であ
るが易成形性の点からいうとある量以上のフリーポリマ
ーの存在が必要でおるためゲル含有量の上限は８０ｑｂ
程度が好ましい。

一方多層構造重合体Ｅｌｌ］の基本ポリマー構造は多層
構造重合体ＣＤと同一であるが樹脂層に比較して架橋弾
性重合体層がほぼ優位量になるように各層の比率が設定
されている。

その為、多層構造重合体〔１〕に比較してフリーポリマ
ー量が低下するため加工性は若干低下するが柔軟性は極
めて優れたものとなる。又、前述した様なポリマー構造
上の特徴を有する為に架橋弾性体成分が増加しても透明
性、耐候性。

−１ストレス白化性等の諸性質は＃１とんど低下しない
。

多層構造重合体［ｎ］の最内層重合体（Ａ′）を構成す
る各成分（ム１’）ｌ（Ａ２つ、　　（Ａ３’）及びグ
ラフト（２６〕 交叉剤はそれぞれ前述した基１−構造重合体〔■〕の最
内層重合体（＾）１構成する各成分（Ａｔ）　。

（ムｚ）、（Ａｉ）及びグラフト交叉剤と同様のものが
用いられる。

多層構造１１合体（、ｌｌ’ＪＯ網内ｌ−重合体（Ａつ
においてもグラフｌ−交叉剤のｉｌｌ　ｔｊ極めて重要
で上記成分（Ａ＋’）−（＾、′）のｆ↑１１−１００
重量部に対し［１１〜５部、好ましくしよ（１５〜２重
量部の範囲で用いられる。α１寥菖部以下の蓋ではグラ
フト結合の有効−が少なく層間Ｑ結合が不充分となる。

また５曹一部を超えるμでは二段目に重合形成される架
橋弾性重合体（Ｂ）との反応量が大となり二層弾性体構
造からなる二層架橋ゴム弾性体の弾性が低下する。

最内ｊ＠１合体（Ａ’）　ｔ　＊−）、ｉグラフト活性
の層でありそのＴｇｔＪ、ｍｓ重合体に贋求される物性
に応じて適宜設定されるものである。またその架橋密度
ｔ、１一般に架橋弾性重合体（Ｂ′）と同じか、むしろ
高い方が品質的に有利である。なお最内層重合体（Ａ′
）と架橋弾性重合体（Ｂつとは同−組（２１） 成の場合も有シ得るが一時什込とするのではなくあくま
でも二段重合による二層弾性体構造とすることが重要で
あり、触媒量、架橋密度等の設定は該重合体（Ａつの方
が高い方が有利である。

初期重合性を考慮すると最内ｌＳｉ重合体（Ａ′）の存
在は安定した多層構造重合体とするために極めて重要で
あり一般に触媒量は各重合体層空液も多く仕込まれるも
のである。

グラフト交叉剤の使用は二段目に形成される、架橋弾性
１合体（Ｂ′）との間に化学的に結合させた二層弾性体
構造を有効に合成させるために必須のものである。この
グラフト結合がないと二層弾性体構造は溶融成形時に容
易に相破壊を生じゴム効率が低下するばか９か所期の目
的の優れた耐候性、耐溶剤性、耐水白化性等を示さない
。

多層構造重合体［１１］中の最内層重合体（Ａ′）の含
有量は５〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％であ
り架橋弾性重合体（Ｂ′）の含有量より少なく認定しで
ある。

（２８） 次に架橋弾性重合体（ｔ＋’）は多層構造重合体［１］
に優れた柔軟性１りえる主要な成分であり、多層構造重
合体〔ｌ〕中５０〜ａｏｌｚチ、好ましくＦｉ３５〜６
０１−優の比率を占める。架橋弾性重合体（Ｂ′）の割
合が３０１１Ｊｉｌ−以下では十分な柔軟性が侶らお一
′、逆に８０重ｔチを超えると加工性等が大幅Ｖｃ低下
１−好しくない。

架橋弾性ｉ上体（Ｈ’）　を構成する各成分としては、
前述１．＊多層構造１合体〔ｌｌの架橋弾性重合体（Ｂ
）　ｔ−構成する各成分と同様のものが用いられる。こ
れｉＪ多１−構造重合体［１１１］における最外層重合
体（（：ｌ’）　＃び中間層（Ｄつにおいても同様であ
り、夫々前述した多層構造重合体〔ＩＤの最外層重合体
（（］）及び中間層ＣＤ）と同様の成分で構成される。

又、架橋弾性重合体（Ｂ′）においても、その単独の’
ｒｇが低い＃ゴど好【７い事は言うまでもない事であり
一３０℃以下の場合に特に好ましい物性が得られる。艷
に、多ＪＩｌｌ構造重合体［ＩＤにおいてもその二層架
橋弾性体は前述した方法によ（２ν） り求めたゲル含有量が８５−以上、膨潤度が３〜１５の
範囲に設定されていることが必要である。

多層構造重合体〔■〕中の最外層重合体（Ｃ′）の含有
量は１０重量％以上５０重量−未満でおる。

なお最外層重合体くＣつにおいても、その単独のＴｇは
優れた耐溶剤性や制水白化性を得るために６０℃以上、
好ましくは８０℃以上であることが必要である。当該重
合体（０つ単独のＴｇが６０℃未満では満足いく物性の
ものは得られない。

多層構造重合体〔■〕中の夫々の中間層（Ｄつの含有量
は５〜３５重量嘩、好ましくは５〜２５重量％であり、
５重量％未満では中間層としての機能を失ない、また５
５重量−以上になると最終重合体のバランスをくずす。

中間層全体の含有量としても４０重量％を超えると全体
のバランスをくずし好ましくない。

多層構造重合体［１１）の最終重合体としてのゲル含有
量は６０〜９５重−ｍｓの範囲にあること（３０） が好ま１．い。ゲル含有−が６０重Ｍ′−未満では耐溶
剤性の低下ｔまねき、逆に９５重量％を超えると多層構
造′ｗ１台体〔１］とブレンドした場合でも成形力１ピ
１７　ｐｉ：の低下（まねき好ましくない。

上記多層構３＆重合体［１３及び（１１３ｉｆ乳化重合
法による逐次多段重ｆ１法により得ることができるが特
にこれＶ（限定さＩＩることはなく、例えば乳化重合後
Ｊｌガ層寥合体＋２）＊金時に懸濁重合に転換さ亡る乳
化Ｍ濁曹８法によっても得ることができる。また乳化剤
、触媒、凝固剤については特に規制される４、　（１）
でｔ」ない。

なお多１ｍ構造１１！−８体［１］及び［１１］最終重
合体のエマルジョン粒子＋！ｅＪ特に制限はないが８０
０〜２０００ム程度の範囲が最もバランスのとれた構造
が得られる。れれら多層構造重合体のラテックスは、必
要に応じて酸化防止剤、滑剤等の添加剤を加えで塩析処
理する。

多層構造重合体し１１及び（ｉｌ〕は類似のポリマー構
造を有し、各層の比率だけが異なることが透明性等の観
点からケ」好ｔ　Ｌいが目的によって（６１） は全く異なるアルキル（メタ）アクリレートから得られ
るものを用いることも可能である事はいうまでもない。

多層構造重合体［１’ｌｌと多層構造重合体［０１の配
合割合は１〜９９重量部／９９〜１重量部、好ましくは
１０〜９０重量部／９０〜１０重量部の範囲内で目的に
応じて適宜設定することができる。

例えばＴ−グイ法によシフイルムに成形する場合などの
ように特に流動性が要求される場合匹は多層構造重合体
［ＩＤの配合割合は５０重量部以下、好ましくは１０〜
４０重量部の範囲内に押えることが望ましい。一方極め
て柔軟であることが必要とされる用途に対しては当然の
ことながら多層構造重合体〔■〕を５０重量部以上、好
ましくは５０〜９０重量部の範囲で用いるのが望ましい
。多層構造重合体［ＩＤが５０重量部以上含まれる樹脂
組成物は多層構造重合体［ＩＤが５０重量部以下の樹脂
組成物に比べ確かに流動性は低下するがＴ−ダイでうす
いフィルムを（５２） 成形するような場合を除き、成形上困難を感じる事はな
い。

多層構造重合体〔！、〕と多層構造重合体［１〕とのブ
レンドはおのおのの粉体をヘンシェルミキサーを用いる
婢通常の方法でブレンドすることができる他、おのおの
のラテックスを混合したのち、塩析尋の処理１行なうと
いう手段でブレンドすることもできる。

また多層構造１合体〔１〕と多層構造重合体［１１］と
のブレンドに際し紫外＃！吸収剤、ｔＩＩ化防止剤、顔
料、渭削哨の一般の添加剤を添加することもでき、特に
紫シ１、線吸収剤を添加することに↓シ一層耐候＋’４
．　ｆｆ−Ｊ［た樹脂組成物とすることができる３゜ また本発明の４１−構造ＩｔＩ合体同士を上記割合で配
合１．た樹脂組成物１〜９９重量部に前述した重合体（
１）又は（１１）の群から選ばれた少なくとも一種の重
合体、又は重合体（１）及び（１１）の夫々の群からＳ
げれた少なくとも一種の電合体同士の混合物を９９〜１
］［置部配合することが（６５） できる。

本発明において使用する多層構造重合体〔１〕及び［１
１３Ｕ上述した如き特定のアルキルアクリレート又はア
ルキルメタクリレートを主成分とする最内層重合体（Ａ
）又は（Ａ′）の存在）−でアルキルアクリレートを主
成分とする架橋弾性Ｗ合体（Ｂ）又は（Ｂ′）を重合し
、最外層としてアルキルメタクリレートを主成分とする
Ｔｇが少なくムロ０℃ＱＨ層重合体（Ｃ）又は（Ｃ′）
を配置ｌ〜、該重合体（Ｂ）又は（Ｂ′）層と該重合体
（０）又は（Ｃ′）層との間にアルキルアクリレートの
量が該重合体（Ｂ）又は（Ｂつ層から該重合体（０）又
は（Ｃつ層に向って単調減少するような中間層（Ｄ）又
は（Ｄつを介在させ、しかも該重合体（０）又は（Ｃ′
）層以外の各重合体層が有効にグラフト結合しており、
かつ特定のゲル含有量を有する多層重合体構造をとって
いる為これを屈折率が異なっても相溶性のある他の熱可
塑性樹脂とブレンドした場合透明性に優れ、ストレス白
化性の全くないかもしくは極めて少ない樹脂組成物とす
（６４） ることかできるのである１４特にメチルメタクリレ−１
・吊用脂とノ゛［／ンドした場合には透明性。

耐ストレス白化性、向１候性、耐衝撃性に優れた樹脂組
成物とＪることができる。

このようにポリマーブレンド系においてもストレス白化
性が極めて小さいことは驚くべきことである。、これは
多層構造重合体〔Ｉ〕及び［１１）が有する特殊構造の
効果に基くものであり、従来のゴム成分を導入する方法
からは予測し得ないものでおる。

＼ また塩化ビニル樹Ｊｌｌ！ｆ　、ポリスチレン、ムＳ樹
脂、ポリカーボネー　１・樹脂とブレンドした場合には
、多層構造ｌＩ＆体［−１〕及び［１１３のブレンド組
成物ｔよ一種の向１候性、−１衝撃性改質剤として作用
し、耐候ｒｌ、劃衛側性の大幅な向上をもたらす１、 更に、ポリ７ツ化ビーリデンとのブレンド組成物は耐候
性、　ＩＮ　１１１１　？１．耐ストレス白化性、耐薬
品性１強靭さ、成形性尋の緒特性に優れるものであり、
特にポリフッ化ビニリデン１〜５０（５５） 重量部と多層構造重合体ＣＩ］及び〔ｌｌ］のブレンド
組成物５０〜９９重量部とからなる樹脂組成物はフィル
ム成形用素材として優れておシ、透明で強靭な耐候性、
耐ストレス白化性、耐薬品性等に優れたフィルムを与え
る。かかるフィルムは通常の成形品の表面にラミネート
することによυ容易に耐候性と意匠効果とを付与するこ
とができ、極めて商品価値の高いものである。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

なお実施例中の１部」及び１チ」はいずれも「重量部」
及び］重ｆチ」である。また実施例中に用いられる略語
は下記の通シである。

ＭＭＡ　：　メチルメタクリレート ＭＡ　　：　メチルアクリレート ＢｕＡ　　：　　ブチルアクリレート ２ＦｉＨＡ：２エチルへキシルアクリレートＢｔ　　：
　スチレン ＢＤ：１．！ｌブチレンジメタクリレートＡＭＡ　　：
　　アリルメタクリレートＯＨＰ　　：　　クメンハイ
ドロパーオキサイド（３６〕 ８）１’Ｓ：　　ソジウムノＡルムアルデヒドスルホキ
シレート 実施例中に用いらｉｌる各電合体層のＴｇ　は例えばポ
リマーハンドブックに責己載されているＴｇの値から通
常知られているＩＩ’　Ｏ１０式より１賛して求めｆｔ
−４Ｍ）　−ＣＴｏる。

部、スルフＡコハク酸のエステルンーダ塩２部、ＳＦＢ
α０５部を仕込み賭木気流下で攪拌後ＭＭＡ１．６部、
ＢｕＡ　８部、Ｂｌ）α４ｓ、、ＡＭＡ（１１部及びＯ
ＨＰ　ＣＬ　Ｏ４部からなる混合物を仕込んだ。

７０℃に昇湖稜３０分間）ｙ一応を継続させ最内層重合
体（Ａ）のＩＮ行を完了した。続いてＭＭＡ１．５部、
ＮｕＡ　２２−５部、１月〕１部、ＡＭＡ　ａ　２５部
及びこれらの璧一体混合物に対しα０５チのＯＨＰを配
合１．た混−＠物５ｂｕ分間にわたって添加し、（３７
） さらに６０分間保持して重合体（Ａ）、　　（Ｂ）の二
層からなる二層架橋弾性体を重合した。このようにして
得られた二層架橋弾性体のＭＰＫ中での膨潤度Ｆｉ１α
０、ゲル含有量は９０チであった。

続いて中間層（Ｄ）に相当するＭＭＡ　５部、ＢｕＡ５
部、ＡＭＡ　Ｑ、　１部からなる混合物を１０分間にわ
たって添加して重合し、最後にＭＭｌ　５２．２５部、
ＢｕＡ２．７５部の混合物を同様に重合させてに際して
は各層で用いた単量体量の１１％に相当するＯＨＰを用
いた。

同様にして多層構造重合体ＣＩ−＋２＋］〜〔Ｉ−（５
１］　、比較重合体（１）、　（２）、　（３）を重合
した。

いずれも最終粒子径は１０００〜１５００Ａであった。

これらの重合体ラテックスを常法に従って塩析し、洗浄
・脱水後乾燥して乾粉を得た。

これらの組成及び物性ｆｔ表１に示す。

（２）多層構造重合体〔■〕の製造 （６８） 架橋弾性ｌｊ　ｆ量体（１３’）の添加時間を９０分と
する以外をＪ前Ｎ＋：　ｆｌｌの多ｊ−構造重合体〔Ｉ
〕の製造と全く同様の手＋１１１’ｌ　Ｋ、　ｉす、表
２に示したポリマー構造を有する４１軸構造車合体〔１
（−（１）〕〜〔■−（５１］１＆、　ヒＪｌ［、＊　
合体＋４１　ｔ　１１３合した。

こわらの市行体のＳ＃結粒子径はいずれも１０００〜１
５００Ａ１７）範囲１１（’、　、ｉ、　ツた。

これらの重合体ラテックスも常法に従って塩析し、洗浄
・脱水稜＊、燥して乾粉を得た。

これらの組成及び物性１表２に示す。

（３９） （３）樹脂組成物の調製及び評価 多層構造重合体ＣＩ−＋１１〕及び［Ｉｔ　−＋１１　
］を表３に示した割合でブレンドし更に２部の紫外線吸
収剤（商品名チヌビンーＰ、チバガイギー社製）を添加
してよく混合し、押出機によりペレット化した。

得られたペレットを７０℃で一昼夜乾燥後、射出成形機
を用いて成形加工性のテストを行なった。結果を表６に
併せて示した。成形加工性の判断基準は以下の通りであ
る。

く成形加工性評価基準〉 す：射出成形機で容易に成形できる。

△：射出成形機での成形がかろうじて可能。

×：射出成形機での成形が困難。

更に同じベレットを用いてＴ−ダイ法によシ厚み２５０
μのシートを成形した。良好なシートが成形できた試料
についてはＪＩＳ　Ｋ　６７１４　　に基く透明性（全
光線透過率及び鎖側）の評価及び柔軟性の目安としての
引張弾性率の測定を行なった。良好なシートが得られな
かった試料に（４２） （４１） ついては引張弾性率の測定は行なわず、目視判定によシ
透明性の評価を行なった。これらの結果を表３に併せて
示した。

又、良好に成形されたシートについてはサンシャインウ
エザオメーターによる３０００時間の加速曝篇試験を行
ない、その前後に行なった引張破断伸度の測定から破断
伸度保持率を求め画］候性の目安とした。これらの測定
結果を表６に併せて示した。又、多層構造１合体［１−
（１）］□〜ＣＩ　１５１Ｌ　　［ｌｌ−１１１〕〜［
ＩＩ　−＋５１　］及び比較重合体ｉｌｌ〜（４）を表
４に示した割合でブレンドし、同様の評価を行なった。

評価結果を表４に示した。本発明品はいずれも透明性、
耐候性に優れ、しかも柔軟性と加工性とを適度に兼備し
ている。なお表４中の比（１１〜比（４）は比較重合体
０）〜比較重合体（４）を示す。

（４３） 実施例２ 実施例１で合成した多層構造重合体ＣＩ　−（＋ｌ］７
０部と多層構造重合体Ｃ１１−ｆｘｌ　］　３ｏ部とか
らなる樹脂組成物（本発明例（２１）　５０部をＭＭＡ
／ＭＡ共重合体（ＭＭＡ／ＭＡ　−９９／１　　重−膳
”比。

ηＳＰ／。−［１，６０（α１０　ｆ／ｄｔ練度溶液に
て測定）　）　ｓ　ｏ部とヘンンエルミキサーを用いて
ブレンドした後、押出機によりペレット化した。

得られたペレットを８０℃で一昼夜乾燥し、Ｔ−ダイを
用いてα５ｍ厚のシートを成形した。

このブレンドポリマーのシート成形性は良好であり、透
明性、光沢等に優れたシートが得られた。更に同じペレ
ットを用いて射出成形を用ない２部厚の射出成形板を得
た。得られた成形板について全光線透過率、ダインシュ
タット衝撃強度を測定した。全光線透過率は９５チ、ダ
インシュタット衝撃強度は６５匂・ｃｎｖ’ｃａ；’と
共に極めて良好な値を示した。

又、上記成形板についてザンシャインウエザオメーター
により３０ＬＩＯ時間の加速曝露試験（４６） を行ない、光沢度保持率を測定した。光沢度保持率は９
４チと極めて高く本発明品は耐候性にも優れていること
を示した。

実施例６ 実施例１で合成した多層構造１合体ＣＩ−（Ｉｎ２Ｏ部
、多層構造重合体〔ＩＩ　−ｆ＋ｌ　ｌ　ｓ　ｏ部とポ
リフッ化ビニリデン（商品名カイナー５００゜ペンウォ
ルト社製）１０部をヘンシエルミキャーでブレンド後、
スクリュー型押出機によシヘレット化した。得られたペ
レットをインフレーション法により厚さ８０μのフィル
ムに成形した。

得られたフィルムについて引張強伸度（Ｊ工ＳＺ　１７
０−２に準拠）、曇価（ＡＳＴＭ−Ｄ　１００３−６１
　　に準拠）を測定した。引張弾性率８Ｘ１０ｍＫｇ／
１ｍ”、破断強度３４０　Ｋ１７ｃｍ２．破断伸度２０
０優、曇価４．８係といずれも極めて良好な値を示した
。

壕だ得られたフィルムを亜鉛メッキ０．５　ｔｅａ冷延
鋼板に接着剤を用いて貼り合わせこの貼合せ（４７） 試料についてデクポン伽ｖＩＡ試験（先端Ｒ−■インチ
、４ｆ中１）ｆｆ、鵡１・高４５０α、温度２０℃にて
実施）を行々つり、、餉’ｌｉ部分は全く白化を呈さす
クラックＷｉ　Ｌｌノ発ノ１−も藺められなかった。

更に十ｇ【１ノ・ｆハム１す；・ンヤ・ｆンウエザオメ
ータによシ３１１１１１部時間の加速曝露試験を行ない
、曝露後のル（ｊＮ　Ｖ−７）い°（引弗強伸度を測定
した。ｌ窮抜の試料の引張伸度保持率（未１１１１露品
の伸度を１００チ、’、：　Ｌ、々ときの値；向・１候
性の尺度となる）は９０襲であり、本発明品Ｆｉ向（候
性にも優れていること台・）１、ｔ、　７’？、。

１時許出願人　−愛１／　−１１−１７株式会社代　理
　人　　４１”理ト　青　沢　敏　夫（４８）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　多層構造重合体口〕の少なくとも一種１〜９９重量
   部と多層構造重合体［ＩＤの少なくとも一１１９９〜１
   重量部とからなる熱可塑性樹脂組成物。 ２　多層構造重合体ＣＤの少なくとも一種１〜９９重量
   部と多層構造重合体〔■〕の少なくとも一種９９〜１重
   量部とからなる樹脂配合物１〜９９重量部に下記（１）
   又は（１１）の群から選ばれた少なくとも一稀の重合体
   、又ｔｉ（ｉ）及びｃ　ｉ　）の夫々の群から選ばれた
   少なくとも一種の重合体の混合物を９９〜１重量部配合
   してなる熱可塑性樹脂組成物。 重合体（１）： 下記一般式（ａ）、（１））又は（Ｃ）を有する単量体
   の単独重合体もしくはこれら単量体の二種以上からなる
   共重合体。 ＯＨ２−ＯＸ　Ｙ　　　　　　　＊　ｅ　＠　＠　＠　
   （ａ）（１） 但し式中Ｘ、ＹはＨ、Ｃ１、Ｆ　、　Ｂｒ　、　ＯＨ３
   ゜ｃｏｏｎ　　、　　　０ＯＯｃＨ３，ＯＮ　　、　　
   　０００（’Ｈ，，０＠Ｉｌ、。 アルコキシ基、　０ＯＯＨ３，８０ｓＨのいずれかであ
   る。 ＯＦ、＝ＯＦＺ　　　　　　　　■ｏｏｏ（ｂ）但し式
   中２はＨ，？、　０１．　　ＯＦＢ　　のいずれかであ
   る。 ０Ｈｘ−０−０００Ｒ・Φ・・・（Ｃ）Ｈｓ 但し式中Ｒはフロロアルキル基である。 重合体（ｉｉ）： ポリカーボネート、熱可塑性ポリエステル。 ポリアミド。