JPS5821430A - 印刷性のすぐれたポリエステルフイルム - Google Patents
印刷性のすぐれたポリエステルフイルムInfo
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- JPS5821430A JPS5821430A JP12096781A JP12096781A JPS5821430A JP S5821430 A JPS5821430 A JP S5821430A JP 12096781 A JP12096781 A JP 12096781A JP 12096781 A JP12096781 A JP 12096781A JP S5821430 A JPS5821430 A JP S5821430A
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- JP
- Japan
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- film
- terephthalic acid
- acid
- polyester
- glycol
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はプリエステルフィルム、特に優れた印刷インキ
接着性を有したぎりエステルフィルムである◎ 最近、食品包装、工業部品包装、保護被膜等の用途にお
いて、新たな要求が高まっている。食品包装公費におい
ては、無臭性、残留i鋼量等の衛生面の見直しがあり、
印刷溶剤の限定、乾燥−〇良いこと等が現実に重要度を
帯びてきている・とのため、セルリース系フィルム用の
印刷インクで高速に印刷出来ることが要望されている。
接着性を有したぎりエステルフィルムである◎ 最近、食品包装、工業部品包装、保護被膜等の用途にお
いて、新たな要求が高まっている。食品包装公費におい
ては、無臭性、残留i鋼量等の衛生面の見直しがあり、
印刷溶剤の限定、乾燥−〇良いこと等が現実に重要度を
帯びてきている・とのため、セルリース系フィルム用の
印刷インクで高速に印刷出来ることが要望されている。
又黛沸処理による印刷層の剥離等、熱水処理によっても
印刷層が剥離しないことが必要である・tた真青包装、
冷凍食品包装においてもフィルム自体の包装材料の*廖
、低温による硬化等により柔軟性費有することが必要で
ある。包装材料が外力によ口ピンホールを生じたり、基
体フィル^層と印刷層との剥離により、更に積層した易
ヒーシシール材料が剥離して、フィルムとしての保護機
能を失することになる〇 前記の#ILi!lll又はレトルト処理(高温咬菌)
蒸熱処理等は水をともなった加熱下である。常温、常態
では強固な接着親和力を有するメリアくド系フィルムも
知られているが、かかる条件下では全く保護機能を維持
するはどの特性を有し得す、熱水処理後の特性は水と熱
との劣化作用により着しく低下することが知られている
。これらの要求に耐える包装材料を供給すべく鋭意研究
の結果本発明に到達したのである。
印刷層が剥離しないことが必要である・tた真青包装、
冷凍食品包装においてもフィルム自体の包装材料の*廖
、低温による硬化等により柔軟性費有することが必要で
ある。包装材料が外力によ口ピンホールを生じたり、基
体フィル^層と印刷層との剥離により、更に積層した易
ヒーシシール材料が剥離して、フィルムとしての保護機
能を失することになる〇 前記の#ILi!lll又はレトルト処理(高温咬菌)
蒸熱処理等は水をともなった加熱下である。常温、常態
では強固な接着親和力を有するメリアくド系フィルムも
知られているが、かかる条件下では全く保護機能を維持
するはどの特性を有し得す、熱水処理後の特性は水と熱
との劣化作用により着しく低下することが知られている
。これらの要求に耐える包装材料を供給すべく鋭意研究
の結果本発明に到達したのである。
即ち、本発明は二塩基酸(ただし該二塩基酸のうちaO
モル−以上がテレフタル酸である)残基とグリコール残
基とから構成されたポリエステル中に次に記すテレフタ
ル酸−1,4−シタ胃へ牛サンジメタツール系ぎりエス
テルを含有する混合電合体により形成されたフィルムで
あり、かつ該混合重合体中テレフタル酸−1,4−シフ
胃へ牛サンジメタツール単位が全混合重合体中0.5〜
90(重量)−であるフィルムの少なくとも片面にコ讐
す放電処理がなされたものであることを特徴とする印刷
性のすぐれたポリエステルフィルムである。
モル−以上がテレフタル酸である)残基とグリコール残
基とから構成されたポリエステル中に次に記すテレフタ
ル酸−1,4−シタ胃へ牛サンジメタツール系ぎりエス
テルを含有する混合電合体により形成されたフィルムで
あり、かつ該混合重合体中テレフタル酸−1,4−シフ
胃へ牛サンジメタツール単位が全混合重合体中0.5〜
90(重量)−であるフィルムの少なくとも片面にコ讐
す放電処理がなされたものであることを特徴とする印刷
性のすぐれたポリエステルフィルムである。
テレフタル酸−1,4−シタ豐ヘキサンジメタツール系
プリエステルはグリフール成分の少なくとも10モル−
が1,4−シフ讐ヘキサンジメタツールのシスまたはト
ランス異性体より選ばれたグリコールである二官能グリ
コール残基と主としてテレフタル酸からなる芳香族ジカ
ルボン酸残基とからなるぎりエステルでありかつ、該ポ
リエステルの融点がmao’c3以下である重合体であ
る〇また1本発明において用いるプリエステルは、二塩
基酸(ただし該二塩基酸のうち80モル−以上がテレフ
タル酸である)残基とグリコール残基とから構成された
ぎりエステル(以下テレフタル酸系〆リエステルと略称
する)である。二塩基酸残基は主としてテレフタル酸残
基であるが80−%ルー以下は他の二塩基酸残基であっ
てもよい。他の二塩基酸残基としてはイソフタル酸、7
タル酸、アジピン酸、セパチン酸、コへり酸、シュウ酸
等の残基が例示される。シーヒト讐キシ安息香酸等のオ
キシ酸の残基も一部使用することが出来る。
プリエステルはグリフール成分の少なくとも10モル−
が1,4−シフ讐ヘキサンジメタツールのシスまたはト
ランス異性体より選ばれたグリコールである二官能グリ
コール残基と主としてテレフタル酸からなる芳香族ジカ
ルボン酸残基とからなるぎりエステルでありかつ、該ポ
リエステルの融点がmao’c3以下である重合体であ
る〇また1本発明において用いるプリエステルは、二塩
基酸(ただし該二塩基酸のうち80モル−以上がテレフ
タル酸である)残基とグリコール残基とから構成された
ぎりエステル(以下テレフタル酸系〆リエステルと略称
する)である。二塩基酸残基は主としてテレフタル酸残
基であるが80−%ルー以下は他の二塩基酸残基であっ
てもよい。他の二塩基酸残基としてはイソフタル酸、7
タル酸、アジピン酸、セパチン酸、コへり酸、シュウ酸
等の残基が例示される。シーヒト讐キシ安息香酸等のオ
キシ酸の残基も一部使用することが出来る。
マタ、グリコール残基は通常のアルキレングリコール残
基であってエチレングリコール、プ四ピレングリコール
、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール
、ヘキサメチレングリコール等の残基を例示することが
出来るが特に実用的にはエチレングリコールないしテト
ラメチレングリコールの残基のものを使用する。一方、
別の構成成分であるテレフタル酸−1,4−シフ胃へ牛
サンジメタツール系ぎりエステルはグリコール成分の少
なくとも10モル−が、ヘーシクレへ中サンジメタツー
ルのシスまたはトランス異性体より選ばれたグリコール
である二官能ダリコール残基と主としてテレフタル酸か
らなる芳香族ジカルボン酸残基とからなるぎりエステル
であり、かつ該ぼりエステルの融点がtSO℃以下であ
る重合体を云う0この場合芳香族ジカルボン酸は主とし
てテレフタル酸であるが50モル襲以下、好ましくはg
。
基であってエチレングリコール、プ四ピレングリコール
、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール
、ヘキサメチレングリコール等の残基を例示することが
出来るが特に実用的にはエチレングリコールないしテト
ラメチレングリコールの残基のものを使用する。一方、
別の構成成分であるテレフタル酸−1,4−シフ胃へ牛
サンジメタツール系ぎりエステルはグリコール成分の少
なくとも10モル−が、ヘーシクレへ中サンジメタツー
ルのシスまたはトランス異性体より選ばれたグリコール
である二官能ダリコール残基と主としてテレフタル酸か
らなる芳香族ジカルボン酸残基とからなるぎりエステル
であり、かつ該ぼりエステルの融点がtSO℃以下であ
る重合体を云う0この場合芳香族ジカルボン酸は主とし
てテレフタル酸であるが50モル襲以下、好ましくはg
。
モル≦以下は他の二塩基酸残基として例えばイソフタル
酸、アジピン酸、セパチン酸、コハタ酸、7タル酸、シ
ュウ酸等を含んでいてもよい。もちろんテレフタル酸が
100モル襲であるのが好ましい。
酸、アジピン酸、セパチン酸、コハタ酸、7タル酸、シ
ュウ酸等を含んでいてもよい。もちろんテレフタル酸が
100モル襲であるのが好ましい。
本発明において用いる1、4−シタ胃ヘキサンジメタツ
ールは、ジメチルテレフタレートあるいはテレフタル酸
の接触還元によって、製造されたものあるいは酸成分と
してテレフタル讃単位を含むぎリエステルをアルコール
あるいはグリコールで分解すると同時に酸成分のテレフ
タル酸エステルを接触還元することによって得られたも
のなどいずれの方法で製造されたものでもかまわないO
1s番−シタ胃ヘキサンジメタツールのシス体とトラン
ス体の比は特に制限するものでないが、シス体/トラン
ス体諒4/6〜O/10の範厘のものが好ましい。この
場合1,4−シタ胃ヘキサンジメタノーコ ルは他のダリ奢−ルと、の混合物を使用することができ
る。ことは前述の通りである。この場合、使用される他
のグリコールの例には、ジエチレングリフール、シリエ
チレングリコール等のようなエーテルグリコールのほか
に、エチレングリコール、1.8−ベンタンジオール、
1.10−デカンジオール及びこの族のその他のグリフ
ールのような怠〜10以上の炭素原子を含むぎりメチレ
ンダリコールがある・その他に側鎖脂肪族グリフールは
記、s!−ジメチル−1,3−プ田パンジオール、怠−
メチル−1,B−ベンタンジオール等を包含する。1.
4〜ジ(オキシエチル)ベンゼンのようなカーボサイタ
リツタグリコールもまた使用することができるO テレフタル酸−1,4−シタ四ヘキサンジメタツール系
プリエステルは1,4−シタ讐へ午サンジメタツール又
は1.4−シタ胃ヘキサンジメタツールと他のグリコー
ルとの混合物を前記のテレフタル酸(或はその誘導体)
との混合物を縮合することによって公知の方法によって
製造することができる。本発明に使用するテレフタル酸
−1,4−シクロへI?ナンジメタノール系ポリエステ
ルは、少なくとも80%ルーの114−シタ胃ヘキサン
ジメタツール(no #100哄)と器0モル−までの
他の二官能グリコール(O−SO%)からなるグリコー
ル成分と少なくともそのSO(モル)襲がテレフタル酸
とその50モル−までの他の二官能ジカルボン酸(o−
ao%)からなるジカルlン酸成分とを縮合することに
よって製造するのが好ましい。前記のようなテレフタル
酸−シタ胃ヘキサンジメタツールM+1リエステルは約
100υ程度の低い融点から約330tlの高い融点を
有する重合体が得られるが、本発明の目的を達するには
少なくとも160℃以下好ましくは怠40℃以下で融解
する高重合のポリエステルが有用である。プレ7タル酸
−1,4−シクシヘキサンジメ★ノール系ぼりエステル
の融点が260℃を越えると重合体の混合時の配合加工
性が困難になり、又包装用フィルムとして他の特性が不
充分となるばかりでなく、コ田す放電処理後の印刷性も
劣る。
ールは、ジメチルテレフタレートあるいはテレフタル酸
の接触還元によって、製造されたものあるいは酸成分と
してテレフタル讃単位を含むぎリエステルをアルコール
あるいはグリコールで分解すると同時に酸成分のテレフ
タル酸エステルを接触還元することによって得られたも
のなどいずれの方法で製造されたものでもかまわないO
1s番−シタ胃ヘキサンジメタツールのシス体とトラン
ス体の比は特に制限するものでないが、シス体/トラン
ス体諒4/6〜O/10の範厘のものが好ましい。この
場合1,4−シタ胃ヘキサンジメタノーコ ルは他のダリ奢−ルと、の混合物を使用することができ
る。ことは前述の通りである。この場合、使用される他
のグリコールの例には、ジエチレングリフール、シリエ
チレングリコール等のようなエーテルグリコールのほか
に、エチレングリコール、1.8−ベンタンジオール、
1.10−デカンジオール及びこの族のその他のグリフ
ールのような怠〜10以上の炭素原子を含むぎりメチレ
ンダリコールがある・その他に側鎖脂肪族グリフールは
記、s!−ジメチル−1,3−プ田パンジオール、怠−
メチル−1,B−ベンタンジオール等を包含する。1.
4〜ジ(オキシエチル)ベンゼンのようなカーボサイタ
リツタグリコールもまた使用することができるO テレフタル酸−1,4−シタ四ヘキサンジメタツール系
プリエステルは1,4−シタ讐へ午サンジメタツール又
は1.4−シタ胃ヘキサンジメタツールと他のグリコー
ルとの混合物を前記のテレフタル酸(或はその誘導体)
との混合物を縮合することによって公知の方法によって
製造することができる。本発明に使用するテレフタル酸
−1,4−シクロへI?ナンジメタノール系ポリエステ
ルは、少なくとも80%ルーの114−シタ胃ヘキサン
ジメタツール(no #100哄)と器0モル−までの
他の二官能グリコール(O−SO%)からなるグリコー
ル成分と少なくともそのSO(モル)襲がテレフタル酸
とその50モル−までの他の二官能ジカルボン酸(o−
ao%)からなるジカルlン酸成分とを縮合することに
よって製造するのが好ましい。前記のようなテレフタル
酸−シタ胃ヘキサンジメタツールM+1リエステルは約
100υ程度の低い融点から約330tlの高い融点を
有する重合体が得られるが、本発明の目的を達するには
少なくとも160℃以下好ましくは怠40℃以下で融解
する高重合のポリエステルが有用である。プレ7タル酸
−1,4−シクシヘキサンジメ★ノール系ぼりエステル
の融点が260℃を越えると重合体の混合時の配合加工
性が困難になり、又包装用フィルムとして他の特性が不
充分となるばかりでなく、コ田す放電処理後の印刷性も
劣る。
本発明のフィル^は前記テレフタル酸系ポリエステルに
テレフタル酸、l、4−シタ冒ヘキナンジメタノール系
ぎりエステルをS加し少なくとも一軸延伸好ましくは8
軸延伸して成るものである。
テレフタル酸、l、4−シタ冒ヘキナンジメタノール系
ぎりエステルをS加し少なくとも一軸延伸好ましくは8
軸延伸して成るものである。
フィルムを形成する全混合重合体中に含まれるテレフタ
ル酸−1,4−シフ四ヘキ賃ンジメタノール単位の全混
合体中での割合はO,S〜eog量襲であり、好ましく
は1.0− g o重量−である・この含有量が0.1
5重重量上り少ないとその効果が充分でなく、90重量
%以上配合せしめても効果はほとんど増大せず、逆にフ
ィルムの引張特性や他の物理的性質を低下せしめる等の
悪影響が出てくる・ 全混合重合体中におけるプレ7タル酸−1,4−シタ讐
へ牛サンジメタツール単位が上記の範匣内にあるように
すれば、テレフタル酸系ぎリエステルとテレフタル酸−
1,9−シクロへ中ナンジメタノール系プリエステルと
の混合割合は特に限定するものではないが、プレ7タル
酸系lリエステルとテレフタル酸−1,4−シクロヘキ
サンジメタツール系プリエステルとの配合比は通常99
,410)〜10190(重量比)の範囲で適宜選択さ
れる。しかしテレフタル酸系ポリエステルのみで製造し
て得たフィルムの力学的性賛の変化を小さくするには、
914 + 0.6〜’F 0130(li重量比の範
囲であるのが好ましい。
ル酸−1,4−シフ四ヘキ賃ンジメタノール単位の全混
合体中での割合はO,S〜eog量襲であり、好ましく
は1.0− g o重量−である・この含有量が0.1
5重重量上り少ないとその効果が充分でなく、90重量
%以上配合せしめても効果はほとんど増大せず、逆にフ
ィルムの引張特性や他の物理的性質を低下せしめる等の
悪影響が出てくる・ 全混合重合体中におけるプレ7タル酸−1,4−シタ讐
へ牛サンジメタツール単位が上記の範匣内にあるように
すれば、テレフタル酸系ぎリエステルとテレフタル酸−
1,9−シクロへ中ナンジメタノール系プリエステルと
の混合割合は特に限定するものではないが、プレ7タル
酸系lリエステルとテレフタル酸−1,4−シクロヘキ
サンジメタツール系プリエステルとの配合比は通常99
,410)〜10190(重量比)の範囲で適宜選択さ
れる。しかしテレフタル酸系ポリエステルのみで製造し
て得たフィルムの力学的性賛の変化を小さくするには、
914 + 0.6〜’F 0130(li重量比の範
囲であるのが好ましい。
本発明フィルムを製造するにあたり、テレフタル酸−1
,4−シタpヘキサンジメタツール系ポリエステルをテ
レフタル酸系ポリエステルに添加混合する方法としては
、プレ7タル酸系lリエステルの重合終了時に、富合系
内に添加する方法、テレ7身ル酸系ポリエステルチツプ
とテレフタル酸−i、4−シタジヘキサンジメタノール
系ポリエステルチップをプレンダーで混合後、成膜を行
なう方法、テレフタル酸系ポリエステルの成形直前に添
加する方法などがあるが、これらの方法を組み合せても
可能である。この様にして混合された混合重合体は通常
のlジエステルフィルム成膜法、例えば!−ダイ法、イ
ンフレーシ璽ン法等によって未延伸フィルムに成形出来
る。本発明の効果はこの未延伸フィルムを少なくともl
軸延伸、特に好ましくは8軸延伸することによって得た
フィルムにより一層効果的に発現される。延伸温度はテ
レフタル酸系プリエステルの場合とほぼ同様に行えるが
、テレフタル酸−1,4−シフ讐へ牛サンジメタツール
系ぎりエステルの配合量が高い場合などは変更した温度
で延伸を行ってもさしつかえない。延伸温度は通常’y
o−1oo℃である。延伸は本発明の効果を発現させる
ために重要な条件であるが、少なくとも1輪延伸するこ
とが必要であり、特に2軸延伸する事が好ましい。延伸
倍皐は限定するものではないが1軸延伸する場合は1.
8〜6倍、好ましくはl、11〜7倍てあり、8輪延伸
する場合は、縦方向に1.8〜マ倍、横方向に1.II
〜7倍程度であるのが通常である。延伸しないフィルム
の場合、包装材料としての機能に乏しく本発明の特徴が
発揮され難い。
,4−シタpヘキサンジメタツール系ポリエステルをテ
レフタル酸系ポリエステルに添加混合する方法としては
、プレ7タル酸系lリエステルの重合終了時に、富合系
内に添加する方法、テレ7身ル酸系ポリエステルチツプ
とテレフタル酸−i、4−シタジヘキサンジメタノール
系ポリエステルチップをプレンダーで混合後、成膜を行
なう方法、テレフタル酸系ポリエステルの成形直前に添
加する方法などがあるが、これらの方法を組み合せても
可能である。この様にして混合された混合重合体は通常
のlジエステルフィルム成膜法、例えば!−ダイ法、イ
ンフレーシ璽ン法等によって未延伸フィルムに成形出来
る。本発明の効果はこの未延伸フィルムを少なくともl
軸延伸、特に好ましくは8軸延伸することによって得た
フィルムにより一層効果的に発現される。延伸温度はテ
レフタル酸系プリエステルの場合とほぼ同様に行えるが
、テレフタル酸−1,4−シフ讐へ牛サンジメタツール
系ぎりエステルの配合量が高い場合などは変更した温度
で延伸を行ってもさしつかえない。延伸温度は通常’y
o−1oo℃である。延伸は本発明の効果を発現させる
ために重要な条件であるが、少なくとも1輪延伸するこ
とが必要であり、特に2軸延伸する事が好ましい。延伸
倍皐は限定するものではないが1軸延伸する場合は1.
8〜6倍、好ましくはl、11〜7倍てあり、8輪延伸
する場合は、縦方向に1.8〜マ倍、横方向に1.II
〜7倍程度であるのが通常である。延伸しないフィルム
の場合、包装材料としての機能に乏しく本発明の特徴が
発揮され難い。
畠軸延伸後のフィルムは公知の方法でコ胃す放電処理さ
れる。プリエチレンテレ7タレーFで代表される通常の
ポリエステルのフィルムの印刷性、接着性を改良するた
めにコ讐す放電処理を行うことはよく知られているが、
これのみでは本発明のような印刷性の着しい改良を達成
することはできないし、重た本発明において、コ田す放
電処理を欠いた場合は本発明の効果を得ることはできな
い。
れる。プリエチレンテレ7タレーFで代表される通常の
ポリエステルのフィルムの印刷性、接着性を改良するた
めにコ讐す放電処理を行うことはよく知られているが、
これのみでは本発明のような印刷性の着しい改良を達成
することはできないし、重た本発明において、コ田す放
電処理を欠いた場合は本発明の効果を得ることはできな
い。
要するに、本発明は樹脂組成とコ田す放電処理のいずれ
を欠いても濶足な改良効果は得られない。
を欠いても濶足な改良効果は得られない。
コ四す放電処理は、市販の放電処理機を用い、処理の電
流、電圧、処理温度、雰囲気ガス組成などを調節し、処
理フィルムの水滴接触度の値が70度以下になるように
処理を行なうのがよい。したがって本発明フィルムのコ
ロナ放電処理面は通常′FO度以下の水滴、接触角の値
を有する。
流、電圧、処理温度、雰囲気ガス組成などを調節し、処
理フィルムの水滴接触度の値が70度以下になるように
処理を行なうのがよい。したがって本発明フィルムのコ
ロナ放電処理面は通常′FO度以下の水滴、接触角の値
を有する。
本発明のフィルムは従来二軸鴬伸ぎりエステルフィルム
の欠点とされていたセ讐^ン用インキに対する密着性が
改曽されているとともに、ぼりエステル系フィルムの持
つすぐれた特性を有し、特に優れた機械的性質及び耐熱
性を有する2軸延伸ぎりエステルフィルムである・ 上田^ン用インキとは、硝化綿をバインダーとして含有
した印刷インキとは一般に七ル田−ズ繊維素系フィルム
(セ四^ン)に印刷する市販されているイン中がこれに
属する。該インクについて、更に詳細には硝化度9〜1
怠、5−で重合度も硝化綿の特性を表示する^−キエレ
ス法による粘度がgo秒〜1780秒のものが通常であ
る◎この硝化綿の他にlリアミド系樹脂、合成ゴム、!
ヂン、グリセリンエステル等のエステルゴム、尿素、メ
ラ叱ン樹脂等のアミン樹脂等が併用されるがこれらに限
定はされない。上記の硝化綿含有混合物に更に、無機ま
たは有機顔料や染料が用いられ、例えばチタン白、黄鉛
、銅粉、フタνシアエンプルー等、色によってそれぞれ
適宜用いられるOこれ等の混合物をアルコール類、エス
テル類、ケトン類の溶剤やペンゾール、ト1オール、酢
酸エチル、ベンゼン、キンレン等各種有機溶剤によって
種釈し、粘度調整をして用いられる0又更に展色料とし
て揮発性フェス等が用いられる0 混合重合体からなるフィル人面上に印刷する場合の印刷
インキ層の量は通常O,OS〜1sfl/♂、好會しく
は0.1−1 f/dである、該印刷インキにさらに安
定剤、可重剤、耐候剤、天然樹脂、ゴム誘導体、滑剤、
光沢付与剤、等の添加剤を適当量含有して使用すること
もある◎なお、混合電合体フィルム面と印刷インキ層を
形成させるに際し、あらかじめ火焔処理、酸処理等公知
公用の手段で表面処理してもよく、特に表面処理するこ
とによりさらに印刷インキ層との接着性が向上すること
も認められた。
の欠点とされていたセ讐^ン用インキに対する密着性が
改曽されているとともに、ぼりエステル系フィルムの持
つすぐれた特性を有し、特に優れた機械的性質及び耐熱
性を有する2軸延伸ぎりエステルフィルムである・ 上田^ン用インキとは、硝化綿をバインダーとして含有
した印刷インキとは一般に七ル田−ズ繊維素系フィルム
(セ四^ン)に印刷する市販されているイン中がこれに
属する。該インクについて、更に詳細には硝化度9〜1
怠、5−で重合度も硝化綿の特性を表示する^−キエレ
ス法による粘度がgo秒〜1780秒のものが通常であ
る◎この硝化綿の他にlリアミド系樹脂、合成ゴム、!
ヂン、グリセリンエステル等のエステルゴム、尿素、メ
ラ叱ン樹脂等のアミン樹脂等が併用されるがこれらに限
定はされない。上記の硝化綿含有混合物に更に、無機ま
たは有機顔料や染料が用いられ、例えばチタン白、黄鉛
、銅粉、フタνシアエンプルー等、色によってそれぞれ
適宜用いられるOこれ等の混合物をアルコール類、エス
テル類、ケトン類の溶剤やペンゾール、ト1オール、酢
酸エチル、ベンゼン、キンレン等各種有機溶剤によって
種釈し、粘度調整をして用いられる0又更に展色料とし
て揮発性フェス等が用いられる0 混合重合体からなるフィル人面上に印刷する場合の印刷
インキ層の量は通常O,OS〜1sfl/♂、好會しく
は0.1−1 f/dである、該印刷インキにさらに安
定剤、可重剤、耐候剤、天然樹脂、ゴム誘導体、滑剤、
光沢付与剤、等の添加剤を適当量含有して使用すること
もある◎なお、混合電合体フィルム面と印刷インキ層を
形成させるに際し、あらかじめ火焔処理、酸処理等公知
公用の手段で表面処理してもよく、特に表面処理するこ
とによりさらに印刷インキ層との接着性が向上すること
も認められた。
いずれにしても混合重合体フィルムと印刷インキ層とが
充分強固に接着されており、しかも常法のセ胃へン印刷
と同様の方法で印刷可能である。
充分強固に接着されており、しかも常法のセ胃へン印刷
と同様の方法で印刷可能である。
従来からあるぎりエステルフィルム、例えばポリエチレ
ンテレフタレー)フィルム等では硝化綿をバインダーと
して含有する印刷インキでは印刷することができない。
ンテレフタレー)フィルム等では硝化綿をバインダーと
して含有する印刷インキでは印刷することができない。
印刷法としてはグラビア璽−ル法、命ス田−ル法、パー
フート法、リバースソール法等の各種田−ルコーF法は
勿論、ブレードコート、ディップコート、スプレーツー
)法等カ用いられる。
フート法、リバースソール法等の各種田−ルコーF法は
勿論、ブレードコート、ディップコート、スプレーツー
)法等カ用いられる。
したがって、本発明のフィルムは種々の加工処理を行い
易く包装用を始めとする広い用途で極めて有用である。
易く包装用を始めとする広い用途で極めて有用である。
以下余白
以下、本発明を具体的に説明するため実施例を示す。
1にお一本発明における特性値の測定方法は次のとおシ
である。
である。
(1) 接着性(混合重合体層と印刷インキ層との接
着性)ピ)テープ剥離 市販粘着テープ(商品名セ資へンテープ)を用−て1気
泡の入らないように印刷インキ層In貼りつけ、素早く
剥離したときの剥離状態を下記の如くに分類して評価し
た。
着性)ピ)テープ剥離 市販粘着テープ(商品名セ資へンテープ)を用−て1気
泡の入らないように印刷インキ層In貼りつけ、素早く
剥離したときの剥離状態を下記の如くに分類して評価し
た。
◎ 全く剥離せず。良好。
Oはとんど剥離せず、良好。(10%以下)Δ 10襲
〜sod剥離する・やや不良・X SO%以上以上色
んど完全KMIIIする。
〜sod剥離する・やや不良・X SO%以上以上色
んど完全KMIIIする。
不良・
(ロ) も み
印刷インキ層を内側になるようkして83本の指の間に
フィルムをおき15〜6回もみそのI41Ii程度を見
た。
フィルムをおき15〜6回もみそのI41Ii程度を見
た。
評価は同上〇
(ハ) タ] S き
厚さ1%の厚紙の上に印刷インキ層が上側になるように
置き、つめをたてて引St1印刷インキ層の脱落程度を
調べてみた。その評価は次の通シである・ ◎ 全く脱落せず。良好。
置き、つめをたてて引St1印刷インキ層の脱落程度を
調べてみた。その評価は次の通シである・ ◎ 全く脱落せず。良好。
○ はとんど脱落せず0良好。
Δ やや脱落する。やや不良。
× 容易に脱落する。不良。
(2)煮沸性試験
常圧、98℃の熱水中に試料を投入し、30分間煮沸し
、その後取出して冷却後各特性を測定した・ (6)水滴接触角 温度20℃の恒温基でエルマ光学社製ゴ二オメー貞一式
接触角測定器を用いて測定した。
、その後取出して冷却後各特性を測定した・ (6)水滴接触角 温度20℃の恒温基でエルマ光学社製ゴ二オメー貞一式
接触角測定器を用いて測定した。
水滴を!イク四シリンジよりフィルム表面に滴下し、水
滴の直径、高さを測定し次式に従って水滴接触角を計算
した。
滴の直径、高さを測定し次式に従って水滴接触角を計算
した。
(θ言捨触角 r:水滴の半径 hz水滴の高さ)重合
体を混合する際、適当な酸化防止剤、紫外!i!吸収剤
、滑剤、顔料等の如き添加剤を併合しても何ら支障ない
。
体を混合する際、適当な酸化防止剤、紫外!i!吸収剤
、滑剤、顔料等の如き添加剤を併合しても何ら支障ない
。
本発明フィルムを製造する際、延伸フィルムに対し熱処
理などを施してもさし゛つかえな′AO 実施例 1. /−5L テレフタル酸41部、l、4−シクロヘキサンジメタツ
ール19゜6部、エチレングリコール39.6部及びD
IG抑制剤0.05モル襲と触媒として酸化ゲルYニウ
ム0゜05モル弧とをオートクレーブに入れ攪拌下前熱
エステル交換し、次−で重縮合してl、4−シクロヘキ
サンジメタツールとテレフタル酸からなるポリエステル
(onT&す!−)を得た。極限粘度0.60のポリエ
チレンテレフタレートと上記のポリエステルとを、前者
と後者とを表−1の割合となるように混合し、次≠で溶
融押出した後厚さXtOμの未延伸フィルムを得た。
理などを施してもさし゛つかえな′AO 実施例 1. /−5L テレフタル酸41部、l、4−シクロヘキサンジメタツ
ール19゜6部、エチレングリコール39.6部及びD
IG抑制剤0.05モル襲と触媒として酸化ゲルYニウ
ム0゜05モル弧とをオートクレーブに入れ攪拌下前熱
エステル交換し、次−で重縮合してl、4−シクロヘキ
サンジメタツールとテレフタル酸からなるポリエステル
(onT&す!−)を得た。極限粘度0.60のポリエ
チレンテレフタレートと上記のポリエステルとを、前者
と後者とを表−1の割合となるように混合し、次≠で溶
融押出した後厚さXtOμの未延伸フィルムを得た。
次−でasgにて縦方向に3゜5倍、引続き横方向に9
8℃でs4倍延伸し、さらK 210 ℃で10秒間熱
固定した@かくして得られた2軸延伸フイルムを行内電
機(社l製、コロナ放電処理機を用い一次電圧gsrル
シ、電流8.6人で室温下で)四す放電処理を行った・
これらフィルムにマイヤーバーを用いて次に記す印刷イ
ンキを均一に塗布(固形分El/d)I、乾燥後印刷性
を判迫した結果を表−1に示す。また、これらのフィル
ムのコ四す放電処理前後の水滴接触角を測定した結果を
表−1に示す。
8℃でs4倍延伸し、さらK 210 ℃で10秒間熱
固定した@かくして得られた2軸延伸フイルムを行内電
機(社l製、コロナ放電処理機を用い一次電圧gsrル
シ、電流8.6人で室温下で)四す放電処理を行った・
これらフィルムにマイヤーバーを用いて次に記す印刷イ
ンキを均一に塗布(固形分El/d)I、乾燥後印刷性
を判迫した結果を表−1に示す。また、これらのフィル
ムのコ四す放電処理前後の水滴接触角を測定した結果を
表−1に示す。
印刷インキ1硝化綿叩0(重量>%、yvア!イドSO
(重量)≦の割合で混合し、それをメタノール、トルエ
ン、l−1田ビルアルコールの混合液で固形分ツO弧に
なるように混合した混液に該混液200部にチタン白8
6部を混合したもの。
(重量)≦の割合で混合し、それをメタノール、トルエ
ン、l−1田ビルアルコールの混合液で固形分ツO弧に
なるように混合した混液に該混液200部にチタン白8
6部を混合したもの。
また、比較のためポリエチレンテレフタレートを用い厚
さ1怠μの同じ条件で得られたに軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフィルム【得た(比較例Lフィルム)。
さ1怠μの同じ条件で得られたに軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフィルム【得た(比較例Lフィルム)。
以下余白
上記の如く、本発明のフィルムは優れた印刷インキとの
接着性を有し、煮沸テスト後でも良好な接着性を有して
いる0他方、比較例′L#′i印刷インキとの接着性は
はとんどなく、印刷インキ層とフィルムとの間で剥離し
てしまった0まだ比較例島は実施例2と同一フィルムの
コ四す放電処理を行わなかったフィルムであり、コロナ
放電処理のない場合も印刷インキとの接着力は不充分で
あることを示す。
接着性を有し、煮沸テスト後でも良好な接着性を有して
いる0他方、比較例′L#′i印刷インキとの接着性は
はとんどなく、印刷インキ層とフィルムとの間で剥離し
てしまった0まだ比較例島は実施例2と同一フィルムの
コ四す放電処理を行わなかったフィルムであり、コロナ
放電処理のない場合も印刷インキとの接着力は不充分で
あることを示す。
特許出願人 東洋紡績株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 二塩基酸(ただし該二塩基酸のうちaOモル−酸−1,
4−シク胃ヘキサンジメタツール、lj&リエステルを
含有する混合重合体により彫成されたフィルムであり、
かつ該混合重合体中テレフタル酸−1,4−シタνへd
Fサンジメタツール革位が混合重合体中O,a〜SO(
重量)%であるフィルムの少なくとも片面に=twす放
電処理がなされたものであることを特徴とする印刷性の
すぐれたぎりエステルフィルム。 テレフタル蒙−1.4−シタ田へ命サンジメタツール系
ポリエステルはダリコール成分の少なくとコールである
二官能ダリコール残基と主としてテレフタル酸からなる
芳香族ジカルボン酸残基とからなるプリエステルであり
、かつ、該プリエステルの融点がago℃以下である重
合体である〇
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12096781A JPS5821430A (ja) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | 印刷性のすぐれたポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12096781A JPS5821430A (ja) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | 印刷性のすぐれたポリエステルフイルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5821430A true JPS5821430A (ja) | 1983-02-08 |
JPS636096B2 JPS636096B2 (ja) | 1988-02-08 |
Family
ID=14799440
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12096781A Granted JPS5821430A (ja) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | 印刷性のすぐれたポリエステルフイルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5821430A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59230049A (ja) * | 1983-04-11 | 1984-12-24 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | ガス透過性の低いポリエステル組成物及び該組成物の成形品 |
JPS649244A (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-12 | Diafoil Co Ltd | Polyester film containing microcell |
JP2003026831A (ja) * | 2001-07-23 | 2003-01-29 | Riken Technos Corp | 印刷用シート及び化粧シート |
JP2009078962A (ja) * | 2007-09-03 | 2009-04-16 | Bridgestone Corp | 装飾合わせガラス |
JP2019524941A (ja) * | 2016-08-03 | 2019-09-05 | ロケット フレールRoquette Freres | 二軸配向フィルムを製造するための半結晶質熱可塑性ポリエステル |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1990007535A1 (en) * | 1988-12-28 | 1990-07-12 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Polyester copolymer |
KR930006046B1 (ko) * | 1988-12-28 | 1993-07-03 | 미쓰비시 레이욘 가부시키가이샤 | 폴리에스테르 공중합체 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4945150A (ja) * | 1972-07-31 | 1974-04-30 | ||
JPS5173052A (ja) * | 1974-12-19 | 1976-06-24 | Toyo Boseki | |
JPS5331509A (en) * | 1976-09-06 | 1978-03-24 | Toyo Kogyo Co | Process and apparatus for production of composite material |
JPS5638257A (en) * | 1979-09-05 | 1981-04-13 | Daiafoil | Polyester film for packing |
-
1981
- 1981-07-31 JP JP12096781A patent/JPS5821430A/ja active Granted
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4945150A (ja) * | 1972-07-31 | 1974-04-30 | ||
JPS5173052A (ja) * | 1974-12-19 | 1976-06-24 | Toyo Boseki | |
JPS5331509A (en) * | 1976-09-06 | 1978-03-24 | Toyo Kogyo Co | Process and apparatus for production of composite material |
JPS5638257A (en) * | 1979-09-05 | 1981-04-13 | Daiafoil | Polyester film for packing |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59230049A (ja) * | 1983-04-11 | 1984-12-24 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | ガス透過性の低いポリエステル組成物及び該組成物の成形品 |
JPS649244A (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-12 | Diafoil Co Ltd | Polyester film containing microcell |
JP2003026831A (ja) * | 2001-07-23 | 2003-01-29 | Riken Technos Corp | 印刷用シート及び化粧シート |
JP4544792B2 (ja) * | 2001-07-23 | 2010-09-15 | リケンテクノス株式会社 | 印刷用シート及び化粧シート |
JP2009078962A (ja) * | 2007-09-03 | 2009-04-16 | Bridgestone Corp | 装飾合わせガラス |
JP2019524941A (ja) * | 2016-08-03 | 2019-09-05 | ロケット フレールRoquette Freres | 二軸配向フィルムを製造するための半結晶質熱可塑性ポリエステル |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS636096B2 (ja) | 1988-02-08 |
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