JPS5821430A - 印刷性のすぐれたポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はプリエステルフィルム、特に優れた印刷インキ
接着性を有したぎりエステルフィルムである◎ 最近、食品包装、工業部品包装、保護被膜等の用途にお
いて、新たな要求が高まっている。食品包装公費におい
ては、無臭性、残留ｉ鋼量等の衛生面の見直しがあり、
印刷溶剤の限定、乾燥−〇良いこと等が現実に重要度を
帯びてきている・とのため、セルリース系フィルム用の
印刷インクで高速に印刷出来ることが要望されている。

又黛沸処理による印刷層の剥離等、熱水処理によっても
印刷層が剥離しないことが必要である・ｔた真青包装、
冷凍食品包装においてもフィルム自体の包装材料の＊廖
、低温による硬化等により柔軟性費有することが必要で
ある。包装材料が外力によ口ピンホールを生じたり、基
体フィル＾層と印刷層との剥離により、更に積層した易
ヒーシシール材料が剥離して、フィルムとしての保護機
能を失することになる〇 前記の＃ＩＬｉ！ｌｌｌ又はレトルト処理（高温咬菌）
蒸熱処理等は水をともなった加熱下である。常温、常態
では強固な接着親和力を有するメリアくド系フィルムも
知られているが、かかる条件下では全く保護機能を維持
するはどの特性を有し得す、熱水処理後の特性は水と熱
との劣化作用により着しく低下することが知られている
。これらの要求に耐える包装材料を供給すべく鋭意研究
の結果本発明に到達したのである。

即ち、本発明は二塩基酸（ただし該二塩基酸のうちａＯ
モル−以上がテレフタル酸である）残基とグリコール残
基とから構成されたポリエステル中に次に記すテレフタ
ル酸−１，４−シタ胃へ牛サンジメタツール系ぎりエス
テルを含有する混合電合体により形成されたフィルムで
あり、かつ該混合重合体中テレフタル酸−１，４−シフ
胃へ牛サンジメタツール単位が全混合重合体中０．５〜
９０（重量）−であるフィルムの少なくとも片面にコ讐
す放電処理がなされたものであることを特徴とする印刷
性のすぐれたポリエステルフィルムである。

テレフタル酸−１，４−シタ豐ヘキサンジメタツール系
プリエステルはグリフール成分の少なくとも１０モル−
が１，４−シフ讐ヘキサンジメタツールのシスまたはト
ランス異性体より選ばれたグリコールである二官能グリ
コール残基と主としてテレフタル酸からなる芳香族ジカ
ルボン酸残基とからなるぎりエステルでありかつ、該ポ
リエステルの融点がｍａｏ’ｃ３以下である重合体であ
る〇また１本発明において用いるプリエステルは、二塩
基酸（ただし該二塩基酸のうち８０モル−以上がテレフ
タル酸である）残基とグリコール残基とから構成された
ぎりエステル（以下テレフタル酸系〆リエステルと略称
する）である。二塩基酸残基は主としてテレフタル酸残
基であるが８０−％ルー以下は他の二塩基酸残基であっ
てもよい。他の二塩基酸残基としてはイソフタル酸、７
タル酸、アジピン酸、セパチン酸、コへり酸、シュウ酸
等の残基が例示される。シーヒト讐キシ安息香酸等のオ
キシ酸の残基も一部使用することが出来る。

マタ、グリコール残基は通常のアルキレングリコール残
基であってエチレングリコール、プ四ピレングリコール
、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール
、ヘキサメチレングリコール等の残基を例示することが
出来るが特に実用的にはエチレングリコールないしテト
ラメチレングリコールの残基のものを使用する。一方、
別の構成成分であるテレフタル酸−１，４−シフ胃へ牛
サンジメタツール系ぎりエステルはグリコール成分の少
なくとも１０モル−が、ヘーシクレへ中サンジメタツー
ルのシスまたはトランス異性体より選ばれたグリコール
である二官能ダリコール残基と主としてテレフタル酸か
らなる芳香族ジカルボン酸残基とからなるぎりエステル
であり、かつ該ぼりエステルの融点がｔＳＯ℃以下であ
る重合体を云う０この場合芳香族ジカルボン酸は主とし
てテレフタル酸であるが５０モル襲以下、好ましくはｇ
。

モル≦以下は他の二塩基酸残基として例えばイソフタル
酸、アジピン酸、セパチン酸、コハタ酸、７タル酸、シ
ュウ酸等を含んでいてもよい。もちろんテレフタル酸が
１００モル襲であるのが好ましい。

本発明において用いる１、４−シタ胃ヘキサンジメタツ
ールは、ジメチルテレフタレートあるいはテレフタル酸
の接触還元によって、製造されたものあるいは酸成分と
してテレフタル讃単位を含むぎリエステルをアルコール
あるいはグリコールで分解すると同時に酸成分のテレフ
タル酸エステルを接触還元することによって得られたも
のなどいずれの方法で製造されたものでもかまわないＯ
１ｓ番−シタ胃ヘキサンジメタツールのシス体とトラン
ス体の比は特に制限するものでないが、シス体／トラン
ス体諒４／６〜Ｏ／１０の範厘のものが好ましい。この
場合１，４−シタ胃ヘキサンジメタノーコ ルは他のダリ奢−ルと、の混合物を使用することができ
る。ことは前述の通りである。この場合、使用される他
のグリコールの例には、ジエチレングリフール、シリエ
チレングリコール等のようなエーテルグリコールのほか
に、エチレングリコール、１．８−ベンタンジオール、
１．１０−デカンジオール及びこの族のその他のグリフ
ールのような怠〜１０以上の炭素原子を含むぎりメチレ
ンダリコールがある・その他に側鎖脂肪族グリフールは
記、ｓ！−ジメチル−１，３−プ田パンジオール、怠−
メチル−１，Ｂ−ベンタンジオール等を包含する。１．
４〜ジ（オキシエチル）ベンゼンのようなカーボサイタ
リツタグリコールもまた使用することができるＯ テレフタル酸−１，４−シタ四ヘキサンジメタツール系
プリエステルは１，４−シタ讐へ午サンジメタツール又
は１．４−シタ胃ヘキサンジメタツールと他のグリコー
ルとの混合物を前記のテレフタル酸（或はその誘導体）
との混合物を縮合することによって公知の方法によって
製造することができる。本発明に使用するテレフタル酸
−１，４−シクロへＩ？ナンジメタノール系ポリエステ
ルは、少なくとも８０％ルーの１１４−シタ胃ヘキサン
ジメタツール（ｎｏ　＃１００哄）と器０モル−までの
他の二官能グリコール（Ｏ−ＳＯ％）からなるグリコー
ル成分と少なくともそのＳＯ（モル）襲がテレフタル酸
とその５０モル−までの他の二官能ジカルボン酸（ｏ−
ａｏ％）からなるジカルｌン酸成分とを縮合することに
よって製造するのが好ましい。前記のようなテレフタル
酸−シタ胃ヘキサンジメタツールＭ＋１リエステルは約
１００υ程度の低い融点から約３３０ｔｌの高い融点を
有する重合体が得られるが、本発明の目的を達するには
少なくとも１６０℃以下好ましくは怠４０℃以下で融解
する高重合のポリエステルが有用である。プレ７タル酸
−１，４−シクシヘキサンジメ★ノール系ぼりエステル
の融点が２６０℃を越えると重合体の混合時の配合加工
性が困難になり、又包装用フィルムとして他の特性が不
充分となるばかりでなく、コ田す放電処理後の印刷性も
劣る。

本発明のフィル＾は前記テレフタル酸系ポリエステルに
テレフタル酸、ｌ、４−シタ冒ヘキナンジメタノール系
ぎりエステルをＳ加し少なくとも一軸延伸好ましくは８
軸延伸して成るものである。

フィルムを形成する全混合重合体中に含まれるテレフタ
ル酸−１，４−シフ四ヘキ賃ンジメタノール単位の全混
合体中での割合はＯ，Ｓ〜ｅｏｇ量襲であり、好ましく
は１．０−　ｇ　ｏ重量−である・この含有量が０．１
５重重量上り少ないとその効果が充分でなく、９０重量
％以上配合せしめても効果はほとんど増大せず、逆にフ
ィルムの引張特性や他の物理的性質を低下せしめる等の
悪影響が出てくる・ 全混合重合体中におけるプレ７タル酸−１，４−シタ讐
へ牛サンジメタツール単位が上記の範匣内にあるように
すれば、テレフタル酸系ぎリエステルとテレフタル酸−
１，９−シクロへ中ナンジメタノール系プリエステルと
の混合割合は特に限定するものではないが、プレ７タル
酸系ｌリエステルとテレフタル酸−１，４−シクロヘキ
サンジメタツール系プリエステルとの配合比は通常９９
，４１０）〜１０１９０（重量比）の範囲で適宜選択さ
れる。しかしテレフタル酸系ポリエステルのみで製造し
て得たフィルムの力学的性賛の変化を小さくするには、
９１４　＋　０．６〜’Ｆ　０１３０（ｌｉ重量比の範
囲であるのが好ましい。

本発明フィルムを製造するにあたり、テレフタル酸−１
，４−シタｐヘキサンジメタツール系ポリエステルをテ
レフタル酸系ポリエステルに添加混合する方法としては
、プレ７タル酸系ｌリエステルの重合終了時に、富合系
内に添加する方法、テレ７身ル酸系ポリエステルチツプ
とテレフタル酸−ｉ、４−シタジヘキサンジメタノール
系ポリエステルチップをプレンダーで混合後、成膜を行
なう方法、テレフタル酸系ポリエステルの成形直前に添
加する方法などがあるが、これらの方法を組み合せても
可能である。この様にして混合された混合重合体は通常
のｌジエステルフィルム成膜法、例えば！−ダイ法、イ
ンフレーシ璽ン法等によって未延伸フィルムに成形出来
る。本発明の効果はこの未延伸フィルムを少なくともｌ
軸延伸、特に好ましくは８軸延伸することによって得た
フィルムにより一層効果的に発現される。延伸温度はテ
レフタル酸系プリエステルの場合とほぼ同様に行えるが
、テレフタル酸−１，４−シフ讐へ牛サンジメタツール
系ぎりエステルの配合量が高い場合などは変更した温度
で延伸を行ってもさしつかえない。延伸温度は通常’ｙ
ｏ−１ｏｏ℃である。延伸は本発明の効果を発現させる
ために重要な条件であるが、少なくとも１輪延伸するこ
とが必要であり、特に２軸延伸する事が好ましい。延伸
倍皐は限定するものではないが１軸延伸する場合は１．
８〜６倍、好ましくはｌ、１１〜７倍てあり、８輪延伸
する場合は、縦方向に１．８〜マ倍、横方向に１．ＩＩ
〜７倍程度であるのが通常である。延伸しないフィルム
の場合、包装材料としての機能に乏しく本発明の特徴が
発揮され難い。

畠軸延伸後のフィルムは公知の方法でコ胃す放電処理さ
れる。プリエチレンテレ７タレーＦで代表される通常の
ポリエステルのフィルムの印刷性、接着性を改良するた
めにコ讐す放電処理を行うことはよく知られているが、
これのみでは本発明のような印刷性の着しい改良を達成
することはできないし、重た本発明において、コ田す放
電処理を欠いた場合は本発明の効果を得ることはできな
い。

要するに、本発明は樹脂組成とコ田す放電処理のいずれ
を欠いても濶足な改良効果は得られない。

コ四す放電処理は、市販の放電処理機を用い、処理の電
流、電圧、処理温度、雰囲気ガス組成などを調節し、処
理フィルムの水滴接触度の値が７０度以下になるように
処理を行なうのがよい。したがって本発明フィルムのコ
ロナ放電処理面は通常′ＦＯ度以下の水滴、接触角の値
を有する。

本発明のフィルムは従来二軸鴬伸ぎりエステルフィルム
の欠点とされていたセ讐＾ン用インキに対する密着性が
改曽されているとともに、ぼりエステル系フィルムの持
つすぐれた特性を有し、特に優れた機械的性質及び耐熱
性を有する２軸延伸ぎりエステルフィルムである・ 上田＾ン用インキとは、硝化綿をバインダーとして含有
した印刷インキとは一般に七ル田−ズ繊維素系フィルム
（セ四＾ン）に印刷する市販されているイン中がこれに
属する。該インクについて、更に詳細には硝化度９〜１
怠、５−で重合度も硝化綿の特性を表示する＾−キエレ
ス法による粘度がｇｏ秒〜１７８０秒のものが通常であ
る◎この硝化綿の他にｌリアミド系樹脂、合成ゴム、！
ヂン、グリセリンエステル等のエステルゴム、尿素、メ
ラ叱ン樹脂等のアミン樹脂等が併用されるがこれらに限
定はされない。上記の硝化綿含有混合物に更に、無機ま
たは有機顔料や染料が用いられ、例えばチタン白、黄鉛
、銅粉、フタνシアエンプルー等、色によってそれぞれ
適宜用いられるＯこれ等の混合物をアルコール類、エス
テル類、ケトン類の溶剤やペンゾール、ト１オール、酢
酸エチル、ベンゼン、キンレン等各種有機溶剤によって
種釈し、粘度調整をして用いられる０又更に展色料とし
て揮発性フェス等が用いられる０ 混合重合体からなるフィル人面上に印刷する場合の印刷
インキ層の量は通常Ｏ，ＯＳ〜１ｓｆｌ／♂、好會しく
は０．１−１　ｆ／ｄである、該印刷インキにさらに安
定剤、可重剤、耐候剤、天然樹脂、ゴム誘導体、滑剤、
光沢付与剤、等の添加剤を適当量含有して使用すること
もある◎なお、混合電合体フィルム面と印刷インキ層を
形成させるに際し、あらかじめ火焔処理、酸処理等公知
公用の手段で表面処理してもよく、特に表面処理するこ
とによりさらに印刷インキ層との接着性が向上すること
も認められた。

いずれにしても混合重合体フィルムと印刷インキ層とが
充分強固に接着されており、しかも常法のセ胃へン印刷
と同様の方法で印刷可能である。

従来からあるぎりエステルフィルム、例えばポリエチレ
ンテレフタレー）フィルム等では硝化綿をバインダーと
して含有する印刷インキでは印刷することができない。

印刷法としてはグラビア璽−ル法、命ス田−ル法、パー
フート法、リバースソール法等の各種田−ルコーＦ法は
勿論、ブレードコート、ディップコート、スプレーツー
）法等カ用いられる。

したがって、本発明のフィルムは種々の加工処理を行い
易く包装用を始めとする広い用途で極めて有用である。

以下余白 以下、本発明を具体的に説明するため実施例を示す。

１にお一本発明における特性値の測定方法は次のとおシ
である。

（１）　　接着性（混合重合体層と印刷インキ層との接
着性）ピ）テープ剥離 市販粘着テープ（商品名セ資へンテープ）を用−て１気
泡の入らないように印刷インキ層Ｉｎ貼りつけ、素早く
剥離したときの剥離状態を下記の如くに分類して評価し
た。

◎　全く剥離せず。良好。

Ｏはとんど剥離せず、良好。（１０％以下）Δ　１０襲
〜ｓｏｄ剥離する・やや不良・Ｘ　　ＳＯ％以上以上色
んど完全ＫＭＩＩＩする。

不良・ （ロ）　　　も　　　　　　み 印刷インキ層を内側になるようｋして８３本の指の間に
フィルムをおき１５〜６回もみそのＩ４１Ｉｉ程度を見
た。

評価は同上〇 （ハ）　タ］　Ｓ　き 厚さ１％の厚紙の上に印刷インキ層が上側になるように
置き、つめをたてて引Ｓｔ１印刷インキ層の脱落程度を
調べてみた。その評価は次の通シである・ ◎　全く脱落せず。良好。

○　はとんど脱落せず０良好。

Δ　やや脱落する。やや不良。

×　容易に脱落する。不良。

（２）煮沸性試験 常圧、９８℃の熱水中に試料を投入し、３０分間煮沸し
、その後取出して冷却後各特性を測定した・ （６）水滴接触角 温度２０℃の恒温基でエルマ光学社製ゴ二オメー貞一式
接触角測定器を用いて測定した。

水滴を！イク四シリンジよりフィルム表面に滴下し、水
滴の直径、高さを測定し次式に従って水滴接触角を計算
した。

（θ言捨触角　ｒ：水滴の半径　ｈｚ水滴の高さ）重合
体を混合する際、適当な酸化防止剤、紫外！ｉ！吸収剤
、滑剤、顔料等の如き添加剤を併合しても何ら支障ない
。

本発明フィルムを製造する際、延伸フィルムに対し熱処
理などを施してもさし゛つかえな′ＡＯ 実施例　１．　／−５Ｌ テレフタル酸４１部、ｌ、４−シクロヘキサンジメタツ
ール１９゜６部、エチレングリコール３９．６部及びＤ
ＩＧ抑制剤０．０５モル襲と触媒として酸化ゲルＹニウ
ム０゜０５モル弧とをオートクレーブに入れ攪拌下前熱
エステル交換し、次−で重縮合してｌ、４−シクロヘキ
サンジメタツールとテレフタル酸からなるポリエステル
（ｏｎＴ＆す！−）を得た。極限粘度０．６０のポリエ
チレンテレフタレートと上記のポリエステルとを、前者
と後者とを表−１の割合となるように混合し、次≠で溶
融押出した後厚さＸｔＯμの未延伸フィルムを得た。

次−でａｓｇにて縦方向に３゜５倍、引続き横方向に９
８℃でｓ４倍延伸し、さらＫ　２１０　℃で１０秒間熱
固定した＠かくして得られた２軸延伸フイルムを行内電
機（社ｌ製、コロナ放電処理機を用い一次電圧ｇｓｒル
シ、電流８．６人で室温下で）四す放電処理を行った・
これらフィルムにマイヤーバーを用いて次に記す印刷イ
ンキを均一に塗布（固形分Ｅｌ／ｄ）Ｉ、乾燥後印刷性
を判迫した結果を表−１に示す。また、これらのフィル
ムのコ四す放電処理前後の水滴接触角を測定した結果を
表−１に示す。

印刷インキ１硝化綿叩０（重量＞％、ｙｖア！イドＳＯ
（重量）≦の割合で混合し、それをメタノール、トルエ
ン、ｌ−１田ビルアルコールの混合液で固形分ツＯ弧に
なるように混合した混液に該混液２００部にチタン白８
６部を混合したもの。

また、比較のためポリエチレンテレフタレートを用い厚
さ１怠μの同じ条件で得られたに軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフィルム【得た（比較例Ｌフィルム）。

以下余白 上記の如く、本発明のフィルムは優れた印刷インキとの
接着性を有し、煮沸テスト後でも良好な接着性を有して
いる０他方、比較例′Ｌ＃′ｉ印刷インキとの接着性は
はとんどなく、印刷インキ層とフィルムとの間で剥離し
てしまった０まだ比較例島は実施例２と同一フィルムの
コ四す放電処理を行わなかったフィルムであり、コロナ
放電処理のない場合も印刷インキとの接着力は不充分で
あることを示す。

特許出願人　東洋紡績株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 二塩基酸（ただし該二塩基酸のうちａＯモル−酸−１，
   ４−シク胃ヘキサンジメタツール、ｌｊ＆リエステルを
   含有する混合重合体により彫成されたフィルムであり、
   かつ該混合重合体中テレフタル酸−１，４−シタνへｄ
   Ｆサンジメタツール革位が混合重合体中Ｏ，ａ〜ＳＯ（
   重量）％であるフィルムの少なくとも片面に＝ｔｗす放
   電処理がなされたものであることを特徴とする印刷性の
   すぐれたぎりエステルフィルム。 テレフタル蒙−１．４−シタ田へ命サンジメタツール系
   ポリエステルはダリコール成分の少なくとコールである
   二官能ダリコール残基と主としてテレフタル酸からなる
   芳香族ジカルボン酸残基とからなるプリエステルであり
   、かつ、該プリエステルの融点がａｇｏ℃以下である重
   合体である〇