JPS58204052A - Disazo compound and method for dyeing organic material using the same - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:Disazo compounds of formula I wherein Y is a fiber-reactive group; B is a direct bond or a crosslinking group; R is H, lower alkyl; n is 1-3. USE:Dyes which dye cellulose, polyamide and polyurethane fibers or hide brown. PREPARATION:A naphthylamine derivative of formula II (wherein n is as defined above) is diazotized and coupled with 1-aminonaphthalene-7-sulfonic acid to obtain a monoazo compd., which is then diazotized and coupled with a compd. of formula III to obtain the precursor of a compd. of formula IV (wherein R and n are as defined above). The precursor is reacted with a fiber-reactive compd. of formula V (wherein W is a removable group; Y1 is a fiber-reactive group) to produce a disazo compd. of formula VI.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジスアゾ化合物、及びそれを用いる染色法に関
する。さらに詳しくは、本発明は遊離酸の形で下記一般
式（１１ 〔式中、Ｙは繊維反応性基、Ｂは直接結合または架橋基
、８は水素原子または低級アルキル基、ｎは１〜８の整
数を表わす。〕 で示されるジスアゾ化合物、”およびそれを染料として
用い、天然もしくは再生セルロース、天然、再生もしく
は合成ポリアミド又はボリウレタンからなる繊維材料あ
るいは皮革の染色又は捺染に使用する染色法にある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a disazo compound and a dyeing method using the same. More specifically, the present invention, in the form of a free acid, has the following general formula (11 [where Y is a fiber-reactive group, B is a direct bond or crosslinking group, 8 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, and n is 1 to 8 represents an integer of .] and a dyeing method using it as a dye for dyeing or printing textile materials or leather made of natural or regenerated cellulose, natural, regenerated or synthetic polyamide or polyurethane. be.

本発明のジスアゾ化合物における適当なＩＭ維反心性基
Ｙは文献中に、例えばヴーンカタラマン（■ｅｎｋａｔ
ａｒａｍａｎ　）の合成染料の化学（ＴｈｅＱｂｅｒｎ
ｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　）
、■巻、１章、ルオキシ基または一級もしくは二級の低
級アルギル、アルカノールアミノを表わす。）である。Suitable IM fiber anticentric groups Y in the disazo compounds of the invention are described in the literature, for example
araman) synthetic dye chemistry (TheQbern)
istry of 5ynthetic Dyes)
, Volume 2, Chapter 1, represents a ruoxy group, a primary or secondary lower argyl group, or an alkanolamino group. ).

低級アルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−ノロ
ビル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、　　１ｓ
ｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチ
ル基があげられる。・ 好適なジスアゾ化合物は、遊ｐＢ酸の形で次式〔式中、
Ｒ，Ｒ％Ｘおよびｎは前記の意味を有し、　Ｙｌ、　Ｙ
、およびＹ、は繊維反応性基を表わす。〕 で示される（１　１）、（１２）および（Ｉ−８）であ
る。Examples of lower alkyl groups include methyl group, ethyl group, n-norobyl group, 1so-propyl group, n-butyl group, 1s
Examples include o-butyl group, 5ec-butyl group and tert-butyl group. - Suitable disazo compounds have the following formula in the form of free pB acid:
R, R%X and n have the above meanings, Yl, Y
, and Y represent fiber-reactive groups. ] (1 1), (12) and (I-8) shown in the following.

新規なジスアゾ化合物は、例えば次の様にして製造でき
る。すなわち、 一般式（ＩＩ） 〔式中、口は前記の意味を有する。〕 で示さｎるナノチルアミン誘導体をジアゾ化し、１−ア
ミンナフタリン−７−スルホン酸とカップリング°して
侍たモノアゾ化合物を再度ジアゾ化し、一般式（ＸＩ［
ｌ で示される化合物とカップリングすることにより、下式
ＵＶ＋ ごり３１１ 〔式中、Ｒおよびｎは前記の意味を有する。〕で示され
る前駆体を得る。The novel disazo compound can be produced, for example, as follows. That is, General formula (II) [wherein the mouth has the above-mentioned meaning]. ] The nanothylamine derivative represented by n is diazotized, and the monoazo compound prepared by coupling with 1-aminenaphthalene-7-sulfonic acid is again diazotized to form the general formula (XI[
By coupling with a compound represented by 1, a compound of the following formula UV+ 311 is obtained, wherein R and n have the above-mentioned meanings. ] is obtained.

これと、式（Ｖ−１） Ｙ、−Ｗ（Ｖ−１） 〔式中、Ｗは脱離基上表わし、Ｙｌは前記の意味を有す
る。〕 で示される繊維反応性化合物との反応により、一般式（
１−１）で示されるビスアゾ化合物を製造できる。This and the formula (V-1) Y, -W(V-1) [wherein W represents a leaving group and Yl has the above-mentioned meaning. ] By reaction with a fiber-reactive compound represented by the general formula (
A bisazo compound represented by 1-1) can be produced.

あるいは、式蜘で示される前駆体と、式（Ｖ−２） Ｒ′ Ｙ、−Ｎ−Ｈ（Ｖ−２） 〔式中、Ｒ′およびＹ２は前記の意味を有する。〕で示
さｌ’Ｌる繊維反応性化合物にクロル蟻酸フェニルを作
用して得られる式 ％式％ 〔式中、Ｒ′およびＹ２は前記の意味を有する。〕で示
されるカルバミド酸誘導体とを反応させることにより、
一般式（Ｉ−２）で示されるビスアゾ化合物を製造でき
る。あるいはその別法として、式（Ｖ−２）にあ・いて
Ｒ’＝Ｈである化合物に対して、ホスゲ７會作用させ、
式 ％式％ で示されるインシアネートとし、これと式α■で示され
る萌駆体とを反応させることによっても製造−Ｃきる。Alternatively, a precursor represented by the formula (V-2) and the formula (V-2) R' Y, -N-H (V-2) [wherein R' and Y2 have the above-mentioned meanings. Formula % obtained by acting phenyl chloroformate on the fiber-reactive compound represented by l'L [In the formula, R' and Y2 have the above-mentioned meanings. ] By reacting with the carbamic acid derivative shown by
A bisazo compound represented by general formula (I-2) can be produced. Alternatively, as an alternative method, a compound in formula (V-2) where R'=H is treated with 7 phosges,
-C can also be produced by using an incyanate represented by the formula % and reacting it with a precursor represented by the formula α■.

あるいはさらに、式（５）で示される萌駆体と、塩化シ
アヌルおよび下式 ％式％） 〔式中、Ｙ３は前記の意味を有する。〕で示さ扛る化合
物を任意の順序で縮合することにより、一般式（１−８
）で示されるビスアゾ化合物を製造できる。Alternatively, a precursor represented by the formula (5), cyanuric chloride and the following formula (%) [wherein, Y3 has the above-mentioned meaning]. ] By condensing the compounds represented by the general formula (1-8
) can be produced.

一般式（Ｖ−１，）で示される化合物として、たとえは
次が挙げら扛る。Examples of the compound represented by the general formula (V-1,) include the following.

フルオロ−６−メチルビリミジン、―、６−ジフルオロ
ー４−メチルー５−クロロピリミジン−ジフルオロ−５
−エチルスルホニルピリミジン、―、６−ジフルオロー
４−クロロピリミジ７％　’　ｌ　４　＃　５１６−チ
トラフルオロピリミジン、錘、４．ロートリフルオロ−
５−りｏ　ｏ　ピリミジン、４．６−ジフルオロ−４−
メチル−λ ６−ブロモピリミジン、ｄ、４−ジフルオロ−５，６−
ジクロロもしくは−ジブロモピリミジン、４．６−ジフ
ルオロ−ｄ、５−ジクロロもしくは−ジブロモピリミジ
ｙ％　’　＃　６−ジフルオロ−４−ブロモピリミジ７
％、４．５−トリフルオロ−５−ブロモピリミジン％　
　’　１４１ロートリフルオロ−５−クロロメチルピリ
ミジン％　’　１４　ｅ　６　　トリフルオロ−５−二
トロビリミジン、ａｔ、４．５−）リフルオロ−５−シ
アノピリミジン、α、４．６−）リフルオロピリミジ／
−５−カルボン酸メチルエステル又はエチルエステル又
は−５−カルボン酸アミド、暮、６−シフルオロー６−
メチルー４−クロロえ ピリミジン、参、６−ジフルオロ−５−クロロピリミジ
ン％　　’　ｌ　４　ｔ　ロートリフルオロ−５−メチ
ルピリミジン、ｍ、４．５−）リフルオロ−６−メチル
ピリミジン、−１４−ジフルオロ−５−二トロー６−１
０ロヒリミジン、ｎ、４−ジフルオロ−５−シアノピリ
ミジン、−９４−ジフルオロ−５−メチルピリミジン、
６−ドリフルオロメナルー５−クロロ−―、４−ジフル
オロピリミジン、６−トリフルオロメチル−え ―、４−ジフルオロピリミジン、５−トリフルオロメチ
ル−ｍ、４．６−）リフルオロピリミジン、５−トリフ
ルオロメチルー−９４−ジフルオロピリミジン、−９４
−ジフルオロ−５−込 ニトロピリミジン、傷、４−ジフルオロ−５−トリフル
オロメチルピリミジン、び、４−ジフルオロ−５−メチ
ルスルホニルピリミジン、錘。Fluoro-6-methylpyrimidine, -,6-difluoro4-methyl-5-chloropyrimidine-difluoro-5
-ethylsulfonylpyrimidine, -, 6-difluoro-4-chloropyrimidine 7%' l4 #516-titrafluoropyrimidine, weight, 4. rotor trifluoro
5-ri o o pyrimidine, 4,6-difluoro-4-
Methyl-λ 6-bromopyrimidine, d,4-difluoro-5,6-
Dichloro or -dibromopyrimidine, 4,6-difluoro-d, 5-dichloro or -dibromopyrimidine y%'#6-difluoro-4-bromopyrimidine 7
%, 4.5-trifluoro-5-bromopyrimidine%
' 141 Rotrifluoro-5-chloromethylpyrimidine % ' 14 e 6 Trifluoro-5-nitropyrimidine, at, 4.5-) Lifluoro-5-cyanopyrimidine, α, 4.6-) Lifluoropyrimidine/
-5-carboxylic acid methyl ester or ethyl ester or -5-carboxylic acid amide, 6-cyfluoro6-
Methyl-4-chloroepyrimidine, 6-difluoro-5-chloropyrimidine% ' l 4 t rhotrifluoro-5-methylpyrimidine, m, 4.5-)lifluoro-6-methylpyrimidine, -14-difluoro- 5-Nitro 6-1
0-rohirimidine, n,4-difluoro-5-cyanopyrimidine, -94-difluoro-5-methylpyrimidine,
6-Dolifluoromenal-5-chloro-, 4-difluoropyrimidine, 6-trifluoromethyl-er, 4-difluoropyrimidine, 5-trifluoromethyl-m, 4.6-)lifluoropyrimidine, 5- Trifluoromethyl-94-difluoropyrimidine, -94
-difluoro-5-nitropyrimidine, scratch, 4-difluoro-5-trifluoromethylpyrimidine, and 4-difluoro-5-methylsulfonylpyrimidine, weight.

４−ジフルオロ−５−７−二ルビリミジン、Ｊ。4-Difluoro-5-7-nylpyrimidine, J.

４−ジフルオロ−５−カルホキサミドピリミジム ン、ヴ、４−ジフルオロー５−カルボメトキシピリミジ
ン、優、４−ジフルオロ−６−トリフルオロメチルピリ
ミジン、暮、４−ジフルオロ−５−ブロモ−６−トリフ
ルオロメチルピリミジン、優、４−ジフルオロ−６−カ
ルボキサミドピリミジ／、≦、４−ジフルオロ−６−カ
ルポメトキシピリミジン、＃、４−ジフルオロー６−７
エニルピリミジン、ａ、４−ジフルオロ−６−シアノピ
リミジン１−１４１６　　トリフルオロ−５−メチルス
ルホニルピリミジン、α。4-difluoro-5-carboxamidopyrimidine, 4-difluoro-5-carbomethoxypyrimidine, 4-difluoro-6-trifluoromethylpyrimidine, 4-difluoro-5-bromo-6- Trifluoromethylpyrimidine, excellent, 4-difluoro-6-carboxamide pyrimidine/, ≦, 4-difluoro-6-carpomethoxypyrimidine, #, 4-difluoro6-7
enylpyrimidine, a, 4-difluoro-6-cyanopyrimidine 1-1416 trifluoro-5-methylsulfonylpyrimidine, α.

４−ジフルオロ−５−クロロ−６−カルポメトキシビリ
ミジン、番、４−ジフルオロ−５−スルホンアミドピリ
ミジン、８，４，５．６−ナドラクロロピリダジン、ｍ
、４．６−）リクロ０ピリミジン、α、４．５−）ジク
ロロピリミジンｓ　’　ｅ　４　＊　５　ｔ　６−チト
ラクロロピリミジン、６−ブロモ−錘、４．６−）ジク
ロロピリミジン、ｄ、４−ジクロロピリミジ／−４−カ
ルボン酸クロライド、ジハロゲノ−及びトリハロケノー
トリアジ７類、好適にＬ塩化シアヌル及び　化シアヌル
、２−アミノ−１２−ヒドラジノ−１α−フルキル−及
びアリールアミノ−１α−ヒドロキシ−１２−アルコキ
シ−及ヒフエツキシー、２−メルカプト−１２−アルキ
ルチオ−及び２−アリールチオ−４，６−ジクロロ−及
び−４，６−ジフルオロトリアジン類、ここでそれらの
アルキル及びアリール置換基は他の基、例えは０）１．
ＮＨ□、Ｎ−アルキル、０−アルキル、８０．ＨｌＯＯ
ＯＨ，又はスルフアートエテル、ホスファートエチル、
チオスル７アートエテルもしくはビニルスルホニル基ヲ
含壱できる。ｍ、Ｂ−ジクロロキノキサリン−６−カル
ボ／酸、アクリル酸、２−クロロ又は２−ブロモアクリ
ルクロライド又はブロマイド、―、８−ジクロロアクリ
リルクロライド、α、８−ジブロモＩクリリルクロライ
ド又はブロマイド、４．８−ジブロモプロピオニルフロ
ラづド又はブロマイド、８−クロロアクリリルクロライ
ド、２−クロロ−８−メチルアクリリルクロライド、ト
リクロロアクリリルクロライド、８−スルファイトプロ
ビスニルクロライド、８−ブロモアクリリルクロライド
、トリブロモアクリリルクロライド、８．８−ジクロロ
アクリリルクロライド、８−クロロ−８−ブロモアクリ
リルクロライド、８．８−ジブロモアクリリルクロライ
ド、クロトニルクロライド、２−クロロクロトニルクロ
ライド、２−ブロモクロトニルクロライド、−９８−ジ
クロロフロピオニルクロライト、８−クロロプロピオニ
ルクロライド又はブロマイド、８．８−ジクロロフロピ
オニルクロライド、８−ブロモプロピオニルクロライド
、８−クロロ−２−ブロモプロピオニルクロライドい２
−フルオロ−４−クロロ−Ｓ、Ｓ−ジフルオロシクロブ
タン−１−カルボン酸クロライド、β−（’　＋　’　
＊　８＋　３−テトラフルオロシクロブチルコーアクリ
リルクロライド、並びにび８−ブロモ−８−アルキル、
−アリール及び−へタリールスルホニルグロビオニルク
ロライト、特ｇ、ｇ−フロモー８−フェニルスルホニル
グロヒオニルクロライド、　８−フロモー８−フェニル
スルホニルプロピオニルクロライド、８−クロロ−８−
７エニルスルホニルプロピオニルクロライド、―−クロ
ロー８−フェニルスルクロロ−８−フェニルスルホニル
クロライド。4-difluoro-5-chloro-6-carpomethoxypyrimidine, 4-difluoro-5-sulfonamidopyrimidine, 8,4,5.6-nadrachloropyridazine, m
, 4.6-) Lichloropyrimidine, α, 4.5-) Dichloropyrimidine s' e 4 * 5 t 6-titrachloropyrimidine, 6-bromo-pyrimidine, 4.6-) Dichloropyrimidine, d, 4- Dichloropyrimidi/-4-carboxylic acid chlorides, dihalogeno- and trihalokenote triazines 7, preferably L cyanuric chloride and cyanuric chloride, 2-amino-12-hydrazino-1α-furkyl- and arylamino-1α-hydroxy-12- Alkoxy- and hydroxy-, 2-mercapto-12-alkylthio- and 2-arylthio-4,6-dichloro- and -4,6-difluorotriazines, where those alkyl and aryl substituents are replaced by other groups, e.g. 0)1.
NH□, N-alkyl, 0-alkyl, 80. HlOO
OH, or sulfate ether, phosphate ethyl,
It can contain thiosulfate ether or vinylsulfonyl groups. m,B-dichloroquinoxaline-6-carbo/acid, acrylic acid, 2-chloro or 2-bromoacrylic chloride or bromide, -,8-dichloroacrylyl chloride, α,8-dibromo I crylyl chloride or bromide, 4 .8-Dibromopropionyl fluoride or bromide, 8-chloroacrylyl chloride, 2-chloro-8-methylacrylyl chloride, trichloroacrylyl chloride, 8-sulfite probisnyl chloride, 8-bromoacrylyl chloride, tri Bromoacrylyl chloride, 8.8-dichloroacrylyl chloride, 8-chloro-8-bromoacrylyl chloride, 8.8-dibromoacrylyl chloride, crotonyl chloride, 2-chlorocrotonyl chloride, 2-bromocrotonyl Chloride, -98-dichloroflopionyl chloride, 8-chloropropionyl chloride or bromide, 8.8-dichloroflopionyl chloride, 8-bromopropionyl chloride, 8-chloro-2-bromopropionyl chloride 2
-Fluoro-4-chloro-S, S-difluorocyclobutane-1-carboxylic acid chloride, β-(' + '
*8+ 3-tetrafluorocyclobutyl coacrylyl chloride, and 8-bromo-8-alkyl,
-aryl and -hetarylsulfonylglobionyl chloride, g-furomo8-phenylsulfonylglobionyl chloride, 8-furomo8-phenylsulfonylpropionyl chloride, 8-chloro-8-
7-enylsulfonylpropionyl chloride, --chloro-8-phenylsulfonyl-8-phenylsulfonyl chloride.

一般式（Ｖ−２）および（Ｖ−８）で示される化合物と
して、たとえば次が挙けられる０１−アミノベンゼン−
２−１−８−または−４−β−スルファトエチルスルホ
ン、１−アミノベンセン−８−β−ホス７アトエチルス
ルホン、１−アミノ−４−メチルベンゼン−８−β−ス
ルファトエテルスルホン、１−アミノベンゼン−８−β
−クロルエチルスルホン、ｌ−アミノ−４−メトキシベ
／ゼン−８−β−スルファトエチルスルホン、ｌ−アミ
ノベンゼン−４−β−スルファトエチルスルホン−２−
スルホン酸、１−アミノベンセン−４−または−５−β
−スルファトエチルスルホン−２−スルホン酸、１−ア
ミノベンゼン−５−β−スルファトエテルスルホン−２
，４−ジスル）ｌ’酸％　　１−アばノー２．５−ジメ
トキシベンゼン−４−β−スルファトエチルスルホン、
１−アミノベン七ノー４−β−スル７アトエチルスルホ
／−２−カルボ／酸、１−７ミノベンゼンー５−β−ス
ルファトエチルスルホン−２−カルボン酸、１−アミノ
−２−メトキシベンゼン−４−β−スルファトエチルス
ルホン、１−アミノ−２−クロルベンゼン−４−β−ス
ルファトエチルスルホン、１−アミノ−２−メトキシベ
ンゼン−５−β−スルファトエチルスルホン、１−アミ
ノ−２，５−ジメトキシベンゼン−４−ビニルスルホン
、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン−４
−β−スルファトエチルスルホン、ｌ−アミノ−２，５
−ジエトキシペンゼ／−４−β−スルファトエテルスル
ホン、１−アミノ−２−ブロムベンゼン−４−β−スル
ファトエチルスルホン、１−アミノ−２−１０ムベンゼ
ン−４−ビニルスルホン、１−アミノペ／セン−５−ピ
ールスルホン−２，４−ジスルホン酸、ｌ−アミノペ／
セ／−５−β−ホス７アトエナルスルホンー２，４−ジ
スルホン酸、１−７ミノベンゼンー５−β−クロルエテ
ルスルホンー２，４−ジスルポン酸、ｌ−アミノ−２−
メトキシ−５−メチルベンゼン−４−β−クロルエナル
スルホン、２−アミンフェノール−４−β−スルファト
エテルスルホン、１−アミノベンセン−２＋、−ａ−ま
たは−４−ビニルスルホン、１−７ミノー、２−ヒドロ
キシベンセン−４−β−スル７アトエナルスルホン、ｌ
−アミノベンセン−５−ビニルスルホン−２−スルホン
６、ｔ−アミノ−２−ニトロベンセン−４−β−スルフ
アートエチルスルホン、１−１だノー２−メトキシ−５
−クロルベンセン−４−β−スルフアートエチルスルホ
ンおよび−４−β−ビニルスルホン、１−アミノ−２−
エトキシ−５−クロルベンセン−４−β−スルファ−ト
エナルスルボンおよび−４−β−ビニルスルホン、５−
クロルアニリン−２−β−スルノアートエーテルスルフ
オン、５−スルホアニリン−２−β−スルファートエナ
ルスル７オン、１ニリン〜２−μｍｍナスル７アートエ
チルスルフオン、５−クロルアニリン−２−β−ナオス
ルファートエチルスル７オン、６−スルホアニリン−２
−β−チオスルフアートエチルスルホン、アニリン−２
−β−ホスファートエチルスルホン、５−クロルアニリ
ン−２−β−ホスフアートエチルスルフオン、６−スル
ホアニリン−２−β−ホスファートエチルスル７オン、
アニリン−２−ピールスルフォン、５−クロルアニリン
−２−ビニルスルフォン、５−スルホアニリン−２−ビ
ニルスルホン、アニリン−２−μｍクロルエチルスルフ
ォン、５−クロルア、＝　１７７−２−β−クロルエチ
ルスルフォン、５−スルホアニリン、−２−β−クロル
エチルスルンオン１−アミノナフタレン−４−β−スル
フアートエチルスルホン、２−アミノナフタレン−４−
、５−、６−’Ｅたは７−β−スルフアートエチルスル
ホン、２−アミノ−１−または８−スルホナフタレン−
６−β−スルフアートエチルスルホン、２−アミノナフ
タリン−８−β−スルファトエテルスルホン、２−アミ
ンナフタリン−８−β−スルファトエテルスルホン−６
−スルホン酸、２−アミツナ７タリ／−８−β−ホス７
アトエナルスルホンー６−スルホン酸、２−７ミノナフ
タリンー８−ビニルスルホン−６−スルホン酸、８−（
Ｎ−メチル−β−スルファトエナルスルホニルアミノ）
−１−アミンベンゼン、８−（Ｎ−エナルーＩ−スルフ
ァトエナルスルホニルアミン）−１−アミンベンゼン、
８−β−スル７アトエテルスルホニルアミノー１−−ア
ミノベンセン、１−Ｎ−ツナルアミノベンゼン−８−ま
たは−４−β−スルフアートエチルスルホン、１−Ｎ−
エナルアミノベンゼン−８−また４−４−β−スルフア
ートエテルスルホン。Examples of the compounds represented by general formulas (V-2) and (V-8) include the following 01-aminobenzene-
2-1-8- or -4-β-sulfatoethylsulfone, 1-aminobenzene-8-β-phos7atoethylsulfone, 1-amino-4-methylbenzene-8-β-sulfatoethylsulfone, 1-aminobenzene-8-β
-chloroethylsulfone, l-amino-4-methoxybe/zene-8-β-sulfatoethylsulfone, l-aminobenzene-4-β-sulfatoethylsulfone-2-
Sulfonic acid, 1-aminobenzene-4- or -5-β
-Sulfatoethylsulfone-2-sulfonic acid, 1-aminobenzene-5-β-sulfatoethylsulfone-2
,4-disulf)l' acid % 1-avano2.5-dimethoxybenzene-4-β-sulfatoethylsulfone,
1-aminobenzene-4-β-sulfo/-2-carbo/acid, 1-7 minobenzene-5-β-sulfatoethylsulfone-2-carboxylic acid, 1-amino-2-methoxybenzene-4 -β-sulfatoethylsulfone, 1-amino-2-chlorobenzene-4-β-sulfatoethylsulfone, 1-amino-2-methoxybenzene-5-β-sulfatoethylsulfone, 1-amino-2, 5-dimethoxybenzene-4-vinylsulfone, 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene-4
-β-sulfatoethylsulfone, l-amino-2,5
-diethoxypenze/-4-β-sulfatoethylsulfone, 1-amino-2-bromobenzene-4-β-sulfatoethylsulfone, 1-amino-2-10benzene-4-vinylsulfone, 1-aminope/cene -5-peelsulfone-2,4-disulfonic acid, l-aminope/
Ce/-5-β-phos 7atoenalsulfonic acid-2,4-disulfonic acid, 1-7minobenzene-5-β-chloroethersulfone-2,4-disulfonic acid, l-amino-2-
Methoxy-5-methylbenzene-4-β-chloroenalsulfone, 2-aminephenol-4-β-sulfatoethersulfone, 1-aminobenzene-2+, -a- or -4-vinylsulfone, 1-7 minnow , 2-hydroxybenzene-4-β-sul7atoenalsulfone, l
-aminobenzene-5-vinylsulfone-2-sulfone 6, t-amino-2-nitrobenzene-4-β-sulfatoethylsulfone, 1-1danor 2-methoxy-5
-Chlorbenzene-4-β-sulfatoethylsulfone and -4-β-vinylsulfone, 1-amino-2-
Ethoxy-5-chlorobenzene-4-β-sulfatoenalsulfone and -4-β-vinylsulfone, 5-
Chloraniline-2-β-sulnoate ether sulfone, 5-sulfoaniline-2-β-sulfateenalsulfon, 1-2-μmm chloraniline-2-β-sulfate ethyl sulfone, 5-chloraniline-2-β -Naosulfate ethylsul7one, 6-sulfoaniline-2
-β-thiosulfate ethyl sulfone, aniline-2
-β-phosphate ethyl sulfone, 5-chloroaniline-2-β-phosphate ethyl sulfone, 6-sulfoaniline-2-β-phosphate ethyl sulfone,
Aniline-2-peelsulfone, 5-chloroaniline-2-vinylsulfone, 5-sulfoaniline-2-vinylsulfone, aniline-2-μm chlorethylsulfone, 5-chlorua, = 177-2-β-chloroethylsulfone , 5-sulfoaniline, -2-β-chloroethylsulone, 1-aminonaphthalene-4-β-sulfatoethylsulfone, 2-aminonaphthalene-4-
, 5-, 6-'E or 7-β-sulfatoethylsulfone, 2-amino-1- or 8-sulfonaphthalene-
6-β-sulfatoethyl sulfone, 2-aminonaphthalene-8-β-sulfatoethyl sulfone, 2-aminenaphthalene-8-β-sulfatoethyl sulfone-6
-sulfonic acid, 2-amytuna 7tali/-8-β-phos 7
Atoenalsulfone-6-sulfonic acid, 2-7minonaphthalene-8-vinylsulfone-6-sulfonic acid, 8-(
N-methyl-β-sulfatoenalsulfonylamino)
-1-aminebenzene, 8-(N-enal-I-sulfatoenalsulfonylamine)-1-aminebenzene,
8-β-sul7atoethersulfonylamino-1--aminobenzene, 1-N-tunalaminobenzene-8- or -4-β-sulfatoethylsulfone, 1-N-
enalaminobenzene-8-also 4-4-β-sulfatoethersulfone.

一般式（■１でボされるナフチルアミ／誘導体として、
たとえは次の化合物が挙けられる。As a naphthylamide/derivative represented by the general formula (■1),
Examples include the following compounds:

１−ナフチルアミノ−４，５，６−又は７−スルホン酸
、２−ナフチルアミン−１，５＋。1-Naphthylamino-4,5,6- or 7-sulfonic acid, 2-naphthylamine-1,5+.

６−Ｉ７−父は８−スルホン酸、ｌ−ナフチルアミノ−
８，６−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，５−
ジスルホン酸、２−ナフチルア１フー１．６−ジスルホ
ン酸、２−す７ナルアミンー６．８−ジスルホン酸、２
−ナフチルアミノ−４，８−ジスルホン酸、２−ナフチ
ルアミン−６，７−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン
−８，６，８−１リスルホン酸、２−ナノチルアミ７−
４．６．８−１リスルホン酸、ｌ−ナフチルアミノ−２
，５，７−）ジスルホン酸。6-I7-father is 8-sulfonic acid, l-naphthylamino-
8,6-disulfonic acid, 2-naphthylamine-1,5-
Disulfonic acid, 2-naphthyl-1-1,6-disulfonic acid, 2-s7nalamine-6,8-disulfonic acid, 2
-Naphthylamino-4,8-disulfonic acid, 2-naphthylamine-6,7-disulfonic acid, 2-naphthylamine-8,6,8-1 risulfonic acid, 2-nanothylamino-7-
4.6.8-1 Lysulfonic acid, l-naphthylamino-2
,5,7-)disulfonic acid.

本発明によシ製造したジスアゾ化合物は、場合によりて
ｒユ冷却または冷却なしに戸別して無ａＡ＠分を除去す
るか、もしくは高分子膜を使りて脱塩することもでき、
さらに必要に応じて安定薊もしくは染色性改良側の添加
を行りて液状品として得ることができる。あるいはこの
液状品または反応溶液を蒸発、たとえは噴霧軟塊により
粉体品としても得ることができる。あるい抹一般に公知
の方法により、電解質たとえば塩化ナトリウムまたＬ塩
化カリウムによる塩析分離を経て、液状品もしくは粉体
品としてもよい。The disazo compound produced according to the present invention can optionally be desalted by cooling or without cooling separately to remove the aa-free content, or by using a polymer membrane.
Further, if necessary, a stabilizer or a dye improving agent may be added to obtain a liquid product. Alternatively, the liquid product or reaction solution can also be obtained as a powder product by evaporation, for example by spraying into a lump. Alternatively, it may be made into a liquid or powdered product through salting out separation using an electrolyte, such as sodium chloride or L-potassium chloride, by a generally known method.

本発明の染料は、ヒドロキシル基又はアミン基を壱する
広範な物質、特に繊維材料、例えば天然もしくは再生セ
ルロース、天然、再生もしくは合成ポリアミド又はポリ
ウレタンから繊維材？＋るるいは皮革の染色又は捺染に
使用でき、水浴性反応榮料を用いて実施さｔしる通常の
方法に従って実施できる。The dyes of the invention can be used in a wide range of materials containing hydroxyl or amine groups, in particular from textile materials, such as natural or regenerated cellulose, natural, regenerated or synthetic polyamides or polyurethanes. +Rurui can be used for dyeing or printing leather and can be carried out according to conventional methods using water-bath reactive dyes.

本発明による染料は良好な固着率とビルドアツプ性で染
色でき、得られた染色物は１光、汗日光、塩素等の諸堅
牢度に優ｊしている○中でも、一般式ｆｉ＋で示される
ジスアゾ化合物の内、１１が水素原子であることが工業
的には好ましい性能を与える。The dye according to the present invention can be dyed with good fixation rate and build-up property, and the dyed product obtained has excellent fastness to light, sweat, sunlight, chlorine, etc. The fact that 11 of the compounds are hydrogen atoms gives industrially preferable performance.

次に本発明を実施例によりて説明する。又中、部は重振
部を表わす。Next, the present invention will be explained with reference to examples. Also, the part in the middle represents the heavy vibration part.

実施例１゜ ２−デフナルアミン−４，８−ジスルホン酸１５．１７
部を冨法によりジアゾ化し、ｐＨ４〜５．１５℃以下に
おいて、ｌ−ナフチルアミン−７−スルホ７９１１．１
５部とカップリングさせる。Example 1゜2-defnalamine-4,8-disulfonic acid 15.17
7911.1 was diazotized by the concentration method, and at pH 4 to 5.15°C or less, l-naphthylamine-7-sulfo 7911.1
Coupled with part 5.

ｐ＝常法にてジアゾ化し、ＰＨ４〜５．１５℃以下にお
いて、ｌ−ナフチルアミン−８−スルホン＠　ｌ　１．
１５部とカップリングさせる。ジアゾ化合物が消失し丸
板、１０〜２０℃にて塩化シアヌル９．２８部を加え、
１５％炭酸ソーダ水浴液を用いてＰＨ６〜７に８時間保
つ。次に−２４，５，６−チトラフルオロピリミジ７７
．８８部を加え、ｐＨ６−６，５で８時間攪拌しｆＣ，
後、食塩で塩析し、Ｖ過、４ＦＬ録することにより）式
（１）で示さ扛るジスアゾ化合物會得た。p = Diazotized by a conventional method, at pH 4 to 5.15°C or less, l-naphthylamine-8-sulfone @ l 1.
Coupled with part 15. After the diazo compound disappeared, add 9.28 parts of cyanuric chloride to the round plate at 10 to 20°C,
Maintain the pH at 6-7 for 8 hours using a 15% sodium carbonate water bath. Then -24,5,6-titrafluoropyrimidine 77
．． Add 88 parts and stir for 8 hours at pH 6-6.5.
Thereafter, the disazo compound represented by formula (1) was obtained by salting out with common salt, filtration with V-filtration, and recording with 4 FL.

（λｍａｘ　５００　ｎｍ） 上記ジスアゾ化合物０．８部を２００部の水に浴解し、
芒硝２０部を加え、木綿１０部を加えて４５℃に昇温す
る。８０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同ｆｈＡ度で
１時間染色する。染色終了俊水洸、ソーピングを行９て
諸堅牢度の優れた、濃厚なビルドアツプ性の高い褐色の
染色物を得たＯ 実施例２ 実施例１においてα、４．５．６−チトラフルオロビリ
ミジンの代りに下１．の繊維反応性化合物を用い同様の
／スアゾ化合物１ｃｍ得た０（λｍａｘ　＝５００旧ｎ
）侍られたジスアゾ化合物を用いて実施例１と同様の、
似し染色況度については２０〜１００℃の範凹における
妓適染色温度Ｖこおいて染色し、すぐれた性能ゲ肩する
褐色の染色物を得た。(λmax 500 nm) 0.8 parts of the above disazo compound was dissolved in 200 parts of water,
Add 20 parts of Glauber's salt, 10 parts of cotton, and raise the temperature to 45°C. After 80 minutes, 4 parts of soda carbonate was added and dyed at the same fhA degree for 1 hour. After finishing the dyeing, soaping was carried out to obtain a brown dyed product with excellent color fastness and high build-up property. 1 below instead of Mijin. 0 (λmax = 500 old n
) Similar to Example 1 using the treated disazo compound,
For similar dyeing conditions, dyeing was carried out at a suitable dyeing temperature V in the range of 20 to 100 DEG C., and a brown dyed product with excellent performance was obtained.

実施例１．２において、一般式１釦で示されるナノナル
アミン誘導体として、２−ナフチルアミン−４，８−ジ
スルホン酸扼゛代シに下記に示した化合物を使用する時
も価値あるジスアゾ化合物を得られた○ え ば−ナフチルアミン−５，７−父は−６，８−ジスルホ
ン酸 に−ナフチルアミン−８，６，８−トリスルホ／酸 ２−す７ナルアミンー１．５．６．７又は８−スルホン
酸 ｌ−ナフチルアミン−８，６−ジスルホン酸、ｌ−ナフ
チルアミン−４，５，６又は７−スルホン酸、 １−す７チル゛アミンーー、６．７−）ジスルホン酸、 纒−ナフチルアミン−４，６，８−トリスルホン酸。In Example 1.2, a valuable disazo compound can also be obtained when the compound shown below is used as a nanonalamine derivative represented by the general formula 1 button for 2-naphthylamine-4,8-disulfonic acid. For example - naphthylamine-5,7-father is -6,8-disulfonic acid -naphthylamine-8,6,8-trisulfo/acid 2-s7nalamine-1.5.6.7 or 8-sulfonic acid l -Naphthylamine-8,6-disulfonic acid, 1-naphthylamine-4,5,6 or 7-sulfonic acid, 1-su7thylamine-,6.7-)disulfonic acid, -Naphthylamine-4,6,8 - Trisulfonic acid.

実施例８ ２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸１５、１７
部ｔｌ−富法によりジアゾ化し、ＰＨ４〜５．１５℃以
下において、ｌ−ナフチルアミン−７−スルホン！ｌ１
２１１．１６部とカップリングさせる。Example 8 2-naphthylamine-4,8-disulfonic acid 15, 17
It was diazotized by the tl-rich method and l-naphthylamine-7-sulfone was prepared at pH 4 to 5.15°C. l1
Coupling with 211.16 parts.

再度常法に魯ジアゾ化し、ＰＨ４〜５．１５℃以上−に
おいて、１−ナフチルアミン−８−スルホン酸１１．１
５部とカップリングさせる。ジアゾ化合物が消失した抜
、０−５℃、ｐＨ６，５−７，０にて８−（β−クロル
エテルスルホニル）−フェニル−１−イノシアネート１
２．２８部をアセトンに浴かした浴液を１時間以内で加
える０食塩で塩析することにより）式（２１）で示され
るジスアゾ化合物ｗ４＠た。Diazotization was carried out again in a conventional manner to give 1-naphthylamine-8-sulfonic acid (11.1
Coupled with part 5. After the diazo compound disappeared, 8-(β-chloroethersulfonyl)-phenyl-1-inocyanate 1 was prepared at 0-5°C and pH 6,5-7,0.
A disazo compound w4@ represented by formula (21) was obtained by salting out 2.28 parts of acetone in a bath solution with 0 sodium chloride added within 1 hour.

〔λｍａｘ−５００ｎｍ） 実施例４ 実ｈ１例３において、３−（β−クロルエテルスルホニ
ル）−フェニル−１−イソシアネートの代りに、’）＆
ｕの化合物を用いて同様のジスアゾ化合物を得だ。[λmax-500nm) Example 4 In Example 3, instead of 3-(β-chloroethersulfonyl)-phenyl-1-isocyanate, ')&
A similar disazo compound was obtained using the compound of u.

（２５） 実施例８．４におい−〔、一般式（Ｉｌｌで示されるナ
ノチルアミンＷｓＪ＃体として、２−ナフチルアミン−
４，８−ジスルホン酸の代りに下記に示した化合物を使
用する時も価値あるジスアゾ化合物か得られた。(25) In Example 8.4, 2-naphthylamine-
Valuable disazo compounds were also obtained when the compounds shown below were used in place of 4,8-disulfonic acid.

λ 略−す７テルアミンー５，７−又は−６，８−ジスルホ
ン酸 λ 幇−ナフチルアミン−８，６，８−）リスルホン酸 ２−ナフチルアミン−１，５，６，７又は８−スルホン
酸、 １−ナフチルアミン−８，６−ジスルホン酸、ｌ−ナフ
チルアミン−４，５，６又は７−スルホン酸、 １−ナフチルアミン−４，５，７−トリスルホン酸、 え 酵−ナノテルアミン−４，６，８−トリスルホン酸。λ Abbreviation -7teramine-5,7- or -6,8-disulfonic acid λ -Naphthylamine-8,6,8-)lysulfonic acid 2-naphthylamine-1,5,6,7 or 8-sulfonic acid, 1 - Naphthylamine-8,6-disulfonic acid, l-naphthylamine-4,5,6 or 7-sulfonic acid, 1-naphthylamine-4,5,7-trisulfonic acid, fermentation - nanotelamine-4,6,8- Trisulfonic acid.

実施例５ 化合物番号（至）〜（ハ）のジスアゾ化合物０．８部を
２００部の水に浴解し、芒硝２０部を加え、木綿１０部
を加えて、６０℃に昇温する０８０分経過後、炭酸ソー
ダ４部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水
洗、ソーピンクを行って諸堅牢度の優れた、譲厚なビル
ドアツプ性の高い褐色の染色物を侍た。Example 5 0.8 parts of disazo compounds of compound numbers (to) to (c) were dissolved in 200 parts of water, 20 parts of Glauber's salt was added, 10 parts of cotton was added, and the temperature was raised to 60°C for 080 minutes. After the elapsed time, 4 parts of soda carbonate was added and dyed at the same temperature for 1 hour. After dyeing, washing with water and saw pinking were carried out to obtain a brown dyed product with excellent color fastness and good build-up properties.

’ｒ４２．９５部を含む水浴液を０〜５℃、ｐＨ５〜６
とし垣化シアヌル９．４１ｍｔ−加え２時間この状態で
攪拌する。次に１−アミンベンゼン−８−β−ヒドロキ
シエチルスルホン１０．０５ｇ’を加え、１５〜２５℃
、ｐＨ４〜６において４時間攪拌する。A water bath solution containing 42.95 parts of
Add 9.41 mt of cyanuric acid and stir in this state for 2 hours. Next, 10.05g' of 1-aminebenzene-8-β-hydroxyethylsulfone was added and the mixture was heated at 15-25°C.
, and stir for 4 hours at pH 4-6.

七の後、２５％アンモニア水８４部を加え８０〜１００
℃で約５時間攪拌する。５０−６０℃、ｐ　Ｈ５〜５．
５において塩析、−過、乾燥そして粉砕を行う。これに
１００％硫酸を作用させ、常法によりエステル化を行う
ことにより、Ｆ式で示されるビスアゾ化合物か得られた
０ ８０３Ｎ。After 7, add 84 parts of 25% ammonia water to 80-100
Stir at ℃ for about 5 hours. 50-60°C, pH 5-5.
In step 5, salting out, filtering, drying and pulverization are carried out. By treating this with 100% sulfuric acid and esterifying it by a conventional method, a bisazo compound represented by formula F was obtained.

〔λｍａｘ　＝＝　５００　ｎ　ｍ） 実施例において、アンモニアの代りに１記で示したアミ
ンを用いても、いずれも性能の優れ（９Ｒ） たビスアゾ化合物が得られた０ ０アニリン ０モノまたはジェタノールアミン 手続補正書（自発） ｌ　小作の表示 昭和６７年　特許願第　８７０８８　　月−２発明の名
称 ジスアゾ化合物およびそれを用いる 有機材料の染色法 ３　補Ｉ「をする各 りｊｆｌ−との関係　　特許出願人 任　所　　大阪市東区北浜５丁目■番地名称　（２０９
）住友化学工業株式会社代表者　　　　土　方　　　　
武 ４代理人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地（１友化学−
１１業株式会社内　、竹３）氏名　弁理士（８５９７）
諸石光煕（亀１１１，７１１０．．−−５７．　　　雪
・　・、Ｊり５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 １）明細書の第７百ドから１１９行と同丁から第８行の
間に下記を挿入する。[λmax == 500 nm) In the examples, even when the amine shown in Section 1 was used instead of ammonia, bisazo compounds with excellent performance (9R) were obtained. Amine procedural amendment (spontaneous) l Indication of tenancy 1987 Patent application No. 87088-2 Name of the invention Disazo compound and method for dyeing organic materials using the same 3 Supplement I "Relationship with jfl-" Patent application Personnel Address Kitahama 5-chome, Higashi-ku, Osaka ■Street name (209)
) Sumitomo Chemical Co., Ltd. Representative Hijikata
Take 4 agent address: 5-15 Kitahama, Higashi-ku, Osaka (1 Yukagaku-
11Gyo Co., Ltd., Take 3) Name: Patent attorney (8597)
Mitsuhiro Moroishi (Kame 111, 7110..--57. Yuki..., Jri 5, Column 6 of the detailed explanation of the invention of the specification subject to amendment, Contents of amendment 1) From the 700th part of the specification Insert the following between line 119 and the 8th line from the same page.

［で示される繊維反応性化合物と下式 〔式中、Ｘは前記の意味を有する］　」２）明細書の＃
Ｉ９頁第８行の「ルオロビＩＪ　Ｚジ８）明細書の第９
頁丁から第６行に「メチルスルホニル」とあるを「メチ
ルスルホニル」色補正する。[Fiber-reactive compound represented by the following formula [wherein, X has the above-mentioned meaning]] 2) # in the specification
"Luorobi IJ Z Di 8) No. 9 of the Specification" on page I9, line 8
In the 6th line from the page, the word "methylsulfonyl" is color corrected to "methylsulfonyl".

４）明細書の第１０頁＠ｌＯ行に「８，４，６．６−チ
」とあるをｒ８，４，５．６−テｊと補正する。4) On page 10, line @lO of the specification, the statement "8, 4, 6.6-chi" is corrected to r8, 4, 5.6-tej.

５）明細書の第１０真下から第８行に「及び化シアヌル
」とあるを「及び弗化シアヌル」６）　明細書の１１１
０頁下から第２および１行番こ夫々「α−」とあるを「
２−」と補正する。5) In the 8th line from just below the 10th line of the specification, "and cyanuric acid" is replaced with "and cyanuric fluoride" 6) 111 of the specification
The 2nd and 1st line numbers from the bottom of page 0 are replaced with “α-”.
2-” and correct it.

７）明細書の１１１２頁下から第８行に「クロブチルコ
」とあるを「クロブチル−８−」と補正する。7) In the 8th line from the bottom of page 1112 of the specification, the word "clobutylco" is corrected to "clobutyl-8-".

Ｓ）明細書の第１６真下から第８行に「フォノ１−」と
あるを「フォノ、１−」と補正する。S) In the 8th line from just below the 16th line of the specification, "phono 1-" is corrected to "phono, 1-".

９）明細書の第２１頁第４行に「ａ、４，６゜６」とあ
るを［２，４，５，６Ｊと補正する。9) In the fourth line of page 21 of the specification, the statement "a, 4, 6° 6" is corrected to [2, 4, 5, 6J].

１Ｇ）　　明細書の＠２１真下から第４行に「Ｐ−スル
ホ」とあるな「Ｐ−スルホ」と補正する。1G) The 4th line from just below @21 in the specification says "P-Sulfo". Correct it to "P-Sulfo".

１１）明細書の第２８頁第１１行に「１式」とあるを「
下式」と補正する。11) On page 28, line 11 of the specification, replace “Type 1” with “
Correct it with the following formula.

１２）明細書の第２９頁第２および８行に［Ｏアニリン Ｏモノまたはジェタノールアミン」とあるを［アニリン モノまたはジェタノールアミン」と補正す６°　　　　
　　以上12) On page 29, lines 2 and 8 of the specification, [Oaniline O mono- or jetanolamine] is amended to [aniline mono- or jetanolamine] 6°
that's all

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）　　遊離酸の形で、下記一般式 〔式中、Ｙは繊維反応性基、Ｂは直接結合または架、橋
基、Ｒは水ｌ＃原子または低級アルキル基、ｎは１〜８
の整数を表わす。〕で示されるジスアゾ化合物。(1) In the form of a free acid, the following general formula [wherein Y is a fiber-reactive group, B is a direct bond or crosslinking group, R is a water l# atom or a lower alkyl group, and n is 1 to 8
represents an integer. ] A disazo compound represented by （２）遊離酸の形で、下記一般式 〔式中、Ｙは繊維反応性基、Ｂは直接結合または架橋基
、Ｒは水素原子または低級アルキル基、ｎは１〜８の整
数を表わす０〕で示されるジスアゾ化合物またはその塩
を用いることを特徴とする有機材料の染色法０(2) In the form of a free acid, the following general formula [wherein Y is a fiber-reactive group, B is a direct bond or crosslinking group, R is a hydrogen atom or a lower alkyl group, and n is an integer of 1 to 8] ] Dyeing method for organic materials 0 characterized by using a disazo compound or a salt thereof