JPS58204040A - ポリビニルアルコ−ル系樹脂組成物及びその用途 - Google Patents
ポリビニルアルコ−ル系樹脂組成物及びその用途Info
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- JPS58204040A JPS58204040A JP57087051A JP8705182A JPS58204040A JP S58204040 A JPS58204040 A JP S58204040A JP 57087051 A JP57087051 A JP 57087051A JP 8705182 A JP8705182 A JP 8705182A JP S58204040 A JPS58204040 A JP S58204040A
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- polyvinyl alcohol
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- compound
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ポリビニルアルコール系樹脂はその水溶性、接層性、皮
膜形成性を生かして、接着剤、塗料、被覆剤、フィルム
等の用?8:に用いられるが、耐水性が乏しいという難
点がある、 しかしてポリビニルアルコール系樹脂全附水化するため
の一つの方法としてポリビニルアルコール系樹+指をア
セトアセチル化し、これにジアルデヒド専の各種の架矯
剤を那えて、耐水化する方法が遥案されている。しかし
ながら、従来の、射水化剤を併用する場合、水溶液の粘
度が上昇して保存安定性や塗工性に支璋を生じたり、耐
水化のために高度の熱処理が必要である等の難点がある
。
膜形成性を生かして、接着剤、塗料、被覆剤、フィルム
等の用?8:に用いられるが、耐水性が乏しいという難
点がある、 しかしてポリビニルアルコール系樹脂全附水化するため
の一つの方法としてポリビニルアルコール系樹+指をア
セトアセチル化し、これにジアルデヒド専の各種の架矯
剤を那えて、耐水化する方法が遥案されている。しかし
ながら、従来の、射水化剤を併用する場合、水溶液の粘
度が上昇して保存安定性や塗工性に支璋を生じたり、耐
水化のために高度の熱処理が必要である等の難点がある
。
しかるに本発明者等は鋭★研究を重ねた結果、(4)ア
セトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂に、CB)
インシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アミン系
化合物、ラジカル発生能を有する化合物、酸化剤1重合
性単量体、金属塩から選ばれる化合物の少くとも一種を
添加してなる組成物は、比較的軽度の熱処理を施すとき
はもとより、常温乾燥によっても容易に耐水化が可能で
あるという新規な事実を見出し本発明を完成するに至っ
た。
セトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂に、CB)
インシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アミン系
化合物、ラジカル発生能を有する化合物、酸化剤1重合
性単量体、金属塩から選ばれる化合物の少くとも一種を
添加してなる組成物は、比較的軽度の熱処理を施すとき
はもとより、常温乾燥によっても容易に耐水化が可能で
あるという新規な事実を見出し本発明を完成するに至っ
た。
本発明の組成物において囚アセトアセチル化ポリビニル
アルコール系樹脂に対する(B)の添加量はその使用目
的、種類によ−て多少変動するが通常は0.1〜ろ0重
量%好ましくは0.5〜20直孟%特に好ましくは1〜
10重量%の2範囲である。重合性単量体の場合(は上
記範囲外での使用も可能であり、例えば10〜600重
遣%での使用も出来る。
アルコール系樹脂に対する(B)の添加量はその使用目
的、種類によ−て多少変動するが通常は0.1〜ろ0重
量%好ましくは0.5〜20直孟%特に好ましくは1〜
10重量%の2範囲である。重合性単量体の場合(は上
記範囲外での使用も可能であり、例えば10〜600重
遣%での使用も出来る。
該組成Sは各種の用途においてその使用時に(Nと(B
)を混合するのが普通であるが、用途によっては一旦囚
のみを塗被したりあるいは成型した後、(B)で後処理
しても差支えないっ 以F(A)、(B)について更に兵庫的に説明する。
)を混合するのが普通であるが、用途によっては一旦囚
のみを塗被したりあるいは成型した後、(B)で後処理
しても差支えないっ 以F(A)、(B)について更に兵庫的に説明する。
本発明における(4)アセトアセチル化ポリビニルアル
コール系樹脂は任標の方法で製造され時定化されない。
コール系樹脂は任標の方法で製造され時定化されない。
代表例をあげれば、ポリビニルアルコール系樹脂にジグ
テンを付加反応するか、アセト酢酸エステルをエステル
交換反応することによって取得される。基体となるポリ
ビニルアルコール系樹脂としてな、ポリ酢酸ビニルなど
ポリビニルエステルの部分又は完全ケン化物のほか、酢
酸ビニルを主体とし、これと他の共重合可能なモノマー
、たとえば不飽和カルボン酸又はその部分又は完全エス
テル・塩・無水物・アミド・ニトリル、不飽和スルホン
酸又はその塩、炭素数2〜ろ0のα−オレフィン、ビニ
ルエーテルなどとの共重合体をケシ化した「共重合変性
」ポリビニルアルコールやポリビニルアルコールをアセ
タール化、フレタン化、エーテル化、グラフト化、リン
酸エステ/L/化などした(″後置性」ポリビニルアル
コールも用いつる、該ポリビニルアルコールの平均クシ
化度は60モル%以上、平均重合度は5o〜6000が
好ましい。
テンを付加反応するか、アセト酢酸エステルをエステル
交換反応することによって取得される。基体となるポリ
ビニルアルコール系樹脂としてな、ポリ酢酸ビニルなど
ポリビニルエステルの部分又は完全ケン化物のほか、酢
酸ビニルを主体とし、これと他の共重合可能なモノマー
、たとえば不飽和カルボン酸又はその部分又は完全エス
テル・塩・無水物・アミド・ニトリル、不飽和スルホン
酸又はその塩、炭素数2〜ろ0のα−オレフィン、ビニ
ルエーテルなどとの共重合体をケシ化した「共重合変性
」ポリビニルアルコールやポリビニルアルコールをアセ
タール化、フレタン化、エーテル化、グラフト化、リン
酸エステ/L/化などした(″後置性」ポリビニルアル
コールも用いつる、該ポリビニルアルコールの平均クシ
化度は60モル%以上、平均重合度は5o〜6000が
好ましい。
と記樹脂に対するアセトアセチル化の割合は、0.05
モル%以上で水溶性を有する範囲内の最大限まで可能で
あるが、通常は0,1〜40モル%、なかんずく062
〜20モル%の範囲から選ぶことが多い。アセトアセチ
ル化率が余りに低いと耐水化の目的が達成しえなくなる
。又アセトアセチル化率を必要以上に導入しても耐水性
付与効果はそれ以とは向1せず、かつ水溶性の範囲をは
ずれることが多い。又残存する酢酸ビニル基は40モル
%以下、好ましくは50モル%以下が適当である9次に
CB)耐水性付与の目的で使用する化合物を例示するが
、本発明ではかかる実例のみに限定されるものでは々い
つ インシアネート系化合物(例えばトリレンジイソシアネ
ート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロー
ルプロパン−トリレンジイソシアネートアダクト、トリ
フェニルメタントリイソシアネート、メチレンヒ′ス(
4−フェニルメタントリイソシアネート、インホロンジ
イソシアネート、泣びこれらのケトオキシムブロック物
又はフェノールブロック物) エポキシ系化合物(エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
、グリセリンジ又はトリグリシジルエーテル、1,6−
ヘキサンシオールジグリシジルエーテル、トリメチロー
ルプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニ
リン、ジグリシジルアミン) アミン系化合物(尿素、メラミン、およびそれらのメチ
ロール化物、ヘキサメチレンジアミン、トリエタノール
アミン) ラジカル発生能を有する化合物(過酸化水素、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニクム、過酸化ベンゾイル、過酸
化コハク酸、t−ブチル過酸化マレイン酸、劃−ブチル
ヒドロパーオキシドベンゾインメチルエーテル ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイ
ンアルキ?レエーテル、’);fチルスルフィド、ベン
ジルスルフィド、デシルフヱニルスルフイドなどの有機
イオク化合物、ジアゾニウム塩、テトラゾニクム福或い
はこれらと塩化亜鉛との複合塩又はその縮合物、アゾビ
スイソブチロニトリル、2.2’−アゾビス(2・アミ
ジノプロパン)ヒドロクロリド、メチレンブルーなどの
染料又はこれとp−1ルエンスルホネートイオンなどと
の組合せ、ビリリクム塩又はチアビリリクム塩、重クロ
ム酸アンモニウム アセトフェノン、ベンゾフェノン、
ベンジル、7エナントレン、チオキサントン、ジクロル
プロビルフェニルケトン、アシトラキノン、2−クロロ
アントラキノン、2−ブロモアントラキノンアントラキ
ノンβ−スルホン酸ソーダ、1.5−ジニトロアントラ
キノン、1,2−ペンザントラキノン、フェナントレン
キノン、5−ベンゾイルアセナフテン、5−ニトロアセ
ナフテン、1、4−ナフトキノン、1.8−フタロイル
ナ7りりン、2−ニトロフルオレン、p−ニトロアニリ
ン、ビクラミド) 酸化剤(重クロム酸カリクム、重クロム酸アンモニウム
、過塩素酸カルシクム) 重合性単量滓(2−とドロキシエチルアクリン−ト,2
−とドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプ
ロビルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、N−ビニルピロリドン、2−ヒドロキシエチル
アクリロイル7オス7エート、アクリルアミド、メタク
リルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチ
ロールメタクリルアミド、N−メトキシメチルアクリル
アミド、N−エトキシメチルアクリルアミド、エチレン
グリコールモノアクリレート、ジプロピレングリコール
モノアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアク
リレート、スチレン、ビニルトルエン、モノクロルスチ
レン、ジアリルフタレート、酢酸ビニル、グリシジルメ
タクリレート) 金属塩(アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、
ニッケル、アンチモン、マグネシクム、バナジクム、ク
ロム等の多価金属の塩化物、臭化物、硝a塩、硫酸塩、
酢酸塩.、等の塩で具体的Vては塩化第二銅、塩化アル
ミニウム塩化第二鉄、塩化第二スズ、塩化亜鉛、塩化二
lグル、塩化マグネシクム、硫酸アルミニウム、酢1組
酢酸クロム) 上記のくA)、Φ)からなる組成物は次に述べる様に種
々の用途に用いらnる。各用途において本組成物は特有
の効果を発揮し工業的に極めて有用であるっこの際該組
成物には必要に応じ充填剤、着色剤、界面活性剤、繊維
類、発泡剤、消泡剤、他の水溶性樹脂、水分散性樹脂(
例えば各種エマルシヨン)、揺変性改善剤等を添加して
もよいっ又、これらの薬剤は囚とΦ)の組成物で処理し
た後の後処理剤としても用いられる。以F1用途につい
て具体的に説明する。
モル%以上で水溶性を有する範囲内の最大限まで可能で
あるが、通常は0,1〜40モル%、なかんずく062
〜20モル%の範囲から選ぶことが多い。アセトアセチ
ル化率が余りに低いと耐水化の目的が達成しえなくなる
。又アセトアセチル化率を必要以上に導入しても耐水性
付与効果はそれ以とは向1せず、かつ水溶性の範囲をは
ずれることが多い。又残存する酢酸ビニル基は40モル
%以下、好ましくは50モル%以下が適当である9次に
CB)耐水性付与の目的で使用する化合物を例示するが
、本発明ではかかる実例のみに限定されるものでは々い
つ インシアネート系化合物(例えばトリレンジイソシアネ
ート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロー
ルプロパン−トリレンジイソシアネートアダクト、トリ
フェニルメタントリイソシアネート、メチレンヒ′ス(
4−フェニルメタントリイソシアネート、インホロンジ
イソシアネート、泣びこれらのケトオキシムブロック物
又はフェノールブロック物) エポキシ系化合物(エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
、グリセリンジ又はトリグリシジルエーテル、1,6−
ヘキサンシオールジグリシジルエーテル、トリメチロー
ルプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニ
リン、ジグリシジルアミン) アミン系化合物(尿素、メラミン、およびそれらのメチ
ロール化物、ヘキサメチレンジアミン、トリエタノール
アミン) ラジカル発生能を有する化合物(過酸化水素、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニクム、過酸化ベンゾイル、過酸
化コハク酸、t−ブチル過酸化マレイン酸、劃−ブチル
ヒドロパーオキシドベンゾインメチルエーテル ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイ
ンアルキ?レエーテル、’);fチルスルフィド、ベン
ジルスルフィド、デシルフヱニルスルフイドなどの有機
イオク化合物、ジアゾニウム塩、テトラゾニクム福或い
はこれらと塩化亜鉛との複合塩又はその縮合物、アゾビ
スイソブチロニトリル、2.2’−アゾビス(2・アミ
ジノプロパン)ヒドロクロリド、メチレンブルーなどの
染料又はこれとp−1ルエンスルホネートイオンなどと
の組合せ、ビリリクム塩又はチアビリリクム塩、重クロ
ム酸アンモニウム アセトフェノン、ベンゾフェノン、
ベンジル、7エナントレン、チオキサントン、ジクロル
プロビルフェニルケトン、アシトラキノン、2−クロロ
アントラキノン、2−ブロモアントラキノンアントラキ
ノンβ−スルホン酸ソーダ、1.5−ジニトロアントラ
キノン、1,2−ペンザントラキノン、フェナントレン
キノン、5−ベンゾイルアセナフテン、5−ニトロアセ
ナフテン、1、4−ナフトキノン、1.8−フタロイル
ナ7りりン、2−ニトロフルオレン、p−ニトロアニリ
ン、ビクラミド) 酸化剤(重クロム酸カリクム、重クロム酸アンモニウム
、過塩素酸カルシクム) 重合性単量滓(2−とドロキシエチルアクリン−ト,2
−とドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプ
ロビルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、N−ビニルピロリドン、2−ヒドロキシエチル
アクリロイル7オス7エート、アクリルアミド、メタク
リルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチ
ロールメタクリルアミド、N−メトキシメチルアクリル
アミド、N−エトキシメチルアクリルアミド、エチレン
グリコールモノアクリレート、ジプロピレングリコール
モノアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアク
リレート、スチレン、ビニルトルエン、モノクロルスチ
レン、ジアリルフタレート、酢酸ビニル、グリシジルメ
タクリレート) 金属塩(アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、
ニッケル、アンチモン、マグネシクム、バナジクム、ク
ロム等の多価金属の塩化物、臭化物、硝a塩、硫酸塩、
酢酸塩.、等の塩で具体的Vては塩化第二銅、塩化アル
ミニウム塩化第二鉄、塩化第二スズ、塩化亜鉛、塩化二
lグル、塩化マグネシクム、硫酸アルミニウム、酢1組
酢酸クロム) 上記のくA)、Φ)からなる組成物は次に述べる様に種
々の用途に用いらnる。各用途において本組成物は特有
の効果を発揮し工業的に極めて有用であるっこの際該組
成物には必要に応じ充填剤、着色剤、界面活性剤、繊維
類、発泡剤、消泡剤、他の水溶性樹脂、水分散性樹脂(
例えば各種エマルシヨン)、揺変性改善剤等を添加して
もよいっ又、これらの薬剤は囚とΦ)の組成物で処理し
た後の後処理剤としても用いられる。以F1用途につい
て具体的に説明する。
fi+繊維加工剤(不織布用バインダー、サイジシグ加
工、硬仕北げ加工、腰付は加工、防燃1工、撓水加工、
顔料捺染、防シワ加工、防縮加工、柔軟加工、寸法安定
性付与、はつれ防止、70ツキ−1工、耐摩耗性付与、
耐引靭性付与、耐汚れ性付与等) 該加工剤は各徨繊維また(−i織物に対して柔軟性、弾
力性、耐ドライクリーニング性、機,戒的強度、#層性
などの点で顕著な効果を付与しうる。しかも、耐水性が
すぐれているから耐洗濯堅牢性が良好で、その効果が恒
久的である。
工、硬仕北げ加工、腰付は加工、防燃1工、撓水加工、
顔料捺染、防シワ加工、防縮加工、柔軟加工、寸法安定
性付与、はつれ防止、70ツキ−1工、耐摩耗性付与、
耐引靭性付与、耐汚れ性付与等) 該加工剤は各徨繊維また(−i織物に対して柔軟性、弾
力性、耐ドライクリーニング性、機,戒的強度、#層性
などの点で顕著な効果を付与しうる。しかも、耐水性が
すぐれているから耐洗濯堅牢性が良好で、その効果が恒
久的である。
本発明の繊#:製品用処理剤を使用するlこあたっては
加工すべき繊維または織物だロールコータ−などを用い
て該処理剤を塗布または噴霧するか、あるいは繊維また
は織物を該組成物中に浸漬したのち適宜絞って樹脂附着
量を調節し、加熱乾燥する。架橋剤・耐水化剤を添加し
てより高度の処理を行なう時、処理は通常100〜17
0℃程1度の加熱によって充分進行せしめつる。
加工すべき繊維または織物だロールコータ−などを用い
て該処理剤を塗布または噴霧するか、あるいは繊維また
は織物を該組成物中に浸漬したのち適宜絞って樹脂附着
量を調節し、加熱乾燥する。架橋剤・耐水化剤を添加し
てより高度の処理を行なう時、処理は通常100〜17
0℃程1度の加熱によって充分進行せしめつる。
本発明の加工の対象とする繊維としては、木綿、絹、羊
毛などの天然繊!I4−1もとより、ポリアミド系、ポ
リエステル系、ポリアクリル系、ポリ4化ビニル系、ポ
リプロピレン糸などの各種合成′iJ&誰も含まnる。
毛などの天然繊!I4−1もとより、ポリアミド系、ポ
リエステル系、ポリアクリル系、ポリ4化ビニル系、ポ
リプロピレン糸などの各種合成′iJ&誰も含まnる。
・、2)接着剤関係
木材1紙、アルミ箔、プラスチックス等の接着剤、粘看
剤、再湿剤、is状バインダー、石膏ボードや繊維板等
の各種建材用バインダー、各種粉体造粒用バインダー、
セメントやモルタル用添加剤、感圧接fmJ、アニオン
性染料の固看剤 かかる用途においてはポリビニルアルコールに比較して
一段とすぐれた接看力が得られるっ(3)被覆剤関係 紙のクリアーコーティング剤、紙の顔料コーティング剤
、紙の内添サイズ剤、経禾糊剤、皮革仕上げ剤、塗を、
防曇剤、金属腐食防止剤、亜鉛メッキ用光沢剤、帯電防
止−1、導成剤かかる用途においてポリビニルアルコー
ルを使用する場合に比較してより皮膜強度のすぐユた塗
膜か得られる。
剤、再湿剤、is状バインダー、石膏ボードや繊維板等
の各種建材用バインダー、各種粉体造粒用バインダー、
セメントやモルタル用添加剤、感圧接fmJ、アニオン
性染料の固看剤 かかる用途においてはポリビニルアルコールに比較して
一段とすぐれた接看力が得られるっ(3)被覆剤関係 紙のクリアーコーティング剤、紙の顔料コーティング剤
、紙の内添サイズ剤、経禾糊剤、皮革仕上げ剤、塗を、
防曇剤、金属腐食防止剤、亜鉛メッキ用光沢剤、帯電防
止−1、導成剤かかる用途においてポリビニルアルコー
ルを使用する場合に比較してより皮膜強度のすぐユた塗
膜か得られる。
(4)成型物関係
am、フィルム、シート、バイブ、チューブ防漏膜、暫
定皮膜 該成型物は耐水性や機械的強度が櫃めてすぐれている。
定皮膜 該成型物は耐水性や機械的強度が櫃めてすぐれている。
(5)疎水性樹脂用ブレンド剤関淳
疎水性樹脂の帯電防(ヒ剤、及び蜆木性付与剤、4合I
I&雄、フィルムその他成型物用添亦剤te+ !−−
集剤関イ糸 水中懸濁物および溶存物の凝集剤、バルブスラリーの戸
水性回上剤 (7)士棲改磨削関眸 (8)感光剤、感電子剤関イ糸 、9)その他、イオン交換樹脂、イオン交換模関係キ1
ノ − む 性樹J旨 次:て犬例を挙げて本発明の組成物を具体的に説明する
。
I&雄、フィルムその他成型物用添亦剤te+ !−−
集剤関イ糸 水中懸濁物および溶存物の凝集剤、バルブスラリーの戸
水性回上剤 (7)士棲改磨削関眸 (8)感光剤、感電子剤関イ糸 、9)その他、イオン交換樹脂、イオン交換模関係キ1
ノ − む 性樹J旨 次:て犬例を挙げて本発明の組成物を具体的に説明する
。
の調製
ポリビニルアルコールとジケテンを酢酸溶媒中で反応さ
せて次の2種の檜り旨を製造した。
せて次の2種の檜り旨を製造した。
(Al−1;平均重合度1700、残存酢酸基1モル%
アセトアセチル化度8モル%のア セトアセチル化ポリビニルアルコール 系樹脂。
アセトアセチル化度8モル%のア セトアセチル化ポリビニルアルコール 系樹脂。
臥)−2:平均重合f髪11QO5洩存酢浚基1らモル
%、アセトアセチルr12+5モル%のアセトアセチル
化ポリビニルアル コール系樹η旨。
%、アセトアセチルr12+5モル%のアセトアセチル
化ポリビニルアル コール系樹η旨。
(B)に趣する化合物として次のものを用い囚と混合型
して組成物を調整した(10重量%水溶液〕1(Bl−
1;トリレンジイソシアネート〔λン(/ζ′R[7て
IN量%添塀〕 fBl−2;イソホロンジイソシアネート〔Q+に対し
て1重量%添加〕 (Bl−5;トリメチロ−Iレグロバンートリレンジイ
ソシアネートアダクト〔(A)シて対して1重量%添加
〕 FB+−4;エチレングリコールジグリシジルエーテル
〔(A)に対して5重量%添加〕 (Bl−5;ポリエチレシグリコールジグリシンルエー
テル〔(5)に対して5重量96添加J(Bl−6;メ
チロールメラミン〔(至)に対1,5官童96謬加〕 fBl−7iへ千すメチレシジアミノ〔翰に対125重
量%添加〕 (Bl−8;過硫酸アンモニウム〔囚に対し1車1%添
m− (Bl−9; 2.2’−アゾビス(2−アミン/プロ
パン)ハイドロクロリド〔A)(で対し5東責96添加
〕 (Bl−10−重クロム酸アンモニウム〔償)(て対し
1重量%添加〕 tBl−+1;2−ヒドロキンエチルアクリレート〔(
3)に対し100重酸%添加〕 (2重量%の過駿化ベンゾイル全併用)fBl−12;
垣化マグネシクムC(Alに対し5重量%添加〕 fBI−1ろ;塩化ニッケル〔(A)に対1,5重量%
添席〕(Bl−14;塩化第二鉄〔(A)に対し5重量
96添加〕害施例1 上記・つ#l成物についてシ、嘆の耐水性を測定し念。
1;トリレンジイソシアネート〔λン(/ζ′R[7て
IN量%添塀〕 fBl−2;イソホロンジイソシアネート〔Q+に対し
て1重量%添加〕 (Bl−5;トリメチロ−Iレグロバンートリレンジイ
ソシアネートアダクト〔(A)シて対して1重量%添加
〕 FB+−4;エチレングリコールジグリシジルエーテル
〔(A)に対して5重量%添加〕 (Bl−5;ポリエチレシグリコールジグリシンルエー
テル〔(5)に対して5重量96添加J(Bl−6;メ
チロールメラミン〔(至)に対1,5官童96謬加〕 fBl−7iへ千すメチレシジアミノ〔翰に対125重
量%添加〕 (Bl−8;過硫酸アンモニウム〔囚に対し1車1%添
m− (Bl−9; 2.2’−アゾビス(2−アミン/プロ
パン)ハイドロクロリド〔A)(で対し5東責96添加
〕 (Bl−10−重クロム酸アンモニウム〔償)(て対し
1重量%添加〕 tBl−+1;2−ヒドロキンエチルアクリレート〔(
3)に対し100重酸%添加〕 (2重量%の過駿化ベンゾイル全併用)fBl−12;
垣化マグネシクムC(Alに対し5重量%添加〕 fBI−1ろ;塩化ニッケル〔(A)に対1,5重量%
添席〕(Bl−14;塩化第二鉄〔(A)に対し5重量
96添加〕害施例1 上記・つ#l成物についてシ、嘆の耐水性を測定し念。
その結果を第1表パ・で示す、、尚対照′例として、ア
ヤトアセチル(f−ポリビニルアルコールy(7代/f
−てポリビニルアルコール(平岬重合9+700、平均
ケフイに度99モル96)についても耐水性を測定し7
t1その結果も合せて示す。
ヤトアセチル(f−ポリビニルアルコールy(7代/f
−てポリビニルアルコール(平岬重合9+700、平均
ケフイに度99モル96)についても耐水性を測定し7
t1その結果も合せて示す。
第 1 表
((ト)測定法;仄)とCB+の組成物を室温ドでキャ
スr製膜し、100℃、5す熱処理後、 沸i水−1で21時間受虜後の74Iしμ残存率(至)
を測定した。
スr製膜し、100℃、5す熱処理後、 沸i水−1で21時間受虜後の74Iしμ残存率(至)
を測定した。
害筆例2
^)−1とtBl−1、(Al−1とCB+−7,tA
l−1と(Bl−12,ム)−2と(B1−9.(Al
−2七(Bl−6との組合せよtHな、:)8剪世%水
溶液金調、塔i、た−太さ5デニー・し、繊維長約50
丑のポリエチレシテレ7タノート単#C維をラシダムウ
ェ7バーで匙理した乾操重ti 100 f・′扉のウ
ェブを上記液j、こ浸漬シ、マシルで絞り、渥1f80
℃で20分間予備軟乾燥夛、さら11で幅度150℃i
−てお・ハて5分間加熱乾燥した、乾燥後の樹脂付着量
は処理前のクエグの噴量(で対(2て固型分でろ096
であ1しぇちn+不織布■諸匣質の測定結果を第2表に
示す、第 2 表 更に上記組成の5%水溶液に50 X 50cmの芯地
用テトロン/綿布(!−浸漬し樹脂の付着量か布の束量
の496になる様に搾液する。こfL全80℃で10分
間乾燥させ硬仕上げを行な一之、得られた芯地主地につ
いてカンチレバー法i・ζ七りその硬度を測定した。更
′C該生111!全家庭用電気洸濯機:てて08口%の
中性洸剤各北12o、dO’C,で て50分洗濯の後、室温で乾燥し、硬度ケ、ll :(
1−化。ノ洗濯性のテストは1先、1t5回、10回し
:を場会についても行な一1念。結果全第ろ表に示す。
l−1と(Bl−12,ム)−2と(B1−9.(Al
−2七(Bl−6との組合せよtHな、:)8剪世%水
溶液金調、塔i、た−太さ5デニー・し、繊維長約50
丑のポリエチレシテレ7タノート単#C維をラシダムウ
ェ7バーで匙理した乾操重ti 100 f・′扉のウ
ェブを上記液j、こ浸漬シ、マシルで絞り、渥1f80
℃で20分間予備軟乾燥夛、さら11で幅度150℃i
−てお・ハて5分間加熱乾燥した、乾燥後の樹脂付着量
は処理前のクエグの噴量(で対(2て固型分でろ096
であ1しぇちn+不織布■諸匣質の測定結果を第2表に
示す、第 2 表 更に上記組成の5%水溶液に50 X 50cmの芯地
用テトロン/綿布(!−浸漬し樹脂の付着量か布の束量
の496になる様に搾液する。こfL全80℃で10分
間乾燥させ硬仕上げを行な一之、得られた芯地主地につ
いてカンチレバー法i・ζ七りその硬度を測定した。更
′C該生111!全家庭用電気洸濯機:てて08口%の
中性洸剤各北12o、dO’C,で て50分洗濯の後、室温で乾燥し、硬度ケ、ll :(
1−化。ノ洗濯性のテストは1先、1t5回、10回し
:を場会についても行な一1念。結果全第ろ表に示す。
第 5 表
笑栖例5
粥、1表(・こ示す組成物につ・ハてこの10%水溶液
を調製し、ガラス板上で流側法Vζよって厚さ80μの
フィルムを製造した。このフィルムについて7 j]
Cの熱水中に1時間浸漬後、島津タオートグラフIM−
110n型(ロードセル5Kq、す1張運度100 :
W/1lfi ) bでて機械的強度全測定した。、そ
の結果を第4麦に示す。
を調製し、ガラス板上で流側法Vζよって厚さ80μの
フィルムを製造した。このフィルムについて7 j]
Cの熱水中に1時間浸漬後、島津タオートグラフIM−
110n型(ロードセル5Kq、す1張運度100 :
W/1lfi ) bでて機械的強度全測定した。、そ
の結果を第4麦に示す。
第 4 表
害寛例4
第5表(で示す組成物についてガラス−木材接着力及び
木材−木材接着力を評価し友、、M果全第5表に下す。
木材−木材接着力を評価し友、、M果全第5表に下す。
@ 5 表
◎ガラスー木材接看カニカッ(材テス計ピースの中央部
に10%組成物水溶e全0,5g塗布(7、ガラス稗を
重ねて、100gの荷重をかけ 40℃で24時間、80℃で2時間の 乾燥を行ったのち、室棉水に24時間 、受漬しオートグラフにて勇断強度を測定(引張速度2
rJrn−情π) O木材−木材接着力 ;臼ラワシ単板1・て15%組成
物水溶液を52’j/−の割合C塗布、lOhの荷重を
かけ、40℃で24時間、60゛Cで6時間乾°操後、
沸嘩水に1時間浸漬少、オートグラフiCで剪断強度を
測定。
に10%組成物水溶e全0,5g塗布(7、ガラス稗を
重ねて、100gの荷重をかけ 40℃で24時間、80℃で2時間の 乾燥を行ったのち、室棉水に24時間 、受漬しオートグラフにて勇断強度を測定(引張速度2
rJrn−情π) O木材−木材接着力 ;臼ラワシ単板1・て15%組成
物水溶液を52’j/−の割合C塗布、lOhの荷重を
かけ、40℃で24時間、60゛Cで6時間乾°操後、
沸嘩水に1時間浸漬少、オートグラフiCで剪断強度を
測定。
実施−15
第6麦ンζ示す組成物について紙卯工を行った1、次の
′−+4!+Fでサイズプレス・會二全実揮し、【。
′−+4!+Fでサイズプレス・會二全実揮し、【。
塗■二粂件;速度90−/vrm 、ニップ、1王11
F−Q、、、。−乾1’fll I I 5 C2m 1京 紙;テスト用抄造紙 (坪it 6 4 f、/rrf 、 サ ・
1′ ス゛度 ろ sec 。
F−Q、、、。−乾1’fll I I 5 C2m 1京 紙;テスト用抄造紙 (坪it 6 4 f、/rrf 、 サ ・
1′ ス゛度 ろ sec 。
密度0.67 )
キャレンダー仕上け; 80℃、 50叉。、 2
pos5塗工濃度;596 得″−1九之塗工紙の拗・件値全第6麦:C示す、− 吸 油 度 ; JIS−8130 透気度:王祈式透気度試験機 IGT Pick強度;IGT印刷適性試験機(でよる
。
pos5塗工濃度;596 得″−1九之塗工紙の拗・件値全第6麦:C示す、− 吸 油 度 ; JIS−8130 透気度:王祈式透気度試験機 IGT Pick強度;IGT印刷適性試験機(でよる
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1(A)アセトアセチル化ボリビニレアルコール系樹脂
及び(B)インシアネート系化外物、エポキシ系化合物
、アミン系化合物、ラジカル発生能を有する化合物、酸
化剤、重合性単1本、金属塩から選ばれる化合物の少く
とも一種とからなるポリビニルアルコール系樹脂組成物
。 2(4)アセトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂
及び(2)インシアネート系化合物、エポキシ系化合物
、アミン系化合物、ラジカル発生能を有する化合物、酸
化剤、重合性単量体、金属塩から選ばれる化合物の少く
とも一種とからなるポリビニルアルコール系樹脂組成物
を主剤とする繊維加工剤。 5囚アセトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂及び
(B)イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、ア
ミン系化合物、ラジカル発生能を有する化合物、酸化剤
、重合性単量体、金属塩から選ばれる化合物の少くとも
一種とからなるポリビニルアルコール系樹脂組成物を主
剤とする接層剤っ 4(4)アセトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂
及び(B)インシアネート系化合物、エポキシ系化合物
、アミン系化合物、ラジカル発生能を有する化合物、酸
化剤、重合性単量体、金属塩から選ばれる化合物の少く
とも一種とからなるポリビニルアルコール系m脂組成物
を主剤とする被覆剤〜 5囚アセトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂及び
(B)インシアネート系化合物、エポキシ系化合物、ア
ミン系化合物、ラジカル発生能を有する化合物、酸化剤
、重合性単量体、金属塩から選ばれる化合物の少くとも
一種とからなるポリビニルアルコール系樹脂組成物を主
剤とす ゛る成型物っ
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57087051A JPS58204040A (ja) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | ポリビニルアルコ−ル系樹脂組成物及びその用途 |
JP2197450A JPH0739524B2 (ja) | 1982-05-21 | 1990-07-25 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物及びその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57087051A JPS58204040A (ja) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | ポリビニルアルコ−ル系樹脂組成物及びその用途 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2197450A Division JPH0739524B2 (ja) | 1982-05-21 | 1990-07-25 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物及びその用途 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58204040A true JPS58204040A (ja) | 1983-11-28 |
JPH0372662B2 JPH0372662B2 (ja) | 1991-11-19 |
Family
ID=13904139
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57087051A Granted JPS58204040A (ja) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | ポリビニルアルコ−ル系樹脂組成物及びその用途 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58204040A (ja) |
-
1982
- 1982-05-21 JP JP57087051A patent/JPS58204040A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0372662B2 (ja) | 1991-11-19 |
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