JPS58204040A - ポリビニルアルコ−ル系樹脂組成物及びその用途 - Google Patents
ポリビニルアルコ−ル系樹脂組成物及びその用途Info
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- JPS58204040A JPS58204040A JP57087051A JP8705182A JPS58204040A JP S58204040 A JPS58204040 A JP S58204040A JP 57087051 A JP57087051 A JP 57087051A JP 8705182 A JP8705182 A JP 8705182A JP S58204040 A JPS58204040 A JP S58204040A
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- polyvinyl alcohol
- compounds
- compound
- alcohol resin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ポリビニルアルコール系樹脂はその水溶性、接層性、皮
膜形成性を生かして、接着剤、塗料、被覆剤、フィルム
等の用？８：に用いられるが、耐水性が乏しいという難
点がある、 しかしてポリビニルアルコール系樹脂全附水化するため
の一つの方法としてポリビニルアルコール系樹＋指をア
セトアセチル化し、これにジアルデヒド専の各種の架矯
剤を那えて、耐水化する方法が遥案されている。しかし
ながら、従来の、射水化剤を併用する場合、水溶液の粘
度が上昇して保存安定性や塗工性に支璋を生じたり、耐
水化のために高度の熱処理が必要である等の難点がある
。
膜形成性を生かして、接着剤、塗料、被覆剤、フィルム
等の用？８：に用いられるが、耐水性が乏しいという難
点がある、 しかしてポリビニルアルコール系樹脂全附水化するため
の一つの方法としてポリビニルアルコール系樹＋指をア
セトアセチル化し、これにジアルデヒド専の各種の架矯
剤を那えて、耐水化する方法が遥案されている。しかし
ながら、従来の、射水化剤を併用する場合、水溶液の粘
度が上昇して保存安定性や塗工性に支璋を生じたり、耐
水化のために高度の熱処理が必要である等の難点がある
。
しかるに本発明者等は鋭★研究を重ねた結果、（４）ア
セトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂に、ＣＢ）
インシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アミン系
化合物、ラジカル発生能を有する化合物、酸化剤１重合
性単量体、金属塩から選ばれる化合物の少くとも一種を
添加してなる組成物は、比較的軽度の熱処理を施すとき
はもとより、常温乾燥によっても容易に耐水化が可能で
あるという新規な事実を見出し本発明を完成するに至っ
た。
セトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂に、ＣＢ）
インシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アミン系
化合物、ラジカル発生能を有する化合物、酸化剤１重合
性単量体、金属塩から選ばれる化合物の少くとも一種を
添加してなる組成物は、比較的軽度の熱処理を施すとき
はもとより、常温乾燥によっても容易に耐水化が可能で
あるという新規な事実を見出し本発明を完成するに至っ
た。
本発明の組成物において囚アセトアセチル化ポリビニル
アルコール系樹脂に対する（Ｂ）の添加量はその使用目
的、種類によ−て多少変動するが通常は０．１〜ろ０重
量％好ましくは０．５〜２０直孟％特に好ましくは１〜
１０重量％の２範囲である。重合性単量体の場合（は上
記範囲外での使用も可能であり、例えば１０〜６００重
遣％での使用も出来る。
アルコール系樹脂に対する（Ｂ）の添加量はその使用目
的、種類によ−て多少変動するが通常は０．１〜ろ０重
量％好ましくは０．５〜２０直孟％特に好ましくは１〜
１０重量％の２範囲である。重合性単量体の場合（は上
記範囲外での使用も可能であり、例えば１０〜６００重
遣％での使用も出来る。
該組成Ｓは各種の用途においてその使用時に（Ｎと（Ｂ
）を混合するのが普通であるが、用途によっては一旦囚
のみを塗被したりあるいは成型した後、（Ｂ）で後処理
しても差支えないっ 以Ｆ（Ａ）、（Ｂ）について更に兵庫的に説明する。
）を混合するのが普通であるが、用途によっては一旦囚
のみを塗被したりあるいは成型した後、（Ｂ）で後処理
しても差支えないっ 以Ｆ（Ａ）、（Ｂ）について更に兵庫的に説明する。
本発明における（４）アセトアセチル化ポリビニルアル
コール系樹脂は任標の方法で製造され時定化されない。
コール系樹脂は任標の方法で製造され時定化されない。
代表例をあげれば、ポリビニルアルコール系樹脂にジグ
テンを付加反応するか、アセト酢酸エステルをエステル
交換反応することによって取得される。基体となるポリ
ビニルアルコール系樹脂としてな、ポリ酢酸ビニルなど
ポリビニルエステルの部分又は完全ケン化物のほか、酢
酸ビニルを主体とし、これと他の共重合可能なモノマー
、たとえば不飽和カルボン酸又はその部分又は完全エス
テル・塩・無水物・アミド・ニトリル、不飽和スルホン
酸又はその塩、炭素数２〜ろ０のα−オレフィン、ビニ
ルエーテルなどとの共重合体をケシ化した「共重合変性
」ポリビニルアルコールやポリビニルアルコールをアセ
タール化、フレタン化、エーテル化、グラフト化、リン
酸エステ／Ｌ／化などした（″後置性」ポリビニルアル
コールも用いつる、該ポリビニルアルコールの平均クシ
化度は６０モル％以上、平均重合度は５ｏ〜６０００が
好ましい。
テンを付加反応するか、アセト酢酸エステルをエステル
交換反応することによって取得される。基体となるポリ
ビニルアルコール系樹脂としてな、ポリ酢酸ビニルなど
ポリビニルエステルの部分又は完全ケン化物のほか、酢
酸ビニルを主体とし、これと他の共重合可能なモノマー
、たとえば不飽和カルボン酸又はその部分又は完全エス
テル・塩・無水物・アミド・ニトリル、不飽和スルホン
酸又はその塩、炭素数２〜ろ０のα−オレフィン、ビニ
ルエーテルなどとの共重合体をケシ化した「共重合変性
」ポリビニルアルコールやポリビニルアルコールをアセ
タール化、フレタン化、エーテル化、グラフト化、リン
酸エステ／Ｌ／化などした（″後置性」ポリビニルアル
コールも用いつる、該ポリビニルアルコールの平均クシ
化度は６０モル％以上、平均重合度は５ｏ〜６０００が
好ましい。
と記樹脂に対するアセトアセチル化の割合は、０．０５
モル％以上で水溶性を有する範囲内の最大限まで可能で
あるが、通常は０，１〜４０モル％、なかんずく０６２
〜２０モル％の範囲から選ぶことが多い。アセトアセチ
ル化率が余りに低いと耐水化の目的が達成しえなくなる
。又アセトアセチル化率を必要以上に導入しても耐水性
付与効果はそれ以とは向１せず、かつ水溶性の範囲をは
ずれることが多い。又残存する酢酸ビニル基は４０モル
％以下、好ましくは５０モル％以下が適当である９次に
ＣＢ）耐水性付与の目的で使用する化合物を例示するが
、本発明ではかかる実例のみに限定されるものでは々い
つ インシアネート系化合物（例えばトリレンジイソシアネ
ート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロー
ルプロパン−トリレンジイソシアネートアダクト、トリ
フェニルメタントリイソシアネート、メチレンヒ′ス（
４−フェニルメタントリイソシアネート、インホロンジ
イソシアネート、泣びこれらのケトオキシムブロック物
又はフェノールブロック物） エポキシ系化合物（エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
、グリセリンジ又はトリグリシジルエーテル、１，６−
ヘキサンシオールジグリシジルエーテル、トリメチロー
ルプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニ
リン、ジグリシジルアミン） アミン系化合物（尿素、メラミン、およびそれらのメチ
ロール化物、ヘキサメチレンジアミン、トリエタノール
アミン） ラジカル発生能を有する化合物（過酸化水素、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニクム、過酸化ベンゾイル、過酸
化コハク酸、ｔ−ブチル過酸化マレイン酸、劃−ブチル
ヒドロパーオキシドベンゾインメチルエーテル ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイ
ンアルキ？レエーテル、’）；ｆチルスルフィド、ベン
ジルスルフィド、デシルフヱニルスルフイドなどの有機
イオク化合物、ジアゾニウム塩、テトラゾニクム福或い
はこれらと塩化亜鉛との複合塩又はその縮合物、アゾビ
スイソブチロニトリル、２．２’−アゾビス（２・アミ
ジノプロパン）ヒドロクロリド、メチレンブルーなどの
染料又はこれとｐ−１ルエンスルホネートイオンなどと
の組合せ、ビリリクム塩又はチアビリリクム塩、重クロ
ム酸アンモニウム アセトフェノン、ベンゾフェノン、
ベンジル、７エナントレン、チオキサントン、ジクロル
プロビルフェニルケトン、アシトラキノン、２−クロロ
アントラキノン、２−ブロモアントラキノンアントラキ
ノンβ−スルホン酸ソーダ、１．５−ジニトロアントラ
キノン、１，２−ペンザントラキノン、フェナントレン
キノン、５−ベンゾイルアセナフテン、５−ニトロアセ
ナフテン、１、４−ナフトキノン、１．８−フタロイル
ナ７りりン、２−ニトロフルオレン、ｐ−ニトロアニリ
ン、ビクラミド） 酸化剤（重クロム酸カリクム、重クロム酸アンモニウム
、過塩素酸カルシクム） 重合性単量滓（２−とドロキシエチルアクリン−ト，２
−とドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロビルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチル
アクリロイル７オス７エート、アクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリル
アミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、エチレン
グリコールモノアクリレート、ジプロピレングリコール
モノアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアク
リレート、スチレン、ビニルトルエン、モノクロルスチ
レン、ジアリルフタレート、酢酸ビニル、グリシジルメ
タクリレート） 金属塩（アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、
ニッケル、アンチモン、マグネシクム、バナジクム、ク
ロム等の多価金属の塩化物、臭化物、硝ａ塩、硫酸塩、
酢酸塩．、等の塩で具体的Ｖては塩化第二銅、塩化アル
ミニウム塩化第二鉄、塩化第二スズ、塩化亜鉛、塩化二
ｌグル、塩化マグネシクム、硫酸アルミニウム、酢１組
酢酸クロム） 上記のくＡ）、Φ）からなる組成物は次に述べる様に種
々の用途に用いらｎる。各用途において本組成物は特有
の効果を発揮し工業的に極めて有用であるっこの際該組
成物には必要に応じ充填剤、着色剤、界面活性剤、繊維
類、発泡剤、消泡剤、他の水溶性樹脂、水分散性樹脂（
例えば各種エマルシヨン）、揺変性改善剤等を添加して
もよいっ又、これらの薬剤は囚とΦ）の組成物で処理し
た後の後処理剤としても用いられる。以Ｆ１用途につい
て具体的に説明する。
モル％以上で水溶性を有する範囲内の最大限まで可能で
あるが、通常は０，１〜４０モル％、なかんずく０６２
〜２０モル％の範囲から選ぶことが多い。アセトアセチ
ル化率が余りに低いと耐水化の目的が達成しえなくなる
。又アセトアセチル化率を必要以上に導入しても耐水性
付与効果はそれ以とは向１せず、かつ水溶性の範囲をは
ずれることが多い。又残存する酢酸ビニル基は４０モル
％以下、好ましくは５０モル％以下が適当である９次に
ＣＢ）耐水性付与の目的で使用する化合物を例示するが
、本発明ではかかる実例のみに限定されるものでは々い
つ インシアネート系化合物（例えばトリレンジイソシアネ
ート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロー
ルプロパン−トリレンジイソシアネートアダクト、トリ
フェニルメタントリイソシアネート、メチレンヒ′ス（
４−フェニルメタントリイソシアネート、インホロンジ
イソシアネート、泣びこれらのケトオキシムブロック物
又はフェノールブロック物） エポキシ系化合物（エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
、グリセリンジ又はトリグリシジルエーテル、１，６−
ヘキサンシオールジグリシジルエーテル、トリメチロー
ルプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニ
リン、ジグリシジルアミン） アミン系化合物（尿素、メラミン、およびそれらのメチ
ロール化物、ヘキサメチレンジアミン、トリエタノール
アミン） ラジカル発生能を有する化合物（過酸化水素、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニクム、過酸化ベンゾイル、過酸
化コハク酸、ｔ−ブチル過酸化マレイン酸、劃−ブチル
ヒドロパーオキシドベンゾインメチルエーテル ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイ
ンアルキ？レエーテル、’）；ｆチルスルフィド、ベン
ジルスルフィド、デシルフヱニルスルフイドなどの有機
イオク化合物、ジアゾニウム塩、テトラゾニクム福或い
はこれらと塩化亜鉛との複合塩又はその縮合物、アゾビ
スイソブチロニトリル、２．２’−アゾビス（２・アミ
ジノプロパン）ヒドロクロリド、メチレンブルーなどの
染料又はこれとｐ−１ルエンスルホネートイオンなどと
の組合せ、ビリリクム塩又はチアビリリクム塩、重クロ
ム酸アンモニウム アセトフェノン、ベンゾフェノン、
ベンジル、７エナントレン、チオキサントン、ジクロル
プロビルフェニルケトン、アシトラキノン、２−クロロ
アントラキノン、２−ブロモアントラキノンアントラキ
ノンβ−スルホン酸ソーダ、１．５−ジニトロアントラ
キノン、１，２−ペンザントラキノン、フェナントレン
キノン、５−ベンゾイルアセナフテン、５−ニトロアセ
ナフテン、１、４−ナフトキノン、１．８−フタロイル
ナ７りりン、２−ニトロフルオレン、ｐ−ニトロアニリ
ン、ビクラミド） 酸化剤（重クロム酸カリクム、重クロム酸アンモニウム
、過塩素酸カルシクム） 重合性単量滓（２−とドロキシエチルアクリン−ト，２
−とドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロビルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチル
アクリロイル７オス７エート、アクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリル
アミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、エチレン
グリコールモノアクリレート、ジプロピレングリコール
モノアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアク
リレート、スチレン、ビニルトルエン、モノクロルスチ
レン、ジアリルフタレート、酢酸ビニル、グリシジルメ
タクリレート） 金属塩（アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、
ニッケル、アンチモン、マグネシクム、バナジクム、ク
ロム等の多価金属の塩化物、臭化物、硝ａ塩、硫酸塩、
酢酸塩．、等の塩で具体的Ｖては塩化第二銅、塩化アル
ミニウム塩化第二鉄、塩化第二スズ、塩化亜鉛、塩化二
ｌグル、塩化マグネシクム、硫酸アルミニウム、酢１組
酢酸クロム） 上記のくＡ）、Φ）からなる組成物は次に述べる様に種
々の用途に用いらｎる。各用途において本組成物は特有
の効果を発揮し工業的に極めて有用であるっこの際該組
成物には必要に応じ充填剤、着色剤、界面活性剤、繊維
類、発泡剤、消泡剤、他の水溶性樹脂、水分散性樹脂（
例えば各種エマルシヨン）、揺変性改善剤等を添加して
もよいっ又、これらの薬剤は囚とΦ）の組成物で処理し
た後の後処理剤としても用いられる。以Ｆ１用途につい
て具体的に説明する。
ｆｉ＋繊維加工剤（不織布用バインダー、サイジシグ加
工、硬仕北げ加工、腰付は加工、防燃１工、撓水加工、
顔料捺染、防シワ加工、防縮加工、柔軟加工、寸法安定
性付与、はつれ防止、７０ツキ−１工、耐摩耗性付与、
耐引靭性付与、耐汚れ性付与等） 該加工剤は各徨繊維また（−ｉ織物に対して柔軟性、弾
力性、耐ドライクリーニング性、機，戒的強度、＃層性
などの点で顕著な効果を付与しうる。しかも、耐水性が
すぐれているから耐洗濯堅牢性が良好で、その効果が恒
久的である。
工、硬仕北げ加工、腰付は加工、防燃１工、撓水加工、
顔料捺染、防シワ加工、防縮加工、柔軟加工、寸法安定
性付与、はつれ防止、７０ツキ−１工、耐摩耗性付与、
耐引靭性付与、耐汚れ性付与等） 該加工剤は各徨繊維また（−ｉ織物に対して柔軟性、弾
力性、耐ドライクリーニング性、機，戒的強度、＃層性
などの点で顕著な効果を付与しうる。しかも、耐水性が
すぐれているから耐洗濯堅牢性が良好で、その効果が恒
久的である。
本発明の繊＃：製品用処理剤を使用するｌこあたっては
加工すべき繊維または織物だロールコータ−などを用い
て該処理剤を塗布または噴霧するか、あるいは繊維また
は織物を該組成物中に浸漬したのち適宜絞って樹脂附着
量を調節し、加熱乾燥する。架橋剤・耐水化剤を添加し
てより高度の処理を行なう時、処理は通常１００〜１７
０℃程１度の加熱によって充分進行せしめつる。
加工すべき繊維または織物だロールコータ−などを用い
て該処理剤を塗布または噴霧するか、あるいは繊維また
は織物を該組成物中に浸漬したのち適宜絞って樹脂附着
量を調節し、加熱乾燥する。架橋剤・耐水化剤を添加し
てより高度の処理を行なう時、処理は通常１００〜１７
０℃程１度の加熱によって充分進行せしめつる。
本発明の加工の対象とする繊維としては、木綿、絹、羊
毛などの天然繊！Ｉ４−１もとより、ポリアミド系、ポ
リエステル系、ポリアクリル系、ポリ４化ビニル系、ポ
リプロピレン糸などの各種合成′ｉＪ＆誰も含まｎる。
毛などの天然繊！Ｉ４−１もとより、ポリアミド系、ポ
リエステル系、ポリアクリル系、ポリ４化ビニル系、ポ
リプロピレン糸などの各種合成′ｉＪ＆誰も含まｎる。
・、２）接着剤関係
木材１紙、アルミ箔、プラスチックス等の接着剤、粘看
剤、再湿剤、ｉｓ状バインダー、石膏ボードや繊維板等
の各種建材用バインダー、各種粉体造粒用バインダー、
セメントやモルタル用添加剤、感圧接ｆｍＪ、アニオン
性染料の固看剤 かかる用途においてはポリビニルアルコールに比較して
一段とすぐれた接看力が得られるっ（３）被覆剤関係 紙のクリアーコーティング剤、紙の顔料コーティング剤
、紙の内添サイズ剤、経禾糊剤、皮革仕上げ剤、塗を、
防曇剤、金属腐食防止剤、亜鉛メッキ用光沢剤、帯電防
止−１、導成剤かかる用途においてポリビニルアルコー
ルを使用する場合に比較してより皮膜強度のすぐユた塗
膜か得られる。
剤、再湿剤、ｉｓ状バインダー、石膏ボードや繊維板等
の各種建材用バインダー、各種粉体造粒用バインダー、
セメントやモルタル用添加剤、感圧接ｆｍＪ、アニオン
性染料の固看剤 かかる用途においてはポリビニルアルコールに比較して
一段とすぐれた接看力が得られるっ（３）被覆剤関係 紙のクリアーコーティング剤、紙の顔料コーティング剤
、紙の内添サイズ剤、経禾糊剤、皮革仕上げ剤、塗を、
防曇剤、金属腐食防止剤、亜鉛メッキ用光沢剤、帯電防
止−１、導成剤かかる用途においてポリビニルアルコー
ルを使用する場合に比較してより皮膜強度のすぐユた塗
膜か得られる。
（４）成型物関係
ａｍ、フィルム、シート、バイブ、チューブ防漏膜、暫
定皮膜 該成型物は耐水性や機械的強度が櫃めてすぐれている。
定皮膜 該成型物は耐水性や機械的強度が櫃めてすぐれている。
（５）疎水性樹脂用ブレンド剤関淳
疎水性樹脂の帯電防（ヒ剤、及び蜆木性付与剤、４合Ｉ
Ｉ＆雄、フィルムその他成型物用添亦剤ｔｅ＋ ！−−
集剤関イ糸 水中懸濁物および溶存物の凝集剤、バルブスラリーの戸
水性回上剤 （７）士棲改磨削関眸 （８）感光剤、感電子剤関イ糸 、９）その他、イオン交換樹脂、イオン交換模関係キ１
ノ − む 性樹Ｊ旨 次：て犬例を挙げて本発明の組成物を具体的に説明する
。
Ｉ＆雄、フィルムその他成型物用添亦剤ｔｅ＋ ！−−
集剤関イ糸 水中懸濁物および溶存物の凝集剤、バルブスラリーの戸
水性回上剤 （７）士棲改磨削関眸 （８）感光剤、感電子剤関イ糸 、９）その他、イオン交換樹脂、イオン交換模関係キ１
ノ − む 性樹Ｊ旨 次：て犬例を挙げて本発明の組成物を具体的に説明する
。
の調製
ポリビニルアルコールとジケテンを酢酸溶媒中で反応さ
せて次の２種の檜り旨を製造した。
せて次の２種の檜り旨を製造した。
（Ａｌ−１；平均重合度１７００、残存酢酸基１モル％
アセトアセチル化度８モル％のア セトアセチル化ポリビニルアルコール 系樹脂。
アセトアセチル化度８モル％のア セトアセチル化ポリビニルアルコール 系樹脂。
臥）−２：平均重合ｆ髪１１ＱＯ５洩存酢浚基１らモル
％、アセトアセチルｒ１２＋５モル％のアセトアセチル
化ポリビニルアル コール系樹η旨。
％、アセトアセチルｒ１２＋５モル％のアセトアセチル
化ポリビニルアル コール系樹η旨。
（Ｂ）に趣する化合物として次のものを用い囚と混合型
して組成物を調整した（１０重量％水溶液〕１（Ｂｌ−
１；トリレンジイソシアネート〔λン（／ζ′Ｒ［７て
ＩＮ量％添塀〕 ｆＢｌ−２；イソホロンジイソシアネート〔Ｑ＋に対し
て１重量％添加〕 （Ｂｌ−５；トリメチロ−Ｉレグロバンートリレンジイ
ソシアネートアダクト〔（Ａ）シて対して１重量％添加
〕 ＦＢ＋−４；エチレングリコールジグリシジルエーテル
〔（Ａ）に対して５重量％添加〕 （Ｂｌ−５；ポリエチレシグリコールジグリシンルエー
テル〔（５）に対して５重量９６添加Ｊ（Ｂｌ−６；メ
チロールメラミン〔（至）に対１，５官童９６謬加〕 ｆＢｌ−７ｉへ千すメチレシジアミノ〔翰に対１２５重
量％添加〕 （Ｂｌ−８；過硫酸アンモニウム〔囚に対し１車１％添
ｍ− （Ｂｌ−９； ２．２’−アゾビス（２−アミン／プロ
パン）ハイドロクロリド〔Ａ）（で対し５東責９６添加
〕 （Ｂｌ−１０−重クロム酸アンモニウム〔償）（て対し
１重量％添加〕 ｔＢｌ−＋１；２−ヒドロキンエチルアクリレート〔（
３）に対し１００重酸％添加〕 （２重量％の過駿化ベンゾイル全併用）ｆＢｌ−１２；
垣化マグネシクムＣ（Ａｌに対し５重量％添加〕 ｆＢＩ−１ろ；塩化ニッケル〔（Ａ）に対１，５重量％
添席〕（Ｂｌ−１４；塩化第二鉄〔（Ａ）に対し５重量
９６添加〕害施例１ 上記・つ＃ｌ成物についてシ、嘆の耐水性を測定し念。
１；トリレンジイソシアネート〔λン（／ζ′Ｒ［７て
ＩＮ量％添塀〕 ｆＢｌ−２；イソホロンジイソシアネート〔Ｑ＋に対し
て１重量％添加〕 （Ｂｌ−５；トリメチロ−Ｉレグロバンートリレンジイ
ソシアネートアダクト〔（Ａ）シて対して１重量％添加
〕 ＦＢ＋−４；エチレングリコールジグリシジルエーテル
〔（Ａ）に対して５重量％添加〕 （Ｂｌ−５；ポリエチレシグリコールジグリシンルエー
テル〔（５）に対して５重量９６添加Ｊ（Ｂｌ−６；メ
チロールメラミン〔（至）に対１，５官童９６謬加〕 ｆＢｌ−７ｉへ千すメチレシジアミノ〔翰に対１２５重
量％添加〕 （Ｂｌ−８；過硫酸アンモニウム〔囚に対し１車１％添
ｍ− （Ｂｌ−９； ２．２’−アゾビス（２−アミン／プロ
パン）ハイドロクロリド〔Ａ）（で対し５東責９６添加
〕 （Ｂｌ−１０−重クロム酸アンモニウム〔償）（て対し
１重量％添加〕 ｔＢｌ−＋１；２−ヒドロキンエチルアクリレート〔（
３）に対し１００重酸％添加〕 （２重量％の過駿化ベンゾイル全併用）ｆＢｌ−１２；
垣化マグネシクムＣ（Ａｌに対し５重量％添加〕 ｆＢＩ−１ろ；塩化ニッケル〔（Ａ）に対１，５重量％
添席〕（Ｂｌ−１４；塩化第二鉄〔（Ａ）に対し５重量
９６添加〕害施例１ 上記・つ＃ｌ成物についてシ、嘆の耐水性を測定し念。
その結果を第１表パ・で示す、、尚対照′例として、ア
ヤトアセチル（ｆ−ポリビニルアルコールｙ（７代／ｆ
−てポリビニルアルコール（平岬重合９＋７００、平均
ケフイに度９９モル９６）についても耐水性を測定し７
ｔ１その結果も合せて示す。
ヤトアセチル（ｆ−ポリビニルアルコールｙ（７代／ｆ
−てポリビニルアルコール（平岬重合９＋７００、平均
ケフイに度９９モル９６）についても耐水性を測定し７
ｔ１その結果も合せて示す。
第 １ 表
（（ト）測定法；仄）とＣＢ＋の組成物を室温ドでキャ
スｒ製膜し、１００℃、５す熱処理後、 沸ｉ水−１で２１時間受虜後の７４Ｉしμ残存率（至）
を測定した。
スｒ製膜し、１００℃、５す熱処理後、 沸ｉ水−１で２１時間受虜後の７４Ｉしμ残存率（至）
を測定した。
害筆例２
＾）−１とｔＢｌ−１、（Ａｌ−１とＣＢ＋−７，ｔＡ
ｌ−１と（Ｂｌ−１２，ム）−２と（Ｂ１−９．（Ａｌ
−２七（Ｂｌ−６との組合せよｔＨな、：）８剪世％水
溶液金調、塔ｉ、た−太さ５デニー・し、繊維長約５０
丑のポリエチレシテレ７タノート単＃Ｃ維をラシダムウ
ェ７バーで匙理した乾操重ｔｉ １００ ｆ・′扉のウ
ェブを上記液ｊ、こ浸漬シ、マシルで絞り、渥１ｆ８０
℃で２０分間予備軟乾燥夛、さら１１で幅度１５０℃ｉ
−てお・ハて５分間加熱乾燥した、乾燥後の樹脂付着量
は処理前のクエグの噴量（で対（２て固型分でろ０９６
であ１しぇちｎ＋不織布■諸匣質の測定結果を第２表に
示す、第 ２ 表 更に上記組成の５％水溶液に５０ Ｘ ５０ｃｍの芯地
用テトロン／綿布（！−浸漬し樹脂の付着量か布の束量
の４９６になる様に搾液する。こｆＬ全８０℃で１０分
間乾燥させ硬仕上げを行な一之、得られた芯地主地につ
いてカンチレバー法ｉ・ζ七りその硬度を測定した。更
′Ｃ該生１１１！全家庭用電気洸濯機：てて０８口％の
中性洸剤各北１２ｏ、ｄＯ’Ｃ，で て５０分洗濯の後、室温で乾燥し、硬度ケ、ｌｌ ：（
１−化。ノ洗濯性のテストは１先、１ｔ５回、１０回し
：を場会についても行な一１念。結果全第ろ表に示す。
ｌ−１と（Ｂｌ−１２，ム）−２と（Ｂ１−９．（Ａｌ
−２七（Ｂｌ−６との組合せよｔＨな、：）８剪世％水
溶液金調、塔ｉ、た−太さ５デニー・し、繊維長約５０
丑のポリエチレシテレ７タノート単＃Ｃ維をラシダムウ
ェ７バーで匙理した乾操重ｔｉ １００ ｆ・′扉のウ
ェブを上記液ｊ、こ浸漬シ、マシルで絞り、渥１ｆ８０
℃で２０分間予備軟乾燥夛、さら１１で幅度１５０℃ｉ
−てお・ハて５分間加熱乾燥した、乾燥後の樹脂付着量
は処理前のクエグの噴量（で対（２て固型分でろ０９６
であ１しぇちｎ＋不織布■諸匣質の測定結果を第２表に
示す、第 ２ 表 更に上記組成の５％水溶液に５０ Ｘ ５０ｃｍの芯地
用テトロン／綿布（！−浸漬し樹脂の付着量か布の束量
の４９６になる様に搾液する。こｆＬ全８０℃で１０分
間乾燥させ硬仕上げを行な一之、得られた芯地主地につ
いてカンチレバー法ｉ・ζ七りその硬度を測定した。更
′Ｃ該生１１１！全家庭用電気洸濯機：てて０８口％の
中性洸剤各北１２ｏ、ｄＯ’Ｃ，で て５０分洗濯の後、室温で乾燥し、硬度ケ、ｌｌ ：（
１−化。ノ洗濯性のテストは１先、１ｔ５回、１０回し
：を場会についても行な一１念。結果全第ろ表に示す。
第 ５ 表
笑栖例５
粥、１表（・こ示す組成物につ・ハてこの１０％水溶液
を調製し、ガラス板上で流側法Ｖζよって厚さ８０μの
フィルムを製造した。このフィルムについて７ ｊ］
Ｃの熱水中に１時間浸漬後、島津タオートグラフＩＭ−
１１０ｎ型（ロードセル５Ｋｑ、す１張運度１００ ：
Ｗ／１ｌｆｉ ） ｂでて機械的強度全測定した。、そ
の結果を第４麦に示す。
を調製し、ガラス板上で流側法Ｖζよって厚さ８０μの
フィルムを製造した。このフィルムについて７ ｊ］
Ｃの熱水中に１時間浸漬後、島津タオートグラフＩＭ−
１１０ｎ型（ロードセル５Ｋｑ、す１張運度１００ ：
Ｗ／１ｌｆｉ ） ｂでて機械的強度全測定した。、そ
の結果を第４麦に示す。
第 ４ 表
害寛例４
第５表（で示す組成物についてガラス−木材接着力及び
木材−木材接着力を評価し友、、Ｍ果全第５表に下す。
木材−木材接着力を評価し友、、Ｍ果全第５表に下す。
＠ ５ 表
◎ガラスー木材接看カニカッ（材テス計ピースの中央部
に１０％組成物水溶ｅ全０，５ｇ塗布（７、ガラス稗を
重ねて、１００ｇの荷重をかけ ４０℃で２４時間、８０℃で２時間の 乾燥を行ったのち、室棉水に２４時間 、受漬しオートグラフにて勇断強度を測定（引張速度２
ｒＪｒｎ−情π） Ｏ木材−木材接着力 ；臼ラワシ単板１・て１５％組成
物水溶液を５２’ｊ／−の割合Ｃ塗布、ｌＯｈの荷重を
かけ、４０℃で２４時間、６０゛Ｃで６時間乾°操後、
沸嘩水に１時間浸漬少、オートグラフｉＣで剪断強度を
測定。
に１０％組成物水溶ｅ全０，５ｇ塗布（７、ガラス稗を
重ねて、１００ｇの荷重をかけ ４０℃で２４時間、８０℃で２時間の 乾燥を行ったのち、室棉水に２４時間 、受漬しオートグラフにて勇断強度を測定（引張速度２
ｒＪｒｎ−情π） Ｏ木材−木材接着力 ；臼ラワシ単板１・て１５％組成
物水溶液を５２’ｊ／−の割合Ｃ塗布、ｌＯｈの荷重を
かけ、４０℃で２４時間、６０゛Ｃで６時間乾°操後、
沸嘩水に１時間浸漬少、オートグラフｉＣで剪断強度を
測定。
実施−１５
第６麦ンζ示す組成物について紙卯工を行った１、次の
′−＋４！＋Ｆでサイズプレス・會二全実揮し、【。
′−＋４！＋Ｆでサイズプレス・會二全実揮し、【。
塗■二粂件；速度９０−／ｖｒｍ 、ニップ、１王１１
Ｆ−Ｑ、、、。−乾１’ｆｌｌ Ｉ Ｉ ５ Ｃ２ｍ １京 紙；テスト用抄造紙 （坪ｉｔ ６ ４ ｆ、／ｒｒｆ 、 サ ・
１′ ス゛度 ろ ｓｅｃ 。
Ｆ−Ｑ、、、。−乾１’ｆｌｌ Ｉ Ｉ ５ Ｃ２ｍ １京 紙；テスト用抄造紙 （坪ｉｔ ６ ４ ｆ、／ｒｒｆ 、 サ ・
１′ ス゛度 ろ ｓｅｃ 。
密度０．６７ ）
キャレンダー仕上け； ８０℃、 ５０叉。、 ２
ｐｏｓ５塗工濃度；５９６ 得″−１九之塗工紙の拗・件値全第６麦：Ｃ示す、− 吸 油 度 ； ＪＩＳ−８１３０ 透気度：王祈式透気度試験機 ＩＧＴ Ｐｉｃｋ強度；ＩＧＴ印刷適性試験機（でよる
。
ｐｏｓ５塗工濃度；５９６ 得″−１九之塗工紙の拗・件値全第６麦：Ｃ示す、− 吸 油 度 ； ＪＩＳ−８１３０ 透気度：王祈式透気度試験機 ＩＧＴ Ｐｉｃｋ強度；ＩＧＴ印刷適性試験機（でよる
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（Ａ）アセトアセチル化ボリビニレアルコール系樹脂
及び（Ｂ）インシアネート系化外物、エポキシ系化合物
、アミン系化合物、ラジカル発生能を有する化合物、酸
化剤、重合性単１本、金属塩から選ばれる化合物の少く
とも一種とからなるポリビニルアルコール系樹脂組成物
。 ２（４）アセトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂
及び（２）インシアネート系化合物、エポキシ系化合物
、アミン系化合物、ラジカル発生能を有する化合物、酸
化剤、重合性単量体、金属塩から選ばれる化合物の少く
とも一種とからなるポリビニルアルコール系樹脂組成物
を主剤とする繊維加工剤。 ５囚アセトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂及び
（Ｂ）イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、ア
ミン系化合物、ラジカル発生能を有する化合物、酸化剤
、重合性単量体、金属塩から選ばれる化合物の少くとも
一種とからなるポリビニルアルコール系樹脂組成物を主
剤とする接層剤っ ４（４）アセトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂
及び（Ｂ）インシアネート系化合物、エポキシ系化合物
、アミン系化合物、ラジカル発生能を有する化合物、酸
化剤、重合性単量体、金属塩から選ばれる化合物の少く
とも一種とからなるポリビニルアルコール系ｍ脂組成物
を主剤とする被覆剤〜 ５囚アセトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂及び
（Ｂ）インシアネート系化合物、エポキシ系化合物、ア
ミン系化合物、ラジカル発生能を有する化合物、酸化剤
、重合性単量体、金属塩から選ばれる化合物の少くとも
一種とからなるポリビニルアルコール系樹脂組成物を主
剤とす ゛る成型物っ
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57087051A JPS58204040A (ja) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | ポリビニルアルコ−ル系樹脂組成物及びその用途 |
| JP2197450A JPH0739524B2 (ja) | 1982-05-21 | 1990-07-25 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物及びその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57087051A JPS58204040A (ja) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | ポリビニルアルコ−ル系樹脂組成物及びその用途 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2197450A Division JPH0739524B2 (ja) | 1982-05-21 | 1990-07-25 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物及びその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58204040A true JPS58204040A (ja) | 1983-11-28 |
| JPH0372662B2 JPH0372662B2 (ja) | 1991-11-19 |
Family
ID=13904139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57087051A Granted JPS58204040A (ja) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | ポリビニルアルコ−ル系樹脂組成物及びその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58204040A (ja) |
-
1982
- 1982-05-21 JP JP57087051A patent/JPS58204040A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0372662B2 (ja) | 1991-11-19 |
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