JPS58201729A - Preparation of straight chain alpha-olefin - Google Patents
Preparation of straight chain alpha-olefinInfo
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- JPS58201729A JPS58201729A JP57082804A JP8280482A JPS58201729A JP S58201729 A JPS58201729 A JP S58201729A JP 57082804 A JP57082804 A JP 57082804A JP 8280482 A JP8280482 A JP 8280482A JP S58201729 A JPS58201729 A JP S58201729A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（１１発明の背景
ｌ）技術分野 □
本発明は、エチレンの接触寡量化によってＣ４〜Ｃ８の
直鎖状α−オレフィンを製造する方法に関する。さらに
具体的には、本発明は、使用する触媒に特徴を有する該
オリ♂マーの製造法に関する。Detailed Description of the Invention (11) Background of the Invention 1) Technical Field □ The present invention relates to a method for producing C4 to C8 linear α-olefins by catalytic oligomerization of ethylene. More specifically, the present invention relates to a method for producing the oligomer characterized by the catalyst used.
Ｃ４〜Ｃ２０程度の直鎖状α−オレフィンには種々の用
途があって、たとえばＣ１２〜Ｃう、程度のものは洗剤
ないし界面活性剤の分野でアルキル化剤として有用であ
り、また０４〜Ｃ８程度のものは０２〜Ｃ３のポリオレ
フィンの製造の分野で改質用コモノマーとして有用であ
る。Linear α-olefins of about C4 to C20 have various uses; for example, those of C12 to C20 are useful as alkylating agents in the field of detergents or surfactants; It is useful as a modifying comonomer in the production of 02-C3 polyolefins.
このような直−状α−オレフィンは、エチレンの接触寡
量化によって製造されることがふつう“である。Such linear α-olefins are usually produced by catalytic oligomerization of ethylene.
２）先行技術
エチレンを接触的に算量化させてα−オレフィンを製造
する方法仁して！、各種の触媒を用、す、る 、方法
が提供されており、ニッケル化合物を用いる方法〔特開
昭５６−７７２８４’！ｒ萎報］、コバルト化合物を用
いる方法〔工化誌７０（７） １２０２ （１９６７）
）、有機アルミニウム化合物を用いる方法（米国特許
第４．２４５，１３１号明細書）、チタン化合物を用い
る方法（ソ連国特許第４９６，２５８号明細書）等が知
られている。しかし、本発明者らの知るところでは、こ
れらの方法には、生成オリザマーがＣ１ｏ−Ｃ２０の長
鎖で内部オレフィンの割合も多いとか、触媒活性が低い
とか、高分子量のオリザマーの合成には適しているとし
ても、低分子量のオリ♂マーヲ製造するにはこのオリツ
マ−はアルミニウムに対して化学量論的にしか生成しな
いので不経済であるとか、１−ブテンδ選択率は高”い
としてもＣ６〜Ｃ８のα−オレフィンは殆ど得られない
とか、種々の間和かある。2) Prior art method for producing α-olefin by catalytically converting ethylene! Methods using various catalysts have been provided, and a method using a nickel compound [JP-A-56-77284'! [Report], method using a cobalt compound [Kokagashi 70 (7) 1202 (1967)
), a method using an organic aluminum compound (US Pat. No. 4,245,131), a method using a titanium compound (USSR Pat. No. 496,258), and the like are known. However, to the knowledge of the present inventors, these methods are not suitable for synthesizing high-molecular-weight oryzamers, such as that the produced oryzamer has a long chain of C1o-C20 and a high proportion of internal olefins, or that the catalyst activity is low. Even if the 1-butene δ selectivity is high, it is uneconomical to produce low-molecular-weight oligomers because they are produced only stoichiometrically with respect to aluminum. C6-C8 α-olefins are rarely obtained, or in varying amounts.
これに対し、ジルコニウム化合物を用いる方法もα−オ
レフィンの製造方法として桿案されている。例憂ば、ｎ
−ブテン−１の製造方法としてアルキクアルコキシ基を
有するジルコニウム化合物とトリアルキルアルミニウム
との組合せ触媒を用いる方法（特公昭３９−１２６０２
号および３９−１２９０６号各公報）が知られている。On the other hand, a method using a zirconium compound has also been proposed as a method for producing α-olefins. For example, n
-A method for producing butene-1 using a combined catalyst of a zirconium compound having an alkyloxy group and a trialkylaluminum (Japanese Patent Publication No. 39-12602
No. 39-12906) are known.
また、たとえば、アルキルアミノ基を持つジルコニウム
化合物と有機アルミニウム化合物との組合せからなる触
媒を用いる方法（特公昭５０−３００４２号公報）、カ
ルゼン酸またはスルホン酸ジルコニウム化合物と有機ア
ルミニウム化合物との組合せからなる触媒を用いる方法
ＣＷＯ８０１００２２４） が知られている。しかし
、本発明者らの知るところではンこれらの方法もＣ４〜
Ｃ８α−オレフィンの選択率が７０％以下とまだまだ少
な火、Ｃ４〜Ｃ８α−オレフィンの対触媒収率も低いの
で、前記のような改質用コモノマー製造用の触媒として
は不適当であった。Further, for example, a method using a catalyst consisting of a combination of a zirconium compound having an alkylamino group and an organoaluminum compound (Japanese Patent Publication No. 50-30042), a method using a catalyst consisting of a combination of a zirconium compound having an alkylamino group and an organoaluminum compound, and a method using a catalyst consisting of a combination of a zirconium compound having carzenic acid or a sulfonate and an organoaluminum compound. A method using a catalyst (CWO 80100224) is known. However, to the knowledge of the present inventors, these methods also apply to C4~
The selectivity of C8 α-olefins was still low at 70% or less, and the catalyst yield of C4 to C8 α-olefins was also low, making it unsuitable as a catalyst for producing comonomers for reforming as described above.
（ｎ）発明の概要
１）要旨
本発明者等はこれらの触媒の短所を補うべ（研究を続け
た結果、有機アルミニウム化合物とフェノキシ基を有す
るジルコニラ、ム化合物とからなる触媒がエチレンより
のＣ４〜Ｃ８直錯状α−オレフィンの選択率が高く、し
かも対触媒収率が飛躍的に向上することを見出した。そ
して、このジルコニウム化合物として電子吸引性置換基
金有するフェノキシ基を有するものが特に適しているこ
とを見出した。(n) Summary of the Invention 1) Summary The present inventors have attempted to compensate for the shortcomings of these catalysts (as a result of continued research, a catalyst consisting of an organoaluminum compound and a zirconyl or aluminum compound having a phenoxy group has been developed to reduce C4 from ethylene. It has been found that the selectivity of ~C8 straight complex α-olefins is high and the yield with respect to the catalyst is dramatically improved.As the zirconium compound, one having a phenoxy group having an electron-withdrawing substituent group is particularly suitable. I found out that
本発明はこの発見に基くものであり、従って本発明によ
るＣ４〜Ｃ８の直鎖状α−オレフィンの製造法は、エチ
レンを、本質的に下記の（ａ）および（ｂ）の化合物か
らなる触媒に接触させてこれを算量化させること、を特
徴とするものである。The present invention is based on this discovery, and therefore the method for producing C4-C8 linear α-olefins according to the present invention comprises converting ethylene into a catalyst consisting essentially of the following compounds (a) and (b). It is characterized by bringing it into contact with and quantifying it.
（、） 下式のジルコニウム化合物
ここで、Ｒ１はＣ１〜Ｃ１２のアルキル基またはアラル
キル基、Ｘは電子吸引性置換基、ｐはθ〜３の整数、お
よびｍは０〜３の整数、を示す。(,) Zirconium compound of the following formula, where R1 is a C1 to C12 alkyl group or an aralkyl group, X is an electron-withdrawing substituent, p is an integer of θ to 3, and m is an integer of 0 to 3. .
（ｂ） 下式の有機アルミニウム化合物ＡＩＲ２ｎＹ
３−ｎ
ここで、Ｒ２はＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、アリール基
またはアラルキル基、Ｙはハロゲン原子、およびｎは１
〜２の数を示す。(b) Organoaluminium compound AIR2nY of the following formula
3-n where R2 is a C1 to C12 alkyl group, aryl group or aralkyl group, Y is a halogen atom, and n is 1
Indicates the number of ~2.
２）効果
本発明に従ってジルコニウム化合物としてフェノキシ基
を有するもの特に電子吸引性置換基金フェノキシ基上に
有するものを使用すると、後記実施例に示すようにＣ４
〜Ｃ８直鎖状α−オレフィン選択率が８０％程度以上、
通常は８５チ程度以上であって、愼）数チ程度にまで達
する（後記比較例に示されるように、ジルコニウム化合
物が本発明による特定のものではない場合にはこの選択
率は７１程度以下である）。そして、本発明による触媒
は高活性であって、対触媒収率が類似のジルコニウム系
触媒によるそれより太きい。2) Effect When a zirconium compound having a phenoxy group, especially one having an electron-withdrawing substituent phenoxy group, is used as a zirconium compound according to the present invention, C4
~C8 linear α-olefin selectivity of about 80% or more,
Normally, the selectivity is about 85 or more, and reaches up to about several centimeters (as shown in the comparative example below, if the zirconium compound is not a specific one according to the present invention, this selectivity is about 71 or less). be). Further, the catalyst according to the present invention has high activity and a higher yield based on catalyst than that of a similar zirconium-based catalyst.
（１〕発明の概要
１、触媒
１）成分
本発明で使用する触媒は、本質的に下記の（ａ）および
（ｂ）の化合物からなるものである。(1) Summary of the Invention 1, Catalyst 1) Components The catalyst used in the present invention essentially consists of the following compounds (a) and (b).
ここで、［本質的に（、）および（ｂ）の化合物からな
る」ということは、（ａ）および（ｂ）の化合物のみか
らなるものの外に、この両者の併用系による効果、特Ｋ
（ａ）に基く効果、を損なわない限り、第三成分（たと
えば、リン、窒素またはイオウの化合物）を更に含む系
をも包含することを意味するものである。Here, "consisting essentially of the compounds (, ) and (b)" means that in addition to the compound consisting only of (a) and (b), there is also the effect of a combination system of both, especially
This is meant to include systems that further contain a third component (for example, a phosphorus, nitrogen or sulfur compound), as long as the effects based on (a) are not impaired.
２）ジルコニウム化合物（ａ）
成分（ａ）として使用するジルコニウム化合物は、下式
で表わされるものである。2) Zirconium compound (a) The zirconium compound used as component (a) is represented by the following formula.
ここで、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基またはアラ
ルキル基を示す。ここで、「アルキル」（アラルキル中
のそれを含む）は、シフ四アルキルを包含するものであ
る。Ｘは、非プロトン性の電子吸引性の基である。ｐは
、０〜３の整数である。ｐが２および３のときは、Ｘは
同一でも同一でなくてもよい。また、ｐｆＪ″−Ｏ以外
のときは、置換基Ｘの位置は可能な範囲内で任意である
。ｍは、θ〜３の整数である。ｍまたは４−ｍが２以上
の場合は、ＯＲ等の基は同一でも同一でなくてもよい。Here, R1 represents a C1 to C12 alkyl group or an aralkyl group. Here, "alkyl" (including that in aralkyl) includes Schifftetraalkyl. X is an aprotic electron-withdrawing group. p is an integer from 0 to 3. When p is 2 and 3, X may or may not be the same. In addition, when other than pfJ″-O, the position of the substituent The groups may or may not be the same.
Ｒ１の具体例は、（イ）直鎖または分枝鎖のあるいは環
状の０１〜Ｃ１２のアルキル基、たとえばメチル、エチ
ル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、１−ブチル、ｔ
−ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、Ｐ
デシル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル等、（
ロ）０７〜Ｃ１２のアラルキル基、たとえばベンジル、
フェネチル基、である。Specific examples of R1 include (a) a linear or branched chain or cyclic 01-C12 alkyl group, such as methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, 1-butyl, t
-Butyl, 2-ethylhexyl, octyl, decyl, P
Decyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, etc. (
b) 07-C12 aralkyl group, such as benzyl,
It is a phenethyl group.
電子吸引性置換基Ｘの具体例は、下記の通りである。下
記の例は電子吸引性の強いものから弱いものへと配列し
であるが、本発明では電子吸引性の強い基が数多く置換
しているほど触媒活性が高いので、この配列は置換基Ｘ
の好ましさの程度をｐ−ＣＯＭｅ＞ ｐ−８Ｏ２Ｍｅ
＞ ｍ−ＮＯ２＞ ｐ−ＣＯ２Ｍｅ ＞ ｐ−ＣＦ３〉
ｏ−ＣＩ＞ｐ−８ＯＭａ＞ｍ−ＣＦ３〉ｍ−Ｃｌ＞ｍ−
０ＣＯＰｈ＞ｐ−ＣＩ＞ｐ−Ｂｒ＞ｐ−Ｉ ＞ｍ−０Ｐ
ｈ＞ ｐ−Ｆ＞Ｈなお、上記の例はモノ置換体の場合に
関するが、本発明はフェノキシ基上にこのような置換基
をｐ個有するジルコニウム化合物を対象とするものであ
ることはいうまでもない。Specific examples of the electron-withdrawing substituent X are as follows. In the example below, the electron-withdrawing property is arranged from the strongest to the weakest, but in the present invention, the more groups with strong electron-withdrawing properties are substituted, the higher the catalytic activity is.
The degree of preference for p-COMe> p-8O2Me
>m-NO2> p-CO2Me >p-CF3>
o-CI>p-8OMa>m-CF3>m-Cl>m-
0COPh>p-CI>p-Br>p-I>m-0P
h>p-F>HAlthough the above example relates to a monosubstituted product, it goes without saying that the present invention is directed to a zirconium compound having p such substituents on the phenoxy group. Nor.
本発明で使用するのに特に好ましいジルコニウム化合物
は、無置換のものより電子吸引性基が置換しているもの
が更にその置換基がフェノキシ基の２，６の位置に同時
に置換していないものがより好ましい。これらのジルコ
ニウム化合物の具体例を挙げれば、下記の通りである。Particularly preferable zirconium compounds for use in the present invention are those substituted with an electron-withdrawing group rather than unsubstituted ones, and those in which the substituents are not simultaneously substituted at the 2 and 6 positions of the phenoxy group. More preferred. Specific examples of these zirconium compounds are as follows.
これらは、各群内および群間で併用してもよい。These may be used in combination within each group or between groups.
Ｈ） ｍが００とぎ
テトラフロロフェノキシジルコニウム、テトラクロルフ
ェノキシジルコニウム、テトラクロルフェノキシジルコ
ニウム、テトラシアノフェノキシジルコニウム、テトラ
ニトロンエノキシジルコニウム、テトラホルミルフェノ
キシジルコニウム、テトラキス（トリクロロメチルフェ
ノキシ）−）ルコニウム、テトラ（メトキシカルゼニル
フェノキシ）ジルコニウム、テトラ（フェニルカルぜキ
シフェノキシ）ジルコニウム、テトラキス（ジクロロフ
ェノキシ）ジルコニウム、テトラキス（ジシアノフェノ
キシ）ジルコニウム、テトラ（クロルニド四フェノキシ
）ジルコニウム、テトラキス（トリクロロフェノキシ）
ジルコニウム等が挙げられる。H) m is 00 Tetrafluorophenoxyzirconium, tetrachlorophenoxyzirconium, tetrachlorophenoxyzirconium, tetracyanophenoxyzirconium, tetranitronenoxyzirconium, tetraformylphenoxyzirconium, tetrakis(trichloromethylphenoxy)-)ruconium, tetra(methoxy) Carzenylphenoxy) zirconium, Tetra(phenylcalxyphenoxy) zirconium, Tetrakis(dichlorophenoxy)zirconium, Tetrakis(dicyanophenoxy)zirconium, Tetra(chlornidetetraphenoxy)zirconium, Tetrakis(trichlorophenoxy)
Examples include zirconium.
（ロ）ｍが１のとぎ
メトキシトリフロロフェノキシジルコニウム、エトキシ
トリフロロフェノキシジルコニウム、シトキシトリフロ
ロフェノキシジルコニウム、２−エチルヘキソキシトリ
７０ロフエノキシジルコニウム、オクトキシトリフロロ
フェノキシジルコニウム、ヘシジルオキシトリフロロフ
ェノキシ、ジルコニウム、シクロヘキソキシトリフロロ
フェノキシジルコニウム、ブトキシトリ（クロルフェノ
キシ）ジルコニウム、エトキシトリ（ブロモフェノキシ
）ジルコニウム、エトキシトリ（シアノフェノキシ）ジ
ルコニウム、２−エチルヘキソキシトリ（メトキシカル
ブニル）ジルコニウム、ブトキシトリ（ホルミルフェノ
キシ）ジルコニウム、メトキシトリ（ジクロロフェノキ
シ）ジルコニウム、ブトキシトリ（ブロモクロロフェノ
キシ）ジルコニウム、シトキシトリ、（シアノクロロフ
ェノキシ）ジルコニウム、ブトキシトリ（シアノニトロ
ンエノキシ）ジルコニウム、ブトキシトリ（クロロホル
ミルフェノキシ）ジルコニウム、エトキシトリ（クロロ
−メトキシカル−ニルフェノキシ）ジルコニウム、エト
キシトリ（クロロ、−メチルスルホニルフェノキシ）ジ
ルコニウム、ブトキシトリス（トリクロロフェノキシ）
ジルコニウム、ブトキシトリ（シアノ、−ジクロロフェ
ノキシ）ジルコニウム、シトキシトリ（シアノクロ０．
２−メチルスルホニルフェノキシ）ジルコニウム、シク
ロベキツキシトリ（ジクロルフェノキシ）ジルコニウム
、メチルシクロヘキンキシトリ（ジシアノフェノキシ）
ジルコニウム、フェネチルオキシトリ（クロロフェノキ
シ）ジルコニウム等力）挙げられる。(b) Methoxytrifluorophenoxyzirconium where m is 1, ethoxytrifluorophenoxyzirconium, cytoxytrifluorophenoxyzirconium, 2-ethylhexoxytri70lophenoxyzirconium, octoxytrifluorophenoxyzirconium, hesidyloxytrifluoro Phenoxy, zirconium, cyclohexoxytrifluorophenoxyzirconium, butoxytri(chlorphenoxy)zirconium, ethoxytri(bromophenoxy)zirconium, ethoxytri(cyanophenoxy)zirconium, 2-ethylhexoxytri(methoxycarbunyl)zirconium, butoxytri(formylphenoxy) Zirconium, methoxytri(dichlorophenoxy)zirconium, butoxytri(bromochlorophenoxy)zirconium, cytoxytri(cyanochlorophenoxy)zirconium, butoxytri(cyanonitronenoxy)zirconium, butoxytri(chloroformylphenoxy)zirconium, ethoxytri(chloro-methoxycar-nyl) phenoxy)zirconium, ethoxytri(chloro,-methylsulfonylphenoxy)zirconium, butoxytris(trichlorophenoxy)
Zirconium, butoxytri(cyano,-dichlorophenoxy)zirconium, cyanotri(cyano, -dichlorophenoxy) zirconium, cyanotri(cyano, -dichlorophenoxy)
2-methylsulfonylphenoxy)zirconium, cyclohexytri(dichlorophenoxy)zirconium, methylcyclohexytri(dicyanophenoxy)
zirconium, phenethyloxytri(chlorophenoxy)zirconium, etc.).
（ハ）ｍが２のとき
ジメトキシ・ジクロロフエノキシジルコニウム、ジゾト
キシジフロロフエノキシジルコニウム、ジ（２−エチル
ヘキソキシ）ジクロルフエノキシジルコニウム、シトキ
シトリ
ジルコニウム、ジブトキシジ（ブロモフェノキシ）ジル
コニウム、ジブトキシビス（トリクロロメチルフェノキ
シ）ジルコニウム、・クブトキシジ（シアノフェノキシ
）ジルコニウム、ジブトキシジにトロフェノキシ）ジル
コニウム、ジ（２−エチルヘキソキシ）ジ（ホルミルフ
ェノキシ）ジルコニウム、ジエトキシジ（メトキシカル
ゼニルフエノキシ）ジルコニウム、ジブトキシビス（ジ
クロロフェノキシ）ジルコニウム、ジシクロヘキソキシ
ビス（ジシアノフェノキシ）ジルコニウム、ジブトキシ
ビス（ジホルミルフェノキシ）ジルコニウム、ジェトキ
シビス（ジメトキシカル２ニルフエノキシ）ジルコニウ
ム、ジブトキシジ（クロロ・−メチルスルホニルフェノ
キシ）ジルコニウム、ジメトキシビス（トリクロロフェ
ノキシ）ジルコニウム、ジェトキシビス（クロロ、Ｊシ
アノフェノキシ）・ジルコニウム、ジブトキシビス（ト
リメチルカルぽ二化フェノキシ）ジルコニウム、ジブト
キシビス（クロロージメトキシカルゼニルフエノキシ）
ジルコニウム、ジプトキシジ（クロロ−メチルカルブニ
ル−メチルフェノキシ）ジルコニウム、シヘンジルオキ
シ、）（クロルフェノキシ）ジルコニウム等が挙げられ
る。(c) When m is 2, dimethoxy dichlorophenoxyzirconium, dizotoxydifluorophenoxyzirconium, di(2-ethylhexoxy)dichlorophenoxyzirconium, cytoxytrizirconium, dibutoxydi(bromophenoxy)zirconium, dibutoxybis (trichloromethylphenoxy)zirconium, -cubtoxydi(cyanophenoxy)zirconium, dibutoxyditrophenoxy)zirconium, di(2-ethylhexoxy)di(formylphenoxy)zirconium, diethoxydi(methoxycarzenylphenoxy)zirconium, dibutoxybis(dichlorophenoxy) ) zirconium, dicyclohexoxybis(dicyanophenoxy)zirconium, dibutoxybis(diformylphenoxy)zirconium, jetoxybis(dimethoxycardinylphenoxy)zirconium, dibutoxydi(chloro-methylsulfonylphenoxy)zirconium, dimethoxybis(trichlorophenoxy)zirconium, jetoxybis (Chloro, Jcyanophenoxy), zirconium, dibutoxybis(trimethylcarpodiphenoxy)zirconium, dibutoxybis(chlorodimethoxycarzenylphenoxy)
Examples include zirconium, diptoxydi(chloro-methylcarbunyl-methylphenoxy)zirconium, shihenzyloxy, )(chlorophenoxy)zirconium, and the like.
に）ｍが３のとき
トリメトキシフロロフェノキシジルコニウム、トリエト
キシフロロフェノキシジルコニウム、トリブトキシフロ
ロフェノキシジルコニウム、トリ（２−エチルヘキソキ
シ）フロロフェノキシジルコニラ台、トリオクトキシフ
ロロフェノキシジルコニウム、トリエトキシ（クロロフ
ェノキシ）ジルコニウム、トリブトキシ（ブロモフェノ
キシ）ジルコニウム、トリブトキシ（シアノフェノキシ
）ジルコニウム、トリシトキシにトロフェノキシ）ジル
コニウム、トリブトキシ（ホルミルフェノキシ）ジルコ
ニウム、トリブトキシ（メチルカル−ニルフェノキシ）
ジルコニウム、トリシトキシ（エトキシカルボニルフェ
ノキシ）ジルコニウム、トリヘキソキシ（メチルスルホ
ニルフェノキシ）ジルコニウム、トリブトキシ（ジクロ
ロフェノキシ））ｖコニウム、トリブトキシ（・クロル
フェノキシ）ジルコニウム、トリブトキシ（ジニトロフ
ェノキシ）ジルコニウム、トリブトキシ（ジシアノフェ
ノキシ）ジルコニウム、トリブトキシ（ジホルミルフェ
ノキシ）ジルコニウム、トリブトキシ（ジメトキシカル
ぜニルフェノキシ）ジルコニウム、トリブトキシ（ジメ
チルカルゼニルフエノキシ）ジルコニウム、トリブトキ
シ（・クメチルスルホニルフエノキシ）ジルコニウム、
’Ｆ’）ブトキシ（クロロ、−シアノフェノキシ）ジル
コニウム、トリ（２−エチルヘキソキシ）（クロロ、２
ホルミルフエノキシ）ジルコニウム、トリブトキシ（フ
ロモ、−二トロンエノキシ）−／ルコニウム、トリブト
キシ（シアン、メチルスルホニルフェノキシ）ジルコニ
ウム、トリエトキシ（トリクロロフェノキシ）ジルコニ
ウム、トリブトキシ（トリニトロフェノキシ）ジルコニ
ウム、トリヘキソキシ（ジクロロ、−メトキシカル２ニ
ルフエノキシ）ジルコニウム、トリ（２−エチルヘキソ
キシ）ジクロロホルミルフェノキシ）ジルコニウム、ト
リプトキシ（ジブロモ、−メチルスルホニルフェノキシ
）ジルコニウム、トリプトキシ（ニトロ町ジメトキシカ
ルゼニルフエノキシ）ジルコニウム、）ｌＪジフトシ（
クロロ「シアノ、−ホルミルフェノキシ）、ジルコニウ
ム等が溺げられる。) When m is 3, trimethoxyfluorophenoxyzirconium, triethoxyfluorophenoxyzirconium, tributoxyfluorophenoxyzirconium, tri(2-ethylhexoxy)fluorophenoxyzirconia, trioctoxyfluorophenoxyzirconium, triethoxy(chlorophenoxy)zirconium , tributoxy(bromophenoxy)zirconium, tributoxy(cyanophenoxy)zirconium, tricytoxytrophenoxy)zirconium, tributoxy(formylphenoxy)zirconium, tributoxy(methylcar-nylphenoxy)
Zirconium, tricytoxy(ethoxycarbonylphenoxy)zirconium, trihexoxy(methylsulfonylphenoxy)zirconium, tributoxy(dichlorophenoxy))vconium, tributoxy(chlorphenoxy)zirconium, tributoxy(dinitrophenoxy)zirconium, tributoxy(dicyanophenoxy)zirconium, tributoxy (diformylphenoxy) zirconium, tributoxy (dimethoxycarzenylphenoxy) zirconium, tributoxy (dimethylcarzenylphenoxy) zirconium, tributoxy (cumylsulfonylphenoxy) zirconium,
'F') butoxy(chloro, -cyanophenoxy)zirconium, tri(2-ethylhexoxy)(chloro, 2
formylphenoxy) zirconium, tributoxy (furomo, -nitronenoxy)-/ruconium, tributoxy (cyan, methylsulfonylphenoxy) zirconium, triethoxy (trichlorophenoxy) zirconium, tributoxy (trinitrophenoxy) zirconium, trihexoxy (dichloro, -methoxycal) 2-nylphenoxy) zirconium, tri(2-ethylhexoxy) dichloroformylphenoxy) zirconium, triptoxy(dibromo,-methylsulfonylphenoxy) zirconium, triptoxy(nitrocho dimethoxycarzenylphenoxy) zirconium, ) lJ diphthoxy(
Chloro (cyano, -formylphenoxy), zirconium, etc. are drowned out.
３）有機アルミニウム化合物（ｂ）
化合物（ｊ）と組合せて本発明触媒を形成すべき有機ア
ルミニウム化合物は、下式で示されるものである。3) Organoaluminum compound (b) The organoaluminum compound to be combined with compound (j) to form the catalyst of the present invention is represented by the following formula.
ＡｌＲ２２Ｙ３−ｎ（Ｂ）
ここで、Ｒ２はＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、アリール基
またはアラルキル基を示す。ここで、「アルキル」（ア
ラルキル中のそれを含む）は、シクロアルキルを包含す
るものである。また、「アリール」は、アルカＭ−ルを
包含するものである。Ｙは、ハロゲン原子を示す。ｎは
１〜２の数を示す。ｎまたは３−ｎが２のときは、Ｒま
たはＹはそれぞれが同一でも同一でなくてもよい。AlR22Y3-n(B) Here, R2 represents a C1 to C12 alkyl group, aryl group, or aralkyl group. Here, "alkyl" (including that in aralkyl) includes cycloalkyl. Moreover, "aryl" includes alkalyl. Y represents a halogen atom. n represents a number of 1 to 2. When n or 3-n is 2, R or Y may or may not be the same.
Ｒ２の具体例は、アルキル基およびアラルキル基につい
てはＲについて前記した通りであり、アリール基につい
てはフェニル基、トリル基等がある。Specific examples of R2 include alkyl groups and aralkyl groups as described above for R, and aryl groups such as phenyl and tolyl groups.
なお、Ｒ１とＲ２とは同一であっても異なっていてもよ
い。Note that R1 and R2 may be the same or different.
Ｙのハロゲンの種類は、ＣＩ＞Ｂｒ＞Ｆ＞Ｉの順序で触
媒活性に影響を及ぼす。従って、好ましいハロゲンは塩
素および臭素である。The type of halogen in Y affects the catalytic activity in the order of CI>Br>F>I. Therefore, preferred halogens are chlorine and bromine.
本発明で使用するのに特に好ましい有機アルミニウム化
合物は、 ＡｌＲ２２Ｙで表わされるものである。A particularly preferred organoaluminum compound for use in the present invention is one represented by AlR22Y.
式（Ｂ）で示される有機アルミニウム化合物の具体例を
挙げれば、下記の通りである。これらは、二種類以上を
併剛してもよい。Specific examples of the organoaluminum compound represented by formula (B) are as follows. Two or more types of these may be combined.
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウム
クロリド、ジプロゾルアルミニウムクｐリド、ジイソゾ
ロビルアルミニウムクロリｒ、ジブチルアルミニウムク
ロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジエチル
アルミニウムクロリド、ジドデシルアルミニウムクロリ
Ｐ、ジフェニルアルミニウムクロリド、ジベンジルアル
ミニウムクロリド、ジシクロヘキシルアルミニウムクロ
リド、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニ
ウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキプロミド、フェニルアル
ミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジクロリド。Dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, diprozol aluminum chloride, diisozolobyl aluminum chloride r, dibutyl aluminum chloride, diisobutyl aluminum chloride, diethylaluminum chloride, didodecyl aluminum chloride P, diphenyl aluminum chloride, dibenzyl aluminum chloride, dicyclohexyl Aluminum chloride, diethylaluminium chloride, ethylaluminum sesquichloride, butylaluminum sesquichloride, ethylaluminum sesquipromide, phenylaluminum sesquichloride, ethylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride.
４）配位性化合物
前記成分（、）および（ｂ）の化合物から本質的になる
本発明触媒が第三成分を含んでもよいことは前記したと
ころであるが、このような第三成分として好ましいもの
はリン、窒素またはイオウを含む化合物からなる配位性
化合物である。このような配位性化合物を使用すると、
０４〜Ｃ８直鎖状α−オレフィン生成の選択率を向上さ
せることが可能である。4) Coordination Compound Although it has been mentioned above that the catalyst of the present invention consisting essentially of the compounds of the above components (,) and (b) may contain a third component, preferred compounds are preferred as such a third component. is a coordination compound consisting of a compound containing phosphorus, nitrogen or sulfur. Using such coordination compounds,
It is possible to improve the selectivity for the production of 04-C8 linear α-olefins.
リン化合物の例としては、トリエチルホスフィン、トリ
ブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリフェ
ニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ビス
（１，２−ジフェニルホスフィノ）エタン、トリブチル
ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリブチル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート等が挙げられ
る。Examples of phosphorus compounds include triethylphosphine, tributylphosphine, trioctylphosphine, triphenylphosphine, tricyclohexylphosphine, bis(1,2-diphenylphosphino)ethane, tributylphosphite, triphenylphosphite, tributylphosphate, Examples include phenyl phosphate.
窒素化合物の例としては、トリエチルアミン、トリブチ
ルアミン、トリオクチルアミン、ピリジン、トルイジン
、アニリン、ジピリジル、エチレンジアミン等が挙げら
れる。Examples of nitrogen compounds include triethylamine, tributylamine, trioctylamine, pyridine, toluidine, aniline, dipyridyl, ethylenediamine, and the like.
イオウ化合物の例としては、ジメチルスルホキシド、ジ
ブチルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド、スルホ
ラン、スルホレン等が挙げられる。Examples of sulfur compounds include dimethyl sulfoxide, dibutyl sulfoxide, diphenyl sulfoxide, sulfolane, sulfolene, and the like.
５） を比および触媒の形成
前記の成分（１ｍ）および（ｂ）の化合物の量比は、ジ
ルコニウム化合物（ａ） １モルに対して有機アルミニ
ウム化合物（ｂ）が０．１〜１００モル、好ましくは１
〜４０モル、程度である。配位性化合物を使用するとき
は、ジルコニウム化合物１モルに対して０．０１〜加モ
ル、好ましくは０．０５〜５モル、程度の皺がふつうで
ある。5) Ratio and formation of catalyst The quantitative ratio of the compounds of components (1m) and (b) is 0.1 to 100 mol, preferably 0.1 to 100 mol of the organoaluminum compound (b) to 1 mol of the zirconium compound (a). is 1
It is about 40 moles. When a coordinating compound is used, the amount of wrinkling is usually 0.01 to 5 mol, preferably 0.05 to 5 mol, per 1 mol of the zirconium compound.
本発明による触媒は、必須（、）および（ｂ）化合物な
らびに必要に応じて使用する第三成分を一時にあるいは
段階的に接触させることによって形成することができる
。触媒や形成は、裏書化させるべきエチレンの存在下に
も不存在下にも行なうことができる。The catalyst according to the invention can be formed by contacting the essential (,) and (b) compounds and any optional third components either all at once or in stages. Catalysis and formation can be carried out in the presence or absence of ethylene to be endorsed.
２、エチレンの裏書化
上記の触媒によるエチレンの接触寡量化は、溶媒の存在
下あるいは不在下で、ジルコニウム化合物および有機ア
ルミニウム化合物からなる触媒にエチレンを接触させる
ことによって達成される。2. Endorsement of ethylene Catalytic oligomerization of ethylene using the above catalyst is achieved by bringing ethylene into contact with a catalyst consisting of a zirconium compound and an organoaluminum compound in the presence or absence of a solvent.
本発明において用いられる溶媒は、たとえばペンタン、
ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族、脂環
族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素、ジクロルエタン、ジクロルエタン、トリクロ
ルエタン、クロルベンぜン、ブ關ムベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素等である。Solvents used in the present invention include, for example, pentane,
Aliphatic and alicyclic hydrocarbons such as hexane, octane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, and halogenated hydrocarbons such as dichloroethane, dichloroethane, trichloroethane, chlorobenzene, butylbenzene, etc. be.
触媒の使用量は、エチレンに対するジルコニウム化合物
として０．００００１〜０．１モル当量、好ましくは、
０．００００５〜０．０１モル当量、 程度である。The amount of the catalyst used is 0.00001 to 0.1 molar equivalent of the zirconium compound relative to ethylene, preferably
It is about 0.00005 to 0.01 molar equivalent.
本発明の方法は常圧でも行なえるが、エチレンの加圧下
で１〜１００ ｋ＆／Ｉｔ２Ｇ 、特に３〜５０ｋｐ、
ム２Ｇ、程度の圧力で行なうのが望ましい。The method of the present invention can be carried out at normal pressure, but under pressure of ethylene from 1 to 100 k&/It2G, especially from 3 to 50 kp,
It is preferable to use a pressure of about 2G.
生成したＣ４〜Ｃ８α−オレフィンは、チグラー型触媒
に対する常法に従って触媒を分解したのち、加圧蒸留等
により精製することができる。また、Ｃ４〜Ｃ８α−オ
レフィンより高い沸点の溶媒を用いれば、Ｃ４〜Ｃ８オ
レフインのみを反応系から取り出すことが可能になるの
で、触媒分解せずにこれを連続使用することもできる。The produced C4-C8 α-olefin can be purified by pressure distillation or the like after decomposing the catalyst according to a conventional method for Ziegler type catalysts. Further, if a solvent having a boiling point higher than that of the C4-C8 α-olefin is used, it becomes possible to take out only the C4-C8 olefin from the reaction system, so that it can be used continuously without catalytic decomposition.
３、邊ｌ■ｉ
実施例１
電磁紡導攪拌器および抜き出しノズル付きオートクレー
ブ（内容積５００ ｍｌ ）を窒素ガス置換したのち、
窒素ガス気流下で、ジゾトキシ−）（クロロフェノキシ
）ジルコニウムＺｒ（ＯＢｕ）２（ＯＯＣＩ）２０．５
ｍｍｏｌ （０，２１８ｇ ） 、脱水脱気したトル
エン１５０ｍ１．）リフェニルホスフィン０．１ ｍ
ｍｏｌ（０，０２６２ｇ ） 、およびジエチルアルミ
ニウムクロリド１０ｍｍｏｌ （１，２０６ｇ ）
’ｅこの順に加えて、オートクレーブを密閉した。５０
’Ｃまで昇温し、エチレンで９に９／１Ｉ２Ｇに加圧し
た。１時間反応させたのち、オートクレーブを室温まで
冷却し、Ｐライアイスメタノールで冷却したゼンペを抜
き出しノズルに接続して内容部を回収した。ガスクルマ
ドグラフィーによりブテンからオクテンまで定量分析を
行ない、デセン以上の高沸点生成物の量はオクテン以下
の生成物を蒸発させた残分により把握した。3. Example 1 After purging an autoclave (inner volume 500 ml) with an electromagnetic spinning stirrer and an extraction nozzle with nitrogen gas,
Under a nitrogen gas flow, dizotoxy-)(chlorophenoxy)zirconium Zr(OBu)2(OOCI) 20.5
mmol (0,218 g), 150 ml of dehydrated and degassed toluene. ) Riphenylphosphine 0.1 m
mol (0,0262 g), and 10 mmol (1,206 g) of diethylaluminium chloride
'eIn addition to this order, the autoclave was sealed. 50
The temperature was raised to 'C, and the pressure was increased to 9/9/1I2G with ethylene. After reacting for 1 hour, the autoclave was cooled to room temperature, and the Zenpe cooled with P-lye-ice methanol was taken out and connected to a nozzle to collect the contents. Quantitative analysis from butene to octene was performed using gas chromatography, and the amount of high-boiling products higher than decene was determined from the residue after evaporation of products lower than octene.
その結果、１−ブテン６９．５ｇ、１−ヘキセン３９．
５ｇ、および１−オクテン１５．０ｇで各々の選択率は
、５１、四および１１チであり、従って全生成物中のブ
テンからオクテンまでの選択率は９１％であった。As a result, 69.5 g of 1-butene, 39.5 g of 1-hexene.
The selectivities for 5 g and 15.0 g of 1-octene were 51, 4, and 11, respectively, so the selectivity from butene to octene in the total product was 91%.
なお、全生成物中の生成物分布は、下記の通りであった
。In addition, the product distribution in all the products was as follows.
１−オレフィン 含有率（チ）
４５１
６２９
８１１
１
Ｃ１０３・５
ＣＩ２ １．９
Ｃ１４０，９
Ｃ１５０，６
Ｃ１８０，２
Ｃ２０＜ ｌ 、９
９．０
実施例２〜１９
実施例１において、ジルコニウム化合物、有機アルミニ
ウム化合物および配位性化合物を代えて、ジルコニウム
化合物のモル数は同様に、その他表１に示したように変
えた条件以外は実施例１と同様の条件で実験を行なった
。1-olefin content (thi) 451 629 811 1 C103.5 CI2 1.9 C140.9 C150.6 C180.2 C20<l, 9 9.0 Examples 2 to 19 In Example 1, zirconium compound, organic An experiment was conducted under the same conditions as in Example 1 except that the aluminum compound and coordination compound were changed, the number of moles of the zirconium compound was the same, and other conditions were changed as shown in Table 1.
その結果を第１表に示した。The results are shown in Table 1.
比較例１〜４
実施例１において、ジルコニウム化合物、有機アルミニ
ウム化合物、配位性化合物および触媒のモル比を第２表
のように変えた他は、実施例１と同様の条件で実験を行
なった。Comparative Examples 1 to 4 Experiments were conducted under the same conditions as in Example 1, except that the molar ratios of the zirconium compound, organoaluminum compound, coordination compound, and catalyst were changed as shown in Table 2. .
その結果を第２表に示した。The results are shown in Table 2.
なお、第１〜２表中の記号は、下記の意味を持つ。In addition, the symbols in Tables 1 and 2 have the following meanings.
Ｍｅ メチル Ｅｔ エチル Ｐｒ プロピル Ｂｕ ブチル ＥｔＨｘ エチルヘキシル ｐｈ フェニル ｃ−ｐｈ ベンジル ＤＭＳＯジメチルスルホキシＰMe Methyl Et Ethyl Pr Propyl Bu Butyl EtHx Ethylhexyl ph phenyl c-ph Benzyl DMSO dimethylsulfoxy P
Claims (1)
物からなる触媒に接触させてこれを算量化させることを
特徴とする、Ｃ４〜Ｃ８の直鎖状α−オレフィンの製造
法。 ・（、） 下式のジルコ
ニウム化合物 ここで、Ｒ１はＣｉ”−Ｃ１２のアルキル基またはアラ
ルキル基、Ｘは電子吸引性置換基、ｐＧ′！Ｏ〜３の整
数、およびｍは０〜３の整数を示す。 （ｂ） 下式の有機アルミニウム化合物） ＡＩＲ２ｎＹ３−ｎ ここで、Ｒ２は０１〜Ｃ１２のアルキル基、アリール基
またはアラルキル基、Ｙはハロゲン原子、およびｎは１
〜２の数を示す。[Claims] A C4 to C8 linear α-olefin, characterized in that ethylene is quantified by contacting it with a catalyst consisting essentially of the following compounds f&> and (b). manufacturing method.・(,) Zirconium compound of the following formula, where R1 is a Ci''-C12 alkyl group or aralkyl group, X is an electron-withdrawing substituent, pG'! is an integer from 0 to 3, and m is an integer from 0 to 3 (b) Organoaluminium compound of the following formula) AIR2nY3-n Here, R2 is an alkyl group of 01 to C12, an aryl group or an aralkyl group, Y is a halogen atom, and n is 1
Indicates the number of ~2.
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|---|---|---|---|
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62430A (en) * | 1985-06-26 | 1987-01-06 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Production of linear alpha-olefin |
| JPS6259225A (en) * | 1985-09-09 | 1987-03-14 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Production of alpha-olefin |
| JPS6341430A (en) * | 1986-08-06 | 1988-02-22 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Production of linear alpha-olefin |
| US4886933A (en) * | 1988-02-15 | 1989-12-12 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Production of linear alpha-olefins |
| FR2916199A1 (en) * | 2007-05-14 | 2008-11-21 | Inst Francais Du Petrole | OLEFIN OLIGOMERIZATION METHOD USING A CATALYTIC COMPOSITION COMPRISING AN ORGANOMETALLIC COMPLEX CONTAINING A HETERO-ATOMIC FUNCTIONALIZED PHENOXY LIGAND |
| JP2009072666A (en) * | 2007-09-19 | 2009-04-09 | Mitsui Chemicals Inc | Catalyst for olefin polymerization, and manufacturing method of ethylene polymer |
| CN114247476A (en) * | 2020-09-25 | 2022-03-29 | 北京化工大学 | Zirconium-based catalytic system and method for preparing linear alpha-olefin by catalyzing ethylene oligomerization through zirconium-based catalytic system |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050113581A1 (en) | 2003-11-26 | 2005-05-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for the preparation of carboxylic acid esters |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5030042A (en) * | 1973-07-19 | 1975-03-26 | ||
| JPS5050305A (en) * | 1973-09-08 | 1975-05-06 | ||
| JPS5259101A (en) * | 1975-11-11 | 1977-05-16 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Process for preparation of 2, 6-dimethyl-1, 3, 6-octatriene |
-
1982
- 1982-05-17 JP JP57082804A patent/JPS58201729A/en active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5030042A (en) * | 1973-07-19 | 1975-03-26 | ||
| JPS5050305A (en) * | 1973-09-08 | 1975-05-06 | ||
| JPS5259101A (en) * | 1975-11-11 | 1977-05-16 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Process for preparation of 2, 6-dimethyl-1, 3, 6-octatriene |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62430A (en) * | 1985-06-26 | 1987-01-06 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Production of linear alpha-olefin |
| JPH0333133B2 (en) * | 1985-06-26 | 1991-05-16 | Idemitsu Petrochemical Co | |
| JPH0480014B2 (en) * | 1985-09-09 | 1992-12-17 | Idemitsu Petrochemical Co | |
| JPS6259225A (en) * | 1985-09-09 | 1987-03-14 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Production of alpha-olefin |
| JPS6341430A (en) * | 1986-08-06 | 1988-02-22 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Production of linear alpha-olefin |
| JPH0446929B2 (en) * | 1986-08-06 | 1992-07-31 | Idemitsu Petrochemical Co | |
| US4886933A (en) * | 1988-02-15 | 1989-12-12 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Production of linear alpha-olefins |
| FR2916199A1 (en) * | 2007-05-14 | 2008-11-21 | Inst Francais Du Petrole | OLEFIN OLIGOMERIZATION METHOD USING A CATALYTIC COMPOSITION COMPRISING AN ORGANOMETALLIC COMPLEX CONTAINING A HETERO-ATOMIC FUNCTIONALIZED PHENOXY LIGAND |
| WO2008142295A1 (en) * | 2007-05-14 | 2008-11-27 | Ifp | Method for oligomerising olefins using a catalytic composition comprising an organometal complex containing a phenoxy ligand functionalised by a heteroatom |
| US9260358B2 (en) | 2007-05-14 | 2016-02-16 | IFP Energies Nouvelles | Process for oligomerization of olefins that uses a catalytic composition that comprises an organometallic complex that contains a phenoxy ligand that is functionalized by a heteroatom |
| JP2009072666A (en) * | 2007-09-19 | 2009-04-09 | Mitsui Chemicals Inc | Catalyst for olefin polymerization, and manufacturing method of ethylene polymer |
| CN114247476A (en) * | 2020-09-25 | 2022-03-29 | 北京化工大学 | Zirconium-based catalytic system and method for preparing linear alpha-olefin by catalyzing ethylene oligomerization through zirconium-based catalytic system |
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