JPS5820125B2 - magnetic recording medium - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録体に関するものであり、特に加圧、加
熱等に対する安定性、抗磁力の経時変化が少なく、転写
特性、消去特性、抗磁力分布が改善された強磁性酸化鉄
を使用した磁気記録体に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic recording medium, and in particular to a magnetic recording medium that has stability against pressure, heating, etc., little change in coercive force over time, and improved transfer characteristics, erasing characteristics, and coercive force distribution. This invention relates to a magnetic recording medium using magnetic iron oxide.

高密度磁気記録材料の製造には、高い抗磁力と秀れた角
型比をもつ磁性材料が必要である。The production of high-density magnetic recording materials requires magnetic materials with high coercive force and excellent squareness ratio.

酸化鉄系の磁性粉末の抗磁力をあげるためにはＣｏを固
溶させることが有効で、この方法としては特公昭４１−
６５３８号、同４１−２７７１９号（米国特許３５７３
９８０号）、同４２−６１１３号、同４８−１０９９４
号、同４８−１５７５９号、同４９−４２６４号、特開
昭４７−２２７０７号、同４８−１９９８号、同４８−
５１２９７号、同４８−５４４９７号、同４８−７６０
９７号、同４８−８７３９７号、同４８−１０１５９９
号、米国特許３１１７９３３号、同３６７１４３５号、
同３７７０５００号等が知られている。In order to increase the coercive force of iron oxide magnetic powder, it is effective to incorporate Co into solid solution, and this method was proposed in
No. 6538, No. 41-27719 (U.S. Pat. No. 3573)
980), No. 42-6113, No. 48-10994
No. 48-15759, No. 49-4264, JP-A No. 47-22707, No. 48-1998, No. 48-
No. 51297, No. 48-54497, No. 48-760
No. 97, No. 48-87397, No. 48-101599
No., U.S. Pat. No. 3,117,933, U.S. Pat. No. 3,671,435,
No. 3770500 and the like are known.

しかしながら、どのような方法によって作成されたＣｏ
含有磁性酸化鉄においても、Ｃｏ含含有マグママイトγ
−Ｆｅ２Ｏ３）、Ｃｏ含有マグネタイト（Ｆ ｅ３ ｏ
４）として磁気テープ等、磁気記録体を作成したとき、
これらの磁気記録体は加圧、加熱に対し不安定で、記録
された情報信号が弱くなるという欠点をもっている。However, by what method is Co created?
Also in magnetic iron oxide containing Co, magmamite γ containing Co
-Fe2O3), Co-containing magnetite (Fe3o
4) When a magnetic recording medium such as a magnetic tape is created,
These magnetic recording bodies have the disadvantage that they are unstable when subjected to pressure and heating, and the recorded information signal becomes weak.

また磁性酸化鉄中のＣｏ量の不均一に起因する抗磁力分
布の不均一抗磁力の経時変化、磁気記録体としたときの
消去特性、転写特性の悪化もＣｏ含有磁性酸化鉄の欠点
である。In addition, Co-containing magnetic iron oxide also has disadvantages such as uneven coercive force distribution due to uneven Co content in magnetic iron oxide, changes in coercive force over time, and deterioration of erasing characteristics and transfer characteristics when used as a magnetic recording medium. .

加圧、加熱に対して不安定であるＣｏ含有強磁性酸化鉄
の改良は種々の方法が知られており、例えば熱安定性の
改良法についてはＣｏイオンの他に、他の金属イオンを
添加する方法が知られており、特公昭４２−６１１３号
、特開昭４８−２７２９８号、同４８−２７２９９号、
同４８−７６０９７号等に記載されている。Various methods are known for improving Co-containing ferromagnetic iron oxide, which is unstable under pressure and heat. For example, to improve thermal stability, addition of other metal ions in addition to Co ions is known. There are known methods to
It is described in No. 48-76097.

父、Ｃｏの吸着法を改良する方法も知られており、特開
昭４８−８７３９７号、米国特許３７７０５００号等に
記載されている。Methods for improving the Co adsorption method are also known, and are described in JP-A-48-87397, US Pat. No. 3,770,500, and the like.

しかし、これらの方法によって得られた強磁性酸化鉄は
、機械的衝撃、正分等に対して不安定で抗磁力分布が不
均一で、抗磁力の経時的変化が有り、消去特性が悪（、
転写特性が不良であり、これらについての改良は不充分
であるため、Ｃｏ含有強磁性酸化鉄の今後の改良点であ
る。However, the ferromagnetic iron oxides obtained by these methods are unstable against mechanical shocks, positive fractions, etc., have uneven coercive force distribution, change in coercive force over time, and have poor erasing properties ( ,
Since the transfer characteristics are poor and improvements in these areas are insufficient, this is an area for future improvement of the Co-containing ferromagnetic iron oxide.

一方、経時安定性、加圧、減磁特性等を改良した強磁性
酸化鉄としてマグネタイ） （Ｆ ｅ３０４ ）とマグ
ヘマイト（γ−Ｆｅ２Ｏ３）のベルトライド化合物（Ｆ
ｅ Ｏｘ １．３３＜ｘ＜ １．５０ ）が知られて
おり、、特公昭３９−１０３０７号、同４８−３９６３
９号に記載がある。On the other hand, as a ferromagnetic iron oxide with improved stability over time, pressurization, demagnetization properties, etc., a bertolide compound (F
eOx 1.33<x<1.50) is known, and is disclosed in Japanese Patent Publications No. 39-10307 and No. 48-3963.
It is stated in No. 9.

マグネタイトとマグヘマイトは連続固溶系を作るが、そ
の中間状態のベルトライド化合物は、Ｆ ｅ ＯＸ （
１，３３＜Ｘ＜１．５０ ）で表わすことができる。Magnetite and maghemite form a continuous solid solution system, and the bertolide compound in the intermediate state is F e OX (
1,33<X<1.50).

ここで、Ｘは で鉄の酸化状態を示す。Here, X is indicates the oxidation state of iron.

本発明で鉄以外の元素Ｃｏ、Ｍｎを固溶せしめたフェラ
イトの酸化度として、Ｘと同内容をもっＭを次式のよう
に定める。In the present invention, as the degree of oxidation of ferrite in which elements other than iron such as Co and Mn are dissolved as a solid solution, M having the same content as X is determined as shown in the following formula.

鉄以外の２価金属イオン（Ｃｏ、Ｍｎ）は、仕込量から
も判明するが、さらに厳密には、螢光Ｘ線法、原子吸光
法、質量分析などにより求めることができる。Divalent metal ions other than iron (Co, Mn) can be determined from the amount of the feed, but more precisely, they can be determined by fluorescent X-ray method, atomic absorption method, mass spectrometry, etc.

鉄については、２価と３価が存在するが、これは酸化還
元固定などにより求めることができる。Regarding iron, there are divalent and trivalent types, which can be determined by oxidation-reduction fixation or the like.

特公昭３９−１０３０７号、同４８−３９６３９号に記
載されているベルトライド化合物は、特に加圧減磁に対
し安定であるが、このままでは抗磁力は約３００〜４０
０ｏｅＯものしか得られず、最近要求の強い高密度磁気
記録体としては不充分である。The beltlide compounds described in Japanese Patent Publication Nos. 39-10307 and 48-39639 are particularly stable against demagnetization under pressure, but the coercive force is about 300 to 40.
Only 0 oeO can be obtained, which is insufficient for high-density magnetic recording media, which are in high demand these days.

本発明に使用される強磁性酸化鉄は、抗磁力も高（、ま
た角型比がすぐれ、加圧、加熱による減磁力が少な（、
転写特性消去率の良い、高密度磁気記録体に好適である
。The ferromagnetic iron oxide used in the present invention has a high coercive force (also has an excellent squareness ratio, and has little demagnetizing force due to pressure and heating).
Suitable for high-density magnetic recording media with good transfer characteristics and erasure rate.

本発明の目的は、第１に加圧、衝撃に対し、安定なＣｏ
含有磁性酸化鉄を提供することである。The first object of the present invention is to make Co material stable against pressure and impact.
An object of the present invention is to provide a magnetic iron oxide containing magnetic iron oxide.

第２に、加熱減磁の少ないＣｏ含有磁性酸化鉄を提供す
ることである。The second object is to provide a Co-containing magnetic iron oxide that exhibits less demagnetization upon heating.

第３に、抗磁力の経時変化の少ないＣｏ含有磁性酸化鉄
を提供することである。The third object is to provide a Co-containing magnetic iron oxide whose coercive force shows little change over time.

第４に、転写特性が優れたＣｏ含有磁性酸化鉄を提供す
ることである。Fourthly, the present invention provides a Co-containing magnetic iron oxide with excellent transfer characteristics.

第５に、消去特性の優れたＣｏ含有磁性酸化鉄を提供す
ることである。A fifth object is to provide a Co-containing magnetic iron oxide with excellent erasing properties.

第６に、抗磁力分布の優れたＣｏ含有磁性酸化鉄を提供
することである。Sixthly, it is an object to provide a Co-containing magnetic iron oxide having an excellent coercive force distribution.

本発明は上記の目的を達成するものであり、Ｃｏ及びＭ
’ｎを含むマグネタイトとマグヘマイトのベルトライド
化合物が驚（べきことに加圧、加熱に対して安定であり
、抗磁力の経時変化が少な（、転写特性、消去特性、抗
磁力分布が優れており、上記のベルトライド化合物を使
用した磁気記録体が優れた特性を有することに基づくも
のである。The present invention achieves the above objects, and includes Co and M
Bertolide compounds of magnetite and maghemite containing ``n'' are surprisingly stable against pressure and heating, and have little change in coercive force over time (with excellent transfer characteristics, erasing characteristics, and coercive force distribution This is based on the fact that a magnetic recording material using the above-mentioned bertolide compound has excellent properties.

上記のベルトライド化合物は下記の一般式で示されるＭ
の値が１．３３＜Ｍ＜ １．５ｏであるＣｏ及びＭｎを
含んだ強磁性酸化鉄のベルトライド化合物である。The above bertolide compound is represented by the general formula M
It is a ferromagnetic iron oxide bertolide compound containing Co and Mn with a value of 1.33<M<1.5o.

すなわち、本発明は下記に示す磁気記録体である。That is, the present invention is a magnetic recording medium shown below.

本発明に使用される強磁性酸化鉄においてＣ０の添加量
は０．５〜２０％が磁気記録の分野で有効な範囲である
が、抗磁力について５００〜１５００ｏｅと云う、高密
度磁気記録体（たとえば、ビデオカセット、ビデオディ
スク、ビデオシート、マスターテープ、磁気カード、Ｏ
ＯＭ用磁気ディスク、ＯＯＭ用磁気シート、メモリーテ
ープ、データカセット等）に使用するためには特に１〜
１０％が好ましい。In the ferromagnetic iron oxide used in the present invention, the amount of C0 added is within an effective range of 0.5 to 20% in the field of magnetic recording. For example, video cassettes, video discs, video sheets, master tapes, magnetic cards, O
Especially for use with OM magnetic disks, OOM magnetic sheets, memory tapes, data cassettes, etc.
10% is preferred.

Ｍｎの添加量は、０．２５以上の場合が抗磁力の分布、
転写特性、消去特性等において改良が認められたが、Ｍ
ｎの添加量が多いと抗磁力、飽和磁化等が劣化してしま
うため、実用上は０．２５〜２０％、特に０．５〜１５
％が好ましい。When the amount of Mn added is 0.25 or more, the distribution of coercive force is
Improvements were observed in transfer characteristics, erasing characteristics, etc., but M
If the amount of n added is large, the coercive force, saturation magnetization, etc. will deteriorate, so in practice it should be 0.25 to 20%, especially 0.5 to 15%.
% is preferred.

Ｍの値（酸化度）は１．３３＜Ｍ＜１５０であるが、１
．３５〜ｌ、４８が好ましく、更に好ましいのは１，３
６〜１４４の場合であり、加圧、機械的衝撃、加熱等に
対して安定で、抗磁力の経時変化も少なく、転写特性、
消去特性も改善されることが確認された。The value of M (degree of oxidation) is 1.33<M<150, but 1
．． 35 to 1, 48 are preferable, and 1,3 is more preferable.
6 to 144, is stable against pressure, mechanical shock, heating, etc., has little change in coercive force over time, and has excellent transfer characteristics.
It was confirmed that the erasing characteristics were also improved.

本発明に使用される強磁性酸化鉄の製造法としては下記
に示す４つの方法が好ましい。The following four methods are preferred as methods for producing the ferromagnetic iron oxide used in the present invention.

（１）強磁性酸化鉄（Ｆ ｅ３０４ ｔ Ｔ Ｆ ｅ
２０５ ｊＦ ｅ Ｏｘ 、 １．３３＜ｘ＜１．５０
）の表面にＣ。(1) Ferromagnetic iron oxide (F e304 t T Fe
205 jF e Ox , 1.33<x<1.50
) on the surface.

及びＭｎの水酸化物を吸着させ、酸化または還元処理に
より酸化度を１．３３＜Ｍ＜１５０に調整する方法。A method of adsorbing Mn hydroxide and adjusting the degree of oxidation to 1.33<M<150 by oxidation or reduction treatment.

（２）ゲータイト（α−Ｆｅ００Ｈ）の表面にＣ。(2) C on the surface of goethite (α-Fe00H).

及びＭｎの水酸化物を吸着させ脱水、還元し、酸化度を
１．３３＜Ｍ＜１５０に調整する方法。and a method in which Mn hydroxide is adsorbed, dehydrated and reduced, and the oxidation degree is adjusted to 1.33<M<150.

（３）ゲータイトを核として、この表面上にＣｏ及びＭ
ｎを含むゲータイトの層を成長させ、Ｃ。(3) With goethite as the core, Co and M
Grow a layer of goethite containing n, C.

及びＭｎ含有のゲータイトを得、これを脱水、還元して
酸化度を１３３＜Ｍ＜１．５０に調整する方法。and a method of obtaining Mn-containing goethite, dehydrating and reducing it, and adjusting the degree of oxidation to 133<M<1.50.

（４）Ｃｏ及びＭｎを含有するゲータイトの核の表面上
にゲータイトの層を成長させ、Ｃｏ及びＭｎ含有のゲー
タイトを得、これを脱水、還元して酸化度を１．３３＜
Ｍ＜ １．５０に調整する方法。(4) A layer of goethite is grown on the surface of the core of goethite containing Co and Mn to obtain goethite containing Co and Mn, which is dehydrated and reduced to an oxidation degree of 1.33<
How to adjust M<1.50.

以上の方法により得られた本発明における強磁性酸化鉄
はバインダーと分散し、有機溶媒を用いて基体（支持体
）上に塗布、乾燥し、磁性層を形成し磁気記録体とする
。The ferromagnetic iron oxide of the present invention obtained by the above method is dispersed with a binder, coated on a substrate (support) using an organic solvent, and dried to form a magnetic layer to obtain a magnetic recording medium.

本発明に使用する磁性塗料の製法に関しては特公昭４３
−１８６号、４７−２８０４３号、４７−２８０４５号
、４７−２８０４６号、４７−２８０４８号、４７−３
１４４５号等の公報等にくわしく述べられている。Regarding the manufacturing method of the magnetic paint used in the present invention,
-186, 47-28043, 47-28045, 47-28046, 47-28048, 47-3
It is described in detail in publications such as No. 1445.

これらに記憶されている磁気塗料は強磁性体粉末、バイ
ンダー、塗布溶媒を主成分とし、この他に分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を含む場合もある。The magnetic paints stored in these materials mainly consist of ferromagnetic powder, binder, and coating solvent, and may also contain additives such as dispersants, lubricants, abrasives, and antistatic agents.

本発明に使用されるインバータとしては従来公知の熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂やこれらの混合
物が使用される。For the inverter used in the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and mixtures thereof are used.

熱可塑性樹脂として軟化湯度が１５０℃以下、平均分子
量が１００００〜２０００００、重合度が約２００〜２
０００程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステルアクリ
ロニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重合体、メ
タクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、メタク
リル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸
エステルスチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポ
リ弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合
体、ブタジェンアクリロニトリル共重合体、ポリアミド
樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セル
ロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネ
ート、ニトロセルロース等）、スチレンブタジェン共重
合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテルアクリ
ル酸エステル共重合体、アミン樹脂、各種の合成ゴム系
の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用される。As a thermoplastic resin, the softening temperature is 150°C or less, the average molecular weight is 10,000 to 200,000, and the degree of polymerization is about 200 to 2.
For example, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride acrylonitrile copolymer, acrylic acid ester acrylonitrile copolymer, acrylic acid ester vinylidene chloride copolymer, acrylic ester Styrene copolymer, methacrylic acid ester acrylonitrile copolymer, methacrylic acid ester vinylidene chloride copolymer, methacrylic acid ester styrene copolymer, urethane elastomer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride acrylonitrile copolymer, butadiene acrylonitrile copolymer Coalescence, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivatives (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), styrene butadiene copolymer, polyester resin, chlorovinyl ether acrylic ester copolymer Polymer resins, amine resins, various synthetic rubber-based thermoplastic resins, and mixtures thereof are used.

これらの樹脂の例示は特公昭３７−６８７７号、３９−
１２５２８号、３９−１９２８２号、４０−５３４９号
、４０−２０９０７号、４１−９４６３号、４１−１４
０５９号、４１−１６９８５号、４２−６４２８号、４
２−１１６２１号、４３−４６２３号、４３−１５２０
６号、４４−２８８９号、４４−１７９４７号、４４−
１８２３２号、４５−１４０２０号、４５−１４５００
号、４７−１８５７３号、４７−２２０６３号、４７−
２２０６４号、４７−２２０６８号、４７−２２０６９
号、４７−２２０７０号、４８−２７８８６号、米国特
許３１４４３５２号；同３４１９４２０号：同３４９９
７８９号：同３７１３８８７号に記載されている。Examples of these resins are given in Japanese Patent Publication No. 37-6877, 39-
No. 12528, No. 39-19282, No. 40-5349, No. 40-20907, No. 41-9463, No. 41-14
No. 059, No. 41-16985, No. 42-6428, 4
No. 2-11621, No. 43-4623, No. 43-1520
No. 6, No. 44-2889, No. 44-17947, 44-
No. 18232, No. 45-14020, No. 45-14500
No., 47-18573, 47-22063, 47-
No. 22064, No. 47-22068, No. 47-22069
No. 47-22070, 48-27886, U.S. Patent No. 3144352; U.S. Patent No. 3419420: U.S. Patent No. 3499
No. 789: Described in No. 3713887.

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
２０００００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に添加
することにより、縮合、付加等の反応により分子量は無
限大のものとなる。The thermosetting resin or reactive resin has a molecular weight of 200,000 or less in the state of a coating solution, but when added after coating and drying, the molecular weight becomes infinite due to reactions such as condensation and addition.

又、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間
に軟化又は溶融しないものが好ましい。Also, among these resins, those that do not soften or melt before the resin is thermally decomposed are preferred.

具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキ
ッド相持、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキ
シ−ポリアミド樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソ
シアネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重
合体とジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエ
ステルポリオールとポリインシアネートの混合物、尿素
ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量
ジオール／トリフェニルメタントリイソシアネートの混
合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等である。Specifically, examples include phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd-compatible resin, silicone resin, acrylic reaction resin, epoxy-polyamide resin, mixture of high molecular weight polyester resin and isocyanate prepolymer, and methacrylate. These include mixtures of acid salt copolymers and diisocyanate prepolymers, mixtures of polyester polyols and polyinsyanate, urea formaldehyde resins, mixtures of low molecular weight glycol/high molecular weight diol/triphenylmethane triisocyanate, polyamine resins, and mixtures thereof.

これらの樹脂の例示は特公昭３９−８１０３号、４０−
９７７９号、４１−７１９２号、４１−８０１６号、４
１−１４２７号、４２−１８１７９号、４３−１２０８
１号、４４−２８０２３号、４５−１４５０１号、４５
−２４９０２号、４６−１３１０３号、４７−２２０６
５号、４７−２２０６６号、４７−２２０６７号、４７
−２２０７２号、４７−２２０７３号、４７−２８０４
５号、４７−２８０４８号、４７−２８９２２号、米国
特許３１４４３５３号；同３３２００９０号同３４３７
５１０号；同３５９７２７３号：同３７８１２１０号：
同３７８１２１１号に記載されている。Examples of these resins are given in Japanese Patent Publication No. 39-8103, 40-
No. 9779, No. 41-7192, No. 41-8016, 4
No. 1-1427, No. 42-18179, No. 43-1208
No. 1, No. 44-28023, No. 45-14501, 45
-24902, 46-13103, 47-2206
No. 5, No. 47-22066, No. 47-22067, 47
-22072, 47-22073, 47-2804
No. 5, No. 47-28048, No. 47-28922, US Pat. No. 3,144,353; US Pat. No. 3,320,090, US Pat.
No. 510; No. 3597273: No. 3781210:
It is described in No. 3781211.

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
仙に添加剤が加えられる。These binders may be used alone or in combination;
Additives are added to Sen.

強磁性粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性粉末
１００重量部に対して結合剤１０〜４００重量部、好ま
しくは３０〜２００重量部の範囲で使用される。The mixing ratio of the ferromagnetic powder and the binder is 10 to 400 parts by weight, preferably 30 to 200 parts by weight, per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.

磁気記録層には、前記のバインダー、強磁性微粉末の他
に姫加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤帯電防止剤等が
加えられてもよい。In addition to the binder and ferromagnetic fine powder described above, additives such as a dispersant, a lubricant, an abrasive antistatic agent, etc. may be added to the magnetic recording layer.

分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロー
ル酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ，０ＯＯＨ，
Ｒ，は炭素数１１〜１７個のアルキル基）；前記の脂肪
酸のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、に等）またはアルカリ
土類金属（Ｍｇ、Ｏａ、Ｂａ）から成る金属石鹸：レシ
チン等が使用される。Dispersants include caprylic acid, capric acid, lauric acid,
Fatty acids with 12 to 18 carbon atoms (R, 0OOH,
R, is an alkyl group having 11 to 17 carbon atoms); a metal soap consisting of an alkali metal (Li, Na, etc.) or an alkaline earth metal (Mg, Oa, Ba) of the above-mentioned fatty acids; lecithin, etc. are used. Ru.

この他に炭素数１２以上の高級アルコール、およびこれ
らの他に硫酸エステル等も使用可能である。In addition, higher alcohols having 12 or more carbon atoms and sulfuric esters may also be used.

これらの分散剤は結合剤１００重量部に対して１〜２０
重量部の範囲で添加される。These dispersants are used in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder.
It is added in a range of parts by weight.

潤滑剤としてはシリコンオイル、グラファイト、二硫化
モリブデン、二硫化タングステン、炭素数１２〜１６個
の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコー
ルからなる脂肪酸エステル類炭素数１７個以上の一塩基
性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が２１〜
２３個と成る一価のアルコールから成る脂肪酸エステル
等が使用できる。As lubricants, silicone oil, graphite, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, fatty acid esters consisting of monobasic fatty acids with 12 to 16 carbon atoms and monohydric alcohols with 3 to 12 carbon atoms and 17 or more carbon atoms are used. The total number of carbon atoms of the monobasic fatty acid and the fatty acid is 21 to
Fatty acid esters consisting of 23 monohydric alcohols can be used.

これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対して０．２〜
２０重量部の範囲で添加される。These lubricants are used in amounts of 0.2 to 100 parts by weight of binder.
It is added in an amount of 20 parts by weight.

これらについては特公昭４３−２３８８９号公報、特願
昭４２−２８６４７号、特願昭４３−８１５４３号等の
明細書、米国特許３４７００２１号二同３４９２２３５
号：同３４９７４１１号；同３５２３０８６号；同３６
２５７６０号：同３６３０７７２号；同３６３４２５３
号；同３６４２５３９号二同３６８７７２５号；“ＩＢ
ＭＴｅｃｈｉｃａｌ Ｄｉｓｅｌｏｓｕｒｅ Ｂｕｌｌ
ｅｔｉｎ” Ｖｏｌ・９ 。Regarding these, the specifications of Japanese Patent Publication No. 43-23889, Japanese Patent Application No. 42-28647, Japanese Patent Application No. 43-81543, U.S. Pat.
No.: 3497411; 3523086; 36
No. 25760: No. 3630772; No. 3634253
No. 3642539 No. 2 No. 3687725; “IB
MTechical Diselosure Bull
etin” Vol.9.

Ａ ７ ｔ Ｐ ａｇｅ ７７９ （１９６６年１２月
）；“ＥＬＥＫＴＲＯＮＩＫ“１９６１年、Ａ、１２ｔ
Ｐａｇｅ３８０等に記載されている。A 7t Page 779 (December 1966); “ELEKTRONIK” 1961, A, 12t
It is described in Page 380 etc.

研磨剤としては一般に併用される材料で溶融アルミナ、
炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、人造コランダム、
ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー
（主成分：コランタ弘と磁鉄鉱）等が使用される。Materials commonly used as abrasives include fused alumina,
silicon carbide chromium oxide, corundum, artificial corundum,
Diamonds, artificial diamonds, garnet, emery (main ingredients: Kolanta Hiroshi and magnetite), etc. are used.

これらの研磨剤は平均粒子径が０．０５〜５μの大きさ
のものが使用され、特に好ましくは０．１〜２μである
。These abrasives have an average particle diameter of 0.05 to 5 .mu.m, particularly preferably 0.1 to 2 .mu.m.

これらの研磨剤は結合剤１００重量部に対して７〜２０
重量部の・範囲で添加される。These abrasives are used in an amount of 7 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder.
It is added in a range of parts by weight.

これらについては特願昭４８−２６７４９号明細書、米
国特許３００７８０７号；同３０４１１９６号、同３２
９３０６６号二同３６３０９１０号、同３６８７７２５
号；英国特許１１４５３４９号；西ドイツ特許（ＤＥ−
ＰＳ）８５３２１１号に記載されている。Regarding these, Japanese Patent Application No. 48-26749, US Patent No. 3007807; US Patent No. 3041196, US Pat.
No. 93066 No. 2 No. 3630910, No. 3687725
No.: British Patent No. 1145349; West German Patent (DE-
PS) No. 853211.

帯電防止剤としてサポニンなどの天然界面活性剤；アル
キレンオキサイド系、グリセリン系、′グリシドール系
などのノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホ
スホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などが使用さ
れる。Natural surfactants such as saponin as antistatic agents; nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin, and glycidol; higher alkylamines, quaternary ammonium salts, pyridine and other heterocycles, phosphonium or sulfonium Cationic surfactants such as carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid ester groups,
Anionic surfactants containing acidic groups such as phosphate groups;
Ampholytic activators such as amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, etc. are used.

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤化合物例
の一部は米国特許２２７１６２３号、同２２４０４７２
号、同２２８８２２６号、同２６７６１２２号、同２６
７６９２４号、同２６７６９７５号、同２６９１５６６
号、同２７２７８６０号、同２７３０４９８号、同２７
４２３７９号、同２７３９８９１号、同３０６８１０１
号、同３１５８４８４号、同３２０１２５３号、同３２
１０１９１号、同３２９４５４０号、同３４１５６４９
号、同３４４１４１３号、同３４４２６５４号、同３４
７５１７４号、同３５４５９７４号、西ドイツ特許公開
（ＯＬＳ）１９４２６６５号、英国特許１０７７３１７
号、同１１９８４５０号等をはじめ、小田良平他著「界
面活性剤の合成とその応用」（槙書店１９６４年版）；
Ａ、Ｗ、ペイリ著「サーフェス アクティブ エージエ
ンツ」（インターサイエンスパブリケーションインコー
ポレーテツド１９５８年版）；Ｔ、Ｐ、シスリー著「エ
ンサイクロペディア・オブ・サーフエスアクテイヴ・エ
ージエンッ、第２巻」（ケミカルパプリッシュカンパニ
ー１９６４年版）：「界面活性剤便覧」第６刷（産業図
書株式会社、昭和４１年１２月２０日）などの放置に記
載されている。Some examples of surfactant compounds that can be used as antistatic agents are disclosed in U.S. Pat.
No. 2288226, No. 2676122, No. 26
No. 76924, No. 2676975, No. 2691566
No. 2727860, No. 2730498, No. 27
No. 42379, No. 2739891, No. 3068101
No. 3158484, No. 3201253, No. 32
No. 10191, No. 3294540, No. 3415649
No. 3441413, No. 3442654, No. 34
No. 75174, No. 3545974, OLS No. 1942665, British Patent No. 1077317
No. 1198450, etc., "Synthesis of surfactants and their applications" by Ryohei Oda et al. (Maki Shoten 1964 edition);
"Surface Active Agents" by A. W. Paley (Interscience Publications, Inc., 1958 edition); "Encyclopedia of Surface Active Agents, Volume 2" by T. P. Sisley (Chemical Publish Company) 1964 edition): "Surfactant Handbook" 6th edition (Sangyo Tosho Co., Ltd., December 20, 1964), etc.

これらの界面活性剤は単独または混合して添加してもよ
い。These surfactants may be added alone or in combination.

これらは帯電防止剤として用いられるものであるが、時
としてその他の目的、たとえば分散、磁気特性の改良、
潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もある。These are used as antistatic agents, but are sometimes used for other purposes, such as dispersion, improving magnetic properties,
It may also be used to improve lubricity and as a coating aid.

磁気記録層の形成は上記の組成で有機溶媒に溶解し、塗
布溶液として支持体上に塗布する。To form the magnetic recording layer, the above-mentioned composition is dissolved in an organic solvent and applied as a coating solution onto a support.

支持体は厚み５〜５０μｍ程度、好ましくは１０〜４０
μｍ程度が良（、素材としてはポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエ
ステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セル
ローストリアセテート、セルロースダイアセテート等の
セルロース誘導体、ポリカーボネート等が使用される。The thickness of the support is about 5 to 50 μm, preferably 10 to 40 μm.
(μm) (The materials used include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, and polycarbonate.

上記の支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で、磁性
層を設けた側の反対の面がいわゆるバンクコート（ｂａ
ｃｋｃｏａｔ ）されていてもよい。The above-mentioned support has a so-called bank coat (BA coat) on the side opposite to the side on which the magnetic layer is provided for the purpose of preventing static electricity, preventing transfer, etc.
ckcoat).

バックコートに関しては、例えば米国特許２８０４４０
１号、同３２９３０６６号、同３６１７３７８号、同３
０６２６７６号、同３７３４７７２号、同３４７６５９
６号、同２６４３０４８号、同２８０３５５６号、同２
８８７４６２号、同２９２３６４２号、同２９９７４５
１号、同３００７８９２号、同３０４１１９６号、同３
１１５４２０号、同３１６６６８８号等に示されている
。Regarding the back coat, for example, US Patent No. 280,440
No. 1, No. 3293066, No. 3617378, No. 3
No. 062676, No. 3734772, No. 347659
No. 6, No. 2643048, No. 2803556, No. 2
No. 887462, No. 2923642, No. 299745
No. 1, No. 3007892, No. 3041196, No. 3
No. 115420, No. 3166688, etc.

又、支持体の形態はテープ、シート、カード、ディスク
、ドラム等いずれでも良く、形態に応じて種々の材料が
必要に応じて選択される。Further, the support may be in any form such as a tape, sheet, card, disk, or drum, and various materials may be selected as necessary depending on the form.

支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法としてはエ
アードグ１ターコート、ブレードコート、エアナイフコ
ート、スタイズコート、含浸コート、リバースロールコ
ート、トランスファーロールコート、グラビヤコート、
キスコート、キャストコート、スプレィコート等が利用
でき、その他の方法も可能であり、これらの具体的説明
は朝食書店発行の「コーティング工学」２５３頁〜２７
７頁（昭和４６．３．２０Ｑ行）に詳細に記載されてい
る。Methods for coating the magnetic recording layer on the support include air dog 1 tar coat, blade coat, air knife coat, stize coat, impregnation coat, reverse roll coat, transfer roll coat, gravure coat,
Kiss coat, cast coat, spray coat, etc. can be used, and other methods are also possible, and detailed explanations of these can be found in "Coating Engineering" published by Shokusen Shoten, pages 253-27.
It is described in detail on page 7 (line 1973.3.20Q).

塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系：メタノール、エタノール、プロパ
ツール、ブタノール等のアルコール系：酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコール、
モノエチルエーテル等のエステル系；エーテル、グリコ
ールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル
、ジオキサン等のグリコールエーテル系；ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等のタール系（芳香族炭化水素）；メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼン等の塩素化炭化水素等のものが使用できる。Organic solvents used during coating include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, propatool, and butanol; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate,
Ester systems such as monoethyl ether; glycol ether systems such as ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, and dioxane; tar systems (aromatic hydrocarbons) such as benzene, toluene, and xylene; methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride ,
Chlorinated hydrocarbons such as chloroform, ethylene chlorohydrin, and dichlorobenzene can be used.

この様な方法により、支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の磁性粉末を配向させる処理を施したのち
、形成した磁性層を乾燥する。By such a method, the magnetic layer coated on the support is optionally treated to orient the magnetic powder in the layer, and then the formed magnetic layer is dried.

又必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に
裁断したりして、本発明の磁気記録体を製造する。Further, the magnetic recording body of the present invention is manufactured by subjecting it to surface smoothing processing and cutting it into a desired shape, if necessary.

この場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜２０
００ガウス程度であり、乾燥温度は約５０〜１００℃程
度、乾燥時間は約３ん１０分間程度である。In this case, the orientation magnetic field is approximately 500 to 20
00 Gauss, the drying temperature is about 50 to 100°C, and the drying time is about 3 to 10 minutes.

本発明の磁気記録体は以下に示す効果及び利点を有する
ものである。The magnetic recording medium of the present invention has the following effects and advantages.

ｉ）本発明におけるＣｏ及びＭｎを含有した磁性酸化鉄
は、従来使用されていたＣｏ含含有−Ｆｅ２０３ 、Ｃ
ｏ含有Ｆ ｅ ３０４に比較し、著しく加圧、減磁量が
少なく、これを用いた磁気記録体は情報信号を安定に記
録保存することができる３ｉ１）本発明によるＣｏ及び
Ｍｎを含有した磁性酸化鉄は、加熱減磁量が極めて少な
（、本発明による磁性体を、たとえばビデオカセットに
用いた場合、ヘッドとの接触による温度上昇に対しても
、記録された情報信号は安定である。i) The magnetic iron oxide containing Co and Mn in the present invention is different from the conventionally used Co-containing -Fe203, C
Compared to o-containing Fe 304, the amount of pressurization and demagnetization is significantly smaller, and a magnetic recording body using this can stably record and store information signals.3i1) Magnetism containing Co and Mn according to the present invention Iron oxide has a very small amount of demagnetization due to heating (If the magnetic material according to the present invention is used in, for example, a video cassette, the recorded information signal will be stable even if the temperature rises due to contact with the head.

：１：）本発明によるＣｏ及びＭｎ含有の磁性酸化鉄は
、酸化度を調整することにより、抗磁力の経時変化を促
進し、これを用いた磁気記録体には何らの抗磁力の経時
変化を生せしめないようにできる。:1:) The Co- and Mn-containing magnetic iron oxide according to the present invention promotes changes in coercive force over time by adjusting the degree of oxidation, and a magnetic recording medium using the same does not exhibit any change in coercive force over time. It is possible to prevent this from occurring.

１■）本発明によるｃｏ及びＭｎ含有の磁性酸化鉄は、
従来使用されていたＣｏ含含有−Ｆ ｅ２ ｏ３：Ｃｏ
含有Ｆｅ３Ｏ４に比較し、抗磁力分布が均一で高密度磁
気記録体の製造に好適である。1■) The magnetic iron oxide containing co and Mn according to the present invention is
Conventionally used Co-containing -F e2 o3:Co
Compared to Fe3O4 containing Fe3O4, it has a uniform coercive force distribution and is suitable for manufacturing high-density magnetic recording bodies.

■）本発明によるＣｏ及びＭｎ含有の磁性酸化鉄を用い
た磁気記録体は、転写特性、消去特性が優れている。(2) The magnetic recording material using magnetic iron oxide containing Co and Mn according to the present invention has excellent transfer characteristics and erasing characteristics.

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。The present invention will be explained in more detail below using Examples.

ここに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において変更しうるものであることは
、本業界に携わるものにとっては容易に理解されること
である。It will be readily understood by those skilled in the art that the components, proportions, order of operations, etc. shown herein may be modified without departing from the spirit of the invention.

従って、本発明は、下記の実施例に制限されるべきでは
ない。Therefore, the invention should not be limited to the examples below.

尚、以下の実施例において抗磁力分布の均一性は、Ｂ−
Ｈカーブの微分波形をとり、その半値幅（△Ｈｃ）より
その程度をしらべたものである。In addition, in the following examples, the uniformity of coercive force distribution is B-
The differential waveform of the H curve is taken, and its degree is determined from its half width (ΔHc).

実施例 １ 出発物質として、平均粒子サイズ０．５５μ軸比（長軸
／短軸）８、抗磁力３８０００ｅの針状マグネタイト（
ＦｅＯｘ、χ−１，３４）２００ｒを２ｅの水に分散し
スラリー状とした。Example 1 As the starting material, acicular magnetite (
FeOx, χ-1,34) 200r was dispersed in 2e of water to form a slurry.

このスラリーに なる２種の水溶液を加え、更に水で全量を３ｅとし、１
０分間攪拌した。Add the two types of aqueous solutions that will become this slurry, add water to make the total volume 3e, and add 1
Stirred for 0 minutes.

これに（ＮａＯＨ（試薬−級）１１．９１＋水５００ｍ
ｅ〕なる水溶液を徐々に加え、更に３０分間攪拌を続け
た後、水洗、濾過し、６０℃で乾燥して、Ｃ。To this (NaOH (reagent-grade) 11.91 + water 500m
After gradually adding an aqueous solution of e] and continuing stirring for an additional 30 minutes, washing with water, filtering, and drying at 60°C resulted in C.

およびＭｎを含んだ磁性酸化鉄２ｏｏ、５ｒを得た。And magnetic iron oxides 2oo and 5r containing Mn were obtained.

螢光Ｘ線でＣｏとＭｎの含有量を調べたところ、それぞ
れ２．０％、３．０％であった。When the contents of Co and Mn were examined using fluorescent X-rays, they were 2.0% and 3.0%, respectively.

この磁性酸化鉄を窒素気流中で３５０℃にて１時間熱処
理し、空温に冷却後空気になじませ取り出した（１−Ａ
）。This magnetic iron oxide was heat-treated at 350°C for 1 hour in a nitrogen stream, cooled to air temperature, and then taken out after being adapted to the air (1-A
).

このとき抗磁力（Ｈｃ）は５１２０ｅであった。At this time, the coercive force (Hc) was 5120e.

一部を水でぬらした後６０℃の恒温槽中に４８時間保持
した後（１−Ｂ）抗磁力を測定すると５５６０ｅで、酸
化度はＭ＝１４０であった。After wetting a portion with water and keeping it in a constant temperature bath at 60° C. for 48 hours (1-B), the coercive force was measured to be 5560e, and the degree of oxidation was M=140.

この磁性酸化鉄の抗磁力の増加は室温において約４０日
で、飽和の傾向を示し、４０日後（１−０）の抗磁力は
５６３０ｅであった。The increase in coercive force of this magnetic iron oxide showed a tendency to saturation after about 40 days at room temperature, and the coercive force after 40 days (1-0) was 5630e.

また酸化度はＭ＝１．４２であった。Further, the degree of oxidation was M=1.42.

（１−Ａ） 、 （１−Ｂ） 、（１−ｃ）の各特性値
を表＝１に示した。The characteristic values of (1-A), (1-B), and (1-c) are shown in Table 1.

実施例 ２〜７ 実施例１と同じ出発原料２００１に対し、表２に示すＣ
ｏとＭｎを実施例１と同様に処理し、吸着させ、熱処理
、恒温槽処理を行った。Examples 2 to 7 For the same starting material 2001 as in Example 1, C shown in Table 2
O and Mn were treated and adsorbed in the same manner as in Example 1, followed by heat treatment and constant temperature bath treatment.

各実施例により得られた磁性酸化鉄の特性を表−２に併
記した。The characteristics of the magnetic iron oxide obtained in each example are also listed in Table 2.

実施例 ８〜９ 実施例１の出発原料２００ｆを用い、ＣｏとＭｎの硫酸
塩以外の塩を用い、また、アルカリとして、アンモニア
水を用いてＣｏとＭｎを吸着させた他は実施例１と同様
の処理を行った。Examples 8-9 Same as Example 1 except that 200f of the starting material of Example 1 was used, a salt other than the sulfate of Co and Mn was used, and aqueous ammonia was used as the alkali to adsorb Co and Mn. Similar treatment was performed.

各実施例の液組成および得られた磁性酸化鉄の特性値を
表−３に示した。Table 3 shows the liquid composition of each example and the characteristic values of the magnetic iron oxide obtained.

実施例 １０ 実施例１の出発原料を水にぬらし６０℃に保った恒温槽
中で４８時間保持し酸化度を大きくした。Example 10 The starting material of Example 1 was wetted with water and kept in a constant temperature bath kept at 60° C. for 48 hours to increase the degree of oxidation.

処理後の磁性酸化物の酸化度はＭ＝１．３９であった。The degree of oxidation of the magnetic oxide after treatment was M=1.39.

これを２００？取り、２ｅの水に分散しスラリー状にし
た。200 for this? The sample was taken and dispersed in 2e of water to form a slurry.

このスラリーに なる溶液を加え、更に水を加えて全量を３ｅとし１０分
間攪拌した。This slurry solution was added, and water was further added to make the total volume 3e, and the mixture was stirred for 10 minutes.

その後（ＮａＯＨ１１，９ｆ？＋水５００ｍ６）なる溶
液を徐々に加え、３０分間攪拌し続けてから、水洗し沖
過した。Thereafter, a solution (11.9 f? of NaOH + 500 m6 of water) was gradually added, and stirring was continued for 30 minutes, followed by washing with water and filtering.

戸数した磁性体を６０℃で乾燥してから、窒素雰囲気中
で３５０℃で１時間熱処理し、室温に冷却後空気中に取
り出した。The magnetic material was dried at 60° C., then heat treated at 350° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere, cooled to room temperature, and then taken out into the air.

得られた磁性体の抗磁力は５６５’Ｏｅで飽和磁化は８
０．５ ｅｍｕ／？ ｔ△Ｈｃ１４７００ｅ、酸化度は
Ｍ＝１．４１であった。The obtained magnetic material had a coercive force of 565'Oe and a saturation magnetization of 8
0.5 emu/? tΔHc14700e, and the degree of oxidation was M=1.41.

酸化度は磁性体に、Ｃ。とＭｎを吸着し６０℃で乾燥す
る過程で上昇した。Oxidation degree is C for magnetic material. and increased during the process of adsorbing Mn and drying at 60°C.

螢光Ｘ線によるＣｏ、Ｍｎの含有量はそれぞれ２．０％
、３．０％であった。The content of Co and Mn by fluorescent X-ray is 2.0% each.
, 3.0%.

取り出した磁性体の抗磁力の経時変化を調べたが、経時
による変化はほとんどなく、４０日後の抗磁力は、５７
３０ｅ飽和磁化（Ｏ５）は８０．５ｅｍｕ／１、酸化度
はＭ＝１．４２であった。We investigated the change in coercive force of the magnetic material taken out over time, and found that there was almost no change over time, and the coercive force after 40 days was 57.
The 30e saturation magnetization (O5) was 80.5 emu/1, and the oxidation degree was M=1.42.

実施例 １１ 出発原料に、平均粒子サイズ０．５５μ軸比（長軸／短
軸）８、抗磁力３５５０ｅのγ−Ｆ ｅ ２０３を使用
した。Example 11 As a starting material, γ-F e 203 having an average particle size of 0.55μ, axial ratio (major axis/minor axis) of 8, and coercive force of 3550e was used.

このｒ−Ｆｅ２０３２０ ＯＳ’を、２ｅの水に分散し
スラリー化した。This r-Fe20320 OS' was dispersed in 2e water to form a slurry.

このスラリーに なる２種の溶液を加え１０分間攪拌した後（ＮａＯＨ１
０，６Ｓ’＋水５００ｍ１ を徐々に加え、更に３０分間攪拌を続けた。After adding two kinds of solutions to form this slurry and stirring for 10 minutes (NaOH1
0.6S'+500 ml of water was gradually added, and stirring was continued for an additional 30 minutes.

水洗、沖過、乾燥した後、３５０℃にて還元した。After washing with water, filtering, and drying, it was reduced at 350°C.

還元条件は、Ｈ２：Ｎ２＝１：３の混合気体を５００ｍ
ｅ／ｍｉｎ で６０分間流した。The reduction conditions are a mixture of H2:N2=1:3 at 500 m
It was run for 60 minutes at e/min.

（Ｈ２のみを５００ ｍｅ／ｍｉｎで６０分間流すとｒ
−Ｆｅ２０３は、完全にＦ ｅ ａ ０４になった。(If only H2 is flowed at 500 me/min for 60 minutes, r
-Fe203 completely became Fe a 04.

）このようにして得られた、磁性体は、抗磁力が５５８
０ｅ飽和磁化７８．８ｅｍｕ／ｒ△Ｈｃ１７２０ｅ螢光
Ｘ線によるＣｏとＭｎの量は１，９２．２．９５であっ
た。) The magnetic material thus obtained has a coercive force of 558
0e saturation magnetization 78.8 emu/rΔHc 1720e The amount of Co and Mn determined by fluorescent X-rays was 1,92.2.95.

酸化度はＭ＝１．４７であった。この磁性体の抗磁力の
経時弯化は、少なく、４０日後の抗磁力は５７００ｅで
あった。The degree of oxidation was M=1.47. The coercive force of this magnetic material showed little change over time, and the coercive force after 40 days was 5700e.

実施例 １２ ＦｅＳ０４・７Ｈ２０（試薬１級）３５０ｒを、水酸化
ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ（試薬１級）５０１＋水２
ｅ）に加え、攪拌しなから室温にて空気を約１０ ｅ／
ｍｉｎ、で吹き込みながら反応させ液が黄色に変わって
から３０分後反応を終了した。Example 12 350 r of FeS04.7H20 (1st class reagent) was added to an aqueous solution of sodium hydroxide (501 ml of NaOH (1st class reagent) + 2 parts water
e) and add about 10 e/g of air at room temperature without stirring.
30 minutes after the liquid turned yellow, the reaction was terminated.

次に上記反応液の温度を５０℃に昇温し、２ＮＮａＯＨ
溶液で、ｐＨ６，０に調節しながら、ＦｅＳＯ４７Ｈ２
０３５０ｒ、００８０４ ・７ Ｈ２０１５ｔ、ＭｎＳ
Ｏ４４Ｈ２０１７，６Ｓ’、を水１ｅにとかした液を４
時間等速で加え、結晶を成長させた。Next, the temperature of the above reaction solution was raised to 50°C, and 2N NaOH
FeSO47H2 in solution, adjusting the pH to 6.0
0350r, 00804 ・7 H2015t, MnS
A solution obtained by dissolving O44H2017,6S' in water 1e is 4
The crystals were grown by adding at a constant rate of time.

結晶成長後、ＺＮ ＮａＯＨ液を加え、ｐＨ９，０に
し、３０分攪拌熟成して反応を終了した。After the crystal growth, a ZN NaOH solution was added to adjust the pH to 9.0, and the reaction was completed by aging with stirring for 30 minutes.

水洗、沖過し、乾燥したところ、２２２１のＣｏおよび
Ｍｎを含んだα−Ｆｅ００Ｈを得た。After washing with water, filtering and drying, α-Fe00H containing 2221 Co and Mn was obtained.

螢光Ｘ線にて分析したところ、Ｃｏ含有量は２．０ａｔ
％、Ｍｎ含有量は２．９ａｔ％であった。When analyzed using fluorescent X-rays, the Co content was 2.0 at.
%, and the Mn content was 2.9 at%.

得られた、ゲータイトを空気中４００℃で脱水しα−Ｆ
ｅ２０３とした後、水素気流中３５０℃で還元した。The obtained goethite was dehydrated in air at 400℃ and α-F
After it was made into e203, it was reduced at 350°C in a hydrogen stream.

室温まで冷却後、低い酸素分圧で、Ｆｅ３Ｏ４の表面層
をゆるやかに酸化し安定化した後採取した（１２−Ａ）
。After cooling to room temperature, the surface layer of Fe3O4 was gently oxidized and stabilized under low oxygen partial pressure, and then collected (12-A).
.

こ♀状態でＨｃ５７８０ｅ 、 Ｏ８８２，４ｅｍｕ／
Ｓ’ 、△Ｈｃ １５５０ｅ ｓ酸化度はＭ＝１３４で
あった。In this state, Hc5780e, O882,4emu/
S', ΔHc 1550e s oxidation degree was M=134.

このＦ ｅ ｓ ０４を実施例１と同様、６０℃の恒温
槽中に４８時間いれた。As in Example 1, this Fe s 04 was placed in a constant temperature bath at 60° C. for 48 hours.

抗磁力６０５０ｅ飽和磁化８０．８ ｅｍｕ／？ 、△
Ｈｃ１５６０ｅ、酸化度Ｍ−１，４０であった。Coercive force 6050e Saturation magnetization 80.8 emu/? , △
Hc1560e, oxidation degree M-1.40.

（１２−Ｂ）また（１２−Ａ）なる磁性体を室温で４０
日経時させたときの抗磁力は６０８０ｅ、酸化度は１．
４０であった。(12-B) Also, the magnetic material (12-A) is
The coercive force when aged is 6080e, and the degree of oxidation is 1.
It was 40.

実施例 １３ を２ｅの水に溶解し、これに （ＮａＯＨ（試薬１級）５０１＋水２１ を加え、攪拌しながら、室温にて、空気を約１０ｅ／ｍ
ｉｎで吹きこみつつ反応させ、液が黄色に変わって３０
分後、反応を終了させた。Example 13 was dissolved in 2e of water, 501 of NaOH (1st grade reagent) + 21 of water was added thereto, and while stirring, air was blown at about 10e/m at room temperature.
Let it react while blowing in, and the liquid will turn yellow and it will take 30 minutes to react.
After minutes, the reaction was terminated.

次に上記反応液の温度を５０℃に昇混し、２ＮＮａＯＨ
溶液で、ｐＨ６，０に調節しなからＦｅＳＯ４・７Ｈ２
０３５０ｙ″ｔＯｏＳ０４” ７Ｈ２０１５？を水１ｅ
にとかした液を４時間等速で加え結晶を成長させた。Next, the temperature of the above reaction solution was raised to 50°C, and 2N NaOH was added.
In a solution, adjust the pH to 6.0 and then add FeSO4.7H2.
0350y″tOoS04” 7H2015? water 1e
The solution was added at a constant rate for 4 hours to grow crystals.

成長後ＺＮ ＮａＯＨ液を加え、ｐＨ９，０に上昇し
、３０分間攪拌熟成し、反応を終了した。After the growth, a ZN NaOH solution was added to raise the pH to 9.0, and the mixture was stirred and aged for 30 minutes to complete the reaction.

水洗、瀘過、乾燥し、２１９グのｃｏおよびＭｎを含ん
だα−ＦｅＯＯＨを得た。It was washed with water, filtered, and dried to obtain α-FeOOH containing 219 g of co and Mn.

螢光Ｘ線にて分析したところ、Ｃｏ含有量は１，９８％
Ｍｎ含有量は２．８％であった。When analyzed using fluorescent X-rays, the Co content was 1.98%.
The Mn content was 2.8%.

以下、実施例１２と同条件にて脱水、還元、恒温槽処理
を行った。Thereafter, dehydration, reduction, and constant temperature bath treatment were performed under the same conditions as in Example 12.

抗磁力５９７０ｅ、飽和磁化７９５ ｅｍｕ／グ、△Ｈ
ｃ １５２０ｅ １酸化度Ｍ＝ １．３９０ ｏ 、
Ｍｎ含有磁性酸化鉄を得た。Coercive force 5970e, saturation magnetization 795 emu/g, △H
c 1520e 1 degree of oxidation M = 1.390 o,
Mn-containing magnetic iron oxide was obtained.

実施例 １４ を水１ｅに溶解した液を （ＮａＯＨ（試薬１級）５０グ＋水１） なる溶液に加え、攪拌しながら室温にて空気を約１０ｅ
／分で吹きこみつつ反応させ、液が黄色に変わって３０
分後、反応を終了させた。A solution of Example 14 in 1 e of water was added to a solution of (50 g of NaOH (1st class reagent) + 1 water), and about 10 e of air was added at room temperature while stirring.
/ minute while reacting, the liquid turns yellow and reaches 30 minutes.
After minutes, the reaction was terminated.

次に、上記反応液を８０℃に昇温し、２ＮＮａＯＨ溶液
で、ｐＨ４，０に調節しながらＦｅＳＯ４７Ｈ２０３５
０ｆｔを水ｌｅにとかした液を４時間等速度で加え結晶
を成長させた。Next, the temperature of the reaction solution was raised to 80°C, and while adjusting the pH to 4.0 with 2N NaOH solution, FeSO47H2035
A solution obtained by dissolving 0ft in water was added at a constant rate for 4 hours to grow crystals.

成長後、２ＮＮａＯＨ液を加え、ｐＨ９，０に上昇させ
、３０分間攪拌熟成し反応を終了した。After the growth, 2N NaOH solution was added to raise the pH to 9.0, and the reaction was completed by aging with stirring for 30 minutes.

水洗、沖過、乾燥して、中心部にＣｏ、Ｍｎの含有量の
多い、α−Ｆｅ００Ｈ２２０Ｓ’を得た。After washing with water, filtering, and drying, α-Fe00H220S' having a high content of Co and Mn in the center was obtained.

螢光Ｘ線でＣｏとＭｎの含有量を調べたところＣｏは１
．９％、Ｍｎは２．９％であった。When the content of Co and Mn was examined using fluorescent X-rays, Co was 1.
．． 9%, and Mn was 2.9%.

実施例１２と同条件にて脱水、還元した（１４−Ａ）。Dehydration and reduction were performed under the same conditions as in Example 12 (14-A).

得られた磁性体は、抗磁力（Ｈｃ）５５００ｅ 、 Ｏ
ｓ ８０．７ ｅｍｕ／Ｐ、△Ｈ１４６０ｅ、酸化度Ｍ
＝１．３４なる磁気特性を有していた。The obtained magnetic material has a coercive force (Hc) of 5500e, O
s 80.7 emu/P, △H1460e, oxidation degree M
It had a magnetic property of =1.34.

この磁性体に実施例１２と同様の恒温槽処理を施して抗
磁力５８３０ｅ 、 Ｏｓ ７９．Ｏｅｍｕ／グ、△Ｈ
ｃ １４３０ｅ 、 酸化度Ｍ＝１．４０のＣｏ。This magnetic material was subjected to the same temperature bath treatment as in Example 12, and the coercive force was 5830e and Os 79. Oemu/gu, △H
c 1430e, Co with oxidation degree M=1.40.

Ｍｎ含有磁性酸化鉄（１４−Ｂ）を得た。Mn-containing magnetic iron oxide (14-B) was obtained.

実施例 １５ 出発物質として粒子サイズ０．６μのα−Ｆｅ００Ｈを
用いる。Example 15 α-Fe00H with a particle size of 0.6μ is used as the starting material.

α−ＦｅＯＯＨ３００Ｆを水２．５ｅに分散しスラリー
化した。α-FeOOH300F was dispersed in 2.5e of water to form a slurry.

このスラリーにからなる水溶液を加え１０分間攪拌した
。An aqueous solution consisting of this slurry was added and stirred for 10 minutes.

これ□ｋ（ＮａＯＨ（試薬１級）１３．５ｒ＋水５００
ｍ１なる溶液を徐々に加え、加え終ってから３０分攪拌
を続けた。This□k (NaOH (1st grade reagent) 13.5r + water 500
A solution called m1 was gradually added, and stirring was continued for 30 minutes after the addition was completed.

水洗、濾過、乾燥して、ＣｏとＭｎを吸着した。It was washed with water, filtered, and dried to adsorb Co and Mn.

α−Ｆｅ００Ｈを２９８８得た。螢光Ｘ線にてＣｏとＭ
ｎの含有量を調べるとそれぞれ、１．９５％、２．９％
であった。2988 α-Fe00H were obtained. Co and M using fluorescent X-rays
The content of n is 1.95% and 2.9%, respectively.
Met.

実施例１２と同じ条件で脱水還元を行ったところ、抗磁
力５３８０ｅ、飽和磁化８２． Ｏｅｍｕ／り、△Ｈｃ
１６２０ｅ ｓ酸化度Ｍ＝１．３４の磁性体（１５−
Ａ）を得た。When dehydration and reduction were performed under the same conditions as in Example 12, the coercive force was 5380e and the saturation magnetization was 82. Oemu/ri, △Hc
1620e s Magnetic material with oxidation degree M = 1.34 (15-
A) was obtained.

この磁性体の抗磁力は約４０日で飽和し、４０日放置後
の抗磁力は５７５０ｅ 、酸化度はＭ＝１．４１であっ
た。The coercive force of this magnetic material was saturated in about 40 days, and after being left for 40 days, the coercive force was 5750e and the degree of oxidation was M=1.41.

また（１５−Ａ）の磁性体を６０’Ｃの恒温槽中に４８
時間保持したところ、抗磁力５７２０ｅ。In addition, the magnetic material (15-A) was placed in a thermostatic oven at 60'C at 48°C.
When held for a period of time, the coercive force was 5720e.

Ｏｓ７９．６ｅｍｕ／ｒ、△Ｈｃ １５６０ｅ ｓ酸化
度Ｍ＝１．４１なる磁性体（１５−Ｂ）を得た。A magnetic material (15-B) with Os79.6emu/r, ΔHc1560es, and oxidation degree M=1.41 was obtained.

実施例 １６ 実施例１と同様の処理を行ない、Ｃｏ、Ｍｎ含有Ｆ ｅ
３０４スラリーを得た。Example 16 The same treatment as in Example 1 was carried out, and Co and Mn-containing Fe
304 slurry was obtained.

デカンテーションを３回くり返した後、磁性酸化鉄とし
て６０Ｆのスラリーをとり、これに増粘剤、ＯＭＣを３
％添加し、粘度を高め、８０００ｅの磁場中にて、配向
後５０℃でゆっくり乾燥させブロックを得た。After repeating decantation three times, take a 60F slurry as magnetic iron oxide, add thickener and OMC to it
% was added to increase the viscosity, and after orientation in a magnetic field of 8000e, it was slowly dried at 50°C to obtain a block.

ブロックを電気炉中に納め、窒素雰囲気中３５０℃、１
時間処理し５℃／ｍ１ｎ−の速度で冷却した。The block was placed in an electric furnace and heated at 350°C in a nitrogen atmosphere for 1
The mixture was treated for a period of time and cooled at a rate of 5° C./m1n−.

冷却後、ブロックを６０℃の恒温槽中で４８時間保持し
たところ抗磁力５６１０ｅ １飽和磁化（Ｏｓ ） ７
９，４ｅｍｕ／ｆ１１△Ｈｃ １３５０ｅ酸化度Ｍ＝１
４２の磁性酸化鉄を得た。After cooling, the block was kept in a constant temperature bath at 60°C for 48 hours, and the coercive force was 5610e 1 Saturation magnetization (Os) 7
9,4emu/f11△Hc 1350e Oxidation degree M=1
42 magnetic iron oxide was obtained.

螢光Ｘ線で、ＣｏとＭｎの含有量をしらべたところそれ
ぞれ、ｌ、９５％、３０％であった。When the Co and Mn contents were examined using fluorescent X-rays, they were 95% and 30%, respectively.

比較例 １ 実施例１のＦｅ３０４２００ｆを２ｅの水に分散しスラ
リー化し、試薬１級ＣｏＳＯ４・７Ｈ２０１５，４Ｓ’
を水５００ｍｅにとかした液を加え、１０分間攪拌した
。Comparative Example 1 Fe304200f of Example 1 was dispersed in 2e of water to form a slurry, and the reagent 1st grade CoSO4.7H2015,4S'
A solution prepared by dissolving 500ml of water was added thereto, and the mixture was stirred for 10 minutes.

次いで、この反応液に試薬１級のＮａＯＨ４４Ｆを水５
００ｍｅにとかした液を徐々に加え、加え終ってから３
０分間攪拌し続げた。Next, to this reaction solution was added 5 liters of NaOH44F, a first grade reagent, and water.
Gradually add the solution dissolved in 00me, and after adding 3
Stirring continued for 0 minutes.

水洗、漣過し、６０℃で乾燥してＣｏ含有Ｆｅ３０４１
９８ Ｆを得た。Co-containing Fe3041 was washed with water, filtered, and dried at 60℃.
Obtained 98F.

螢光Ｘ線でＣｏ含有量を調べると２．０％であった。When the Co content was examined using fluorescent X-rays, it was found to be 2.0%.

上記Ｃｏ含有Ｆ ｅ ｓ ０４を、３５０℃にて窒素雰
囲気中で１時間熱処理し、空温に冷却後、空気になじま
せ取り出した。The Co-containing Fe s 04 was heat-treated at 350° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere, cooled to air temperature, and then taken out after being exposed to air.

段られた磁性体の磁気特性は抗磁力（Ｈｃ）５２８０ｅ
１飽和磁化（Ｏ８）８２３ ｅｍｕ／ｒ、△Ｈｃ１７８
０ｅ、酸化度Ｍ＝１．３４であった（比−Ａ）。The magnetic properties of the stepped magnetic material are coercive force (Hc) 5280e
1 Saturation magnetization (O8) 823 emu/r, △Hc178
0e, and the degree of oxidation M=1.34 (ratio -A).

この磁性体の一部を水でぬらした後、６０℃の恒温槽中
に４８時間保持したところ、Ｈｃ ５７００ｅ、 Ｏｓ
７９．６ｅｒｎｕ／Ｐ△Ｈｃ １８２０ｅ酸化度Ｍ＝
１．４４に変化した（比−Ｂ）。When a part of this magnetic material was wetted with water and kept in a constant temperature bath at 60°C for 48 hours, Hc 5700e, Os
79.6ernu/P△Hc 1820e Oxidation degree M=
The ratio changed to 1.44 (ratio-B).

比較例 ２ 実施例１のＦｅ３０４２０ Ｏｆを水２ｅに分散しスラ
リー化した。Comparative Example 2 Fe30420 Of of Example 1 was dispersed in water 2e to form a slurry.

これに硫酸コバルトの水溶液（ＯｏＳ０４・７Ｈ２０３
Ｏ５’十水５００ｍｅ）を加え、１０分間攪拌した。Add to this an aqueous solution of cobalt sulfate (OoS04・7H203
O5' water (500 me) was added and stirred for 10 minutes.

試薬１級のＮａＯＨ８，５１を水５００ｍｅに溶解した
溶液を徐々に上記スラリーに加え、加え終ってから３０
分間攪拌し続げた。A solution of 1st class reagent NaOH 8,51 dissolved in 500ml of water was gradually added to the slurry, and after the addition was finished, 30ml of solution was added.
Stirring continued for a minute.

水洗、沖過し６０℃で乾燥してＣｏ含有Ｆｅ３０４２０
１ｆを得た。Washed with water, filtered and dried at 60℃ to form Co-containing Fe30420.
I got 1f.

螢光Ｘ線でＣｏ含、有量な調べると３．９８％であった
。The amount of Co contained was determined by fluorescent X-rays to be 3.98%.

上記Ｃｏ含有Ｆ Ｏ３Ｏ４を３００℃にて空気中で、２
時間熱処理し、抗磁力（Ｈｃ）６１００ｅ、Ｏｓ７２、
３ ｅｍｕ／Ｓ’ 、△Ｈｃ １９６０ｅ ｓ 酸化度
Ｍ＝１．４９５の磁気特性を有するＣｏ含含有−Ｆｅ２
０３を得た。The above Co-containing F O3 O4 was heated at 300°C in air for 2
After time heat treatment, coercive force (Hc) 6100e, Os72,
3 emu/S', ΔHc 1960e s Co-containing -Fe2 with magnetic properties of oxidation degree M=1.495
I got 03.

実施例 １７ 実施例１．４．５．６．７．１０．１１．１２゜１４，
１５，１６、比較例１，２で得た磁性酸化鉄１７種（表
４参照）各々３００部に対しの組成物とし、ボールミル
にて十分混練しディスモジュールＬ−７５（商品名、バ
イエル社製ポリイソシアネート化合物）２０部を加え、
均一に混合、分散し、磁性塗料とした。Example 17 Example 1.4.5.6.7.10.11.12゜14,
15, 16, and 300 parts of each of the 17 types of magnetic iron oxides obtained in Comparative Examples 1 and 2 (see Table 4), the compositions were thoroughly kneaded in a ball mill, and Dismodur L-75 (trade name, manufactured by Bayer AG) was prepared. Add 20 parts of polyisocyanate compound),
The mixture was mixed and dispersed uniformly to form a magnetic paint.

この塗料を、ＰＥＴベース（厚さ２５μ）上に乾燥厚１
０μとなるように塗布し、１００００ｅで磁場配向し、
乾燥、スリットし、磁気テープを得た。Apply this paint to a dry thickness of 1 on a PET base (25μ thick).
Coated so that it was 0μ, oriented in a magnetic field at 10000e,
It was dried and slit to obtain a magnetic tape.

このようにして得た磁気テープを、減磁試験機にかけ、
３００回走行後の加圧減量を測定した。The magnetic tape obtained in this way was subjected to a demagnetization tester,
The weight loss under pressure after running 300 times was measured.

また、磁気テープを飽和し室温で磁束密度を測定し、サ
ンプルを沸騰水中に、２０分侵潰し、室温まで冷却して
磁束密度を測定し加熱減磁を調べた。Further, the magnetic tape was saturated and the magnetic flux density was measured at room temperature, and the sample was immersed in boiling water for 20 minutes, cooled to room temperature, the magnetic flux density was measured, and thermal demagnetization was investigated.

転写特性（ＳＰ比）はＪＩＳ ０−５５４２１９７１に
より測定した。Transfer characteristics (SP ratio) were measured according to JIS 0-55421971.

消去率は、標準入力レベル＋１０ｄＢで記録し、ＤＮ−
３４２Ｒ，−１（ＤＥＮＯＮ■日本コロムビア製）を用
い消去型ａ Ｏ，５Ａにて測定した。The erasure rate was recorded at standard input level +10 dB, and DN-
342R,-1 (DENON ■ manufactured by Nippon Columbia) and was measured with an erasure type aO,5A.

これらの測定の結果を表−４に示す。The results of these measurements are shown in Table 4.

従来Ｃｏ含有磁性酸化鉄は、主としてＣｏ含有ｒ Ｆ
Ｆｅ２０３（＋１．５）を用いているがこれは、Ｆｅ３
Ｏ４からγ−Ｆｅ２Ｏ３への変化が早く、酸化度をコン
トロールすることが困難でかつ、Ｍ＝＝１，５のものが
安定して製造でき磁気特性が安定している利点があった
。Conventional Co-containing magnetic iron oxide mainly consists of Co-containing rF
Fe203 (+1.5) is used, but this is Fe3
The change from O4 to γ-Fe2O3 is rapid, it is difficult to control the degree of oxidation, and it has the advantage that products with M=1,5 can be stably produced and have stable magnetic properties.

しかし、Ｃｏ−含有酸化鉄は加圧減磁が３０〜５０％に
および、また、加熱減磁も、１５〜２０％で、記録され
た情報が弱くなっていく。However, Co-containing iron oxide undergoes pressure demagnetization of 30 to 50%, and heat demagnetization of 15 to 20%, causing the recorded information to become weaker.

また、Ｃｏ含有Ｆｅ３Ｏ４も機械的圧力、衝撃による加
圧減磁量は、表４の結果よりもわかることだが、３０〜
４０％で、ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３と大差はないが、加
熱減磁は、Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３にくらべ優れている
。Furthermore, as can be seen from the results in Table 4, the amount of pressurized demagnetization due to mechanical pressure and impact for Co-containing Fe3O4 is 30~
40%, which is not much different from Co-containing -Fe203, but thermal demagnetization is superior to Co-containing -Fe203.

加圧減磁量につきさらに検討すると、６０℃の恒温槽処
理をしていない酸化度の小さいものはＦ ｅ ３０４と
同程度の減磁量であるが酸化を進行させたものでＭ＝１
．３５からＭ＝ １４８のものは加圧減磁量が少なく、
とりわけ酸化度がＭ＝１．３７からＭ＝１．４４の範囲
の磁性酸化鉄を用いたテープの減磁量は少ない。Further consideration of the amount of pressurized demagnetization shows that those with a low degree of oxidation that have not been subjected to constant temperature bath treatment at 60°C have the same amount of demagnetization as Fe 304, but those with advanced oxidation have M = 1.
．． Those with M=148 from 35 have a small amount of pressurized demagnetization,
In particular, tapes using magnetic iron oxide with an oxidation degree in the range of M=1.37 to M=1.44 have a small amount of demagnetization.

抗磁力の均一性を表わす△Ｈｃは、Ｃｏのみ添加した場
合よりもＣｏ、Ｍｎ添加の場合約３００ｅ改善されてい
ることがわかる。It can be seen that ΔHc, which represents the uniformity of coercive force, is improved by about 300 e when Co and Mn are added compared to when only Co is added.

Ｃｏ、Ｍｎ含有磁性酸化鉄を用いたテープはＣｏ含有磁
性酸化鉄において、転写特性（ｓｐ比）で２〜４ｄＢ改
善され、消去率で１５〜２０ ｄＢ改善された。The tape using magnetic iron oxide containing Co and Mn showed an improvement of 2 to 4 dB in transfer characteristics (sp ratio) and an improvement of 15 to 20 dB in erasure rate.

ｓｐ比、消去率改善は、Ｍｎの効果が犬と考えられるが
、Ｍｎ０．４％含有する実施例４のサンプルにはすでに
改善のきざしが現われているといってよい。The improvement in sp ratio and erasure rate is considered to be due to the effects of Mn, but it can be said that signs of improvement have already appeared in the sample of Example 4 containing 0.4% Mn.

中間酸化状態にある。It is in an intermediate oxidation state.

Ｃｏ含有、磁性酸化鉄は加圧減磁が大いに改善されたが
、これに、Ｍｎを加えることにより、さらに改善された
。Co-containing magnetic iron oxide had greatly improved pressure demagnetization, but by adding Mn to this, it was further improved.

また、△Ｈｃ、ＳＰ比、消去率もＣｏの他に、Ｍｎを加
えることにより、改善されており、Ｏｏ ＞ Ｍ ｎ含
有磁性、酸化鉄を用いて作った磁気テープは、減磁に対
して安定でｓｐ比、消去率が優れたものといえる。In addition, △Hc, SP ratio, and erasure rate are also improved by adding Mn in addition to Co, and Oo > M n-containing magnetic tape made using iron oxide is resistant to demagnetization. It can be said that it is stable and has excellent sp ratio and erasure rate.

表−４からもわかるように、飽和磁化（Ｏ８）も大きく
感度、周波数特性、ＳＮ比とも非常に優れた磁気テープ
を作ることができた。As can be seen from Table 4, a magnetic tape with a large saturation magnetization (O8) and excellent sensitivity, frequency characteristics, and signal-to-noise ratio could be produced.

比較例 ３ １０ｋｇのゲータイト（α−Ｆｅ００Ｈ）空気中４００
℃で脱水し、ヘマタイト（α−Ｆｅ２０３）とし、次い
で水素気流中、３５０℃で還元し、マグネタイ）（Ｆｅ
３０４）を得た。Comparative Example 3 10kg of goethite (α-Fe00H) 400% in air
It was dehydrated at ℃ to form hematite (α-Fe203), and then reduced at 350℃ in a hydrogen stream to form magnetite (Fe203).
304) was obtained.

室温まで冷却後、低い酸素分圧でＦｅ３Ｏ４の表面層を
ゆるやかに酸化し、安定化したのちとり出した。After cooling to room temperature, the surface layer of Fe3O4 was gently oxidized with a low oxygen partial pressure, stabilized, and then taken out.

抗磁力は３８５０ｅ１飽和磁化は８４．３ ｅｍｕ／？
酸化度Ｘは１３３５ （ＦｅＯｘ）なるＦ ｅ ｓ ０
４を得た。Coercive force is 3850e1, saturation magnetization is 84.3 emu/?
Oxidation degree X is 1335 (FeOx)F e s 0
I got 4.

このＦ ｅ３０４２００ Ｖをシャーレ−にとり、６０
℃の恒温槽中に３日保持し、酸化を進行させた。Take this Fe304200 V in a petri dish and add 60
The mixture was kept in a constant temperature bath at ℃ for 3 days to allow oxidation to proceed.

得られたＦ ｅ ３０４は抗磁力３９２０ｅ１抗磁力分
布（△Ｈｃ）１１５０ｅ、飽和磁化８１，２ｅｍｕ／Ｐ
ｘ ＝ １．４１であった。The obtained F e 304 has a coercive force of 3920e1, a coercive force distribution (ΔHc) of 1150e, and a saturation magnetization of 81.2 emu/P.
x = 1.41.

比較例 ４ 比較例３の出発原料（マグネタイト）を６０℃恒混恒温
に４８時間保持し、Ｈｃが３９００ｅσＳが８０．５
ｅｍｕ／Ｐ、酸化度Ｘが１４１の磁性酸化鉄（ＦｅＯｘ
）を得た。Comparative Example 4 The starting material (magnetite) of Comparative Example 3 was kept at a constant temperature of 60°C for 48 hours, and Hc was 3900eσS was 80.5.
emu/P, magnetic iron oxide (FeOx) with oxidation degree X of 141
) was obtained.

この酸化鉄２００ｖを水２ｅに分散し、スラリー化し１
５４１のＯｏ ８０４ ・７Ｈ２０を水５００ｍｅに溶
かした液を加え、１０分間攪拌した。Disperse 200v of this iron oxide in 2e of water and make a slurry.
A solution of Oo 804 .7H20 of 541 dissolved in 500 me of water was added and stirred for 10 minutes.

４．４１のＮａＯＨを水５００ｍｅに溶かした液を徐々
に加え、加え終ってから３０分間攪拌しつづけた。A solution of 4.41 NaOH dissolved in 500 m of water was gradually added, and stirring was continued for 30 minutes after the addition was complete.

水洗濾過し、６０℃で乾燥し、その後窒素雰囲気で３５
０℃／ｈｒＯ熱処理を行ない、冷却後とり出した。Wash with water, filter, dry at 60℃, and then under nitrogen atmosphere for 35 minutes.
It was heat-treated at 0°C/hrO and taken out after cooling.

螢光Ｘ線法によりＣｏ量を調べるとＣｏは２．０ ａｔ
ｏｍｉｃ％であった。When the amount of Co was examined using the fluorescent X-ray method, it was found that Co was 2.0 at
omic%.

〔磁気特性〕[Magnetic properties]

比較例 ５ 出発物質としてマグネタイト（平均粒子サイズ０．５５
μ、軸比８、抗磁力３８００ｅ１ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３
４）２００Ｐを２ｅの水に分散しスラリー状とした。Comparative Example 5 Magnetite (average particle size 0.55
μ, axial ratio 8, coercive force 3800e1FeOx (x=1.3
4) 200P was dispersed in 2e water to form a slurry.

このスラリーに、Ｍ ｎ Ｓ ０４ ・４Ｈ２０（試
薬１級）１８．１Ｓ”＆水２００ｍｅＫ溶解した水溶液
を加え、更に水で全量を３ｅとし１０分間攪拌した。To this slurry was added an aqueous solution containing 18.1 S'' of M n S 04 4H20 (1st grade reagent) and 200 meK of water, and the total volume was made up to 3e with water and stirred for 10 minutes.

これにＮａ０Ｈ（試薬１級） ７．１ Ｆを水５００ｍ
ｅに溶解した水溶液を徐々に加え、更に３０分間攪拌し
た後、水洗、濾過し、６０℃で乾燥した６得られた磁性
酸化鉄を窒素気流中で３５０℃にて１時間熱処理し、室
温に冷却後空気になじませて取り出した。Add Na0H (1st grade reagent) 7.1 F to this in 500 m of water.
After gradually adding an aqueous solution dissolved in E and stirring for another 30 minutes, the obtained magnetic iron oxide was washed with water, filtered, and dried at 60°C. 6 The obtained magnetic iron oxide was heat-treated at 350°C for 1 hour in a nitrogen stream, and then heated to room temperature. After cooling, it was mixed with air and taken out.

得られたＭｎ含有ＦｅＯｘを水にぬらし、６０℃の恒温
槽中に７２時間保持した後、各種測定な行なった。The obtained Mn-containing FeOx was wetted with water and kept in a constant temperature bath at 60° C. for 72 hours, after which various measurements were performed.

抗磁力３８１０ｅ、抗磁力分布（ΔＨｃ。１０５０ｅ、
飽和磁化８１ ｅｍｕ／ｆ、Ｍ＝１４１であった。Coercive force 3810e, coercive force distribution (ΔHc.1050e,
The saturation magnetization was 81 emu/f, and M=141.

ここでＯｏＭｎの相乗効果について、この比較例３、比
較例４、比較例５、実施例１Ｏについてまとめた。Here, the synergistic effect of OoMn is summarized for Comparative Example 3, Comparative Example 4, Comparative Example 5, and Example 1O.

すなわちＣｏとＭｎを含む本願発明の場合（・実施例１
０、サンプル１０）、Ｃｏのみの場合（比較例４）、Ｍ
ｎのみの場合（比較例５）ＣｏもＭｎも含まない場合（
比較例３）について抗磁力（Ｈｃ）、抗磁力分布（△Ｈ
ｅ）、さらには抗磁力が大になるにつれて、抗磁力分布
が犬になることに鑑み、規格化して比較するため、△Ｈ
ｃ／）（ｃの値を求め表５を作成した。That is, in the case of the present invention containing Co and Mn (Example 1
0, sample 10), Co only (comparative example 4), M
In the case of only n (Comparative Example 5) In the case of neither Co nor Mn (
Regarding Comparative Example 3), coercive force (Hc), coercive force distribution (△H
e) Furthermore, in view of the fact that as the coercive force increases, the coercive force distribution becomes narrower, so in order to normalize and compare, △H
c/) (Table 5 was created by determining the value of c.

これは抗磁力は大きいほど良く、一方抗磁力分布はテー
プ特性における消去率に密接に関連し小さいものほど良
い。The larger the coercive force, the better. On the other hand, the coercive force distribution is closely related to the erasing rate in tape characteristics, and the smaller the coercive force distribution, the better.

従って相対値である△Ｈｃ ／ＨｃＯ値が小さいほど良
好な特性を示すことになる。Therefore, the smaller the relative value ΔHc/HcO, the better the characteristics.

この表５より明らかな如く、実施例１０は抗磁力Ｈｃが
高（、かつ△Ｈｃ／Ｈｃの直も非常に小さく良好な値が
得られている。As is clear from Table 5, in Example 10, the coercive force Hc is high (and the value of ΔHc/Hc is also very small, giving a good value).

これはＣｏのみの場合はＨｃは大きいが、それに伴って
△Ｈｃも大になり、△Ｈｃ／Ｈｃも大きい。This is because when only Co is used, Hc is large, but ΔHc is also large accordingly, and ΔHc/Hc is also large.

一方Ｍｎのみの場合は△Ｈｃおよび△Ｈｃ／Ｈｃは小さ
いが、Ｈｃは極端に小さい。On the other hand, in the case of only Mn, ΔHc and ΔHc/Hc are small, but Hc is extremely small.

従ってこれら単品で変性した場合の結果から、本願発明
のようなＨｃが大きく、かつ、△Ｈｃ／Ｈｃが小さいと
いう結果を予測することは極めて困難であり、ＣｏとＭ
ｎを組み合せて使用したことによる顕著な相乗効果であ
る。Therefore, it is extremely difficult to predict a result in which Hc is large and △Hc/Hc is small as in the present invention from the results when these alone are modified.
This is a remarkable synergistic effect by using n in combination.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 基体上に強磁性微粉末とバインダーを主成分とする
磁性層を設けた磁気記録体において、前記強磁性微粉末
が下記の一般式で示されるＭの値を１、３３＜Ｍ＜ １
．５０としたＯｏ及びＭｎを含んだ強磁性酸化鉄のベル
トライド化合物であることを特徴とする磁気記録体。 ２ 基体上に強磁性微粉末とバインダーを主成分とする
磁性層を設けた磁気記録体において、前記強磁性微粉末
６６．７％以上のＦｅ３＋イオンを含んだ強磁性酸化鉄
に１ ａｔｏｍ％以上のＣｏイオン及び０．５ ａｔｏ
ｍ９％以上のＭｎイオンを含ませたものであり、且つ下
記の一般式で示されるＭの値を１、３３ ＜Ｍ＜ １．
５０としたＣｏ及びＭｎを含んだ強磁性酸化鉄のベルト
ライド化合物であることを特徴とする磁気記録体。[Scope of Claims] 1. A magnetic recording body in which a magnetic layer mainly composed of ferromagnetic fine powder and a binder is provided on a substrate, wherein the ferromagnetic fine powder has a value of M expressed by the following general formula: 1, 33<M<1
．． A magnetic recording material characterized in that it is a ferromagnetic iron oxide bertolide compound containing Oo and Mn of 50. 2. In a magnetic recording body provided with a magnetic layer mainly composed of ferromagnetic fine powder and a binder on a substrate, 1 atom% or more of the ferromagnetic iron oxide containing 66.7% or more of Fe3+ ions in the ferromagnetic fine powder of Co ions and 0.5 ato
It contains 9% or more of Mn ions, and the value of M shown by the following general formula is 1.33 <M< 1.
A magnetic recording material characterized in that it is a ferromagnetic iron oxide bertolide compound containing Co and Mn with a molecular weight of 50%.