JPS58196818A - 濾過膜及びその製法 - Google Patents

濾過膜及びその製法

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JPS58196818A
JPS58196818A JP58074844A JP7484483A JPS58196818A JP S58196818 A JPS58196818 A JP S58196818A JP 58074844 A JP58074844 A JP 58074844A JP 7484483 A JP7484483 A JP 7484483A JP S58196818 A JPS58196818 A JP S58196818A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は焼結乃至フリットし+、W機物財物材料成され
ており、一過層として小さい細孔の層を少くとも1つ表
面に有しているP過膜及びその製法に係る。
この檀の襖で今日良く知られているものは、多くの場合
、表面が、肉眼では見えないものの、細かい凹凸やいび
つさを有しており、そのため以Fの欠点汐1生じる。
−1ぼ優P通の場合、喚と濾過ケーキとの界面が不規則
な形状を有しているために、フィルタ表面を洗浄して目
詰まりし次沈澱物を除去することがより困−である。
一タンジエンシャル・P通の場合、細孔の入口で阻止さ
れた粒子を運び去ることによりケーキのJし成會回M&
する役目を果たすメンジエンシャル・フロー丁なわち一
過襖面に沿った流れが、−表面の凹部に位vItする細
孔の入口で阻止された粒子を處し去ることができない。
父、膜表面に沿う1回に運ばれる粒子が表面の凸部にぶ
つかってそこに留まる恵めこれら凸部の一ヒ眞に粒子が
堆積し、や7がてケーキが形成されることになる。
従って、膜表面に凹凸が存在するとフィル!全体の透過
性が低ドし、且つ目詰まりした沈澱物の除去をしばしば
行う必要が生じる。このことは使用E厄介な問題である
本発明はこれらの欠点を除去すべくなされ次ものであり
、その目的とするところは、目lTi1tりし銀いLに
、例えば逆方向の圧力などを加えるだけC面一に素速く
目詰まりを除去することができ、[↓つ極めて鳩温の又
は腐食性の液体又は気体でさえ一過又は限外−過し得る
P過膜及びその製法を提供することにある。
本発明の対象である1戸214膜は、焼結乃至スリット
し九無磯乃至鉱物性材料からなり互に結合され九粒子で
構成されている層で一過層として機能する層を少くとも
1つ有している。この一過膜の特fIItは、7濾過層
の表面のある領域において、平均粒子サイズの少くとも
5倍に等しい範囲内の平均粗さが該領域の平均粒子サイ
ズの020倍より小さいことにある。
好壕しくは、前記平均粗さは平均粒子サイズの0.10
倍より小さい。
本発明の好ましい一寮施具体例によれば、前記表UIJ
1戸遇層の粒子のうちの少くとも90重J1%の粒子が
平均粒子サイズの2倍未満大きさを有しており、且つこ
れら粒子のうちの少くとも9o !li1%の粒子が平
均粒子サイズの會より大きい大きさを有している。
一過層の多孔度乃至多孔率は好ましく#i30乃至40
体槓%である。
d tPi it!47@はより大きい細孔を有する支
持層上に1・1層さ扛侍る。該支持層は細孔サイズの異
なる多数乃至m数の一層から成っていてよい。
こ扛らの層及び一層はいずれも互に固着された粒子で形
成されており、これら層及び副層自体も4(]!Lに固
層乃至接台されている。
1戸遇層及び支持層は、金Its酸化物、炭化ケイ素。
−化ケイ素、シリコン・アルミニウムΦオキシニトライ
ド(51id、ON ) 、ホウ化物、及びガラスから
なるグループから選択された少くとも1種類の材料で#
II成され得るが、同じ性質を有することが好筐しく、
史に例えば、同種乃至同一の材料を含むか、例えば、同
種乃至同−の材料で形成されることが好ましい。
圀えば純度が少くとも99.9XK尋しいアルミナケ材
料とすることも可能である。
更eこ、本発明W′itp通襖の製法、特に表面の戸遇
層が支持層上に固着されている濾過膜の製法t−提供す
ることを目的とする。
本発明の製法によ扛ば、−溝層を構成することになる無
機乃至鉱物性材料の黴鵬子と界rMf8性剤とを混合し
て極めて十分に解−された微粒子の懸濁液を作Mするこ
とによシスリップを作製し、次に醸スリップを支持層に
接触させ、遇−スリップを除去し、このようにして支持
層上に付層形成された薄い層を乾燥する。その後、該薄
層及び支持層を十分な高編で焼成し、無機材料の粒子を
7リツト乃至gvIWlする。尚、所望ならば、スリッ
プを支持層に接触させ次鏝、該支持層によってスリップ
tfF”遇してもよい。好ましくは、解膠の妨害になら
ない有W増粘剤をスリップに添加する。
また、支持層と接−させる前にスリップを長時間MI枠
処理してもよい。この−砕石場の主な目的は多くの粒子
から成る縦結物を層砕乃至粉砕して粒子全懸濁液中に十
分に分敢させることにある。
表向のf均徂さは表面のある領域を構成している粒子の
平均粒子サイズの少なくとも5倍に等しい長さにわたっ
て測定乃至求めらnるべきである。
こnより小さい長さでは粒子の数が少なすぎるため測定
さnた徂さ丁なわち平均粗さが統計的に有効ではないと
思われるからである。
逆に余シ大き丁ぎる長さKIIIIして粗さを測定乃至
求めても表面が本発明にいう好ましい滑らかな表面であ
るかどうかの判別には意味がない。このJ#酋は、測定
さ扛た粗さに、教子相互間の位置が不規則であるために
生じる一過にとって有害な局部的凹部やざらつきのみな
らず、−過に有害な影豐を与えない表面のゆるやかな起
伏までも含まれCしまりからである。
以ヒの理由から粗さを正確に測定するためには平S粒子
サイズの5乃至15倍の測定距離が好ましい。
杢明細曹において、粒子サイズ乃至粒径とは、当該粒子
と同一のvIjtt−有していて液体中に配置すると6
粒子と同一の速さで沈降する球体の平均I!i径のこと
である。これは、沈鐸法、即ち其体例の中で雌及されて
いる粒子の特性を示す念めに使用される方法、により粒
子の大きさを測定する公知の装置で使用されている定義
である。
以t&粒子の果汁体を構成する粒子の平均粒子サイズ丁
なわち平均粒径tDi・で表わ丁が、こnは#集合体を
構成する粒子のうちの50重量%の粒子の粒子サイズが
DIGより大きく、残りの50重tN粒子の粒子サイズ
が)・より小さいことを意味するっ p遇−表面の平均粗さは次のように定縞される。
腺の一過されるべき流体側の平均表面に平行な軸をOx
、こnと11交する軸を01とし、−平均表面の上Fカ
同の表面の鍋さt y = f (x)で表わすとする
と、長さLの間の表面の平均^さはC表わされ、該表面
の平均粗さは で定義される。
表面粗さ測定装置1を使用して粗さを測定する場オは短
距離の範囲内での高さ変化に対応する高周波ノみt−観
醐丁べく、ピックアップによる検出信号全p波する。こ
のカットオフのノくラメーメは積分が行なわれる表面に
旧ったンクロン単位での長さに対急[る、カットオフ1
1区王なわらカットオフ・パラメータの値が小さい場合
、即ち平均粒径の5匿より大きく約15倍より小さい場
合は各クレーンjなわら粒子間の高さの変化又は複数の
クレーンから成るグループ間の尚さの変化のみが測定さ
扛る。カットオフ値が大きい場合は各グループ間の高さ
変化と表面の起伏乃至うねりに相当する^さ変化とが同
時に#1足されてしまう。
カットオフ値が平均粒径の5倍より大きい場合に軸足さ
れた本発明によるFml[O−溝層の表面の平均粗さR
aは例えば Ra < 0.20 @Ds e であり、好ましくは Ra (0,10@DB@   である。
支持層からはっきり区別されている場合のF通常では、
細孔サイズ乃至直径が0.01乃至2o<クロンの間の
値であってよく、平均粒子サイズすなわち平均a径が0
.02乃至50建クロンである。
支持層では、細孔サイズ乃至負極が2乃至50ミクロン
であってよく、平均粒径が5乃至200ミクロンのli
Jである。
以F、非限定具体例として本発明によるP通常とその製
法t−説明し、これらの濾過−表面の粗さt比較する。
本発明の一具体例では、濾過膜が、 −厚さ1.5乃至2■、細孔サイズ乃至平均孔匝10乃
至20ンクロンの第1一層と、厚さが20tクロンに近
く細孔の平均孔径が1乃至3建クロンの第2副層とを有
する支持層と、−厚さが10乃至20iクロンで細孔の
平均JIJが0.2〜Q、8建クロンの濾過層と、ρ・
ら構成されている。尚、前記支持層は例えば内径7乃至
15−のチューブの形をしていてもよい、。
各層の多孔度は30乃至40体積%であるのが好ましい
このl濾過膜は前述したように焼結乃至7リツトした無
情乃至鉱物性材料で製造されるのが望ましいが、有機t
1&剤で凝結した炭素粒子を焼成することによって得ら
れた炭素を材料としてもよい。
通常−過膜はチューブを一束にまとめた形に形成ざ11
ており、破も小さい細孔の濾過層が各チューブの内面に
配置されている。尚、この2通−は平面形状を有してい
てもよい。
金JIg112化物粒子で濾過膜を製造する場合は、金
属酸化物粒子が十分に分散して極めて曳好な解膠状態に
あるスリップを作製する。スリップ中の粒子の粒径乃至
粒子サイズの分布は極めて密である。
沈降により測定され九粒子の平均粒子サイズがI)ms
で表わされるとすれば、粒子のうちの少くと4に90重
11Nの粒子は2 D、・より小さい大きさすなわち粒
子サイズを有しており、粒子のうちの少くとも90重蓋
%の粒子が+D1.より大きい大きさを有する。このよ
うなスリップを作II!するためには、界面宿性剤、又
は極めて十分な!s1状趨、即ちa114液中の各粒子
が互に分−していて多数の粒子から成る塊が全くもしく
は殆んど存在していないような粒子の分散状態をもたら
す添加剤を使用してよい。この懸濁液は、粒子の急速な
沈降を回避丁べく十分な粘性を有していなけ扛ばならな
い。
そのためにはスリップの解−にとって不利でないような
増粘剤を株加する。実際−スリップは密に1なり合つ九
粒子より成る禰密沈降物、即ちかなり大きな体S(少く
とも40X)を占めるフラクションが粒子で構成され、
残りの体積がこれら粒子間の液体で構成されるような沈
降物、を形成−fべく沈降しなければならない。従って
増粘剤としては界面活性剤と結合して少くと440%が
粒子で占められるような禰密沈障物を生じせしめる吻綴
金選択する。このような結果をもたらさないJII粘剤
は使用すべきではない。
次Vここのようにして調整さnたスリップをなめらかな
表rkJを有する層を支持するための支持層としての膜
の表面と接触させ#膜表面上に該スリップのフィルムを
均等に形成する。
このようにして支持層としての一表面に付着せしめらt
′LfC!!+2子をフリット乃至焼結すべく、乾燥し
、焼成する。その結果粒子が互に固層乃虫smせしめら
n、これら粒子によって形成されている盾もこの層を支
持している層の上に固着乃至浴着される。
支持層としてのliI[表向を解−スリップに接触させ
るだけの方法以外にもスリップの液体がこの支持層とな
る−を透過するよう鹸膜で該スリップをP遇する方法に
より表面のなめら、かな層を支持層となる膜表面に付着
させることが可能である。この場合am液中の粒子は膜
の最初の多孔性層部分を通過しないで′tiIiる。
以F本発明によるP過膜の製法の実施例を幾つか挙げて
iIj!明する。
!11ユ フランス特許出願公告@2483636号の方法により
管状二層膜を作製する。先ず厚み1.5■、平*m孔径
XS<クロンの支持層と該支持チューブの内向に配置さ
nる厚み20乃至3oンクロン、半均細孔径X<クロン
の層とから成る管を作製する。
次にこの第2層上に平均細孔径がo、zatクロンで平
均粗さの小さい第3層を付着形成すべく以トの手順で処
4を行う。
先ず次の組成を有するスリップを作製する。
−平均直径すなわち平均粒子サイズが0.55ンクロン
(スリップを摩砕乃至粉砕し友後の測定甑)であるアル
ミナ粒子28重量% −5ポアズの粘性率を得るべくポリエチレングリコール
(ユニオン・カーバイドのカーボワックス41300)
が添加された水:91.84重量%−小リプラスチック
(POLYPLASTIC)社製界面活性剤ダーバンC
(DARVAN C) : 0.18重i% 仄に該スリップを容積21sリツトルのボールオルで2
4時間着砕乃至粉砕する。該きルには、直t4!l O
smのアルミナ製のボール254と7リツトルの前記ス
リップとを充填する。この処理の王な目的は粒子の塊す
なわち凝集体を粉砕して粒子を十分に分散させることで
ある。
このようにして処理されたスリップを次に前記チューブ
に充填し、その後重力によってチューブからスリップを
除去する。その結果チューブの内表向上にスリップの4
膜が残る。これを乾燥させた鏝1300℃で酸化性雰囲
気で焼成すると厚さ20〜30ミクロンの層が形成され
る。この層は細孔の平均11i径が0.26tクロンで
あり、′s、面の平均粗さが小さい(別表参照)。
崖!hユ 実施例1の中、スリップをt’pmする際、ポリエチレ
ングリコール(カーボワックス4000)K代工てエチ
ルヒドロキシエチルセルローズ(n*rmoool 1
 )を便用し界面活性剤を加えずに繭重と同じ方法で#
通したlfI来本完本発明的には不向きな表面の祖いV
&が得られた(別表参照)。
実施例2 フランス待針出願公告第2468636号の方法により
支持チューブのみを形成して管状単層膜全製造する。1
享さ2■、細孔の平均直径15ζクロンの支持チューブ
が得られ念ら、以下の手順に従い核チューブの内面上に
細孔の平均直径1.9ミクロンで表面の平均粗さの小さ
い層を付着形成する、 −先ず、実施例1と同一の組成を有するスリップを作製
する。但しアル(す粒子は摩砕乃至粉砕後の平均粒子サ
イズ乃至平均粒径が1.2ミクロンとなるものを使用す
る。次に該スリップを1!施列lと同様に粉砕する。
−it+ c支持チューブにスリップを充填し、その後
直力によって除去する。該チューブの内表面ヒ?(残っ
たスリップの4膜層を乾燥させ、酸化性疼[小気IPで
約1500℃で焼成すると厚さ20〜jOミクロンの層
が形成される。この層は細孔の平均直径が1,8ミクロ
ンであり、平均粗さが小さい(別表#照)。
現!湾ノ 実施例2の中、スリップを作製する際、ポリエチレング
リコールに代えてエチルヒドロキシエチルセル日−ズ紮
使用し界面活性剤を加えずに前記と同じ方法で製造した
結果所望の目的には不向きな表面の粗い膜が得られた(
別表参照)。
実施例3及び比較 3 ′44m朔2と同様に製造。但し出発物質としては粒子
の平均粒子サイズが166ξクロンのアルミナを使用。
酸化焼成は1550℃で実施。
細孔の平均直径は界面活性剤を使用し九場会で2ミク日
ン、便用しない場合(比較例3)は1.8iクロン(別
表鐘照)。
次の別表には東jIIIA内l乃主3及び比較例1乃至
3に使って製造されたアルiす製のγ濾過−に関し、ア
ルミナ板子の平均粒子サイズ(大きさ) Dw・、気孔
の平均孔径表面に沿って高さの積分を行う場、(の長さ
すなわちカットオフ値、表面の滑らかさ[なわち平均粗
さR・、比Ra/Dw*、比μひr!、I)s。
なめらかか粗いかの表面の特性が示されている。
尚、表面の平均粗さの媚定には東京精密株式会社製のレ
ジスタ付表面粗さ画定装置サーフコムー1 (8urf
oom−1)を使用した。
*m1Ql  t155  0.26    g   
 0.05 0.09 14.5    ナメ’夷九−
21,201,8B    0.14 0.12  6
.7    なめ爽m列3 1.t+    2.0 
   8   0.24 0.15  5    なめ
チ髪りλ=6≦υ11ノ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 +tl  Pi4層として機能する少なくとも一つの層
    を有しており、該層が互に固着された粒子で形成されて
    おり、濾過層の表面のある領域において、平均粒子サイ
    ズの少くとも5倍に等しい長さKわ/こる平均粗さが該
    領域の平均粒子サイズの0.20[hより小さい、焼結
    無機物よりなる一過膜。 121  萌紀平均粗さが前記平均粒子サイズの0.1
    0倍より小さい特許請求の範囲第1項に記載の一過膜。 (3)濾過層を形成している粒子のうちの少くとも90
    電mXの粒子が前記平均粒子サイズの2倍未満の大きさ
    を有してお軒荊 期粒子のうちの少くとも90菖量%の粒子が前記″V−
    拘粒子粒子サイズより大きい大暑さを有している待ff
    d求の範囲第り項又は第2項に記載の2遍g。 141  @も小さい細孔をもつ層の多孔度が30乃至
    40体!IINである特許請求の範囲第1項乃至第3項
    のいすnかに記載の一過膜。 (5)濾過層よりも粗い細孔を有する多孔性支持l―t
    −有しており、これら支持層及び濾過層が互に固層され
    ている%fF晴求の範囲第1項乃至第4項のいずれかに
    記載の一過膜。 (6)  支持層が細孔の大きさの異なる複数のato
    mから成っている特Wlft#求の@囲第5項にに2棋
    の一過膜。 +71  金J111II!化物、R化ケイ素、*化り
    イ嵩、シリコン・アルミニウム・オキシニトライド(s
    s貞)。 ホウ化物及びガラスを含むグループから選択されたl種
    類の虜結魚機物質からなる特許請求の軛−jll槍乃虫
    爾6積に1賊の一過績。 +lll  少くとも99.9%の純度を有するアルイ
    ナh−らなる%許縛求の範囲第7項に1絨の2通膜。 ・明 特許請求の範囲第す項に記載の一過膜の製法Cあ
    って、金JI11酸化物、炭化ケイ素、窒化ケイ素、シ
    リコン・アルiニウム・オキシニトライド(SIAJ〜
    N)、ホウ化物、及びガラスから成るグループより選択
    された少くとも1檀拳の物質から成る無機物の微粒子の
    他、極めて十分に解膠した微粒子懸濁液を得るべく界面
    活性剤をも含むスリップ全咋褒し、該スリップを支持層
    面上に配置し、遺制スリップを除去し、形成された薄層
    を乾燥さ−C1次いで支持層と該形成薄層とを無機物の
    粒子を焼laするに十分な温度で焼成することからなる
    1戸遍編の製法。 ul  支持層にスリップを接触させたvk該ススリッ
    プ該支持層を介してP遇する特許請求の範囲第9項に記
    載の製法。 Uυ スリップの5IIiI11を妨害しない有機増粘
    剤が該スリップに加えられる特許請求の範囲第9項又は
    第10塊に記載の製法。 1 支持層と+&触させる前にスリップを長時間711
    砕する特許請求の範囲第9項乃至第11項のいずnかに
    記載の製法。
JP58074844A 1982-04-28 1983-04-27 濾過膜及びその製法 Granted JPS58196818A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8207298 1982-04-28
FR8207298A FR2525912A1 (fr) 1982-04-28 1982-04-28 Membrane de filtration, et procede de preparation d'une telle membrane

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58196818A true JPS58196818A (ja) 1983-11-16
JPS6256772B2 JPS6256772B2 (ja) 1987-11-27

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ID=9273483

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58074844A Granted JPS58196818A (ja) 1982-04-28 1983-04-27 濾過膜及びその製法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4698157A (ja)
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