JPS58194974A - Production of natural antioxidant component - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled component useful as an additive for fat and fat- contg. foods, by treating an aq. alkaline alcoholic soln. contg. an antioxidant component of resemary and/or sage with a porous resin adsorbent, and acidifying the treated soln. to solidify the desired component. CONSTITUTION:An aq. alklaine alcoholic soln. having an alcohol concn. of 80wt% or lower is formed from an alcoholic soln. contg. an antioxidant component of resemary and/or sage and the pigment component is precipitated to decolor the soln. and to recover a green pigment. The soln. is treated with a porous polymer resin adsorbent to remove the fragrant component. The treated soln. is acidified to obtain the natural antioxidant component which is colorless, tasteless and odorless.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、油脂、或いは油脂含有食品などに添加してす
ぐれた抗酸化性を示す天然源抗酸化成分の製法に関する
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a naturally sourced antioxidant component that exhibits excellent antioxidant properties when added to fats and oils or foods containing fats and oils.

更に詳しくは、ローズマリー及び／又はセージの抗酸化
成分含有アルコール溶液を、アルコール濃度約８０重量
％以下のアルカリ性含水アルコール溶液となし、該溶液
を多孔性樹脂吸着剤で処理し、得られた処理液を酸性に
して形成される固型分を採取することを特徴とする天然
源抗酸化成分の製造方法に関する。　　□：′ ヶえ、２、−オ、□ｉ）、より、□イ１．ヶ止効果のあ
ることは知らＪ″♀おり、殊に強い抗酸化性を有するロ
ーズマリー及びセージについては、多くの研究報告が成
されている。More specifically, an alcoholic solution containing an antioxidant component of rosemary and/or sage is made into an alkaline hydroalcoholic solution with an alcohol concentration of about 80% by weight or less, and the solution is treated with a porous resin adsorbent, and the resulting treatment The present invention relates to a method for producing naturally sourced antioxidant ingredients, which comprises making a liquid acidic and collecting the solid content formed. □:' gae, 2, -o, □i), more, □i1. It is known that rosemary and sage have anti-oxidant effects, and many research reports have been made on rosemary and sage, which have particularly strong antioxidant properties.

例えばローズマリー及びセージのそれぞれの粉末、該粉
末の石油エーテル抽出液、及びその石油エーテル抽出残
渣のエタノール抽出液を、それぞれ、ラードに添加した
場合、何れも著しい抗酸化性カ認メられ（Ｆｏｏｄ　Ｒ
ａｇ、　１７　、４６　（１９５２））、またローズマ
リー或いはセージを、夫々、水抽出。For example, when rosemary and sage powders, petroleum ether extracts of the powders, and ethanol extracts of the petroleum ether extraction residues were added to lard, significant antioxidant effects were observed (Food R
ag, 17, 46 (1952)), and rosemary or sage, respectively, were extracted with water.

或いはエタノール抽出すると、エタノール抽出液はラー
ドに対し、てすぐれた抗酸化性を示し、且つ香辛料に含
有されている抗酸化性成分の大部分はエタノールによっ
て抽出されると言われている〔栄養と食糧主ユ、１４）
、１８１　（ｔｓ７ｎ））＊しかしながら上記の如き方
法によって得られた抽出物、或いはベキサン、アセトン
、メタノール、エタノール、メチレンクロライド、エチ
レンツク、、：、。Alternatively, when extracted with ethanol, the ethanol extract exhibits excellent antioxidant properties for lard, and it is said that most of the antioxidant components contained in spices are extracted by ethanol. Food Lord Yu, 14)
, 181 (ts7n)) *However, the extract obtained by the above method, or bexane, acetone, methanol, ethanol, methylene chloride, ethylene stock, etc.

ロライドなどの有機溶媒で抽出後、抽出液から溶媒を除
去して得られるオレオレジン類、或いは水蒸気蒸留など
の手段によって得られる精油類など何れも、原料ローズ
マリー及び／又はセージに由来する香辛料特有の香味を
有するために、酸化防止の目的でこれらを飲食品に添加
すると、該飲食品の風味に悪影響を及ぼす。従って、そ
の添加遣は著しく制限されるので、核飲食品に対する酸
化防止効果が不充分となってしまう。Oleoresins obtained by removing the solvent from the extract after extraction with an organic solvent such as loride, or essential oils obtained by means such as steam distillation, are both unique to spices derived from the raw material rosemary and/or sage. Because of their flavor, when they are added to foods and drinks for the purpose of preventing oxidation, they have an adverse effect on the flavor of the foods and drinks. Therefore, the amount of addition thereof is severely limited, resulting in insufficient antioxidant effects on nuclear foods and drinks.

か＼る欠点を改善するためにローズマリー或いはセージ
の溶媒抽出物から香味成分及び着色成分を除去する方法
が種々提案されて、いる。In order to improve these drawbacks, various methods have been proposed for removing flavoring components and coloring components from rosemary or sage solvent extracts.

例えばシソ科植物又はセリ科植物’ｋｐＨ’ｌ〜１０の
塩基性水溶液で処理して酸化防止剤Ｍ（’に抽出する方
法（ｔｆ！ｊ公昭５３−９５９５）、戒いＱまローズマ
リー及び／又はセージを４０〜６０％炭度ノ含水メタノ
ール、もしくは含水エタノールで処理して抗酸化性成分
を抽出し１次いで得られた抽出液に水を加えて非水溶性
の抗酸化性成分を析出させ、更に活性炭を加えて攪拌し
た後濾過し又非水溶性抗酸化性成分と活性炭との混合物
を得。For example, a method of extracting antioxidant M(' by treating a plant of the Lamiaceae family or the Umbelliferae family with a basic aqueous solution with a pH of 1 to 10 (TF! Alternatively, sage is treated with 40 to 60% carbon content water-containing methanol or water-containing ethanol to extract antioxidant components, and then water is added to the resulting extract to precipitate water-insoluble antioxidant components. Furthermore, activated carbon was added, stirred, and filtered to obtain a mixture of water-insoluble antioxidant components and activated carbon.

仁の混合物をメタノール或いはエタノールで処理して非
水溶性抗酸化性成分を抽出し、この抽出液から溶媒を留
去して非水溶性抗酸化性成せ濃縮物を取得し、一方、上
記非水溶性抗酸化成分と活性炭との混合物ｔ−濾過して
得九済液から溶媒を留去して、水溶性抗醸化剤を取得す
る方法（特開昭３５５−１８４３５）などが提案されて
いるが、何れの方法によって得られた抗酸化性物質も、
香辛料特有の香味を有しており、到底満足すべきもので
はなかった。A mixture of kernels is treated with methanol or ethanol to extract water-insoluble antioxidant components, and the solvent is distilled off from this extract to obtain a water-insoluble antioxidant concentrate; A method has been proposed in which a water-soluble anti-oxidant is obtained by distilling off the solvent from a mixture of aqueous antioxidant components and activated carbon through t-filtration (Japanese Patent Application Laid-open No. 355-18435). However, the antioxidant substances obtained by any method
It had a flavor unique to spices, and was not completely satisfactory.

か＼る欠点を更に改善するために、脱臭工程を付加して
無味、無臭の抗酸化性物質を得る方法も種々試みられて
いる。In order to further improve these drawbacks, various attempts have been made to add a deodorizing step to obtain tasteless and odorless antioxidant substances.

例えばローズマリー、或いはセージの粉末を低沸潰の有
機溶媒で抽出し、得られた抽出液を濃縮後、＃細物を熱
水で洗浄し１次いで該濃縮物をメタノールなどの低沸点
溶剤に溶解してそれに活性炭、活性白土、硅酸などの吸
着剤を加えて脱色処理を行ない、次いで該処理液を濃縮
して得た濃縮物を油脂類などに溶解乃至懸濁させ、これ
を水蒸気蒸留、或いは分子蒸留などの蒸留処理して香気
成分を除去し、無味、無臭の抗酸化性物質を製造する方
法〔ＵＳＰ、　３，９５０，２６６　（１９７６）　）
或いはローズマリー、セージ、もしくはバジルの粉末を
動植物性油脂と共に約８０〜約１８０℃で約３０分乃至
３時間加熱後不溶固形物を除去して得た動植物油層を減
圧下で約１２０−１ｏｏ℃で約１０〜約６０分間加熱処
理して香気成分を留去させて抗酸化性物質を製造する方
法〔ＵＳＦ。For example, extract rosemary or sage powder with a low-boiling organic solvent, concentrate the resulting extract, wash the fine particles with hot water, and then add the concentrate to a low-boiling solvent such as methanol. The solution is dissolved and decolorized by adding an adsorbent such as activated carbon, activated clay, or silicic acid, and then the treated solution is concentrated, the resulting concentrate is dissolved or suspended in oils and fats, etc., and this is steam distilled. , or a method for producing a tasteless and odorless antioxidant substance by removing aroma components through distillation treatment such as molecular distillation [USP, 3,950,266 (1976)]
Alternatively, the animal and vegetable oil layer obtained by heating rosemary, sage, or basil powder with animal and vegetable oils and fats at about 80 to about 180°C for about 30 minutes to 3 hours, and then removing the insoluble solids, is heated under reduced pressure at about 120-100°C. A method of producing an antioxidant substance by distilling off aroma components by heat treatment for about 10 to about 60 minutes [USF.

ゐ７３２，１１１（１９７髭１０．す〕、更には酸化抑
制物質を含む植物材料粉砕□物Ｊ或りはその低沸点溶媒
抽出物にモノグリセリドなどの蒸留媒体及び油脂を添加
して、分子蒸留し、酸化抑制物質を含有する該蒸留媒体
を採取する方法（４？開昭５５−４８２８１）、ハープ
系香辛料、その精油採取残渣、有機溶媒抽出して得たオ
レオレジン、或いはオレオレジン抽出残渣などの原料金
エタノールなどの極性溶媒で抽出処理して抽出液を得た
後、これに活性炭、珪藻土、酸性白土などの吸着剤を加
えて脱色処理し１次いでこの吸着剤を分離して得喪溶液
部を濃縮した後水蒸気蒸留処理し、その水蒸気蒸留残渣
中の不溶部を採取して保存剤を製造する方法（特開昭５
５−１０２５０８）、ハープ系香辛料、その精油採取残
渣、ハープ系香辛料のオレオレジンなどの原材料を極性
溶媒と非極性溶媒との混合溶媒（容量比で２：９８〜ｓ
ｏ：ｓｏ）で抽出処理して得゛苑抽出液を活性炭、珪藻
土、酸′１・１・ 性白土などの吸着−１・を加えて脱色処理し１次いで　
゛この吸着剤を分離して得た溶液部に水を加えて非極性
溶媒層、含水極性溶媒層及び沈澱物理の３層に分離させ
た後、各層より抗酸化性物質を採取（７゜必要により水
蒸気蒸留処理を行なって保存剤を製造する方法（特開昭
５６−１４４０７８）など、数多くの提案が成されてい
る。732,111 (197 Mustache 10.su), and further, by adding distillation media such as monoglycerides and fats and oils to crushed plant materials containing oxidation inhibitors or low-boiling solvent extracts thereof, and carrying out molecular distillation. , a method for collecting the distillation medium containing an oxidation-inhibiting substance (4? 1982-48281), herp spices, the residue of their essential oil collection, oleoresin obtained by organic solvent extraction, or oleoresin extraction residue, etc. After extracting with a polar solvent such as raw material ethanol to obtain an extract, an adsorbent such as activated carbon, diatomaceous earth, or acid clay is added to the extract for decolorization, and then the adsorbent is separated to obtain a liquid solution. A method of producing a preservative by collecting the insoluble portion of the steam distillation residue after concentration and steam distillation (Japanese Patent Application Laid-Open No.
5-102508), herp spices, their essential oil collection residues, herp spice oleoresins, and other raw materials in a mixed solvent of polar and nonpolar solvents (volume ratio 2:98~s
The resulting extract was decolorized by adding activated carbon, diatomaceous earth, acidic clay, etc., to decolorize it.
゛Water is added to the solution obtained by separating this adsorbent to separate it into three layers: a non-polar solvent layer, a water-containing polar solvent layer, and a precipitation layer.Antioxidant substances are collected from each layer (7゜required). Many proposals have been made, including a method for producing a preservative by steam distillation (Japanese Patent Laid-Open No. 144078/1983).

しかしながら、上記の如き方法は、何れも工ＩＶ％的製
法としては煩雑であり且つかかる方法によって得られた
抗酸化性物質１ま香味の面でやはり満足すべきものでは
なかった。However, all of the above-mentioned methods are complicated as production methods, and the antioxidant substances obtained by such methods are still unsatisfactory in terms of flavor.

本発明者らは、ローズマリー及び／又はセージの抗酸成
分含有アルコール溶液を、アルコール濃度約８０１禁％
以下のアルカリ性含水アルコール溶液として１色素成分
を沈澱させることにより、上記溶液を脱色することがて
き１次いで該溶液を多孔性重合樹脂吸着剤で処理するこ
とにより香気成分を除去でき、得られた処理液を酸性に
す邊ことにより、無色、無味、無臭の天然源抗酸化成分
金得ることができることを発見し１本発明を完成するに
至った。The present inventors prepared an alcohol solution containing anti-acid components of rosemary and/or sage with an alcohol concentration of approximately 801%.
The above solution can be decolorized by precipitating the pigment component as the following alkaline hydroalcoholic solution, and the aroma component can be removed by treating the solution with a porous polymeric resin adsorbent. The inventors discovered that by making the liquid acidic, it was possible to obtain a colorless, tasteless, and odorless naturally occurring antioxidant component gold, which led to the completion of the present invention.

従って本発明の目的Ｆｉ、ローズマリー及び／又はセー
ジの抗酸化成分含有材料より、無色、無味。Therefore, the object of the present invention is to use Fi, a colorless and tasteless material containing rosemary and/or sage antioxidant components.

無臭で且つ抗酸化力の強い天然源抗酸化成分を高収率で
、工業的に有利に製造すふ方法を・提供するにある。To provide an industrially advantageous method for producing an odorless, naturally sourced antioxidant component with strong antioxidant power in a high yield.

本発明の上記目的並びに更に多くの他の目的及び利点は
以下の記載から一層明らかとなるであろう。The above objects and many other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description.

本発明で用いるローズマリー及び／又はセージの、抗酸
化成分含有アルコール溶液は、ローズマリー及び／又は
セージの抗酸化成分含有材料をアルコール類で抽出処理
することによ９得ることができる。The antioxidant component-containing alcohol solution of rosemary and/or sage used in the present invention can be obtained by extracting the antioxidant component-containing material of rosemary and/or sage with alcohol.

上記ローズマリー及び／又はセージの抗酸化成分含有材
料としては例えば、ロー、ｆｗツリーび／又はセージの
微粉砕物；咳香辛料を水蒸気蒸留表どして精油ｔＷ取し
た残りの精油採取残渣；或いはこれらの材料ｉ％−ペン
タン、インペンタン。The above-mentioned materials containing antioxidant components of rosemary and/or sage include, for example, finely ground raw and fw tree and/or sage; residual essential oil collection residue obtained by steam distilling cough spice to obtain essential oil tW; These materials i% - pentane, impentane.

九−ヘキサン、石油エーテル、リグロイン、アセトン、
酢酸メチル、酢酸エチル、メタノール、エタノール％ｎ
−ｆロノ平ノール、イソゾロツヤノール。Nine-hexane, petroleum ether, ligroin, acetone,
Methyl acetate, ethyl acetate, methanol, ethanol%n
-f Lonohiranol, isozolotuyanol.

ｎ−ブタノール或いはこれらの複数種の混合物などの有
機溶媒で抽出し、抽出液から溶媒を除去して得られるオ
レオレソンを好ましく例示できる。A preferred example is oleolethon obtained by extraction with an organic solvent such as n-butanol or a mixture of a plurality of these and removing the solvent from the extract.

か＼るローズマリー及び／又はセージの抗酸化成分含有
材料を抽出処理するために用りるアルコール類としては
、例えばメタノール、エタノール。Examples of alcohols used for extracting the rosemary and/or sage antioxidant component-containing material include methanol and ethanol.

グロノ臂ノール、イソプロ・ノ臂ノール、グ四ピレング
リコール、グリセリン、「１これらアルコール類の複数
種の混合物、或いはζ些らの含水物などｆｔｆｌＪ示ｒ
Ｌ　Ｆ［、ｚ＊／−ｘ＋’ｋｔ　ｔ、＜　ｆＦｌ；ｙｔ
、６Ｃ１ｆできる。Glononol, isopro-nool, glycerin, mixtures of multiple types of these alcohols, or small amounts of water-containing substances, etc.
L F[,z*/-x+'kt t,<fFl;yt
, 6C1f can be done.

上記の如き四−ズマリ−及び／又はセージの抗の抽出条
件は、適宜選択することができ１例えば核材料に約α２
〜約５０倍重量のアルコール類を添加後室温乃至使用溶
媒の沸点温度で常圧下約５分乃至約２４時間静置、もし
くは攪拌して抽出することができる。The extraction conditions for the above-mentioned extracts of quartz and/or sage can be selected as appropriate. For example, approximately α2
After addition of about 50 times the weight of the alcohol, extraction can be carried out by allowing the mixture to stand for about 5 minutes to about 24 hours under normal pressure at room temperature or the boiling point temperature of the solvent used, or by stirring.

また他の抽出処理態様としては１例えば上記抗酸化成分
含有材料、殊に好ましくはローズマリー及び／又はセー
ジの粉砕物、もしくはその精油採取残液の粉砕物乃至細
断物を抽出カラムに詰めて。In addition, as another extraction processing mode, 1, for example, the above-mentioned antioxidant component-containing material, particularly preferably a crushed product of rosemary and/or sage, or a crushed or shredded product of the residual liquid from which the essential oil has been collected, is packed into an extraction column. .

蚊カラムの上部もしくは下部よりアルコール類を連続的
に送入してカラ人抽出する方法を例示すること本できる
。、、 更にまた他の門ましい抽出処理態様として、上・１ 記の如き抗酸化成分含有材料にアルコール類を加えて、
加圧条件下で約９０６〜約１８０℃で加熱処理する方法
を挙けることができる。An example of a method for extracting mosquitoes by continuously introducing alcohol from the top or bottom of a mosquito column can be given. ,, In addition, as another complicated extraction processing mode, alcohols are added to the antioxidant ingredient-containing material as described in 1 above,
A method of heat treatment at about 906° C. to about 180° C. under pressurized conditions can be mentioned.

抽出終了後、不溶性固形物を分離除去することによりロ
ーズマリー及び／又は七−ゾの抗酸化成・分含有アルコ
−、ル溶液を得ることができ、ｔた必要ならば分離、し
た不溶性固形物残渣にアルコール類を加えて上記と同様
゛な方法で抽出処理をくり返しても良い。After the extraction is completed, an alcoholic solution containing rosemary and/or 7-zoan antioxidant components can be obtained by separating and removing the insoluble solids, and if necessary, the insoluble solids can be separated and removed. Alcohol may be added to the residue and the extraction process may be repeated in the same manner as above.

本発明においては、上記の如き何れの抽出処理法を採用
しても゛差し支えないが、更にはローズマリー及び／又
はセージの抗酸化成分含有材料に活性炭、酸性白土、シ
リカ、多孔性重合樹脂、活性白土などの如き固体吸着剤
を添加後、上記の如くしてプルコール類で抽出処理して
も良く、か＼る□方法によって脱色された抗酸化成分含
有アルコール溶液を得ることができる。In the present invention, any of the above-mentioned extraction treatment methods may be employed, but it is also possible to use activated carbon, acid clay, silica, porous polymer resin, etc. in the rosemary and/or sage antioxidant component-containing material. After adding a solid adsorbent such as activated clay, extraction treatment with pulcols may be carried out as described above, and a decolorized alcoholic solution containing antioxidant components can be obtained by the method described above.

本・発明で用いるローズマリー及び／又はセージの抗酸
化成分含有アルコール溶液は、また上記の如き抗酸化成
分含有材料をアルゴール頷以外の有機溶媒で抽出して得
られ九抽出液から有機溶媒を除去し、これをアルコール
類に溶解することにより得ることができ、ｆｌえば、該
材料金悌−インタン、イソペンタン、石油エーテル、外
−ヘキサン、リグロイン、メチレンク四ライド、エチレ
ンソクロライドなどの非極性溶媒Ｊエチルエーテル、ア
セトン、酢酸メチル、酢酸エチルなどの極性溶ｔｓ。The rosemary and/or sage antioxidant component-containing alcohol solution used in the present invention can also be obtained by extracting the antioxidant component-containing material as described above with an organic solvent other than Algol, and removing the organic solvent from the extract. and can be obtained by dissolving it in alcohols, such as non-polar solvents such as intane, isopentane, petroleum ether, hexane, ligroin, methylene tetraride, and ethylene isochloride. Polar solvents such as ethyl ether, acetone, methyl acetate, ethyl acetate.

あるいはかかる非極性溶媒と極性溶媒との混合浴ａｔ用
いて上記アルコール類による抽出処理法と同様にして抽
出処理し１次いで得られた抽出液を常圧乃至減圧下で蒸
留して溶媒を留去して濃縮物を得、これに約α５乃至３
００倍重量のメタノール、エタノール、％−グロパノー
ル、インプロノ々ノール、プロピレンダリコール、グリ
セリン、これらの混合物、或いはこれらの含水物などの
如きアルコール類、好ましくはエタノールを添加して充
分に混合攪拌し、必要ならば不溶性物質を濾過。Alternatively, an extraction treatment is performed using a mixed bath of such a non-polar solvent and a polar solvent in the same manner as the above-mentioned extraction treatment method using alcohols, and then the obtained extract is distilled under normal pressure or reduced pressure to remove the solvent. to obtain a concentrate, to which about α5 to 3
Add 00 times the weight of an alcohol such as methanol, ethanol, %-gropanol, imprononol, propylene dalicol, glycerin, a mixture thereof, or a water content thereof, preferably ethanol, and thoroughly mix and stir; Filter insoluble material if necessary.

遠心分離、デカンテーショｙなどの操作によって除去し
て抗酸化成分含有アルコール溶液を得ることができる。It can be removed by operations such as centrifugation and decantation to obtain an alcoholic solution containing antioxidant components.

本発明方法は例えば次の如くして実施することができる
。上記ローズマリー及び／又はセージの抗酸化成分含有
アルコール溶液に例えば約１〜約３０重量％のアルカリ
水溶液例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸水素ナトリウム。The method of the present invention can be carried out, for example, as follows. For example, about 1 to about 30% by weight aqueous alkaline solution such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and sodium hydrogen carbonate is added to the alcoholic solution containing antioxidant components of rosemary and/or sage.

炭酸水素カリウム、水酸化バリウム及びリン酸二す）　
ＩＪウム或いはこれらの複数種の混合物の水路液を加え
、必要彦らば更に水を添加してアルコール濃度約８０重
量％以下鼾ましくけ約り０％重量以下、約２０重量％以
上モ、且つ溶液のｐＨが約□ ７以上となるようにＮ　！Ｉ　ｌ、、抗酸化成分のアル
カリ性含水アルコール溶液とする。含水アルコール濃度
が８０重量％以上の場合は着色成分及び香気成分を充分
に除去することが困離であり、また２０％以下の場合は
抗酸化性成分の収率が減少して好ましくない。上記アル
カリ水溶液の添加条件は適宜選択できるが、例えば、上
記ローズマリー及び／又はセージの抗酸化成分含有アル
コール溶液に室温乃至約５０℃の温度でアルカリ水溶液
を添加して、約１０分乃至約３時間攪拌することによっ
て行うことができる。かかる処理によって、緑色の色素
成分を析出させ、咳色素成分を濾過、遠心分離、あるい
はデカンテーションなどの固液分離手段により分離する
ことにより、脱色され九抗酸化成分含有アルカリ性アル
コール溶液を得ることができ、また分離した核色素を回
収することができる。Potassium bicarbonate, barium hydroxide and diphosphoric acid)
Add a water channel liquid of IJum or a mixture of multiple types thereof, and if necessary, further add water to reduce the alcohol concentration to about 80% by weight or less. Add N so that the pH of the solution is approximately □7 or higher! I l, an alkaline hydroalcoholic solution of antioxidant components. When the hydroalcohol concentration is 80% by weight or more, it is difficult to sufficiently remove coloring components and aromatic components, and when it is 20% or less, the yield of antioxidant components decreases, which is not preferable. The conditions for adding the alkaline aqueous solution can be selected as appropriate, but for example, the alkaline aqueous solution is added to the alcoholic solution containing the antioxidant component of rosemary and/or sage at a temperature of room temperature to about 50°C, and the alkaline aqueous solution is added for about 10 minutes to about 3 This can be done by stirring for hours. Through this treatment, the green pigment component is precipitated, and by separating the cough pigment component by solid-liquid separation means such as filtration, centrifugation, or decantation, it is possible to obtain a decolorized alkaline alcohol solution containing nine antioxidant components. and the separated nuclear pigment can be recovered.

次いで、上記７′次カリ性含水アルコール溶液を：：； 多孔性重合樹脂で処理する仁とによｆｆ、ｉＦ気酸成分
除去された処理液を得ることができる。かかる多孔性重
合樹脂としては例えば、スチレンとゾビュルベンゼンと
を重合させて、比弐面積中細孔容積を巨大化させた多孔
性の合成樹脂などを例示できる。上記多孔性重合樹脂処
理の方法は１例えば。Next, by treating the above 7'-order potassium hydroalcoholic solution with a porous polymer resin, a treatment liquid from which the iF gas acid component has been removed can be obtained. Examples of such porous polymeric resins include porous synthetic resins in which styrene and zobulbenzene are polymerized to have a large pore volume within a specific area. For example, one method for treating the porous polymer resin is as follows.

抗酸化成分含有含水アルコール溶液と多孔性重合樹脂を
混合攪拌して行うことができるが、好ましくは、例えは
多孔性重合樹脂を充填したカラムの上部より、抗酸化成
分含有含水アルコール溶液を連続的にカラム内を通過さ
せ、該カラム下部より処理液を採喫する方法が喪〈、か
かる方法は該樹脂の再生利用にも便利である。かくして
得られた処理液に酸類を添加して系の液性を酸性とし、
抗酸化、成分を析出させる。かカーる酸の種類としては
、例えば塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸、或いは酢酸
、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸などの有機酸、或
いはこれらの混合物を例示できる。酸の添加量は適宜に
選択できるが、抗酸化成分含有アルコール溶液に添加さ
れたアルカリ看を中和するに要する量で加西ることが良
、＜１例えばｐＨ約５以下となる様に添加することがで
きる。This can be carried out by mixing and stirring the hydrous alcoholic solution containing the antioxidant component and the porous polymer resin, but preferably, the hydrous alcoholic solution containing the antioxidant component is added continuously from the top of a column packed with the porous polymeric resin. However, such a method is also convenient for recycling the resin. Adding acids to the treatment solution thus obtained to make the system acidic,
Antioxidant, precipitates ingredients. Examples of the acid used include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid; organic acids such as acetic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid, and lactic acid; and mixtures thereof. The amount of acid to be added can be selected as appropriate, but it is best to add it to the amount necessary to neutralize the alkaline added to the alcoholic solution containing antioxidant components, such that the pH is <1, for example, approximately 5 or less. be able to.

かかる操作によって析出された固形物を、濾過。The solid matter precipitated by this operation is filtered.

遠心分離、あるいはデカンテーション等の適宜、の固液
分離手段により分離し、無色、無味１、無臭の抗酸化成
分を得るごとができ、更には骸抗酸化成分を熱水で洗浄
して、脱水乾燥して粉末状とすることもできる。Colorless, tasteless, and odorless antioxidant components can be obtained by separation using appropriate solid-liquid separation means such as centrifugation or decantation, and further, the carcass antioxidant components can be washed with hot water and dehydrated. It can also be dried into powder form.

ｔ′＃：、、本発明方法においては、上記の如き抗酸化
成分含有アルコール溶液を、アルカリ性含水アルコール
溶液となす前に、該抗酸化成分含有アルコール溶液を、
固体吸着剤処理及び／又は陽イオン交換４１１！１処理
することができる。かかる処理によって更に精製度の高
い、すぐれた抗酸化性成分を得ることができる。固・体
吸着剤としては、例えば活性炭、珪藻土、活性アルンナ
、活性白土、酸性白土、ベントナイト、微結晶セル、ｉ
−ス、上記多孔性重合樹脂、あるいはこれらの複数種の
混合物もしくは併用を例示することができ、好ましくは
活性炭及び／又は多孔性重合樹脂を例示できる。t'#: ... In the method of the present invention, before the above-mentioned antioxidant component-containing alcohol solution is made into an alkaline hydrous alcohol solution, the antioxidant component-containing alcohol solution is
Solid adsorbent treatment and/or cation exchange 411!1 treatment can be performed. By such treatment, it is possible to obtain a highly purified and excellent antioxidant component. Examples of solid adsorbents include activated carbon, diatomaceous earth, activated aluna, activated clay, acid clay, bentonite, microcrystalline cell, i
Examples include the above-mentioned porous polymer resin, a mixture or a combination of these, and preferred examples include activated carbon and/or porous polymer resin.

更にｌも好ましくは多孔性重合樹脂を例示することがで
きる。また陽イオン交換樹脂としては。Further, l is also preferably exemplified by porous polymer resin. Also as a cation exchange resin.

例えばスチレンとジビニルベンゼンとを重合させて製造
されたｒル型或いはポーラス製の三次元高分子基体にス
ルフォン酸基を導入した強酸性陽イオン交換樹脂、該高
分子基体にカルゲキシル基を導入した弱酸性陽イオン交
換樹脂などを例示でき。For example, a strongly acidic cation exchange resin in which a sulfonic acid group is introduced into a three-dimensional polymeric base of the r type or porous produced by polymerizing styrene and divinylbenzene, and a weakly acidic cation exchange resin in which a sulfonic acid group is introduced into the polymeric base. Examples include acidic cation exchange resins.

殊に強酸性陽イオン交換樹脂を好ましく例示できる。か
かる固体吸着剤処理、又はイオン交換樹脂処理は１例え
ば次の如くして行うことができる。Particularly preferred examples include strongly acidic cation exchange resins. Such solid adsorbent treatment or ion exchange resin treatment can be carried out, for example, as follows.

上記・−ズ〜り一及び〉又はセージの抗酸化成′１゜ 分含有アルコール溶液に固体吸着剤を添加して室温乃至
該アルコール溶液の沸点温度で約１０分乃至約３０時間
静電、或いは攪拌する。固体吸着剤成分含有量によって
適宜選択することができるが、通常は該色票成分含有量
と少なくとも等量の該吸着剤を使用して吸着剤処理を行
なうのが好ましい。A solid adsorbent is added to an alcohol solution containing 1% of the antioxidant component of the above-mentioned sage or sage and electrostatically applied at room temperature to the boiling point temperature of the alcohol solution for about 10 minutes to about 30 hours, or Stir. Although the solid adsorbent can be appropriately selected depending on the content of the solid adsorbent component, it is usually preferable to perform the adsorbent treatment using an amount of the adsorbent that is at least equal to the content of the color chart component.

次いで上記処理物を濾過、デカンテーションあるいは遠
心分離などの操作によって固体吸着剤を分離、除去して
処理液を得ることができる。Next, the solid adsorbent can be separated and removed from the treated product by operations such as filtration, decantation, or centrifugation to obtain a treated liquid.

また固体吸着剤として多孔性重合樹脂を用いる場合は、
該樹脂をカラムｒｃ充填し、前記多孔性樹脂処理と同様
の操作により、カラム上部より、抗酸化成分含有アルコ
ール溶液を通過させ、該カラム下部より色素成分の除去
された処理液を得ることができる。　　□ 、１．： 更にまた多孔性重合樹脂を用いて吸着剤処理を１１゜ 行なった場合は、該処理後の該樹脂をアセトンで抽出処
理することによって該樹脂に吸着している天然緑色色素
を回収することができる。In addition, when using porous polymer resin as a solid adsorbent,
The resin is packed in a column RC, and by the same operation as the porous resin treatment, an alcoholic solution containing an antioxidant component is passed from the upper part of the column, and a treatment liquid from which the pigment component has been removed can be obtained from the lower part of the column. . □, 1. : Furthermore, when a porous polymer resin is used for adsorbent treatment, the natural green pigment adsorbed to the resin can be recovered by extracting the resin after the treatment with acetone. can.

か＼る緑色色素の回収は、上記の如きカラムを用いての
多孔性重合樹脂処理後の該樹脂について行なうのが好ま
しく、か＼る場合は、蚊樹脂の充填されたカラム上部よ
り、連続的に７七トンを該カラム内を通過させて該樹脂
に吸着してい本色素成分を溶出させ、該カラム下部から
流出する溶出液が殆んど無色になるまでアセトンによる
抽出処理を行ない、次りで得られ九アセトン溶液を常圧
乃至減圧下で蒸留して溶媒を留去させることにより、殆
んど無臭の天然緑色色素を回収することができる。It is preferable to recover the green pigment from the resin after it has been treated with a porous polymer resin using a column such as the one described above. 77 tons was passed through the column to elute the pigment component adsorbed on the resin, and the eluate flowing out from the bottom of the column was extracted with acetone until it became almost colorless. By distilling the acetone solution obtained under normal pressure to reduced pressure to remove the solvent, an almost odorless natural green pigment can be recovered.

また抗酸化成分含有アルコールめ陽イオン交換樹脂処理
は１例えば、カラムを用いて多孔性重合樹舶処理する場
合と同様にして行なうことができる。更に上記抗酸化成
分含有アルコールｔＳ・イオン交換□樹脂処理して得ら
れた処理液を多孔性重合樹脂処理しても良い−し、上記
の如き固体吸着剤処理によって脱色された抗酸化成分含
有アルコール溶液を陽イオン交換樹＠を用いて処理して
も良い。Further, the treatment of the antioxidant component-containing alcohol with a cation exchange resin can be carried out in the same manner as in the case of treating a porous polymer tree using a column, for example. Furthermore, the treatment liquid obtained by the above-mentioned antioxidant component-containing alcohol tS/ion exchange resin treatment may be treated with a porous polymer resin, or the antioxidant component-containing alcohol decolorized by the solid adsorbent treatment as described above. The solution may be treated using a cation exchange tree.

陽イオン交換樹脂の使用量は、上記アルコール溶液中の
香気成分含有量、或いＦｉ咳浴溶液香気の強さによって
適宜選択することができるが１通常は、該溶液量の約α
ＦＯＩ〜約５倍容量が好ましく、該樹脂処理することに
よって脱臭された処理液を得ることができる。The amount of the cation exchange resin to be used can be appropriately selected depending on the aroma component content in the alcohol solution or the strength of the fragrance of the Fi cough bath solution.
A volume of FOI to about 5 times is preferable, and a deodorized treatment liquid can be obtained by treating with the resin.

かかる固体吸着剤処理及び／又は陽イオン交換樹脂処理
によって得られた脱色及び／又は脱臭されたローズマリ
ー及び／又はセージの抗酸化成分含有アルコール溶液＃
ｉ、前記した方法と同様に、アルコール濃度約８０重量
％以下のアルカリ性水溶液乃室アルカリ性含水アルコー
ル溶液となし。Antioxidant component-containing alcohol solution of decolored and/or deodorized rosemary and/or sage obtained by such solid adsorbent treatment and/or cation exchange resin treatment #
i. In the same manner as the above method, an alkaline aqueous solution with an alcohol concentration of about 80% by weight or less and an alkaline hydroalcoholic solution are used.

該溶液を多孔性重合樹脂で処理して得られた処理ｉを酸
性にして形成される固形分を採取することによって無色
、無味、無臭の天然源抗酸化成分を得ることができる。A colorless, tasteless, and odorless naturally sourced antioxidant component can be obtained by treating the solution with a porous polymer resin, acidifying the resulting treatment i, and collecting the solid content formed.

本発明によって得られた抗酸化性物質は、例えば、ラー
ド、ヘッド、チキンオイル、タロー、乳脂、魚油、肝油
、などの動物性油脂、サフラワー油、大豆油、コーン油
、菜種油、ごま油、や１２油、綿実油、ひまわり油、落
花生油、ノターム油、ノクーム核油、コーヒー油、米油
、などの植物性油脂、パター、チーズ、マーガリン、シ
ョートニング。The antioxidant substances obtained by the present invention are, for example, animal fats and oils such as lard, head oil, chicken oil, tallow, milk fat, fish oil, liver oil, safflower oil, soybean oil, corn oil, rapeseed oil, sesame oil, etc. Vegetable oils and fats such as 12 oil, cottonseed oil, sunflower oil, peanut oil, noterm oil, nocoum kernel oil, coffee oil, rice oil, putter, cheese, margarine, shortening.

マヨネーズ、ドレッシングなどの油脂性食品、ノ・ム、
ソーセーソなどの畜肉加工食品、水産加工食品、揚麺類
、揚菓子類、珍味、焼肉たれ、乾燥野菜類などの食品類
、乳飲料、清涼飲料％酒類などの飲料類などの如き飲食
品、ｊ！には錠剤、液状経□ ロ薬、粉末状経ロ薬、門薬などの如き保健医薬品１石け
ん１．洗剤、シャ□ニレブーなどの如き香粧品。Oily foods such as mayonnaise and dressing,
Foods and drinks such as meat processed foods such as sausages, processed seafood foods, fried noodles, fried sweets, delicacies, grilled meat sauce, dried vegetables, milk drinks, soft drinks% alcoholic beverages, etc. Health medicines such as tablets, liquid oral medicines, powdered oral medicines, over-the-counter medicines, etc.1 Soap1. Cosmetics such as detergent, shampoo, etc.

例えば、レモン油・、ライム油、グレープ油、オレンジ
油などの如き天然精油類添加剤など人混な分野に利用す
ることができる。For example, it can be used in crowded fields such as natural essential oil additives such as lemon oil, lime oil, grape oil, orange oil, etc.

以下実施例により本発明方法実施の数態様について更に
詳°シ＜例示する。Some embodiments of carrying out the method of the present invention will be illustrated in more detail in the following Examples.

実施例１ セージ粉末１００ｔに９５％エタノール５ＯＯｆｆ加え
て、約７５℃で２時間攪拌した。次いで遠心分離によっ
て不溶性固形物を分離、除去して抗酸化成分含有アルコ
ール溶液を得た。次いでこの溶液に１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液１０ｆ１！−室温にて徐々に添加してアルカ
リ性とし、次いで水２５０ｆを加えてアルコール濃度約
６５％に調整し、緑色色素を沈澱させた。次いで、沈澱
物を炉遇して除き、脱色された抗酸化成分含有アルカり
性含水アルコニル溶液７１０ｔと、粗製緑色色素１．５
ｔを得た。’を 次いで、あらかじめ約６５％の含水アル；−ルに浸漬し
た多孔性重合樹脂（商品名メイキ暮ンＨＰ−２０）１０
０ｄを充填したガラスカラム（直径４儂、高さ２０ｃＩ
Ｌ）の上部から、上記アルカリ性含水アルコール溶液を
滴下して、多孔性重合樹脂処理液７８０ｆを得た。次い
で、上記処理液を攪拌しながら、１０％塩酸９ｔを徐々
に添加してｐＨ１ｆ１３．５とし室温で３０分間攪拌し
で、不溶性の抗酸化成分を析出させた。次いでこめ不溶
性固形物ｔ−Ｆ紙濾過し、水洗、減圧乾燥して、無色、
無味、無臭の抗酸化性成分６．１ｆ’ｉ得た（本発明品
扁１）６ 実施例２ ０−ズマ！Ｊ−粉末ｔ　ＯＯｆＶｃ％−ヘキサン１、　
ＯＯＯｆを加えて約６０℃で３時間攪拌した。Example 1 500 tons of 95% ethanol was added to 100 tons of sage powder, and the mixture was stirred at about 75° C. for 2 hours. Next, insoluble solids were separated and removed by centrifugation to obtain an alcoholic solution containing antioxidant components. Next, add 10f1 of 10% sodium hydroxide aqueous solution to this solution! - It was made alkaline by gradual addition at room temperature, and then 250 f of water was added to adjust the alcohol concentration to about 65% to precipitate the green pigment. Next, the precipitate was removed by heating, and 710 tons of decolorized alkaline hydrous alkonyl solution containing antioxidant components and 1.5 tons of crude green pigment were added.
I got t. Then, porous polymer resin (trade name: Meikigren HP-20) 10 immersed in water-containing alcohol of about 65%
A glass column packed with 0d (diameter 4 degrees, height 20 cI
The above alkaline hydrous alcohol solution was dropped from the upper part of L) to obtain a porous polymer resin treatment liquid 780f. Next, while stirring the treatment solution, 9 tons of 10% hydrochloric acid was gradually added to adjust the pH to 1f13.5, and the solution was stirred at room temperature for 30 minutes to precipitate insoluble antioxidant components. Next, the insoluble solids were filtered through t-F paper, washed with water, and dried under reduced pressure to obtain colorless,
A tasteless and odorless antioxidant component 6.1f'i was obtained (product of the present invention 1) Example 2 0-Zuma! J-Powdert OOfVc%-Hexane 1,
OOOf was added and stirred at about 60°C for 3 hours.

次いで遠心分離によって不溶性固形物を分離、除去後得
られたヘキサン溶液を常圧下約７０℃で蒸留して溶媒を
除去しローズマリーオレオレジン５ｆを得た。次い・で
これに９５％エタノール２００ｔｔ−加えて充分攪拌混
合し、不溶物を濾紙ｆ過してローズマリーオレオレジン
のアルコール溶液１９５ｆ’ｔ−得喪。次いでこのアル
コール溶液に活性炭２ｔを添加して、室温にて約３０分
間攪拌後濾紙炉遇し、得られた活性炭処理液をあらかじ
め９５％エタノールに浸漬した強酸性陽イオン交換樹脂
（商品名ダイヤイオンＳＫ−１１６）ＳＯｗｌを充填し
たガラスカラム（直径３０１．高さ１５１）の上部から
滴下してイオン交換樹脂処理液２１５ｆを得た。Next, insoluble solids were separated and removed by centrifugation, and the resulting hexane solution was distilled at about 70° C. under normal pressure to remove the solvent, yielding rosemary oleoresin 5f. Next, 200 tt of 95% ethanol was added to this, thoroughly stirred and mixed, and insoluble matter was filtered through a filter paper to obtain 195 tt of an alcoholic solution of rosemary oleoresin. Next, 2 tons of activated carbon was added to this alcohol solution, stirred at room temperature for about 30 minutes, and heated in a filter paper oven. SK-116) SOwl was dropped from the top of a glass column (diameter 301. height 151) to obtain an ion exchange resin treatment liquid 215f.

次いで、この処理液に１０％水酸化ナトリウム水溶液５
Ｆと水２００ｆを添加しアルコール濃度約５０％のアル
カリ性含水アルコール溶液とし。Next, 5% of a 10% aqueous sodium hydroxide solution was added to this treatment solution.
Add F and 200 f of water to make an alkaline hydroalcoholic solution with an alcohol concentration of approximately 50%.

次いで仁の溶液を不溶物を除去後実施例１と同じ多孔性
重合樹脂カラムを通して吸着剤処理液４＠５ｔｔ得九。Next, after removing insoluble materials, the solution of the radish was passed through the same porous polymer resin column as in Example 1 to obtain an adsorbent-treated solution of 4@5tt.

この処理液に１０％塩酸を約４２添加してｐＨ約１０と
して抗酸化成分を沈澱させ、その沈澱物を約８５℃の熱
水で２回洗滌し１次いで乾燥して無色、無味、無臭の天
然源抗酸化成分λ２ｔを得た。（本発明品４２ン 実施例３ ０−ズマリー８０ｆ及びセージ１２０ｔの混合粉末に９
５％エタノールＬ２００　Ｆを加えて、約６０℃で５時
間攪拌抽出した。次いで遠心分離によって不溶性固形物
を分離して抗酸化成分含有アルコール溶液１１００Ｆを
得た。更に上記抽出残液に９０％東量のエタノール４０
０１を加えて約８０℃で２時間攪拌抽出した後、不溶性
固形物を除去してアルコール溶液４００ｆｔ″得た。To this treatment solution, 10% hydrochloric acid was added at about 42°C to adjust the pH to about 10 to precipitate the antioxidant components, and the precipitate was washed twice with hot water at about 85°C and then dried to form a colorless, tasteless, and odorless solution. Natural source antioxidant component λ2t was obtained. (Example 3 of the present invention product 42) 9.
5% ethanol L200F was added, and the mixture was stirred and extracted at about 60°C for 5 hours. Next, insoluble solids were separated by centrifugation to obtain an alcoholic solution containing antioxidant components 1100F. Furthermore, add 90% ethanol 40 to the above extraction residue.
After adding 01 and stirring for extraction at about 80°C for 2 hours, insoluble solids were removed to obtain 400 ft'' of alcohol solution.

Ｎ 次いで上記アルコール溶液を合せてあらかじめｊ、ｌｌ ９３％エタノールに浸漬□した多孔性重合樹脂（高山：
・、：、。N Next, the above alcohol solution was combined and a porous polymer resin (Takayama:
・、：、。

品名、ダイヤイオ／ＨＦ−６０）１０Ｇ−を充填したガ
ラスカラム（直径４傷、高さ２０ｃｌＩＩ）、次いで、
あらかじめ９３％エタノールに浸漬した強酸性陽イオン
交換樹脂（商品名ダイヤイオン５Ｋ−１Ｂ）２ｏｏ＊を
充填したガラスカラム（直径４ｃＩＩＬ、高さ２０ｃｍ
）のそれぞれの上部より連続的に流して処理液１６７Ｏ
ｆを得た。更に上記アルコール溶液を処理した後の多孔
性樹脂カラムの上部よりアセトン約２５０２を流して樹
脂に吸着した色素成分を脱着させた後、アセトン溶液を
常圧下で蒸留して溶媒を留去し、緑色色素４ｔを得た。A glass column (diameter 4 scratches, height 20clII) filled with 10G- (product name: Diaio/HF-60), then
A glass column (diameter 4cIIL, height 20cm) packed with 2oo* of strongly acidic cation exchange resin (trade name Diaion 5K-1B) soaked in 93% ethanol in advance
) The processing liquid 167O
I got f. Furthermore, approximately 2,502 ml of acetone is poured from the top of the porous resin column after the alcohol solution has been treated to desorb the dye component adsorbed to the resin, and then the acetone solution is distilled under normal pressure to remove the solvent. Dye 4t was obtained.

一方上記処理液にアルカリ水溶液を添加して。On the other hand, an alkaline aqueous solution was added to the above treatment liquid.

実施例１と同様に処理して、無色、無味、無臭の抗酸化
性成分粉末１７．　Ｏｆを得た。（本発明品崖−１ ３） ：、１： 実施例４ 実施例１と同一の製法によって得られた抗酸化１′心 成分含有アルコール溶液４２０　ｆｔ−強酸性陽イオン
交換樹脂カラム（実施例３で用いたものと同じカラム）
を通し、処理液４８０　ｆｔ−得た。次いでこの処理液
に１０％水酸化す）９ウム水溶液１２Ｖと水３００ｆ’
！＋ＪＰ’加り、、ｐＨ１１，５とＬ攪拌混、ｐ紙濾過
して、脱色 されたｐ液’８５０　ｆを得た。一方炉別した沈澱物て
粗製緑色色素１．８ｆを得た。次 いで脱色さｉたｐ液を多孔性重合樹脂カラム（実ｍ例１
で用いたものと四−カラム）で処理し、以より、無色、
無味、無 臭の天然源抗酸化成分ａｓ　ｆｔ−得た。Processed in the same manner as in Example 1, a colorless, tasteless and odorless antioxidant component powder 17. I got Of. (Product of the present invention-1 3) :, 1: Example 4 A 420 ft strong acidic cation exchange resin column (Example 3 (same column used in )
480 ft- of processing liquid was obtained. Next, to this treatment solution, 12V of 9um aqueous solution (10% hydroxide) and 300f' of water were added.
! +JP' was added, pH 11.5 and L were stirred and filtered through P paper to obtain decolorized P liquid '850 f. On the other hand, 1.8 f of a crude green pigment was obtained from the precipitate which was separated by furnace. Next, the decolorized solution was transferred to a porous polymer resin column (Example 1).
The colorless,
A tasteless and odorless naturally sourced antioxidant ingredient as ft-obtained.

本発明方法によって得られ九抗酸化性物質をラードｌＣ
０，０２％添加して抗酸化１′心を測定゛した結果を第
１表に示した。Nine antioxidant substances obtained by the method of the present invention are lard IC.
Table 1 shows the results of measuring the antioxidant concentration after adding 0.02%.

て行ない、本発明品添加 ラード２ｏｒ２入れたそれぞれの試験管に９７，８℃に
てｚ３ａｄ／秒の清浄空気を送って過酸物価（ＰＯＶ）
が３０に達するまでの時間を測定し九〇第１表の結果よ
り本発明品は、何れもトコフェロールより著しく高い抗
酸化性を有してい友。The peroxide value (POV) was determined by blowing clean air at z3 ad/sec at 97.8°C into each test tube containing 2 or 2 lard containing the product of the present invention.
The time taken for the tocopherols to reach 30 was measured, and the results shown in Table 90 show that all of the products of the present invention have significantly higher antioxidant properties than tocopherols.

特許出願人　長谷川香料株式会社 代理　人　弁理士　小田島　平　吉 はか１名 Ｓ： 手続補正書 昭和５７年７月１４日 特許庁艮′ビ　若　杉　＞ｌ　夫　　　殿１事件の表示 符顆餡５７−７５９８９号 ２、発明の名称 天然ｆｉ抗酸化取分のｆｌ”１ｉｉｉ：方法３補正をす
る渚 事件との関係　　特許出願人 住　所　米基部中矢区日本舖本町四丁目九査地４代　理
　人〒１０７ （１）明細書第１７Ｊ！４行及び７行に、それぞれ、「
含水アルコール」とある前に、 「アルカリ性」 と加入する。Patent applicant: Hasegawa Perfume Co., Ltd. Agent: Patent attorney: Taira Yoshihaka Odajima, 1 person S: Procedural amendment dated July 14, 1980, Japan Patent Office Wakasugi ＞L Husband, Indicator mark in case No. 1, 57- No. 75989 No. 2, Title of Invention Natural Fi Antioxidant Fraction fl”1iii: Method 3 Relation to the Nagisa Case for Amendment Address of Patent Applicant Address: 4th Representative, 9th District, 4-chome, Nihon-Atsuhon-cho, Nakaya-ku, Kobeki 107 (1) In line 4 and line 7 of No. 17J of the specification, “
Before it says ``hydrous alcohol,'' add ``alkaline.''

＋２）　　８Ａ細書第１７頁ｌＯ行に、「便利である。+2) On page 17 of the 8A specification, line 10, it says, ``It's convenient.

」とある後に、下記のとおシ加入する。'', then join the following.

ｒ多孔性重合樹脂の使用量は、抗酸化成分含有アルカリ
性含水アルコール溶液の香気の強さによって適宜に選択
することができるが１通常は該溶液量の約０．００１〜
約２倍容量が好ましく例示でき、該樹脂処理することに
よって脱臭された処理液を侍ることができる。ｊ （３）明細Ｖ第２１頁下から６行°及び下から３行に、
それぞれ、「アルコール」とあるを。The amount of the porous polymer resin to be used can be appropriately selected depending on the strength of the aroma of the alkaline hydroalcoholic solution containing the antioxidant component, but it is usually about 0.001 to 100% of the amount of the solution.
A preferable example is about twice the capacity, and the treated liquid that has been deodorized by the resin treatment can be served. j (3) In the 6th line from the bottom and the 3rd line from the bottom of page 21 of Specification V,
Each one says ``alcohol.''

「アルコール溶液」 とｄ」正する。"Alcohol solution" and d” correct.

（４）明細１１第２２負下から５−Ｊ４行に、「アルカ
リ性水溶液乃至」とあるを、削除する。(4) Delete "alkaline aqueous solution" from line 5-J4 from the bottom of item 11, item 22.

（５１８Ａ細畳第２４頁下から３行に、ｒｌ、ｓｙ」と
あるを、 ｒｌ＆Ｊ と訂正する。(In the 3rd line from the bottom of page 24 of the 518A small tatami, the text "rl, sy" is corrected to rl&J.

（６）　　明細曹第２８頁８行に、ｒ４１Ｊとあるを。(6) On page 28, line 8 of the specification, it says r41J.

「２Ｉ」 と訂正する。"2I" I am corrected.

（７）明細書第２９頁５行に、「ｘ、ｓＢとある金。(7) On page 29, line 5 of the specification, it says, “Gold with x and sB.

ｒ　１．　Ｉ　ＩＩＪ と訂正するr　1. I IIJ correct it as

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、　ローズマリー及び／又はセージの抗酸化成分含有
アルコール溶液を、アルコール濃度約８０重１％以下の
アルカリ性含水アルコール溶液となし、該溶液を多孔性
樹脂吸着剤で処理し、得られた処理液を酸性にして形成
される固形分を採取することを特徴とする天然源抗酸化
成分の製造方法。 ２　アルカリ性含水アルコール溶液となすｉｉＪ　ｒｃ
、該抗酸化成分含有アルコール溶液を、固体吸着剤処理
及び／又は陽イオン交換樹脂処理することを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、該抗酸化成分含有アルコール溶液が、ローズマリー
及び／又はセージ、その精油採取残渣。 そのオレオレ”シンからえらばれ九ローズマリー及び／
又はセージの抗酸化成分含有材料をアルコール類で抽出
して得られた抽出液；又は、核材料をアルコール類以外
の有機溶媒で抽出して得られた抽出液から有機溶媒を除
去し、これをアルコール類に溶解した溶液であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項もしく扛第２項記載の
方法。 未　該固体吸着剤が゛、活性炭及び／又は多孔性樹脂吸
着剤モあることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載
の方法。・ ５、該固体吸着剤が多孔性樹脂吸着剤であって、固体吸
着剤処理後・□の該Ｓ＋脂吸着剤をア七斗ｙで抽出して
、該吸着剤に吸着された天然緑色色票を、回・収するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の製法。 ａ　ローズマリー及び／又はセージの抗酸化成分含有ア
ルコール溶液をアルコール濃度約８０重量％以下のアル
カリ□性含水アルコールと々して緑色色素を析出させ、
該緑色色素を回収することを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の製法。[Claims] 1. An alcoholic solution containing antioxidant components of rosemary and/or sage is made into an alkaline hydroalcoholic solution with an alcohol concentration of about 80% by weight or less, and the solution is treated with a porous resin adsorbent. . A method for producing a naturally sourced antioxidant ingredient, which comprises acidifying the obtained treatment liquid and collecting the solid content formed. 2 Alkaline hydroalcoholic solution and eggplant iiJ rc
The method according to claim 1, characterized in that the alcoholic solution containing antioxidant components is treated with a solid adsorbent and/or a cation exchange resin. 3. The antioxidant component-containing alcoholic solution is rosemary and/or sage, or the residue from which their essential oils have been collected. Nine rosemary and/
Or an extract obtained by extracting a material containing antioxidant components of sage with alcohol; or an extract obtained by extracting the core material with an organic solvent other than alcohol; removing the organic solvent from the extract; The method according to claim 1 or 2, wherein the method is a solution dissolved in alcohol. 3. The method according to claim 2, wherein the solid adsorbent is activated carbon and/or a porous resin adsorbent.・ 5. The solid adsorbent is a porous resin adsorbent, and after the solid adsorbent treatment, the S + fat adsorbent in □ is extracted with an aliquot, and the natural green color adsorbed on the adsorbent is extracted. The manufacturing method according to claim 2, characterized in that the votes are collected. a. An alcohol solution containing antioxidant components of rosemary and/or sage is mixed with alkaline water-containing alcohol having an alcohol concentration of about 80% by weight or less to precipitate a green pigment,
The method according to claim 1, characterized in that the green pigment is recovered.