JPS58192853A - Novel biphenyl ether and preparation thereof - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:A compound expressed by formula I (R' is phenyl in which the p-position is substituted by at least one alkyl or substituted alkyl group; R'' is H or protected or unprotected amino; R''' is H or ester residue). EXAMPLE:2-( p-Methyl-phenoxy)-4-[2'( S)-( N-benzyloxcarbonyl-N-methylamino)-2'- methoxycarbonyl-ethyl]phenol. USE:A synthetic intermediate for TPC compounds. PROCESS:An epoxide compound expressed by formula II or III is reacted with a phenolic compound expressed by the formula R'-OH or a salt thereof or further acylated to give a reaction product, which is then reduced to afford the compound expressed by formula I . The reduction reaction is easily carried out in the presence of a reducing agent, e.g. zinc/acetic acid, to convert the reaction product into the biphenyl ether compound expressed by formula I .

Description

【発明の詳細な説明】 本発明Ｆｉ新規ビフェニルエーテル化合物及びそれらの
新規製造方法に関する。更に詳細には１本発明はオルソ
位に水酸基を有するビフェニルエーテル化合物及びその
製造方法に係り、この方法による目的化合物にその中間
化合物を含めて全て文献未収載の新規な化合物であシ、
目的化合物を製造するための方法も新規なものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to novel biphenyl ether compounds and novel methods for producing them. More specifically, the present invention relates to a biphenyl ether compound having a hydroxyl group at the ortho position and a method for producing the same, and the target compound obtained by this method, including its intermediate compounds, are all novel compounds that have not been described in literature.
The method for producing the target compound is also novel.

本発明の新規ビフェニルエーテル化合物は次の一般式ま ただし、Ｒは・母う位が少なくとも７つのアルキル基ま
たは置換アルキル基によって置換きれたフェニル基であ
り、ＲはＨまたは保験され六または保験されていないア
ミノ基で、低級アルキル置換されていてもよい、および
ＲＦ′ｉＨまたにエステル残基會示す、 で表わされる。The novel biphenyl ether compound of the present invention has the following general formula, where R is a phenyl group substituted with at least 7 alkyl groups or substituted alkyl groups at the mother position, and R is H or six or six substituted alkyl groups; An unexamined amino group, optionally substituted with lower alkyl, and RF'iH or an ester residue.

また、本発明による製造王権を略記すれば以下の通りで
ある。Further, the manufacturing rights according to the present invention are briefly described below.

ｌ麗 ＩＮ　Ｎ ここでＲおよびＲ２Ｆ１大々＃記のＲおよびＲと＋６）
じてあり、Ｒ５はアルキル基壇たに置換アルキル基を示
し、かつＲ，Ｆｉ低級アルコキシ基を表わす。l Rei IN N here R and R2F1 big # R and R and +6)
R5 represents a substituted alkyl group, and R, Fi represents a lower alkoxy group.

化合物１＃′ｉ本発明の出発物質であって、ＲＩＦｉ水
素又μ置換されたアンノ基であり、公知物質を含む。化
合物１ｔｉ蝦化剤によってＩｔ壌化させ友ノエノンスピ
ロラクトン化合物であり、化合物層は化合物Ｉを工Ｉキ
シ化させ九〇ちに１カルｌキシル保繰ｊｋ　Ｒｓを作用
させたエノンエポキサイド化合物であり、化合物ｙは化
合物層に７工ノール酵導体を化合させて得られるエーテ
ル化合物であり、また化合物ｖｉ；を化合物Ｖを還元し
て得られるビフェニルエーテル化合物である。Compound 1#'i is a starting material of the present invention, is RIFi hydrogen or μ-substituted anno group, and includes known substances. The compound layer is an enone spirolactone compound obtained by converting the compound I into a foam using a compounding agent. Compound y is an ether compound obtained by combining a heptanoyl enzyme conductor with the compound layer, and is a biphenyl ether compound obtained by reducing compound vi; with compound V.

化合物層はは又はアルカリの存在下における反応によっ
て容易に環化して、一般式厘′　：のエノンスピロラク
トンエＩキサイド化合物を与える。The compound layer is easily cyclized by reaction in the presence of an alkali to give an enone spirolactone oxide compound of the general formula:

この化合物層及びｌ′はフェノール化合物と速かに反応
して、化合物ｙを形成し、更に還元によって容易に化合
物Ｖに転化される。This compound layer and l' react quickly with the phenolic compound to form compound y, which is further easily converted to compound V by reduction.

１じｄ儂１を鹸化剤によって積比させる反応においては
カルｄｆキシル基又はその−導体の存在が小口」人でｒ
ユあるが、アくノ基の存在は何ら反応に関与ｒ心もので
はないので、この位置が単に＊本で直侠されている化合
物でもよい。ベンゼン環からカルメキ／ル虐または置換
力ルメキンル蕪までの訳本ｅｔは、好ましくは−〜３−
であるが、この畝にＩｉｌｍｒｉされず、これらの化合
物を良に修飾することｙｃよって撫々の化合物を製造す
ることもＩＩＩＴ舵でわる。In the reaction in which 1 and 1 are combined with a saponifying agent, the presence of the caldf-xyl group or its conductor is important.
However, since the presence of an axon group does not necessarily involve any involvement in the reaction, compounds in which this position is simply designated in the book may be used. The translation from the benzene ring to the kalmeki/ruo or substitution force is preferably -~3-
However, it is also possible to produce complex compounds by properly modifying these compounds without relying on this ridge.

本発明方法ｔ／例を挙げてより峰−に説明する。The method of the present invention will be explained in more detail by giving examples.

Ｖル〆ぺ／ノルオ千シクロライドの如龜アミン保−剤で
律−したテＩＪ／／及びこれを更にアルギル化Ｌ［Ｎ−
ペンノルオキシカルメニルーＮ−メｆルーＬ−ｆｏ７７
又ｒｉｐ−ヒドロキシフェニルグロビオ／＃の如き・ン
ラ位にカルー／酸基を有するノエノール議の化合物！會
、電解咳化又ｒｉ硝喰タリ９ムの如き鹸化剤１Ｃよって
環化させ、一般式Ｍ　＝、’Ｊ　）エノノフクト／化合
ｖＩＪを生成させる。この生成−ｗｔＪ’を筐ず、−緻
化水本の如き鹸化剤と反応させてエポキサイドを形成し
、更に遊離カルメキ／ル基をジアゾメタンの如きアルキ
ル化剤又はカルメキ／ル保−基によってエステル化し、
一般式厘のエノンエポキサイド化合物を得る。化合物層
はフェノール化合物又はその塩類と直接反応させること
によって一般式■のエーテル化合物とすることが出来、
また、クラウンエーテルなどの反応促進剤のイｆ在Ｆで
反応させることも可能でおる。又、化合物層に塩基又は
ｉＩｌ會作用させることによって生成する一般式徂′の
エフ／ラクトンエポキサイドに、全く同一の禄作を加え
ることによっても化合物Ｖを得る事が出来る。V L[N-
pennoloxycarmenyl-N-mef-L-fo77
Also, rip-hydroxyphenylglobio/# and other compounds having a carou/acid group in the N-position! cyclization with a saponifying agent 1C, such as electrolysis or RI, to produce the general formula M=,'J)enonovuct/compound vIJ. This product, wtJ', is reacted with a saponifying agent such as a saponifying agent to form an epoxide, and the free carmekyl group is further esterified with an alkylating agent such as diazomethane or a carmekyl holding group. ,
An enone epoxide compound having the general formula is obtained. The compound layer can be made into an ether compound of the general formula (■) by directly reacting with a phenol compound or its salts,
It is also possible to carry out the reaction in the presence of a reaction accelerator such as crown ether. Compound V can also be obtained by adding exactly the same additive to the F/lactone epoxide of the general formula '2' which is produced by reacting the compound layer with a base or an iIl interaction.

通イのエボキ／クト／化合書の加１ｗ＆反応に於ては、
エフ／／化合吻の生成が報告されているが、本発明の化
ａ１勿■又Ｖｉ騙′の反応においては、マススペクトロ
メトリーのガーターによれば、ノエノン化合切の一生が
１少であシ、化合物νの生成が主であることが蓚認出来
た。In addition 1w & reaction of Eboki / Kuto / Compound book of familiarity,
Although the formation of F// compound proboscis has been reported, in the reaction of the chemical a1 of the present invention and Vi deception, according to the mass spectrometry garter, the lifetime of the noenone compound is less than 1. It was confirmed that the main production was the compound ν.

化Ｈ吻■及びノエノ／化−＆物は亜鉛／酢酸の如き遁７
ｃ剤によって容ＡＫ一般式Ｖのビフェニルエーテル化合
物に転化することが出来る。［１ず、無水酢嫉の如きア
ンル化輌で処理して生成する化＆１ｗνのアフル化豐（
ｆ’　Ｊ ｔ”−１と同様の還元鋼で処理することにより化合脅■
とすることも容易である。Chemical H proboscis ■ and Noeno / chemical - & thing is like zinc / acetic acid 7
It can be converted into a biphenyl ether compound of general formula V using a c-agent. [1st, anhydrous vinegar produced by processing with an anhydrous vinegar and 1wv of afurification (
By treating with reduced steel similar to f' J t"-1,
It is also easy to do this.

ビフェニルエーテルを合成するための方法としてほぼ米 Ｉｈ　　鋼化合１等によるウルマン反応を有用する方法
　； −鉄化合脅等によるフェノール・オキ７デー７：ｉｌ法
； が知られており、また最近丸い出され友方法としては、 ■　タリウム化合物による方法。As a method for synthesizing biphenyl ether, a method using the Ullmann reaction using a steel compound 1, etc.; - a phenol-oxygen 7:il method using an iron compound, etc. is known; Other methods include: ■ A method using thallium compounds.

Φ　区解緻化法； 尋がある。Φ Ward refinement method; There is a question.

ピッ１ニルエーテルを合成する友め従来より付われてい
る蝋も一般的な方法はののウルマン反応を利用するもの
であるが、反応条件が苛酷であることＶＣ着き多数の一
生成物の共生が避けられず、従って収率も低く、更ＫＮ
製が峻かしいのが一般的であり、その為に複雑な化合物
をつくる際には適当な合成方法とはいえなかった１％に
、本発明に係るような４ｊｉ雑な構造を有し、不斉炭素
がある物質の、しかもフェノールのオルノ位にエーテル
結合をつくるような場合は更に１蟲であシ、反応が進行
したとしてもほんの数ＩｓＫすき゛ず、多数の一反応生
成物の中から目的物質を単離することは不可能に近い努
力を必要とする。The conventional method for synthesizing pi-1-nyl ether is to utilize the Ullmann reaction, but the reaction conditions are harsh and the symbiosis of a large number of one product occurs due to the harshness of the reaction conditions. unavoidable and therefore low yield, further KN
Generally, it is difficult to manufacture, and therefore it is not an appropriate synthesis method when making complex compounds. In the case of forming an ether bond at the orno position of a phenol in a substance with a homogeneous carbon, it takes one more time, and even if the reaction progresses, there will be only a few IsKs, and the target will be selected from a large number of reaction products. Isolating the substance requires near impossible effort.

ウルマン反応をより進めるための改良方法としテハ、フ
ェノールの水酸基と化合させるべき化合物のハｏｒン原
子の反応性を高めることが考えられ、その為には、壌に
電子吸引性基（たとえばニトロ基など）を付加すること
である。その債つルマ／反応を行えば一般に反応は進行
しやすくなる。An improved method to further advance the Ullmann reaction is to increase the reactivity of the HORn atom of the compound to be combined with the hydroxyl group of phenol. etc.). Generally, if the reaction is carried out in a timely manner, the reaction will proceed more easily.

しかし、この基をその後に脱離する丸めに更に数丁機の
反応が必潰であることと、本発明の物質の知〈保−轟が
使用され、不斉炭素が存在する様な齋貞にあっては反応
の条件、使用する試薬にｉｌＪ＠が弗り、反応ＶｉＪ！
に１龜となる。However, it is inevitable that several more reactions will be required for the subsequent elimination of this group, and that the knowledge of the material of the present invention will be used, and it will be difficult to react in the presence of an asymmetric carbon. In the case of reaction conditions and reagents used, the reaction ViJ!
It will be 1 piece in 2020.

・ｊの７エノールを酸化的に結合させるフェノールオキ
ンｆ　−／Ｈノン法一般的にＣ−Ｃ結合が優先し、Ｃ−
０〜Ｃの結合を生成させることは困蟲でおり、％Ｋ［雑
な化合物に応用することはウルマン反応と同様に不適当
である。・Phenoloxine f -/H non-method in which the 7 enol of j is oxidatively bonded. In general, the C-C bond takes precedence, and the
It is difficult to generate bonds of 0 to C, and it is inappropriate to apply it to complex compounds as well as the Ullmann reaction.

ｊのタリウムによる方法は同一分子間でエーテル會合成
する反応には有用であるが、本発ＢＡＫよる化縫物の如
く異つえフェノール関でエーテルを合成する手法として
は不適当である。Although the method using thallium is useful for the reaction of synthesizing ethers between the same molecules, it is inappropriate as a method for synthesizing ethers with different phenols, such as the synthetic material using the BAK of the present invention.

ψの電解による方法−〇と同様に考えられ、待ｒ（狽雑
なビフェニールエーテル化合ｗを製造する丸めの満足の
ゆく方法は開発途上の段階でわつ友。The electrolytic method of ψ is thought to be similar to 〇, and a satisfactory method of producing the complicated biphenyl ether compound w is still in the development stage.

本発明による化合物■に属するニー〔ｐ−一′（Ｓ）−
（Ｎ−ｔ−ブトキシカル−ニル−Ｎ−メチルアミ／）−
，２’　−−（ンソルオキシカルＩニルーエデルーフエ
ノキ／〕−４’−（コ’（Ｓ）　−（Ｎ−べ／ノルオキ
シカルブニル−Ｎ−メチルアミノ）ｉ’−メトキン力ル
メニルーエテル〕フェノール（７）をアセチル化■し、
接触還元によりアミン保−基のペンジルオキノカルゴニ
ル、カル−キシル保−基のぺ／ノル基を除き■、次いで
カルｌキフル基をメチルエステル化し、アミノ基をアセ
デル化■−／し、続いてトリフルオロ酢酸でアミン保−
轟のｔ−！トキシカル〆ニルを除き■−２、次いで遊−
伏線となったアミン基をアセチル化したニーＣ９−Ｊ’
（Ｓ）−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミン）−二′−
メトキ７カル？ニルーエデル−７ェノキ／〕−ダー〔コ
’（ＳＨＩＮ−アセテルーＮ−メチルアミノ）−，２’
−メトキンカルがニルーエチル〕フェノールアセテート
■： ■−コ ｒよ、先に出願し九特願昭３６−／／７９４Ｋに関る発
明中におけるＴＰＣ−Ｃを加水分解したのち、無水ｎ＃
ｔ／＠性ノーダ、ノアゾメメ／を一次作用すセタピフェ
ニルエーテル化合物と、薄４　り０７トグラフイー、逆
層を用いた薄層クロマトグラフィー校び赤外−吸収スペ
クトラム（ＩＲ）において児童に一腋し九。Ni [p-1'(S)-
(N-t-butoxycar-nyl-N-methylami/)-
,2'--(Noroxycarbyl-N-methylamino)-4'-(S-(S)-(N-be/noroxycarbunyl-N-methylamino)i'-methoxycarbyl-Ether)phenol (7 ) is acetylated■,
By catalytic reduction, the pendyl oquinocargonyl of the amine holding group and the pen/nor group of the carxyl holding group are removed (■), then the calkyfur group is methyl esterified, the amino group is acedylated (■-/), and then amine retention with trifluoroacetic acid.
Todoroki no T-! ■-2 excluding the toxic terminalyl, then free-
Knee C9-J' with acetylated amine group
(S)-(N-acetyl-N-methylamine)-2'-
Metoki 7 Cal? Niluedel-7 Enoki/]-dar[ko'(SHIN-acetel-N-methylamino)-,2'
-Methquincal is nyl-ethyl]phenol acetate■: ■-Kor, after hydrolyzing TPC-C in the invention related to the patent application No. 1979-//794K filed earlier, anhydrous n#
A cetapyphenyl ether compound that primarily acts on t/@-sex noda, noazome/, and thin-layer chromatography using an inverted layer was applied to children in the armpit in the infrared absorption spectrum (IR). Nine.

値って、本実＃４に係る化合膏は＃配発明に係るＴＰＣ
ｍの化合−を製造するための中間体としてム蒙な位＠を
占め、有用である。ま九魂在、天然１申ＩＣ存在するア
ルカロイドの中にけでもオキ／ｆカンテン、インスラリ
ン、セフ゛ｒランテンの如くフェノールのオルソ位に（
、−０−Ｃ結ｅを有する化合ｖＩは数多く発覚されてお
り、リスト七テン、・９スタノンの如き％異な骨格會有
する化合−の合成において一１本発明の方法は広範−の
応用が町吐でろる。The compound according to the present invention #4 is the TPC according to the #distribution invention.
It is useful as an intermediate for producing the compound m. Among the alkaloids that exist in nature, there are some in the ortho position of phenol, such as agar, insulin, and sephoranthene.
A large number of compounds vI having -0-C bonds have been discovered, and the method of the present invention has a wide range of applications in the synthesis of compounds having % different skeleton associations such as risto-7tene and .9-stanone. I'm vomiting.

又、本発明により合成されたニー（０−メトキ／−ｐ−
ホルミルフェノキ／）−ダー（２′−メトキノカルｌニ
ルエテル）フェノールハ既知の方法テホルミル基をアル
キルカルメン酸エステルに転化し九のち、アミン化合物
で閉還させることによって、スペルミジンアルカロイド
０／種であるコドノカルビンを合成する九めに使用する
こと５が出来る。In addition, the compound synthesized according to the present invention (0-methoxy/-p-
Codonocarbin, a spermidine alkaloid, can be prepared by a known method by converting the formyl group into an alkyl carmenic acid ester and then closing it with an amine compound. You can use 5 in the ninth stage of synthesis.

一般式ｙ及びＶ′で表わされるエポキサイド化合物は植
物の罹病組織、ストレプトコツカス属などの細菌類など
から分離される。これらの中には、単なる植−壽として
のみならず、抗陽性をはじめ抗菌性、発芽抑制作用を有
する化合物が多いことから、これらの化合物Ｋｔｌれる
ひずみのかかつ九工４キサイドと生物活性との関には何
らかの相関が想定されて来てお〉、％に近来、工４キｔ
イドを有するアミノ酸の抗菌性物質としての効能が注目
され、ハイドロキシエポキサイドエノン及び不飽和ラク
ト／は抗癌作用発現基として位置づけられ、各々の分野
でその機構の解明が進められている。Epoxide compounds represented by the general formulas y and V' are isolated from diseased plant tissues, bacteria such as Streptococcus genus, and the like. Among these compounds, there are many compounds that are not only used as a simple vegetative agent, but also have antibacterial and germination inhibitory effects, so it is important to note that these compounds have biological activity with Kakatsu Kakatsu 4xide, which is a strain known as Ktl. It has been assumed that there is some kind of correlation between
The efficacy of amino acids having ido as antibacterial substances has attracted attention, and hydroxyepoxide enones and unsaturated lactones have been positioned as groups expressing anticancer effects, and elucidation of their mechanisms is progressing in each field.

本実＃１に用いるカルｌキシル保繰基としては一般的に
用いられている保−基が普通に使用出来るが、株−切貞
のその後の反応条件によって反応中に切萌されないもの
が好ましい。例えば、接触還元によって泳去出来るもの
としてはベノジルアルコール、ツェナシルアルコール、
ρ−クロロベンノルアルコー＾、ｐ−ニトロベンジルア
ルコール、ｏ　／アメベノノルアルコールの如キヘ／ノ
ルプルコールＳ＆びピコリルアルコール及びこれらのＩ
Ｘ応注ニス１ル化−導体を、酸処理で除去し得る４のと
しては、ｔ−グチルアルコール、ノフェニルメナルアル
コール、トリチルアルコール、トリメナルペンノルアル
コール、ペンタメチルペンノルアルコールなど及びこれ
らの反応性エステル化＃尋捧ｉＸ筐だアルカリ処理で除
去し得るものとしてはグチルアルコール、β−メチルチ
オエテル−アルコール、フタルイミドグチルアルコール
、７りＵべグチルアルコールなど及びこれらの反応性ニ
スＴル化＃４体を王として用いることができる。As the carxyl retaining group used in Honjitsu #1, commonly used retaining groups can be used, but it is preferable to use one that will not be cleaved during the reaction depending on the subsequent reaction conditions of Kabu-Kirisada. . For example, benzyl alcohol, zenacyl alcohol,
ρ-chlorobennoralcohol^, p-nitrobenzyl alcohol, o/amebenonol alcohol, norpurukol S & picolyl alcohol, and these I
X-containing varnish 1 - The conductor can be removed by acid treatment, such as t-butyl alcohol, nophenylmenal alcohol, trityl alcohol, trimenalpennor alcohol, pentamethylpennor alcohol, etc. Reactive esterification of substances that can be removed by alkali treatment include butyl alcohol, β-methylthioether-alcohol, phthalimide butyl alcohol, and reactive esterification of these substances. #4 body can be used as a king.

１ 一力、ｆミノ保−蕪としては、カルボキン保−基と１目
ｊ様にぞの恢の反応に適当なものが選択され、−触ＪＩ
Ｌにで除去出来るものとしてはペンノルオキシカル４ζ
／ＩＬ　　ｐ−ニドＬｊベンジルオキシカルｌ／ａ１％
ジイソ７′ロビルメテロキシカルゴン鍍、ペンツヒドリ
ルオキシカルボン販、ペンノルスルホン鈑及びそれらの
反応性誘導体を、酸処理で除去出来るものとしてはｔ−
ブトキシカルがン識、ｔ−アミロキシカルボン酸、ペン
ノルオキシカルｌン醸、ｐ−メトキンペンノルオキシカ
ルボン戚、ρ−ビフェニルイソグロビルオ千シカルｌン
酸及びそれらの反応性誘導体を、またアルカリ処理で―
去出来るものとしてはトリフルオロ酢戚、ｐ−メテルフ
ェニルナオエトキシカル〆ンｌｉｌ、Ｏ−ニドｕフェノ
キシカルがンは、コーシアノー／、／−ツメナルエトキ
ンカルボ７ｇＬｐ−）ルエンスル７オニルエトキノカル
ｌン域及びそれらの反応性誘導体を主とじで４１Ｉ７４
４することができる。1. As the f-mino-ho-kabu, a suitable one is selected for the reaction of the carboquine-like group and the first j-like reaction, and -touch JI
Among the substances that can be removed by L, pennoloxycal 4ζ
/IL p-nide Lj benzyloxycal l/a1%
Diiso7'robylmethoxycargon, penthydryloxycarbonate, pennorsulfone, and their reactive derivatives can be removed by acid treatment.
butoxycarboxylic acid, t-amyloxycarboxylic acid, pennoloxycarboxylic acid, p-methquinepenoloxycarboxylic acid, ρ-biphenylisoglobyloxycarboxylic acid and their reactive derivatives. With alkali treatment-
Those that can be removed include trifluoroacetic acid, p-methelphenylnaoethoxycarboxylic acid, O-phenoxycarboxylic acid, cocyanol/, /-tumenalethoxycarbo7gLp-)luenesul7onylethoxycarbohydrate, 41I74 with main binding area and their reactive derivatives.
4 can be done.

爽に酸化Ｒすとしてはタリウム化合−の他過安息ｆ酸の
如さ有機退離、過ば化水素の他フエリシｆン化カリ、ば
化−１過クロル鉄、フレミー塩、ノエテゾン試乗などの
使用が９北であり、また還元剤としではｔ　ｍ　／酢酸
が好ましいが、その他ソデウムポロハイドノイド、ノン
クｄ／ＣＩハイドフィトなどの使用が可能である。In addition to thallium compounds, there are other oxidation agents such as perbenzoic acid, potassium ferricinide, hydrogen peroxide, iron perchloride, Fremy salt, Noetezone test drive, etc. 9 is used, and t m /acetic acid is preferred as the reducing agent, but other materials such as sodium polyhydronoid and nonc d/CI hydrophyte can also be used.

以ド、本発明を実施例によってｉＳ！明するが、本冗鴫
はこれらに限定される４のではない。Hereinafter, the present invention will be described by way of example. However, this disclosure is not limited to these.

Ｎ−メチル−Ｌ−チロシン（リー／）／、’１３１１會
２現定旬性ノーダ１０−に＃！解し、／２．！ｆ饅リす
敵水本二カリタム３３ａｔ、アセトン１０−を加えたの
ち、反応液の−を２城定苛性ソーダで１０に調節しなが
らカルボペンノルオ＃７りｏ９イドＪ、７５ｊ／を江意
深く滴下した。滴下後、攪拌を継続し６風定塩酸で−を
、７．　ＯＫ調節し、酢酸エチルで抽出した。抽出ａｔ
飽飽和塩塩水洗浄しｆｃのち、戚戚マグ、ｆ、／’７ム
で乾燥し、減圧下に＃縄を留去し、ｎ−へキサンを加え
て過剰のカル〆ぺ／ノルオキシクロフィトを除去して薄
茶色のオイル（■−／ｒ、３．ｓ＃を得た。N-Methyl-L-Tyrosine (Lee/)/, '1311 meeting 2 present regularity Noda 10-#! Understand, /2. ! After adding 33at of Mizumoto Nicaritum and 10 - of acetone, while adjusting the - of the reaction solution to 10 with sodium hydroxide, carbopenol #7, 75j/ was added dropwise with care. . After the dropwise addition, stirring was continued and 7. The mixture was adjusted to OK and extracted with ethyl acetate. extraction at
After washing with saturated salt water and fc, drying with a relative mug, f, /'7 m, # rope was distilled off under reduced pressure, and n-hexane was added to remove excess carbene/noroxychlorophyte. was removed to obtain a light brown oil (■-/r, 3.s#).

ＩＲＷ　Ｋ８ｒｃａｔ　’　：　／２００．　／２’１
０、／ＩＪＯ１ｉａｂｏ、／７００、ｉ７，５−。IRW K8rcat': /200. /2'1
0, /IJO1iabo, /700, i7,5-.

ａｘ ＮＭＲ（ＣＤαｓ）’：ユｇｃ３Ｈ１ｓ）、ｊ’；へＳ
、コ（各々−Ｈ，ｓ）　；７、　／　（４’Ｈ，ｂＸＳ
）　；　７．　、？、７．　＋ｔ（４！ｒ４５８．　＆
）実施例− 〇 １ ０−コ ０、Ｎ−ノペンジを、ｔキシカルＩニル−Ｎ−メチル−
し−チロシン（■−／）／、り１１ｔ−メタノールλθ
θ−に昭解し、／）Ａ定苛性ノーダｔ、ｓｗｔ、會加え
、蔓温で７時間攪拌し九、６規定塩酸で−を５にａ４節
し、減圧下でＩＩＪｉｉｌして更に−を３にａｌｉｌ順
したのち酢酸エテルで抽出した。抽出液を飽和★塩水で
洗砂したのち、置酸水素ナトリウムＩｗ液で抽出した。ax NMR (CDαs)': Yugc3H1s), j';
, ko (respectively -H, s); 7, / (4'H, bXS
); 7. ,? ,7. +t(4!r458. &
) Example - 〇1 0-co0,N-nopendi, t-xical I-N-methyl-
-Tyrosine (■-/)/, 11t-methanol λθ
Add θ- to /) A constant caustic powder, stir for 7 hours at room temperature, reduce 5 to 4 with 6 N hydrochloric acid, and further add - by IIJiil under reduced pressure. 3 and then extracted with ethyl acetate. The extract was washed with saturated brine, and then extracted with sodium hydrogen peroxide Iw solution.

抽出液を酢酸エチルで洗浄したのち６出し、飽和賞湯水
で洗浄したのち、硫酸マグネシウムで乾課し、減圧下に
溶媒を留去して無色のオＩＡ（＠−一）／、２１１を得
た。The extract was washed with ethyl acetate, washed with saturated hot water, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain colorless OIA(@-1)/211. Ta.

ＩＩ（’　”’ｔ＊’−’　；　／／’１０．７ｅＺ＆
）、ｉ３．ｉｏ、　／１Ｉｏｏ、　１ｙｓｏ、　／ｓｉ
ｓ、＋１１ａＸ ７６７θ、／７１０ ＩＷ’Ｒ（ＣＤＣ４）　”　；１−１１　（３＋、　Ｓ
　）　；　３．Ｏ５（コＨ，ｄ）−５Ｈ２）　；Ｉｌ、
　２（／Ｈ，ｔ、Ｊ−４Ｈ２）　；　Ｓ、　、２（１、
Ｓ）　ｉ？、　／　（＋Ｈ，ｓ）　；　７．３（ＳＨｌ
Ｓ）夫り例３ １ Ｌ　　−１−ａ／ノ（（１））９０．Ｓ＆を一規定苛性
ソーダＳυθ−に浴解し、１０−リン酸水索二カリウム
ｉｔを加え、ベンジルオキ７カルポニルクロ２イドざＳ
ｙのアセトンＯ−５！浴液と一規定苛性ソーダ０．２！
；ｌを交互に加えたのち、更に７時間攪拌を継続した。II('”'t*'-';//'10.7eZ&
), i3. io, /1Ioo, 1yso, /si
s, +11aX 767θ, /710 IW'R (CDC4) ” ;1-11 (3+, S
); 3. O5(koH,d)-5H2) ;Il,
2(/H, t, J-4H2); S, , 2(1,
S)i? , / (+H,s); 7.3(SHl
S) Example 3 1 L -1-a/ノ((1))90. S& is dissolved in 1 N caustic soda Sυθ-, dipotassium 10-phosphate is added, and benzyl oxy-7-carponyl chloride is dissolved in S.
y acetone O-5! Bath liquid and 1N caustic soda 0.2!
;1 was added alternately, and stirring was continued for an additional 7 hours.

６規定塩酸でｐＭをコとして酢鍍上チルで佃出し、抽出
液を乾燥してジアゾメタンのエーテル浴液で処理し、硫
酸マグネシウムで乾燥したのち、減圧下で溶媒を留去し
てコＯ０Ｉの白色結晶（＊）を得た。この結晶をベンザ
ノー一・キサンから再結晶すると無色針状晶が得られた
。融点１０ｇ〜／１０″Ｃ，得られた結晶コ３９（ｔツ
メチルホルムアミド２００ｍＶＣＭ解し、−２５℃で水
嵩化ナトリウム（Ｓθ−オイル）ｊ、／、Ｌｉｊつ化メ
チル１０−を加え一一θ℃〜−−５℃で３時間攪拌した
。飽和クエン酸！０１、水３θ０−を順次加え、酢酸エ
チルで抽出し、抽出液を水洗、乾燥したのち減圧下に濃
縮した。残渣をアセトニトリル１００−、メタノール１
００−の混液に蓄解し、２規定の苛性ソーダ７Ｓ−を加
え一夜放置した。酊績のｐＭをｉ！定塩酸で−に調節し
、有機溶＃＆を減圧Ｆに留去したのち酢酸エチルで抽出
し、東に抽出液を慮炭酸カリウムで抽出した。抽出液の
ｐＭを６規定塩酸でコに調節したのち酢酸エチルで抽出
し、水洗、乾燥後、減圧下で磯縮して無色ｖＡイル（Ｑ
−＃）／Ｊ、ダｇを得た。The pM was adjusted to 6N hydrochloric acid, and the solution was extracted with vinegar. White crystals (*) were obtained. When this crystal was recrystallized from benzano-xane, colorless needle crystals were obtained. Melting point: 10 g~/10''C, the obtained crystalline 39 (t) was dissolved in 200 mVCM of methylformamide, and at -25°C, methyl chloride (Sθ-oil) was added to methyl chloride 10-. Stirred for 3 hours at ~--5°C. Saturated citric acid !01 and water 3θ0- were added sequentially, extracted with ethyl acetate, the extract was washed with water, dried, and concentrated under reduced pressure. The residue was dissolved in acetonitrile 100- , methanol 1
00- was dissolved, 2N caustic soda 7S- was added thereto, and the mixture was left overnight. i! PM of drunkenness! The mixture was adjusted to - with constant hydrochloric acid, and the organic solution #& was distilled off under reduced pressure F, then extracted with ethyl acetate, and the extract was extracted with diluted potassium carbonate. After adjusting the pM of the extract to 6N hydrochloric acid, it was extracted with ethyl acetate, washed with water, dried, and condensed under reduced pressure to obtain colorless vAyl (Q
-#)/J, obtained Doug.

大厖例−のオイルとＩＲ，ＮＭＲにおいて一紋し友。A close friend in oil, IR, and NMR.

′ｉ１ｉ！處両ダ　　　　　　〇 １ ／−９Ｓ−リ／＃ｌ水系二カリウム水＃液／τ６００−
ＩこＬ−テロシ／（■）ＩＩ！；ｉを加え、攪拌下に一
總足苛性ソーダー００ｗｔ、アセトン３θＱｗｔを／Ｊ
ＩＪ　＆でｐＨｌを／／、Ｓ付近に調節した後、／３〜
１７℃Ｊ）ｌＩ４ｊでべ／ノルオキシクロンイドコＯＱ
ｙの１ヒト／１００ｄ嬉箪をコ現定の苛性ソーダでｐＭ
　ｋ／θ１・１近ＶＣ１ｍ順しながら滴下した。攪拌に
、３０分継続したのら６規定塩酸で−ｔコ〜３付卓ｒＣ
−節し、酢酸エチルで抽出し、胞罪″Ａ塩水で洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥（２、減圧下に溶媒を留去して
／７０９の微黄色オイルを得た。得られたオイルｇｌ！
ｌＩｋソメナルホルムアミドハＵ−に耐層１、、、−２
３℃でヨウ化メチル１０−１水木化ナトリウムＣ５Ｏ優
オイル）、３．７１１を順次加えたのら、徐々に一７５
℃付近迄昇温し、攪拌を？θ分間継続しｆＣ，ＴＭｌｔ
４ｒ−３０℃付近に迄下けて飽和クエン酸を加え、酢酸
エテルで抽出したのち飽和食塩水で洸捗し、硫改マグネ
シウムで乾燥し、減圧ドに俗縄ｔ−留去して７．２ｇの
微黄色のオイル（木本）を得た。得られたオイル７、−
ｇを水浴中にてメタノール、アセトニトリル（／：／）
混液ｂｏｗｔｖｃ溶解し、−規定苛性ソーダコθ−を加
え、７０分後室諷ｒ（もどし、ダ時闇攪拌を継続した１
反応終了後、６成層ｍ練でｐｉｔ會３付近に調節し、酢
酸エテルで抽出したのち飽和食塩水で洗浄し、飽和ム畿
酸カリツムで抽出した。抽出敵を酢酸エテルで洗浄し、
乙規建埴緘で９口を３付近に調節したのち酢酸エテルで
抽出した。抽出液を飽和食塩水で洸浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、減圧下に＃縄を留去して無色のオイル（
＠−２）ダ、−！Ｉを得た。'i1i!處Ryoda 〇1 /-9S-li/#l aqueous dipotassium water #liquid/τ600-
IkoL-Terosi/(■)II! ; Add 00wt of caustic soda and 3θQwt of acetone/J while stirring.
After adjusting the pHl to around S with IJ &, /3~
17℃J)lI4jdebe/noroxychronidokoOQ
pM of 1 person/100 d of y with caustic soda
It was dropped in order of VC1m near k/θ1·1. After stirring for 30 minutes, add 6N hydrochloric acid to the table
- cut, extracted with ethyl acetate, washed with brine,
Drying over magnesium sulfate (2) The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a pale yellow oil of /709. The resulting oil gl!
Somenal formamide layer 1, -2
At 3°C, methyl iodide (10-1 sodium chloride C5O oil) and 3.711 were added in sequence, and then gradually 175
Raise the temperature to around ℃ and stir? Continues for θ minutes fC, TMlt
The temperature was lowered to around 4R-30°C, saturated citric acid was added, extracted with ethyl acetate, extracted with saturated brine, dried over magnesium sulfate, and distilled off under reduced pressure.7. 2 g of slightly yellow oil (woody) was obtained. The resulting oil 7,-
g in methanol and acetonitrile (/:/) in a water bath.
Dissolve the mixed solution, add the specified caustic soda, and after 70 minutes return it to the room and continue stirring.
After the reaction was completed, the temperature was adjusted to around 3 by 6-layer kneading, extracted with ethyl acetate, washed with saturated brine, and extracted with saturated potassium hydroxide. Wash the extracted enemy with ethyl acetate,
The 9 parts were adjusted to around 3 using Otsukiken Hani Tan, and then extracted with ethyl acetate. The extract was purified with saturated saline, dried over magnesium sulfate, and the # rope was distilled off under reduced pressure to obtain a colorless oil (
@-2) Da,-! I got I.

実施例コおよび３のオイルとＩＲ，ＮＭＲにおいて一致
しえ。The oils of Examples A and 3 correspond to each other in IR and NMR.

実施例よ １ 実施例−で得られ九Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｎ
−メチル−Ｌ−チロシン（■−コ）／？、＋！Ｉ勲ジク
ロロメタンダＯθ−１／、２−ジメトキシエタン／３０
−の混合浴轟に溶解し、０℃で攪拌しつつ硝酸第二タリ
クムロ３９を少量づつ加え九、１５分後嵐龜にもどし、
−夜攪拌を続けた。Example 1 9N-benzyloxycarbonyl-N obtained in Example-
-Methyl-L-tyrosine (■-ko)/? ,+! I-Dichloromethanda Oθ-1/, 2-dimethoxyethane/30
- Dissolved in a mixed bath, stirred at 0°C, add nitrate nitrate 39 little by little, and returned to the oven after 15 minutes.
-Continued stirring at night.

析出した結晶様物質をＰ別し、減圧下に溶ｔｓを留去し
、得られた残渣を酢酸エチルに溶解し、飽和食塩水で洗
浄したおち、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒
を留去してシリカゲルクロマトに付り喪、ｌロロホルム
ーベンゼン（／：／）ｍ縄で浴出する調号を果め、溶媒
を留去したのちペンゼノ：１１−ヘキナン（／二／）＃
縄かり丹紬晶して無巴財仏晶（ｉｊ））／ＱＡＮ番得た
。一点９７．５〜７００℃。The precipitated crystal-like substance was separated by P, and the molten ts was distilled off under reduced pressure. The resulting residue was dissolved in ethyl acetate, washed with saturated brine, dried over magnesium sulfate, and the solvent was removed under reduced pressure. After distilling off the solvent and applying it to silica gel chromatography, remove it with l loloform-benzene (/:/) and remove the solvent.
I got the Nobazai Buddha Crystal (ij)/QAN number with a rope. One point 97.5-700℃.

ｌＲｙ　Ｋ８ｒｃｒａ　’　：　／２００、／６３０、
／６７０、／７７０ａｘ Ｆ＃ＡＲ（ＣＤ（ＡＩ　Ｊ　：　、２．５３（ユＨｓ　
ｄ１Ｊ＝／（７Ｈｚｌ　、３−０３　＜ｊＨｌｓ）　；
＋、７（／Ｈ１ｔ、」＝１０Ｈｚ）　；　Ｓ、　／ｊ（
１、Ｓ）；６、コ、Ｌｉ２（各／Ｈ，ｄ）＝１０Ｈｚ　
）　；　’７．３．３（５Ｈ，Ｓ） 実施しＩＩＡ。lRy K8rcra': /200, /630,
/670, /770ax F#AR(CD(AI J:, 2.53(YUHs
d1J=/(7Hzl, 3-03<jHls);
+, 7(/H1t,"=10Hz); S, /j(
1, S); 6, Ko, Li2 (each/H, d) = 10Hz
); '7.3.3 (5H,S) Conducted IIA.

１ ２’、３’−’／クロヘキサノノエノー％’−Ｊ七ソ／
′−スピロ−，２−（ｌｓｉ　（Ｎ−ベンジルオキ７カ
ルｌニル−Ｎ−メカルアミノ）−５−オキノ」−テトラ
ヒドロフラン（■＞ｔ４１ｃｏｗｔエタノール３０−、
クロロホルムノコ−Ｏｎ＆合溶謀に鋳解し、約−１℃に
冷却し、攪拌下に３０−過１化水嵩／−、トリトンＢ（
トリメテルペンジルアンセエクムハイドロオキサイド）
　−ｑｏ＊メタノール嬉液／Ｉを順次加え、ｌＩ待時間
同温度で攪拌反応させた。１０−亜ｉｌ＠水素す）　Ｉ
）ラム水Ｓｔを契ええＱち、減圧下に溶媒を留去しえ、
水を加え重曹水で−をｆａ１１節し、酢酸エチルで洗浄
し九〇ち６璃定塩酸で−を３ＶＣＷ４節し、酢酸エチル
でｊ！に抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し九のち
、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下にＳ媒を留去して
ジアゾメタンで短時間処理すると無色のオイル（０）り
ｓｏをが得られえ。1 2', 3'-'/Clohexanonenoeno%'-J7so/
'-spiro-,2-(lsi (N-benzyloxal-N-mecalamino)-5-okino'-tetrahydrofuran (■>t41cowtethanol30-,
The mixture was melted in chloroform, cooled to about -1°C, and mixed with 30-permonate water volume/-, Triton B (
trimetherpendyl anthecum hydroxide)
-qo*methanol happy liquid/I was sequentially added, and the mixture was stirred and reacted at the same temperature for a lI waiting time. 10-I
) Add rum water and distill off the solvent under reduced pressure.
Add water, dilute with sodium bicarbonate solution, wash with ethyl acetate, dilute with 3 VCW of 90% 6-liter hydrochloric acid, and dilute with ethyl acetate. extracted. The extract was washed with saturated brine, dried over magnesium sulfate, the S medium was distilled off under reduced pressure, and treated briefly with diazomethane to give a colorless oil (0).

ｌＲｙ　　ｃｘａ　　−／／！；０、／３３０．１ｔｉ
ｏｏ、　ｌｕｓ、　１ｙ４ｉ。lRycxa-//! ;0, /330.1ti
oo, lus, 1y4i.

ａｘ ｆｆｌＲ（ＣＤ（Ａ）Ｊ　：ユ／〜ユ６（咀、ｃｏｍｐ
ｌｅｘ）；ユ？３（，３Ｈ，ｓ）；３、３４’、　、７
．５（各／ＨＸｃｏｍｐｌｅｘ　）　；ユク（ｊＨＸｂ
ｓ）　＄ふ／、３　（，２Ｈ１ｓ）　；５．Ｌ瓜ダ（各
／Ｈ，ｂＸｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）　；７．２Ｊ（／θＨ１
＄）実施例７ ０ ３“、６−エボキ７−１ｉ−（，２’（５）−（Ｎ−ぺ
／ジルオキ／カルｌニルーＮ−メチルアミノ）−ｕ’−
メトキ／カルｌニル−エチル〕−Ｖ−ハイドＵキンー＝
−７クロヘキ±７−／−オン（Φｊ／−ｇをアセトニト
リル３０ｄＶｃＭ解し、アルミニウムアセナルアセトネ
ート／ｇを加えて５０℃で９時間攪拌を続けた。減圧Ｈ
ｃ溶縄を留去し、７リカク゛ルノロ−ントに付した。ロ
ーへ＃Ｖ）−ａ’ｐ敵エテル（１０：、２〜１０：３）
の溶出部分を果め、＃Ｉｍ奢ｗ云して無色のオイル（■
）／、／ｉを糧た。ax fflR(CD(A)J:YU/~YU6(咀、comp
lex); Yu? 3(,3H,s);3,34', ,7
．． 5 (each/HXcomplex) ; Yuku (jHXb
s) $fu/,3 (,2H1s);5. L gourd (each /H, bXd, J = 10Hz); 7.2J (/θH1
$) Example 7 0 3",6-eboki7-1i-(,2'(5)-(N-pe/ziloki/carlny-N-methylamino)-u'-
methoxy/carnyl-ethyl]-V-hyde U-kin=
-7 Chlohex ±7-/-one (Φj/-g) was dissolved in acetonitrile at 30 dVcM, aluminum acenalacetonate/g was added, and stirring was continued at 50°C for 9 hours. Reduced pressure H
c. The melt rope was distilled off and subjected to a 7-liquid liquid funnel. To Low #V) - a'p enemy Ether (10:, 2 to 10:3)
When the eluted part was finished, a colorless oil (■
)/, /i.

ＣＨα、　　−１ １Ｒνｍ、Ｘ１　Ｉ７乙？θ、／７９θＮＭＲ（ＣＬＩ
α１）δ　、ユＪ〜３．０（２ＨＸｍ）　；ａ　０３（
３Ｈ，ｓ）　：Ｊ、　　５２、３．　　ｌ、ｇ　（各／
Ｈｃｏｒｎｐｌｅｘ）　　：’Ｉ　　６ｇ（／ＨＸｔ　
Ｊ＝１０Ｈｚ）　　；　５．　／２　（，２Ｈ，ｓｌ　
ニア、３７（ｊＨ，ｓ） 実ｍ例ｔ １ Ｈ ［有］ Ｎ−メゾルーＬ−チロシン（■−／）／、９．５１１を
一流定苛性ソーダ１０−に＃１ｙＩｓシ、ｔ−ブタノー
ルｊ−、ツメチルホルムアミド３−を加え室部で攪拌上
にノーｔ−！チルノカル〆ネート（第三ｖ１酸無水物１
２．１．９のコーｔ〜！タノール浴液を滴下し、７時間
攪拌を継ｄ債６現定塩酸でｐＨを３に＃１４節し、酢酸
エテルで抽出した。抽出液を飽和貴塩水で洗浄したのち
、Ｖｔ酸マグ羊／ウムで転線し、ＩＩＩ＃＆を減圧下に
留去するとコ、３ｇの微黄色のオイルが得られ九、４ら
れたオイルをエタノールコ０−に嬉解し、ヒドラソンヒ
ドラートλｏｏ吟を加え、ＳＳ℃で約Ｓ時間加熱攪拌し
、減圧Ｆ　ｙｃ鹸媒を留去し７たりち、水幻１０−を加
え、飽和クエ７改浴ｇＫより鈑性として酢酸エチルで抽
出した。抽出液を水洗したのち飽和重曹水で抽出した。CHα, -1 1Rνm, X1 I7? θ, /79θ NMR (CLI
α1) δ, YuJ~3.0(2HXm);a 03(
3H, s): J, 52, 3. l, g (each/
Hcornplex) :'I 6g(/HXt
J=10Hz); 5. /2 (,2H,sl
Nia, 37 (jH,s) Example t 1 H [Yes] N-mesol-L-tyrosine (■-/)/, 9.511 in first-class constant caustic soda 10-, #1yIs, t-butanol j-, Add methylformamide 3-, stir in the chamber, and then note! Chirnocarnetate (tertiary v1 acid anhydride 1
2.1.9 coat t~! The tanol bath solution was added dropwise, and the mixture was stirred for 7 hours.The pH was adjusted to 3 with diluted hydrochloric acid, and the mixture was extracted with ethyl acetate. After washing the extract with saturated noble salt water, it was inverted with Vt acid Mag/Um, and III#& was distilled off under reduced pressure to obtain 3 g of a slightly yellow oil. Add hydrason hydrate λoogin to ethanol, heat and stir at SS℃ for about S hours, distill off the hydralyte under reduced pressure, add Suigen 10, and add saturated Quercus 7. It was extracted with ethyl acetate as a blank from the reformed bath gK. The extract was washed with water and then extracted with saturated aqueous sodium bicarbonate.

抽出液を酢酸エチルで洗浄したのち合板クエン酸々性と
なし、飽和巣壜水で洗浄し、硫酸マグネ／ウムで乾燥し
て減圧ドに嬉媒ｔｍ去して一１０６ｙ■無色のオイル（
１，ａ））を得た。The extract was washed with ethyl acetate, then washed with saturated bottled water, dried over magnesium sulfate, and removed under reduced pressure to give a colorless oil (1106y).
1, a)) was obtained.

にＢｊ　　−１。To Bj -1.

ＩＲν　　ｃｔｓ　　　、／１５５、／２’ＩＯ１／コ
ロ０、／ダｏｏ、ｉｙダ０、ａＸ ／Ｓ１５、／ｌ、／！；、／６１，０、／７Ｘ）ｊＪＪ
Ｒ（ｄ藝ＤＭＳＯＩ　　δ　：　　／、　３（９８％　
　ｓ）　　　；　　ユ　Ａ！；　（３＋、　　ｓ）　　
　；　　Ｑ、　　Ｊ　〜１１、　ｇ　（／ＨＸｍ）　：
　６．６、ｌ、、　？ｊ（／ＨＡＢｑ　Ｊ−７Ｈｚ） 実施例ゾ １ Ｎ−ｔ−！トキ／カルｌニルーＮ−メチルーし−テロシ
ン（［有］）ｊＪｔＩＦ＆ノメテルホルムアにド３０ｄ
Ｖｃｆｆ３解し、ノイソグロビルアミンコ、ｏｔｉを加
えて０℃以下でベノノルプロマイド３．−の７０−ツメ
チルホルムアミド溶液を滴トし丸、その後富温で一夜攪
拌を継続したのち水を加え、６規定の１４酸で−をダに
調節し、酢酸エテルで抽出した。抽出液を飽和重曹水、
飽和東塩水で順次洗浄し、減圧下に重織を留去してＳ、
３７ｇの無色のオイル状外観を呈するペンツルーＮ−ｔ
−！トキ７力ルデニルーＮ−メナルーし一テロ／ネート
（Ｑ）を４た。IRν cts , /155, /2'IO1/koro0, /daoo, iyda0, aX /S15, /l, /! ;, /61,0, /7X)jJJ
R (DMSOI δ: /, 3 (98%
s) ; Yu A! ; (3+, s)
; Q, J ~11, g (/HXm):
6.6,l,, ? j (/HABq J-7Hz) Example 1 N-t-! Toki/Carl Niru N-Methyl-Shi-Terosin ([Ownership])
Dissolve Vcff3, add neuisoglobilamine, oti, and add benonorpromide 3. A solution of - in 70-methylformamide was added dropwise, and stirring was continued overnight at rich temperature, water was added, - was adjusted to 70% with 6N 14 acid, and extracted with ethyl acetate. Add the extract to saturated sodium bicarbonate water,
Sequentially washed with saturated Higashi salt water and distilled off the heavy weave under reduced pressure to obtain S.
37g Pen True N-t with colorless oily appearance
-! Toki 7 power Rudeniru N-Menaru and Ichi Tero/Nate (Q) was 4.

／７Ｓ０ ｔｗＲ＜ｃｏαｇ）’　　：　　　／、５（９ＨＸ　ｓ
）　　；ユ９（３ＨＸ　Ｓ）　　；　Ｓ、３　　（コＨ
１ｓ）　　；　ｂ、　ｇｓ、　？、　／！；　（各／Ｈ
ＡＢｑＪ＝９Ｈｚ）ニア、５（５Ｈ，ｓ） 実施例１０ ０　　　　　　　　　　　　　　　　　０１１１１ ペアノルＮ−ｔ−ブトキンカルがニル−Ｎ−メチル−し
−テロンネート（０１５７７Ｍ１ｉＩを無水１トラヒド
ロノフ７ｔｌ’ｌ−に酊解しカリウム−１−ブトキサイ
ド／２Ｓ〜を加え、室温で３５分間攪拌の恢、Ｓ、ｂ　
−：ｒ−１＋シー’Ｉ−Ｃ！’（Ｓ）　　（Ｎ−べ／ノ
ルオキシカシメニル−Ｎ−メチル−アミン）−，２’　
−、’　？キ７カルメニルーエテル］−４−ハイトロキ
／−二一シクロヘキセン−／−オン（Φ）ダ１０〜を加
えて９０分間ｍ！ｉｉ温で反応させた。重織を留去した
のち飽和璽１水を加えて酢嫁エナルで抽出しｔ（。抽出
液を結和りエ／＃！で酸性とし、飽和貞埴水で況浄した
のちＷｔ酸マグネ／ウムで乾燥し、ｔ″１遇した。ｆ液
を減圧下に濃鰯してノーグツメタンのエーテル溶液で短
時間処理し九恢、／リカダルの湿式クロマトに付し友。/7S0 twR<coαg)': /, 5(9HX s
); Yu9 (3HX S) ; S, 3 (koH
1s) ; b, gs, ? , /! ; (Each/H
ABqJ=9Hz) near, 5(5H,s) Example 10 0 01111 Peanor N-t-butquincal is intoxicated with nyl-N-methyl-teronate (01577M1iI to anhydrous 1 trahydronof 7 tl'l- and potassium-1 - Add butoxide/2S~ and stir at room temperature for 35 minutes, S, b
-:r-1+C'I-C! '(S) (N-be/noroxycasimenyl-N-methyl-amine)-,2'
−,'? 7 carmenyl ether]-4-hytroki/-21 cyclohexene-/-one (Φ) da 10 ~ was added for 90 minutes! The reaction was carried out at ii temperature. After distilling off the heavy weaving, add 1 saturated water and extract with vinegar enal. The sardine solution was concentrated under reduced pressure, treated briefly with an ethereal solution of methane, and subjected to a wet chromatography using Rikadal.

ぺ／ゼノ：酢駿エチル（１０：２）の溶出部分を除去し
九のち＼同浴ｇ（＃）：ｌで溶出する画分を果め、減圧
下でｌ６ｔＩ＆を留去して５　／　５１１１？の無色の
オイル（■）を４走。After removing the eluted portion of Pe/Zeno:ethyl vinegar (10:2), remove the eluted fraction with the same bath g(#):l, and distill off l6tI& under reduced pressure to obtain 5/5111. ? 4 runs of colorless oil (■).

にＳｒ　　−１。To Sr　　-1.

ＩＲν　　、　　　、／／７０、／２／３．　／３２０
．　／３９０、／１Ｉ５０゜ａｘ ｉｂｔｏ、ｉｑ３ｓ ＮＭＲ（ＣＤ　（ｊｓｌ　Ｊ　　：　　乙、７７（９Ｈ
，Ｓ）　；ニア（Ｊ’Ｈ，ｓ）　；ユｇ（、）Ｈ。IRν, , //70, /2/3. /320
．． /390, /1I50゜ax ibto, iq3s NMR (CD (jsl J: Otsu, 77 (9H
,S);Nia(J'H,s);Yug(,)H.

ｓｌ　；ｊ’、　？　（３Ｈ，ｂ、ｓ　）　＋ｊ／（４
’Ｈｚ　ｓ　）　；ｊ　？−１ｈ　２（，２Ｈ，ｃｏｍ
ｐｌｅｘ）　、／ｈざ５〜７．／（訃、ｃｏｍｐｌｅｘ
　）　＋　７．３（１０Ｈ，ｓ）実施ｑ／／ （ロ） ｓ　／　、　ｂ　／　−エボキ／−ダ′−オキノーコ′
−シクロヘキセン−／′　−スピロ−！　−（＋　（Ｓ
）　−（Ｎ−ペンノルオキシカシメニル−Ｎ−メチルア
ば））−５−オキノコ−テトラヒドロフラン（■）、３
’１３■についても実Ｊｌ１例１０と同一操作１施しｃ
ｓａｏダの無色のオイ／しくＩＱ）を得た。sl ;j', ? (3H,b,s) +j/(4
'Hz s ) ;j ? -1h 2(,2H,com
plex), /hza5~7. /(deceased, complex
) + 7.3 (10H, s) implementation q// (b) s/, b/-Eboki/-da'-Okinoko'
-cyclohexene-/' -spiro-! −(+ (S
) -(N-pennoloxycasimenyl-N-methylaba))-5-okushroom-tetrahydrofuran (■), 3
For '13■, same operation as actual Jl1 example 10 c
A colorless oil/shiku IQ) was obtained.

４１：）Ｊしたオイル、／）　ｌ　Ｒ１１ｉ、　　ＮＭ
ＦＮｌｉ共ｖｃ　夾Ｍｌｉ　？１ｉ１０で肖も！ＬｆＣ
切注と一玖し友。41:) J oil, /) l R11i, NM
FNli joint vc 夾Mli? Port is also 1i10! LfC
Kirichu and Ikushitomo.

１（コ’（ｂ）　−（Ｎ−ベノジルオキ／力ルメニルー
Ｎ−メカル“アミノ）−１−メトキンカル〆ニル　−　
エ　プ゛　’１−１（：　　ｐ　　−−２’（ｓ）−（
Ｎ　　−ｔ　　−／　ト　ｓｔ７カルメニルーＮ−メチ
ルアミン）−コ′−ぺ／ノルオキ／カルメニルーエナル
ーフエノキ／〕−弘、５−ツノ１イドロキ／−２−７ク
ロヘキセ／−／−オン（Ｑ）ンｏＷｖを無水ビリノン／
　ｓ７　Ｋ重層し、黒水訃咳０・５−を加えて−−ドに
一夜放直恢、５０〜６０℃で幻Ｊ時間ＪｊｌＪ熱撹拌し
た。反応路ｆ恢、焦土トに＃ｉ縄を留去し、シリカダル
の１武クロマトグラフイーに付し、クロロホルムによる
溶出部分を集め、１１１１１１＆を減圧下に留去して無
色のオイル（［有］’Ｉ！、０．／ダを得九。1(co'(b) -(N-benozyloki/forcemenyl-N-mecal'amino)-1-methquinalmenyl-
Ep '1-1(: p--2'(s)-(
N-t-/to st7carmenyl-N-methylamine)-co'-pe/noruki/carmenyl-enalufenoki/]-Hiro, 5-tsuno1idoki/-2-7 clohexe/-/-one (Q) Anhydrous birinone/oWv
The mixture was layered with s7K, 0.5% of Kurosui Fangko was added, left to stand overnight, and stirred with heat at 50 to 60°C for an hour. Following the reaction path, #i rope was distilled off on the scorched earth, subjected to silica chromatography, the chloroform eluate was collected, and 111111& was distilled off under reduced pressure to give a colorless oil ( 'I!, 0./da got nine.

ＩＲν０ＨＱ！ｍ、−’　：　／ｉｓダ０．　／４１０
．　／７．３０ａｘ 闇Ｒ（ＣＤ侑）　Ｊ　：　／、　、７４（？Ｈ，ｓ）　
；　／、　９３（ＪＨ，ｓ）　：ユ７（３ＨＸＳ）　ｉ
ユｇ（３Ｈ，ｓ）　；３．７（３Ｈ，ｂ、ｓ）；ｊ、／
３（ダＨＸｓｌ　：４！、　！ｆ〜！；（Ｍ、ｃｏｍｐ
ｌｅｘ）　；　ｊ、　７〜１．、ダ（二Ｈ％　ｃｏｍｐ
ｌｅｘ）　；＆　７〜？、　Ｊ（４＜ＨＸｃｏｍｐｌｅ
ｘ　）　ニア、　３　（１０Ｈｓ）！　−（ｕ’（Ｓ）
　−（Ｎ−ベンジルオキ／カルゲニルーＮ−メチルアミ
ン）２′−メトキシ力ル〆ニルーエチル）　−４−（ρ
−コ’（Ｓ）−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルｌニル−Ｎ−メ
チルアミン＞　　、ｌ／　−ベンノルオキンカルｌニル
−エチル−７エ／ｄｔ／〕−クーハイトロキシ−５−ア
セトキシーコーシ１０ヘキセン−／−オン（■’）ｊｊ
ｗを！θ−酢酸３−に嬉解し、富温で攪拌下にｍ鋤７０
ダを加えて７５分攪拌後、ｆ過し、減圧下ＫＪ１１ｍを
留去し、残渣を酢酸エチルに溶解し、飽和食塩水で洗浄
し九のち硫酸マグネシウムで乾燥し、＃ＩＩＩＫを留去
して単一な無色のオイル（■＞５ｈｏｑを得え。IRν0HQ! m, -': /isda0. /410
．． /7.30ax Darkness R (CD Yu) J: /, ,74(?H,s)
; /, 93 (JH, s): Yu7 (3HXS) i
Yug (3H, s); 3.7 (3H, b, s); j, /
3 (Da HXsl: 4!, !f~!; (M, comp
lex) ; j, 7-1. , Da(2H% comp
lex) ;& 7~? , J(4<HXcomplete
x) Near, 3 (10Hs)! -(u'(S)
-(N-benzyloxy/cargenyl-N-methylamine)2'-methoxymethylethyl) -4-(ρ
-co'(S)-(N-t-butoxycarinyl-N-methylamine>, l/-bennoquincarinyl-ethyl-7ethyl/dt/]-couhydroxy-5-acetoxycosi 10hexene-/-one (■')jj
W! Add θ-acetic acid 3- to m spade 70 m under stirring at high temperature.
After stirring for 75 minutes, filtration was performed, KJ11m was distilled off under reduced pressure, the residue was dissolved in ethyl acetate, washed with saturated brine, dried over magnesium sulfate, and #IIIK was distilled off. Obtain a single colorless oil (■>5hoq.

ＣＨα易−１゜ ｌＲｙ、、、ｘ３−　　＃５ＥＯ１／７３０ｍＲ（ＣＤ
αｓ　）　Ｊ　　：　　／、　ＪＡ（？ＨＸｓ）　；ニ
ア　（３Ｈ，ｓ）　；ユｆ（３＋ｓｓ）　；ｊ、　０−
３．　ｊ（４’ＨＸｃｏｍｐｌｅｘ）　；　Ｊ、　７Ｃ
ＪＨＸｂ、　Ｓ）　；　４＜、　ｊ〜！ＱＯＣａ、ｃｏ
ｍｐｌｅｘ）；＆ｊ〜？、コ（ｊＨｓ　ｃｏｎｙｌｅｘ
）　：　７．３（／θＨ，ｓ） 実施例／４’ ■　　　　　　　　　　■ ！−（Ｊ’（Ｓ）　−（Ｎ−ペンゾルオ中シカルｌニル
ーＮ−メチルアミノ）−一′−メト中シカルーニルーエ
チル）　−４−（ｐ−コ’（Ｓ）−（Ｎ　−ｔ−ブト命
ンカルー二ルーＮ−メチルアミノ）−Ｊ’　−ペンノル
オキシカルダニルーエテル−フェノΦシ〕−＋、ｔ−ジ
ハイドロキシーコーシクロヘキセン−／−オン（■）に
ついても前項と同一操作を施し、化合物０／９０雫から
／７０ηの単一の無色のオイル（■）を得え。CHαI-1゜lRy,,,x3- #5EO1/730mR (CD
αs) J: /, JA(?HXs); Near (3H, s); Yuf(3+ss); j, 0-
3. j (4'HXcomplex); J, 7C
JHXb, S); 4<, j~! QOCa,co
complex);&j~? , ko (jHs conylex
): 7.3 (/θH, s) Example/4' ■ ■! -(J'(S) -(N-methylamino)-1'-meth) -4-(p-co'(S)-(N-t-but) The same procedure as in the previous section was performed for t-dihydroxycarbonyl-N-methylamino)-J'-pennoloxycarbonyl-ether-phenoΦ]-+, t-dihydroxycocyclohexene-/-one (■). , a single colorless oil (■) of /70η is obtained from 0/90 drops of the compound.

優られ九オイルのＩＩ値、ＮＭＲｔＦｉ共に実施ガ／３
で得られた物質の値と一欽し九。Both the II value and NMRtFi of superior nine oils are implemented /3
The value of the substance obtained in 1 and 9.

夷１ＩＩｈ例／Ｓ ■ ｐ−クレゾール３コゲダを乾燥ベンゼン１０−に浴解し
、カリウム−ｔ−！トキナイド、ｙｏｏｑを加えて一温
下に３０分攪拌の後、クラウンエーテル／ｌ−ｂ　　／
ｌＩＯ雫を加え澄明な希★色溶液を得た。この溶液Ｋｊ
’、Ａ’　−工Ｉ中シーｑ′−オキソーａ′−シクロヘ
キセン−／′−スピローコー（ＩＩ（Ｓ）−（Ｎ−ペン
ジルオ中シカルｌニルーＮ−メチルアミン）−３−オキ
ノコ−テトラヒドロフラン（（！Ｄ）３ダＯダの乾燥ぺ
／ゼン５−溶筐を加え、７０℃で５時間加熱攪拌し丸、
溶媒を留去したのち、／規定塩酸で−をＪＫ１１１１節
し、酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄
し九のち硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に績纏して
ジアゾメタンて処理し、次いでシリカグルクロマトに付
し九、ベンゼン：酢酸エチル（１０：λ）で溶出する部
分を集め、減圧下に嬉謀を留去してダ１０ａｉｌの無色
のオイル（Ｏ）を得た。夷1IIh Example/S ■ p-Cresol 3Kogeda is dissolved in dry benzene 10-, potassium-t-! Add toquinide and yooq and stir at one temperature for 30 minutes, then add crown ether/lb/
A drop of lIO was added to give a clear dilute solution. This solution Kj
', A' - Oxo-a'-cyclohexene-/'-spirocor (II(S)-(N-pendyl-N-methylamine)-3-ocyancho-tetrahydrofuran ((! D) Add 3 days of dry Pe/Zen 5-molten casing, heat and stir at 70℃ for 5 hours, and form a circle.
After distilling off the solvent, the residue was diluted with normal hydrochloric acid and extracted with ethyl acetate. The extract was washed with saturated saline, dried over magnesium sulfate, collected under reduced pressure, treated with diazomethane, and then subjected to silica gluchromatography and eluted with benzene:ethyl acetate (10:λ). The portions were collected and the liquid was distilled off under reduced pressure to obtain 10 ml of colorless oil (O).

にＳｒ　　−１。To Sr　　-1.

ｌＲｙ　　口　　、　／ユ２Ｂ、／！ＯＮ、／４０！！
、／４０徨、／４１０．／７ダθａｘ Ｍ（ＣＤαＳ）−：　ユ３／ＣＪＨ，ｓ）　；ユク７（
ＪＨｓ　ｓ）　；ｌ　ｂ！ｒ（，７Ｈｚ　　ｂ　ｓ）　
　；　！、　１０（Ｊ、　ｓ）　　；ふ６〜本訂（咀、
Ｃ轡Ｉ・ｘ）； 乙、ｊコルり、コ（ダＨ，ｒｎ）；　　り、−（ｊＨ，
ｓ）Ｍａｓ　ｓ　（Ｅ　Ｉ　）　ｒＱ／＠：　４ｔｇ３
　（Ｍ”）Ｍａｓｓ（ＣＩアンモニア）ｒｎ／・：ダｇ
３実施例／６ ＠　　　　　　　　　　０ ３．４−工Ｉキシーダ−〔λ’（Ｓ）−（Ｎ−ペンシル
オキシカルｌニル−Ｎ−メチルアミン）−コ′−メトキ
シカル一二ルーエチル〕−ターハイトロキシーコーシク
ロヘキ七ンー／−オン（■）についても実３１１例１５
と同一操作を施し、化合物＠３θＯ■から３７０■の無
色のオイル（Ｏ）を得＆ユ 得られたオイルの　ＩＩ値、ＮＭＲ値は共に実Ｊｌ１例
／ｊで得られたオイルの値と一款した。lRy mouth, /Yu2B,/! ON, /40! !
, /40徨, /410. /7daθax M(CDαS)-: Yu3/CJH,s) ; Yuku7(
JHs s) ;l b! r(,7Hz b s)
;! , 10 (J, s); Fu 6 ~ Main edition (Tsui,
C 轡I・x); Otsu, j corri, ko (da H, rn);
s) Mas s (E I ) rQ/@: 4tg3
(M”) Mass (CI ammonia) rn/・: dag
3 Example/6 @ 0 3.4-Product Ixida-[λ'(S)-(N-pencyloxycaryl-N-methylamine)-co'-methoxycar-12-ethyl]-terhydroxyco Regarding cyclohexane-/-one (■), there are also 311 actual examples 15
By carrying out the same operation as above, a colorless oil (O) of 370■ was obtained from the compound @3θO■, and the II value and NMR value of the obtained oil were both the same as the value of the oil obtained in Example J1/J. It was stipulated.

真厖内７７ １ ター〔コ’（Ｓ）−（Ｎ−ペンノルオキ７カルＩニル−
Ｎ−メゾルアミノ）−コ′−メトキシカルｌニルーエチ
ル］−４−（ｐ−メチル−フェノキ７）−ｙ、ｓ−ノハ
イドロキシーコーシクロヘキ竜ンー／−オン＜＠）ｇｏ
雫を実施ｆ４４／コと同様に処理して無色のオイル（○
′）！ｆダダを得九。Makunai 77 1 ter[ko'(S)-(N-pennoloxy7cal I-
N-Mesolamino)-co'-methoxycarlnyruethyl]-4-(p-methyl-phenoxy7)-y,s-nohydroxycocyclohexyl-/-one<@)go
Droplets were treated in the same way as f44/ko and colorless oil (○
′)! Get f-dada9.

ＣＨ”　−’　：　７ｍ−／１，９０　　／７１４０１
Ｒ’　ｍａｘ　− ｒ−輯（ＣＤ　（ｕｓ　）δ：人デｊ（３Ｈ，ｂｓ）；
ユＪＪ　（３Ｈ１Ｓ）；二　７１　（３８Ｘ　ｓ）　　
；　ユ　４？　（、？Ｈ，ｍ）；ｊノ′μ（−）ｔｓ）
；ｓ、ｇｏ　〜ｃａθ（コＨＸｃｏｎ１１ｐｌａｗ　ｌ
　　；１、．１．７〜７．２＜ダＨ，ｍ）；　７．３（
ｊ”ＨｌＳ）実施例／ｇ ター〔コ’（Ｓ）−（Ｎ−ペン□ジルオキシカルＩニル
ーＮ−メチルアミノ）−一′−メトキシカルＩニルーエ
チル）−Ａ−（ρ−メテルーフエ／＋／）−ｙ、ｓ−ノ
ハイドロキシーーーシクロヘキセン−／　−オ／　（Ｏ
ｌ　５ｏａｌＰを実施例／３と同様に処理して無色のオ
イル（０）ｔｌＬダ■を得た。CH"-': 7m-/1,90/71401
R' max - r - (CD (us)) δ: human dej (3H, bs);
Yu JJ (3H1S); 2 71 (38X s)
; Yu 4? (,?H,m);jノ'μ(-)ts)
;s, go ~caθ(koHXcon11play l
;1,. 1.7~7.2<daH,m); 7.3(
j”HlS)Example/g ter[co'(S)-(N-pen□dyloxycal I-N-methylamino)-1'-methoxycal Iniruethyl)-A-(ρ-metherfue/+/)-y , s-hydroxy-cyclohexene-/ -o/ (O
15oalP was treated in the same manner as in Example 3 to obtain a colorless oil (0)tlL.

ｏ４Ｃ１＊　　１　：／、０、／７３５１ＲｊｍａＸ＞ ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ１ｓ　）δ：ユＭ　（３Ｈ，ｓ）　；
　２７Ｊ’（３Ｈ，ｓ）　：３．６！！（３Ｈ，ｂｓ）
　　：ふθ、２（コＨ１＄）；ｉｈ’ｌｙ　〜７．２　
（７１−１，ｍ　）　；　７．　、υ（５Ｈ，ｓ）　：
実Ｊｋ例／　デ ＩＩ　Ｃ，２’　（Ｓｒ（Ｎ−＜ンゾルオキンカルＩニ
ルーＮ−メチルアミノ）−一′−メトキシカル＆ニルー
エチル）−４−（ｐ−）ｆルーフエノキシ）−ダーハイ
ドロキシーｊ−アセトキシ−＝−シクロヘキ竜ノー／−
オン（Ｑ’）５０〜ｌｌｊ施ｆ’ｌｌ／、７と同１１に
処理して無色のオイルｔＱ）ＩＩ／、ｉ〜を祷った。o4C1* 1:/, 0, /7351RjmaX> NMR (CD C1s) δ: YuM (3H, s);
27J' (3H, s): 3.6! ! (3H, bs)
:Fθ, 2 (koH1$); ih'ly ~7.2
(71-1, m); 7. , υ(5H,s):
Actual Jk example/DeII C,2'(Sr(N-<N-methylamino)-1'-methoxycal&niruethyl)-4-(p-)f-roofenoxy)-derhydroxyj-acetoxy- =-Cyclohekiryu no/-
On (Q') 50~llj applied f'll/, 7 and 11 were treated to form a colorless oil tQ) II/, i~.

得られ九オイルのＩＲ値、ＮＭＲ値は共に夷ｍ５ｉｔで
得られ丸物質の値と一敦し九。The IR value and NMR value of the obtained nine oils are both the same as those of the round substance obtained with m5it.

実施例、２０ １ 一−嗅岬 、２−　（ｐ−メチル−フェノキシ）−ター〔λ′（Ｓ
）　−（Ｎ−ペンノルオキシカル−ニル−Ｎ−メチルア
ミノ）−一′〜メト牟シカルＩニルーエデル〕−フェノ
ール（Ｑ）ｅｊ〜をピリジン／−に溶解し、無水酢酸０
．　ｊ　ｍを加えてｌｉ湿温下一夜放置し九後、減圧下
に溶媒を留去し、シリカグルカラムクロマトグラフィー
（付し、酢酸エチルで嬉出し、溶媒を減圧下に留去する
とりり〜の無色を呈するオイルとして、２−（９−メチ
ルフェノキシ）−ター（，２’（Ｓ）　−（Ｎ−ベンジ
ルオキシカルｌニル−Ｎ−メチルーアＺ））−二′−メ
トキシカルｌニルーエテル〕−フェノール７＊テート（
Ｑ）を得た。Example, 20 1-1-olfactory cape, 2-(p-methyl-phenoxy)-ter[λ'(S
) -(N-pennoloxycar-nyl-N-methylamino)-1'-methmuthical I-phenol(Q)ej- was dissolved in pyridine/-, and acetic anhydride 0
．． After 9 hours, the solvent was distilled off under reduced pressure and subjected to silica glu column chromatography (added with ethyl acetate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. As a colorless oil, 2-(9-methylphenoxy)-ter(,2'(S)-(N-benzyloxycarl-N-methyl-aZ))-2'-methoxycarl-ether]-phenol 7 *Tate (
Q) was obtained.

１７弘０．／７６５ ドーリ１（ＩＣＤ　ＵＳ）　−：　ユ　／７（３Ｈ，ｓ
）　　；　、２．３０（、）Ｈ，ｓ　）　　；ニアｇ＜
３Ｈ，ｓ）　：３　！；ｇ（３Ｈ，ｂｓ）　；！；、０
！　（ＪＨ，ｓ）　　；　１．、　７〜り、　　／７（
？Ｈ，ｍ）　　；７、コ（ｊＨ，ｓ） 真ぬ例−／ ２−Ｃｐ−Ｊ’（Ｓｒ　（Ｎ−ｔ−ブトキシカルにルー
Ｎ−メチルアミ７）−、ｌ’　−ペンノルオキンカル〆
ニルーエテルーフエノキゾ〕−≠−〔−′（Ｓｌ　−（
Ｎ−ベンジルオキシカルｌニル−Ｎ−）チル了ミノ）−
ノ′−メトキシカル〆ニルーエチル〕−フェノール（■
）７０８９に実施例−〇と同一操作を施し、７３ダの無
色のオイル状を呈するコー〔ｐ−コ’（Ｓ）−（Ｎ−ｔ
−ブトキシカル−ニル−Ｎ−メチルアミン）−一′−ベ
ンジルオキ７カルがニル−エチル−フェノキシ）−１−
（Ｊ’（Ｓ）　−（Ｎ−ペンジルオ中７カルー二ルーＮ
−メチルアミン）−１−メトキシカル−ニルーエチル〕
フェノールアセテートを得喪。17 Hiro 0. /765 Dori 1 (ICD US) -: Yu /7 (3H,s
) ; , 2.30(,)H,s ) ; Near g<
3H,s) :3! ;g(3H, bs) ;! ;, 0
! (JH,s); 1. , 7～ri, /7(
? H, m); 7, Co(jH, s) true example-/2-Cp-J'(Sr (N-t-butoxyl-N-methylamino7)-, l'-pennoloxycarl Nirueterufenokizo〕−≠−〔−′(Sl −(
N-benzyloxycarl-N-)
-Methoxycarl(nyl-ethyl)-phenol (■
) 7089 was subjected to the same operation as in Example-○, and a colorless oil-like coat of 73 da.
-butoxycar-nyl-N-methylamine)-1'-benzyloxyl-ethyl-phenoxy)-1-
(J'(S) -(N-Penjiro Junior High 7 Karuniru N
-methylamine)-1-methoxycar-nyl-ethyl]
Loss of phenol acetate.

０Ｈ”　　’　；　／１，９０　　／’／３０　　／７
４０１Ｒ″′ｍａＸ１ ＮＭＲ（ＣＤα１）δ：　／、　ＪＡ（？Ｈ，ｓ）　；
ユ／ｊ（ｊＨｌｓ）　；ニア、ユｔ（各Ｊ）４．　Ｓ）
　ｉ　３．１５　（ｕＨ。0H” '; /1,90 /'/30 /7
401R'''maX1 NMR (CDα1) δ: /, JA(?H,s);
Yu/j (jHls); Near, Yut (each J)4. S)
i 3.15 (uH.

ｃｏｍｐｌｅｘ）　；　３．　？（３８％　　ｂｓ）　
；ふ０７、！！′、／６（ダＨ％　ｓ）　；　Ａ−７〜
７．７（７１−１，ｍ）　；　７．　ＪＣｌｏ　Ｈ，ｍ
１ｐ−ハイドロキシフェニルプロピオン駿（［株］）３
．２１ｔツクｏａメタン３コＯ−と／、２−ジメトキシ
エタンｌθ−の温合＃ＩＪＩＫ＃解し、氷浴中で攪拌下
に硝＃ｌ篇二タリウム／７．７６１を少量ずつ加え、溶
解させ、ｉｉ温に戻し一夜攪拌を継続し友。析出した沈
殿をｆ別し友のち、＃献Ｋｊｌｌｌ和重曹水を加えて攪
拌し、不鋳物をＣ別し、分液した。complex); 3. ? (38% bs)
;fu07,! ! ', /6 (DaH%s); A-7~
7.7 (71-1, m); 7. JClo H,m
1p-Hydroxyphenylpropion Shun ([Co., Ltd.]) 3
．． Heat 21 tons of methane 3 O- and/and 2-dimethoxyethane lθ- #IJIK# and dissolve it, add Nithallium/7.761 little by little while stirring in an ice bath and dissolve. ii) Return to warm temperature and continue stirring overnight. The deposited precipitate was separated and then aqueous sodium bicarbonate solution was added and stirred, and the non-cast materials were separated and liquid-separated.

碍られた有徐層を飽和食塩水で洗浄し、ｉｔ酸マダ不／
ワムでＩＩｉ、ｗｋシ、減圧下＃厳を留去して償★色Ｌ
ｘイルコ、３３　ｇｋ得た。放置するとオイルは結晶化
シぺ／ゼンーｎ−ヘキすンより鼻緒すると微黄色の一状
晶が得られ九（ｌｌｋＡ？７〜７００℃）。Wash the ruptured gradual layer with saturated saline, remove ititic acid,
Wam IIi, wk, distill #gon under reduced pressure and make up for it★color L
x Ilco, gained 33 gk. When the oil is left to stand, it crystallizes as a pale yellow monomorphic crystal (IlkA?7-700°C).

にＢｒ　−１。Br -1.

ＩＲν　　ｔｓ、１４０、／／９０、／ｂ、３０．　／
１，７０．　／７７０ａｘ ｎ（ＣＤα易）−；　　ユ　、２〜３（４’Ｈｃｏｍｐ
ｌｅｘ）　　　：　〆、、）、３、　／、−９（各−２
Ｈ％＾８ｑ　Ｊ−１０ＨＺ） 東Ｊｌｌ１例−３ λ′、Ｓ′−シタロヘキナノゾエノーゲ′−オキンー／
′−スピローーー（５−オキソ）−テトラヒドロフラン
（■）コ／ｌ雫をエタノール、２−、ジオキサ：／、２
．！；−の温合ＩｇｔＩ＆に溶解し、約−３℃に冷却し
、攪拌下に３０−過酸化水嵩ｏ、ｓｗｔ、トリトンＢ（
トリメチルペンジルアンモニタム・・イドロオキサイド
）θ、Ｓｉのメタノールコー溶猷を順次加え、水冷下に
亭時間半攪拌を継続した０反応液に飽和亜（１１１ｃ鈑
水素ナトリウム水溶液を加え、減圧下に溶媒を留去し、
水を加えて電曽水でｐｎをｇＶｔｃＩＪ４節し、酢酸エ
チルで洗浄したのち６城定塩酸でｐ■に３Ｖｃｖ４節し
てから酢酸エチルで抽出し九。IRν ts, 140, //90, /b, 30. /
1,70. /770ax n(CDαeasy)-; Yu, 2~3(4'Hcomp
lex) : 〆, , ), 3, /, -9 (each -2
H%^8q J-10HZ) East Jll1 Case-3 λ', S'-Citalohequinanozoenoge'-Okin-/
'-Spiro-(5-oxo)-tetrahydrofuran (■)/l drop to ethanol, 2-, dioxa:/, 2
．． ! -Dissolved in warm IgtI&, cooled to about -3°C, and stirred with 30-water peroxide volume o, swt, Triton B (
Trimethylpenzyl ammonium (hydroxide) θ, Si methanol solution was added sequentially, and stirring was continued for 1/2 hour while cooling with water. To the reaction mixture was added a saturated aqueous solution of sodium chloride (111c), and the mixture was heated under reduced pressure. Distill the solvent,
Water was added, pn was adjusted to 4 gVtcIJ with Denso water, washed with ethyl acetate, and pn was adjusted to 3Vcv4 with 60% hydrochloric acid, and extracted with ethyl acetate.

抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムでｔ％
し、減圧下でａｍＬ＆のちノアジメタンで短時間処理し
て無色のオイル（■）／Ｓ−智を得た。The extract was washed with saturated saline and diluted with magnesium sulfate (t%).
A colorless oil (■)/S-Chi was obtained by brief treatment with aml and then noadimethane under reduced pressure.

１ＲｙＫ”ｓ＋　　’：　　ｇユ５、／Ｑデθ、／λ１
０．７件０、／６１５、／７２りａｘ ＮＭＲ（ＣＤ　αｓ）　　Ｊ　　：　　２〜３　　（ｕ
Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ　　）　　：、３．　３〜，７．　
７（２Ｈｓ　ｃａｍｐ　ｌａｘ　）　；　ｊ、　７／　
（ｊＨｓ　ｓ　）　：Ｓ、９、＆ｊ（各１Ｈｃｋｄ、Ｊ
＝ｉｏ、−Ｈｚ）実ｍ例２ダ 電ｉ バニリン／／ダダを無水ベンゼンｊ−に溶解し、カリウ
ム−ｔ−ブトキサイドｔノ■を加えて室温で３０分攪拌
した。クラウンエーテル（／ざ−６）會加えてｆ＃４な
＃Ｉ畝とし、５．６−ニポキシーダー　（，２’−メト
キシカル−ニルエチル）−ターヒトａキシ−２−７クロ
ヘキセンー／−オン（Ｏ）５３〜を加えて、３０℃の水
浴上で＝、５時間加熱攪拌し友、ベンゼンを減圧下艮留
去し、水を加えて飽和クエン績水溶液で酸性とし、酢酸
エチルで抽出した。飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネ／
ラムで［燥し、溶媒を減圧下に留去し、ソアゾメタ／の
エーテル溶液を加えて短時間処理したのち、ｍｇ＃Ｉ媒
としてｎ−ヘキサン：酢酸エチル（／：／・５）を用い
る！レノ臂うテイプ薄層クロマトグラフィーに付し、ｔ
Ｉ３雫の無色のオイル（０）を４友。1RyK"s+ ': gyu5, /Qdeθ, /λ1
0.7 cases 0, /615, /72 ax NMR (CD αs) J: 2-3 (u
H, complex):, 3. 3~,7.
7 (2Hs camp lax); j, 7/
(jHs s ): S, 9, &j (each 1Hckd, J
=io, -Hz) Example 2 Vanillin//Dada was dissolved in anhydrous benzene, potassium-t-butoxide was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Crown ether (/za-6) was added to f#4 and #I ridges, and 5,6-nipoxidar (,2'-methoxycar-nylethyl)-tertiary axy-2-7 chlorhexene-/-one (O) 53 The mixture was heated and stirred on a water bath at 30° C. for 5 hours, the benzene was distilled off under reduced pressure, water was added, the mixture was made acidic with a saturated aqueous citric solution, and the mixture was extracted with ethyl acetate. After washing with saturated salt solution, magne sulfate/
After drying with a ram, the solvent was distilled off under reduced pressure, and an ether solution of soazometa/ was added for a short treatment, n-hexane:ethyl acetate (/:/・5) was used as the mg#I medium! Subjected to thin layer chromatography using tape, t
I 3 drops of colorless oil (0) to 4 friends.

ｔｑｙに”ｃｙａ　’　　：　１０Ｂ、　／１５５　Ｄ
’）０、／Ｓ００、／Ｓ９０、ｍａｘ ／６’ｉｓ、／１．７！；、　／７３０ｍＲ（ＣＤＣ４
）　ｊ’　　：　２．０７、ユ３３（各コＨ，ｔ、　Ｊ
＝Ａ）（２１；Ｊ　４（ＪＨｌｓ）；　Ｊ　ｆｆ（ＪＨ
ｓ　％）；！；、ｇ　〜Ａ、　１Ｉ（ｊＨ，ｃｏｍｐｌ
ｅｘ）：ｌｈ　ｊ〜７．３（３Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）；
り、＆ｊ（ｊＨ。"cya' to tqy: 10B, /155D
')0, /S00, /S90, max /6'is, /1.7! ;, /730mR (CDC4
) j': 2.07, Yu33 (each H, t, J
= A) (21; J 4 (JHls); J ff (JH
s %);! ;, g ~A, 1I (jH, compl
ex): lh j~7.3 (3H, complex);
ri, &j (jH.

Ｓ） 実施例−５ １１−Ｃ２’−メトキシカルＩニルエチルンー６−（０
−メトヤシ−ｐ−ホルミルフェノキシ）−！、！ｆ−ジ
ヒドロキシーコーシクロへ中センー／−オン（Ｑ）３６
．＜＜■を９０嘩酢酸ユーに溶解し、水浴上で攪拌下に
亜鉛１０θ■を加え、７０分攪拌したのち室温でｌＩＯ
分攪拌した。酢酸エチルを加えて１遇し、減圧下に溶媒
を留去すると無色のオイルを呈する−−（０−メトキシ
−ρ−小ルＺルフエノキ／）−１−（二′−メトキシカ
ルがニル−エチル）フェノール（［Ｆ］１３５ｍ９力Ｍ
）うｔｌｌ。S) Example-5 11-C2'-methoxycarinylethyl-6-(0
-Metoyashi-p-formylphenoxy)-! ,! f-dihydroxy-cocyclo to middle sen-/-one (Q) 36
．． <<■ was dissolved in 90% acetic acid, 10θ■ of zinc was added while stirring on a water bath, and after stirring for 70 minutes, lIO was dissolved at room temperature.
The mixture was stirred for a minute. Ethyl acetate was added and the solvent was distilled off under reduced pressure to give a colorless oil. Phenol ([F]135m9forceM
) Utll.

Ｋ８ｒ　　−１ １ＲνｏＭ、　　／／ｌｈＯ，／λ７０．　／！；０！
；、　／！；テ０．７４１！、／７３０ａｘ ＭＲ（ＣＤＣ４）　ｄ　：　ユｇ１ユ９（各／Ｈ，ｔ、
　ト４Ｈｚ）　；３−４３　（３ＨＸｓ）　：　３−９
３　（３Ｈ，ｓ）　：４−　ｊ〜７．６（ＡＨ，ｃｏｍ
ｐｌｅｘ　）　：９、　ｇ！；　（ｊＨ，ｓ） 昭和　　年　　月　　　日 ３、補正をする者 事件との関係　　出願人 ４、代理人 ５　補正命令の日付　　自　　発 ６・ ８　補正の内容 ／　特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。K8r −1 1RνoM, //lhO, /λ70. /! ;0!
;, /! ; Te 0.741! , /730ax MR (CDC4) d: Yug1 Yu9 (each /H,t,
4Hz); 3-43 (3HXs): 3-9
3 (3H, s): 4-j~7.6 (AH, com
plex) :9, g! (jH, s) Showa year, month, day 3, Relationship with the case of the person making the amendment Applicant 4, agent 5 Date of the amendment order Initiation 6.8 Contents of the amendment / The scope of the claims is corrected as shown in the attached sheet. .

λ　明細書の下記記載を下表の如く訂正する。λ The following statement in the specification is corrected as shown in the table below.

負　　行　　　　　　誤　　　　　　　　　　　正７．
２段目　　　　　　！Ｖ　　　　　　　　　　　　　？
／　／／９　ｓ　化合物■は　　ｆヒ合物■及び■“は
７　　化合物■ｔ　　　化合物■及び／又は■“ケ下２ １０７６　カルピン酸基をアルキルカルボン酸基を／ｌ
　　ｂ　　　一般式■の　　一般式■及びｙ　ｔｔの１
２　化合物Ｎ’ｔ　　　化合物■及び／又は■“を／／
／ｑ　本発明の・・・・・・　本発明の化合物■又ハｍ
′ののエノンエーテル化合物の生 ｔｇ　　　　　　　　　成も確認出来た。Negative line False Correct7.
Second stage! V?
/ //9 s Compound ■ is f Compound ■ and ■" is 7 Compound ■ t Compound ■ and/or ■" 2 1076 Carpicic acid group and alkylcarboxylic acid group /l
b General formula ■ of general formula ■ and y tt 1
2 Compound N't Compound ■ and/or ■"//
/q of the present invention... Compound of the present invention ■Also Ham
The formation of the enone ether compound was also confirmed.

頁　　行　　　　　　誤　　　　　　　　　　　　正゛
　　　１ ２３　下コ　炭酸水素ナトリ１１水　　　　　　　　　
　ｉつ４゜　　・　　　　　　　　１ ２９　　　　ｇ　　　　　　ｌ、、　　、２、　Ａ、ｇ
３’６．．２　、　６．ｇ３（各、２　囁（各／Ｈ ３２下／　に溶解し、ヒト１に溶解し、水、１〜ｔ、　
　ヒドラ□ラノン　　　　　ノン ３３　／２　乙、６、乙、ｑ３ｉｂ、ｂ、６．９３（各
２日（ＩＨ ，１／Ａ　　１．、ｇｓ、’ｙ、ｉｓ　　６．ｇｓ、ｑ
、ｉｓ＜各コ（各／Ｈ’Ｈ ３７／／〜　（化合物基）　　λ−Ｃｐ−２（ｓ　）−
（Ｎ７７　　　　　　　１〜ｔ−ブトキシカルビニルｊ
−Ｎ−メチルアミン）−！ −（ペンツルオキシカルビ ニルエチルフェノキシ〕− １ｊ−［コ’（Ｓ）−（Ｎ−ベパ ンジルオキシカルデニルー Ｎ−メチルアミノ）−，２’− メトキシカルブニルエチル〕 １１　　　　’　　　　　　　　　ｌ−ｙり。へ−＃ヶ
ジェ、−２１　１　　１　　　　　　　−オン １　　：　　　゛ ｉ″ｇｊ　ｑ　：ｂ、ｑ、　７．”’、ｌ、、７，７．
”°”；ＩＨ。Page Line Wrong Correct゛ 1 23 Bottom Sodium Bicarbonate 11 Water
itsu4゜・1 29 g l, , 2, A, g
3'6. ．． 2, 6. g3 (each, 2 whispers (each / H 32 lower / dissolved in human 1, water, 1 to t,
Hydra□Lannon Non 33 /2 Otsu, 6, Otsu, q3ib, b, 6.93 (2 days each (IH, 1/A 1., gs, 'y, is 6. gs, q
, is<each co(each/H'H 37//~ (compound group) λ-Cp-2(s)-
(N77 1-t-butoxycarvinyl j
-N-methylamine)-! -(pentyloxycarbinylethylphenoxy)-1j-[co'(S)-(N-bepanzyloxycardenyl-N-methylamino)-,2'-methoxycarbunylethyl] 11'.He-#gaje, -21 1 1 -on 1: ゛i″gj q: b, q, 7.”', l, , 7, 7.
"°"; IH.

目トメチルアミノ）−二′−１ １ボニル−Ｎ−メチルアミン）： １．２．ｓ−７クロヘキサジエ １ ：ノーｌ−オン（◎′） ｔｉｇ　　ｉｌ　、２．２’〜３ＣＩＩ１２．ｌＩ、　
　コ、ｇｃ各コＨ，ｔ。methylamino)-2'-11bonyl-N-methylamine): 1.2. s-7 Chlohexadie 1: No l-one (◎') tig il, 2.2'-3CII12. lI,
ko, gc each ko H, t.

’　Ｈ％Ｃｏｍｐｌ＠ｘ）　　：　Ｊ　＝　Ａ　、　ｇ
　Ｈ２）１１９　　／２　　・１５コ■　　　１９１智
Ｓ’（２Ｈ１゜。ｍｐｌ＊−：３Ｈ□、２６．ユ（ｚ＋
−＋、ｄ１．＝’　９．ｇＳ（ｉＨ，ｓ　）イ（／＋、
ｄ、Ｊ＝７Ｈ２）　；□７．１／Ｈ％ｄ、　Ｊ＝７Ｈ２
）ｌ“３明細書第７頁２段に下記の構造式を追加する。'H%Comp@x): J = A, g
H2) 119 /2 ・15 ko■ 191 Satoshi S'(2H1゜.mpl*-:3H□, 26.Yu(z+
−+, d1. ='9. gS(iH,s)i(/+,
d, J=7H2) ;□7.1/H%d, J=7H2
)l"3 Add the following structural formula to page 7, column 2 of the specification.

「 Ｒ。" R.

Ｓ　同第１４頁の構造式を下記の如く訂正する。S: The structural formula on page 14 of the same page is corrected as follows.

「 Ｒ′ 」 ム　同第３５頁の構造式を下記の如く訂正する。" R' ” The structural formula on page 35 of the same is corrected as follows.

７　同第３７頁の構造式を下記の如く訂正する。7. The structural formula on page 37 of the same is corrected as follows.

」 ｇ　同第ｔｌＯ頁の構造式を下記の如く訂正する。” g. Correct the structural formula on page tlO as shown below.

「 ９　同第’７２頁のｍａ式を下記の如（訂正する。" 9. The ma formula on page '72 of the same is corrected as follows.

「 φＣ’　２０ＣＱＭｅ 「 、ぐニリン ＪＭ ただし、Ｒ′　　は・ンラ位が少なくとも１つのアルキ
ル基または置換アルキル基によって置換されたフェニル
基であり、Ｒ″　ｄＨま念は保護されたま逢は保躾され
ていないアミン基で、低級アルキル置換されていてもよ
い、およびＲ″′はＨまたはエステル残基を示す、 で表わ゛されるビフェニルエーテルｆヒ合物。``φC'20CQMe'' , Gunyrin JM However, R' is a phenyl group substituted with at least one alkyl group or substituted alkyl group at the -N position, and R'' dH is protected. A biphenyl ether compound represented by the following, wherein the amine group is not substituted with amine group and may be substituted with lower alkyl, and R'' represents H or an ester residue.

（２（一般式 ただし、Ｒ′　　は・９う位が少な（とも／っのアルキ
ル基または置換アルキル基によって置換されたフェニル
基であり、Ｒ″ｔ−ｔＨまたは保護され九ま＾は保護さ
れていないアミノ基で、低級アルキル置換されていても
よい、Ｒ′　　はＨまたはエステル残基を示しおよびＲ
１はＨまたはアシル基を示す、 で表わされるエーテル化合物を還元することを特徴とす
る、一般式： ただし、Ｒ′、Ｒ“およびＲＭは前記定義通りである、 で表わされるビフェニルエーテル化合物の製造方ただし
、Ｒ″はＨまたは保護されたもしくは保鰻さｎてぃない
アミ７基で、低級アルキル置換さｎていてもよい、およ
びＲ″′　はＨまたはエステル残基を示す、 で表わさｎるエポキサイド化合物と、一般式：Ｒ’　Ｏ
Ｈ−％ただしＲ′はパラ位が少なくとも１つのアルキル
基または置換アルキル基によって置換さ一般式： ただし、Ｒ′、ｋおよびＲ’　　ｉ！前記定義通りでお
る、 で表わされるピフェニルエーテル化合物の製造方法。(2 (general formula), where R' is a phenyl group substituted by an alkyl group or a substituted alkyl group with fewer 9-positions, and R''t-tH or protected and 9-positions are R′ represents H or an ester residue and R
1 represents H or an acyl group, and is characterized by reducing an ether compound represented by the general formula: where R', R'' and RM are as defined above, production of a biphenyl ether compound represented by: However, R'' is H or a protected or unprotected amino group, which may be substituted with lower alkyl, and R'' is H or an ester residue, and is represented by and an epoxide compound having the general formula: R' O
H-% where R' is substituted at the para position by at least one alkyl group or substituted alkyl group General formula: where R', k and R' i! A method for producing a piphenyl ether compound represented by: as defined above.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （１）　　一般式： 九だし　Ｒ／は・譬う位が少なくとも７つのアルキル基
を走は置換アルキル基によって置換され九フェニル基で
あシ、ＲＩはＨ壕えは保麟され九を九は保■されていな
いアミノ基で、低級アルキル置換されていてもよい、お
よびＲＩはＨｌたはエステル残基を示す、 で表わされるビフェニルエーテル化合物。 （ツ　一般式 友だし、Ｒ′はパラ位が少なくとも７つのアルキル基オ
九は置換アルキル基によって置換されえフェニル基であ
り、Ｒ′はＨ壕九は保Ｉｌ＠れ九または保臘されていな
いアミノ基で、低級アルキル置換されていてもよい、Ｒ
ＩはＨ遣たはエステル残轟を示しおよびＡＣはＨオたは
アシル基を示す、 で表わされる二ノン化合物を還元することを特徴とする
、一般式： 友だし、Ｒ′、ＲＩ′およびＲＪＦは前記定義通りであ
る、 で表わされるビフェニルエーテル化合物の製造方法。 （３）一般式： ただし、ＲｅはＨ１九は保−され九４しくは保−されて
いないアミノ基で、低級アル中ル置換されていてもよい
、およびＲｅはＨ鵞走はエステル残１に示す、 て表わされる工Ｉキティド化合物と、一般式：Ｒ’ＯＨ
，友だしＲ′は・り位が少なくとも７つのアルキル基を
友は置換アルキル基によって置換され九フェニル基であ
る、て表わされるフェノール化合物ま九はその埴鎖とを
反応させ、次いで得られる生成物を還元することを特徴
とする、一般式： 九にし、Ｒ’　、Ｒ’およびＲｅは前記定義通りである
、 で訝わされるビフェニルエーテル化合物の製造方法。[Claims] (1) General formula: R/ is a nine-phenyl group substituted with a substituted alkyl group, and R/ is a phenyl group substituted with a substituted alkyl group; A biphenyl ether compound represented by the following, where 9 is an unreserved amino group and may be substituted with lower alkyl, and RI represents H1 or an ester residue. (It is a general formula, R' is an alkyl group with at least seven para-positions, and R' is a phenyl group that can be substituted with a substituted alkyl group, and R' is an alkyl group with at least seven para positions; Optionally substituted with lower alkyl, with no amino group, R
I represents H or an ester residue, and AC represents H or an acyl group, and is characterized by reducing a dinone compound represented by the general formula: Tomodashi, R', RI' and RJF is as defined above. A method for producing a biphenyl ether compound represented by: (3) General formula: However, in Re, H19 may be substituted with a lower alkyl group by a retained amino group or an unreserved amino group, and Re is a H19 substituted with an ester residue 1. A compound represented by the following and general formula: R'OH
, a phenol compound represented by R' is a phenyl group having at least seven alkyl groups substituted with a substituted alkyl group; A method for producing a biphenyl ether compound having the following general formula: 9, and R', R' and Re are as defined above.