JPS58189247A - Stabilized polyolefin resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the titled compsn. which is stable against heat, oxidation and light, by blending a specified hindered piperidine light stabilizer, a specified sulfur antioxidant and a specified phenolic antioxidant with a polyolefin resin. CONSTITUTION:A hindered piperidine compd. (A) of formula I (wherein R1 is a 2-8C alkylene ; R2, R3 are each a 1-8C alkyl; R4 is H, hydroxyl; R5 is a 1- 8C alkyl; n is 4-10), tetrakis [methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane (B), a thiodipropionate (C) of formula II (wherein R6 is a 12- 18C alkyl) and a sulfur compd. (D) of formula III (wherein R7 is a 4-20C alkyl) in a weight ratio of A:B:C:D=(1-20):1:(0-15):(0-15) and of B:(C+D)=1:(1-15) are blended with a polyolefin resin to obtain the titled compsn.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱および酸化および光に対し−Ｃきわめて優れ
た安定性を有するポリオレフィン樹脂組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to polyolefin resin compositions having -C excellent stability to heat, oxidation and light.

ポリオレフィン樹脂は優れた物理的、化学的、電気的性
質を有しているため、吹込成形、押出成形、射出成形ま
たはカレンダー加工などの各種の方法により成形品、パ
イプ、シート、フィルムなどに加工され、多くの分野で
使用されている。しかしポリエチレン、ポリプロピレン
などのポリオレフィン樹脂はそれ単独で用いられるとき
は加工時ｉｒこは使用時において、熱および酸素あるい
は光の作用により劣化し、軟化、脆化または変色などの
現象を伴ってその物性が着しく低ｌ・することもよく知
られている。Polyolefin resins have excellent physical, chemical, and electrical properties, so they can be processed into molded products, pipes, sheets, films, etc. by various methods such as blow molding, extrusion molding, injection molding, or calendering. , used in many fields. However, when polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene are used alone, their physical properties deteriorate due to the effects of heat, oxygen, or light during processing and use, with phenomena such as softening, embrittlement, and discoloration. It is also well known that the temperature decreases and the temperature decreases.

このＪ：うな熱および酸化による劣化を防止する目的で
従来Ｊ　ｊｌ　、例えば２．６−ジーｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−β−（８、５−
ジーＬ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート、テトラキス〔メチルジー８−（８，Ｆ＋−ジ−ｔ
−ブチル−４−ハイドロキシフェニル）プロピ、ｔ＊−
）］メタン、１，８．５−１−ジメチル−２，４，６−
トリス（８，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、１，１．８−）リス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス
［８，８−ビス（４−ヒドロキシ−Ｂ−ｔ−ブチルフェ
ニル）Ｍ酸］グリコールエステル、トリス（２，６−ジ
−メチル−４−ブチル−８−ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレート等の各種フェノール系酸化防止剤を、更に
酸化防止性能を向上させる目的でこれらフェノール系酸
化防止剤と、例えばジラウリル−８，８′−チオジプロ
ピオネート、シミリスチル−８，８′−チオジプロピオ
ネート、ジステアリル−８，８′−チオジプロピオネー
ト等のイオウ系酸化防止剤が併用され、更には光による
劣化を防止する目的で、例えば２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンシフ、ノン等のベンゾフェノン系、２　（２
’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２（２′−ヒドロキシ−８′−ｔ−ブチル−５
′−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアソー
ル等糞ベンゾトリアゾール系、ビス（２，２゜６．６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベン
ゾイルオキシ−２，２，６゜６−チトラメチルビペリジ
ン等のヒンダード型ヒヘリジン系等の光安定剤が、ポリ
オレフィン樹脂の製造、ＪＪＩ＋　に’Ｉｆ中に添加さ
れ使用されている。しかし、これらの方法は熱および酸
化および光に対する安定性の点でまだ充分満足すべきも
のではない。This J: For the purpose of preventing deterioration due to heat and oxidation, conventional J jl, such as 2.6-di-t-butyl-4-
Methylphenol, n-octadecyl-β-(8,5-
di-L-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, tetrakis[methyldi-8-(8,F+-di-t
-butyl-4-hydroxyphenyl)propy, t*-
)] Methane, 1,8.5-1-dimethyl-2,4,6-
Tris(8,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, 1,1.8-)lis(2-methyl-4
-hydroxy-5-t-butylphenyl)butane, bis[8,8-bis(4-hydroxy-B-t-butylphenyl)M acid] glycol ester, tris(2,6-di-methyl-4-butyl) -8-Hydroxybenzyl) isocyanurate and other phenolic antioxidants, and for the purpose of further improving the antioxidant performance, these phenolic antioxidants, such as dilauryl-8,8'-thiodipropionate, cimilistyl- Sulfur-based antioxidants such as 8,8'-thiodipropionate and distearyl-8,8'-thiodipropionate are used in combination, and in order to prevent deterioration due to light, for example, 2-hydroxy-4 -benzophenones such as methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybensif, non, etc., 2 (2
'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2(2'-hydroxy-8'-t-butyl-5
'-methylphenyl)-5-chloro-benzotriazole, etc., bis(2,2゜6.6-
Light stabilizers such as hindered hyheridine-based light stabilizers such as tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and 4-benzoyloxy-2,2,6゜6-titramethylbiperidine are used in the production of polyolefin resins and in JJI+. It is added and used. However, these methods are still not fully satisfactory in terms of stability against heat, oxidation, and light.

本発明にらは、これらの点に解決を与えるべく柿々横討
の結果、特定のヒンダード型ピペリジン系光安定剤は、
通常の各種ヒンダードピペリジン系光安定剤と％　１１
１４酸化防止剤、特にイオウ系酸化防出剤との組み合せ
に艶られる大巾な光安定性能低−ト挙動を角さないばか
りでなく、特定のイオウ系酸化防１Ｆ剤および特定のフ
ェノール系酸化防止剤との組み合せにおいては従来の組
み合せ技術からはとうてい予測できない驚くべき相乗効
果が得らｔｌることを見い出し、従来技術よりきわめて
優れた熱および酸化および光に対しての安定性を有する
ことを見い出し、本発明に至っｆご。In the present invention, as a result of extensive research to solve these problems, a specific hindered piperidine light stabilizer is
Regular various hindered piperidine light stabilizers and % 11
14 Antioxidants, especially in combination with sulfur-based antioxidants, not only do not interfere with the broad photostability and low-temperature behavior, but also prevent oxidation of certain sulfur-based antioxidants and certain phenolic oxidants. It was discovered that in combination with an inhibitor, a surprising synergistic effect that could not be predicted from conventional combination techniques was obtained, and it was found to have stability against heat, oxidation, and light that was far superior to that of conventional techniques. Heading, Disclosure of the Invention.

すなわち本発明は、ポリオレフィン樹脂に（Ｉ）　　下
記一般式で示されるヒンダード型ピペリジン系化合物 （式中、Ｒ１は炭素数２〜８のアルキレン基または炭素
数５・−６のシクロアルキレン基を表わし、几２および
Ｒ８は谷、々炭素数１〜８のアルキル基を表わし、１４
は水紫原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキ
シ基または炭素数１〜８のアシロキシ基を表わし、　Ｒ
ＦＩは炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜６の
シクロアルキル基を表わし、ｎは４〜１０の整数を表わ
す。） 偉）　　テトラキス［メチレン−８−（８，５−ジーも
一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）フロビオオートコ
メタン、 （ｍ）　　下記一般式で示されるチオジプロピオネート
、および Ｓ　（Ｏ１ｌ鼠（＋ＩｂＯＯ−ＩＬｓ　）！（式中、几
６は炭素数１２〜１８のアルキル基を表わす） （ロ）下記一般式で示されるイオウ系化合物１ （Ｒｙ−８−０１１ｍ１３１１ｍ　−Ｃ−０−Ｃ１ｈ−
）７Ｃ（式中、助は炭素数４〜２０のアルキル基を表わ
す） を（Ｉ）：（ＩＩ）：（ＩＮ）：（１／）−１〜２０　
：　１　：　０〜１５　：θ〜１６であって、かつ偵）
：［＠）＋（転）〕＝１：１〜１５（重量比）の割合で
配合してなることを特徴とする安定化ポリオレフィン樹
脂組成物を提供するものである。That is, the present invention provides a polyolefin resin containing (I) a hindered piperidine compound represented by the following general formula (wherein R1 represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms or a cycloalkylene group having 5 to 6 carbon atoms,几2 and R8 each represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and 14
represents a water purple atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an acyloxy group having 1 to 8 carbon atoms, R
FI represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, and n represents an integer of 4 to 10. ) Tetrakis[methylene-8-(8,5-di-butyl-4-hydroxyphenyl)furobioautocomethane, (m) Thiodipropionate represented by the following general formula, and S(O1l(+IbOO -ILs )! (In the formula, 几6 represents an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms) (b) Sulfur-based compound 1 represented by the following general formula (Ry-8-011m1311m -C-0-C1h-
)7C (in the formula, auxiliary represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms) to (I):(II):(IN):(1/)-1 to 20
: 1 : 0 to 15 : θ to 16 and rectangular)
The present invention provides a stabilized polyolefin resin composition characterized in that it is blended in a ratio of :[@)+(conversion)]=1:1 to 15 (weight ratio).

本発明に用いられる」二記一般式で示されるヒンダード
型ピペリジン系化合物において、置換ｌｆ５　Ｒ１−Ｒ
ｓの意味は先に述べｔことおりであるが、好ま【ノくは
Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ＩＬｓＩお
よびＲｓは炭素数１〜４のアルキル基であり、ｌＬ４は
水素原子、ヒドロキシル基であ（０） す、Ｒ６は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは約６
〜８の整数である。さらに好ましくは、Ｒ１はエチレン
基であり、　ＲｇおよびＲｓはメチル基であり、Ｒ４は
ヒドロキシル基であり、Ｒ５はメン チル基である。かかるヒンダード型ピペリジン系化合物
としては （ｌＯ） などが例示される。In the hindered piperidine compound represented by the general formula 2 used in the present invention, substituted lf5 R1-R
The meaning of s is as described above, but preferably R1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, ILsI and Rs are an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 1L4 is hydrogen. an atom, a hydroxyl group (0), R6 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and n is about 6
It is an integer of ~8. More preferably, R1 is an ethylene group, Rg and Rs are a methyl group, R4 is a hydroxyl group, and R5 is a menthyl group. Examples of such hindered piperidine compounds include (lO).

このようなヒメダード型ピペリジン系化合物は一般式 （式中、ｌＬ＋〜ｌＬ６は前記と同じ意味を有する。）
で示されるエステル化合物を、たとえば米国特許第４，
２６５，８０５号明細書に記載の公知の方法により、高
温、重合触媒存在下で結合重合することによって容易に
製造することができる。Such Himedade-type piperidine compounds have the general formula (wherein 1L+ to 1L6 have the same meanings as above).
For example, the ester compound represented by
It can be easily produced by bond polymerization at high temperature in the presence of a polymerization catalyst according to the known method described in No. 265,805.

また、上記一般式で示されるチオジプロピオネートおよ
びイオウ系化合物において、置換基ＥＬｓ　、　Ｅ、７
の意味は先に述べたとおりであるが、Ｒ６は炭素数１４
〜１８のアルキル基が好ましい。Furthermore, in the thiodipropionate and sulfur compounds represented by the above general formula, substituents ELs, E, 7
The meaning is as stated above, but R6 has 14 carbon atoms.
~18 alkyl groups are preferred.

またＲ７は炭素数６〜１８のアルキル基が好ましく、と
りわけ炭素数１２のアルキル基が最も好ましい。かかる
チオジプロピオネートとしてはジラウリル−８，８′−
チオジプロピオネート、シミリスチル−８，８′−チオ
ジプロピオネート、ジステアリル−８，８′−チオジプ
ロピオネートなどが例示され、またイオウ系化合物とし
てはペンタエリスリトール−テトラキス（β−へキシル
チオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラ
キス（β−ドデシルチオプロピオ）、ペンタエリスリト
ール−テトラキス（β−オクタデシルチオプロピオネー
ト）などが例示される。Further, R7 is preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, most preferably an alkyl group having 12 carbon atoms. Such thiodipropionates include dilauryl-8,8'-
Examples include thiodipropionate, similystyl-8,8'-thiodipropionate, distearyl-8,8'-thiodipropionate, and sulfur-based compounds include pentaerythritol-tetrakis (β-hexylthio Examples include pentaerythritol-tetrakis (β-dodecylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (β-octadecylthiopropionate), and the like.

本発明のポリオレフィン樹脂組成物において、前記化合
物（Ｔｌ　、　（ｔｔ）　、θ１１）および（的の総添
加量はポＩＪ　Ｊレフイン樹脂１００直垣部に対して通
常０、（１１〜５旭隠部であり、好ましくは０．１〜１
重皿部である。まｌコ、各化合物の使用割合は重Ａ↓　
〕七　で　（ｔ）　　：　　Ｏｔ）　　：　　（Ｉｌｌ
）　　：　　（■ｌ　　・二　　冒　〜　２０：１：０
　〜１５：０〜１５でＪ＞−、）て、か−’）’（Ｉ［
）　：　［＠）＋（Ｐ／）　］　＝　１＝１〜１５で島
るが、好ましくは化合物位）に対して化合物（ｒ）が２
〜１５重量倍、化合物＠）と（酌の合計が２〜１８重量
倍である。In the polyolefin resin composition of the present invention, the total amount of the compounds (Tl, (tt), θ11) and (target) is usually 0, (11 to 5 and preferably 0.1 to 1
It is a heavy plate part. Maruko, the usage ratio of each compound is heavy A↓
] Seven (t) : Ot) : (Ill
) : (■l ・Two adventures ~ 20:1:0
~15:0~15J>-,)te,ka-')'(I[
) : [@) + (P/) ] = 1 = 1 to 15, but preferably the compound (r) is 2 for the compound position)
~15 times by weight, the total of compound@) and (cup) is 2 to 18 times by weight.

ここで、化合物（＋）およびＣ’　（Ｉｌｌ）　＋（１
’／ｌ　１が化合物＠）に対して１重量倍未満では目的
とする効果が十分に得られ難く、また化合物（１）が２
０重量倍を越えてもそれに見合うだけの効果が得難く、
経済的にも不利となる。化合物〔（２））＋（１１が１
５重量倍を越えるとそれによる態影響があられれ易くな
る。化合物（２））と（めの使用割合はその合計量が化
合物（ＴＩ）に対して１〜１５ｉ量倍の範囲である限り
において任意であるが、一般には＠）ま（１８） たは（酌のぞれぞれ単独が用いられる。Here, compound (+) and C' (Ill) + (1
'/l If 1 is less than 1 times the weight of compound (1), it is difficult to obtain the desired effect, and compound (1) is
Even if it exceeds 0 times the weight, it is difficult to obtain a commensurate effect,
It is also economically disadvantageous. Compound [(2))+(11 is 1
If it exceeds 5 times the weight, it becomes easy to have a negative effect on the condition. The ratio of compound (2)) and (metal) to be used is arbitrary as long as the total amount is in the range of 1 to 15i times the amount of compound (TI), but generally @) or (18) or ( Each cup is used individually.

本発明において、化合物（Ｉ）、　（［）　、　（口■
）および（ＩＶ）をポリオレフィン樹脂に配合する方法
としては、ポリオレフィン樹脂中に安定剤、顔料、充て
ん剤等を混和配合する従来より公知の装置および操作法
がそのまま適用できる。In the present invention, compound (I), ([), (mouth■
) and (IV) into the polyolefin resin, conventionally known equipment and operating methods for mixing and blending stabilizers, pigments, fillers, etc. into the polyolefin resin can be applied as they are.

本発明のポリオレフィン樹脂組成物には他の添加剤、た
とえば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、金属不活
性化剤、金属石ケン類、造核剤、滑剤、帯電防止剤、難
燃剤、顔料および充填剤などを含有してもよい。The polyolefin resin composition of the present invention may contain other additives, such as ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, metal deactivators, metal soaps, nucleating agents, lubricants, antistatic agents, and flame retardants. , pigments and fillers.

本発明により安定化されるポリオレフィン樹脂としては
、低密度ポリエチレン、中高［ポリエチレン、リニヤ−
低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１
などのポリα−オレフィン、ブロビレンーエチレンラン
タムマｔこはブロック共重合体、エチし・ノーブテン−
１ランダム共重合体などのポリα−オレフィン共重合体
、無水マレイン、酸変性ポリプロピレン、などのポリα
−オレフィンとビニルモノマーの共（ＩＡ　　） 重合体およびこれらの混合物が例示されるが、この中で
持にポリプロピレンに対して汀効である。The polyolefin resins stabilized by the present invention include low-density polyethylene, medium-high density polyethylene, linear
Low density polyethylene, polypropylene, polybutene-1
Poly α-olefins such as brobylene-ethylene lantamma block copolymers, ethylene and norbutene
Polyα-olefin copolymers such as 1 random copolymer, polyα-olefin copolymers such as maleic anhydride, acid-modified polypropylene, etc.
- Copolymers of olefins and vinyl monomers (IA) and mixtures thereof are exemplified, among which they are particularly effective against polypropylene.

次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するか、本発明
はこれに、上り限定されるものではない。Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例１ 下記配合物をミギザーで５分間混合したあと、シリンダ
ー温Ｉｆ　２８０〜２４０℃、ヘッドダイス渥１１［２
５（１℃、回転数２０　ｒｐｍ　ｃＤ押出機によって溶
融混練【７て造粒し１こ。かくしで得られたべｌ／ソト
を２１０　℃の熱プレスで厚さｌ■のシー１に成形し、
４０Ｘ４０Ｘ１關の試験片を作成しＩこ、、１６０℃の
ギヤーオーブン中で試験片面積の８０％が脆化するまで
の時間を測定し、熱および酸化安定性を評価した。その
結果を表−２に示す。Example 1 After mixing the following formulation for 5 minutes with a mixer, cylinder temperature If 280-240°C, head die 11 [2
5 (1°C, rotation speed 20 rpm) Melt kneading with cD extruder [7] and granulate 1 piece. Molten the obtained 1/1 piece by hot press at 210°C into a sheet 1 with a thickness of 1 inch,
A 40×40×1 test piece was prepared, and the time until 80% of the test piece area became brittle was measured in a gear oven at 160° C. to evaluate thermal and oxidation stability. The results are shown in Table-2.

また一方、１５０Ｘ８０Ｘ１ｍｍの試験片を作成し、サ
ンシャインウェーザーメーター（光源；カーボンアーク
、ブラックパネル温度；８８十Ｂ℃、スプレー周期１１
２０分、スプｔ・一時間ｉ１８分）中で光照射させ、６
０時間毎にエビ状に折り曲げ、折れ切れるまでの時間を
測定し、耐候性を評価した。その結果を表−２に示す。On the other hand, a test piece of 150 x 80 x 1 mm was prepared using a sunshine weather meter (light source: carbon arc, black panel temperature: 880 B℃, spray cycle 11
20 minutes, 1 hour, 18 minutes) and irradiated with light, 6
The weather resistance was evaluated by bending it into a shrimp shape every 0 hours and measuring the time until it broke. The results are shown in Table-2.

〈配　合〉 未安定化ポリプロピレン　　１００　’ｔｌｌｋＷ６ス
テアリン酸カルシウム　　　０．１ ２．６−ジーｔ−ブチル−４− メチルフェノール　　　　０．２ 供試化合物　　　　　　　　表に記載 なお、表−２における供試化合物において、記号Ｉ−１
〜Ｔ−５は表−１に示すヒンダード型ピペリジン系化合
物を示し、その他は下記のとおりである。<Formulation> Unstabilized polypropylene 100 'tllkW6 Calcium stearate 0.1 2.6-di-t-butyl-4-methylphenol 0.2 Test compound Listed in the table Note that for the test compounds in Table 2, the symbol I-1
~T-5 represents the hindered piperidine compound shown in Table 1, and the others are as follows.

Ｉ　−（５ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケー ト Ｉ−７４−ベンゾイルオキシ−２，２゜６．６−チトラ
メチルビペリジン Ｉ　−８キマソーブ９４４（キモサ社品）（ヒンダード
型ピペリジン系光安 定則） １−９　　ホスタビン　ＴＭＮ−２０（ヘキスト社品）
（ヒンダード型ピペリジ ン系　光安定剤） ■　　　テトラキス〔メチレン−８−（８゜ｂ−ジ−ｔ
−ブチル−４−ハイド ロキシフェニル）プロピオネートコ メタン １１−１　　ジラウリル−８，８′−チオジプロビオネ
ーｉ・ １１１−２　　ジｉリスチルー８．８１−チオジプロピ
オネート ｌｌ−８ジステアリル−８，８′−チオジプロピオネー
ト Ｍ−１ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ドデシ
ルチオプロピオネ ート） １／−２ペンタエリスリトールーテトラキ（１７） ス（β−オクタデシルチオプロピ オネート） 表　−１I-(5bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-
Piperidyl) Sebacate I-74-benzoyloxy-2,2゜6.6-titramethylbiperidine I-8 Kimasorb 944 (Kimosa) (Hindered piperidine photostability law) 1-9 Fostabin TMN-20 ( Hoechst product)
(Hindered piperidine light stabilizer) ■ Tetrakis [methylene-8-(8゜b-di-t
-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate comethane 11-1 dilauryl-8,8'-thiodiprobione i・111-2 dii listyl-8.81-thiodipropionate ll-8 distearyl-8, 8'-thiodipropionate M-1 Pentaerythritol-tetrakis (β-dodecylthiopropionate) 1/-2 Pentaerythritol-tetrakis (17) Su (β-octadecylthiopropionate) Table -1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １）ポリオレフィン樹脂に （１）　　ド記一般式で示されるヒンダード型ピペリジ
ン系化合物、 （式中、Ｒ１は炭素数２〜８のアルキレン基または炭素
数５〜６のシクロアルキレン基を表わし、損およびＲａ
は各々炭素数１〜Ｂのアルキル基を表わし、　Ｒａは水
素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基
または炭素数１〜８のアシロキシ基を表わし、几６は炭
素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜６のシクロア
ルキル基を表わし、ｎは４〜１０の整数を表わす。）（
１）′ （ｎ）　　テトラキス〔メチレン−８−（８，５−ジー
も一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−１
’　］メタン、 ＠）ト記一般式で示されるチオジプロピオネート、およ
び ０・ １ ８−（−ＣＨ２ＣＪ４２０−０−Ｒ６）＋１（式中、Ｒ
ｅは炭素数１２〜１８のアルキル基を表わす） （ロ）　下記一般式で示されるイオウ系化合物１ （Ｒ７−Ｓ　−０Ｈｓ＋　（Ｊ２−Ｃ−０−ＣＨｓ＋＋
ｊ−Ｃ（式中、Ｒ７は炭素数４〜２０のアルキル基を表
わす） を（Ｉ）　：　、（Ｉ［）　：　＠）　：　（酌＝１〜
２０：１：０〜１５二０〜１５であって、かつ（ＩＦ）
　：　［（２）＋（転）〕＝１：ｌ〜１５（重量比）の
割合で配合してなるごとを、特徴とする安定化ポリオレ
フィン樹脂組成物・。　・ （２） ２）ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンである特許請
求の範囲１＠１項に記載の安定化ポリオレフィン樹脂組
成物。 ８）ヒンダード型ピペリジン系化合物において、置換基
１Ｌ１が炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｌｕｇお
よびＩＬａがメチル基であり、抱が水素原子または［；
ド１３キシル基であり、Ｒｓが炭素数ｌへＨのアルキル
基であり、ｎが６〜８の整数である持ｆｆ　ｌｆ＃求の
範囲第２項に記載の安定化ポリオレフィン樹脂組成物。 ４）ヒンダード型ピペリジン系化合物におイテ、置換基
Ｒ１がエチレン基であり、凡２およびＲａがメチル基で
あり、Ｒ４がヒドロキシル基であり、絢がメチル基であ
り、ｎが６〜８の整数である特許請求の範囲第２項に記
載の安定化ポリオレフィン樹脂組成物。 ５）チオジプロピオネートがジラウリル−８゜８′−チ
オジプロピオネートである特許請求の範囲第８項及び第
４項に記載の安定化ポリオレフィン樹脂組成物。 ６）チオジプロピオネートがシミリスチル−８゜８′−
チオジプロピオネートである特許請求の範囲第８項及び
第４項に記載の安定化ポリオレフィン樹脂組成物。 ７）チオジプロピオネ−１・がジステアリル−８゜８′
−チオジプロピオネートである特許請求の範囲第８項及
び第４項に記載の安定化ポリオレフィン樹脂組成物。 ８）イオウ系化合物がペンクエリスリトール−テトラキ
ス（β−ドデシルチオプロピオネート）である特許請求
の範囲第８項及び第４項に記載の安定化ポリオレフィン
樹脂組成物。[Scope of Claims] 1) A polyolefin resin containing (1) a hindered piperidine compound represented by the general formula (wherein R1 is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms or a cycloalkylene having 5 to 6 carbon atoms); represents a group, loss and Ra
each represents an alkyl group having 1 to B carbon atoms, Ra represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an acyloxy group having 1 to 8 carbon atoms, and 6 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. It represents an alkyl group or a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, and n represents an integer of 4 to 10. )(
1)' (n) Tetrakis [methylene-8-(8,5-di-butyl-4-hydroxyphenyl)propione-1
] Methane, @) Thiodipropionate represented by the general formula, and 0.18-(-CH2CJ420-0-R6)+1 (in the formula, R
(e represents an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms) (b) Sulfur-based compound 1 represented by the following general formula (R7-S -0Hs+ (J2-C-0-CHs++
j-C (in the formula, R7 represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms) as (I) : , (I[) : @) : (cup=1 to
20:1:0-1520-15, and (IF)
: A stabilized polyolefin resin composition characterized by being blended in a ratio of [(2)+(conversion)]=1:1 to 15 (weight ratio). - (2) 2) The stabilized polyolefin resin composition according to claim 1@paragraph 1, wherein the polyolefin resin is polypropylene. 8) In the hindered piperidine compound, the substituent 1L1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, lug and ILa are methyl groups, and the carrier is a hydrogen atom or [;
The stabilized polyolefin resin composition according to item 2, wherein Rs is an alkyl group having a carbon number of l to H, and n is an integer of 6 to 8. 4) In the hindered piperidine compound, substituent R1 is an ethylene group, R2 and Ra are methyl groups, R4 is a hydroxyl group, Aya is a methyl group, and n is 6 to 8. The stabilized polyolefin resin composition according to claim 2, wherein the number is an integer. 5) The stabilized polyolefin resin composition according to claims 8 and 4, wherein the thiodipropionate is dilauryl-8°8'-thiodipropionate. 6) Thiodipropionate is simiristyl-8゜8'-
The stabilized polyolefin resin composition according to claims 8 and 4, which is thiodipropionate. 7) Thiodipropione-1-distearyl-8°8'
-thiodipropionate. The stabilized polyolefin resin composition according to claims 8 and 4, which is thiodipropionate. 8) The stabilized polyolefin resin composition according to claims 8 and 4, wherein the sulfur-based compound is penquerythritol-tetrakis (β-dodecylthiopropionate).