JPS58185624A - コポリイミド - Google Patents
コポリイミドInfo
- Publication number
- JPS58185624A JPS58185624A JP57069145A JP6914582A JPS58185624A JP S58185624 A JPS58185624 A JP S58185624A JP 57069145 A JP57069145 A JP 57069145A JP 6914582 A JP6914582 A JP 6914582A JP S58185624 A JPS58185624 A JP S58185624A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolyimide
- acid
- film
- molar ratio
- logarithmic viscosity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
- C08G73/1071—Wholly aromatic polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1042—Copolyimides derived from at least two different tetracarboxylic compounds or two different diamino compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は極めて高い耐熱性、弾性及び強度を有する新規
な構造を持つ念コボリア建ド酸及びそのコポリイミドに
関するものであってこのコポリアミド酸から得られるポ
リイミドフィルムは高弾性率並びに高強度を有する。
な構造を持つ念コボリア建ド酸及びそのコポリイミドに
関するものであってこのコポリアミド酸から得られるポ
リイミドフィルムは高弾性率並びに高強度を有する。
すかわち本発明は、一般式
％式％
で表わされる反復巣位からなり、
反復単位（Ａ）：反復単位（Ｂ）が２０：ＩＯないし！
θニー〇のモル比で存在し、 ＮＮ−ジメチルホルムアミド中θ、すｖ／ｄｔの濃度か
つＪ０ｔｌ’の温度で測定した対数粘度（ηｔｎｈ）が
０．ｆ ｄｔ／ｆ〜／θｄｔ７ｔであることｔｌ−特徴
とするコポリアミド酸および一般式、 および で表わされる反復単位からｆｋｂ。
θニー〇のモル比で存在し、 ＮＮ−ジメチルホルムアミド中θ、すｖ／ｄｔの濃度か
つＪ０ｔｌ’の温度で測定した対数粘度（ηｔｎｈ）が
０．ｆ ｄｔ／ｆ〜／θｄｔ７ｔであることｔｌ−特徴
とするコポリアミド酸および一般式、 および で表わされる反復単位からｆｋｂ。
反復単位（０）：反復単位ＩＤ＞がコｏ：ｔｏないし２
０８１００モル比で存在し、 ９７チ濃硫酸中ｏ、ｒ ｔ７ｒｘｔの＃贋かつ３１７Ｃ
の温度で測定した対数粘度（ηｉｎｈ ）力（Ｏ，！ａ
ｔ７ｔ〜／ ＯＡｔ／ｆであることを特徴とするツボ１
ノイミドに関する。
０８１００モル比で存在し、 ９７チ濃硫酸中ｏ、ｒ ｔ７ｒｘｔの＃贋かつ３１７Ｃ
の温度で測定した対数粘度（ηｉｎｈ ）力（Ｏ，！ａ
ｔ７ｔ〜／ ＯＡｔ／ｆであることを特徴とするツボ１
ノイミドに関する。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明のコポリアミド酸は、ピロメリット酸無水−（以
下（＆）成分という）に対し、３．３′−ジメチルペン
チジン（以下（ｂ）成分という）と餌、餌′−ジアｉノ
ジフェニルエーテル（以下、（（り成分という）とを、
（ｔ１１成分と（Ｃ）成分の合計量が（亀）成分量と実
質的に等モルであってかつ（１））成分：（Ｃ）成分が
２０ ： １０ないし♂θ：２θのモル比になるように
仕込み、有機溶媒中で低温で反応させることにより製造
さね、・・・・・・・・・・本発明のコポリイミドは、
上述のようにして製造されたコポリアミドｒｗｔ常法に
よりイミド化することにより製造される。
下（＆）成分という）に対し、３．３′−ジメチルペン
チジン（以下（ｂ）成分という）と餌、餌′−ジアｉノ
ジフェニルエーテル（以下、（（り成分という）とを、
（ｔ１１成分と（Ｃ）成分の合計量が（亀）成分量と実
質的に等モルであってかつ（１））成分：（Ｃ）成分が
２０ ： １０ないし♂θ：２θのモル比になるように
仕込み、有機溶媒中で低温で反応させることにより製造
さね、・・・・・・・・・・本発明のコポリイミドは、
上述のようにして製造されたコポリアミドｒｗｔ常法に
よりイミド化することにより製造される。
ｆａｔ成分と（ｂ）および（Ｃ１成分との反応は有機溶
媒。
媒。
例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｍ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメデルノロビオンアミド等
のアミド類、Ｎ−メチル−λ−ピロリドン、／、タージ
メナルーコーピロリドン等のピロリドン類、フェノール
、 ｐ−クロロフェノール、０−クロロフェノール等の
フェノール類の一種以上を単独若しくは混合溶媒中ジメ
チルスルホキサイド、トリクロロエタン等との混合溶媒
中で好適に実施される。
ルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメデルノロビオンアミド等
のアミド類、Ｎ−メチル−λ−ピロリドン、／、タージ
メナルーコーピロリドン等のピロリドン類、フェノール
、 ｐ−クロロフェノール、０−クロロフェノール等の
フェノール類の一種以上を単独若しくは混合溶媒中ジメ
チルスルホキサイド、トリクロロエタン等との混合溶媒
中で好適に実施される。
ポリアンド酸を製造する一役目の反応は比軸的低温例え
ばすＯＣ以下の温度で行うのがよく。
ばすＯＣ以下の温度で行うのがよく。
ｔた一般的には（１）ｌおよび（０１成分を適当な有機
溶媒ＫＭ解させた溶液管冷却下に保ち、この溶液Ｋ （
ａ）成分を添加して反応を行うことができる。
溶媒ＫＭ解させた溶液管冷却下に保ち、この溶液Ｋ （
ａ）成分を添加して反応を行うことができる。
かくして得られたボリア々ド酸溶液は種々の方法でイミ
ド化することが出来る。例えば（イ）そのＩｆ加熱脱水
してイミド化する方法（ロ） ポリアンドＷＩ溶液をガ
ラス板等の一ヒＫｆｉ嬌した後加熱脱水してイミド化す
る方法 ←Ｊ ポリアミド蒙溶液に第３級アミン及び酸無水物等
のイ７ド化触媒を添加混合した後ガラス板等の上Ｋｉｔ
砥し、室温又は加熱脱水してイミド化する方法 に）大量のア七トン等の貧溶媒に投入して、析出、日別
した粉末を加熱乾燥させてイミド化する方法 （ホ）第３級アミン及び酸無水物等のイミド化触媒中又
はそれらを含む有機溶媒中で室温又は加熱脱水してイミ
ド化する方法 等がある。
ド化することが出来る。例えば（イ）そのＩｆ加熱脱水
してイミド化する方法（ロ） ポリアンドＷＩ溶液をガ
ラス板等の一ヒＫｆｉ嬌した後加熱脱水してイミド化す
る方法 ←Ｊ ポリアミド蒙溶液に第３級アミン及び酸無水物等
のイ７ド化触媒を添加混合した後ガラス板等の上Ｋｉｔ
砥し、室温又は加熱脱水してイミド化する方法 に）大量のア七トン等の貧溶媒に投入して、析出、日別
した粉末を加熱乾燥させてイミド化する方法 （ホ）第３級アミン及び酸無水物等のイミド化触媒中又
はそれらを含む有機溶媒中で室温又は加熱脱水してイミ
ド化する方法 等がある。
本発明のコポリイミドはフィルムや成形体を形成させる
のに必要な高分子量すなわち！７嘔の濃硫酸中、θ、ｔ
ｔ／６ｔの濃度且つＪＯＣの温度で測定した対数粘度η
ｉｎｈが少なくとも０．１ｄｔ／ｆ好適には／ ４１７
１以上すＡｔ／を以下の範囲にあることが望ましい。こ
こで対数粘度ηｉｎｈとは下１式 ％式％） 式中Ｃは重合体溶液の濃度（重合体ｆ／溶媒／θ０ｗ１
）であり且つηｒ＠ｌは相対粘度す危わち毛細管粘度計
で測定した重合体溶液及び溶媒の流動時間の比で定義さ
れる測定値である。コポリアミド酸は、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムア建ド中θ、ｔ ｆ／６１の濃度かつＪＯＣの
温度で一１定した対数粘度（ηｉｎｈ ）がθ、ｊ ｅ
Ｌｌ／ｆ −ｔ ｏ ６１７ｆの範囲にあることが望ま
しい。対数粘度ηｉｎｈの定義は上記に同じである。
のに必要な高分子量すなわち！７嘔の濃硫酸中、θ、ｔ
ｔ／６ｔの濃度且つＪＯＣの温度で測定した対数粘度η
ｉｎｈが少なくとも０．１ｄｔ／ｆ好適には／ ４１７
１以上すＡｔ／を以下の範囲にあることが望ましい。こ
こで対数粘度ηｉｎｈとは下１式 ％式％） 式中Ｃは重合体溶液の濃度（重合体ｆ／溶媒／θ０ｗ１
）であり且つηｒ＠ｌは相対粘度す危わち毛細管粘度計
で測定した重合体溶液及び溶媒の流動時間の比で定義さ
れる測定値である。コポリアミド酸は、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムア建ド中θ、ｔ ｆ／６１の濃度かつＪＯＣの
温度で一１定した対数粘度（ηｉｎｈ ）がθ、ｊ ｅ
Ｌｌ／ｆ −ｔ ｏ ６１７ｆの範囲にあることが望ま
しい。対数粘度ηｉｎｈの定義は上記に同じである。
本発明のコポリイミドは、前足（Ｃ）および（Ｄｌの反
復単位が２０：！θないし１０：コＯ好ましくけ３０ニ
アθないし７０：ＪＯ（モル比）である。後述の実施例
及び参考例で明らかなように、それぞれの単狼系では勿
論のこと（Ｃ１と（ＤＪの割合が上記範囲外では本発明
の目的の高弾性、高強贋のポリイミドが得られないから
である。
復単位が２０：！θないし１０：コＯ好ましくけ３０ニ
アθないし７０：ＪＯ（モル比）である。後述の実施例
及び参考例で明らかなように、それぞれの単狼系では勿
論のこと（Ｃ１と（ＤＪの割合が上記範囲外では本発明
の目的の高弾性、高強贋のポリイミドが得られないから
である。
すなわち（ｒ′）の割合が上記範囲以下であると弾性率
及び強度郷が十分改良されず、また（Ｃ１の割合が上記
範囲以上であると、弾性率は高いが強度の極めて低いも
のしか得られなくなる。同様に本発明のコポリアンド酸
は、前足（ム）および（Ｂｌの反復単位がコθ：１０な
いしＬｒＯ：２０好ましくけ！０ ： ７０ないし７０
：３θ（モル比）である。
及び強度郷が十分改良されず、また（Ｃ１の割合が上記
範囲以上であると、弾性率は高いが強度の極めて低いも
のしか得られなくなる。同様に本発明のコポリアンド酸
は、前足（ム）および（Ｂｌの反復単位がコθ：１０な
いしＬｒＯ：２０好ましくけ！０ ： ７０ないし７０
：３θ（モル比）である。
本発明のコポリイミドを前述のイミド化法でフィルムと
して得ることが出来る。又一度粉末として得５次いで公
知の方法で成形体とすることもできる。又本発明のコポ
リイミドは濃硫酸−？発煉硫酸に容易に溶解するので繊
維婢にすることもできる。
して得ることが出来る。又一度粉末として得５次いで公
知の方法で成形体とすることもできる。又本発明のコポ
リイミドは濃硫酸−？発煉硫酸に容易に溶解するので繊
維婢にすることもできる。
本発明のコポリイミドからなるフィルム特にηｉｎｈが
ハθｄｔ／ｆ以上のフィルムＦｉ−２すｋｇ／ｄ以Ｅの
引張強度とρθθｋｙ／−以上の初期弾性室を有する。
ハθｄｔ／ｆ以上のフィルムＦｉ−２すｋｇ／ｄ以Ｅの
引張強度とρθθｋｙ／−以上の初期弾性室を有する。
本発明のコポリイミドにはそれ自体公知の処方に従い周
知の配合剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外Ｒ＠収
剤、着色剤、充填剤等を配合１、＝てもよい。
知の配合剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外Ｒ＠収
剤、着色剤、充填剤等を配合１、＝てもよい。
以下実施例によって本発明を眸細に１明するが、本発明
はその要旨を越えぬ限り、下！已実施例によって限定さ
れるものではない。
はその要旨を越えぬ限り、下！已実施例によって限定さ
れるものではない。
尚、フィルム物性は下記によって評１ｌＩｉを行った。
引張試験：ＡＳＴＭＤ６ｊ♂の試験方法に準拠した方法
で一２０Ｃで測定した。
で一２０Ｃで測定した。
ガラス転移点（以下Ｔ２と略す）：島津製作所■製、熱
的機械分析計を用いて／ ＯＵ ／分の昇温速度で測定
［７た。
的機械分析計を用いて／ ＯＵ ／分の昇温速度で測定
［７た。
実施例１
＠置針、攪拌装置を備えたｊθθｍ／１つ目フラスコに
％、＠’−シアイノジフェニルエーテル（以下ＯＤムと
略す）む６１．Ｊ、！’−ジメデルと略す）ｌθ１を加
えて溶解した。次いで無水ピロメリット酸（以下ＰＭＤ
Ａと略す）１０．３Ｆを加え、室温にてす時間反応を行
った。反応の進行と共に溶液の粘度が上昇する為、ＤＭ
Ｐにて稀釈を行い、最終的に７１重量％の０ＴＤ１０Ｄ
Ａ＝ｊθ／７ｏ（モル比）のアミド酸の共重合体溶液を
得た。この溶液の一部をＤＭＰにて稀釈して０．ｔ ｆ
／６１溶液を調製して対数粘度ｔｌ−測定したところコ
、す６ｔ／ｌであった。赤外吸収ス１ ベクトルからＪコ１０５１ にアオド酸の吸収（ＮＨ）
が認められた。
％、＠’−シアイノジフェニルエーテル（以下ＯＤムと
略す）む６１．Ｊ、！’−ジメデルと略す）ｌθ１を加
えて溶解した。次いで無水ピロメリット酸（以下ＰＭＤ
Ａと略す）１０．３Ｆを加え、室温にてす時間反応を行
った。反応の進行と共に溶液の粘度が上昇する為、ＤＭ
Ｐにて稀釈を行い、最終的に７１重量％の０ＴＤ１０Ｄ
Ａ＝ｊθ／７ｏ（モル比）のアミド酸の共重合体溶液を
得た。この溶液の一部をＤＭＰにて稀釈して０．ｔ ｆ
／６１溶液を調製して対数粘度ｔｌ−測定したところコ
、す６ｔ／ｌであった。赤外吸収ス１ ベクトルからＪコ１０５１ にアオド酸の吸収（ＮＨ）
が認められた。
このポリアミド酸溶液をガードナー社製ドクターナイフ
にてガラス板上に薄膜を形成し、／−０Ｃ１７０分間熱
風乾燥炉中にて乾燥した。
にてガラス板上に薄膜を形成し、／−０Ｃ１７０分間熱
風乾燥炉中にて乾燥した。
次いでこの半乾燥フィルムを金属棒に固定し、更に、／
コθＣよりλ！θＣまで７５分間で加熱昇温し、最稜に
３ ｊ（７ＣＫ分間熱処理を行い、２ｔμｍのコポリイ
ミドフィルムを得た。
コθＣよりλ！θＣまで７５分間で加熱昇温し、最稜に
３ ｊ（７ＣＫ分間熱処理を行い、２ｔμｍのコポリイ
ミドフィルムを得た。
このフィルムの赤外吸収スペクトルをとると／２．１−
θｃｍ−’及び７３ ｏ ｔ”ｍ−”に強いづミドの吸
収が新たにみらね、一方３２１０α の）Ｊ−Ｈの秒数
がを全になくなっていた。
θｃｍ−’及び７３ ｏ ｔ”ｍ−”に強いづミドの吸
収が新たにみらね、一方３２１０α の）Ｊ−Ｈの秒数
がを全になくなっていた。
このフィルムの引張物性は弾性率％ ／ Ｏｋｇ／ａｄ
、＠Ｆ＃ツθに９／−１破断伸＃ｊθ憾であった。又こ
のコポリイミドフィルムを？７４硫酸に溶解ハ してθ、すｓ７’ａｚ溶液をＫＩＩＩして一数粘度を測
定したところｔ、ｔ ６ｔ／ｆであった。
、＠Ｆ＃ツθに９／−１破断伸＃ｊθ憾であった。又こ
のコポリイミドフィルムを？７４硫酸に溶解ハ してθ、すｓ７’ａｚ溶液をＫＩＩＩして一数粘度を測
定したところｔ、ｔ ６ｔ／ｆであった。
尚コポリイミドのＴｙは約３ｆＯＣであった、実施例λ
ｏＤＡ ９ｔ、７ ｆ、ＯＴＤ ｆ、Ｏｆ、 ＰＭＤ
Ａ １０．Ｊｔを使用する以外は実施例１と同様にして
対数粘度λ、ｒｄｚ／ｆの０ＴＤ１０ＤＡ ＝ ５０／
す０（モル比）のアきド酸重合体溶液を製造した。この
溶液を大量のアセトン中に投入してポリアミド酸を沈殿
し口利してｔｏＣで／昼夜真空乾燥してポリアミド酸の
粉末を得た。重量法より求めた重合率はデデ、！噂であ
った。このポリマーの元素分析はＣぷ３．コ４ ＨＪ
、７憾 Ｏコ≦、Ｊ４ Ｎｄ／鴫であった。尚理論値〔
反復単位（ム）／反復単位（Ｂ）＝すθ／ｌｏ（モル比
）〕は０６７、？憾。
Ａ １０．Ｊｔを使用する以外は実施例１と同様にして
対数粘度λ、ｒｄｚ／ｆの０ＴＤ１０ＤＡ ＝ ５０／
す０（モル比）のアきド酸重合体溶液を製造した。この
溶液を大量のアセトン中に投入してポリアミド酸を沈殿
し口利してｔｏＣで／昼夜真空乾燥してポリアミド酸の
粉末を得た。重量法より求めた重合率はデデ、！噂であ
った。このポリマーの元素分析はＣぷ３．コ４ ＨＪ
、７憾 Ｏコ≦、Ｊ４ Ｎｄ／鴫であった。尚理論値〔
反復単位（ム）／反復単位（Ｂ）＝すθ／ｌｏ（モル比
）〕は０６７、？憾。
ＨＪ、７％、０コｊ、デ噂、Ｎｉｒ％である。
一方ボリア建ド酸溶液を実施例１と同様にしてガラス板
上に薄膜を形成し、≦０Ｃで一昼夜真空乾燥してボリア
きド酸のフィルムを得た。
上に薄膜を形成し、≦０Ｃで一昼夜真空乾燥してボリア
きド酸のフィルムを得た。
このフィルムは未だコθ鴫程のＤＭＦを含んでいた。こ
のフィルムの赤外吸収スペクトルを第１図に示した。
のフィルムの赤外吸収スペクトルを第１図に示した。
次にポリアミド酸溶液から実施例１と同様にして−７４
ｍのコポリイミドフィルムを得た。
ｍのコポリイミドフィルムを得た。
このフィルムの引張物性は弾性率ｔコＯｋｇ ／ ｄ、
強度５ｔｋｙ／ｄ、破断伸ｆ−Ｏチであった。このコポ
リイミドのηｉｎｈ Ｉｄ ／、Ｇ（６１／ｆであった
。
強度５ｔｋｙ／ｄ、破断伸ｆ−Ｏチであった。このコポ
リイミドのηｉｎｈ Ｉｄ ／、Ｇ（６１／ｆであった
。
上記コポリインドの元素分析値は
０ ： ７０．９％、ＩＩＩ： ３．１７％、Ｏ： ／
？、７１％、Ｎ： ７．４ｔｑＡであった。尚理論値
〔反復単位（Ｃ）／反復単位（ＤＪ−ｒθ／！Ｏ（モル
比））＃ｉＣ！ニア／、／憾、Ｈ：３．０鴫、Ｏ：／９
．／４．Ｎニア、コチである。
？、７１％、Ｎ： ７．４ｔｑＡであった。尚理論値
〔反復単位（Ｃ）／反復単位（ＤＪ−ｒθ／！Ｏ（モル
比））＃ｉＣ！ニア／、／憾、Ｈ：３．０鴫、Ｏ：／９
．／４．Ｎニア、コチである。
同様にして作つ＊ｌｐｍのコポリイミドフィルムの赤外
吸収スペクトルを第一図に示した。
吸収スペクトルを第一図に示した。
このコポリイミドの’ｒ、 Ｆｉ約ｕｏｏＣであった。
１１例 ′
ト・・実施例コで製造したボリアミー虐酸溶液
よねドクターナイフにてガラス板上に薄膜を形成し７．
２０Ｃ，１０分間熱風乾燥炉中にて乾燥して半乾燥フィ
ルムを得た。このフィルムを室温にて無水酢酸、ピリジ
ン、トルエｙ ４１ｆ 、２００ ｍ／、３θθｌ１ｌ
１％ すθ０ｄの混合溶液に１０時間浸漬した後実施例
／と同様に金属枠に固定し、加熱処理を行い、−３μｍ
のイミド共重合体フィルムを得意。
ト・・実施例コで製造したボリアミー虐酸溶液
よねドクターナイフにてガラス板上に薄膜を形成し７．
２０Ｃ，１０分間熱風乾燥炉中にて乾燥して半乾燥フィ
ルムを得た。このフィルムを室温にて無水酢酸、ピリジ
ン、トルエｙ ４１ｆ 、２００ ｍ／、３θθｌ１ｌ
１％ すθ０ｄの混合溶液に１０時間浸漬した後実施例
／と同様に金属枠に固定し、加熱処理を行い、−３μｍ
のイミド共重合体フィルムを得意。
このフィルムの引張特性は弾性率ｆｔＯ昨／−１，２７
ｋｇ ／ ｎｌ、破断伸度コｊ４であった。ηｉｎｈは
／、ｔ Ａｔ／ｆであった。
ｋｇ ／ ｎｌ、破断伸度コｊ４であった。ηｉｎｈは
／、ｔ Ａｔ／ｆであった。
実施例弘
実施例コで製造したポリアミド酸溶液にポリアミド酸の
ピロメリット単位１モルに対し、触媒としてβ−ピコリ
ン餌モル及び無水酢ｍＰ弘モルを加えよく混合した後実
施例１と同様にしてコポリイミドのフィルムを得意。こ
のフィルムの引張物性は弾性率イｔｏｋｙ／ｄ、強Ｉｆ
Ｊ Ｏｋｙ／−１破断伸廖６０４であった。ηｉｎｈは
ハフｔｌｌ／ｆであった。
ピロメリット単位１モルに対し、触媒としてβ−ピコリ
ン餌モル及び無水酢ｍＰ弘モルを加えよく混合した後実
施例１と同様にしてコポリイミドのフィルムを得意。こ
のフィルムの引張物性は弾性率イｔｏｋｙ／ｄ、強Ｉｆ
Ｊ Ｏｋｙ／−１破断伸廖６０４であった。ηｉｎｈは
ハフｔｌｌ／ｆであった。
実施例！
ＯＤＡ ２．ｒ 餌ｔ、ＯＴＤ ７．／ ｆ、ＰＭＤＡ
ｌθ、３ｔを使用する以外は実施例／と同様の操作で得
られた対数粘度２．ｒ ｄｌ／ｆ 、ＯＴＤ／ ＯＤム
＝７θ／３０（モル比）のアンド酸共重合体溶液より２
７μｍのコポリイ建ドフイルムＶｔＩＡ造した。
ｌθ、３ｔを使用する以外は実施例／と同様の操作で得
られた対数粘度２．ｒ ｄｌ／ｆ 、ＯＴＤ／ ＯＤム
＝７θ／３０（モル比）のアンド酸共重合体溶液より２
７μｍのコポリイ建ドフイルムＶｔＩＡ造した。
このフィルムの引張物性は弾性率４７θｋｙ ／−。
ｉｌ！Ｊ＊２ｒ峠／−１硬断伸度コ０チであった。
このコポリイミドのηｉｎｈ Ｆｉ八にであった。
叱較例１
ＯＤＡ Ｊ ４．ｔ ｆ、 ＰＭＤＡ ４ｔＯｆ を
使用する以外は実施例／と同様の操作で、固有粘度コ、
３ｄｔ／ｆのボリア２ド酸溶液を得た。
使用する以外は実施例／と同様の操作で、固有粘度コ、
３ｄｔ／ｆのボリア２ド酸溶液を得た。
この１ｇ嬌から実施例１の操作で製造された。２７μｍ
のフィルムの引張物性は、弾性率−一７に９／−１強Ｆ
！＃／θ１９／−１破断伸度７０憾であった。ηｉｎｈ
はハダａｔ７ｔであった。
のフィルムの引張物性は、弾性率−一７に９／−１強Ｆ
！＃／θ１９／−１破断伸度７０憾であった。ηｉｎｈ
はハダａｔ７ｔであった。
比較例コ
０’ｒＩ）ｔｏ、Ｏｆ、ＰＭＤＡ ／θ、ＪＰ ｔＦ
使用する以外は実施例／と同様の操作で対数粘度−０Ｏ
（ｌ ｔ ／ ｆのポリアミド酸溶液を得た。
使用する以外は実施例／と同様の操作で対数粘度−０Ｏ
（ｌ ｔ ／ ｆのポリアミド酸溶液を得た。
この溶液から実施例１の操作でフィルムを作ったが本ろ
くで引張物性を測定で舞なかった。
くで引張物性を測定で舞なかった。
比較例３
０ＤＡ ｌ夕 ？、 ＯＴＤ ／、Ｏｆ、 ＰＭ
ＤＡ １０１を使用する以外は実施例／と同様の操作
で得られた対数粘度コ、７ ｄ１／ｆ １０ＴＤ／ Ｏ
ＤＡ ＝ ／／デ（モル比）のアミド酸共重合体溶液よ
り−ｊμ司のコポリイミドフィルムを製造した。
ＤＡ １０１を使用する以外は実施例／と同様の操作
で得られた対数粘度コ、７ ｄ１／ｆ １０ＴＤ／ Ｏ
ＤＡ ＝ ／／デ（モル比）のアミド酸共重合体溶液よ
り−ｊμ司のコポリイミドフィルムを製造した。
このフィルムの引張物性は弾性率２ｊｏｋｙ／−１強ｇ
／ Ｊ ｋｇ／ｄ、破断伸度６０−であった。このコ
ポリイミドのηｉｎｈはハ≦ａｔ７ｔであった。
／ Ｊ ｋｇ／ｄ、破断伸度６０−であった。このコ
ポリイミドのηｉｎｈはハ≦ａｔ７ｔであった。
比峻例餌
ＯＤＡ ０．？餌ｙ、ｏ〒Ｄ デ、θｔを使用する以外
は実埼例１と同様の操作で得られた対数粘度コ、ダＡｔ
／ｆ 、 ０ＴＤ１０ＤＡ ＝ｔデ／／ （モル比）の
アミド酸共重合体溶液よりコロ岸ｌのコポリイミドフィ
ルムを製造した。
は実埼例１と同様の操作で得られた対数粘度コ、ダＡｔ
／ｆ 、 ０ＴＤ１０ＤＡ ＝ｔデ／／ （モル比）の
アミド酸共重合体溶液よりコロ岸ｌのコポリイミドフィ
ルムを製造した。
このフィルムの引張物性は弾性率≦００ｋｙ／ｄ。
強度Ｊ ｋｇ ／ ｍｄ、破断伸度コチであった。この
コｄノ ポリインドのηｉｎｈけハダ−１７ｆであった。
コｄノ ポリインドのηｉｎｈけハダ−１７ｆであった。
第１図は、実施例−で得られた本発明ポリアミド酸の赤
外吸収スペクトル図である。 第２図は実施例コで得らねた本発明ボリイ建ドの赤外吸
収スペクトル図である。 出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 長谷用 −ほか１名
外吸収スペクトル図である。 第２図は実施例コで得らねた本発明ボリイ建ドの赤外吸
収スペクトル図である。 出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 長谷用 −ほか１名
Claims (2)
- （１）一般式 で表わされる反復単位からなり。 反復単位（Ａ）：反復単位（Ｂｌがコ０：１０ないし１
０ ： 、２０のモル比で存在し、 Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド中Ｏ９すｔ７ｄＬｔの濃
度かつＪＯＣの温度で測定した対数粘度（ηｔｎｈ）が
ｏ、ｒ ｄｔ７ｔ〜／ Ｏｄｚ／ｆ であることを特
徴とするコポリアミド酸 - （２）一般式 で費わされる反復単位からなシ。 反復単位（Ｏ）：反復単位（Ｔ）ｌがλθ：ｒθないし
ｔθ：コＯのモル比で存在し、 デフ鴫濃硫酸中θ、ｒ ｖ／ｅＬｔの濃度かつ３０Ｃの
温度で測定した対数粘度←’Ｆｔｎｈ）がσ、ｔＬｔ／
ｆ〜／ ｏ ６ｔ／ｌ であることを特徴とするコポリ
イミド
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57069145A JPS58185624A (ja) | 1982-04-24 | 1982-04-24 | コポリイミド |
| US06/482,417 US4438256A (en) | 1982-04-24 | 1983-04-06 | Copolyamide acid and copolyimide |
| EP83103925A EP0093342B1 (en) | 1982-04-24 | 1983-04-21 | Copolyamide acid and copolyimide |
| DE8383103925T DE3367401D1 (en) | 1982-04-24 | 1983-04-21 | Copolyamide acid and copolyimide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57069145A JPS58185624A (ja) | 1982-04-24 | 1982-04-24 | コポリイミド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58185624A true JPS58185624A (ja) | 1983-10-29 |
| JPH0366332B2 JPH0366332B2 (ja) | 1991-10-17 |
Family
ID=13394189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57069145A Granted JPS58185624A (ja) | 1982-04-24 | 1982-04-24 | コポリイミド |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4438256A (ja) |
| EP (1) | EP0093342B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58185624A (ja) |
| DE (1) | DE3367401D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6416833A (en) * | 1987-07-10 | 1989-01-20 | Kanegafuchi Chemical Ind | Polyamic acid copolymer, polyimide copolymer therefrom and production thereof |
| JPS6416834A (en) * | 1987-07-10 | 1989-01-20 | Kanegafuchi Chemical Ind | Polyamic acid copolymer, polyimide copolymer therefrom and production thereof |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4629777A (en) * | 1983-05-18 | 1986-12-16 | Ciba-Geigy Corporation | Polyimides, a process for their preparation and their use |
| GB2174399B (en) * | 1985-03-10 | 1988-05-18 | Nitto Electric Ind Co | Colorless transparent polyimide shaped articles and their production |
| US4837300A (en) * | 1985-06-20 | 1989-06-06 | The United States Of America As Represented By The Administration Of The National Aeronautics And Space Administration | Copolyimide with a combination of flexibilizing groups |
| US4634760A (en) * | 1985-11-14 | 1987-01-06 | General Electric Company | Novel copolyimides and polyamic acid precursors therefor |
| US4640972A (en) * | 1985-11-15 | 1987-02-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Filament of polyimide from pyromellitic acid dianhydride and 3,4'-oxydianiline |
| US5104966A (en) * | 1989-06-13 | 1992-04-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyimide insulation with improved arc track resistance |
| WO2001019139A1 (fr) | 1999-09-07 | 2001-03-15 | Ibiden Co., Ltd. | Plaque chauffante en ceramique |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3424718A (en) * | 1964-09-23 | 1969-01-28 | Du Pont | Copolymers of aromatic tetracarboxylic acids with at least two organic diamines |
-
1982
- 1982-04-24 JP JP57069145A patent/JPS58185624A/ja active Granted
-
1983
- 1983-04-06 US US06/482,417 patent/US4438256A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-04-21 DE DE8383103925T patent/DE3367401D1/de not_active Expired
- 1983-04-21 EP EP83103925A patent/EP0093342B1/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6416833A (en) * | 1987-07-10 | 1989-01-20 | Kanegafuchi Chemical Ind | Polyamic acid copolymer, polyimide copolymer therefrom and production thereof |
| JPS6416834A (en) * | 1987-07-10 | 1989-01-20 | Kanegafuchi Chemical Ind | Polyamic acid copolymer, polyimide copolymer therefrom and production thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0093342B1 (en) | 1986-11-05 |
| DE3367401D1 (en) | 1986-12-11 |
| EP0093342A1 (en) | 1983-11-09 |
| JPH0366332B2 (ja) | 1991-10-17 |
| US4438256A (en) | 1984-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5494991A (en) | Polyimides and processes for preparing the same | |
| KR20110010008A (ko) | 신규 폴리머 제조 방법, 이에 의해 제조된 신규 폴리머 및 상기 폴리머로 제조된 필름 | |
| JPS58185624A (ja) | コポリイミド | |
| JP3061051B2 (ja) | 脂肪族多環構造を含む可溶性ポリイミド樹脂 | |
| Yang et al. | Colorless poly (ether-imide) s deriving from 2, 2-bis [4-(3, 4-dicarboxyphenoxy) phenyl] propane dianhydride (BPADA) and aromatic bis (ether amine) s bearing pendent trifluoromethyl groups | |
| JP3012903B2 (ja) | 新規の可溶性ポリイミド樹脂 | |
| US3516967A (en) | Polyiminoimide and polyamide nitrile compositions | |
| EP0456515B1 (en) | Polyimides and thermosetting resin compositions containing the same | |
| JP2888920B2 (ja) | ジオキシジフタル酸無水物をベースとするポリイミド及びコポリイミド | |
| US3748338A (en) | Soluble polyimides from aromatic dianhydrides and 10,10-di-(p-aminophenyl)thioxanthene | |
| Yang et al. | New soluble poly (amide–imide–imide) s based on tetraimide-dicarboxylic acid condensed from 4, 4′-oxydiphthalic anhydride, 2, 2-bis [4-(4-aminophenoxy) phenyl] sulfone, and p-aminobenzoic acid, and various aromatic diamines | |
| KR0141287B1 (ko) | 블럭구조의 폴리(우레탄-아미드) 공중합체의 제조방법 | |
| Yang et al. | Synthesis and properties of polyimides derived from 4, 4′‐(2, 7‐naphthylenedioxy) dianiline and aromatic tetracarboxylic dianhydrides | |
| JPH06271673A (ja) | シロキサン変性ポリアミドイミド樹脂および樹脂組成物 | |
| JPH07316294A (ja) | ポリイミド共重合体及びその製造方法 | |
| JP3456256B2 (ja) | ポリイミド共重合体及びその製造方法 | |
| JPS62185715A (ja) | 無色ポリイミドフイルム | |
| Yang et al. | Synthesis and properties of polyimides derived from 1, 6‐bis (4‐aminophenoxy) naphthalene and aromatic tetracarboxylic dianhydrides | |
| JPH0881555A (ja) | ポリイミド共重合体及びその製造方法 | |
| KR100193384B1 (ko) | 신규 가용성 폴리이미드수지 및 그의 제조방법 | |
| Yang et al. | Synthesis and properties of new soluble poly (amide–imide–imide) s based on tetraimide-dicarboxylic acid condensed from ODPA, BAPP and p-ABA, and various aromatic diamines | |
| JPH0625258B2 (ja) | コポリイミド | |
| Yang et al. | Preparation and characterization of organosoluble polyimides based on 1, 1‐bis [4‐(3, 4‐aminophenoxy) phenyl] cyclohexane and commercial aromatic dianhydrides | |
| JPH0653796B2 (ja) | コポリイミド | |
| JPS59108029A (ja) | コポリイミド |