JPS58180443A - イソカンフイル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、７ｊ５米文１紘未記載のイソカンフイルＶ鋳
導体、その利用ならびにその製法に関し、史に評しくは
、下記式（１） １Ｊ１１シ式中％１〔に水素原子あるいはメチル基を示
し、 １７１ハ水素原子、メチル基およびエチル基よりなる右
手から運ばれた基を示し、−Ｑは−ＯＨもしくは−Ｏを
示す、但し上記において、Ｒおよび）（ｌ　のいずれか
一方が水素原子の場合には他方は水素原子以外の基であ
り。

−Ｑが一〇Ｈの場合にはＲは水素麿、子であり、そして
−Ｑか−Ｏの場合にはＲはメチル基で且つＲ１Ｉｒ１メ
チル基以外の基である。

で表わされるイソカンフイル訪導体、その製法並びに該
弐（１１化付物を有効成分として含有するびゃくだん様
、アン・々一様、ウツディ様もしくは花様香気香味を呈
する持続性香気香味賦与乃至変調剤に関する。

天然に存するびやくだん油は１を黄色ないし黄色のやや
粘稠な液体であって５甘い木棄詞の香気を櫓し旧つ９１
．常に丁ぐれた保留性を有するため、香料分野において
小用欠の天然香油である。

びやくたん？′ｌＩｌハ、王として来インド、マレ−地
方に圧するひやくたん科の常緑樹の根、心材などを水蒸
気蒸貿して祷られる液体であって、その供給−には限度
かあり？ｉｉｂ価な天然香油となっている。

従って、合成容易で且つびやくだん油の代替品もしくは
併用剤乃至増量剤として利用できる物質の提供が望ま扛
でいる。

従来、このような費望に応じようとする提案が多くなさ
ｎている。ｆ！Ｉｕえは、フリーデルタラフト型触媒の
存０下にグヤコールとカンフエン′ｆ：縮曾反［ｒ７、
させ、ベンゼン核にイソカンフイル、イソがルニルおよ
びイソフェンキルＭ（ｉｌ−４人したモノテルペングア
ヤコール異性体混合物をニラクル糸触妙の存在下に接触
水素添加反Ｌｌ：、＋させ、同時ＶＣ脱メトギシ反応を
付わせて侍られるシクロヘキサノール型の生成物を利用
する＋Ｍ東が升１られている。しかしながら、ひやくた
ん油の代替品もしくは併用剤乃至増量剤としで、南足し
侍る性能を示さない。

本光明者哨は前記秩望會光分にυづ是せしめ倚るひやく
だん油の代告品もしくは併用剤乃至増量剤を提供すべく
研究を行って＠た。

その結果、従米文献未記献の前記式（１）化付物が安価
且つ入手容易な原料から容易に合成できることを発見し
た。更に、この式（１）化合物かびやくだん油を想わせ
る甘いウツディ様、アンバ一様もしくは花様の香気金星
し月つ優れた持続性を有する　５− 香気香味賦与乃至変調剤効果を示すことを発見した。

斯くして、該式（１）化付物は、優れた持続性香気香味
賦与ハキ変調剤として注目すべき化合物であり、嗜好品
類、化粧品類、保健衛生医薬品などの広いオＵ用分野に
於いてユニークな有用性を有し、持続性も気香味賦与剤
として極めて有用であることがわかった。

従って、本発明の目的は、前記式（１１化付物のイソカ
ンフイル肪導体を提供するにある。

本発明の他の目的は、該式（１）イソカンフイル誘導体
ヲ壱効成分と［７て含有する持続性香気香味賦与乃至変
調剤を提供するにある。

本発明のさらに他の目的は、該式（１）イソカンフイル
誘寺体を製造する方法を提供するにある。

本発明の上配諸目的及び更に多くの他の目的ならびに利
点は、以下の記載から一層明らかとなる　６− であろう。

本発明の前記式ｆｉｌ化合物は、下記式＋１１−１及び
１１１−２の化合物を包含する。

ここでＲおよびＲ１は式（１）に足義した通りであり、
このような式ｔ１）化合物の具体例としては、下ブタノ
ール ｂ）５−（ソカンフィル　　　強いびやくだん様−３−
ペンタノール　　　の香気 ｃ）４−イソカンフイル　　　甘いびやくたん様−２−
ブタノール　　　　の香気 ７− ペンタノール ナール ー３−ペンタノン　　　　ファー、アンバ一様香気 本発明の式ｉｌｌ化８物は、例えば、下記工程図に示す
ようにして容易に製造することができる。

Ｑ− （１１−２ 式中、ＲおよびＲ１は上ｄ己したと同義。

本発明に於いて、出発原料である公知化付物式（４）の
ホルミルカンフエンは、市場で入手できる物質であり、
又１例えば（Ｃｈｅｍ、　＃ｔｒ、　、　　１００．１
５３６　　（１９６７）　　）に記載の方法でカンフエ
ンからＶｉｌｓｍｅｉｅｒ反応により容易に製造するこ
とができる。

　９− 上記態様に於いて、式（４）ホルミルカンフエンかう式
（２）で表わされるカンフェニルカルボニル肪導体を装
造するには、式（３ンで衣わされるカルがニル化付物を
、有機浴媒中お・よび／または水中、塩基触媒の存在下
ＶＣ５例えは、約−２０°〜約１００Ｃ程度の温に′、
範囲で、例えば約１時曲〜約６時間程度の条トトートで
縮合反応することにより容易に製造することができる。

該反応に用いる式（３）のカルボニル化付物として臣、
例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ソエチルケト
ン、ゾロノにす〜ルの如＠　カルボニル化合物全挙ける
ことができる。これらカルボニル化合物の使用量は適宜
に選択できるが、式（４）化合物に対し１例えは、約１
〜約２０モル倍程度の使用−全例示することができる。

ｘ、−、ｈ記縮付反応に用いる塩基触媒としては、例え
ば水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリウム、水酸化バリ
ウム、水酸化リ−ｌ　Ｏ− チウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド
、水素化ナトリウム、カリウム第三級ン゛トキシド、ナ
トリウＪ１アミド、カリウムアミドなどを挙けることが
できる。かかる塩基触媒の１史用敗り血官に選択できる
が、人（４）化付物に苅して、例え―′、約００５〜約
２０モル倍程度の軸力１の使用油ｉ（９！Ｉ示ｔゐこと
ができる。反応に用いる市機俗媒と１７では、レリえは
メタノール、エタノール、インプロパツール、第三級ブ
タノールの如き廟−機浴媒を孕げることかできる。こ扛
ら有機浴媒の使用量にμ特別の制約げなく満室選択ず扛
げ良めが、式（４）化−＋５．物Ｖこ対し、例えＩｒ：
ｉ、　約０．５〜ＦＩ５０　ｂ　ｉｔ倍程度の範囲を挙
げることができる。又、水の使用量も適宜選択すれば良
い。反応生成物は減圧蒸留、カラムクロマトグラフィの
如き布製＋段により精製することができる。

該式（２）化付物は新規化付物であって、上記式（１）
化付物に包含される式ｆｉ＋　−１および式＋１１−２
化合物行成の石川な中間体であるばかりでなく、それ自
体ユニークな香気を有し５持続性香気香味賦与乃至変Ｗ
・ｊ剤としでも１用な化付物である。

本発明の上記式（２）化６物から式（１）化Ｈ物に包含
される式ｆ１）−１化付物を製造するに（Ｊ１上記式（
２）カンフェニルカルボニル訪導体を還元触媒の存在ド
に、１機溶媒の存在下もしくは不存在下に、例えは、約
１０Ｕ−ボー１２００Ｃ程度の温度範囲、水素圧約ｔｏ
Ｋｙ〜約１００　Ｋｇ　／　ｃＪ程度の圧力条件下に、
例えＶよ、約０５〜約１０時間程度接触還元反応しで製
造することができる。この際、炭酸ナトリウム、ＩＷＦ
＆水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭１５女リチウムの
ｂｔ＋　＠アルカリもしくはそ７ｔらのアルカリ水ｆ６
液を適尚量添加することが望ましい。

上記還元反応に用いる触媒としては、例えば、Ｐｄ−Ｃ
，ｌ１ｈ−Ｃ，Ｐｔ−Ｃ，、Ｅａ−Ｎｉ、Ｒａ−Ｃｏ。

ＣｕＣｒ、０４　などのＶ元触媒を挙けることができる
。

これら〕短元触媒の使用量は適宜に選択でき、上記式（
２）化合物に対し１例えば、約１〜約２０ｍ、に％Ｐｉ
８度の使用量を挙けることができる。又使用する有機浴
媒とし′Ｃは、例えばエタノール、メタノール、ヘキサ
ン％耐酸エチル、シクロヘキザン、ソオギサン等の如き
刊磯浴媒を挙けることができる。

こ扛ら刹機清媒の１史用鼠にも特別の制約はないが。

例えば土台ピ式（２）化付物に対し約０．５〜約５０重
量倍程度の範囲を例示することができる。反応生成物は
、減圧蒸留、カラムクロマトグラフィの如き精製手段に
よシ精製することができ、上記式（１）−１化付物を得
ることができる。

本発明の上記式（２１化−８−物から上記式＋１１化合
物に包含される式ｆｉｌ　−２で表わされるイソカンフ
イルアルコール誘導体を製造するには、上記に述べた式
＋］ｌ−１化合物の製造に於すて、炭酸ナトリウム、−
１３− 炭酸水素＊ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム等
の如きアルカリの添加の省略の他は、上記製造法と全く
同一手段により式（＋１−２化付物を容易に製造するこ
とができる。又、上記式ｉｌｌ　−２化名−物を製造す
る別の方法として、上記で得られた上記式ｉ１１−１化
曾物を１例え、ばナトリウムボランヒドリド、リチウム
アルナムヒドリド等の如き還元試薬で還元しても良く、
又、上記還元試薬に代えて、例えば７＜α−ｆＪｉの如
き還元触媒の存在下に接触還元反応しても容易に製造す
ることができる。

父上記式＋１１−１化付物を製造する別の方法として、
上記で’Ａ造した式＋１１−２化合物を、通常用いらＩ
しる酸化剤、たとえば、クロム酸、重クロム酸塩、過マ
ンガン酸塩等の如き酸化剤によシ酸化反応しても容易に
製造することができる。

本発明の前記式（１）のイソカンフイル誘導体は持続性
香気香味賦力剤乃至変調剤として有用である−　１４− ことが発見された。これら化合物は、ウツディ乃至アン
バー調の香気を有し、びやくだん油もしくは類似の香気
成分として優れた持続性及びユニークな香気？ｉ−壱す
る。ル＋＜して、本発明によれば式（１）イソカンフイ
ル誘導体を七−効成分として含有することを％章とする
持秋性査気香味賦与乃全変眺剤が提供できる。

更に、この持続性香気香味賦与乃至変調剤を利用して、
イソカンフイル誘導体を香気成分としても−Ｍすること
を′特徴とする有粧品類、イソカンフイル誘導体を香気
成分として含有することを特徴とする保健・衛生・医薬
品類等を提供することができる。

？ｌｔばシャンプー類、ヘアクリーム類、ポマード、そ
の他の毛髪用化粧料基卸１オシロイ、口紅その他の化粧
料基剤；化粧石鹸その他の化粧用洗剤類基剤などに、そ
のユニークな香気を賦与できる適当量を配付した化粧品
類が提供できる。更に又、洗潅用洗剤類、消毒用洗剤類
；テイシューペ−ノ（−、）　イレットペーパーなどの
７？！ｒ極の保健・衛生材料類；にり柴その他の軟こう
剤の賦香剤など保鮮・衛生・医薬品類に、そのユニーク
な香気を賦与できる適当量を配付もしくは施用した保健
・悄生・医薬品類を提供できる。

以−ト、実施例により、本発明の数頭様を更に詳しくＨ
兄１夛］する。

参考例１ ホルミルカンフエン式（４）の合成。

フラスコ中ニ、　ＤＭＦ２２０　ｙ　（３モル）を仕込
み、氷水吊下ｓ　〜ｌｏ　Ｃ／　１ｈｒ　ＴＰＯＣｌ。

２７６Ｆ（１，８モル）′５ｃ滴下し、更に同温度で３
０分間攪拌する。次に氷水吊下５〜ＩＯＣ／１ｈｒでカ
フ７１．７２０４　Ｖ　（１，５モル）　ノＤｈｉＦ２
２０　Ｗ　　（３モル）　％Ｖ＆、ｆｌｌｊ下する。そ
の後、発熱に注意しながら１１１：、ｉｔｌを安して８
０Ｃまでｂ１１温し、更に８０〜８５Ｃ／Ｓ　ｈｒＩｔ
拌し、−夜装置する。次に氷水冷下、無水Ａｃ０Ｎａ　
７５０　ｊ’　／水１、５　Ｋ＆俗液を注も深く滴下し
、その俵、８０〜８５Ｃ／ｌｈｒ攪拌する。吊鎖１等量
の水を加えトルエン抽出する。トルエン膚−＋食塩水で
洗浄し、エバポレーターで１！４細し、残渣を減圧１に
蒸留して、沸点８９°〜９３　Ｃ／　２　ｎｒｍ　ｌｉ
　ｇを有する留分１４２ｒを得る。収率５８％。偽造は
ＮＭＲ，ＭＳ。

ＧＣ；、　　ＩＨにより確認した。

実施例１ ３−カンフェニル−２−メチルアクロレイン式（２）％
式％）） ２００　ｙ耐液中に、かきまぜながらホルミルカンフエ
ン１２３ｆ（０，７５モル）トゾロノクナール１７４Ｆ
（３モル）の混付物全２時間かけて滴下−１７− する。史に４５°〜５０Ｃ／４ｈｒ反応後、５０≠硫酸
水浴准３０Ｆで中和し、エバポレーターにてｉ＃輸する
。残渣にトルエンを加え、ＨａｔＣＯ，水＃液−て７祈
６オ、食塙水洗浄し、エバポレーターにて濃縮する。残
渣を減圧下に蒸留して、沸点１２０゜〜１２　Ｆ）　Ｃ
／　２　ｗｍｌｌ（Ｊ　？有スル貿分１２５ｖを得る。

収率８２％。構造は、Ｎ１ｖｌ　ｉビ、ＪＲ，ＭＳ、Ｇ
ＬＣによりｌｆ＆藺した。

夫施例２ ４−カンフェニル−３−メチル−３−７”ｆノー２−、
ｄ−ン式（２）及ヒ５−カンフェニルー４−ペンテン−
３−オン式（２）の性成。

８５％ＫＯＨ２０Ｙ　　（０，３−Ｅル）　ＧＤメタ／
−ル２ｏｏｙＨ液中にメチルエチルケトン２１６９（３
モル）を加え５次にかきませながら１時間かけてホルミ
ルカンフエン９８．５ｆ（０，６モル）ヲ滴下し、更に
３５°〜４０１：’／２．５　ｈｔ−反応する。

−１８− その後５０％硫酸水溶液３０Ｆで中和後、実か９例１と
同様な処理をして粗製物１３２２を得る。この粗製物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ｎ−へキサン／　
Ｋ＋＝酷エチル＝９７１）で分離精製し、４−カンフエ
ル−３−メチル−３−ブテン−２−オン４３ｖ　（収率
３３％）及び５−カンフェニル−４−ペンテン−３−オ
ン４２ｒ（収率３２％）を得た。沸点はそ扛ぞれ１２５
°〜１２８Ｃ／　２ｔｔｂｎＨ（Ｊ、　　１３０°〜ｌ
　３２　Ｃ／　２ｒｔｕｕｔｔｇ　を１していた。

実施し１１３ ５−カンフェニル−４−メチル−４−ペンテン−３−オ
ン式（２）の付成。

８５％Ｋｏｊｉ　１０　ｆ　　（０，１５モル）のメタ
ノールｔ　２　Ｓ　ｙＨｇ中にジエチルケトン１０７．
５ｒ（１，２５モル）會加え、汐ぐに１時Ｍ１かけてホ
ルミルカンフエン４２ｒを滴下し、更に一昼夜放置する
。５０％硫酸水浴液で中和後、実施例２と同様な後処理
し、得ら扛た粗製物（５８ｒ）を減圧下に蒸留し、沸点
１２９°〜１３２Ｃ／２關ＨＯを有する留分４８ノ　（
収率８３条）を得る。構造は、ＮＡｉＲ，ＭＳ、ＩＲ，
ＧＬＣ；　　により確認した。

実施例４ ４−カンフェニル−３−ｆテン−２−オン式（２）の性
成０ １’Ｊａ０１１５　ｒ　（０，１２５モル）の水１００
ｒ溶液中に、アセトン１００ｒ（１，７モル）を加え、
次いでホルミルカンフエン４２ｒ（０，２５モル）ヲ１
時間かけて滴下し、更に３５°〜４０Ｃ／３ｈｒ攪拌す
る。冷抜、５０係硫酸水浴液で中和し、エバポレーター
にて濃縮する。残渣をトルエン抽出し、トルエンｍ’ｅ
炭酸ソーダ水浴液で洗浄し、食塩水洗浄後、エバポレー
ターにて１ｓ縮する。残渣（５ｓ　ｒ）を減圧下に蒸留
して、沸点１１８°〜１２３ｃ／２＋廁ＨＱケ有する留
分４２？　（収率８　２　％　）　　を　子呼　る。　
　検認　は、　　ＮＭノｔ、　　　ＩＲ，ＭＳ、　　　
ＧＬＣによりｈ１認した。

実施例５ ３−イソカンフイル−２−メチルブロノにナール式％式
％ オートクレーフ中に、３−カンフェニル−２−メｆ　ル
ーｆクロレイ７１２　’１．５　Ｙ　　（０，６モル）
　、　５襲Ｐｄ４６．Ｏ９ふ・よひ魁第１１炭縁ソーダ
水浴液１２ｙｌ仕込み、Ｂｕ（：、／ｖＫＩＡ圧３０　
ｆ／ｌａＡ／　７　ｈｔ”接触還元反応する。冷後、訓
媒を除去し、生成物をトルエンで布釈する。トルエンＪ
＠を食塩水洗浄後、エバポレーターにて濃縮する。残渣
（１２４Ｖ）を減圧下に蒸留して１０５°−１ｌＯＣ／
２酩Ｈｇの留分１０２＆’　　（収率８２条）を得る。

構造は、Ｎ１ｖｌＲ、ＭＳ　、　　Ｉ　Ｒ，ＧＬＣにＬ
す確認した。

実施例６ ２１− ４−イソカンフイル−３−メチル−２−ブタノン式＋１
）−１の性成。

７ｌ−−）クレープ中に、４−カンフェニル−３−メチ
ル−３−ブテン−２−オン４０９（０，１８モル）、５
％Ｐｄ−ｅ＞２１／および飽和炭酸ソーダ水層液５ｖを
仕込み、８０Ｃ／水累圧〜３０　Ｋｙ　／　ａＡ　／３
．５ｈｒ接触１亘元反Ｌｃ；する。反応生成物は、実施
汐（１５と同様な方法で処理し、沸点１１３〜１１５Ｃ
／　２　ｗａｆｔ（１’に’ｆ４する留分３８ｖ（収率
９５％）を得る。１階蹟は、ＮＭＲ，ＩＲ，ＭＳ、ＧＬ
Ｃより確認した。

実施例７ ５−イソカンフイル−３−ペンタノン式ｆｌｌ　−１Ｃ
Ｄ付性成 実施９１．１６の４−カンフェニル−３−メチル−３−
ブテン−２−オンの代り　ＩＫ　５−カンフェニル−４
−ペンテン−３−オン（４０Ｆ）を用いた他は。

−２２− ノー流側６と全く邑１−手厳により合成した。沸点１１
７〜１１９　Ｃ／　２ｎａｒｒＨＵ　、　’ｅｌｆ分３
８ｖ（収率９５％）。←遣口、ＮＩｄＲ，ＩＲｌＭＳ、
ＧＬＣにより確認した。

実施例８ ５−イソカンフイル−４−メチル−３〜ペンタノン弐＋
１＋　−１の合成。

実施ｆ１．ｌ　６　ノル−カンフェニル−３−１’ｊ−
ルー３−グテンー２−オンの代りに５−カンフェニル−
４−メチル−４−ペンテン−３−オン（４６，５ｒ）を
用いた他は、実施例６と全く同一手段により合成した。

沸点１１２°〜１１４　Ｃ／　２　ａｕａＨ９、留分４
５．４ｙ　（収率９６％）、（湾＃ｉは、ＮＭＲ，ＩＲ
ｌＭＳ、ＧＬＣにより確認した。

実施例９ ４−イソカンフイル−３−ノナルー２〜ブタノール式＋
１１−２０付成。

オートクレーブ中に４−カンフェニル−３−メチル−２
−ブテン−２−オン５０グ　（０，２３モル）、ノ（ａ
−Ｎｉ５０？およびメタノールｌｏｏｍを仕込み、水素
初圧ｓ　ＯＫｔｉ／　ｃｒｄ／　ｌ　５０　ｒ’　／　
５　ｈｔ”反已する。今後、　ｈｉ＋好に除去し、メタ
ノールを留去し、残渣を減圧下に蒸留して１１５°〜１
１８ｔ、：／２Ｉ＋ｒｍ　ｆｌ　ｇの留分５０ｖ　（収
率９７％）’ｉｒｅる。構造ｐ２−．　ＩｖＡ４１ｔ、
　ＭＳ、　　ＩＲ，ＧＬＣにより確認した。

実施例１０ ５−イソカンフイル−３−−ｅンタノール式Ｔｌ＋　−
２の合成。

実Ｍｉ　Ｎ　９の４−カンフェニル−３−メチル−２−
プテン−２−オンの代すに５−カンフェニル−４−ペン
テン−３−オン（５０ｆＩ）を用いた他は、実施例９と
全く同一方法により合成した。沸点１２０〜】２３Ｕ／
　２ｎｒｍＨＯ、留分４９１（収率９５係）、構造はＮ
ＡｉＲ，ＭＳ、ＩＲ，ＧＬＣにより確認した。

ν；施何例１ １−イソカンフイル−２−ブタノール弐ｍ−２の８成。

実、４　＠Ｉ＋　９の４−カンフェニル−３−メチル−
２−フテンー２−オンの代すに４−カンフェニル−３−
ステノー２−オン（５０？＞　を用いた他は、実施例９
と全＜ＩＬ」一手段により合成した。沸点１０９°〜１
１３Ｃ／２ＩＸＩＩＬＨσ％貿分４７ｖ（収率９２％）
、構＠は、ＮＭＲｌＩＲｌＭＳ、ＧＬＣにより確認した
。

実施例１２ ５−イソカンフイル−４−メチル−３−ペンｌ／−ル式
（１１−２の合成。

実施９１１９の４−カンフェニル−３−メチル−２−ク
テンー２−オンの代りに５−カンフェニル−４−メチル
−４−ペンテン−２−オン（５０ｆ）−２５− 音用いた仙ね、実施例９と全く同一方法により合成した
。沸点１１０°〜１１４　Ｕ　／　２　ｔｒａＨｇｏ　
　留分４８ｖ　（収率９ａ％）ｏｋ造は、ＮＭＲｌＭＳ
。

ＧＬＣにより確認した。

実施例１３ 木査調の香気組成物を下記の各成分（重量部）で混合す
ることによって製造した。

オイゲノール　　　　　　　　　　　　　　１５クマリ
ン　　　　　　　　　　　　　　　７５エチレンブラシ
レート７５ ノぐチミリ油　　　　　　　　　　　　　　　　９゜ア
ミルサリシレート　　　　　　　　　　　７シダーウツ
ド油　　　　　　　　　　　　　７５ケ゛ラニオール　
　　　　　　　　　　　２゜ゼラニウム油　　　　　　
　　　　　　　３５リナロール　　　　　　　　　　　
　　　　　６゜イオノン　　　　　　　　　　　　　　
　　２５２６− ラベンダーＹ出　　　　　　　　　　　　１００メチル
イオノン　　　　　　　　　　　　４５ｐ−ｔ−プチル
ンクロヘキシルアセテート　３３３ｐ−１−アミルシク
ロへキザノン　　　　　　４５０００ 上記和成物９５ｊ／に４−イノカンフイル−３−メチル
−２−ブタノール’Ｉ、ｒ：　５９−／、−混甘し、持
説性に優れた香気組成物を製造した。このものと、４−
イソカンフイル−３−メチル−２−ブタノールを付加し
ないホト１成物を１重ＮＬ％のも０台で、香気を封きれ
ていない石けんペーストに賦香、成型し石けんヲ製蹟し
た。４−イソカンフイル−３−メチル−２−ブタノール
を加えた石けんは加えない石けんに比べ、天然のびやく
だん＠香気が強い特性ケ有し且つ俊扛た持説性を示した
。４−インカンフイル−３−メチル−２−ツメノールの
代りに４−イソカンフイル−２−ブタノールおよび５−
インカンフイル−４−メチル−３−ペンタノールを使用
して同嫌の結果が得られた。

実施例１４ 木査調の香気組成物を下記の各成分（重鈑部）で混合す
ることによって製造した。

ｒラニオール　　　　　　　　　　　　　１６０アミル
シンナミンクアルデヒド　　　　　９０リナロール　　
　　　　　　　　　　　　９０シトロイ・ロール　　　
　　　　　　　　　　　４０クマリン　　　　　　　　
　　　　　　　２０イオノン　　　　　　　　　　　　
　　　　６０アニスアルデヒド　　　　　　　　　　　
４０フエニルエチルアルコール　　　　　　１７５メチ
ル・シンナメート１０ （１０多ベンジルベンゾエート） ヒドロキシシトロネラール　　　　　　　６０シクラメ
ンアルデヒド　　　　　　　　　　　５ジターウツド油
　　　　　　　　　　　　　９０ペンツルアルコール　
　　　　　　　　１４００００ 上記組成物９５ｒに５−イソカンフイル−３−ペンタノ
ール５ｖを混合し持説性の優扛た香気組成物″ｆｒ：裂
遺した。このものと５−イソカンフイル−３−ペンタノ
ールを付加してない組成物金α５車飯−の割付で、香気
を付されていないシャンプーに賦香してシャンプーを製
造した。５−イソカンフイル−３−ペンタノールを加、
ｔ［シャンプーは加えないシャンプーに比べ、天然のび
やくだん油に似ｆＣ強いウツディ調を有し且つ優Ｉｔた
持続性を示した。

実施例１５ 実施例１４と全く同一方法により、ウツディ、−２９＝ アンバー調の持説性香気組成物を調帯した。

該組成物９０　ｒに４−イソカンフイル−３−メチル−
２−ブタノンｌｏ＆を混付し持続性の優れた香気組成物
′（ｉｌ−１＆ｌ整した。このものと４−イソカンフイ
ル−３−メチル−２−ブタノンを付加しない面１成物を
０．５１漬饅の割付で、香気を付されていないリンスに
賦香しリンスを製造した。

４−イソカンフイル−３−メチル−２−ブタノンを加え
たリンスは加えないリンスに比べ５強いウツディおよび
アンバー調の香気を有し且つ優れた持続性を示した。４
−イソカンフイル−３−メチル−２−ブタノンの代りに
５−イソカンフイル−３−ペンタノンおよび５−イソカ
ンフイル−４−メチル−３−ペンタノンを使用して同様
の結果が得られた。

実施例１６ ヒヤシンス調の香気組成物を下記の各成分（重−３０− 置部）で混合することによって装造した。

フェニルアセトアルデヒド　　　　　２００シンナミツ
クアルコール　　　　　　　２５０フエニルエチルアル
コール　　　　　　６０ベンツルアセテート　　　　　
　　　　　６０ヘリオトロピン　　　　　　　　　　　
４０ベテグレン油　　　　　　　　　　　　５０リナロ
ール　　　　　　　　　　　　　　　　７５ペンノルプ
ロピオネートｌＯ イランイラン１＋１］２５ アミルシンナミックアルデヒド　　　　２０イソオイｒ
ノール　　　　　　　　　　３０ターピネオール　　　
　　　　　　　　１０ベンツルアルコール　　　　　　
　　　６５ツメチルペンツルカルビノール　　　　２０
フエニルアセトアルデヒドジメチルアセタール４０ラウ
リルアルコール　　　　　　　　　１０ネロール　　　
　　　　　　　　　　　　２５ワニリン　　　　　　　
　　　　　　　　１００００ 上記＆ｔｌ　ｉｓ物９５′／に３−イソカンフイル−２
−メチルプロ・ンナール５２を混付し持続性の優れた香
気組成物を製造した。このものと３−イソカンフイル−
２−メナルゾロノにナールを付加してない組成物を０．
５矩振係の割付で、香気を付されていないシャンプーに
賦香してシャンプーを製造した。

３−イソカンフイル−２−メチルゾロノ臂ナールを加え
たシャンプーに加えないシャンプーに比べ。

天然のヒヤシンスに似た強いヒヤシンス調の香気を有し
且つ優れた持続性を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（１） １」（シ式中５Ｒは水素原子めるいはメチル基を示し、 Ｒ１は水素原子、メチル基およびエチル基よりなる群か
   ら選ばれた基を示し、−０４ｍ０１１もしくは　＝Ｏを
   示す５０１し上記におりて、ＲおよびＲ′のいずれか一
   方が水素原子の場合には他方は水素原子以外の基であり
   、−Ｑが−Ｏｔｉ　　の場合にはＲは水素原子であり、
   −Ｑが＝Ｏの場合にはｈはメチル基で且つＲ１はメチル
   基以外の基である。 で表わされるイソカンフイル誘導体。 ２　下記式（１） 但し式中、Ｒは水素原子あるいはメチル基を示し、 ７？＋［水素原子、メチル基およびエチル基よりなる群
   から選ばれた基を７Ｆ、シ、−ＱＢ−ＯＨもしくは−〇
   を示す、但し上記において、ＲおよびＲ１のいずれか一
   方が水素原子の場合には他方ｔゴ水素原子以外の基であ
   り、−Ｑが−ＯＨの場合にはＲは水素原子であり、そし
   て−Ｑが一〇の場合にはＲはメチル基で且つＲ′はメチ
   ル基以外の基である。 で表わされるイソカンフイル誘導体を、有効成分として
   含有することを特徴とする持続性香気香味賦与乃至変調
   剤。