JPS58171040A - レーザー光用の光導電部材 - Google Patents

レーザー光用の光導電部材

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JPS58171040A
JPS58171040A JP57053601A JP5360182A JPS58171040A JP S58171040 A JPS58171040 A JP S58171040A JP 57053601 A JP57053601 A JP 57053601A JP 5360182 A JP5360182 A JP 5360182A JP S58171040 A JPS58171040 A JP S58171040A
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勇 清水
Kozo Arao
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    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
    • G03G5/082Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光(ここでは広義の光で、紫外光線、可視光
線、赤外光線、X線、r線等を示す)の様な電磁波に感
受性のある光導電部材に関するO 固体撮像装置、或いは像形成分野における電子写真用像
形成部材や原稿読取装置における光導電層を形成する光
導電材料としては、高感屓で、SN比〔光電流(Ip)
 /暗電流(Id) )が^く、照射する電磁波のスペ
クトル特性にマツチングした吸収スペクトル特性を南す
ること、光応谷性が速く、所望の晰抵抗値を有すること
、使用時において人体に対して無公害であること、史に
は固体連像装置においては、残像を所定時間内に容易に
処理することがでさること等の弊性が賛求される◎殊に
、拳IIII機としてオフィスて使用される電子写真俟
置内に組込まれる電子写真用像形成部材の場合には、上
記の使用時における無公害性Fi東豐な点である。
この様な点に立脚して最近性lされている光導電材料に
アモルファスシリコン(以1ia−84と表記す)があ
り、例えに1独国公闘第2746967号公報、同第2
855718号公報には電子写真用像形成部材として、
独国公開$ 2933411号公報には光電変換読取装
置への応用が記載されている。
内生ら、従来のa−84で構成され友光導電鳩を有する
光導電部材は、暗抵抗値、光感度、光応答性等の電気的
、光学的、光導電的特性、及び耐湿性勢の使用環境特性
の点、史には経時的安定性の点において、結合的な特性
向上【針る必要があるという爽に改良される町き点か存
するのが実情でろる〇 例えは、電子写真用像形成部材に適用した場合に、尚光
感良化、lIb暗抵抗化を一時に計ろうとすると、独米
においては、その使用時において残留電位が残る場合が
巌々−#jされ、この柚の九尋電琳材ri長時閲謙9返
し便用し続けると、繰返し使用による疲労の蓄積が起っ
て、残儂が生ずる所鯖ゴースト埃象を発する様になる或
いは、iih連で繰返し便用すると応答性が次第に低下
する、等の不都合な点が生ずる一合が少なくなかり九@ 史には、a−8iは可視光領域の短波長餉に較べて、長
波長側の波長領域よりも長い波長領域の吸収係数が比較
的小さく、埃在実用化されている半導体レーザとのマツ
チングに於いて、通常使用されているノ・ロゲンランプ
や蛍光灯を光源とする場合、長波長側の光を有効に使用
し得ていないという点に於いて、夫々改良される余地か
残っている。
又、別には、照射される光が光導電鳩中に於いて、充分
吸収されTに、支持体に到達する光の量か多くなると、
支持体自体が光導電層を透過して米る光に対する反射率
が向い場合には、光導電層内に於いて多重反射による干
渉が起りて、画像の「ボケ」が生ずる一豐因となるOこ
O影*は、解像度を上ける為に、照射スポラ)k小さく
する根太きくな9、殊に半導体レーザ會光源とする場合
には大きな問題となっている。
従って5di44科そのものの特性改良が計られる一方
で光導電部材を設計する際に、上記し九様な問題の総て
が解決される徐に工夫される必費がある・ 本発明は上記の諸点に−み成された−ので、a−8iに
就て電子写真用像形成部材や固体畿愉装置、読取装置I
IQl!に使用される光導電部材としての適用性とその
応用性という観点から総括的に鋭意研梵検討を続けた結
果、シリコン原子を母体とし、水素原子−又はI・ロゲ
ン原子囚のいずれか一方を少なくとも含有するアモルフ
ァス材料、FgrI11水木化アモルファスシリコン、
ノーロゲン化アモルファスシリコン、或いはノ10ゲン
含有水素化アモルファスシリコン〔以後これ勢の総称的
表記としてr a−84(H,X) J  を*用する
〕から構成逼れ、光尋電性【示す非i質漸。
を有する光導電部材の層構成を以後に説明される様な特
定化の下に設計されて作成された光導電部材は実用上着
しく優れた特性を示すはかりでなく、従来の光導電部材
と較べてφて41あらゆる点において便駕していること
、殊に電子写真用の光導電部材として看しく優れ′fI
−特性を有していること及び長波長N vc於ける吸収
スペクトル特性に優れていることt見出した点に基いて
いる@ 本発明は電気的、光学的、光導電的特性が常時安定して
いて、殆んど使用環境に劃@を受けない全環境型であり
、長波長側の光感度特性に優れると共に耐光疲労に著し
く長け、繰返し使用に際しても劣化現at−起さず、残
留電位が全く又は殆んど観測されない光導電部材を提供
することを主たる目的とする。
本発明の別の目的は、全可視光域に於いて光感度が^く
、殊に光尋体レーザとのマツチングに優れ、且つ光応答
の速い光導電部材ta!供することである・ 本発明の他0I11的は、電子写真用の像4g部材とし
て適用させた場合、通常の電子写真法が穢めて有効に適
用され得る程直に、静電像形成の為の帯電処通の除の電
荷保持能か充分ある光導電部材′ir提供することであ
るO 本発明の更に他の目的は、績縦が高く、ノ・−7トーン
が鮮明に出て且つ解1#度の^い、^品′lt画像虻得
る事が容易に出来る電子写真用の光導電部材【提供する
ことであるe 本発明の更K 451つの1的は、高光感度性、高8N
比特性を有する光導電部材kII供することでもある。
本発明の光導電部材は、光導電部材用の支持体と、シリ
ロン原子とゲルマ二つ五淳子とを含む非−質材料で構成
され丸、1kloNIIiIiI域とシリコン腺子虻含
む非晶質材料で構成式れ、光導電性を示す第20層領域
とが前記支持体側よp駒に設けられ九層構成の非晶質層
とr有し、−配凧lの層−域中Vこ於けるゲルマニウム
原子0分布状−が層厚方向に不均一でるる事を%壷とす
る。
上記した様な層構成t−取る様にして設計され九本発明
の光導電部材は、前記した諸問題の総て虻解決し得、極
めて優れた電気的、光学的、光導電的特性、耐圧性及び
使用環境特性を示す〇殊に、電子与真用像形g、部材と
して適用させf#:、場合には、画像形成への残留電位
の影畳が全くなく、その電気的特性が安定してお9高感
度で、^8N比を有するものであって、耐光鋏労、繰返
し便用特性に長け、@度が簡く、ノ・−7トーンが鮮明
に出て、且つ解像度の−い、^品質の−gIIt安定し
て繰返し得ることができる。
史に、本発明の光導電部材は、全可視光域に於いて光感
度が高く、殊に半導体レーザとのマ、チングに優れ、且
つ光応答が速い。
以下、1向に憾って、本発明の光導tim材に就て詳細
に説明する。
第111i!Jri、本発明の第1の実施絵様例O光導
電部材の層41111ft′ft説明するために襖式釣
に示し九模式的構成図である。
第1図に示す光導電部材100は、光導電部材用として
の支持体101の上に、非晶質層102 k有し、販非
−質層102は自由六由105虻一方の端面に有してい
る・ 非晶質層102は、支持体101側よpゲルマニウム原
子を富有する蟲−出(i(、X)(以後「畠−8iGe
(H,X)Jと略記する)で構成され九謳10層愉域(
G)103とa−84(H,X)で構成され、光導電性
を有する第20層領域(8)104とがIIK積層され
九盾栴造を有するO 第1の層領域(G)loa中に富有されるゲルマニウム
原子は、鋏第10層領域(G)103の層厚方向には連
続的であって且つ前記支持体101の設けられである−
とは反対の@(非晶質層1020表面105儒) o7
jK絢して前記支持体101儒の方に多く分布し良状態
となるllに前記第1の層領域((j)103中Kt有
される。
本発明の光導電部材においては、第10層領域(q中に
富有さjLるケ鳴マニクム腺子の分布状−は、層厚方向
においては、前記の様な分布状總4を取り、支持体の衣
lと半行な面内方向ycは均一な分布状總とされるのが
望ましいものである。
本発明に於いては、第一の層領域t(J上に設けられる
第2の層領域(S)中には、ゲルマニウム原子に富有6
れて2ら丁、この様な鳩榊愈に非晶質層r形成すること
によって、pJ’視光領域領域む、比較的翅波長から比
較的長波長足の全領域の波長の光に対して光感度が優れ
ている光導電部材とし得るものである。
又、第20層領域i中に於けるゲルマニウム原子の分布
状lIハ全層憤域にゲルマニウム原子が連続的に分布し
、ゲルマニウム原子の層厚方向の分布貞度Cが支持体側
より第2の層領域(81に向って減少する変化が与えら
れているので、第10層領域Iと第10層領域181と
の間に於ける層相性に優れ、且つ後述する様に、支持体
制端部vC於いてゲルマニウム原子の分布一度Oを極端
に大さくすることにより、半導体レーザ等′に使用し九
場合の、第20層領域(8)ては殆んど@収し切れない
長波長匈の光を弗lの層領域0に於いて、実質的に完全
にV&収することが出来、支持体向からの反射による干
#I忙防止することが出来る拳 又、本発明の光導電部材に於いては、J110層領域層
領域20層領域(S)とragする非蟲貿材料の夫々が
シリコン原子という共通の構成資本を有しているので、
積層外向に於いて化学的な安定性の確保が充分成されて
いる。
第2図乃至第10図には1本発明における光導電部材の
第1の層領域0中に含有されるゲルマニウム原子の層厚
方向の分布状崖の典型的例が示される。
第2図乃至第1θ図において、横軸はゲルマニウム原子
の分布績IfOを、縦軸は、畠lの層領域−の層厚を示
し、tlは支持体側のw41の層領域(qの端面の位t
l11を、t7は支持体側とは反対憫の1glの層領域
(qの趨向の位置【示す・ルら、ゲルマニウム原子の含
有される#11の層領域1Uti+輪よりt7貴に向っ
て層形成がなされる。
第2園には、第1の鳩愉域−中に含有されるゲルマニウ
ム原子の層厚方向の分布状態の第1の典型例が示される
第2図に乃く纏れるψりでは、ゲルマニウム原子の含有
されるxiの層−城(qが形成される表向と咳第1の層
埃域Iの表向とが嵌する界面位置tBよCt+の位置ま
では、ゲルマニウム原子の分布濃度Cが01なる一定の
稙を収り乍らゲルマニウム原子が形成される第1の層領
域−に含有され、位置t、よりは濃度C2より界面位置
t7に至るまで修々に連続的に減少されている・界面位
置t7v(おいてはゲルマニウム原子の分布11度Cは
C,とされる。
第3図に示δれる例においては、含有されるして位置を
丁において濃度01となる様な分布状態を形成している
第4図の一台には、位置1.より位置t、壕ではゲルマ
ニウム原子の分布績度aFi員度C6と一定値とされ、
位置t、と位置t7との関において、検事とは検出限界
量未満の場合である)0第5図の場合には、ゲルマニウ
ム原子の分布#1度Cは位置輸より位置tyに至るまで
、ill&Osより連続的に徐々に減少され、位11t
Tにおいて実質的に零とされている・ 第6図に示す例においては、ゲルマニウム原子の分布1
1[0は、位置IIIと位置1.間においては、濃度0
.と一定値でTo〉、位置1丁においてはヒ II 1101@される。位置t、と位置ITとの間で
は、分ハ 布繰度CFi−次関数的に位置t、よp位置tTK至る
まで減少されている・ 第7図に示される例においては、分布績fOは位置t、
より位ft4までは*fOs*の一定値【取シ、位置t
4よ9位11117まで#i11度03.よp濃度0.
まで−次間数的に減少する分布状態とされているO 第8図に示す例においては、位lft1Iより位置1丁
に至るまで、ゲルマニウム原子の分布IIIfCは繊度
01]実質的に苓に至る株に一次関数的に減少している
第9図においては、位置tBより位置t1に至るまでは
ゲルマニウム原子の分布濃度Cは、濃度C,sより#f
O+sまで一次関数的に減少され、位置1、と位[t7
との間においては、* # Otsの一定値とされた例
が示されている。
第1θ図に示される例においては、ゲルマニウム原子の
分布a1度Cは位置1.において毅度”Ifであり、位
置t・に至るまではこの濃度01.より初めはゆつくυ
と減少され、t6の位置付近においては、急激に減少さ
れて位置t、ては績f O+aとされる。
位置t、と位1iit、との間においては、初め急激に
減少されて、その後は、緩かに徐々に減少されて位置t
、で濃度C1,とな)、位置t、と位置t、との間では
、極めてゆっくりと保々に減少されて位*tmvcおい
て、一度C3に至へる@位置t、と位置1Tの間におい
ては、#に度0.より実質的に零になる様に図に示す如
き形状の一縁にlt、て減少されている。
以上、第2図乃至410図により、131の層領域I中
に含有されるゲルマニウム原子の層厚方向の分布状態の
典型例の幾つかt説明した様に、本発明においては、支
持体側において、ゲルマニウム原子の分布**0の為い
部分1虻有し、界FkJt、@においては、前記分布濃
度oFi支持支持体験べて可成り低くされ九部分を有す
るゲルマニウム原子の分布状態が第1の層領域0に設け
られている。
本発明に於ける光導電部材を構成する非蟲質層を構成す
る第1の層領域0は好ましくは上記した様に支持体側の
方にゲルマニウム原子か比較的1ifi&で含有されて
いる局在領域(A)k有するのが望ましい。
本発明に於いては局在領域(A)Fi、累2図乃至第1
0図に示す記号を用いて説明すれに、界面位置11Kよ
り5μ以内に設けられるのがilましいも本発明におい
ては、上記局在領域(5)に、界面位置1.より5μ厚
までの全層領域(LT )とされる場合もあるし、又、
層領域(L、T)の一部とされる場合もある。
局在領域内を層領域(LT )の一部とするか又は全部
とするかは、形成される非晶質層に費求される特性に従
って適宜決められる。
局在領域(5)はその中に含有されるゲルマニウム原子
の層厚方向の分布状態としてゲルマニウム原子の分布1
iilJfの最大値Omaxがシリコン原子に対して、
通常U 1000 atomic ppm以上、好適に
は5000 atomic ppm以上、最適にはI 
X 10’atomicppm以上とされる様な分布状
態となり得る様に層形成されるのが望ましい。
即ち、本発明においては、ゲルマニウム原子のj有され
る非晶質層に、支持体側からの層厚1゛で5μ以内(1
Bから5μ厚の層領域)に分布員度の最大値Omaxが
存在する様に形成されるのが好lしいものである。
本発明に於いて、形成される非晶質層を構成する第2の
層領域<S>中に含有される水素原子(H)の皺又はハ
ロゲン原子(X)の蓋又は水素原子とハロゲン原子の量
の和(i−i+x )は、通常の場合、1〜40 at
omic%、好適には5〜60atomic %、最適
には5〜25 atomiC−とされるのが望ましい。
本%明において、第1のm領域中に富有されるゲルマニ
ウム原子の官有蓋としては、本発明の目的が効果的に達
成される禄に所望に従って適宜決められるが、通常U 
l −9,5x 10’ atomicppm、好まし
くは100−に3 x 10’ atomic ppm
、最適には500 %7 X 10’ atomic 
ppmとされるのが望ましいものである。
本発明に於いて第lの層領域((jlと第2の層領域(
S)との層厚μ、本@明の目的を効果的に達成させる為
の*賛な因子の1つであるので形成される光導電部材に
所望の特性が光分再見られる様に、光導電部材の設計の
際に充分なる注意が払われる必要がある。
本発明に於いて、第1の層領域((itの層厚Ill。
μ、通常の場合、30A〜50μ、好ましくは40A〜
40μ、最適にtli50A〜30μとされるのが望ま
しいO 父、第2の層領域(81の層厚Tは、通常の場合、0.
5〜90μ、好ましくは1〜80μ、jl1通に#′i
2〜50μとでれるのが望ましい。
jIlの層領域0の層厚′rlと第20層領域(S)0
層厚Tの和(T、 +T )としては、崗層餉域Kl!
求される特性と非晶質層全体に豊求される%性との相互
間の有機的関連性に轟いて、光都電s1Nの増設置(D
際1c所望に従って、適宜医定δれる。
本発明の光導電部材に於いては、上記0(T。
+T)の数Vi軛咄としては、通常の場合1〜100μ
、好適には1〜80μ、最適には2〜50sとされるの
が望ましい。
本発明のより好筐し都実施態様例に於いては、上記の層
厚Ill、及び層厚Tとしては、通常はrB/T≦1な
る関係を満足する際に、夫々に対して適宜適切な数値が
選択されるのが望ましい・上記の場合に於ける層厚T、
及び層厚Tの数値の選択に於めて、より好ましくは、′
ム゛、/T≦0.9、最適にはT、/ Ill≦0.8
なる関係が満足される様に層厚TB及び層厚′rowL
が決定されるのが望筐しいものである〇 本発明に於いて、纂lの層領域日中に含有されるゲルマ
ニウム原子Of肩童がlXl0 at(2)iCpyn
以上の場合には、′1p11の層領域Iの層厚′らとし
ては、可a9薄くされるのが望ましく、好ましくFia
oμ以下、より好ましくは25μ以下、最適l/CF1
20μ以下とされるのが望1し′いものである・ 本発明において、必要に応じて非晶質層を構成する第1
の層領域0及び第2の層領域(8)中に含有さnるハロ
ゲン原子(3)としては、具体的にはフッ素、塩素、臭
素、ヨウ素か挙けられ、殊にフッ素、塩素を好適なもの
として挙けることが出来る。
本発明において、a−8i(ト)()(、X)で構成す
れる第1の層領域−を形成するには例えばグロー放電法
、スパッタリング法、或いはイオングレーディング法等
の放電埃象を利用する真空堆積法によって成される0例
えは、グロー放電法によって、a−8iGe(H,X)
で構成芒れるw、1の層領域(04に形成するには、基
本的にはシリコン原子(8i)を供給し侍るSi供給用
の原料ガスとゲルマニウム原子((je)k供給し侍る
[有]供給用O原料ガスと、必要に応じて水素原子04
入用の原料〃ス又Fi/及びノーログン原子9Q尋入用
のMA科ガスt1内部か減圧にし得るJI[横室内に所
望のガス圧状態で導入して、該堆積室内にグロー放電を
生起させ、予め所定位置に設置されである所定の支持体
表面上に富有されるゲルマニウム原子の分布*にを所望
の寂化率曲−に従って劃−し乍ら畠−8iGe()l、
X)からなる層を形成させれば良い。又、スパッタリン
グ法で形成する場合には、例えばAr 、 He等の不
活性ガス又はこれ等のガスtペースとし九混合ガスの雰
囲気中で81でlll1成されたターゲットと伽で構成
され九ターゲットの二枚を使用して、又はSiと伽の混
合され九ターゲット1*用してスパッタリングする際、
必要に応じて水素原子(ハ)又扛/及びハロゲン原子囚
導入用のガス【スパッタリング用の堆積室vc尋大して
やれば嵐い・ 本発明において使用される8i供艙用のjI料ガスと成
り得る物質としては、8tk44 、8輸)1.、d輸
H1゜Si4川0等のガス状態の又はガス化し得る水嵩
化硅素(シラン#A)が有効VC徳用辿れるものとして
errられ、殊に、層作成作業時の取扱い易さ、di供
給効率の良逼等の点でSi鴇、 di、H,が好ましい
−のとして挙けられる。      −2−由供給用の
原料ガスと胞9侍る物質としては、(jcH,−に11
 H@ * ue、H,、()e、)110 、 Ge
5 HHl 、 (jesHH、GC?H1@+Ge、
H,、、ue、rig、  等のガス状態の又はガス化
し得る水素化ゲルマニウムが有効に使用されるものとし
て挙けられ、殊に、層作成作業時の取扱い易さ、(je
供給効率の良さ等の点で、(jet、、 Ge、t−1
,。
ue、)i、が好ましいものとして挙けられる。
本発明において使用されるハロゲン原子導入用の原料ガ
スとして有効なのは、多くのハロゲン化合物が挙けられ
、例えばハロゲンガス、ハロゲン化物、−・ロゲン間化
合物、−・ログンでW換されたシラン誘導体等のガス状
態の又はガス化し得る・・ロゲン化付物が好ましく挙け
られる〇又、史には、シリコン原子とハロゲン原子と金
構Ift、JI!素とするガス状態の又はガス化し得る
、ハロゲン原子t−i′む水素化は素化合物も有効なも
のとして本発明においては挙げることが出来る口 本発明において好適に使用し祷るハロゲン化合物として
は、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ嵩のハロゲ
ン原子、HrF 、 Olk” 、 0111g 。
Brk’@ 、 BrF、 、 IF、 、 IP、 
、 IOj 、 IBr等のハロゲン関化合物を挙ける
ことが出来る。
ハロゲン原子を含む硅素化合物、所劇、ハロゲン原子で
置換されたシラン自導体としては、具体的に社例えij
 diF、 、 8i、F、 、 81014 、8j
Br、等のハロゲン化硅素が好ましいものとして亭ける
ことが出来る。
この様なハロゲン原子虻含む硅素化合物【採用してグロ
ー放電法によって本発明の特徴的な光導電部材を形成す
る場合には、−供給用の原料ガスと共にSit供給し侍
る原料ガスとしての水本化姓嵩ガス【使用しなくとも、
所望の支持体上にハロゲン原子を含むa−8i(jeか
ら成ゐ亀1の層領域((J t−形成する事が出来る。
グロー放電性vc使って、ハロゲン原子を含む馬lの層
執域gJ4を作成する揚台、基本的には、ψりえばSi
供給用の原料ガスとなるハロゲン化合資と由供給用の原
料ガスとなる水素化ゲルマニウムとAr、 H,、He
等のガス等tI5r定の混合比とガス&fircなる様
にして第1の虐懺域Iτ形成する堆積室に導入し、グロ
ー放電を生起してこれ勢のカスのプラズマ雰囲気を形成
すること1よって、所望の支持体上に第1の層餉域lt
−形一し優るものであるが、水素原子の導入割合の制−
を一層容易になる様に計る為にこれ等のカスに史に水素
カス又は水′1g原子を台む硅素化合物のガスも15を
鎧型混合して層形成しても良い〇又、各ガスは単独徨の
与でなく次定の混合比で複数種混合して使用しても差支
えないものであるO 反応スパッタリング法或いはイオングレーティング法に
依りてa−8i(Je(H,X)から成る第1の層領域
((J k形成するtこは、例えはスパッタリング法の
場合にはSiから成るターゲットと(Jeから成るター
ゲットの二枚τ、或はdiとueがら成るターケラトτ
使用して、これtPk望のガスプラズマlll−気中で
スパッタリングし、イオンブレーティング法の場合には
、例えは多結晶シリコン又は単結晶シリコンと多結晶ゲ
ルマニウム又は単結蟲ゲルマニウムとt夫々蒸発練とし
て蒸着ボートに収容し、このlk発me抵抗加熱法、或
いはエレクトロンと一ムff1(kABI&)等によっ
て加熱蒸発させ飛翔蒸発物を所望のガスプラズマ芥曲気
中t−通過させる拳で行う◆が出来る。
この際、スパッタリング法、イオングレーティング法の
倒れの場合にも形成される層中にハロゲン原子を尋人す
るには、前記のハロゲン化合物又は前記のハロゲン原子
C含む硅素化合物のガスを輌横室中に導入して該ガスの
グツズ1g囲気′に杉戚してやれは良いものである・又
、水車ぷ子t−尋人°する場合には、水嵩犀子導入用の
原料カス、例えは、H2、或いはsIr配したシラン類
又は/及び水嵩化ゲルマニウム等のガスfA虻スパッタ
リング用の堆積家中に尋人して該ガス類のプラズマ雰囲
気(ル成してやれは良い。
本発明においては、ハロゲン僚+噂六弗寺原子尋人用の
原料ガスとして上記されたハロゲン化合資或いは・・ロ
ケンを冨む硅素化合物が有効なものとして使用されるも
のであるが、その他に、Hi’ 、 Hol −州r 
、 Hl等のハロゲン化合資、5tH2k”2 、5i
)I、 i、 、 81に41012 、8iHL3/
、 、 5t)ilBrl 。
5IFiBr3等のハロゲン[換水素化硅素、及びue
掛゛1゜GeHlに’l 、 Get4Bk’ 、 (
je則/、 、 UeH204、cmti、ol。
lje聞rl 、 GeHIHr、 、 (je)i、
Br 、 (jeHI、 、 GeH,■、 、 (j
aH,I→の水素化ハロケン化ゲルマニウム、等の水素
原子を構成費嵩の1つとする〕・ロゲン化物、Uei1
′4. Ge014. CJeer、 、 GeI4.
 GeF、 、 Ge01□(jeBr、 。
(jeI、%のハロゲン化ゲルマニウム、等々のガス状
態の或いはガス化し得る物質も有効な第10層積載(L
J形地用の出@物質として挙ける事が出来る0 これ等の物質の中水素原子τ言むハロゲン比重μ、第l
の層狽城−形成のvlAに層中にハロゲン腺子の尋人と
同時に電気的或いは光電的特性の劃l141に極めて有
効な水嵩原子も導入されるので、本発明においては好適
なI・ロゲン尋入用の原料として使用される。
水3に原子を第1の層領域0中に構造的に尋人t ルr
c rt、上記tD 他K d、、戚イF’18ik4
4.8111(@ 。
Si、H,、81,H1@等の水嵩化硅素を[有]を供
給する為のゲルマニウム又はゲルマニウム化合物と、戚
いは、Gti−i、 爪hH@ 、 GeBH@ 、 
(le4u、 、 (je、H6、(je、)i、 。
ue、Hl、 、 ()e、H,、、(je、H@等の
水嵩化ゲルv =ラムとSi k供給する為のシリコン
又はシリコン化合物と、1に堆積室中に共存させて放電
を生起させる事でも竹う◆が出来る◎ 本発明の好ましい例において、形成される非晶質層【構
成する第1の層領域(q中にオ有される水1g腺子lの
菫又は〕・ロゲン隷子囚の量又は水素原子とハロゲン原
子の量の和()1+X )は通常の場合0.01 ? 
40 atomi c% 、好適には0.05−05−
30ato* s 最適にU O,1−25atomi
c−とサレルのが望ましい。
第1の層領域I中にざ有δ扛る水嵩原子に)又は/及び
ハロゲン原子内のkt ffi 1till−するr(
−&よ、例えば支持体温度又は/及び水嵩原子に)、戚
いにハロケン原子囚τ言有させる為に使用される出発物
質の堆積装置系内へ尋人する量、放電増力等を制御して
やれは良い。
本発明に於いて、a−8i(H,X)で構成δれる第2
の層領域(8) を形成するVCは、前記した票1の層
領域(<J4形成用の出兄吻實山の中より、Ge供帖用
の原料ガスとなる出発物質を除いた出発物質〔第20層
領域(81形成用の出発物質(IIJt−使用して、第
1(D層領域((Jlτ形成する場合と、同様の方法と
条件Vc便って竹う挙が出来る・即ち、本発明にνいて
、a−8i(H,X)で構成ちれる第2の層領域(Sl
 k形成するには例えはグロー放電法、スパッタリング
法、或いはイオンブレーティング法等の放電現象τ利用
する真全Jth積法によって成される。例えば、グロー
放電法によって、a−84(H,X)で構成される第2
の層−城tsl ffi形成するvc rx 、基本的
1cは1紀し九シリコン腺子(8i)k供給し得る8i
供給用の原料ガスと共K、必費に応じて水嵩原子H4人
用の又は/及びハロゲン原子囚導入用のJIL科ガスガ
ス内部が減圧にし得る堆積室内に尋人して、咳堆積室内
にグロー放電會生起させ、予め所定位置に設置されであ
る所定の支持体表向上にa−8i(H,X)からなる層
を形g−aせれは良い◎又、スパッタリング法で形成す
る場合には、例えばAr、t′fe%の不活性ガス又は
これ等のβスtベースとし友混合ガスの雰囲気中で81
で構成され友ターゲットをスパッタリングする際、水嵩
原子に)又は/及びハロゲン原子囚導入用のガスtスパ
ッタリング用の堆積室に導入しておけば良い。
本@明の光4(部材に於いては、ゲルマニウム原子のj
有される第1の層、置載0の上rc *けられ、ゲルマ
ニウム原子の富有されない第20層積載(81には、伝
4特性を制御する画質虻含有もせることycより、該層
領域(8)の伝導特性を所望に従って任麓に劃−するこ
とが出来る。
この様な物質としては、次組、半導体分野で賃われる不
純物kjriけることが出来、本@明に於いては、形成
される第2の層領域(8) Jt構成するa−di(H
,X)に対して、P型体4%性を与えるP型小軸物、及
びn型伝尋峙性r与えるn型不純*t”*けることが田
米る。
具体的には、P型不純物としては周期律表第扉裏に属す
る原子(第履族原子)、例えば、B(#jl嵩)、Ar
 (アルiニウム) 、Ga (ガリウム)、In (
インジウム)、T/ (タリウム)勢があり、殊に好適
に用いられるのは、H、Gaでめる。
n型不純物としてeゴ、周期律衣*V族に属する原子(
第V族原子)、例えば、P (@ ) 、As(砒1g
)、sb (アンチモン)、Hi (ビスマス)等であ
り、殊に、好適に用いられるのは、P。
Asである。
本発明に於いて、第2の層領域(S)に富有aれる伝尋
特性τ制岬する物質の〆有電は、該層領域181に費求
される伝導時性、或いは該層領域181に直に接触して
設けられる他の層領域の特性や、該他の層領域との縁触
界面に於ける特性と01ilI係等、有機的胸連性に於
いて、適宜選択することが出来る・ 本発明に於いて、第20層領域(8)中に含有される体
4%性を制御する吻實のa゛有量しては、通常の場合、
0.001−1000 atornjc ppm、好適
には0.05〜500 atomic ppm、  最
適K FiO,1−200atomic ppmとされ
るのが望ましいものである。
第20層領域(8)中に伝導物性會側−する物質、例え
i1′第厘族原子或いは第マ族犀子を構造的に導入する
には、層形成の際に第朧族腺子導入用の出発物質或いは
第V族原子尋入用の出発物質tカス状態で層積室中に、
第20層領域を形成する為の他の出発物質と共に尋人し
てやれは良い・この嫌な第厘族腺子尋入用の出発物質と
威シ得るものとしては、常温常圧でガス状の又は、少な
くとも層形酸条件下で容易ycガス化し侍るものが採用
されるのがMましい。その様なI@厘&原子4入用の出
発W*として具体的には一本庫子尋入用としては、B@
M@ 、 H6Hs@ 、 81M、 、 n、n、、
 。
B、it、、BIHl1 、B@”14勢の水素化−索
、Bk″a * BO2*13Br、%のハロゲン化d
本箇が挙けら扛る@この他、ktol@ 、 UaUI
B 、 Ua (OHH)H、InL]j3 、 ’に
’tolB等も挙けることが出来る。
mV&原子原子用入用発物質として、本%明において有
効VC使用されるのに、燐原子導入用としては、Pit
、 、 P@k14等の水素化燐、P鴇I、Pi’、。
PF、 、 PCl3 、 Pot、 、 PHr、 
、Pk3r、、Pl、 SツバDゲン化燐が◆けられる
。この他、Ash、 l ASF M 、 Ash/ 
@ 、 AlBr1 +Ask’@ 、 sbH,、8
bFB 、 8bfI’g 、 5bOj B 、 5
b(J4 、 BIHl eBiOjs、 B1Br、
等も第V族原子導入用の出発物質の有効なものとして挙
けることが出来る。
本発明において使用される支狩体としては、導電性でも
電気絶縁性でめっでも艮い。導電性支持体として口、例
えは、N1(Jr 、ステンレス。
A/ 、 tJr 、 Mo 、 Au 、 Nb 、
 ’f’a 、 V 、 ’i’i 、 Pt 、 P
d %の金属又はこれ等の合金が挙けられる・ 電気絶縁性支持体としては、ポリエステル。
ボリエナレン、ポリカーボネート、セルローズアセテー
ト、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル。
ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド勢の合
成倒産のフィルム又はシート、ガラス。
竜うitり1紙等が通常値用される・これ等O電気li
!3縁性支持体は、好適には少なくと一七〇一方の表I
fot−尋電処理さ扛、咳尋電逃塩され次表11o11
ilに他の層が設けられるのが望ましい◎例えは、ガラ
スであれば、その表向に、Ni0r。
ム1.Or 、Mo、Au、 Ir 、Nb、’i”a
、V、Ti 、Pt 、Pd。
In、0. 、8nO,、ITO(hlo、+8nO,
)等から威る躊at設けることによりて導電性が付与さ
れ、或いはポリエステルフィルム−の合成m麿フィルム
であれは、N1Ur 、 kl 、ムg 、 Pb 、
 Zn 、 Ni 、ムU。
Or、Mo、Ir、Nb、Ta、V、Ti、Pi等の金
属の薄躾を真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング
等でその表面に設け、又は前記金属でその表rkitラ
ミネート処場して、そのtR向に導電性が付与される。
支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、板状等任意
の形状とし俺、所望によって、その形状は決定されるが
、例えは、81図の元帰電部材100It電子写真用像
杉成部材として使用するのでわれは連続簡達複写の場合
には、無端ベルト状又は円筒状とするのが望ましい・支
持体の厚さは、所望ihりの光導電部材が形成される様
に適宜決定されるが、光導電部材として口」焼性が要求
δれる1mftVLは、支持体としての機能が充分発揮
される組曲内でわれはaJ能な限り薄くされる。内生ら
、この橡な場合支持体の製造上及び取扱い上、機械的強
度等の点から、通常eユ、10μ以上とδれる・次に本
発明の光導電部材の教造力法の一例の概略について脱明
する。
!11図に光導電部材の製造装置の一例を示す0図中の
1102〜1106のガスボンベには、本発明の光導電
部材を形成するための原料ガスが密封妊れて&す、での
1例としてたとえは1102は、)1eで稀釈された8
iH,ガス(純度’j9.999%、以下di山/He
と略す。)ボンベ、1ioaは)Ieで稀釈さ[99,
9991,以) btF4/ )(eと略す@ )ボン
ベ、1105t 9999911)ボンベである。
これらのガスを反応室1101に流入樋ゼるにはガスボ
ンベ1102〜11060バルブ1122−1126、
リークパルプ1135が閉じられていること′t4IT
MItし、又、流入パルプ1112〜1116、流出パ
ルプ1117−1121 、補助バ)プ1132 、1
133か開かれていることを確認して、先づメインパル
プ1134を開いて反応m 1101、及び各ガス配管
白髪排気する。
次に真空針1136の貌みが約5 X 10’ tor
r rc & −)九時点で補助パルプ1132.11
33 、流出パルプ1117〜1121を閉じる。
次にシリンダー状基体1137上に非晶質層を形成する
場合の1例をあげると、ガスボンベ1102よj) 5
ti(4/ Heガス、ガスボンベ1103よJ)Ge
搗/1−1eガxlパルプ1122,1123t−開い
て出口圧ゲージ1127.1128の圧t−1確/1冨
に一整し、流入パルプ1112.1113 k@ *に
開けて、マスフロコントローラ11(J7,110g内
に天命流入させる。引11続いて流出パルプ1117.
111M、軸動パルプ1132會徐々に開いて夫々のガ
スを反応室1101に流入させる・このときの:d 1
f(4/ )ieガガス量とGe)1./)1eガス流
量との比が所望の儀になるように流出パルプ1117.
1118 k調整し、父、反応室1ioi内の圧力が/
*ji11の値になるように真空計1136の読みtj
Lながらメインパルプ1134の開口倉#IIする。そ
して基体1137の温度が加熱ヒーター1138により
50〜400”0の範囲の温[こ設定嘔れていることを
確−された後、電@i 1140をF9rgJ1の電力
に設定して反応室1101内にグロー放電を生起させ、
同時にわらかしめ設置tされ九変化率曲−に従って龜鴇
/Heガスの流量を手動あるいは外部駆動モータ寺の方
法によりてパルプ1118の開口を漸次変化避せる操作
を行なって形成場れる層中に含有されるゲルマニウム原
子の分布−f?i−制御する◇ 上記の様Vこして、所望時間グロー放電を維持して、所
望層厚に、基体1137上に第1の層領域1(J f形
成する□所望層厚に第1の層領域((Jが形成場Iした
段階に於いて、流出パルプ1118 k完全に閉じるこ
と、及び必費に応じて放電条件を変える以外は、同様な
条件と手拳に従って、所望時間グロー放電を維持するこ
とで凧1の層領域0上にゲルマニウム原子の実質的に富
有されないJ12の層算域(S) k形成することが出
来る。
$20層領域tS+中に、伝導性を支配する物質t−金
含有せるには、第2の層1iij*(均の形成の際に例
えはB、)1. 、 P)l、等のガスを堆積室110
1の中に導入するガスに加えてやれば良い。
層形成を行、ている間は層形成の均−化會一るため基体
1137t′iモータ1139により一定速度で回転さ
せてやるのが望筐しい。
以下実施例についてi11!明する。
実施例1 第11図に示したll!遣装−により、シリンダー状の
^1基体上に、第1@に示す条件で第12図に示すガス
流量比の変化率M線に従って、GaH,/MeHeガス
1H4/H@1ガスのガス流量比を層作成経一時間と共
に変化させて1−形成を行って鑞f写真用像形成部材を
得た。
こうして得られ光像形成部材を、帯電鑵光実積装置に設
置しθs、otvで0.5−80114コロナ帝−を行
い、直ちに光*を照射した光像はタングステンラング光
源を用い、  21ux−seCの光駿を、d1過型の
テストチャートt4L、て照射させた。
その犠直ちに、■荷・電性の現像剤(トナーとキャリア
ーを含む)を像形成部材上Li1liをカスケードrる
ことによって、憚杉成郡材表面上に曳好なトナー1dI
i儂を得た。像形成部材上のトナーml’ii!fr、
es、atVのコロナ帯電で転写紙上に転写した所、解
像力に浚扛、階調再曳件のよい鮮明な爾濃度の+71象
が得ら4tた。
実施例2 第11図に示し友製造装置により、第2表に示す条件で
第15図に示すガスfitJi比の変化率曲縁に従って
、G・H4/Meガスとa LH,/H・ガスのガス流
量比を層作成経過時間と共に変化させ、その他の条件は
実施例1と同様にして、層形成を行って電子4真用1象
形成部材を得九。
こうして得られ友層形成郡材に就いて、実施例1と同様
の4#!汗及び手順で転写紙上に画像を形成し九ところ
諷めて鮮明な画質が得られた。
実施例5 第11図に示し友製造装置により、第38に示す条件で
第14図に示すガスfit瀘比の変化率曲線に従つ、て
、GeH4/Meガスと81M4/H・ガスのガス流量
比を層作成−過時1&I!と共に変化させ、その他の条
片は実施例1と同様にして、層形成を何グて電子写真用
像形成部材を47’t。
)こうして得らn友像形成―材に就いて、実施例1と同
様の粂件反び手順で転写紙上KdlJ111を形成した
ところムめて鮮明な画質が得られた。
実施例4 第11図に示した鯛Jfi誠瀘により。、第4表に示す
条件で@15図に示すガス流慮比の変化重両−に従って
、Gek14/l(eガスとs t[4/ eガスのガ
ス流竣比tm乍成−過時間と共に変化させ、その他の条
件は実施例1と同様にして、−形成全行って電子写真用
像形成部材を得た。
こうして得られ友葎形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及びf−順で転写紙上に一1砿を形成したと−こ
ろ1−めで鮮明な幽實が得られ友。
実施例5 ・ 第11図に示した製造S!?、−により、第5表に示す
一1’で第16図に示すガス流−比の変化率曲線に従っ
て、G@m4/Heガスと81H4/H@ガスのガス流
着比を/l1li mu成d過時14と共に変化させ、
その他の条件は実施例1と同様にして、層形成を行って
電子写真用像形成部材を得た。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と+g
J儲の染汗及び手I威で転写紙とに1−像を形成したと
ころ極めて11#明な画)繊が得られた。
実wAN6 第11図に示し友製造Satにより、第6表に示す条件
で#117図に示すガス流量比の変化率曲線に従って、
G@Ha//11@ガスと81Ha/H・4スのガス流
量比を層作成−過時間と共に変化させ、その他の条件は
実施例1と同様にして、層形成を行って電子写真用像形
成部材を得九。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に誦書を$成し九ところ礁め
て鮮明な画質が得られ丸。
実施例7 第11図に示し友製造蝦直により、第7表に示す条件で
第18図に示すガス流量比の変化率曲線に従りて、Ge
m、ハ・ガスと5IH4/H・ガスのガス流慮比會層作
成−過時閣と共に直化させ、その他の条件は実施例1と
同様にして、層形成を行りて一子写真用一杉成椰材を得
九。
こうして得られ走像廖成鄭材に就−て、実施例1と14
様の条件反び手順で転写紙上にIIIIi像を形成した
ところ億めて鮮明な画質が得られ丸。
実施例8 実施例1に於いて、8tH4/Haガスの代りに8t%
a/Hs nスを使用し、第8表に示す条件にした以外
は、実施例1と同様の栄汗にして一杉成t?T・つて電
子写真用像形成部材を得た。
こうして得られ九律形成部材に就いて、実施例1と同様
の粂件反び手順で転写紙上に一*1−形成し友ところ極
めて鮮明なlI!II實が得られ友。
実施例9 実施例1に於いて、s LH4/に1eガスの代りに5
ty4/n・ガスを使用し、第9衣に示す条件にし友以
外は、実施例1と同様の乗汗にして層形成を灯うて一子
写真用律形成部材を得九。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び手i@で転写紙上に画像を形成したところ極
めて鮮明な画質が得られ友。
実施例10 実施例1に焚いて、”131H4/kleガスの代りに
(S L Ha /H11) S i F4 /M e
 )ガスl使用し、第10表に示−r条件にした以外は
、実施例1とl111様の条件にして層形成を行って電
子写真用像形成部材を得九。
こうして得られ九像形成薄材に就いて、実施例1と同様
の条件反び手−で転写紙上に画像を形成したところ極め
て鮮明な画質が得られた。
実施例11 実施例1〜10に於いて、第2鴫の作成条件を第11表
に示す条件にした以外は、各実施−に示す条件と同様に
して一子写真用博形成部材の夫々を作成した。
こうして得られた像形成部材に就いて、実施例1と同様
の条件及び千−で転写紙上にIthi儂を△ 形成したところ第11表に示す結果が得られた。
ハ 夷・施例12 実施例1〜1.0に於いて、第2層の作成条件を第12
表に示す条件にした以外は、谷実施例に示す条件と同様
にして電子写真用像形成部材の夫々を作成した。
こうして得られた像形成部材に就匹て、実施形成したと
ころ第12、表に示す結果が得られえ。
実施例15 実施例1に於いて、光#をタングステンランプの代りに
8101のGaAa糸牛導体レーザ(10、nw )倉
用いて、靜′4葎の形成を行つ友以外は、実施例1と同
様のトナー−律形成条汗にして、実施例1と同様の条件
で作成した1子写真用儂形成部材に就いてトナー転写−
律の画質評価を打つ九ところ、 %*力に−れ、1項一
再現性の良い鮮明な高品位の一嫁が得られた。
以上の本発明の実施例に於ける共通の層作成条件を以下
に示す。
基体温度: ゲルマニウム原子(Ge)含有層−一一一
一約200℃ゲルマニウム原子(Ge)非含有層−m−
約250℃放電周波数:  13.58 MHz 反応時反応室内圧: 0.3 Torr
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の光導wL部材の層構成を説明する為
の僕式的層構成図、wIJ2図乃至第10図は夫々非晶
質層中のゲルマニウム原子の分布状態t−説明する為の
説明図、第11図は、本発明で使用された装置の模式的
説明図で、第12図乃至第18図は夫々本%明の実施例
に於けるガス流瀘比の変化率臼−を示す説明図である。 100・・・光4電部材 101・・・支持体 102・・非晶質階 出願人 キ′ヤノン株式会社 ゞ“t:+!l!? □O 第1づ図 力°スIPし上L アrス僚!比 第16M 男771Y

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)  光導電部材用の支持体と、咳支持体上に、シ
    リコン原子とゲルマニウム原子とを含む非晶質材料で構
    成された、第1oMS域とシリコン原子を含む非晶質材
    料で構成され、先導電性を示す第2の層領域とが前記支
    持体側よシ順に設けられた層構成の非晶質層と【有し、
    前記第10層領域中に於けるゲルマニウム原子の分布状
    態が層厚方向に不均一である事【%黴とする光導電部材
    ・ (2)第1の層領域及び第20層領域の少なくともいず
    れか一方に水嵩原子が含有姑れている特許請求の範囲第
    1項に記載の光導電部材0(3)第10層領域及び第2
    0層領域の少なくともいずれか一方に・・ロゲン犀子が
    含有されている%1FF111求の範囲第2積に記載の
    光導電部材0 (4)第1の層領域中に於けるゲルマニウム原子の分布
    状態が前記支持体−の方に多く分布する分布状態である
    特許請求の範囲第1に記載の光導電部材。
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