JPS58170764A - Ｎ−置換イミダゾ−ル類の製造法 - Google Patents
Ｎ−置換イミダゾ−ル類の製造法Info
- Publication number
- JPS58170764A JPS58170764A JP5324282A JP5324282A JPS58170764A JP S58170764 A JPS58170764 A JP S58170764A JP 5324282 A JP5324282 A JP 5324282A JP 5324282 A JP5324282 A JP 5324282A JP S58170764 A JPS58170764 A JP S58170764A
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- Japan
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- imidazole
- triphenylmethanol
- sulfuric anhydride
- compound
- reacting
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はトリフェニルメタノール類とイミダゾールとを
無水硫酸の存在下に反応させることを特徴とするｌ−ト
リフェニルメチルイミダゾール類の製造法に関する。
無水硫酸の存在下に反応させることを特徴とするｌ−ト
リフェニルメチルイミダゾール類の製造法に関する。
トリフェニルメタノール類としては置換または非置換の
フェニル基を有するトリフェニルメタノールである。置
換フェニル基の置換基としては。
フェニル基を有するトリフェニルメタノールである。置
換フェニル基の置換基としては。
塩素、臭素等のハロゲン原子、メチル、エチル。
プロピル等の低級アルキル基、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ等のアルコキシ基、アリール基があげられ具体
的置換フェニル基としてｍ−メチルフェニル、０−クロ
ルフェニル、Ｐ−メトキシフェニル、Ｐ−ニトロフェニ
ル等があげられる。
ロポキシ等のアルコキシ基、アリール基があげられ具体
的置換フェニル基としてｍ−メチルフェニル、０−クロ
ルフェニル、Ｐ−メトキシフェニル、Ｐ−ニトロフェニ
ル等があげられる。
本発明において得られる１−トリフェニルメチルイミダ
ゾール類は抗菌性を有するものとして知られている（
Ｃｈｅｗ、 Ｂｅｒ、 ９３ Ｐ、 ５７６ （＋９
６０） ；特公昭４７−１８７５２号公報、特公昭４
７−２００１５号公報〕号 公報上り、１−トリフェニルメチルイミダゾール類の製
法としては種々の方法が知られている。すなわち、
（Ａ））リフェニルメチルハライド類とイミダゾール化
合物を反応させる方法（たとえば特公昭４８−１５３０
７号；特公昭４７−’１８７５２号；特開昭５４−１５
１９７０号；特開昭５４−１７７４１号）。
ゾール類は抗菌性を有するものとして知られている（
Ｃｈｅｗ、 Ｂｅｒ、 ９３ Ｐ、 ５７６ （＋９
６０） ；特公昭４７−１８７５２号公報、特公昭４
７−２００１５号公報〕号 公報上り、１−トリフェニルメチルイミダゾール類の製
法としては種々の方法が知られている。すなわち、
（Ａ））リフェニルメチルハライド類とイミダゾール化
合物を反応させる方法（たとえば特公昭４８−１５３０
７号；特公昭４７−’１８７５２号；特開昭５４−１５
１９７０号；特開昭５４−１７７４１号）。
（Ｂ）トリフェニルメタノール類とイミダゾールあるい
は活性化したイミダゾール化合物、たとえばトリー（１
−イミダゾリル）ホスフ″イン、ベンター（ｌ−イミダ
ゾリル）ホスホランあるいはイミダゾールマグネシウム
ハライドとを反応させる方法（たとえば、特公昭４７−
２００１５号；特公昭４７−３２９８２号；特開昭５４
−１５７５６１号；特開昭５５−２６４４号） 。
は活性化したイミダゾール化合物、たとえばトリー（１
−イミダゾリル）ホスフ″イン、ベンター（ｌ−イミダ
ゾリル）ホスホランあるいはイミダゾールマグネシウム
ハライドとを反応させる方法（たとえば、特公昭４７−
２００１５号；特公昭４７−３２９８２号；特開昭５４
−１５７５６１号；特開昭５５−２６４４号） 。
（Ｃ） トリフェニルメタノール類とイミダゾールとを
反応促進剤の存在下に反応させる方法で、促進剤として
は、たはえばリンオキシ酸エステル。
反応促進剤の存在下に反応させる方法で、促進剤として
は、たはえばリンオキシ酸エステル。
塩化チタン、塩化アルミニウム（特開昭５５−６２０６
７号；特開昭５５−６２０６８号）、が知られている。
７号；特開昭５５−６２０６８号）、が知られている。
しかし、上記（Ａ）の方法は原料がハライドであり、取
扱い上手安定である。かつ、衛生管理上特別の配慮を払
わなければならない１等の欠点を有している。（Ｂ）、
（Ｃ）法ではトリフェニルメチルハライドを原料と
しない有利性はある。しかし、ハライドに比して不活性
なトリフェニルメタノール類を原料とすることから、一
般に高温を要している。一方、イミダゾールを活性な誘
導体に導くためには複雑な操作が加わってくる。さらに
反応促進剤を添加する場合でも反応温度が高い。
扱い上手安定である。かつ、衛生管理上特別の配慮を払
わなければならない１等の欠点を有している。（Ｂ）、
（Ｃ）法ではトリフェニルメチルハライドを原料と
しない有利性はある。しかし、ハライドに比して不活性
なトリフェニルメタノール類を原料とすることから、一
般に高温を要している。一方、イミダゾールを活性な誘
導体に導くためには複雑な操作が加わってくる。さらに
反応促進剤を添加する場合でも反応温度が高い。
しかも目的生成物の１−トリフェニルメチルイミダゾー
ル類のほかに副生物が生じ精製収率が悪い等の欠点を有
している。
ル類のほかに副生物が生じ精製収率が悪い等の欠点を有
している。
これらのことから、工業的には化学的に安定な原料を使
用し、かつ工場の衛生管理に特別の配慮の必要のないし
かも収率よく容易に実施しつる方法の開発が望まれてい
た。
用し、かつ工場の衛生管理に特別の配慮の必要のないし
かも収率よく容易に実施しつる方法の開発が望まれてい
た。
本発明者らは上記の従来法のもつ欠点を克服し。
工業的に収率よく、容易に実施しうる１−トリフェニル
メチルイミダゾール類の製法を開発すべく。
メチルイミダゾール類の製法を開発すべく。
種々研究した。その結果、不活性有機溶媒中でトリフェ
ニルメタノール類と無水硫酸を反応させ。
ニルメタノール類と無水硫酸を反応させ。
ついでイミダゾールを作用させることにより高品質の１
−トリフェニルメチルイミダゾール類を簡単に、かつ収
率よく製造しうることを見い出した。
−トリフェニルメチルイミダゾール類を簡単に、かつ収
率よく製造しうることを見い出した。
本発明はこの知見に基づいて完成したものである。
本発明について、以下さらに詳細に説明する。
本発明においては、不活性有機溶媒中にトリフェニルメ
タノール類を溶解させて、無水硫酸を加える。ついでイ
ミダゾールを反応させる。この際必要であれば酸結合剤
の存在下で反応してもよい。
タノール類を溶解させて、無水硫酸を加える。ついでイ
ミダゾールを反応させる。この際必要であれば酸結合剤
の存在下で反応してもよい。
無水硫酸の使用量としては溶媒の種類あるいは反応温度
により任意に選択できるが、好ましくは原料トリフェニ
ルメタノール類に対して０．２〜５倍重量が好適である
。
により任意に選択できるが、好ましくは原料トリフェニ
ルメタノール類に対して０．２〜５倍重量が好適である
。
反応溶媒として用いられる不活性有機溶媒としては、メ
チレンクロライド、ジクロルエタン、クロロホルム、ト
リクロルエタン、トリクレン等カニ業的に有利に使用さ
れる。必要に応じて反応に使用される酸結合剤として好
ましいものは過剰のイミダゾールである。
チレンクロライド、ジクロルエタン、クロロホルム、ト
リクロルエタン、トリクレン等カニ業的に有利に使用さ
れる。必要に応じて反応に使用される酸結合剤として好
ましいものは過剰のイミダゾールである。
反応温度は反応溶媒の４１１！ｔｌあるいは無水硫酸の
使用量により異なるが、−５０℃から１４０’Ｃの範囲
で選ぶことができるが、好ましくは一２０℃〜−８０℃
である。
使用量により異なるが、−５０℃から１４０’Ｃの範囲
で選ぶことができるが、好ましくは一２０℃〜−８０℃
である。
このようにして得られた反応液から目的物質の１−トリ
フェニルメチルイミダゾール類を取得する場合、たとえ
ばっぎの方法により得ることができる。
フェニルメチルイミダゾール類を取得する場合、たとえ
ばっぎの方法により得ることができる。
を加え、ついでクロロホルムあるいはメチレンクロライ
ドを加えて生成物を抽出する。抽出液を濃縮することに
よって、粗ｌ−トリフェニルメチルイミダゾール頬を得
ることができる。つぎにこのものを３ たとえばアセト
ニトリルによる再結晶。
ドを加えて生成物を抽出する。抽出液を濃縮することに
よって、粗ｌ−トリフェニルメチルイミダゾール頬を得
ることができる。つぎにこのものを３ たとえばアセト
ニトリルによる再結晶。
またはカラムクロマトグラフィーなどによって精製すれ
ば高純度の目的物質が得られる。
ば高純度の目的物質が得られる。
以下に実施例を示す。
実施例１゜
ジクロルエタン２２５１にトリフェニルメタノール５．
２１ｇ （０，０２モル）を室温で溶解し、無水硫酸３
．２０ｇを加え、ついでイミダゾール５．４５ｇ（０，
０８モル）を添加し、１５分反応する。反応終了後、水
５０１で洗浄し分岐したのち、有機層を減圧下で留去す
る。残金にエタノール４５１を加えて晶析する。濾過水
洗ｕｋｌトリフェニルメチルイミダゾール４．８４ｇが
得られる（収率７８％）。
２１ｇ （０，０２モル）を室温で溶解し、無水硫酸３
．２０ｇを加え、ついでイミダゾール５．４５ｇ（０，
０８モル）を添加し、１５分反応する。反応終了後、水
５０１で洗浄し分岐したのち、有機層を減圧下で留去す
る。残金にエタノール４５１を加えて晶析する。濾過水
洗ｕｋｌトリフェニルメチルイミダゾール４．８４ｇが
得られる（収率７８％）。
得られた結晶をエタノールで再結晶すれば一、ｐ、２２
６℃（文献値２２６〜２２７℃）の１−トリフェニルメ
チルイミダゾールが得られる。
６℃（文献値２２６〜２２７℃）の１−トリフェニルメ
チルイミダゾールが得られる。
元素分析値
ＣＨ，Ｎ
計算値 ８５．１３％ ５．８４％ ９．０２％
実測値 ８５．１０％ ５．６５％ ９．００％
実施例２゜ 実施例１と同様の方法にて、０−クロロフェニルジフェ
ニルメタノール５．９０ｇ （０，０２モル）をトリフ
ェニルメタノールのかわりに使用する。反応終了後、水
５０１で洗浄し分岐したのち、有機層を減圧下で留去し
、残金にアセトニトリル２０■ｌを加えて晶析する。濾
過水洗後１−〔０−クロロフェニルジフェニルメチルコ
イミダゾール５．１９ｇが得られる（収率７．５３％）
。得られた結晶をエタノールで再結晶すれば−、ｐ、
１４２〜１４３℃（文献値−１４２〜１４５℃）の１−
（０−クロロフェニルジフェニルメチルコイミダゾール
が得られる。
実測値 ８５．１０％ ５．６５％ ９．００％
実施例２゜ 実施例１と同様の方法にて、０−クロロフェニルジフェ
ニルメタノール５．９０ｇ （０，０２モル）をトリフ
ェニルメタノールのかわりに使用する。反応終了後、水
５０１で洗浄し分岐したのち、有機層を減圧下で留去し
、残金にアセトニトリル２０■ｌを加えて晶析する。濾
過水洗後１−〔０−クロロフェニルジフェニルメチルコ
イミダゾール５．１９ｇが得られる（収率７．５３％）
。得られた結晶をエタノールで再結晶すれば−、ｐ、
１４２〜１４３℃（文献値−１４２〜１４５℃）の１−
（０−クロロフェニルジフェニルメチルコイミダゾール
が得られる。
元素分析値
ＣＨＮ
計算値 ７６．６３％ ４．９７％ ８．１２％
実測値 ７６．６０％ ４．８２％ ８．０１％
手 続 補 正 書 昭和５７年Ｊ月２ｇ日 特 ハ 庁 長 官 殿 １、事Ｐ１の表示 昭和５７年特許願第５３２４２号 ２、発明の名称 Ｎ−置換イミダゾール類の製造法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 １００ 住 所 東京都千代田区大手町−丁■６番１号名 称
（１０２）協和醗酵工業株式会社明細書の発明の詳
細な説明の欄 ５、Ｍ正の内容 別紙のとおり 口） 明細書路４頁２０行目 「〜−８０℃」を「〜＋８０’ＣＪに訂正する。
実測値 ７６．６０％ ４．８２％ ８．０１％
手 続 補 正 書 昭和５７年Ｊ月２ｇ日 特 ハ 庁 長 官 殿 １、事Ｐ１の表示 昭和５７年特許願第５３２４２号 ２、発明の名称 Ｎ−置換イミダゾール類の製造法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 １００ 住 所 東京都千代田区大手町−丁■６番１号名 称
（１０２）協和醗酵工業株式会社明細書の発明の詳
細な説明の欄 ５、Ｍ正の内容 別紙のとおり 口） 明細書路４頁２０行目 「〜−８０℃」を「〜＋８０’ＣＪに訂正する。
（２） 明細書路５頁１行目の上に
「反応液を減圧下に溶媒を留去して、残留物に水」を加
入する。
入する。
（３） 明細書第５頁１６行目
ｒｌ）リフェニルメチ」を四−トリフェニルメチ」に訂
正する。
正する。
（４） 明細書ｌｌｌ６頁９行目
「（収率７．５３％）」を「（収率７５．３％）」に訂
正する。
正する。
Claims (1)
- トリフェニルメタノール類とイミダゾールとを無水硫酸
の存在下に反応させることを特徴とする１−トリフェニ
ルメチルイミダゾール類の製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5324282A JPS58170764A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | Ｎ−置換イミダゾ−ル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5324282A JPS58170764A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | Ｎ−置換イミダゾ−ル類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58170764A true JPS58170764A (ja) | 1983-10-07 |
Family
ID=12937319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5324282A Pending JPS58170764A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | Ｎ−置換イミダゾ−ル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58170764A (ja) |
-
1982
- 1982-03-31 JP JP5324282A patent/JPS58170764A/ja active Pending
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