JPS58170727A - イソプレノイド２，６−ジエノン、その製法および該化合物を含有する香料および矯味料 - Google Patents
イソプレノイド２，６−ジエノン、その製法および該化合物を含有する香料および矯味料Info
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- JPS58170727A JPS58170727A JP58028662A JP2866283A JPS58170727A JP S58170727 A JPS58170727 A JP S58170727A JP 58028662 A JP58028662 A JP 58028662A JP 2866283 A JP2866283 A JP 2866283A JP S58170727 A JPS58170727 A JP S58170727A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はイソプレノイド２，６−ジェノン、その製法お
よび該化合物を含有する香料並びに矯味料に関する。
よび該化合物を含有する香料並びに矯味料に関する。
西ドイツ国特許第１２４４７８４号明細書に香料として
も使用することのできるα−位でアルキル化されたケト
ンの製法が提示されており、該方法によればケトンはア
ルカリ水酸化物および接触的量の窒素塩基の存在で有機
ハロデニドを用いてα−位でアルキル化される。ケトン
の反応中心はα−位の水素である。しかしかかる製法は
一般に物質混合物を与える、それというのもケトンは大
ていは多数のα−位もしくはα′−位水集水素原子する
からである。
も使用することのできるα−位でアルキル化されたケト
ンの製法が提示されており、該方法によればケトンはア
ルカリ水酸化物および接触的量の窒素塩基の存在で有機
ハロデニドを用いてα−位でアルキル化される。ケトン
の反応中心はα−位の水素である。しかしかかる製法は
一般に物質混合物を与える、それというのもケトンは大
ていは多数のα−位もしくはα′−位水集水素原子する
からである。
更にコニア（Ｊ、Ｍ、 ０ｏｎｉａ ）他はα−置換、
α−β−不飽和ケトンのアリル化反応について報告し〔
６ビユルタン・ド・う・ソシエテ・ンミク・ド・フラン
ス（Ｂｕｌｌ、 Ｓｏｃ、 Ｏｈｉｍ、 Ｆｒａｎｃｅ
）”、１９６６（１）、第２７６〜２７７頁。〕、該反
応によれば６，４−ジメチル−ペン）−１−エン−２−
オンをナトリウム−ｔ−アミラードの存在で均一相で臭
化アリルと反応させて６−４ ノー−１０ベニル−６−
メチル−へキス−５−エン−２−オンにし、かつこれを
２３０ ’Ｃで熱処理することにより更に６，４−ジメ
チル−オクタ−４，７−ジエン−２−オンのシス−トラ
ンス異性体混合物に変える。□アリル化反応に、その製
造に金属ナトリウムを用いる問題のある取扱いを必要と
するナトリウム−ｔ−アミラード当モル量を使用しなけ
ればならないのが欠点である。
α−β−不飽和ケトンのアリル化反応について報告し〔
６ビユルタン・ド・う・ソシエテ・ンミク・ド・フラン
ス（Ｂｕｌｌ、 Ｓｏｃ、 Ｏｈｉｍ、 Ｆｒａｎｃｅ
）”、１９６６（１）、第２７６〜２７７頁。〕、該反
応によれば６，４−ジメチル−ペン）−１−エン−２−
オンをナトリウム−ｔ−アミラードの存在で均一相で臭
化アリルと反応させて６−４ ノー−１０ベニル−６−
メチル−へキス−５−エン−２−オンにし、かつこれを
２３０ ’Ｃで熱処理することにより更に６，４−ジメ
チル−オクタ−４，７−ジエン−２−オンのシス−トラ
ンス異性体混合物に変える。□アリル化反応に、その製
造に金属ナトリウムを用いる問題のある取扱いを必要と
するナトリウム−ｔ−アミラード当モル量を使用しなけ
ればならないのが欠点である。
更にキーゼ（Ｋｉｅｓｅ）他はアセトンと塩化フエニル
の相転移触媒反応により６−メチル−ヘプト−５−エン
−２−オンにすることを開示したＣ ” Ｙｕｇａｋｕ
、 ”、第２６巻、４７４頁（１９７７年）、゛ケミカ
ル・アブストラクッ（ＯＡ）”８７．１３３８１８参照
〕。しかしα−位の水素に作用する、ケトンにおけるア
ルキル化反応は既述したようにα−位に唯一の水素を有
するケトンから出発する例外的な場合にのみ統一的な生
成物を与える。
の相転移触媒反応により６−メチル−ヘプト−５−エン
−２−オンにすることを開示したＣ ” Ｙｕｇａｋｕ
、 ”、第２６巻、４７４頁（１９７７年）、゛ケミカ
ル・アブストラクッ（ＯＡ）”８７．１３３８１８参照
〕。しかしα−位の水素に作用する、ケトンにおけるア
ルキル化反応は既述したようにα−位に唯一の水素を有
するケトンから出発する例外的な場合にのみ統一的な生
成物を与える。
更に活性化有機ハロデニド、例えばアリルハロデニドま
たはペンゾルハロヶゞニトトα−アルキル化、α−β−
不飽和アルデヒドとの反応が記載されている（米国特許
第４０１０２０７号明細書）。
たはペンゾルハロヶゞニトトα−アルキル化、α−β−
不飽和アルデヒドとの反応が記載されている（米国特許
第４０１０２０７号明細書）。
ところでかかる反応をアルデヒドに比べて著しく反応不
活性のα−アルキル化α−β−不飽和ケトンにも応用し
得ることが判明した。相転移触媒反応の条件下では前記
に引用された文献（”ＯＡ”、８７．１３３８１８ｒ）
と同様に目的生成物の著しい収率損失下にα−位水素も
アにもかかる反応は起らない。
活性のα−アルキル化α−β−不飽和ケトンにも応用し
得ることが判明した。相転移触媒反応の条件下では前記
に引用された文献（”ＯＡ”、８７．１３３８１８ｒ）
と同様に目的生成物の著しい収率損失下にα−位水素も
アにもかかる反応は起らない。
更に本発明の目的は一般式■：
Ｒ６Ｒ４Ｒ２
１１１
Ｈ２Ｃ！＝ＣＨ−ＯＨ−０−Ｃ！Ｈ＝Ｏ−Ｃ！ −Ｒ。
１１
Ｒ５０
〔式中Ｒ１およびＲ２は同じまたは異なるアルキル、ア
ルコキシアルキルまたはアリール基を表わすかまたは一
緒になって壌を形成し、Ｒ４およびＲ５は水素、アルキ
ル、アルコキシアルキル、アルクニルまたはアリールを
表わし、がっＲ６は水素またはメチルを表わす〕の化合
物である。
ルコキシアルキルまたはアリール基を表わすかまたは一
緒になって壌を形成し、Ｒ４およびＲ５は水素、アルキ
ル、アルコキシアルキル、アルクニルまたはアリールを
表わし、がっＲ６は水素またはメチルを表わす〕の化合
物である。
これらの群からＲ１がＣ−原子数１〜乙のアルキルまた
はアルコキシアルキル基、または最高２個の置換分を有
していてもよいフェニル基を表わし、その際該置換分は
２個までのＣ−原子数１〜６のアルキルまたはアルコキ
シアルキル基および／または２個までのハロゲン原子で
あってよく、Ｒ２がＣ−原子数１〜５のアルキルまたは
アルコキシアルキル基、または最高２個の置換分を有し
ていてもよいフェニル基を表わし、その際該置換分は２
個までのＣ−原子数１〜３のアルキルまたはアルコキシ
アルキル基および／または２個までのハロゲン原子であ
ってよく、またはＲ１およびＲ２が一緒になってＣ−原
子数４〜７の環を形成し、Ｒ４およびＲ５が水素、Ｃ−
原子数１〜乙のアルキルもしくはアルコキンアルキル基
、Ｃ−原子数２〜６の７Ａ／クニル基、または２個まで
の置換分を有していてもよいフェニル基を表わし、その
際該置換分は２個１でのＣ−原子数１〜６のアルキルま
たはアルコキシアルキル基および／または２個までのハ
ロゲン原子であってよく、がっＲ６は水素またはメチル
を表わす化合物が優れている。
はアルコキシアルキル基、または最高２個の置換分を有
していてもよいフェニル基を表わし、その際該置換分は
２個までのＣ−原子数１〜６のアルキルまたはアルコキ
シアルキル基および／または２個までのハロゲン原子で
あってよく、Ｒ２がＣ−原子数１〜５のアルキルまたは
アルコキシアルキル基、または最高２個の置換分を有し
ていてもよいフェニル基を表わし、その際該置換分は２
個までのＣ−原子数１〜３のアルキルまたはアルコキシ
アルキル基および／または２個までのハロゲン原子であ
ってよく、またはＲ１およびＲ２が一緒になってＣ−原
子数４〜７の環を形成し、Ｒ４およびＲ５が水素、Ｃ−
原子数１〜乙のアルキルもしくはアルコキンアルキル基
、Ｃ−原子数２〜６の７Ａ／クニル基、または２個まで
の置換分を有していてもよいフェニル基を表わし、その
際該置換分は２個１でのＣ−原子数１〜６のアルキルま
たはアルコキシアルキル基および／または２個までのハ
ロゲン原子であってよく、がっＲ６は水素またはメチル
を表わす化合物が優れている。
本発明のもう１つの目的は一般式■がら少なくとも１個
のオレフィン性またはカルボニル性二重結合に水素付加
して変性することにより誘導される化合物である。
のオレフィン性またはカルボニル性二重結合に水素付加
して変性することにより誘導される化合物である。
一般式Ｈの化合物の優れた製法は一般式Ｉ：Ｒ５Ｒ３０
〔式中Ｒ３はアリルまたはメタリルを表わす〕の化合物
に８０〜３００℃、有利に１５０〜２２０℃の温度処理
を実施することより成る。
に８０〜３００℃、有利に１５０〜２２０℃の温度処理
を実施することより成る。
反応は大気圧下に、すなわち約１バールで開放系中で行
なうことができる。しかし場合により閉鎖された系中で
圧力０．５〜１０バールで操作するのが有利である。特
に嵩張った基を有する、本発明による化合物の合成では
長すぎる反応時間を回避するために圧力並びに温度に関
して実質的な反応条件が指示される。同様に反応を不活
性ガス雰囲気下に実施するのがしばしば有利である。不
活性ガスの例は窒素、アルゴン等である。
なうことができる。しかし場合により閉鎖された系中で
圧力０．５〜１０バールで操作するのが有利である。特
に嵩張った基を有する、本発明による化合物の合成では
長すぎる反応時間を回避するために圧力並びに温度に関
して実質的な反応条件が指示される。同様に反応を不活
性ガス雰囲気下に実施するのがしばしば有利である。不
活性ガスの例は窒素、アルゴン等である。
転位の進行は例えば分光法またはクロマトグラフィー法
により、または沸騰曲線を用意して追跡することができ
る。それというのも転位生成物は実質的に全ての場合に
おいて転位すべき物質よりも高い沸点を有しているから
である。
により、または沸騰曲線を用意して追跡することができ
る。それというのも転位生成物は実質的に全ての場合に
おいて転位すべき物質よりも高い沸点を有しているから
である。
本発明によれば出発物質としてＲ３がアリルまたはメタ
リル基を表わす、一般式Ｉの化合物が選択されて使用さ
れる。これらの化合物は前記の反応条件下で式■の化合
物への転位を受ける。
リル基を表わす、一般式Ｉの化合物が選択されて使用さ
れる。これらの化合物は前記の反応条件下で式■の化合
物への転位を受ける。
一般式■の化合物の例は次のものである：６−メチルー
６，７−オクタジニンー２−オン。
６，７−オクタジニンー２−オン。
６−ニチルー６．７−オクタノニン−２−オン。
６−プロピル−６，７−オクタノニン−２−オン。
６−ブチル−６，７−オクタジエン−２−オン。
６−ペンチル−６，７−オクタノニン−２−オン。
６．７−ジメチル−６，７−オクタノニン−２−オン。
６−ニチルー７−メチルー６．７−オクタジエン−２−
オン。
オン。
３−プロピル−７−メチル−６，７−オクタノニン−２
−オン。
−オン。
６−ブチルーフ−メチル−６，７−オクタシエンー２−
オン。
オン。
６．５−ジメチル−６，フーオクタゾエンー２−オン。
３．５．５−）ジメチル−３，フーオクタゾエンー２−
オン。
オン。
３．５，５，７−チトラメチルー６．７−オクタジエン
−２−オン。
−２−オン。
５−エチル−３，５，７１リメチル−６゜７−オクタノ
ニン−２−オン。
ニン−２−オン。
３−メチル−５，５−ジエチル−３，フーオクタゾエン
ー２−オン。
ー２−オン。
３．５．５−）ジエチル−３，フーオクタジニンー２−
オン。
オン。
３．５．５−）リエチル−７−メチル−６゜７−オクタ
ジエン−２−オン。
ジエン−２−オン。
６−ブロビルー５，５−ジエチル−６，７−オクタノニ
ン−２−オン。
ン−２−オン。
６−プチルー５，５−ジメチル−６，フーオクタゾエン
ー２−オン。
ー２−オン。
４−メチル−４，８−ノナジェン−６−オン。
４−エチル−４，８−ノナジェン−６−オン。
４−プロピル−４，８−ノナジェン−６−オンＳ
４．８−ジメチル−４，８−ノナジェン−６−オン。
４−エチル−８−メチル−４，８−ノナジェン−ろ一オ
ン。
ン。
４−プロピル−８−メチル−４，８−ノナジェン−６−
オン。
オン。
４．６−シメチルー４，８−ノナジェン−６−オン。
４．６．８−トリメチル−４，８−ノナジェン−６−オ
ン。
ン。
４．６，６，８−テトラメチル−４，８−ノナジェン−
６−オン。
６−オン。
４．６−ジエチル−４，８−ノナジエンー６−オン。
４．６．６−ドリエチルー４，８−ノナジェン−３−オ
ン。
ン。
４．６．６−）ジエチル−８−メチル−４゜８−ノナジ
ェン−６−オン。
ェン−６−オン。
４．６−ジメチル−６−ニチルー４，８−ノナジエン−
６−オン。
６−オン。
４．６−シメチルー６−プロビルー４，８−ノナジェン
−６−°オン。
−６−°オン。
４．６．８−）ジメチル−６−エチル−４゜８−ノナジ
ェン−６−オン。
ェン−６−オン。
２−（２−メチル−ベント−４−エニリテン）−シクロ
ヘキサン−１−オン。
ヘキサン−１−オン。
２−（２−エチル−ペント−４−エニリデン）−シクロ
ヘキサン−１−オン。
ヘキサン−１−オン。
６−メチル−５−アリル−オクタ−６，７−ノニン−２
−オン。
−オン。
６−メチル−５−メトキシ−オクタ−３，７−ノニン−
２−オン。
２−オン。
６−メドキシーメチルーオクター６．７−ゾエン−２−
オン。
オン。
更に本発明は一般式ｎの化合物からカルボニル性または
オレフィン性二重結合の少なくとも１個に水素を付加す
ることにより誘導される化合物に関する。
オレフィン性二重結合の少なくとも１個に水素を付加す
ることにより誘導される化合物に関する。
本発明による化合物の少なくとも１個の二重結合に水素
を付加することは自体公知の方法で行なうことができる
。
を付加することは自体公知の方法で行なうことができる
。
選択的にカルボニル官能基を水素化する水素化剤はナト
リウムボラナート、リチウムアラナート等である。
リウムボラナート、リチウムアラナート等である。
総水素化は例えば分子の水素を用いてラーニーニッケル
の存在で達成することができる。白金金槁の余り活性で
はない触媒の使用により分子の水素を用いて場合により
保護されていない炭素二重結合の選択的水素化を実施す
ることができ、置換分によって保護された炭素二重結合
は残留する。
の存在で達成することができる。白金金槁の余り活性で
はない触媒の使用により分子の水素を用いて場合により
保護されていない炭素二重結合の選択的水素化を実施す
ることができ、置換分によって保護された炭素二重結合
は残留する。
水素の付加によって変性された一般式■の化合物の例は
次のものであるニ ール。
次のものであるニ ール。
３−エチル−３，７−オクタシエンー２−オール。
３−プロピル−３，７−オクタジエン−２−オール。
６．５−ジメチル−６，フーオクタゾエンー２−オール
。
。
６．７−ジメチル−６，７−オクタシエンー２−オール
。
。
３．５．５−）ジメチル−３，フーオクタゾエンー２−
オール。
オール。
３．５，５．７−テトラメチル−３，フーオクタゾエン
ー２−オール。
ー２−オール。
３−エチル−７−メチル−６，７−オクタジエン−２−
オール。
オール。
６−プロピルーフ−メチル−６，７−オクタジエン−２
−オール。
−オール。
３−メチル−５，５−ジメチル−３，７−オクタジエン
−２−オール。
−２−オール。
３．５．５−トリメチル−オクタン−２−オール。
３．５，５，７−テトラメチル−オクタン−２−オール
。
。
６−メチル−５，５−ジエチル−オクタ／−２−オール
。
。
４−メチル−４，８−ノナジェン−３−オール。
４−エチル−４，８−ノナジェン−６−オール。
４．８−ジメチル−４，８−ノナジェン−３−オール。
４−プロピル−８−メチル−４，８−ノナジェン−６−
オール。
オール。
４．６．８−）ジメチル−４，８−ノナゾエ／−６−オ
ール。
ール。
４．６−ジメチル−ノナン−６−オール。
４．６．６−トリエチル−ノナン−６−オール。
４．６．８−）サメチル−ノナン−６−オール。
６−メチル−５−アリル−オクタ−３，７−ノニン−２
−オール。
−オール。
３−メチル−５−ｆロピルーオクタン−２−オール。
６−メチル−５−メトキシ−オクタ−６，７−ノニン−
２−オール。
２−オール。
６−メドキシメチルーオクター６．７−ジエン−２−オ
ール。
ール。
２−（２−４チル−ペント−４−エニリテ：ｙ）−シク
ロヘキサン−１−オール。
ロヘキサン−１−オール。
２−（２−エチル−ペンチル）−シクロヘキサン−１−
オール。
オール。
本発明による化合物は香料および矯味料として使用され
る。例えば果実様、木様または薬草様の香りおよび味の
所見が得られる。更にこれらの化合物は農薬および製剤
の中間生成物として重要である。最後に多重結合を含む
本発明による化合物は有用な重合体もしくは縮合体を製
造するための七ツマ−とし１好適である。
る。例えば果実様、木様または薬草様の香りおよび味の
所見が得られる。更にこれらの化合物は農薬および製剤
の中間生成物として重要である。最後に多重結合を含む
本発明による化合物は有用な重合体もしくは縮合体を製
造するための七ツマ−とし１好適である。
本発明による方法によればカルボニル官能基に対してβ
−γ−位に炭素二重結合を有する新規不飽和ケトンを選
択的に製造することが可能である。その際通常大工業的
に入手可能である基礎化学物質を使用することができる
。最後にアリル性置換分を有するケトンを新規インルノ
イド系に変えることができる。
−γ−位に炭素二重結合を有する新規不飽和ケトンを選
択的に製造することが可能である。その際通常大工業的
に入手可能である基礎化学物質を使用することができる
。最後にアリル性置換分を有するケトンを新規インルノ
イド系に変えることができる。
次に実施例につき本発明を詳説する。
例 １
６−メチル−オクタ−６，７−ジエン−２−オン
６−アリル−６−メチル−ベント−４−エン−２−オン
１００ｇを還流冷却器を有する２５０ｍ１−フラスコ中
でガス状窒素の導通下に還流で煮沸する。１９時間以内
にフラスコ温度が１６５℃から１８０℃に上昇する。そ
の後ＧＣ−スペクトルは完全な転位を示す。
１００ｇを還流冷却器を有する２５０ｍ１−フラスコ中
でガス状窒素の導通下に還流で煮沸する。１９時間以内
にフラスコ温度が１６５℃から１８０℃に上昇する。そ
の後ＧＣ−スペクトルは完全な転位を示す。
引続き蒸溜して目的生成物９２．８９（理論の９２．８
％）が得られる。
％）が得られる。
沸点７９〜８０°Ｃ／１２關Ｈｇ、無色液体。
例 ２
６−アリル−３−メチル−オクタ−４，７−ジエン−２
−オン 攪拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を具備す
る１１−４首フラスコ中に５０％−ＮａｏＨ１６０ｙ１
水５０ｍ１．トルエン２ＱＱｍｌおよびテトラーブチル
ーアンモニウムーヨージド１０．！ｉｌを装入し、かつ
６０℃に加温する。攪拌下に温度６０°Ｃで３−メチル
−オクタ−６゜７〜ジエン−２−オン１３Ｂ９（１モル
）と塩化アリル９２１Ｉ（１，２モル）の混合物を配量
添加する。反応混合物を更に６時間７０℃で保持し、引
続き相を分離し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、か
つ６０ＣｒＩＬ−ピグロー塔で分溜する。
−オン 攪拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を具備す
る１１−４首フラスコ中に５０％−ＮａｏＨ１６０ｙ１
水５０ｍ１．トルエン２ＱＱｍｌおよびテトラーブチル
ーアンモニウムーヨージド１０．！ｉｌを装入し、かつ
６０℃に加温する。攪拌下に温度６０°Ｃで３−メチル
−オクタ−６゜７〜ジエン−２−オン１３Ｂ９（１モル
）と塩化アリル９２１Ｉ（１，２モル）の混合物を配量
添加する。反応混合物を更に６時間７０℃で保持し、引
続き相を分離し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、か
つ６０ＣｒＩＬ−ピグロー塔で分溜する。
収量：１１０．５．ｌ使用されたケトンに対して理論の
６２チ）。
６２チ）。
フラクション沸点１０３°Ｏ／ １２ｍｘＨｇ、１無色
油状物。臭いココショウ−果実様。
油状物。臭いココショウ−果実様。
例 ６
ローメチルー５−アリル−オクタ−６，７−ジエン−２
−オン 例１に記載された装置で６−アリル−６−メチル−４，
７−オクタノニン−２−オン１００ｇを６０時間１８５
〜１９０℃に加熱する。引続き分溜する。
−オン 例１に記載された装置で６−アリル−６−メチル−４，
７−オクタノニン−２−オン１００ｇを６０時間１８５
〜１９０℃に加熱する。引続き分溜する。
収量：目的生成物８３．４ ｇ（理論の８６．４％几フ
ラクション沸点１０７〜１０８°Ｃ／１２朋Ｈｇ、、無
色油状物。
ラクション沸点１０７〜１０８°Ｃ／１２朋Ｈｇ、、無
色油状物。
臭い二果実様。
例 ４
６−メチル−５−アリル−オクタ−６，７−ゾエ／−２
−オール 滴下ロートおよび還流冷却器を具備する２５０ｍ１−２
首フラスコ中に無水エーテル１ｏｏｍｌ中のＬｉＡｌＨ
４１，１、ｊｉ’ （０，０２９モル）を装入する。
−オール 滴下ロートおよび還流冷却器を具備する２５０ｍ１−２
首フラスコ中に無水エーテル１ｏｏｍｌ中のＬｉＡｌＨ
４１，１、ｊｉ’ （０，０２９モル）を装入する。
攪拌下に無水エーテル４０ｍ１中に溶かした６−メチル
−５−アリル−オクタ−６，７−ジエン−２−オン（例
６による） １７．８ ｇ（０，１モル）の溶液を混合
物が適度に沸騰するような速さで滴下する。反応混合物
を更に１時間還流で保持し、引続き氷水を用いて加水分
解し、２Ｎ−Ｈ２Ｓ Ｏ。
−５−アリル−オクタ−６，７−ジエン−２−オン（例
６による） １７．８ ｇ（０，１モル）の溶液を混合
物が適度に沸騰するような速さで滴下する。反応混合物
を更に１時間還流で保持し、引続き氷水を用いて加水分
解し、２Ｎ−Ｈ２Ｓ Ｏ。
で弱酸性にし、相を分離し、かつ有機相を硫酸す） Ｉ
Ｊウムで乾燥の後真空中で蒸溜する。
Ｊウムで乾燥の後真空中で蒸溜する。
収量：１５．２１理論の８４．４％）。
沸点：１１５℃／１２’＋ｘＨｇ、無色油状物。
臭い：松様。
第１頁の続き
６９１５８７ ６５５６−４ＨＣ発 明
者 ヴアルター・ハフナー ドイツ連邦共和国フルト・シン マーフェルト１５
者 ヴアルター・ハフナー ドイツ連邦共和国フルト・シン マーフェルト１５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式■二 Ｈ２Ｃ，＝Ｃ！Ｈ−（：！Ｈ２−０−ＯＨ＝Ｃ！−Ｃ！
−Ｒよ１１ Ｒ５０ 〔式中Ｒ１およびＲ２は同じまたは異なるアルキル、ア
ルコキシアルキルまたはアリール基を表わすかまたは一
緒になって壌を形成し、Ｒ４およびＲ５は水素、アルキ
ル、アルコキシアルキル、アルケニルまたはアリールを
表わし、かつＲ６は水素またはメチルを表わす〕のイソ
プレノイド２．６−シエノン。 ′２・ Ｒ１がＣ−原
子数１〜６のアルキルまたはアルコキシアルキル基、ま
たは最高２個の置換弁を有していてもよいフェニル基を
表わし、その際該置換分は２個までのＣ−原子数１〜３
のアルキルまたはアルコキシアルキル基および／または
２個までのハロゲン原子であってよく、Ｒ２がＣ−原子
数１〜５のアルキルまたはアルコキシアルキル基、また
は最高２個の置換弁を有していてもよいフェニル基を表
わし、その際該置換分は２個までのＣ−原子数１〜乙の
アルキルまたはアルコキシアルノ キル基および／または２個までのノ・ロダン原子であっ
てよく、マたはＲ工およびＲ２が一緒になってＣ−原子
数４〜７の壌を形成し、Ｒ４およびＲ５が水素、Ｃ−原
子数１〜６のアルキルもしくはアルコキシアルキル基、
Ｃ−ｌ千載２〜６のアルケニル基、または２個までの置
換弁を有していてもよいフェニル基を表わし′、その際
該置換分は２個までのＣ−原子数１〜５のアルキルまた
はアルコキシアルキル基および／または２個までのハロ
ゲン原子であってよく、かつＲ６が水素またはメチルを
表わす、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６、オレフィン性またはカルボニル性二重結合の少なく
とも１個に水素を付加することにより変性された、特許
請求の範囲１または２項記載の化合物。 ４、一般式■： Ｉ Ｒ５０ 〔式中Ｒ工およびＲ２は同じまたは異なるアルキル、ア
ルコキシアルキルまたはアリール基を表わすかまたは一
緒になって環を形成し、Ｒ４およびＲ５は水素、アルキ
ル、アルコキシアルキル、アルケニルまたはアｖ −ル
ヲ表わし、かつＲ６は水素またはメチルを表わす〕のイ
ンプレノイド２，６−ジェノンを製造するための方法に
おいて、一般式■： ４Ｒ２ １ ５Ｒ３０ 〔式中Ｒ１＋ Ｒ２ｒ Ｒ４およびＲ５は前記のものを
表わし、かつＲ３はアリルまたはメタリル基を表わす〕
の化合物に８０〜３００’Ｃで温度処理を実施すること
を特徴とする、インルノイド２，６−シエノンの製法。 ５、一般式■： Ｒ６Ｒ４Ｒ２ １１１ Ｈ２Ｃ！＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｃ−０Ｈ＝Ｏ−０−Ｒ１１１
１ ５０ 〔式中Ｒ１およびＲ２は同じまたは異なるアルキル、ア
ルコキシアルキルまたはアリール基を表わすかまたは一
緒になって項を形成し、Ｒ４およびＲ５は水素、アルキ
ル、アルコキシアルキル、アルケニルまたはアリールを
表わし、かつＲ６は水素またはメチルを表わす〕のイソ
プレノイド２，６−ジェノンを含有することを特徴とす
る、香料 ６、一般式■： Ｒ６Ｒ４Ｒ２ １１１ ５０ 〔式中Ｒ１およびＲ２は同じまたは異なるアルキル、ア
ルコキシアルキルまたは了り−ル基を表わすかまたは一
緒になって環を形成し、Ｒ４およびＲ５は水素、アルキ
ル、アルコキシアルキル、アルケニルまたは了り−ルを
表わし、かつＲ６は水素またはメチルを表わす〕のイン
プレノイド２，６−ジェノンを含有することを特徴とす
る矯味料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803013565 DE3013565A1 (de) | 1980-04-09 | 1980-04-09 | Neue (beta) - a -ungesaettigte ketone und isoprenoide 2,6-dienone, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als geruchs- und geschmacksstoffe |
| DE30135650 | 1980-04-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58170727A true JPS58170727A (ja) | 1983-10-07 |
| JPS6259098B2 JPS6259098B2 (ja) | 1987-12-09 |
Family
ID=6099545
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5248981A Granted JPS56156230A (en) | 1980-04-09 | 1981-04-09 | Novel beta-gamma-unsaturated ketone and isoprenoid 2,6-dienone, their manufacture and perfume and flavoring agent containing them |
| JP58028662A Granted JPS58170727A (ja) | 1980-04-09 | 1983-02-24 | イソプレノイド２，６−ジエノン、その製法および該化合物を含有する香料および矯味料 |
| JP60199656A Granted JPS61280442A (ja) | 1980-04-09 | 1985-09-11 | アルコール、その製法及びこの化合物を含有する香料 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5248981A Granted JPS56156230A (en) | 1980-04-09 | 1981-04-09 | Novel beta-gamma-unsaturated ketone and isoprenoid 2,6-dienone, their manufacture and perfume and flavoring agent containing them |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60199656A Granted JPS61280442A (ja) | 1980-04-09 | 1985-09-11 | アルコール、その製法及びこの化合物を含有する香料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4385185A (ja) |
| EP (1) | EP0038471B1 (ja) |
| JP (3) | JPS56156230A (ja) |
| DE (2) | DE3013565A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3343531A1 (de) * | 1983-12-01 | 1985-06-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte acetylenketone |
| JPS62178539A (ja) * | 1986-01-31 | 1987-08-05 | Kuraray Co Ltd | α，β−不飽和ケトン誘導体及びそれを含有する香料組成物 |
| DE19539625A1 (de) * | 1995-10-16 | 1997-04-17 | Haarmann & Reimer Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 2,4,4,7-Tetramethyl-oct-6-en-3-on und dessen Verwendung als Riechstoff |
| DE69728837T2 (de) * | 1996-10-23 | 2005-02-03 | Firmenich S.A. | Verwendung von ungesättigten aliphatischen Estern in der Parfümerie |
| DE19961030A1 (de) * | 1999-12-16 | 2001-06-21 | Haarmann & Reimer Gmbh | Aromen und Aromakompositionen enthaltend 4,8-Dimethyl-3,7-nonadien-2-on und ein Verfahren zu dessen Herstellung |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3076847A (en) * | 1958-01-17 | 1963-02-05 | Ciba Geigy Corp | Aliphatic aldehydes |
| DE1244784B (de) * | 1962-11-29 | 1967-07-20 | Rhone Poulenc Sa | Verfahren zur Alkylierung von Ketonen |
| US3551463A (en) * | 1964-05-14 | 1970-12-29 | Phillips Petroleum Co | Synthesis of unsaturated hydrocarbons |
| US3814767A (en) * | 1972-04-07 | 1974-06-04 | Miles Lab | Process for preparing bicyclo alkyl derivatives |
| US3910897A (en) * | 1972-04-21 | 1975-10-07 | Hoffmann La Roche | Pest retardants |
| DE2256347C3 (de) * | 1972-11-17 | 1982-01-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von α,β -ungestättigten Ketonen |
| US4010207A (en) * | 1976-01-15 | 1977-03-01 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for the alkylation of α, β-unsaturated aldehydes |
| DE2715336A1 (de) * | 1977-04-06 | 1978-10-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung viergliedriger cyclischer ketone |
| US4169109A (en) * | 1978-08-10 | 1979-09-25 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for preparing ketones using zinc acetate condensation catalysts, products produced thereby and organoleptic uses of same |
-
1980
- 1980-04-09 DE DE19803013565 patent/DE3013565A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-03-20 US US06/245,574 patent/US4385185A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-04-08 EP EP81102653A patent/EP0038471B1/de not_active Expired
- 1981-04-08 DE DE8181102653T patent/DE3167148D1/de not_active Expired
- 1981-04-09 JP JP5248981A patent/JPS56156230A/ja active Granted
-
1983
- 1983-02-24 JP JP58028662A patent/JPS58170727A/ja active Granted
-
1985
- 1985-09-11 JP JP60199656A patent/JPS61280442A/ja active Granted
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|---|---|
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| DE3013565A1 (de) | 1981-10-15 |
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| JPS61280442A (ja) | 1986-12-11 |
| JPS6257610B2 (ja) | 1987-12-02 |
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| DE3167148D1 (en) | 1984-12-20 |
| US4385185A (en) | 1983-05-24 |
| JPS56156230A (en) | 1981-12-02 |
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