JPS58170075A - Photovoltaic device with back surface reflector - Google Patents

Photovoltaic device with back surface reflector

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JPS58170075A
JPS58170075A JP58045837A JP4583783A JPS58170075A JP S58170075 A JPS58170075 A JP S58170075A JP 58045837 A JP58045837 A JP 58045837A JP 4583783 A JP4583783 A JP 4583783A JP S58170075 A JPS58170075 A JP S58170075A
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JP
Japan
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further characterized
layer
oxide
transparent
highly reflective
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JP58045837A
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Japanese (ja)
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ビンセント・カネラ
デ−ビツド・デイ−・オ−ルレツド
ラルフ・モ−ル
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Original Assignee
Energy Conversion Devices Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良された背面リフレクタ・システム及びそ
れを利用する光起電デバイスに関する。本発明ハ時に、
アモルファス半導体アロイの層から形成される光起電カ
デバイスに応用できる。本発明の背面リフレクタ・シス
テムは、それらが便用されるデバイスに反射する非吸収
光を増加させる。このアプローチの1つの利点1   
    は、活性1−内の光子の吸収及び電荷キャリヤ
の発生の増力口で短絡回路電流が増加することである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an improved back reflector system and photovoltaic devices utilizing the same. At the time of the present invention,
It can be applied to photovoltaic devices formed from layers of amorphous semiconductor alloys. The back reflector systems of the present invention increase the amount of unabsorbed light reflected back to the device in which they are used. One advantage of this approach 1
is that the short circuit current increases at the intensifier of the absorption of photons and the generation of charge carriers in the active 1-.

別の利へは、フッ素処理されたアモルファス・シリコン
・アロイの改良された光応答特性が、本発明を実施する
ことにより光起電カデバイスで十分に実現できることで
ある。本発明は、単一のセル、或いは多数の単一セル・
ユニットより成る多数セルのいずれかとして、p−1−
n構造の改良されたアモルファス・シリコン・アロイの
光起電カデバイスを製造する場合に、その並も重要な応
用を有する。p−1−nセルのドープ処理された層は、
本発明の背面リフレクタを最適に利用する波長領域で低
い吸収係数を有するのが好ましい。
Another advantage is that the improved photoresponsive properties of fluorine-treated amorphous silicon alloys can be fully realized in photovoltaic devices by practicing the present invention. The present invention can be applied to a single cell or multiple single cells.
As any of the multiple cells consisting of units p-1-
It has an equally important application in the fabrication of improved amorphous silicon alloy photovoltaic devices with n-structure. The doped layer of the p-1-n cell is
It is preferred to have a low absorption coefficient in the wavelength range in which the back reflector of the invention is optimally utilized.

シリコンは巨大な結晶質半導体産業の基礎でありまた宇
宙における用途の高価な効率のよい(1δ係の効率)結
晶質太陽電池を製造する材料である。地球上での用途に
おいては、結晶質太陽電池は一般に12係以下の程度の
遥かに低い効率である。結晶質半導体技術は産業的に成
立つ太幅に達した時、今日の巨大な半導体素子製造産業
の基礎となった。これは、実質的に欠陥のないゲルマニ
ウムおよび、特にシリコンの結晶を成長させ、次いでこ
れらを内部にP型ふ・よびN型の伝導域を有する不純物
半導体材料にする能力を科学者が手にしたためであった
。これは、実質的に純粋な結晶質材料中の実質的な不純
物として導入されたppm単位のドナー(n)もしくは
アクセプタ(P)のドーパント物質をこのような結晶質
材料中に拡散させることにより達成されたものである。
Silicon is the basis of the vast crystalline semiconductor industry and is the material from which expensive and efficient (1 delta efficiency) crystalline solar cells are made for applications in space. For terrestrial applications, crystalline solar cells typically have much lower efficiencies, on the order of a factor of 12 or less. When crystalline semiconductor technology reached an industrial level, it became the basis of today's huge semiconductor device manufacturing industry. This is because scientists now have the ability to grow virtually defect-free crystals of germanium and, in particular, silicon, and then turn them into impurity semiconductor materials with internal P-type and N-type conduction regions. Met. This is accomplished by diffusing ppm of donor (n) or acceptor (P) dopant materials into such crystalline materials, introduced as substantial impurities in substantially pure crystalline materials. It is what was done.

PN接合型結晶を形成するための製造方法は、非常に複
雑で、時間を要し、かつ高価につく工程を含むものであ
る。このため、太陽電池および電流制御デバイスにおい
て有用なこれらの結晶質材料)1、個々のシリコンまた
はゲルマニウムの単結晶を成長させることにより非常に
慎重に制御された条件の下で形成され、PN接合が必要
な場合はこのような単結晶に非常に少歓で臨界黴のドー
パント物質によりドープすることによって形成されたも
のである。
Manufacturing methods for forming PN junction crystals involve very complex, time consuming, and expensive steps. For this reason, these crystalline materials useful in solar cells and current control devices) are formed under very carefully controlled conditions by growing individual silicon or germanium single crystals, forming PN junctions. If necessary, such a single crystal may be formed by doping it with a very small amount of a critical dopant material.

このような結晶成長法では、唯1枚の太陽電池パネルの
所要の面積を得るため大量の単結晶の集合を必要とする
程比較的小さな結晶しか得られない。この方法で1つの
太陽電池を作るために必要なエネルギー献、シリコン結
晶の寸法上の制限からの制約、およびこのような結晶材
料を裁断して組立てる必要は、全てエネルギーの節減の
ための結晶質半導体太陽電池の大規模な使用に対するど
うにもならない、経済的な障壁企もたらす結束となった
。更に、結晶質シリコンはこの材料における光の吸収性
に劣る結果をもたらす間接的なオプチカル・エツジを呈
する。
Such crystal growth methods yield only relatively small crystals, requiring a large number of single crystals to be assembled in order to obtain the required area for just one solar cell panel. The energy contribution required to make a single solar cell in this manner, constraints from the dimensional limitations of silicon crystals, and the need to cut and assemble such crystalline materials are all reduced by the use of crystalline materials to save energy. This resulted in an attempt to create a hopeless economic barrier to the large-scale use of semiconductor solar cells. Additionally, crystalline silicon exhibits indirect optical edges resulting in poor light absorption in this material.

光吸収21が劣るため、結晶質太陽電池は入射太陽光を
吸収するため少なくとも50ミクロンの厚さでなければ
ならない。もし仮に単結晶材料金比較的安い製造法によ
る多結晶質シリコンによりIa美しても、前述の間接的
なオプチカルφエツジは依然として維持され、従って材
料の肉厚は減少しない。多結晶質材料は筐た、通常有害
である粒子境界の付加その他の欠陥となる諸量:塊を含
んでいる。
Due to poor light absorption 21, crystalline solar cells must be at least 50 microns thick to absorb incident sunlight. Even if the single crystal material Ia is made of polycrystalline silicon using a relatively cheap manufacturing method, the aforementioned indirect optical φ edge will still be maintained and the thickness of the material will not be reduced. Polycrystalline materials contain clumps, which usually result in the addition of grain boundaries or other defects that are harmful.

要約すれば、結晶質シリコンは必要に応じて変更するこ
とができない固定されたパラメータを有し、大量の材料
を必要とし、比較的小さな面積にしか形成OT能でなく
、高価であり、かつ製造のため時1司がかかる。アモル
ファス・シリコン・アロイに基づいたデバイスはこれら
の、を吉晶實シリコンの欠点を排除することができる。
In summary, crystalline silicon has fixed parameters that cannot be changed as needed, requires large amounts of material, can only be formed over a relatively small area, is expensive, and is difficult to manufacture. It takes a while for Tokiichi Tsukasa. Devices based on amorphous silicon alloys can eliminate these drawbacks of silicon.

アモルファス・シリコン・アロイは、直接遷移賊半導体
と類似する特性を有する光学的吸収エソ′)を有し、5
0ミクロンの厚さの結晶質シリコンと同敬の太1易光を
吸収するために、1ミクロン以下の肉厚の材料しか必要
としない。更に、アモルファスーンリコンΦアロイは、
m品質シリコンよりも早く容易に形成でき、より大きな
面積が得られる。
Amorphous silicon alloys have optical absorption properties similar to direct transition band semiconductors;
In order to absorb as much light as a 0 micron thick crystalline silicon, only a material with a thickness of 1 micron or less is required. Furthermore, Amorphous Recon Φ alloy is
It is faster and easier to form than m-quality silicon and provides a larger area.

従って、アモルファス・半導体アロイまたはフィルムを
容易に付着させるための方法を開発する念め多くの努力
が払われたが、このアロイまたはフィルムは必要に応じ
てデポジション装置の寸法によってのみ制限される比較
的大きな自噴1に憶うことができ、またその各々はその
結晶質肉質において形成されたものと相等のPN接合デ
バイスを形成するPをおよびN型の物質を形成するため
ドーピングが容易にOT能である。
Therefore, although many efforts have been made to develop methods for easily depositing amorphous semiconductor alloys or films, this alloy or film is limited only by the dimensions of the deposition equipment as required. Each of them can be easily doped to form a P- and N-type material to form a PN junction device comparable to that formed in its crystalline structure. It is.

長い間、このような作業は生産性が実質的に低かった。For a long time, such work was virtually unproductive.

アモルファス−シリコンまたハケルマニウム(第tV族
の元素)のフィルムは通常は4重に配位され、微小孔お
よびダングリング結合、およびそのエネルギー・ギャッ
プにおける高い・摺度の局在化状態金主じる多くの欠陥
を有することが発見された。アモルファス・シリコン半
導体フィルムのエネルギー・ギヤノブにおける局在化状
蝶の高い密度が存在することは低度の光伝導性および電
荷キャリアの短寿命をもたらす結束となり、このような
フィルムの光応答性を要する用途には不適当なものとす
ることになる。更に、このようなフィルムは伝導帯まf
cは価電子帯に対してフェルミ準位を近付けるように良
好にドーピングその他の変成処理を行なうことができず
、太陽電池および電流制御デバイスの用途のためのPN
接合を形成するためにはこれらフィルムを不適当なもの
とした。
Amorphous silicon or hakelmanium (group tV elements) films are usually quadruple-coordinated, with micropores and dangling bonds, and localized states of high sliding strength in the energy gap that lead to gold. It was discovered that it had many defects. The presence of a high density of localized butterflies in the energy gear knob of amorphous silicon semiconductor films results in a cohesion resulting in a low degree of photoconductivity and a short lifetime of charge carriers, necessitating the photoresponsiveness of such films. This would make it unsuitable for the intended use. Furthermore, such films have a conduction band or f
c cannot be well doped or otherwise modified to bring the Fermi level closer to the valence band, making it a PN for solar cell and current control device applications.
This made these films unsuitable for forming bonds.

アモルファス・シリコンに介在する前述の如き諸問題(
当初は基本的なものと考えられていた)を最小限に抑え
る試みとして、スコツトランドのダンディ−のダンディ
−大学、カーネギ−物理学研究室のW、、 E、 5p
ear bよびP、G。
The aforementioned problems with amorphous silicon (
In an attempt to minimize this (initially thought to be fundamental), the Carnegie Physics Laboratory, University of Dundee, Scotland, W.E., 5p.
ear b and P, G.

Le Comberは、結晶質材料のドーピングにおけ
る如く適当な古典的なドーパントを不純物のP型または
N型の伝導性のものにするために、非晶質シリコンを真
性の結晶質シリコンと更に近似化するため、またこれら
ドーパントを用いてアモルファス材料に代替的にドーピ
ングを施fmめ、アモルファス書シリコンにふ・けるエ
ネルギー・ギャップの局在化状憾ヲ低減させる目的に対
して、1975年版の「ソリッド−ステー)4信」第1
7巻、1196〜1196 頁に掲載された論文に発表
されfcu口き「アモルファス・シリコンの代替的なド
ーピング法」についである研究を行なっている。
Le Comber further approximates amorphous silicon to intrinsic crystalline silicon in order to make suitable classical dopants impurities of P-type or N-type conductivity, such as in the doping of crystalline materials. The 1975 edition of the Solid Stay) 4 Shin” 1st
He has conducted research on ``Alternative doping methods for amorphous silicon'' published in a paper published in Vol. 7, pp. 1196-1196.

局在化状輻の低減は、シラン(SiH2)のガスが高周
波グロー放電により分解されて約227乃至627℃(
500乃至60 o:z、 )の温度の基板上に付着し
た反応管内に前記ガスをdしたアモルファス・シリコン
拳フィル人のグロー放電デポジションによって達成され
た。このように基板上に付着させられた材料は、シリコ
ンと水素からなる真性のアモルファス材料であった。
The localized radiation is reduced by the decomposition of silane (SiH2) gas by high-frequency glow discharge, which reduces the localized radiation from about 227 to 627°C (
This was achieved by glow discharge deposition of an amorphous silicon gas into a reaction tube deposited on a substrate at a temperature of 500 to 60 o:z, ). The material thus deposited on the substrate was an intrinsic amorphous material consisting of silicon and hydrogen.

ドープされたアモルファス材料を形成するためvcは、
N型伝導団のためのホスフィン(Pf(a)のガス、あ
るいはP型伝導性のためのジポラン(82H6)のガ°
スを予めシラン−ガスと混合して、同じ操作条件下でグ
ロー放電反応管に送られた。
To form a doped amorphous material, vc is
Gas of phosphine (Pf(a) for N-type conductivity or gas of diporane (82H6) for P-type conductivity
The gas was premixed with silane gas and sent to the glow discharge reactor under the same operating conditions.

1史用されたドーパント・ガスの濃度は5×1U乃至5
X1(]”pPvO間にあった。このように付着された
材料は不純物のものでありかつN型伝導性もしくはP型
伝導性であることが示された。
1 The concentration of dopant gas used in history was 5 × 1 U to 5
X1(]''pPvO. The material thus deposited was shown to be of impurity and either N-type conductivity or P-type conductivity.

前記の研究者達によっては発見されなかったが、曲の研
究によって、対応する結晶質材料の特性とアモルファス
材料の成子的特性を更に近似させるという目的のためエ
ネルギー・ギャップにおける局在化状態の密度を実質的
に減少させるために、シラン中の水素がグロー放電によ
るデポジションの間最適の温度においてシランのダング
リング結合の多くのものと結合することが今日知られて
いる。
Although not discovered by the aforementioned researchers, the density of localized states in the energy gap was determined by the study of the song for the purpose of further approximating the corresponding properties of crystalline materials and the gerontonic properties of amorphous materials. It is now known that the hydrogen in the silane combines with many of the silane's dangling bonds at optimal temperatures during glow discharge deposition in order to substantially reduce .

しかし、前記の方法における水素の含有ハハシラン中の
シリコンに対する水素の固定比率、および新たな非結合
状@を生じる種々のSi:Hの結合形態に基づいた制約
を有する。従って、これらの材料における局在化状嘘の
密度の低減においては基本的な制約が存在するのである
However, there are constraints based on the fixed ratio of hydrogen to silicon in the hydrogen-containing hahasilane in the above method, and various Si:H bond forms that result in new non-bonded @. Therefore, there are fundamental limitations in reducing the density of localization features in these materials.

エネルギー・ギャップにおける局在化状態の大幅に低下
した密度ならびに高い隠子的特性を有する非常に改善さ
れたアモルファス時シリコン・アロイが、1980年1
0月7日発行されたS、 R,0vshinskyおよ
びA、’ Ma d a nの米国時’       
 n94.226.898 号r結晶質半導体[#JW
 fるアモルファス半導体」において詳細に記述された
如きグロー放置により調製され、また1980年8月1
2日発行のS、 R,0vshinsky卦よびM、 
Izuの同じ名称の米国特許第4,217゜674号に
おいて詳細に記述された如き蒸層法゛てよって調製され
た。参考のため本文に引用したこれらの米国特許に記載
の通り、フッ素をアモルファスシリコン半導体アロイ中
に導入してその内部の局在化状態の密度が実質的に低減
する。活性化されたフッ素は特に容易にアモルファスの
母体におけるシリコンと結合して内部の局在化した欠陥
状態の重要を実質的に低減するが、これはフッ素原子の
大きさが小さく反応性が犬きくかつ化学的結合の特異性
のためこの原子が更に欠陥のない状態のアモルファス・
シリコン・アロイを確保することを可能にするためであ
る。フッ素はシリコンのダングリング結合と結合し、ま
た柔軟性を有する結合角度を有するイオン的に非常に安
定な結合状態と考えられる状’aft形成し、その結果
、水素および他の調整剤もしくハ変成剤により形成され
るよりも更に安定しかつくに有効な調整状態もしくは変
成状轢をもたらすことになる。フッ素は−1た望ましい
方法により、更に望ましい方法では水素がいくつかの結
合の選択を有するため水素を利用してシリコンおよび水
素と結合する。フッ素がない場合には、水素は材料中で
望ましい方法では結合せず、バンド・ギャップならびに
材料自体における別の欠陥状態ヲ生じる。従って、フッ
素は、その激しい反応性、特に化学的結合および心気陰
性度の故で5単独にあるいは水素と共に使用される時水
素よりも史に有効なA整剤または変成剤となるものと考
えられる。
A greatly improved amorphous silicon alloy with a significantly reduced density of localized states in the energy gap and high telescope properties was developed in 1980.
S, R, 0vshinsky and A, 'Mad an American Time' published on 7th October
n94.226.898 No. r Crystalline semiconductor [#JW
Amorphous Semiconductors", 1980, August 1, 1980.
S, R, 0vshinsky trigram and M published on the 2nd,
It was prepared by the evaporation process as described in detail in U.S. Pat. No. 4,217,674 of the same name to Izu. As described in these US patents, incorporated herein by reference, fluorine is introduced into an amorphous silicon semiconductor alloy to substantially reduce the density of localized states therein. Activated fluorine is particularly easy to combine with silicon in the amorphous matrix, substantially reducing the importance of internal localized defect states, which are due to the small size and low reactivity of the fluorine atoms. Moreover, due to the specificity of chemical bonding, this atom becomes even more defect-free, amorphous.
This is to make it possible to secure silicon alloy. Fluorine combines with the dangling bonds of silicon, forming what is considered to be an ionically very stable bond state with flexible bond angles, resulting in hydrogen and other modifiers or halogens. This results in a more stable and more effective condition or metamorphic track than that formed by the metamorphic agent. Fluorine is bonded to silicon and hydrogen in a more desirable manner and in a more desirable manner utilizing hydrogen since hydrogen has several bonding options. In the absence of fluorine, hydrogen does not combine in the material in the desired manner, creating band gaps as well as other defect conditions in the material itself. Fluorine, therefore, is considered to be a more effective A-modifying or altering agent than hydrogen when used alone or with hydrogen because of its intense reactivity, especially chemical bonding and hyponegativity. It will be done.

−例として、非常に少綾(例えば、1原子係の数分の−
)のフッ素および水素等の元素の添力口により、フッ素
単独で、あるいは水素と組合せにより調整を行なうこと
ができる。しかし、フッ素および最も望ましくは水素の
便用酸は、シリコン、水素、フッ素アロイを形成するた
めのような小さな比率よりは遥かに太きい。例えば、フ
ッ素および水素のこのようなアロイング献は1乃至b%
以上の範囲内にある。このように形成されたアロイはダ
ングリング結合および頑似の欠陥状態の単なる中和によ
り得られるものよりも少ないエネルギー・ギャップにお
ける欠陥状態の密度を呈するものと考えられる。特に、
このように比較的多いフッ素酸がアモルファス・シリコ
ンを含む材料の新たな構造の形態に実・質的に関辱する
ものと考えられ、またゲルマニウムの如き他のアロイン
グ材料の添加ヲ各易゛てするものである。本文に述べた
他の特性にIKIえて、フッ素は誘起効果およびイオン
効果によりシリコンを含むアロイにおける局在化構造の
オルガナイザと考えられる。フッ素はまた、元素を減少
する状態密度として作用しながら水素が寄与する欠陥状
態密度を低減するよう有効に作用することにより水素の
結合に影響を及ぼすものと考えられる。フッ素がこのよ
うなアロイにおいて果すイオン効果の役iuは、最も近
い近隣関係に照して重要な要因と考えられるのである。
- As an example, a very small amount (e.g., several fractions of one atomic coefficient -
), adjustment can be made using fluorine alone or in combination with hydrogen. However, the fluorine and most preferably hydrogen oxidants are much larger than the small proportions used to form silicon, hydrogen, and fluorine alloys. For example, such an alloying contribution of fluorine and hydrogen is 1 to b%
Within the above range. It is believed that the alloy thus formed exhibits a density of defect states in the energy gap that is less than that obtained by dangling bonds and simple neutralization of stubborn defect states. especially,
It is thus believed that the relatively large amount of fluoric acid is actually and qualitatively involved in the formation of new structures in materials containing amorphous silicon, and the addition of other alloying materials such as germanium can also be easily applied. It is something to do. In addition to the other properties mentioned in the text, fluorine is considered to be an organizer of localized structures in silicon-containing alloys due to inductive and ionic effects. Fluorine is also believed to affect hydrogen bonding by effectively acting to reduce the defect density of states to which hydrogen contributes while acting as a density of states that reduces the element. The ionic effect that fluorine plays in such alloys is considered an important factor in terms of nearest neighbor relationships.

フッ素fctbアモルファス・シリコン・アロイは、こ
のように、状態密度減少元素として水素のみを含むアモ
ルファス・シリコン・アロイと比較して光起心力の用途
のための非常に改善されfc特性を示すものである。し
かし、光起慮力素子の活性領域の検出のため用いられる
時、フッ素を含むこれらのアモルファス・シリコン・ア
ロイの完全な利点を実現するためには、使用可能な光子
のできるだけ多くの部分が電子−正孔対を有効に生じる
ため内部で吸収されることを確実にする必要がある。
Fluorine fctb amorphous silicon alloys thus exhibit greatly improved fc properties for photocentric applications compared to amorphous silicon alloys containing only hydrogen as the density-of-state reducing element. . However, in order to realize the full benefits of these fluorine-containing amorphous silicon alloys when used for detection of the active region of a photovoltaic device, as many fractions of the available photons as possible are converted into electrons. - It is necessary to ensure that it is absorbed internally in order to effectively generate hole pairs.

前述のことは、例えば、 PIN接合形態の光起電力素
子において重要である。このタイプの素子は、電子−正
孔対が生成される活性を有する真性の′−の反対側にP
型およびN型のドープIi1を有する。このような素子
は、電子の分離を容易にするために素子の両端に載位の
勾配を確1          保し、また電流と―て
電子及び正孔が果合することを容易にするため接触層を
形成するものである。
The foregoing is important, for example, in photovoltaic devices in the form of PIN junctions. This type of device has P on the opposite side of the active intrinsic where electron-hole pairs are generated.
type and N type doping Ii1. Such devices are designed to ensure a loading gradient at both ends of the device to facilitate separation of electrons, and to provide contact layers to facilitate the combination of electrons and holes with current flow. It forms the

全ての便用可能な光子は活性領域によって吸収されない
。はとんど全ての比較的短い波長の光子は吸収されるが
、真性半導体材料の吸収エツジ付近のエネルギーを有す
る大部分の比較的長い波形の光子は、吸収されない。こ
れら吸収されない光子の損失な、発生し得る電流を減少
させる。これら比較的長い波長の光子の損失を防止する
ために、導電金属から形成される背面リフレクタが、未
使用又は未吸収の光をデバイスの活性領域に反射するた
めに使用されてきた。
All available photons are not absorbed by the active region. Almost all relatively short wavelength photons are absorbed, but most relatively long waveform photons with energies near the absorption edge of the intrinsic semiconductor material are not absorbed. The loss of these unabsorbed photons reduces the potential current flow. To prevent the loss of these relatively long wavelength photons, back reflectors formed from conductive metals have been used to reflect unused or unabsorbed light back into the active region of the device.

P型及びN型のIllは、導電性であり、バンドΦエツ
ジ付近の波長に対して低い2吸収係数を有し、これらの
1での光子の吸収を減少させるのが好ましい。従って、
背面リフレクタは、例えば、そのようなデバイスのドー
プ処理されり層の1つを形成する広いバンド・ギャップ
を有するP型層と共に使用されると極めて有利である。
P-type and N-type Ill are preferably conductive and have low 2 absorption coefficients for wavelengths near the band Φ edge, reducing the absorption of photons at these 1's. Therefore,
Back reflectors are very advantageously used, for example, with a P-type layer with a wide band gap forming one of the doped layers of such a device.

従って、背面反射I#セ、未使用の光をデバイスの真性
領域に反射し、付加的な電子−正孔対を発生するために
更に太陽エネルギーの利用を可能だする。背面反射1−
により、大部分の使用可能な光子が活性真8:1−に入
り、そこで吸収される。
Therefore, back reflection I# reflects unused light into the intrinsic region of the device, allowing further use of solar energy to generate additional electron-hole pairs. Back reflection 1-
Due to this, most of the usable photons enter the active beam 8:1- and are absorbed there.

不都合にも、従来技術の最も優れA’f而リ面レクタは
、それらが使用されるデバイスに対象とする波長の未便
用光の約80係を反射できるのに過ぎなかった。銅及び
銀のような貴金憾及びアルミニウムのような金14U、
高い導電性を示すので、可能な背面リフレクタ材料と考
えられてきた。しかし、これらの金摘は、それらが使用
されるデバイスの半導体に拡散し、そうすると、デバイ
スの光応答特性に悪影響を及ぼす。
Unfortunately, the best A'f surface reflectors of the prior art were only capable of reflecting about 80 fractions of the wavelength of light of interest to the device in which they were used. Precious metals such as copper and silver and gold 14U such as aluminum,
Because it exhibits high electrical conductivity, it has been considered as a possible back reflector material. However, these impurities diffuse into the semiconductor of the device in which they are used, and in doing so adversely affect the photoresponsive properties of the device.

その結果、他の比較的導電性の低い、反射性の低い金属
の薄層が、そのような背面リフレクタに対する拡散バリ
ヤとして便用されてきた。このよらな導電性及び反射性
の低い金@は、モリブデン及びクロムを含む。このよう
な金属は、デバイスの半導体への拡散を防止するが、こ
れらな、比較的嶌い導電性金属の反射率を低減させる。
As a result, thin layers of other relatively less conductive, less reflective metals have been conveniently used as diffusion barriers for such back reflectors. This more conductive and less reflective gold contains molybdenum and chromium. Such metals prevent diffusion into the semiconductor of the device, but reduce the reflectivity of these relatively thin conductive metals.

それ故、未便用光の比較的大きな反射を与えるだけでは
なく、背面リフレクタ材料のデバイスへの拡散も防止す
る優れた背面反射システムが必要とされる。
Therefore, there is a need for an improved back-reflection system that not only provides a relatively large reflection of unused light, but also prevents diffusion of back-reflector material into the device.

従来の背面リフレクタに比較して未1吏用光の反射を増
加し、デバイスの半導体へ拡散する背面反射材料から保
護される新規で且つ改良された背面リフレクタ・システ
ムが見出された。
A new and improved back reflector system has been discovered that increases the reflection of unused light compared to conventional back reflectors and provides protection from back reflective material diffusing into the semiconductor of the device.

本発明の背面リフレクタは、p−1−n接合形態の単一
セルの光起電カデバイス、及び複数の単一セル・ユニッ
l−有する多セル構造の双方に利用できる。  ・ 本発明は、光起蹴カデバイスに使用される新規で且つ改
良された背面リフレクタ・システムを提供する。本発明
の背面リフレクタ・システムは、それらが1更用される
デバイスの活性領域に反射する未吸収光を増加させ、背
面リフレクタ材料のデバイスへの拡散を防止する。
The back reflector of the present invention can be utilized both in single cell photovoltaic devices in p-1-n junction configurations and in multi-cell structures having multiple single cell units. - The present invention provides a new and improved back reflector system for use in photovoltaic kicker devices. The back reflector systems of the present invention increase the unabsorbed light reflected into the active region of the device in which they are used and prevent diffusion of back reflector material into the device.

背面リフレクタ・システムは、高い反射性材料のC−と
、透明導体の1−と金含む。透明導体tI#は、デバイ
スと、高い反射性材料の層との間に配置される。
The back reflector system includes a highly reflective material C-, a transparent conductor 1- and gold. A transparent conductor tI# is placed between the device and the layer of highly reflective material.

高い導磁性材料は、金、銀、銅、アルミニウム、又はそ
のアロイ、より成る高い反射性金属のような金属材料で
あり得る。高い反射性の金搗材料はまた、昏’Nx、T
iNx、ZrN、(、H4NX。
The highly magnetically conductive material can be a metallic material, such as a highly reflective metal consisting of gold, silver, copper, aluminum, or alloys thereof. The highly reflective metal material also
iNx, ZrN, (, H4NX.

又はM。NXlのような金属化合物でもあり得る。Or M. It can also be a metal compound such as NXl.

透明!を体は、インジウム・スズ酸化物、カドミウム第
二スズ酸塩、ドープ処理された酸化スズ、酸化バナジウ
ム、ゲルマニウム・スズ!l化物、酸化第二鉄、酸化亜
鉛、及び酸化第一銅、のような透明導体酸化物であり得
る。透明導体はまた、セレン化亜鉛、硫化カドミウムの
ような透明導電性のカルコゲナイドであり得る。それは
また、炭化シリコンでもあり得る。
Transparent! The body contains indium tin oxide, cadmium stannate, doped tin oxide, vanadium oxide, germanium tin oxide! Transparent conductor oxides such as chloride, ferric oxide, zinc oxide, and cuprous oxide can be used. The transparent conductor can also be a transparent conductive chalcogenide such as zinc selenide, cadmium sulfide. It can also be silicon carbide.

透明導体は、未吸収光のデバイス・\の反射を増加させ
、また、透明バ1)ヤ1−として高い反射性材料のデバ
イスの半導体層1或・\の拡散を防止する。従って、本
発明の背向リフレクタ・システムIは、デバイスの半導
体材料の光応答持回を1       劣化させずに、
未吸収光の反射を増υ口させる。
The transparent conductor increases the reflection of unabsorbed light into the device and also prevents the diffusion of the semiconductor layer 1 of the device of highly reflective material as a transparent barrier 1). Therefore, the retroreflector system I of the present invention reduces the optical response time of the semiconductor material of the device by 1.
Increases the reflection of unabsorbed light.

本発明の背1イ111)フレフタは、%・Cp −i 
−nfi合杉悲の光起電カデバイスに16用できる。こ
のようなデバイスは、光生成電子−正孔対が作られる真
性の活性半導体領域と、真性頭載の対向する各側に配置
された反対の伝導性のドープ処理された領域と、を含む
。活性の真性頭載は、状@密度減少元素としてフッ素を
含有するアモルファス・シリコン嗜アロイの母体又H1
1カ好ま(〜い。ドープ処理された領域はまた、デバイ
スの頂部又は底部の半導体層のいずれかを形成するアモ
ルファス・シリコンの広いバンド・ギヤングのp型アロ
イ+fiを含むのが好ましい。いずれの場合においても
、アモルファス半導体層1或は、基板[14接する高い
導電性金属の層と、高い反射性材料の1−と底部のドー
プ処理された層との間に配置された透明導電酸化物と、
共に基板上に配置されるのが好ましい。
111) The back of the present invention is %・Cp −i
-16 can be used for the photovoltaic device of NFI Aisugi. Such devices include an intrinsically active semiconductor region in which photogenerated electron-hole pairs are created, and doped regions of opposite conductivity located on each opposing side of the intrinsic head. The true head of activity is the matrix of an amorphous silicon alloy containing fluorine as a density-reducing element.
Preferably, the doped region also comprises a wide bandgian p-type alloy of amorphous silicon forming either the top or bottom semiconductor layer of the device. In this case, the amorphous semiconductor layer 1 or the substrate [14] has a layer of highly conductive metal in contact with a transparent conductive oxide disposed between the layer of highly reflective material 1 and the bottom doped layer. ,
Preferably, both are disposed on the substrate.

実質的に全ての比較的短い波長の光子は活性の成性領域
で吸収され、他方、真性材料の吸収エツジ付近の比較的
長い波長とエネルギーを有−「る一部の光子のみが吸収
される。従って、透明導体のj享さは、比較的長い波長
の光子の反射を最適にするように調整される。その目的
のために、透明導体の厚さは、以下の関係によって決定
するのが好ましい。
Substantially all relatively short wavelength photons are absorbed in the active intrinsic region, whereas only some photons with relatively long wavelengths and energies near the absorption edge of the intrinsic material are absorbed. Therefore, the thickness of the transparent conductor is adjusted to optimize the reflection of relatively long wavelength photons.For that purpose, the thickness of the transparent conductor is determined by the following relationship: preferable.

ここで、dは層の厚さ λは反射される最小の光子の波長 nは透明導体の屈折係数 には奇数倍数 である。where d is the layer thickness λ is the wavelength of the smallest reflected photon n is the refractive coefficient of the transparent conductor is an odd multiple It is.

本発明の背面リフレクタ・システムはまた、タンデム・
セルのような多1−セル・デノくイス/C匣用できる。
The back reflector system of the present invention also has a tandem
Can be used for multi-cell denominations such as cell/C boxes.

従って、本発明の第一の目的は、輻射が電荷キャリヤを
生成するために衝突し得る少なくとも1つの活性領;或
を含む半導体材料から形成される光起電カデバイスの活
性領域に、不(受用の輻射全反射するための改良された
背面リフレクタ装置を・提供すイ)ことである。背面リ
フレクタ装置は、透明材料から形成される第一の−と、
高い反射性材料から形成される、前記第一の層v(+4
接し且つ活性領域と反対側にある第二の1−と、によっ
て特徴づけられる。
It is therefore a first object of the present invention to provide an active region of a photovoltaic device formed from a semiconductor material comprising: at least one active region on which radiation can impinge to generate charge carriers; A) To provide an improved back reflector device for total reflection of received radiation. The back reflector device includes a first - formed from a transparent material;
Said first layer v(+4
a second 1- adjacent to and opposite the active region;

本発明の第二の目的は、基板にデポジットされた多重の
アモルファス半導体アロイから形成される多セル光起d
カデバイスを提供することである。デバイスは、匠部セ
ル・ユニットを含む直列関係に配列された多数の単一セ
ル・ユニットを備t、 各単一セル・ユニットは、第一
のドープ処理されたアモルファス半導体アロイ1轟と置
第−のドープ処理1台にデポジットされた真性のアモル
ファス半導体アロイの母体と;真性の母体上にデポジッ
トされ、第一のドープ処理きれたアモルファス半41本
アロイI−に「先述した反対の伝導院の別のドープ処理
されたアモルファス半導体アロイ層と;を含み、そして
前記デバイスは、1↓(部セル・ユニットと丞仮との1
川の背面りフレフタによって特徴づけられ、この背面リ
フレクタな、底部セル・ユニットに1隣接したl、&側
導体から形成された第一の層と、高い反対性の材料から
形成され、前記第一の1−と前記基板との間の第二の1
−と、全備えている。
A second object of the present invention is to provide a multi-cell photovoltaic device formed from multiple amorphous semiconductor alloys deposited on a substrate.
The purpose of this project is to provide a device that supports The device comprises a number of single cell units arranged in series relationship including Takumi cell units, each single cell unit comprising a first doped amorphous semiconductor alloy and a second doped amorphous semiconductor alloy. A matrix of an intrinsic amorphous semiconductor alloy deposited on one doped substrate; another doped amorphous semiconductor alloy layer;
This back reflector is characterized by a back reflector of the bottom cell unit, one adjacent to the bottom cell unit, & a first layer formed from a side conductor, and a first layer formed from a material of high anisotropy, said first a second 1 between the 1- and the substrate;
- and is fully equipped.

本発明を図示実施例に従って以下詳細に説明する。The invention will be explained in detail below with reference to illustrated embodiments.

最初に特に第1図によれば、ノ・ウンング12を含むグ
ロー放醒デポジション・システム10が示されている。
Referring first to FIG. 1 in particular, there is shown a glow arousal deposition system 10 that includes a noun 12. As shown in FIG.

このノ・ウジング12はTC’−E ’zt14を包囲
し、入口室16と出口室1Bをよむ。
This housing 12 surrounds the TC'-E'zt 14 and reads an inlet chamber 16 and an outlet chamber 1B.

カソード裏打ち部材20は絶縁材22を介して真空室1
4内に・杖付けられている。
The cathode lining member 20 is connected to the vacuum chamber 1 through an insulating material 22.
Inside 4, a cane is attached.

この刈打ち部材2Uは、これを周方向に密閉する絶縁ス
リーブ24を言んでいる。暗間隔シールド26は前記ス
リーブ24から離間され、その周囲を包囲している。基
板28はホルダー62により裏打ち部材2Uの内端部6
Uに対して固定されている。ホルダー62は、前記裏打
ち部材2Uに対してこれと電気的に接触するようにねじ
止めその他の従来の方法により固定することができる。
This mowing member 2U refers to an insulating sleeve 24 that seals it in the circumferential direction. A dark space shield 26 is spaced apart from and surrounding the sleeve 24. The substrate 28 is attached to the inner end 6 of the lining member 2U by the holder 62.
Fixed relative to U. The holder 62 can be fixed to the backing member 2U by screwing or other conventional methods so as to be in electrical contact therewith.

カソード裏打ち部材20は、この裏打ち部材20、従っ
て基板28を加熱するだめの電気ヒータ56が挿入され
る凹部64を有する。このカソード裏打ち部材20はま
たその県匿を測定するための温度応答プローブ6δを含
んでいる。
The cathode backing member 20 has a recess 64 into which an electric heater 56 for heating the backing member 20 and thus the substrate 28 is inserted. The cathode backing member 20 also includes a temperature responsive probe 6δ for measuring its temperature.

この@度プローブ68は、前記裏打ち部材20と基板2
8を所要の温度に維持するため眠気ヒータ66の付勢状
態を制御部するために使用される。
This @degree probe 68 is connected to the backing member 20 and the substrate 2.
It is used to control the activation state of the drowsiness heater 66 in order to maintain the drowsiness heater 66 at a required temperature.

システム10はまた、前記ハウジング12から、前記カ
ソード裏打ち部材20から離間された真空室14内に延
在する電極40を含んでいる。この成極4Uは、この成
極を包1−シ更にその上に載置された基板44を更に支
持するシールド42を含んでいる。成極40は、電極ヒ
ータ48がその内部に挿入される凹部46を含む。
System 10 also includes an electrode 40 extending from the housing 12 into a vacuum chamber 14 spaced from the cathode backing member 20. This polarization 4U includes a shield 42 that encloses this polarization and further supports a substrate 44 placed thereon. Polarization 40 includes a recess 46 into which an electrode heater 48 is inserted.

この成極40はまた、亀440の温度、従って基板44
の温度を測定するための温度に応答するプローブ50を
も含んでいる。プローブ50は、部材20とは独立に区
440と基板44を所要の温度に維持するため成極ヒー
タ48の付勢状轢を制御するため使用される。
This polarization 40 also affects the temperature of the turtle 440 and thus the substrate 44.
It also includes a temperature responsive probe 50 for measuring the temperature of. Probe 50 is used to control the energization of polarization heater 48 to maintain zone 440 and substrate 44 at the desired temperature independently of member 20.

接地される成極40に対する空隙52の両端におけるカ
ソード裏打ち部材20に対して結合されたRF、ACお
よびDCの調整済み電源から生成された心力によって、
グロー放電のプラズマが基板28と44の間に生成され
る。真空室14は、粒子トランプ56を介して室14に
対して結合された真空ポンプ54により所要の圧力まで
抜気される。圧力計58がこの真空装置に結合され、本
システム10を所要の圧力に維持するため前記ポンプ5
4を制御するため1更用される。
By the centripetal force generated from the RF, AC and DC regulated power sources coupled to the cathode backing member 20 at both ends of the air gap 52 to the grounded polarization 40,
A glow discharge plasma is generated between substrates 28 and 44. Vacuum chamber 14 is evacuated to the required pressure by a vacuum pump 54 coupled to chamber 14 via particle tramp 56 . A pressure gauge 58 is coupled to the vacuum device to maintain the system 10 at the desired pressure.
1 is used to control 4.

ハウジング120入口室16には、内部で混合されて基
板28と44上のグロー放醒のプラズマ空間内の室14
内に蓄積されるように本システム10内に材料を装入す
るだめの?、MWの導管路60が設けられていることが
窒ましい。もし必要ならば、入口室16は遠く離れた場
所に配置することができ、またガスは室14内に供給さ
れる前に予め混合することができる。このガス状の材料
は、弁64に上り制御部される割合でフィルタその他の
浄化装置62を介して管路60内に供給されるのである
The inlet chamber 16 of the housing 120 contains a chamber 14 in the plasma space where the plasma is mixed internally and glows on the substrates 28 and 44.
Should material be loaded into the system 10 so that it accumulates within the system 10? , MW is preferably provided. If desired, the inlet chamber 16 can be located remotely and the gases can be premixed before being supplied into the chamber 14. This gaseous material is fed into line 60 via a filter or other purification device 62 at a rate controlled by valve 64 .

最初に材料がガス形態でない代りに液体もしくは固体の
形態である場合は、番号6Bで示される如く封止した各
藩66内に装入することができる。次いでこの材料68
は容器66内のその蒸気圧力を高めるためヒータ70に
より加熱される。アルゴンの如き適当なガスが、材料6
Bの蒸気を捕捉するだめ浸漬管72を介して材料中に供
給され、またこの蒸気はフィルタ62′および弁64′
を経て管@60内に、従って本システム1U内に搬送さ
れるのである。
If the material is not initially in gaseous form but instead is in liquid or solid form, it can be charged into each sealed chamber 66 as indicated by number 6B. Then this material 68
is heated by heater 70 to increase its vapor pressure within vessel 66. A suitable gas such as argon is used to
B vapor is fed into the material via a dip tube 72 which captures the vapor, and this vapor is passed through a filter 62' and a valve 64'.
It is then transported into the tube @60 and, therefore, into the present system 1U.

人口室16と出口室18には、プラズマを室14内およ
び主として基板2δと44間に閉じ込めるためスクリー
ン装置74が設けられていることが望ましい。
Preferably, the population chamber 16 and the exit chamber 18 are provided with a screen device 74 to confine the plasma within the chamber 14 and primarily between the substrates 2δ and 44.

導管路6Uを介して装入された材料は入口室16内で混
合され、次いでグロー放電空間52内に供給されてプラ
ズマを維持し、かつシリコン、フン素、酸素および他の
所要の変成用元素、例えば水素、および(または)ドー
パントまたは他の所要の材料の取込みにより基板上にア
ロイを付着させるのである。
The materials charged via the conduit 6U are mixed in the inlet chamber 16 and then fed into the glow discharge space 52 to maintain the plasma and contain silicon, fluorine, oxygen and other required transformation elements. , for example, by the incorporation of hydrogen and/or dopants or other required materials to deposit the alloy on the substrate.

真性アモルファス會シリコン・アロイの1ヲ付着させる
ための作用について説明すると、システム10は最初に
、付着操作に先立って例えば20ミIJ )ルより低い
所要のデポジション圧力まで抜気される。四フッ化ケイ
素(SiF、)kよび分子状態の水素(Hl)および(
または)シランの如き出発物質即ち反応ガスは別個の導
管路60を1経て入口室16内に供給され、次いでこの
入口室内で混合される。この混合ガスは真空室内に送ら
れて約0.6トルの内部の部分圧力を維持する。10 
U Oポルトより高いDCC比圧たは16.56 MH
zの周波数iたけ他の所要の周波数で作動する約50?
ツトの高周波成力の1      一方をハ」いて基板
28と44間の空間52内にプラズマが生成される。
In operation for depositing an intrinsically amorphous silicon alloy, the system 10 is first evacuated to the desired deposition pressure, eg, less than 20 μl, prior to the deposition operation. Silicon tetrafluoride (SiF) and molecular hydrogen (Hl) and (
or) a starting material or reactant gas, such as silane, is fed into the inlet chamber 16 via a separate conduit 60 and then mixed therein. This gas mixture is sent into a vacuum chamber to maintain an internal partial pressure of approximately 0.6 Torr. 10
DCC specific pressure higher than U O Porto or 16.56 MH
About 50? operating at frequency i of z and other required frequencies?
Plasma is generated in the space 52 between the substrates 28 and 44 by pumping one of the high-frequency generated forces.

前述の如き方法で付着される真性のアモルファス・シリ
コン・アロイに加えて、以下に説明する種々の実施例に
おいて示される如き本発明の各素子もまた、広いバンド
・ギャップf)・−1’アモルファス・シリコンeアロ
イを含むドーフサれたアモルファス・シリコン・アロイ
を使用スる。これらのドープされたアロイ1巧は、伝導
性においては9% p+、nまだはn十型でよく、適当
なドーパントをシラン(S iH4)または四フン化ケ
イ素(SiF、)  の如き出発物質および(または)
水素および(または)シランと共に真空室内に導入する
ことにより形成することができる。
In addition to intrinsic amorphous silicon alloys deposited in the manner described above, devices of the present invention, as illustrated in the various examples described below, also include wide bandgap f).-1' amorphous silicon alloys.・Uses dofusulated amorphous silicon alloy including silicon e-alloy. These doped alloys may be of the 9% p+, n or n+ type in conductivity, and include suitable dopants in the starting materials such as silane (SiH4) or silicon tetrafluoride (SiF) and (or)
It can be formed by introducing hydrogen and/or silane into a vacuum chamber.

n型またはp型の層の場合には、材料は付着操作の際に
5乃至100 ppm  のドーパント物質でドープす
ることができる。n+またはp+型ドーパント物質でド
ープされた層の場合には、この材料は付着される時10
[Jppmから1係(7) ト−ハント物質によってド
ープされる。このn型のドーパントは、リン、ヒ素、ア
ンチモンまたはビスマスでよい。n型ドーパント物質で
ドープされた層は、少なくとも四フン化ケイ素(SiF
、)およびホスフィン(P Hl)のグロー放電の分解
作用により付着されることが望ましい。
In the case of n-type or p-type layers, the material can be doped with 5 to 100 ppm of dopant material during the deposition operation. In the case of layers doped with n+ or p+ type dopant materials, this material is
[Jppm to 1 Coefficient (7) Doped with tau-hant material. This n-type dopant may be phosphorous, arsenic, antimony or bismuth. The layer doped with n-type dopant material is at least silicon tetrafluoride (SiF
, ) and phosphine (P Hl) by the decomposition action of glow discharge.

水素および(または)シラン(S iHa )もまたこ
の混合ガスに添υ口することができる。
Hydrogen and/or silane (S iHa ) can also be added to this gas mixture.

p型ドーパントとしては、本シ毫、アツベニウム、ゲル
マニウム、インジウムまたはタリウムでよい。p型層は
少なくともシランおよびジボラン(B!Ha)または四
フッ化ケイ素(S i F、)およびジボランをグロー
放電分解することにより付着されることが望ましい。四
フッ化ケイ素およびジボランに対して水素および(−!
たは)シランを添加することもできる。
The p-type dopant may be carbon dioxide, aluminum, germanium, indium or thallium. Preferably, the p-type layer is deposited by glow discharge decomposition of at least silane and diborane (B!Ha) or silicon tetrafluoride (S i F, ) and diborane. For silicon tetrafluoride and diborane, hydrogen and (-!
or) silane can also be added.

前述の事柄に加えて、また本発明によれば、p型層は少
なくとも1つのバンド・ギャンプ噌加した元素を含むア
モルファス・シリコン拳アロイから形成される。例えば
、炭素および(または)窒素をバンド・ギャップの増加
のためp型アロイに含ませることができる。広いバンド
・ギャップのpアモルファス・7リコンーアロイは、例
えば、四フン化ケイ素(SrF4)、シラン(Si山)
、ジボラン(B、H6)およびメタン(CH4)の混合
ガスに・より形成することができる。その結果、広いバ
ンド・ギャップを有するp型のアモルフ了ス−シリコン
・アロイヲモタらすことになる。
In addition to the foregoing, and in accordance with the present invention, the p-type layer is formed from an amorphous silicon alloy containing at least one band gapped element. For example, carbon and/or nitrogen can be included in the p-type alloy to increase the band gap. Wide band gap p-amorphous 7-licon alloys include, for example, silicon tetrafluoride (SrF4), silane (Si mountain)
, diborane (B, H6) and methane (CH4). The result is a p-type amorphous silicon alloy with a wide band gap.

デバイスのドープされた層は、付着される材料および使
用される基板のタイプに従って種々の温度でデポジショ
ン処理が行なわれる。アルミニウムの基板の場合には上
限温度は約600゛′Cを越えてはならず、またステン
レス鋼の場合には約1000℃以上であり得る。最初水
素で調整された真性のドープされたアロイの場合、1列
えば、7ラン・ガスの出発物質からデポジションを施し
だものの場合には、基板温度は約40L1℃ヨリ低く、
250乃至350’Cノ間Tあることが望ましい。
The doped layers of the device are deposited at various temperatures depending on the material being deposited and the type of substrate used. For aluminum substrates, the upper temperature limit should not exceed about 600°C, and for stainless steel it can be about 1000°C or higher. For an intrinsically doped alloy initially conditioned with hydrogen, the substrate temperature is approximately 40L1°C lower for one column, deposited from a 7 run gas starting material;
It is desirable that T be between 250 and 350'C.

最適の電流生成状態を得るためには真性のドープ層に対
して曲の材料およびアロインク元素を添加することもで
きる。これらの他の材料および元素については以下にお
いて第6図及び第4図に示される本発明を実施したデバ
イス形態に関して説明することにする。
In order to obtain the optimum current generation conditions, it is also possible to add carbon materials and aroink elements to the intrinsically doped layer. These other materials and elements will be discussed below with respect to the device configurations embodying the invention shown in FIGS. 6 and 4.

第6図を参照すると、本発明を具体化したp−1−nデ
バイスの断面図が示されている。デバイス110は、ガ
ラス、或いはステンレス鋼又はアルミニウムから形成さ
れた可撓性ウェブのような基板112を含む。基板11
2は、所望の°嶋及び長さであり、5〜10ミル(約0
.127〜0.254 t+tm )の厚さが好ましい
Referring to FIG. 6, a cross-sectional view of a p-1-n device embodying the present invention is shown. Device 110 includes a substrate 112, such as a flexible web formed from glass or stainless steel or aluminum. Substrate 11
2 is the desired angle and length, from 5 to 10 mils (approximately 0
.. A thickness of 127 to 0.254 t+tm is preferred.

本発明によれば、高い反射性材料のり114が基板11
2上にデポジットされる。層114は、比較的高速のデ
ポジション・プロセスである蒸着によってデポジットさ
れる。114は、銀、金、アルミニウム、或いは銅又は
その合金のような高い反射性の金属材料が好ましい。こ
の高い反射性伺科哄また、謝工、TiN工、ZrNえ。
According to the invention, a highly reflective material glue 114 is applied to the substrate 11.
Deposited on 2. Layer 114 is deposited by evaporation, which is a relatively fast deposition process. 114 is preferably a highly reflective metal material such as silver, gold, aluminum, or copper or an alloy thereof. This highly reflective material also has Xie, TiN, and ZrN.

HfNx、或いはMoNzのような高い反射性の金属化
合物でもよい。・−114上には透明導体の14115
がデポジットされる。透明導体は、蒸着雰囲気内でデポ
ジットされる透明導電性酸化イ勿(TCO)であり、例
えば、インジウム・スズ酸化物(ITO)、カドミウム
第二スズ酸塩(Cd、SnO,)、酸化亜鉛、酸化第一
銅、酸化バナジウム、ゲルマニウム・スズ酸化物、酸化
第二鉄、又は酸化スズ(S n O,)でよい。透明導
体11#115はまた、炭化シリコン、或いは硫化カド
ミウム又はセレン化頃鉛のような透明導イ1性カルコゲ
ナイド、からも形成できる。高い反射性材料の1411
14及び透明導体のl@1115は、本発明による背面
反射システムを形成する。
A highly reflective metal compound such as HfNx or MoNz may also be used.・On -114 is a transparent conductor 14115
will be deposited. The transparent conductor is a transparent conductive oxide (TCO) deposited in a deposition atmosphere, such as indium tin oxide (ITO), cadmium stannate (Cd,SnO,), zinc oxide, It may be cuprous oxide, vanadium oxide, germanium tin oxide, ferric oxide, or tin oxide (S n O,). Transparent conductor 11#115 can also be formed from silicon carbide or a transparent conductor monovalent chalcogenide such as cadmium sulfide or lead selenide. 1411 of highly reflective material
14 and the transparent conductor l@1115 form a back-reflection system according to the invention.

次に、基板112は、グロー放電デポジション雰囲気中
におかれる。第一のドープ処理されり広いバンド・ギャ
ップのp型アモルファス・シリコン・アロイ鳴116は
、本発明により1@115上にデポジットされる。図示
の+@116は、p+の伝導性である。p+領領域、5
0〜5ooX程度の厚きで可能な限り薄いものであり、
この!享さは、p 領域に関して、透明導電性酸化物+
@115と良好なオーミック接触するのに十分である。
Next, substrate 112 is placed in a glow discharge deposition atmosphere. A first doped wide bandgap p-type amorphous silicon alloy layer 116 is deposited over 1@115 in accordance with the present invention. +@116 shown is p+ conductivity. p+ region, 5
It is as thin as possible with a thickness of about 0 to 5ooX,
this! For the p region, transparent conductive oxide +
Enough to make good ohmic contact with @115.

pt領領域また、デバイスを横切る区立勾配を確立し、
直流として光誘起の成子−正孔対を容易に鰺める。p 
領域116は、本発明によれば、そのような材料のデポ
ジションに関して前述された任意のガス混合物からデポ
ジットできる。
pt region also establishes a spatial gradient across the device;
Photo-induced electron-hole pairs can be easily observed as direct current. p
Region 116 can be deposited according to the invention from any of the gas mixtures described above for the deposition of such materials.

真性のアモルファス拳シリコン・アロイの母体118が
次に広いバンド・ギャップのp型層116上にデポジッ
トされる。真性の母体11δは、450Uλ程度の比較
的厚いものであり、四フフ化ケイ素及び水素及び/又は
シランからデポジットされる。多数の電子−正孔対が発
生される真性の母体は、フッ素で補償されたアモルファ
ス・シリコン・アロイを含むことが好ましい。デバイス
の短路回路電流は、本発明の背面リフレクタ及び広いバ
ンド・ギャップのp型アモルファス・シリコン・アロ(
14116の組合せ効果によって増加する。
A matrix 118 of true amorphous silicon alloy is then deposited over the wide band gap p-type layer 116. The true matrix 11δ is relatively thick, on the order of 450Uλ, and is deposited from silicon tetrafluoride and hydrogen and/or silane. Preferably, the intrinsic host from which the large number of electron-hole pairs is generated comprises a fluorine compensated amorphous silicon alloy. The short circuit current of the device is determined by the back reflector of the present invention and the wide bandgap p-type amorphous silicon alloy (
Increased by the combined effect of 14116.

真性の母(本118には、第一のドープ処理されたΔ1
1乙に関して反対の伝導性の別のドーープ処理された1
d120がデポジットされる。
Intrinsic mother (Book 118 includes the first doped Δ1
Another doped 1 of opposite conductivity with respect to 1
d120 is deposited.

それは、n 伝導性のアモルファス・シリコン・アロイ
より成り、広いバンド・ギャップをも有する。n+4$
120は、そのような材料のデポジションに関して前述
した任意のガス混合物からデポジットされる。n+4$
120は、50大と50OAとの間の厚さにデポジット
され、接触・・、4として作1iJする。
It consists of an n-conducting amorphous silicon alloy and also has a wide band gap. n+4$
120 is deposited from any of the gas mixtures described above for the deposition of such materials. n+4$
120 is deposited to a thickness between 50 and 50 OA and made as contact...4 1iJ.

次に、透明導電性酸化物(TCO)鳴122がn+l1
i120上にデポジットされる。T COrt1122
はまた、蒸着雰囲気中でデポジットでき、1列えI、i
′、インジウムΦスズ酸化#’lJ (I To )、
カドミウム第二スズ酸塩(Cd2Sn04 L  又は
ドープ処理された酸化スズ(Sn02)  である。
Next, transparent conductive oxide (TCO) 122 is n+l1
Deposited on i120. T COrt1122
can also be deposited in a deposition atmosphere, with single row I, i
', indium Φ tin oxide #'lJ (I To ),
Cadmium stannate (Cd2Sn04L) or doped tin oxide (Sn02).

TCO啼122の表面には、良好な導電性を有する金・
萬から作られたグリッド成極124がデポジットされる
。このグリッドは、金属煩域のわずかな面4責のみを占
有する直交の・導電材料ラインより成り、金属頭載の残
りは太陽エネルギーにさらされる。レリえは、グリッド
124は、TC01id122の全面積の約5〜10%
を占有するのに過ぎない。グリノ)[極124は、TC
O#122からの電流を均一に集め、デバイスに対する
良好な低直列抵抗を保証する。
The surface of TCO 122 is coated with gold, which has good conductivity.
A grid polarization 124 made of 10,000 yen is deposited. This grid consists of orthogonal lines of conductive material that occupy only a small area of the metal surface, leaving the rest of the metal head exposed to solar energy. The grid 124 is approximately 5 to 10% of the total area of TC01id122.
It is nothing more than occupying the . Grino) [Pole 124 is TC
Collects current from O#122 uniformly, ensuring good low series resistance to the device.

デバイス110を完成するために、反射防止(AR)+
d126が、グリッド電極124と、グリンド屯極領F
!?、間のTCO1m122の領域と、に設けられる。
To complete the device 110, anti-reflection (AR) +
d126 is the grid electrode 124 and the grid electrode F
! ? , and the area of TCO1m122 between them.

AR@126は、太陽の輻射が衝突する太14輻射の入
射面を有する。例えば、AR1i126は、反射防止層
126の屈折率の4分の1の、太陽輻射スペクトルの最
大エネルギ一点の波長8度の厚さを有している。適当な
AR#126は、2.1の屈折率をもつ約50OA厚の
酸化ジルコニウムである。也の形態では、TCO’d1
22は、反射防止′鵞として作用でき、次いで反射防止
+g 126は除去され、適当なカプセル構造がその場
所に暉けられる。
AR@126 has an incident surface of 14 radiation with which solar radiation collides. For example, AR1i 126 has a thickness of 8 degrees, which is one-fourth the refractive index of antireflection layer 126 and the wavelength of the maximum energy point of the solar radiation spectrum. A suitable AR#126 is approximately 50 OA thick zirconium oxide with a refractive index of 2.1. In the form of 也, TCO'd1
22 can act as an anti-reflective bulge, then the anti-reflective +g 126 is removed and a suitable capsule structure is placed in its place.

1        透明導体1115及びTCO,11
22が同じ材料で形成される必要はない。’rcO+1
122は、入射する短波長及び長波長双方の輻射を伝達
可能でなければならない。しかし、比較的波長の履い全
ての・輻射は、最初の肖過中に真性頭載118で吸収さ
れるので、透明導体層115は、比較的長い波長の輻射
、例えば約6oooX又はそれ以上の波長を有する光を
伝達可能であることのみが必要である。
1 Transparent conductor 1115 and TCO, 11
22 need not be formed of the same material. 'rcO+1
122 must be capable of transmitting both incoming short and long wavelength radiation. However, since all relatively long wavelength radiation is absorbed by the intrinsic head 118 during the first exposure, the transparent conductor layer 115 is suitable for relatively long wavelength radiation, e.g. It is only necessary to be able to transmit light having .

透明導体、ここでは透明導電性酸化物の1115の厚さ
は、l@115の反射の増加を最適にするように調節で
きる。例えば、r#115は、以下の関係式によって決
定される厚さを有することが好ましい。
The thickness of the transparent conductor, here a transparent conductive oxide 1115, can be adjusted to optimize the increase in reflection of l@115. For example, r#115 preferably has a thickness determined by the following relationship.

d−λk / 4 / n とこで、dは層115の厚さ、 λは反射される光子の最短波長、 nは透明導体の屈折率 には奇数倍数 である。d-λk / 4 / n Here, d is the thickness of the layer 115, λ is the shortest wavelength of the reflected photon, n is the refractive index of the transparent conductor is an odd multiple It is.

比較的履い波長を有するほとんど全ての光子は、活性の
真性′、1i1118によって吸収される。
Almost all photons with relatively short wavelengths are absorbed by the active intrinsic', 1i1118.

その結束、前述のように、吸収されない大部分の光子は
、比較的長い波長を有する。これらの光子は例えば約6
00OA及びそれ以上の波長を有する。これらの比較的
長い波長で、例えば約2.0の屈折率を有するインジウ
ム拳スズ酸化吻のような透明導電性酸化・物に関して、
kが好ましくは1に等しいと、層115の厚さは約75
OAである。
As mentioned above, most photons that are not absorbed have relatively long wavelengths. These photons are e.g.
It has a wavelength of 00OA and above. For transparent conductive oxides such as indium tin oxide having a refractive index of about 2.0 at these relatively long wavelengths,
With k preferably equal to 1, the thickness of layer 115 is approximately 75
It is OA.

前述のいずれかの高い反射性材料は750Aのインジウ
ムΦスズ酸化吻と共に使用することができる。しかし、
前述の反射性材料のうちで、銅が最も低廉で、600O
A又はそれ以上の比較的長い波長に対して良好な反射率
を呈する。
Any of the highly reflective materials mentioned above can be used with the 750A indium Φ tin oxide snout. but,
Of the reflective materials mentioned above, copper is the cheapest, with a 600O
It exhibits good reflectance for relatively long wavelengths of A or more.

この材料の7阻合せ及び750Aのインジウム・スズ酸
化物の厚さにより、デバイス110の半導体領域への未
使用の全ての光の少なくとも97%の反射を期待するこ
とができる。更に、透明導Mi生酸化吻はまた透明バリ
ヤ層としても作用するので、銅、或いは他の高い反射性
材料のいずれかのデバイス110の半導体頑咳への拡散
は防止される。
With a 7 block of this material and an indium tin oxide thickness of 750 A, one can expect at least 97% of all unused light to be reflected back into the semiconductor regions of device 110. Additionally, the transparent conductive Mi biooxide layer also acts as a transparent barrier layer, thus preventing diffusion of either copper or other highly reflective materials into the semiconductor structure of device 110.

前述のように、真性+d118のバンド・ギャップは、
バンド・ギャップ減少元素の1吏用により特別の光応答
特性に対して調節できる。別の方去として、真性母体1
1Bのバンド会ギャンプは、p+層116からn+rf
1120へ徐々に増加するように変化可能である(例え
ば、”アモルファス・アロイ及びデバイスのバンド・ギ
ャップをグレーディングする方法ガと:値され、198
2年?月29日に出願された、5tanfordR,0
vshinsky及びDavidAdlerの米国特許
出願第427.756号を参照)。例えば、真性1(j
 118がデポジットされるときに、ゲルマニウム、ス
ズ、文は鉛のような1又はそれ以上のバンド・ギャップ
減少元素を、一度を徐々に減少してアロイに組込むこと
ができる。例えば、ゲルマン・ガス(Ge狂−in初め
に比較的高い一度からグロー放電デポジション・チャン
バに導入され、その陵真性層がデポジットさ)れるにつ
れて、そのような導入が終了する点まで徐々に1&少さ
せることかできる。そのi吉果として得られた真性母体
は、その中にp 層116からn+1120に向って徐
々に減少するMI!で、ゲルマニウムのようなバンド・
ギャップ減少元素を有する。
As mentioned above, the band gap of intrinsic +d118 is
The use of band gap reducing elements can be tailored to specific photoresponse characteristics. As another alternative, the true matrix 1
1B band gap is from p+ layer 116 to n+rf
1120 (e.g., "Methods for Grading the Band Gap of Amorphous Alloys and Devices").
2 years? 5tanfordR,0 filed on 29th of May
Vshinsky and David Adler, U.S. Patent Application No. 427.756). For example, intrinsic 1(j
One or more band gap reducing elements, such as germanium, tin, lead, etc., can be incorporated into the alloy one step at a time when 118 is deposited. For example, as germane gas (Ge-in-introduced into the glow discharge deposition chamber from a relatively high degree at the beginning and its ridge intrinsic layer deposited) gradually increases in temperature up to the point where such introduction ends. You can make it less. The intrinsic matrix obtained as the i-lucky result contains the MI that gradually decreases from the p layer 116 to n+1120! So, a band like germanium
Contains a gap reducing element.

第4図をθ照すると、タンデム+II造で配列された多
I−セルデバイス150の断面図が示されている。デバ
イス150は、直列に配列された2つの牟−セルΦユニ
ット152及び154より成る。理解できるように、2
以上の複数の単−セル・ユニットが蘭用できる。
Turning to FIG. 4, a cross-sectional view of a multi-I-cell device 150 arranged in a tandem +II configuration is shown. Device 150 consists of two square cell Φ units 152 and 154 arranged in series. So that you can understand, 2
Multiple single-cell units as described above are available for use.

デバイス150は、例えばステンレス鋼又はアルミニウ
ムのような良好な導電率を有する金属から形成される基
板156を備えている。基板156には本発明を具体化
する背面リフレクタ・システムがデポジットされ、この
システムは、前述のような材料及びプロセスによって形
成できる高い反射性材料の−157を含む。背面リフレ
クタを完成するために、透明導電性1夜化物のような・
4明導体のΣ−159が高い反射性材料の+d 1 b
 7上にデポジットされる。+@159は、任意の透明
導体から形成でき、前述のような最適な厚さにデポジッ
トできる。
Device 150 includes a substrate 156 formed from a metal with good electrical conductivity, such as stainless steel or aluminum. A back reflector system embodying the invention is deposited on the substrate 156, which includes a -157 highly reflective material that can be formed by materials and processes as described above. To complete the back reflector, a transparent conductive material such as
+d 1 b of reflective material with high Σ-159 of 4-light conductor
Deposited on 7. +@159 can be formed from any transparent conductor and deposited to an optimal thickness as described above.

第一のセル・ユニット152は、ノA明導醒性虐化物層
159上にデポジットされた第一のドープ処理されたp
+アモルファス・シリコン・アロイ+@1158を富む
。p+11#け、本発明によれば広いバンド・ギャップ
のp型アモルファス・シリコン・アロイが好ましい。そ
れは、そのような肉質をデポジットするための前述のF
f意の出発肉質からデポジットできる。
The first cell unit 152 includes a first doped p-cell deposited on the amorphous material layer 159.
+Amorphous silicon alloy +@1158 enriched. p+11#, a wide bandgap p-type amorphous silicon alloy is preferred according to the present invention. It is the aforementioned F for depositing such fleshiness.
You can make a deposit based on the starting meat quality.

広いバンド・ギャップのp  158には、第一のVa
アモルファス囃シ11コン・アロイ母体160がデポジ
ットされる。第一の真性アロイff1体160はアモル
ファス・シリコン・フッ素アロイが好ましい。
The wide bandgap p 158 has the first Va
An amorphous hayashi 11 con-alloy matrix 160 is deposited. The first intrinsic alloy ff1 body 160 is preferably an amorphous silicon fluorine alloy.

真性r−160には、別のドープ処理されたアモルファ
ス・シリコン・アロイ層i62がデポジットされる。そ
れは、第一のドープ処理された+m158の伝導性に関
して反対の伝導性であり、それ故n #である。それも
また広いバンドφギャンブを有する。
Another doped amorphous silicon alloy layer i62 is deposited on the intrinsic r-160. It is of opposite conductivity with respect to the conductivity of the first doped +m158 and is therefore n#. It also has a wide band φ gamble.

第二のユニット・セル154は、本質的に同じものであ
り、第一〇ドープ処理されたp 曖164、真性母体1
6g、別のドープ処理されたn+1i168、を含む。
The second unit cell 154 is essentially the same, 10 doped p fugitive 164, true matrix 1
6g, another doped n+1i168.

デバイス150は、TC01#170、りIJッ)”l
(極172、反射防止#174で完成される。
The device 150 is TC01#170,
(Completed with pole 172 and anti-reflection #174.

真性者のバンド・ギャップは、#166のバンド・ギャ
ップが1m160のバンドΦギャップより大きくなるよ
うに調整されるのが好ましい。
It is preferable that the band gap of the genuine material is adjusted so that the band gap of #166 is larger than the band Φ gap of 1 m160.

このために、r@166を形成するアロイは、窒素及び
炭素のような1又はそれ以上のバンド・ギャップ増加元
素を含むことができる。真性)−160を形成する真性
アロイは、ゲルマニウム、スズ、又は鉛のような1又は
それ以上のバンド・ギャップ減少元素を含むことができ
る。
To this end, the alloy forming r@166 may include one or more band gap increasing elements such as nitrogen and carbon. Intrinsic alloys forming Intrinsic)-160 can include one or more band gap reducing elements such as germanium, tin, or lead.

セルの真性1[16Llは真性1d 166より厚いと
いうことが図から理解できる。これにエリ、太1場エネ
ルギーの全ての使用5T#’eなスペクトルが亀子−正
孔対の発生に利用できる。
It can be seen from the figure that the cell intrinsic 1[16Ll is thicker than the intrinsic 1d 166. In addition, all the 5T#'e spectra of the Tai1 field energy can be used to generate Kameko-hole pairs.

ダンタ゛′ム・セルの実施例が図示され、そして説、明
されたが、ユニット・セルは、例えば酸化′肉層で相互
に絶縁され、スタック状の多層セルを形成することもで
きる。各セルは、一対の収集低極を備え、セルの外部導
線との直列接続を容易にできる。
Although a dummy cell embodiment has been shown and described, the unit cells can also be insulated from each other, for example with oxide layers, to form stacked multilayer cells. Each cell has a pair of collecting low poles to facilitate series connection with external conductors of the cell.

別の方法として、前述の単一セルに関連して記述された
ように、1又はそれ以上のユニット・セルの真性母体は
、グレードを持ったバンド・ギャップを有するアロイを
含むことができる。
Alternatively, the intrinsic matrix of one or more unit cells can include a graded bandgap alloy, as described in connection with the single cell above.

前述の任意の1又はそれ以上のバンド・ギャップ増加又
は減少元素をこの目的のために真性アロイに組込むこと
ができる。6多1−セル光応答アモルファス令アロイ及
びデバイス師と題すれた、1982年9月29日に出願
された5tanford R,0vshisky及びD
avid Adlerの米国特許出願第427.757
号も参照されたい。
Any one or more of the band gap increasing or decreasing elements described above can be incorporated into the intrinsic alloy for this purpose. 5tanford R, 0vshisky and D, filed September 29, 1982, entitled 6 Multi-Cell Photoresponsive Amorphous Alloys and Devices
avid Adler U.S. Patent Application No. 427.757
Please also refer to No.

前述より理解できるように、本発明は、例えば光起醒カ
セルに便用される新規で且つ改良された背面リフレクタ
を提供する。背面リフレクタは、セルの半導体領域に反
射される未使用の光の敵を増DOさせるだけでなく、半
導体領域への背面リフレクタ材料の拡散を防止するよう
にも作用する。本発明の新規で且つ改良された背面リフ
レクタの幼束の例として、インジウム・スズ酸化物の透
明導電性酸化物の夏用により、銀、銅、アルミニウムの
高い反射性材料がl?:iFlされた場合、銀だけの8
0%、鋼だけの74憾、アルミニウムだけの70%の反
射率に比較して、9a5%、97%、90%の反射率を
それぞれ得ることができる。
As can be seen from the foregoing, the present invention provides a new and improved back reflector useful in, for example, photowake cassels. The back reflector not only increases the DO of unused light reflected back to the semiconductor region of the cell, but also acts to prevent diffusion of back reflector material into the semiconductor region. As an example of the new and improved back reflector of the present invention, highly reflective materials of silver, copper, and aluminum can be fabricated using a transparent conductive oxide of indium tin oxide. :If iFl is done, silver only 8
Reflectances of 9a5%, 97%, and 90% can be obtained, respectively, compared to reflectances of 0%, 74% for steel alone, and 70% for aluminum alone.

とこに記述された本発明の各実施例に対して、真性アロ
イ−以外のアロイ層は、多結晶層のような、アモルファ
ス1以外のものでも可能である(″アモルファス”の用
語は、長距離の不秩序性を有するアロイ又は材料であり
、短距離又1       は中間の秩序性を有し、時
折ある結晶含有吻さえ有する場合をも意味する。
For each embodiment of the invention described herein, the alloy layer other than the intrinsic alloy can be other than amorphous, such as a polycrystalline layer (the term "amorphous" is It is an alloy or material with a disorder of short range or intermediate order, and even occasionally with some crystal-containing proboscis.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明の光起市カデバイスを製造するために
、本発明の方法を実施するのに使用テキるグロー放鑞デ
ポジション・システムO[略図である。 第2図は、課2−2に沿って得られる第1図のシステム
の一部断面図である。 第6図は、本発明を実施するp−1−n型光起電カデバ
イスの断面図である。 第4図は、本発明を実施するタンデム構造に配列された
複数のp−1−n型光起電カセルを組込んだ多重セルの
断面図である。 (符号説明) 110:デバイス   112:基板 114:反射性材料層 115:透明導体層116:p
型アモルファス・シリコン・’yoll(p  @b1
.) 118:真性アモルファス・シリコン・アロイ1−12
0:nuアモルファス・シリコン・アロイ層(n+領領
域 122:透明導電性酸化物層 124ニゲリント醒極 126:反射防止(AR)11 01111人  エナージー・コンバージョン・デノイ
セス争インコーポレーテンド 代理人弁理士湯浅恭ミ (外4名)
FIG. 1 is a schematic diagram of a glow deposition system O that may be used to carry out the method of the present invention to produce the photovoltaic device of the present invention. FIG. 2 is a partial cross-sectional view of the system of FIG. 1 taken along section 2-2. FIG. 6 is a cross-sectional view of a p-1-n photovoltaic device embodying the present invention. FIG. 4 is a cross-sectional view of a multicell incorporating a plurality of p-1-n photovoltaic cassettes arranged in a tandem configuration embodying the present invention. (Description of symbols) 110: Device 112: Substrate 114: Reflective material layer 115: Transparent conductor layer 116: p
Type amorphous silicon 'yoll (p @b1
.. ) 118: Intrinsic amorphous silicon alloy 1-12
0: nu amorphous silicon alloy layer (n+ region 122: transparent conductive oxide layer 124 Nigerint senpoku 126: anti-reflection (AR) 11 01111 person Yasumi Yuasa, patent attorney representing Energy Conversion Denoise Incorporated (4 other people)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)輻射が1荷キャリヤを生成するために衝突55能
な少なくとも1つの活性領域を含み、未使用の輻射を前
記活性領域に反射する背面リフレクタ装置を備えた半導
体材料から形成される光起電カデバイスにおいて、前記
背面リフレクタ装置が、 透明材料から形成される第一の+(i(115゜159
)と、 高い反射性の材料から、形成され、前記第一の1に隣接
し、前記活性頂稜(118,160゜166)とは反対
の側にある第二の1fi(114,157)と、 から成ることを特徴とする光起電カデバイス。 (2、特許請求の範囲第1@記載のデバイスにおい1、
前記透明材料が透明導体を含むことを東に特徴とするデ
バイス。 (3)特許請求の範囲第2項記載のデバイスにおいて、
前記透明導体が透明導電性酸化物を含むことを更に特徴
とするデバイス。 (4)%許請求の範囲第6項記載のデバイスにおいて、
前記透明導電性酸化物が、インジウム・スズ酸化物、カ
ドミウム第二スズ酸塩、酸化亜鉛、酸化バナジウム、ゲ
ルマニウム・スズ酸化物、酸化第二鉄、酸化第一銅、酸
化スズ、より成るグループの1つから形成されることを
更に特徴とするデバイス。 (5)・特許請求の範囲第2項記載のデバイスにおいて
、前記透明導体が炭化シリコンt−含むことを更に特徴
とするデバイス。 (6)特許請求の範囲第2項記載のデバイスにおいて、
前記透明導体が透明導体のカルコゲナイドを含むことを
更に特徴とするデバイス。 (力 特許請求の範囲第6項記載のデバイスにおいて、
前記透明導体のカルコゲナイドが硫化カドミウム又はセ
レン化亜鉛を含むことを更に特徴とするデバイス。 (8)特許請求の範囲第1項乃至第7項のいずれか1つ
に記載のデバイスにおいて、前記高い反射性の材料が高
い反射性の金属材料を含むことを更に特徴とするデバイ
ス。 (9)  ′#許請求の範囲第8項記載のデバイスにお
いて、前記高い反射性の金属材料が、アルミニウム、銀
、金及び鋼、或いはそのアロイ、より成るグループの1
つであることを更に特徴とするデバイス。 0ω 特許請求の範囲第8項記載のデバイスにおいて、
前記高い反射性の金属材料が金属化合物を含むことを更
に特徴とするデバイス。 (11)  特許請求の範囲第10項記載のデバイスに
おいて、前記金属化合物は、WNx、TiNx。 ZrNx、HfNx及びMoNxより成るグループの1
つであることを更に特徴とするデバイス。 021  特許請求の範囲□11重項乃至第11項のい
ずれか1つに記載のデバイスにおいて、前記半導体材M
がアモルファ、ス・シリコン・アロイから形成されるこ
とを更VC特徴とするデバイス。 (13)  特許請求の範囲第12項記載のデバイスに
おいて、前記活性領域(118,160,166)は、
少なくとも1つの状態密度減少元素を含ム真性のアモル
ファス・シリコン・アロイであり、前記元素がフッ素で
あることを更に特徴とするデバイス。 (14)  特許請求の範囲第16項記載のデバイスに
おいて、前記真性のアモルファス拳シリコン・アロイは
、その中に第二の状態密度減少元素を含み、該元素が水
素であることを更に特徴とするデバイス。 (15)%許請求の範囲第1項乃至第14項のいずれか
1つに記載のデバイスにおいて、前記半導体材料は、活
性の真性アモルファス・シリコン・アロイ層(11δ、
160,166)と、該真性層と前記背面リフレクタ装
置との間の第一のドープ処理されたアモルファス・シリ
コン・アロイlIC116,158,164)と、前記
真性層に隣接し、前記第一のドープ処理された層とは反
対側にあり、前記第一のドープ処理された1@とけ反対
の伝導性を有する第二のドープ処理されたアモルファス
・シリコン・アロイ層(120,162,168)と、
を含むアモルファス・シリコン・アロイの重畳層から形
成されることを更に特徴とするデバイス。 (161特許請求の範囲第15項記載のデバイスにおい
て、前記第一のドープ処理された層(116,158,
164)が広いバンドΦギャップのPIアモルファスΦ
シリコンΦγロイから成ることを更に特徴とするデバイ
ス。 07)%許請求の範囲$16項記載のデバイスにおいて
、前記透明導体@(115,159,170)が、前記
広いバンド・ギャップのp型層(116,158,16
4)と、前記高い反射性の材NT@ (114、157
) トノ1ilK6ルコト’fc更に特徴とするデバイ
ス。 (181特許請求の範囲第1項記載のデバイスにおいて
、前記透明1ii(115,159,170)は、前記
第二の層(120,162,168)と前記活性領域(
118,160,166)との間の透明バリヤIlk備
え、前記活性領域への未使用の輻射の反射を増加させ、
前記高い反射性の材料の前記活性領域への拡散を防止す
ることを更に特徴とするデバイス。 (I9  特許請求の範囲第18項記載のデバイスにお
いて、前記透明バリヤ層(118,160゜166)が
透明導電性酸化物であることを更に特徴とするデバイス
。 (2、特許請求の範囲第19項記載のデバイスにおいて
、前記透明バリヤ層(118,160゜166)が、イ
ンジウム・スズ酸化物、カドミウム第二スズ酸塩、酸化
亜鉛、酸化第−銅又は酸化スズより成るグループの1つ
から形成されることを更に特徴とするデバイス。 (21)  特許請求の範囲第18項乃至第20項のい
ずれか1つに記載のデバイスにおいて、前記半導体材料
がアモルファス・シリコン・アロイから形成されること
を更に特徴とするデバイス。 (221特許請求の範囲第18項乃至第21項のいずれ
か1つに記載のデノくイスにおいて、前言己活性領截が
少なくとも1つの状態密度減少元素を含む真性アモルフ
ァス・シリコン・アロイであり、前記元素がフッ素であ
ることを更に特徴とするデバイス。 (23特許請求の範囲第22項記載のデノくイスにおい
て、前記真性アモルファス・シリコン・アロイが第二の
状態密度減少元素を含み、該元素が水素であることを更
に特徴とするデノくイス。 (24特許請求の範囲第18項乃至第26項のいずれか
1つに記載のデノ(イスにおいて、前5己半導体材料は
、活性の真性アモルファス・シリコン・アロイ層(11
8,160,166)と、該真性層と前記背面リフレク
タ装置との間の第一のドープ処理されたアモルファス・
シ1ノ1       コン・アロイ層(116,15
8,164)と、前記第一〇ドープ処理されfc唱に関
して反対の伝導性であり、前記真性1−に隣接し、前d
己第−のドープ処理された層の反対側にある第ニット−
7’処理されたアモルファス・シリコン・アロイ層(1
20,162,168)と、を含むアモルファス・シリ
コン・アロイの重畳層カラ形成されることを特徴とする
デバイス。 (2、特許請求の範囲第24項記載のデバイスにおいて
、前記第一のドープ処理された層(,116,158,
164)が広いバンド・ギャップのp[アモルファス・
シリコン・アロイを言むことを更に特徴とするデバイス
。 (2、特許請求の範囲第25項記載のデバイスにおいて
、前記透明バリヤ層(115,159゜170)が前記
広いバンド・ギャップのp型層(116,158,16
4)と前記高い反射性の材料11(114,157)と
の間にあることを更に特徴とするデバイス。 (271特許請求の範囲第24項乃至第26項のいずれ
か1つに記載のデバイスにおいて、前記透明バリヤ@(
115,159,170)が透明導電性の鼠化物である
ことを更に特徴とするデバイス。 C28)  特許請求の範囲第27項記載のデバイスに
おいて、前記透明導電性酸化物な、インジウムφスズ酸
化物、カドミウム第二スズ酸塩、酸化亜鉛、酸化第−銅
及び酸化スズより成るグループの1つであること1に更
に%徴とするデバイス。 (2、特許請求の範囲第24項乃至第28項のいずれか
1つに記載のデバイスにおいて、前記高い反射性の材料
が銀、金、アルミニウム及ヒ銅より成るグループの1つ
であることヲ更に特徴とするデバイス。 (刻 特許請求の範囲第6項、第19項、第27項のい
ずれか1つに記載のデバイスにおいて、前記透明導電性
酸化物が以下の関係式、λに/4 d= d:層の厚さ λ:反射される光子の最短波長 n:透明導体の屈折率 に:奇数倍数 によって決定されることを更に特徴とするデバイス。 6υ 基板上にデポジットされたアモルファス半導体ア
ロイの多層から形成される多層セル光起電カデバイスに
おいて、複数の単一セル・ユニットが底部セル・二二ツ
)t−含む直列関係に配列され、各前記単一セル・ユニ
ットは、第一のドープ処理されたアモルファス半導体ア
ロイ層と、該第−のドープ処理された層上にデポジット
された真性アモルファス半導体アロイの母体と、前記第
一のドープ処理されたアモルファス半導体アロイ層に関
して反対の伝導性であり、前記真性母体上にデポジット
された別のドープ処理されたアモルファス半導体アロイ
層と、前記底部セル拳ユニットと前記基板との間にあり
、前記底部セル・ユニットに隣接する透明材料から形成
された第一の層及び高い反射性材料から形成され且つ前
記第一の1−と前記基板との間の第二の層から成る背面
リフレクタと、より成ることを特徴とするデバイス。 (至)特許請求の範囲第61項記載のデバイスにおいて
、前記透明材料が透明導体を含むこと全史に特徴とする
デバイス。 (至)特許請求の範囲第62項記載のデバイスにおいて
、前記透明導体が透明導電性酸化物を含むことを更に特
徴とするデバイス。 ■ 特許請求の範囲第65項記載のデバイスにおいて、
前記透明導電性酸化物は、インジウム・スズ酸化物、カ
ドミウム第二スズ酸塩、酸化亜鉛、酸化第一銅、酸化ス
ズより成るグループの1つであることを更に特徴とする
デバイス。 (至)特許請求の範囲第61項乃至第64項のいずれか
1つに記載のデバイスにおいて、前記高い反射性の材料
・が高い反射性の金属材料で□ あることを更に特徴とするデバイス。 に)特許請求の範囲第35項記載のデバイスにおいて、
前記高い反射性の金属材料が、アルミニウム、銀、金及
び銅又はそのアロイより成るグループの1つであること
を更に特徴とするデバイス。 @ 特許請求の範囲第61項乃至第66項のいずれか1
つに記載のデバイスにおいて、前記底部セルの前記第一
のドープ処理されたt−(116,158,164)が
広いバンド・ギャップのν型アモルファス・シリコン・
アロイであることを更に特徴とするデバイス。 μs 特許請求の範囲第61項乃至第37項のいずれか
1つに記載のデバイスにおいて、前記複+a り −1
1! /L/・ユニン)diJJ[セル令ユニットを含
み、核頂部セル・ユニットの前記別のドープ処理された
+6(116,158,164)が広いバンド・ギャッ
プのp型アモルファス・シリコン−アロイよシ成ること
を更に特徴とするデバイス。 ■ 特許請求の範囲第61項記載の多層セル光起電力デ
バイスにおいて、前記透明材料は、前記底部セルのユニ
ットと前記第一0層(116,158,164)との間
に透明バリヤ層(115,159,170)を備え、前
記デバイス(110,150)への未使用光の反射を増
加させ且つ前記高い反射性の材料の前記デバイスへの拡
散を防止することを更に特徴とするアバイス。 … 特許請求の範囲第69項記載のデバイスにおいて、
前記透明バリヤ層(115,159゜170)が透明導
電性酸化物であることを更に特徴とするデバイス。 (4])  特許請求の範囲第40項記載のデバイスに
おいて、前記透明導電性酸化物は、インジウム・スズ酸
化物、カドミウム第二スズffi[、酸化亜鉛、酸化第
一銅、酸化スズより成るグループの1つであることを更
に特徴とするデバイス。 (6)特許請求の範囲第31項乃至第41項のいずれか
1つに記載のデバイスにおいて、前記高い反射性の材料
が高い反射性の金属材料であることを更に特徴とするデ
バイス。 (至)特許請求の範囲第42項記載のデバイスにおいて
、前記高い反射性の金属材料は、アルミニウム、銀、金
、銅、又はそのアロイよシ成るグループの1つであるこ
とを更に特徴とするデバイス。 −特許請求の範囲第61項乃至第43項のいずれか1つ
に記載のデバイスにおいて、前記底部セルの前記第一の
ドープ処理された層(116,158,164)が広い
パンド−ギャンブノp−4アモルファスφシリコン・ア
ロイより成ることを更に特徴とするデバイス。 に)′特許請求の範囲第61項記載のデバイスにおいて
、前記複数のセル・ユニットが頂部セル11 ユ= 7
 ) k 備L、該m部セル・ユニットの前記別のド−
プ処理され之# (116,158゜164)が広いバ
ンド・ギャップの訃・型アモル了アス・シリコンΦγロ
イより成ることを更に特徴とするデバイス。 (4(9’特許請求の範囲第66項又は第40項記載の
デバイスにおいて、前記透明導電性酸化物が以下の関係
式、 λに/4 − d:層の厚さ λ:反射される光子の算短波長 n:透明導体の屈折率 に:奇数倍数 によって決定されることを更に特徴とするデバイス。
Claims: (1) A semiconductor material comprising at least one active region in which radiation is capable of colliding 55 to produce a cargo carrier, and comprising a back reflector device for reflecting unused radiation to said active region. In a photovoltaic device formed from
), a second 1fi (114, 157) formed from a highly reflective material and adjacent to said first 1 and on the opposite side from said active apex (118, 160° 166); , A photovoltaic device comprising: (2. In the device according to claim 1 @, 1.
A device characterized in that the transparent material includes a transparent conductor. (3) In the device according to claim 2,
The device further characterized in that the transparent conductor comprises a transparent conductive oxide. (4) In the device according to claim 6,
The transparent conductive oxide is of the group consisting of indium tin oxide, cadmium stannate, zinc oxide, vanadium oxide, germanium tin oxide, ferric oxide, cuprous oxide, and tin oxide. A device further characterized in that it is formed from one. (5) The device according to claim 2, further characterized in that the transparent conductor contains silicon carbide. (6) In the device according to claim 2,
The device further characterized in that the transparent conductor comprises a transparent conductor chalcogenide. (Power) In the device according to claim 6,
The device further characterized in that the chalcogenide of the transparent conductor includes cadmium sulfide or zinc selenide. (8) A device according to any one of claims 1 to 7, further characterized in that the highly reflective material comprises a highly reflective metallic material. (9) '# The device according to claim 8, wherein the highly reflective metal material is one of the group consisting of aluminum, silver, gold and steel, or alloys thereof.
A device further characterized by: 0ω In the device according to claim 8,
The device further characterized in that the highly reflective metallic material comprises a metallic compound. (11) In the device according to claim 10, the metal compound is WNx or TiNx. One of the groups consisting of ZrNx, HfNx and MoNx
A device further characterized by: 021 Claim □ In the device according to any one of 11-foldt to 11-item, the semiconductor material M
A device further characterized in that the VC is formed from an amorphous silicon alloy. (13) In the device according to claim 12, the active region (118, 160, 166) comprises:
A device further characterized in that the device is an intrinsic amorphous silicon alloy containing at least one density-of-state reducing element, said element being fluorine. (14) The device of claim 16, further characterized in that the intrinsic amorphous silicon alloy includes a second density-of-state reducing element therein, and the element is hydrogen. device. (15)% In the device according to any one of claims 1 to 14, the semiconductor material comprises an active intrinsic amorphous silicon alloy layer (11δ,
160, 166); a first doped amorphous silicon alloy IC 116, 158, 164) between the intrinsic layer and the back reflector device; a second doped amorphous silicon alloy layer (120, 162, 168) opposite the treated layer and having an opposite conductivity to the first doped layer;
A device further characterized in that the device is formed from superimposed layers of an amorphous silicon alloy comprising: (161) The device of claim 15, wherein the first doped layer (116, 158,
164) is a wide band Φ gap PI amorphous Φ
A device further comprising silicon Φγ Roy. 07) % Allowance Claim $16 The device according to claim 16, wherein the transparent conductor @ (115, 159, 170) is connected to the wide band gap p-type layer (116, 158, 16
4) and the highly reflective material NT@ (114, 157
) Tono1ilK6rukoto'fc A device further characterized. (181) In the device according to claim 1, the transparent 1ii (115, 159, 170) comprises the second layer (120, 162, 168) and the active region (
118, 160, 166) to increase the reflection of unused radiation to the active region;
The device further characterized by preventing diffusion of the highly reflective material into the active region. (I9) The device according to claim 18, further characterized in that the transparent barrier layer (118, 160° 166) is a transparent conductive oxide. The device according to paragraph 1, wherein the transparent barrier layer (118, 160° 166) is formed from one of the group consisting of indium tin oxide, cadmium stannate, zinc oxide, cupric oxide or tin oxide. (21) The device according to any one of claims 18 to 20, wherein the semiconductor material is formed from an amorphous silicon alloy. A device further characterized in: (221) In the device according to any one of claims 18 to 21, the self-activation region is an intrinsic amorphous device containing at least one density-of-state reducing element. - A device further characterized in that the element is a silicon alloy and the element is fluorine. A denomous chair further characterized in that it contains a density-reducing element, and the element is hydrogen. The first semiconductor material is an active intrinsic amorphous silicon alloy layer (11
8,160,166) and a first doped amorphous layer between the intrinsic layer and the back reflector device.
SI 1 No. 1 Con alloy layer (116, 15
8,164) and the 10 doped conductivity is opposite with respect to the fc cell, adjacent to the intrinsic 1- and the front d
The second knit on the opposite side of the first doped layer
7' Processed amorphous silicon alloy layer (1
20, 162, 168), characterized in that it is formed of superimposed layers of an amorphous silicon alloy. (2. The device of claim 24, wherein the first doped layer (, 116, 158,
164) is a wide bandgap p[amorphous
A device further characterized in that it is a silicon alloy. (2. The device of claim 25, wherein said transparent barrier layer (115, 159° 170) comprises said wide bandgap p-type layer (116, 158, 16
4) and said highly reflective material 11 (114, 157). (271) The device according to any one of claims 24 to 26, wherein the transparent barrier @(
115, 159, 170) is a transparent conductive rodent. C28) The device according to claim 27, wherein the transparent conductive oxide is one of the group consisting of indium φ tin oxide, cadmium stannate, zinc oxide, cupric oxide and tin oxide. A device that has an additional % characteristic of being 1. (2. The device according to any one of claims 24 to 28, wherein the highly reflective material is one of the group consisting of silver, gold, aluminum and copper. A device further characterized in that the transparent conductive oxide satisfies the following relational expression, λ/4. d= d: layer thickness λ: shortest wavelength of reflected photons n: refractive index of the transparent conductor: a device further characterized in that it is determined by an odd multiple. 6υ amorphous semiconductor alloy deposited on a substrate In a multilayer cell photovoltaic device formed from multiple layers of , a plurality of single cell units are arranged in series relationship including a bottom cell, each said single cell unit having a first a doped amorphous semiconductor alloy layer, an intrinsic amorphous semiconductor alloy matrix deposited on the second doped layer, and opposite conductivity with respect to the first doped amorphous semiconductor alloy layer. another doped amorphous semiconductor alloy layer deposited on the intrinsic matrix and a transparent material between and adjacent the bottom cell unit and the substrate; a back reflector consisting of a first layer of a highly reflective material and a second layer formed of a highly reflective material and between the first one and the substrate. 62. The device of claim 61, wherein the transparent material comprises a transparent conductor. (to) The device of claim 62, wherein the transparent conductor is a transparent conductor. A device further comprising an oxide.■ The device according to claim 65,
The device further characterized in that the transparent conductive oxide is one of the group consisting of indium tin oxide, cadmium stannate, zinc oxide, cuprous oxide, and tin oxide. 65. The device of any one of claims 61 to 64, further characterized in that the highly reflective material is a highly reflective metallic material. ) The device according to claim 35,
The device further characterized in that the highly reflective metallic material is one of the group consisting of aluminum, silver, gold and copper or alloys thereof. @ Any one of claims 61 to 66
In the device according to , the first doped t-(116,158,164) of the bottom cell is a wide bandgap ν-type amorphous silicon.
A device further characterized in that it is an alloy. μs In the device according to any one of claims 61 to 37, the plurality of +a −1
1! /L/・unin) diJJ A device further characterized in that: - A multilayer cell photovoltaic device according to claim 61, wherein the transparent material comprises a transparent barrier layer (115) between the bottom cell unit and the first layer (116, 158, 164). , 159, 170), further characterized in that it increases the reflection of unused light into said device (110, 150) and prevents diffusion of said highly reflective material into said device. ... In the device according to claim 69,
A device further characterized in that said transparent barrier layer (115, 159° 170) is a transparent conductive oxide. (4) In the device according to claim 40, the transparent conductive oxide is a group consisting of indium tin oxide, cadmium tin oxide, zinc oxide, cuprous oxide, and tin oxide. A device further characterized in that it is one of. (6) A device according to any one of claims 31 to 41, further characterized in that the highly reflective material is a highly reflective metallic material. (to) The device of claim 42, further characterized in that the highly reflective metallic material is one of the group consisting of aluminum, silver, gold, copper, or alloys thereof. device. - A device according to any one of claims 61 to 43, in which the first doped layer (116, 158, 164) of the bottom cell has a wide breadth. 4. A device further characterized in that it is made of an amorphous φ silicon alloy. )' The device of claim 61, wherein the plurality of cell units comprises a top cell 11 7
) k Preparation L, said another door of said m cell unit.
The device is further characterized in that the (116,158°164) processed material comprises a wide bandgap amorphous silicon Φγ alloy. (4(9') In the device according to claim 66 or 40, the transparent conductive oxide satisfies the following relational expression: λ/4 − d: layer thickness λ: reflected photons A device further characterized in that the calculated short wavelength n is determined by an odd multiple of the refractive index of the transparent conductor.
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