JPS58160244A - Barrier paper vessel - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、バリヤー性紙容器に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to barrier paper containers.

牛乳あるいは果汁パック等に見られる紙製容器が市場で
大量に使用されていることは衆知のとおやである。この
種の紙製容器の素材構成は、基材である板紙の両面にポ
リエチレンフィルムをう（ネートし九−のが知られてい
るが、酒、焼酎、醤油、ソース、油部のバリヤー性を要
求される液体の容器には適さない。一方、瀬、焼酎、醤
油、ソース、油部の容器として紙容器の採用が検討され
てお砂、既に一部の日本酒、焼酎に採用されている。こ
の容器の構成は、ポリエチレン／紙／ポリエチレン／接
着剤／　ｋｌ　／接着剤／ポリエチレンが通常基本にな
ってお９、極めて複雑な多層構成になっている。そのた
め、コーティングおよび２ミネート工程数が増大し、各
工程で発生する耳ロス勢を考慮すると、極めて歩留りの
悪い、しかも加工コストの高いものとなり、高価な材料
となっている。It is common knowledge that paper containers such as those found in milk or fruit juice cartons are used in large quantities in the market. The material composition of this type of paper container is that polyethylene film is coated on both sides of the base material (paperboard). Paper containers are not suitable as containers for the required liquids.On the other hand, paper containers are being considered for use as containers for sake, shochu, soy sauce, sauces, and oils, and have already been used for some sake and shochu. The construction of this container is usually based on polyethylene/paper/polyethylene/adhesive/kl/adhesive/polyethylene9, resulting in an extremely complex multilayer construction, which increases the number of coating and lamination steps. However, if we take into account the loss of edges that occur in each process, the yield is extremely low, and the processing cost is high, making it an expensive material.

また、アルミ箔のバＪＪヤー性は、極めて優れたもので
あるが、アルミ箔の厚さが７〜１０μと薄くなるとピン
ホールが存在し、必ずしも優秀なバリヤー材料となシ得
ない。現状の技術では、ピンホールを皆無にする丸めに
は３０μ以上の厚みが必要と言われている。これでは、
経済的にも極めて高価な容器となる。し九がって、ピン
ホールに不安があシつつ４．５〜１０μのアルミ箔を使
用しているのが現状である。Further, aluminum foil has extremely excellent barrier properties, but when the thickness of the aluminum foil becomes as thin as 7 to 10 μm, pinholes are present, and it is not necessarily an excellent barrier material. With the current technology, it is said that a thickness of 30 microns or more is required for rounding to eliminate pinholes. In this case,
The container is economically extremely expensive. As a result, aluminum foil with a thickness of 4.5 to 10 μm is currently used despite concerns about pinholes.

さらに、アルミ箔はプラスチックフィルムと比較し、引
張伸度が小さい丸め、折曲げ時にアルミ箔が破断するこ
ともあり、バリヤー性に対するアルミ箔の信頼性は絶体
的なもＯＫなり得ていない。Furthermore, aluminum foil has a lower tensile elongation than plastic film, and may break when rolled or folded, so the reliability of aluminum foil in terms of barrier properties is extremely poor.

善に日本−勢のように、香シ、風味を大切にする商品に
ついてＬＳ現行のアルミ箔紙容器では紙Ｏ臭気を完全に
清新すること汎できず、その商品価値を著しく低下させ
ている。For products that place importance on aroma and flavor, such as in Japan, the current aluminum foil paper containers for LS cannot completely eliminate paper odor, significantly reducing the product value.

また、紙容器の特長の一つに易焼却性がある。Additionally, one of the features of paper containers is that they are easily incinerated.

すなわち、紙容器は使用済後、容ＡＫつぶすことができ
、プラスチックボトルのように嵩ばらす、燃焼カロリー
も低い九めに、容品に焼却炉で燃焼させることができる
。しかし、紙に張９合わされたアルミ箔は元来が不燃物
であり、塵埃等大気汚染の二次公害を引起こす恐れもあ
）、易焼却性の容器とは言い難い。That is, after paper containers are used, they can be crushed, bulked up like plastic bottles, and burnt in an incinerator with low calorie burn. However, the aluminum foil covered with paper is inherently nonflammable and may cause secondary pollution such as dust and other air pollution), so it is difficult to say that it is an easily incinerated container.

本発明者らは、以上のアル之箔ラミネート紙容器の欠点
に注目し、これら欠点を全て解決し、経済的にも焼却性
に屯有利であり、かつ、履、焼酎、醤油、ソース、池畔
のバリヤー性を要求される液体の長期保存に適する紙容
器の一発を試み、先ず、各種のバリヤー性フィルムを紙
の内面にラミネートしてみ九が、バリヤー性においてア
ルミ箔う電ネート紙に劣る上、ピンホールの不安につい
ても何ら解消はできなかつ良。そζで、本発明者ら社、
発想の転換會行い、紙の外面にもバリヤー性フィルムを
用いるバリヤー二重層の採用を試みた。その結果、ピン
ホールに対する信頼性が飛躍的に向上すると共に、予期
しない効果を発見した。すなわち、両面のバリヤ一層の
厚みを合計し九厚みと同一な厚みを有するバリヤーフィ
ルムを紙の内面にラミネートし九場合に比べ、このバリ
ヤー二重層の方が、バリヤー性において、予期しなかつ
友はど格段に優れていることを見い出し、本発明に到達
し九。The present inventors focused on the above-mentioned drawbacks of aluminum foil laminated paper containers, solved all of these drawbacks, and found that they are economically and economically advantageous in terms of incineration, and that they can be used for shoes, shochu, soy sauce, sauces, ponds, etc. First, various barrier films were laminated on the inner surface of the paper. Not only is it inferior, but it is also good because it does not solve the problem of pinholes. Therefore, the inventors,
We held a meeting to change the idea and tried to adopt a barrier double layer using a barrier film on the outer surface of the paper. As a result, reliability against pinholes was dramatically improved, and an unexpected effect was discovered. In other words, compared to the case where a barrier film having the same thickness as the sum of the thicknesses of the barrier layers on both sides is laminated on the inner surface of the paper, this double barrier layer has unexpected and unexpected properties in terms of barrier properties. This led to the discovery of a far superior feature, and led to the invention of the present invention.

本発明の効果は極めて大きい。第一に、アルミ箔を使用
しない丸めに、易焼却性はもちろんのこと、ピンホール
あるいは、折曲げ時の破断によるバリヤー性低下の恐れ
がなく、バリヤー性に対する信頼性が著しく増大すると
共に、バリヤー性フィルムを適蟲に選ぶことによシ、バ
リヤー性において、アルミ箔ランネート紙と同等かそれ
以上の性能を有することができる。アルζニウムは貴重
な資源であシ、精練に多大な電気エネルギーを賛する高
価な材料である０し九がって、使用済徒捨てられるよう
な使用は今俵考え直さ表ければ虚らない。その意味で、
アルｔＳを使用しないで同等かそれ以上の性能が出せる
という本発明の効果は極めて大きい。The effects of the present invention are extremely large. Firstly, since the rounding does not use aluminum foil, it is not only easy to burn, but also there is no risk of deterioration of barrier properties due to pinholes or breakage during bending, which significantly increases the reliability of barrier properties. By selecting the appropriate adhesive film, it is possible to achieve barrier properties that are equal to or better than aluminum foil lanate paper. Aluminum is a precious resource, and it is an expensive material that requires a large amount of electrical energy to refine.In fact, it would be better if we reconsidered its use, which would otherwise be thrown away. . In that sense,
The effect of the present invention is extremely large in that the same or better performance can be achieved without using Al-tS.

第二に、基本構成がバリヤー性フィルム／紙／バリヤー
性フィルムの三層であるため、ツミネーＦ工程数が少な
く、ラミネート工程で発生するロス等も当然少なくなる
ことから、経済的に極めて有利となる。Second, since the basic structure is three layers of barrier film/paper/barrier film, the number of TumiN F processes is small, and the loss generated in the lamination process is naturally reduced, making it extremely economically advantageous. Become.

第三に、バリヤー二重層の方が、同一厚みのバリヤ一層
１層の場合に比べ、バリヤー性が格ＷＩに優れているこ
とから、バリヤ一層の合計厚みを簿くすることができ、
経済的効果を出すことができる０ 第四に、紙の両面にバリヤーフィルムをラミネートする
ことから、紙自体の剛性が大巾に向上する。従来、牛乳
等の紙製カートン容器に使用されている板紙の原木は、
剛性が要求されることから、繊維の細長い針＊＊であり
、その大半が北米、カナダから原紙の状態で輸入される
。南洋材（広葉樹）から得られる紙には剛性がなく、こ
の種の容器にはほとんど使用されていないのが現状であ
る。Thirdly, since the double barrier layer has much better barrier properties than a single barrier layer of the same thickness, the total thickness of the single barrier layer can be kept in mind.
Economical effects can be produced.0 Fourth, since barrier films are laminated on both sides of the paper, the rigidity of the paper itself is greatly improved. The paperboard logs traditionally used for paper carton containers for milk, etc.
Because it requires rigidity, it is made of long, thin fiber needles**, and most of them are imported in the form of base paper from North America and Canada. Currently, paper obtained from South Sea wood (hardwood) lacks rigidity and is rarely used for this type of container.

本発明の二重層による剛性向上効果によす、輸入紙から
一童人箪貴紙が使用で専ることが可能となると共に、同
質の紙を使用する場合においては、剛性が向上し要分だ
け紙の厚さを薄くすることができる丸め、経済的に極め
て有利となる。Due to the stiffness-improving effect of the double layer of the present invention, it becomes possible to exclusively use Ichidojintanki paper instead of imported paper, and when using paper of the same quality, the stiffness improves and the essential Rolling can only reduce the thickness of paper, which is extremely advantageous economically.

本発明で使用される紙の種類については、何ら限定され
るもので社なく、通常紙容器として使用されている紙は
全て本発明に適用できる。例えば上質紙、晒り′ｙ７）
紙、未晒りｒ）７ト紙など各種の紙が使用できる。The type of paper used in the present invention is not limited in any way, and any paper commonly used for paper containers can be applied to the present invention. For example, high-quality paper, bleached paper'y7)
Various types of paper can be used, including unbleached r)7 paper.

本発明のバリヤー性フィルムとは、酸素、炭酸ガスま九
は他のガスについて、約２００以下の透過度（用ｌｌ「
透過度」とは、安定状ＩＮＫ到達した後の、１気圧、温
ｔ２３℃、相対１１１１５０％下で２４時間中に、１ミ
ルの厚さにおいて１１当り透過するガスのＣＣ数で表わ
される数値を意味する）を有するフィルムであって、例
えば「サラン」の商品名で販売されているポリ塩化ビニ
リデン、ボリアミド例えば、ナイロン、ポリエステ羨、
二軸砥伸ポリプロビレ／、ポリ塩、化ビニル、塩化ビニ
リデン−塩化ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、
「エパール」の商品名で販売されて−るエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化樹脂、セロファンおよび「バレツ
クス」の商品名で販売されているニトリル系樹脂等から
なるフィルムが包會畜れる。The barrier film of the present invention has a permeability of about 200 or less for oxygen, carbon dioxide, and other gases.
"Permeability" refers to the value expressed by the number of CCs of gas that permeates per 11 in a thickness of 1 mil during 24 hours at 1 atm, temperature 23°C, and relative 111150% after reaching a stable state of INK. polyvinylidene chloride sold under the trade name "Saran", polyamides such as nylon, polyester, etc.
Biaxially polished polypropylene/, polysalt, vinyl chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, polyvinyl alcohol,
Films made of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer resin sold under the trade name "Epal", cellophane, nitrile resin sold under the trade name "Barex", etc. are included.

これらのフィルムは単一層壕友は２種以上の積層体であ
ってもよいａｔ九、バリヤー性フィルムの片面あるいは
両面に、非バリヤー性フィルムをラミネートし九フィル
ムも使用できる。このｓのう電ネートフィルムには、例
えば「ナラネツタス」の商品名で販売されているポリエ
チレン／ポリ塩化ビニリデン／ボリエテレンツミネート
フイルムがある。この場合、ポリエチレンはヒートシー
ルを促進し、ガスの透過度には大きく影響しない。These films may be a single layer, a laminate of two or more types, or a barrier film laminated with a non-barrier film on one or both sides of the barrier film. Examples of this s electrified film include a polyethylene/polyvinylidene chloride/bolythelene laminate film sold under the trade name "Naranetsutas". In this case, the polyethylene promotes heat sealing and does not significantly affect gas permeability.

を九、フィル五表面にバリヤー性材料を被覆し九フィル
ムも使用できる。この種のフィルムとして、例えば［ｔ
ランコートフィルム］あるいは［Ｋコートフィルム」と
称されるポリ塩化ビニリデン樹脂をコーティングしたフ
ィルム、あるいは一般に［メタライズフィルム」と称さ
れるフィルムがあシ、これは通常フィルム表面にアル賓
蒸着が施されている。この場合、アルミ箔と異なり、使
用アル？＝ウム量が極めて少量である丸め、経済的、資
源的および焼却面において、アルミｆｌＫ比べはるかに
有利である。さらにフィルム１１面に防湿加工勢を施し
九もの、例えば防湿セロファン等も使用することができ
る。9. Films coated with a barrier material on the surface of the film can also be used. As this kind of film, for example, [t
There is a film coated with polyvinylidene chloride resin called [Run coat film] or [K coat film], or a film generally called [metalized film], which is usually coated with aluminum evaporation on the film surface. ing. In this case, unlike aluminum foil, do you use aluminum? It is far more advantageous than aluminum flK in terms of rounding, economy, resources, and incineration since the amount of aluminum is extremely small. Furthermore, it is also possible to use moisture-proof coatings such as moisture-proof cellophane, which are applied to the film 11 side.

本明細書において二）リル系樹脂とは、以下の−のを言
う。In this specification, 2) lyle-based resin refers to the following -.

（１）一般式（４） ％式％） （式中、ｈ社水嵩、炭素原子数が１〜４個Ｏ低級アルキ
ル基、またはハロゲンを表わす。）の構造を４つニトリ
ル単量体のホモ重合体か、あるいは皺構造を有する少な
くとも１種のニトリルを６０重量に以上會む共重合体〇 （２）　　一般式囚の構造を有する少なくとも１種のニ
トリル６０〜９８重量給と、一般式の）ＣＨｔ　＝　Ｃ
Ｃ００Ｒｓ　　（Ｂ） Ｒ７ （式中Ｒ１ｒｉ水素、炭素原子数が１〜４個Ｏ低級アル
中ル基、ｉ九はハロゲン、Ｒｓは炭素原子数が１〜６個
のアルキル基を表わす。）の構造をもつオレフィン性カ
ルｌン酸エステル、あるいは一般式ゆ （式中、Ｒ４は水素、まえは炭素原子数が１〜４個のア
ルキル基を表わす。） の構造をもつスチレンまたはアルキル置換スチレン２〜
４０重量％とからなる共重合体０（３）　　ｆｏ　　一
般式囚の構造を有する少なくとも１種のニトリル６０重
量％以上と ｆＰ）　　Ｈ）と←）の合計重量に対し４０重量Ｘｌで
の一般式の）で示されるオレフィン性カルＩン酸エステ
ル、あるい紘−毅式口で示されるスチレンを九はアルキ
ル置換スチレンとからなる１００重量部を （ハ）共役ジエンと、スチレンま九は一般式囚で示され
るニトリル単量体のうちの１ｍのコモノマーとからな６
、ｓｏ〜１０ｏ重量％の重合し友共役ジエンと０〜５０
重量にの上記コモノマーとを含有するゴム状重合体１〜
４０重量部の存在下で重合し九重合体。(1) General formula (4) (% formula %) (In the formula, H represents a lower alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, or a halogen.) The structure is a homogeneous nitrile monomer with four nitrile monomers. Copolymer containing at least 60% by weight of at least one nitrile having a wrinkle structure (2) At least 60 to 98% by weight of at least one nitrile having a structure of the general formula and )CHt=C
C00Rs (B) R7 (In the formula, R1ri hydrogen, O lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, i9 represents a halogen, and Rs represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.) or styrene or alkyl-substituted styrene having the general formula:
40% by weight of a copolymer 0(3) fo at least 60% by weight of at least one nitrile having the structure of the general formula and fP) General formula at 40% by weight Xl relative to the total weight of H) and ←) 100 parts by weight of an olefinic carboxylic acid ester represented by ) or styrene represented by the Hiro-Koshi formula (9) is an alkyl-substituted styrene, (c) a conjugated diene, and styrene is a general formula Of the nitrile monomers shown in
, so to 10% by weight of polymerizable conjugated diene and 0 to 50
Rubber-like polymer containing the above-mentioned comonomer in weight 1~
Polymerized in the presence of 40 parts by weight to obtain a nonapolymer.

具体的には、例えば、通常ｒＰＡＮＪと呼ばれるボリア
クー９ａニトリル、あるいは「バレックス２１０Ｊ（ビ
ストーン社）の商品名で販売されているアクリロニトリ
ル７５重量％とメチルアクリレート２５重量％を含有し
、ニトリルゴムで補強され九アクリロニトリル系共重合
体、および「ａパック」（４：ンナント社）の商品名で
販売されているアクリロニトリＪＩｙ７０重量％とスチ
レン３０重量％からなる共重合体等が知られている。Specifically, examples include Boriacou 9a nitrile, commonly called rPANJ, or nitrile rubber reinforced with nitrile rubber, which contains 75% by weight of acrylonitrile and 25% by weight of methyl acrylate, sold under the trade name Valex 210J (Vistone). A copolymer consisting of 70% by weight of acrylonitrile JIy and 30% by weight of styrene, which is sold under the trade name "a pack" (4: Nnanto Co., Ltd.), is known.

これらニトリル系樹脂より得られるフィルムは、酸素お
よび二酸化炭素等のガスに対し優れ九バリヤー性を示す
上に、駿、アルカリおよび有機滴剤等の耐薬品性、剛性
、ヒートシール性、印刷性、および紙との接着性等にお
いて、他のフィルムにはない多くの優れた性質を有して
いる。Films obtained from these nitrile resins exhibit excellent barrier properties against gases such as oxygen and carbon dioxide, as well as chemical resistance to chemicals such as alkali and organic droplets, rigidity, heat sealability, printability, and It has many excellent properties not found in other films, such as adhesion to paper.

前記のバリヤー性フイ羨ムはいずれも優れ九バリヤー性
を有しているが、本発明の紙容器において、アルミ箔紙
容器と同等かそれ以上のバリヤー性を有するためには、
透過度が３０以下であることが好ましく、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリ塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、ポ
リビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化樹脂、セミファン、ニトリル系樹脂等からなるフィ
ルム、およびポリ塩化ビニリデン被覆フィルム等が好適
である。All of the above-mentioned barrier properties have excellent barrier properties, but in order for the paper container of the present invention to have barrier properties equal to or better than aluminum foil paper containers,
It is preferable that the transmittance is 30 or less, and the film is made of polyvinylidene chloride, polyvinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, polyvinyl alcohol, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer resin, semiphane, nitrile resin, etc. and polyvinylidene chloride coated films are suitable.

マタ、ポリビニルアル１−ル、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化＊＊およびセーフアン等のように、ＯＨ基
を有するもの社水分の影響を受は轟く、多湿条件下にお
いては、バリヤー性が低下する恐れがある。その丸め、
これ、らのフィルムをバリヤー性フィルムとして使用す
る場合は、ＩＩ！ｉｌＫポリエチレンフィルムをラミネ
ートするか、あるいは他の防湿加工を施して使用するこ
とが好ましいＯ 本発明の基本構成は、バリヤー性フィルム／紙／バリヤ
ー性フィルムであるが、紙容器にした場合にシール強度
をよシ強くする九めに、上記構成の最外層同士、すなわ
ち紙＄６の内面と外面とのシール強度が強いことが要求
される。一般に素材の異なるフィルム同士は接着性が弱
いため、最外層と最内層のフィルムは同一素材からなる
フィルムを使用することが好ましい。したがって、使用
するバリヤー性フィルム自体がヒートシール性に優れて
いる場合は、内外面とも同一のバリヤー性フィルムを使
用することが好ましく、バリヤー性フィルムがヒートシ
ール性に劣る場合は、ヒートシール性に優れる他のフィ
ルム、例えばポリエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（ＥＶＡ）フィルム、あるいはアイオノマ
ーフィルム等をバリヤー性フィルムにラミネートして使
用することが好ましい。もちろん、これらヒートシール
性に優れるフィルムも、内外面とも同一索材のものを使
用することが好ましい。Products with OH groups, such as polyester, polyvinylalyl, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer**, and safe-an, are highly affected by moisture, and their barrier properties decrease under humid conditions. There is a risk that The roundness,
When using these films as barrier films, II! It is preferable to use ilK polyethylene film by laminating it or by applying other moisture-proofing treatment. Ninth, it is required that the sealing strength between the outermost layers of the above structure, that is, the inner and outer surfaces of the paper sheet 6 be strong. Generally, films made of different materials have weak adhesion to each other, so it is preferable to use films made of the same material as the outermost and innermost layers. Therefore, if the barrier film itself has excellent heat sealability, it is preferable to use the same barrier film for both the inner and outer surfaces.If the barrier film has poor heat sealability, it is preferable to It is preferable to use other superior films, such as polyethylene films, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) films, or ionomer films, by laminating them with the barrier film. Of course, it is preferable to use the same cable material for both the inner and outer surfaces of these films having excellent heat sealability.

まえ、バリヤー性フィルんが紙との接着性に優れている
ことが好ましい０こ０１ａ着性に劣る場合でも、もちろ
ん本発明は適用できるが、その構成を、例えば、バリヤ
ー性フィルム／ポリエチレン／紙／ポリエチレン／バリ
ヤー性フィルム、あるいはバリヤー性フィルム／接着剤
／紙／接着剤／バリヤー性フィルム等の多層構成にする
必要がある０ したがって、本発明を適用する場合は、バリヤー性フィ
ル五のバリヤー性以外の６０物性もよく考慮して適用す
る必要がある。すなわち、バリヤー性フィルムが水分の
影響を受は島いとか、ヒートシール性および紙と０＠着
性等に劣る場合は、上記の如く多層構成にする必要があ
る。その丸めコーティングおよびラミネー）ＩＩＩ数が
増大し、加工コストが高くなる恐れなどがあ）不利とな
る。First, it is preferable that the barrier film has excellent adhesion to paper.Of course, the present invention can also be applied to cases where the adhesion to paper is poor. It is necessary to have a multilayer structure such as /polyethylene/barrier film, or barrier film/adhesive/paper/adhesive/barrier film. Therefore, when applying the present invention, It is necessary to carefully consider and apply the other 60 physical properties. That is, if the barrier film is not easily affected by moisture or has poor heat sealability and adhesion to paper, it is necessary to have a multilayer structure as described above. Disadvantages include an increase in the number of rounded coatings and laminations and increased processing costs.

本発明のバリヤー性フィルム／紙／バリヤー性フィルム
の構成において、バリヤー二重層によるバリヤー性の向
上効果は、理由は明確ではないが、後述の実施例および
比較例で示す如く、用いるバリヤー性フィルムの種類に
より異なる。例えば、ポリ塩化ビニリデンフィルムの場
合、本発明の構成にすると、その透過度は両面を合計し
た厚みを有するポリ塩化ビニリデンフィルム請の片面に
う建ネートし九場合の４０〜５ＯＮに低下する。同様に
ナイロンあるいはポリエステルフィルムの場合は３０〜
５ＯＮ、ポリ塩化ビニリデンコートフィルム、ポリビニ
ルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
フィルムおよび竜ロファンの場合は２０〜３ＯＮ、ニト
リル系樹脂フィルムの場合は１０〜１５Ｎであり、ニト
リル系樹脂が本発明の効果がよ抄大きい０ 以上の如く、本発明のバリヤー性フィルムとしては、フ
ィルム自体のバリヤー性が優れていることはもちろんの
こと、ヒートシール性および紙との接着性等に優れ良性
質を有し、かつバリヤー二重層によるバリヤー性向上効
果が大きいニトリル系樹脂フィルムがより好適である。In the structure of the barrier film/paper/barrier film of the present invention, the barrier properties are improved by the barrier double layer, although the reason is not clear, as shown in the Examples and Comparative Examples below, the barrier properties of the barrier film used are Varies depending on type. For example, in the case of a polyvinylidene chloride film, when the structure of the present invention is used, the transmittance is reduced to 40 to 5 ON when one side of the polyvinylidene chloride film having a total thickness of both sides is coated. Similarly, in the case of nylon or polyester film, 30~
5ON, polyvinylidene chloride coated film, polyvinyl alcohol, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer film, and Ryurophan, it is 20 to 3ON, and nitrile resin film is 10 to 15N, and the nitrile resin is the present invention. As described above, the barrier film of the present invention not only has excellent barrier properties of the film itself, but also has excellent properties such as heat sealability and adhesion to paper. A nitrile-based resin film that has a barrier double layer and has a large effect of improving barrier properties is more suitable.

ニトリル系樹脂の場合、以上の理由で、その構成が最も
簡単になる上に、印刷性にも優れ、かつ耐薬品性および
剛性にも優れているため、瀬、醤油、ソースおよび油等
の食品以外の例えば、有機系塗料、オイル類および各種
工業材料等の容器として広範な用途に使用が可能になる
など、その効果は極めて大きい。For the above reasons, nitrile resins have the simplest structure, excellent printability, and excellent chemical resistance and rigidity, so they are suitable for food products such as soy sauce, sauces, and oils. The effect is extremely large, as it can be used in a wide range of other applications, such as containers for organic paints, oils, and various industrial materials.

本発明において、フィルムの厚さは、そのフィルムのバ
リヤー性に応じていずれの範囲でも使用できるが、安価
でかつ通常の堆扱いが容品であ為ためには、できるだけ
薄手であることが好ましく、１０〜１００μのものが一
般に好ましい。In the present invention, the thickness of the film can be within any range depending on the barrier properties of the film, but it is preferable to be as thin as possible in order to be inexpensive and to be handled as a container normally. , 10-100μ is generally preferred.

次に、本発明の実施態様について述べる。Next, embodiments of the present invention will be described.

先ず、紙にバリヤー性うイルムをラミネートする場合、
通常のラミネート方法のいずれも採用することができ、
例えば、湿式ラミネート法、乾式２ミネート法、ホット
メルトラミネート法、押出しラミネート法および共押出
し法等が採用でき、いずれの方法でラミネートするかは
、用いるバリヤー性フィルムの性質等によ〉適当に選ば
れる０容器の形状につｒてはＩ？ＩＫ限定されるもＯで
はない０ビロー包装、ガゼツト包装、あるいは牛乳、果
汁の容器に見られるテトラバック型、レックスｍｌ　（
Ｗａｌｌ　＞、ブリック畿（レンガ層）およびアセブチ
イック・ブリックｍ（ロングライフタイプのプリッタ容
ｌＢ）等従来の紙製容器のいずれの形状のものにも本発
明は適用できる。First, when laminating a barrier film on paper,
Any of the usual lamination methods can be adopted;
For example, a wet lamination method, a dry two-lamination method, a hot melt lamination method, an extrusion lamination method, a coextrusion method, etc. can be used, and which lamination method is used can be selected appropriately depending on the properties of the barrier film used. What about the shape of the container? Limited to IK but not O
The present invention can be applied to any shape of conventional paper containers such as wall, brick wall (brick layer), and acebutic brick m (long life type splitter capacity 1B).

本発明のｊｌ開として、バリヤー性フィルム／紙／バリ
ヤー性フィルムなる構成を有するものは全て本発明に含
まれる。例えば、容＠Ｏ形状によっては、第１図に示す
ように、切断部（１）が直接外気と接することになり、
この部分を通して容器内外のガスが一部透過することに
よシ、容器全体としてのバリヤー性が若干低下する恐れ
がある。なお、第１図において、（２））　、　（３）
はバリヤー性フィルム、（４）は紙である。その丸め、
この切断部（１）を第２図に示すように、適当なバリヤ
ー材料（（転）で被覆することにより、この影響を除く
こともできる。この場合のバリヤー材料は、紙に２建ネ
ートされているバリヤー性フィルムと同一材料であって
もいいし、他のバリヤー材料であってもよい。また、こ
の被覆操作は、紙にバリヤー性フィルムをう宝ネートシ
た後、容器原形を切断する際、あるいｔｉ春凶器組立後
など適当な時期に行うことができる。As an aspect of the present invention, all materials having the structure of barrier film/paper/barrier film are included in the present invention. For example, depending on the shape of the container, the cut section (1) will come into direct contact with the outside air, as shown in Figure 1.
If some of the gas inside and outside the container permeates through this portion, there is a risk that the barrier properties of the container as a whole may be slightly reduced. In addition, in Figure 1, (2)), (3)
is a barrier film, and (4) is paper. The roundness,
This effect can also be removed by covering the cut section (1) with a suitable barrier material (2), as shown in Figure 2. It may be the same material as the barrier film used in the paper, or it may be a different barrier material.Also, this coating operation is carried out after coating the paper with the barrier film and when cutting the original container shape. This can be done at any appropriate time, such as after the weapon is assembled in the spring.

以下、本発明の詳細な説明するが、本発明は、これらの
実施例に限定されるものではない０実施例１〜１２、比
較例１〜１ｓ 重量２　Ｓ　Ｏｆ／＠’の晒クラフト紙に、第１表に掲
げたバリヤー性フィルムをラミネートすることＫより、
第２表に記載した層構成含有する各種フミネート紙憂作
製した。これらのラミネート紙を作製するに当シ、ポリ
エチレンフィルムを使用したが、これはバリヤー性フィ
ルムのヒートシール性を、あるいは紙との接着性を促進
するために使用し良ものであり、ガスの透過度には大き
く影響しない。なお、＃１１表には、各々のバリヤー性
フィルムの実施例および比較例に＄ＩＰいて用い九略号
、およびこれらバリヤー性フィルムの酸素および炭酸ガ
スに対する透過度を示した。The present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited to these examples. , by laminating the barrier films listed in Table 1,
Various types of fuminate paper sheets containing the layer configurations listed in Table 2 were prepared. We used polyethylene film to make these laminated papers, which is good for promoting the heat sealing properties of barrier films or adhesion to paper, and is good for gas permeation. It does not affect the degree significantly. Table #11 shows the abbreviations used for each barrier film in Examples and Comparative Examples, and the permeability of these barrier films to oxygen and carbon dioxide gas.

また、第２表には、本発明の効果をより顕著に示す良め
に１実施例とこれに対する比較例を併記し九、第２表に
は、嬉１表の各種バリヤー性フィルムを紙の両面にラミ
ネートすることによるバリヤー性肉上効果を、酸素およ
び炭酸ガスに対する透過度の比較で示し、さらに１この
層構成にすることＫよるピンホー羨不良率の低下および
剛性率の向上の効果をも併記し友。In addition, Table 2 also lists Examples 1 and Comparative Examples showing the effects of the present invention more clearly. The barrier effect of laminating on both sides was shown by comparing the permeability to oxygen and carbon dioxide gas, and furthermore, this layer configuration also showed the effect of reducing the pinhole defect rate and improving the rigidity. Also listed as a friend.

ビンホール不実率は次の方法で調定し良奄のである。第
２１１に記載し良層構成管有するラミネート紙を用いて
、第１図に示す容器を作製した。次に、この容器に加圧
空気を吹込み、内圧を１．２ｋｇ／ｃｉＫ保持し良、こ
の内圧の変化を高感度圧力センサーを有するニアリーク
テスターにより追跡した。The binhole unreliability rate is determined by the following method. The container shown in FIG. 1 was made using the laminated paper described in No. 211 and having a good layer structure tube. Next, pressurized air was blown into this container to maintain an internal pressure of 1.2 kg/ciK, and changes in this internal pressure were tracked using a near leak tester having a highly sensitive pressure sensor.

密對して１日経過後の容器の内圧ｔ−Ｐ　Ｊ／７とした
と甑、次式で表わされる圧力低下率へＰ　（−）を求め
１．２ 同−の層構成から表ろ紙容器を２０個作製し、各々のΔ
Ｐを測定し九。このとき最も△Ｐの小さいものを基準と
し、との△Ｐより５０−以上大きい△Ｐの容器をビンホ
ール不良容器とした。シ皮がって、ピンホール不良率と
は、２０個中のビンホール不良容器の側音（弼を表わす
。If the internal pressure of the container after one day has passed since t-P is J/7, calculate the pressure drop rate P (-) expressed by the following formula.1.2 From the same layer structure, make a filter paper container. 20 pieces were made and each Δ
Measure P9. At this time, the one with the smallest ΔP was used as a reference, and a container with a ΔP larger than ΔP by 50 − or more was defined as a bottle-hole defective container. Simply put, the pinhole failure rate represents the sidetone (brightness) of pinhole failure containers out of 20.

また剛性率は日本工業規格Ｐ５１１２５　ｒ荷重−げ方
法による板紙のこわさ試験方法」Ｋ基づいて一定した。Further, the rigidity was constant based on Japanese Industrial Standards P51125 "Test method for stiffness of paperboard by loading method" K.

すなわち、＠ｓｓ、ｉ霞の試験片の一端をつかみ片持ち
はシを構成させ、一定速度でＩＳ［曲げ、５０閤の荷重
長になつ九とき、試験片を―げるに賛する曲げモーメン
）　（ｇｆ　−ｔｘｓ　）を測定し、この値を剛性率と
し喪。That is, @ss, i grasp one end of the test piece, form a cantilever, bend it at a constant speed, and when it reaches a load length of 50 yen, bend the test piece. ) (gf - txs) and use this value as the rigidity modulus.

第２表の結果は、本発、明の層構成が、両画のバリヤー
性フィルムの厚みと同一の厚みを有するバリヤー性フィ
ルム片面一層の場合に比べ、酸素および炭酸ガスのバリ
ヤー性に対して格段に優れていることを示すものである
。まえ、用いるノ（リヤー性フィルムの１ｓ類によシ、
その効果は異なっておシ、ポリ塩化ビニリデンフィルム
の場合、本籟透過度が低下し、同様にナイロンおよびポ
リエステルフィルムの場合は３０〜５０−、ポリ塩化ビ
ニリチンコートフィルム、ポリビニルアルコール、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムおよびセロ
ファンの場合は２０〜３０１ｉ、ニトリル系樹脂フィル
ムの場合は１０〜１５９１１まで透過度が低下している
ことが分る。すなわち、この結果は、ニトリル系樹脂に
対して本発明の効果が最も大きいことを示すものである
。The results in Table 2 show that the layer structure of the present invention and the invention has better barrier properties for oxygen and carbon dioxide compared to the case of a single-layer barrier film having the same thickness as the barrier film for both images. This shows that it is extremely superior. Before using (rear film 1s),
The effect is different; in the case of polyvinylidene chloride film, the basic permeability decreases, as well as in the case of nylon and polyester films, it decreases from 30 to 50, and in the case of polyvinylidene chloride coated film, polyvinyl alcohol, ethylene-acetic acid. It can be seen that the transmittance decreases from 20 to 301i in the case of the saponified vinyl copolymer film and cellophane, and from 10 to 15911 in the case of the nitrile resin film. That is, this result shows that the effect of the present invention is greatest for nitrile resins.

さらに、比較例１３にアルミ箔を用い次ラミネート紙に
ついての結果を示したが、アルミ箔を用いてもバリヤー
性は完全ではなく、ニトリル系樹脂を用いた場合の本発
明とほぼ同等か、あるいはそれ以下であることが分る。Furthermore, Comparative Example 13 shows the results for laminated paper using aluminum foil, but even when aluminum foil is used, the barrier properties are not perfect, and are almost equivalent to the present invention when nitrile resin is used. It turns out that it is less than that.

一方、ピンホール不良率についても、アルミ箔使用の場
合は、折虐げ時の破断等の影響の友め、３０−と極めて
悪いが、本発明の場合は、０〜５−と良好な結果を示し
た。さらに１バリヤ一性フイルム片面一層の場合でも、
アルミ箔よりは優れているものの、１０〜１５−と本発
明の場合に比べ低く、ピンホールに対する信頼性が決し
て高いとは言えない。On the other hand, when aluminum foil is used, the pinhole defect rate is extremely poor at 30- due to the effects of breakage during folding, but in the case of the present invention, it is a good result of 0 to 5-. Indicated. Furthermore, even in the case of one layer of one barrier uniform film on one side,
Although it is better than aluminum foil, it is lower than the case of the present invention at 10 to 15, and cannot be said to have high reliability against pinholes.

また剛性率にりいても、第２表の結果は本発明の構成が
優れていることを示している。すなわち、本発明の構成
をとることＫよシ、）＜　１７ヤ一性フイルム片面一層
の場合よｆｉｌｅ〜１５−剛性率が向上し友。なお、実
施例および比較例において用いた紙の剛性率は１７４ｇ
ｆ−国であり九。Also, in terms of rigidity, the results in Table 2 show that the structure of the present invention is excellent. That is, by employing the configuration of the present invention, the rigidity is improved (K) < 17, compared to the case of one layer of uniform film on one side. The rigidity of the paper used in the examples and comparative examples was 174g.
f-country and nine.

実施例および比較例において、ガスの透過度の測定に際
し、酸素ガスについてはＭＯＣＯＮ社製０ＸＴＲＡＮ　
−１００Ｗ　＠素ガス透過測定器、シよび炭酸ガスにつ
いてはＭＯＣＯＮ社１１ＰＩ鴎Ｔ■ＮＣ−ＩＶ瀧炭酸ガ
ス透過渕定量により測定し喪。In the Examples and Comparative Examples, when measuring the gas permeability, oxygen gas was measured using 0XTRAN manufactured by MOCON.
-100W @ Elementary gas permeation measuring device, and carbon dioxide was measured using MOCON's 11PI 闎T■NC-IV Taki carbon dioxide gas permeation fuchi quantitative measurement.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図および第２図は、本発明に係る展開の１例を示す
断面図、第２図は、実施例および比較例において、ピン
ホール不実率測定の友めに作製し良紙容器の見取図であ
る。 ３６７− 手続補正書 昭和５７年９月６日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １　事件の表示 特願昭５７−４２９８０号 ２　発明の名称 バリヤー性紙容器 ３　補正をする者 事件との関係・特許出願人 （ＯＯＳ）　　旭化成工業株式会社 ４代理人 東京ｌ！港区虎ノ門−丁目２番２９号虎ノ門産業ビル５
階明細書の発明の詳細な説明の橢 ６　補正の内容 明細書第２５頁の第２表において、実施例１１炭酸ガス
の欄の数値ｒ　１１，２Ｊ　ｌｉ　ｒ　１，２Ｊと訂正
する。 手続補正書（方式） 昭和５７年１０月２８日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １　事件の表示 ％紬昭５７−４２９８０号 ２　発明の名称 バリヤー性紙容器 ５　補正をする者 事件との関係・特許用１人 （ＯＯＳ）　　旭化成工業株式会社 ４代理人 東京都港区虎ノ門−丁目２番２９号虎ノ門産業ビル５階
明細書第２４頁５打の「第２図は、」を「第３図は、」
と訂正する。FIGS. 1 and 2 are cross-sectional views showing one example of the development of the present invention, and FIG. 2 is a sketch of a good-quality paper container produced for purposes of measuring pinhole inaccuracies in Examples and Comparative Examples. It is. 367- Procedural amendment September 6, 1980 Commissioner of the Patent Office Kazuo Wakasugi 1 Indication of the case Patent application No. 1987-42980 2 Name of the invention Barrier paper container 3 Person making the amendment Relationship to the case / Patent applicant (OOS) Asahi Kasei Corporation 4 agent Tokyo l! Toranomon Industrial Building 5, 2-29 Toranomon-chome, Minato-ku
6. Amendments to the Detailed Description of the Invention in the Specification In Table 2 on page 25 of the specification, the values in the carbon dioxide column of Example 11 are corrected to r 11,2J li r 1,2J. Procedural amendment (method) October 28, 1980 Commissioner of the Japan Patent Office Kazuo Wakasugi 1 Indication of the case % Tsumugi No. 57-42980 2 Name of the invention Barrier paper container 5 Person making the amendment Relationship with the case/Patent use 1 person (OOS) Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. 4 agents 5th floor, Toranomon Industrial Building, 2-29 Toranomon-chome, Minato-ku, Tokyo Replacing "Figure 2 is" with "Figure 3 is... ”
I am corrected.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 少なくともバリヤー性フィルム／紙／バリヤー性フィル
ムの層構成を有することを４１１徴とするバリヤー性紙
容器。411. A barrier paper container having a layer structure of at least barrier film/paper/barrier film.