JPS58152879A - ４−ブロムメチル−５−メチル−１，３−ジオキソ−ル−２−オンの製法 - Google Patents
４−ブロムメチル−５−メチル−１，３−ジオキソ−ル−２−オンの製法Info
- Publication number
- JPS58152879A JPS58152879A JP3480882A JP3480882A JPS58152879A JP S58152879 A JPS58152879 A JP S58152879A JP 3480882 A JP3480882 A JP 3480882A JP 3480882 A JP3480882 A JP 3480882A JP S58152879 A JPS58152879 A JP S58152879A
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- dioxol
- molecular bromine
- bromomethyl
- methyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は亭−プロムメチル−！−メチルー／、Ｊ−ジオ
キソールーコーオノ（以下、ＢＭＤＯと言う＞ａｍ法に
関するものである・ ＢＭＤＯは下記構造式口〕 て示される化合物であ）、伺えば、ｌＩ慕中一体として
有用電化合物である。！ＩＭＩ）Ｏ０ａｌ１機としては
、通常、下記構造式〔薯〕 〇 で示される参、！−ジメチルー／、Ｊ−ジオキソー身−
１−オン（以下、 ＤＭＤＯと言う）ｔプーム化する方
＃＆が考えられるが、この方法ではＢＭＤＯのみならず
、下記構造式〔層〕及び（ｆｆ）纒 で示されるジブロム体が副生ずる傾向がｈ伽。
キソールーコーオノ（以下、ＢＭＤＯと言う＞ａｍ法に
関するものである・ ＢＭＤＯは下記構造式口〕 て示される化合物であ）、伺えば、ｌＩ慕中一体として
有用電化合物である。！ＩＭＩ）Ｏ０ａｌ１機としては
、通常、下記構造式〔薯〕 〇 で示される参、！−ジメチルー／、Ｊ−ジオキソー身−
１−オン（以下、 ＤＭＤＯと言う）ｔプーム化する方
＃＆が考えられるが、この方法ではＢＭＤＯのみならず
、下記構造式〔層〕及び（ｆｆ）纒 で示されるジブロム体が副生ずる傾向がｈ伽。
この傾向は特に、プーム化剤として分子秋＾嵩１＊用し
丸場合に着し−、ｆＩえば、この１１０プーム化の場合
のプロふ化銅として一般的に使用之 畜れている罵−ブ興ム−ｐは〈酸イ（ド４Ｉを用いてブ
ーふ化反応を行なつえ場合には％Ｔｏ１）１開−となら
なｉが、分子状臭素を用％／％丸場舎場合、轡に、―示
構造式（ＩＶ）のジプーム体０＠生が多く、反応条件に
よりては反ＩＥｈ混合物Ｏ殆んどがジプーム体Ｏ場合も
ある。そＯ′丸め、゛分子状臭素は夏−プーム一こは〈
酸イ（ドに較べ安価でｉＩ済的であｈが、１秦的には実
Ｓに使用することが翻しかつえ。
丸場合に着し−、ｆＩえば、この１１０プーム化の場合
のプロふ化銅として一般的に使用之 畜れている罵−ブ興ム−ｐは〈酸イ（ド４Ｉを用いてブ
ーふ化反応を行なつえ場合には％Ｔｏ１）１開−となら
なｉが、分子状臭素を用％／％丸場舎場合、轡に、―示
構造式（ＩＶ）のジプーム体０＠生が多く、反応条件に
よりては反ＩＥｈ混合物Ｏ殆んどがジプーム体Ｏ場合も
ある。そＯ′丸め、゛分子状臭素は夏−プーム一こは〈
酸イ（ドに較べ安価でｉＩ済的であｈが、１秦的には実
Ｓに使用することが翻しかつえ。
本実ｌ！′４勢社上記実情に麿み、プーム化剤として安
価な分子状臭素を使用し友場合に、届約会物をある＊＊
の１履で加熱部層することによ）、プーム化反応で生成
しえジプーム体〇一部が鋤的生虞物であるＩＩＭＤＯに
変化し、そＯ結果ＩＳＭＤＯ（）収率が向上することを
見い出し本発明を完威し丸。
価な分子状臭素を使用し友場合に、届約会物をある＊＊
の１履で加熱部層することによ）、プーム化反応で生成
しえジプーム体〇一部が鋤的生虞物であるＩＩＭＤＯに
変化し、そＯ結果ＩＳＭＤＯ（）収率が向上することを
見い出し本発明を完威し丸。
すなわち、本発明の要旨は、Ｄ菖Ｄｏを不話働ＩＩＩＩ
＃＆中、１０〜ｔ０℃Ｏａ１ｍ！で分子状臭素と反応さ
せて得九混合物を、必ｌＩＫ応じて不酒性嬉ｔｓｔ除去
し＊ｏｂ、？４７−／４０℃ｏａｚ”ｅ少なくともｌｑ
関加熱処履すること１０像とするＢＭＤＯ（）ｇ法に存
する＠ 以下、本実Ｉｊｊｔ＃ｐＨＩＩｌに説明する。
＃＆中、１０〜ｔ０℃Ｏａ１ｍ！で分子状臭素と反応さ
せて得九混合物を、必ｌＩＫ応じて不酒性嬉ｔｓｔ除去
し＊ｏｂ、？４７−／４０℃ｏａｚ”ｅ少なくともｌｑ
関加熱処履すること１０像とするＢＭＤＯ（）ｇ法に存
する＠ 以下、本実Ｉｊｊｔ＃ｐＨＩＩｌに説明する。
本発明で対象となるＤＭＤＯと分子状臭素とＯ反応岐不
活性＃媒中にて実諭され為が、不＃Ｉ！Ｉｋ溶媒として
は、反応原料及び生成物と反応しを一溶媒であればよく
、通常、二塩化メテレｙに塩化エチレン、ジクロルベン
七ン、タールベン（ン、四塩化＊＊などＯ塩嵩化炭化本
嵩が使用される。オ丸、第Ｊ成分として０＠厳を使用と
もできる。これら不ｍ性ｓｍの使用量紘過雷原料ＤＭＤ
ＯＫ対して、！〜ｊ０重量僑て参る・分子状臭素ＯＩＩ
用量はプロふ化反応によ）、１１ＭＩ）Ｏｖｋ主体とす
る渦金物會傅ようとす為場合と、ｘ杜、ジー■五体を主
体とする混合物を得ようとする場合とで異なるが、いず
れも、通常化学量論量の０．１− ／、Ｊモル倍ｌｉ＆
である。
活性＃媒中にて実諭され為が、不＃Ｉ！Ｉｋ溶媒として
は、反応原料及び生成物と反応しを一溶媒であればよく
、通常、二塩化メテレｙに塩化エチレン、ジクロルベン
七ン、タールベン（ン、四塩化＊＊などＯ塩嵩化炭化本
嵩が使用される。オ丸、第Ｊ成分として０＠厳を使用と
もできる。これら不ｍ性ｓｍの使用量紘過雷原料ＤＭＤ
ＯＫ対して、！〜ｊ０重量僑て参る・分子状臭素ＯＩＩ
用量はプロふ化反応によ）、１１ＭＩ）Ｏｖｋ主体とす
る渦金物會傅ようとす為場合と、ｘ杜、ジー■五体を主
体とする混合物を得ようとする場合とで異なるが、いず
れも、通常化学量論量の０．１− ／、Ｊモル倍ｌｉ＆
である。
プーム化反応ａｍ度は１０−９０℃、好重しく ｔｊ
Ｊ ｏ −ｚ ｚ ｌ）てあ）、あ筐夛反応温度が低−
とブ謁＾化反応が良好に進行せず、まえ、あｔ）高−と
構造不勇のタール状−が關生すゐので好資しくｆｋい。
Ｊ ｏ −ｚ ｚ ｌ）てあ）、あ筐夛反応温度が低−
とブ謁＾化反応が良好に進行せず、まえ、あｔ）高−と
構造不勇のタール状−が關生すゐので好資しくｆｋい。
本発明のプロふ化反応はラジカル−始剤の存在下又は不
存在下でＩＩ！麹することができる０通常、フジ１ｌＪ
Ｉｙ開始剤を使用し九楊合に杜、反応ａｔがあ’１ｊ１
低いとラジカルが発生しｔｉｎＯで、通常、ｚｏ−ｔｚ
”０で行なわれ、こＯ場合には、ＩＩＭＤＯが比瞭的多
量に生成されるが、ラジカルＷａｔＩＩＩ剤を使用しな
い場合には、藺示構造式〔（〕のジプロ五体が多量に生
成される０本発明ではこれらＯＷずれの場合でも、生成
しえ混合物を加熱処理すゐことにより、本発明の目的生
成物であるＭＭｍ）００填率を向上させることができる
。
存在下でＩＩ！麹することができる０通常、フジ１ｌＪ
Ｉｙ開始剤を使用し九楊合に杜、反応ａｔがあ’１ｊ１
低いとラジカルが発生しｔｉｎＯで、通常、ｚｏ−ｔｚ
”０で行なわれ、こＯ場合には、ＩＩＭＤＯが比瞭的多
量に生成されるが、ラジカルＷａｔＩＩＩ剤を使用しな
い場合には、藺示構造式〔（〕のジプロ五体が多量に生
成される０本発明ではこれらＯＷずれの場合でも、生成
しえ混合物を加熱処理すゐことにより、本発明の目的生
成物であるＭＭｍ）００填率を向上させることができる
。
本発明て使用するラジカル開始剤は例えば、過酸化ベン
ゾイル、アゾビスイソブチｍ ｘ ）ツル、過酸化シッ
クツル、過酸化ジＩＩＪ級ブチルなどの公知のものが挙
げられ、その使用量は通常、分子状Ｊｌ素に対して、０
．０／〜１４− ｋ ％ 。
ゾイル、アゾビスイソブチｍ ｘ ）ツル、過酸化シッ
クツル、過酸化ジＩＩＪ級ブチルなどの公知のものが挙
げられ、その使用量は通常、分子状Ｊｌ素に対して、０
．０／〜１４− ｋ ％ 。
好ましくは０．Ｏｊ〜ｌモに嚢である。
本発明゛Ｏプロふ化反応は、通常、ＤＭＩ）ＯＯ不一。
活性溶謀溶液を所定温度に保ち、４ガスで曝気後、攪拌
下、これに、分子状Ａ＄１九紘これとラジカル開始剤と
の混合物をｌ−参時間に−って徐々にｓ１／ｌＡ反応さ
せることによ）行なわれ為。
下、これに、分子状Ａ＄１九紘これとラジカル開始剤と
の混合物をｌ−参時間に−って徐々にｓ１／ｌＡ反応さ
せることによ）行なわれ為。
本発明では上述のようにして得九混合物を次−で、１１
−１４０℃、好オしくはｉｅｏ〜／１０℃ｏａｚで少＆
（と４／時間、好オしくに八Ｊ時間以上加熱処１するこ
とを必須のｌ１件とするもＯである０反応終了後０ｆＩ
ｂ金物を４自ＶＣ！、そＯｔ筐脆熱処理してもよ−が、
不霞慟溶媒を論去したＯちに錫層してもよ−０反反応使
用しえ不活性＃Ｉ＃＆の沸点が菖島錫膳温屓よ）も低ｉ
場会に＃ｉ、予め、不！！ｉ性＃Ｉ蟲を貿★し丸Ｏち集
施するのが好まし鱒、オ九、反応員了後Ｏ混合物を引Ｉ
ＩＩＲ自加熱処理する場合には、分子状臭素Ｏ添加が終
了し九時点以降であればよい・ 加熱処ＭｌＯ温度が所定温度よシも低ｉ場合には、ジブ
ロム体ｔ−ＢＭＤＯＫ［化させることはできず、逆に、
前記ｍｙよシも高い場合には、タール状物が副生し混合
物が着色を起すので好ましく々ｉ、ｔえ、処理時間があ
筐υ短かい場合には、ジブロム体を十分にＢＭＤＯに変
化させることができない。
−１４０℃、好オしくはｉｅｏ〜／１０℃ｏａｚで少＆
（と４／時間、好オしくに八Ｊ時間以上加熱処１するこ
とを必須のｌ１件とするもＯである０反応終了後０ｆＩ
ｂ金物を４自ＶＣ！、そＯｔ筐脆熱処理してもよ−が、
不霞慟溶媒を論去したＯちに錫層してもよ−０反反応使
用しえ不活性＃Ｉ＃＆の沸点が菖島錫膳温屓よ）も低ｉ
場会に＃ｉ、予め、不！！ｉ性＃Ｉ蟲を貿★し丸Ｏち集
施するのが好まし鱒、オ九、反応員了後Ｏ混合物を引Ｉ
ＩＩＲ自加熱処理する場合には、分子状臭素Ｏ添加が終
了し九時点以降であればよい・ 加熱処ＭｌＯ温度が所定温度よシも低ｉ場合には、ジブ
ロム体ｔ−ＢＭＤＯＫ［化させることはできず、逆に、
前記ｍｙよシも高い場合には、タール状物が副生し混合
物が着色を起すので好ましく々ｉ、ｔえ、処理時間があ
筐υ短かい場合には、ジブロム体を十分にＢＭＤＯに変
化させることができない。
加熱処Ｉｌｔ終えた混合物は常法によシ蒸留【行１に％
ｆ＆、ＢＭＤＯを回収することができる。このように、
本発明によれば、一旦、ブロム化反応で生成したジブロ
ム体；ｉ ＢＭＤＯに変えることができるので、ＩＩＭ
ＤＯ１高収軍で回収することができ好ましい〇 次に、本発明を＊施例によシ更に詳ａｒｃ説明するが、
本弗明はその賛旨倉越えない限夛、貢施１ＦＩＫ限定さ
れるものではない。
ｆ＆、ＢＭＤＯを回収することができる。このように、
本発明によれば、一旦、ブロム化反応で生成したジブロ
ム体；ｉ ＢＭＤＯに変えることができるので、ＩＩＭ
ＤＯ１高収軍で回収することができ好ましい〇 次に、本発明を＊施例によシ更に詳ａｒｃ説明するが、
本弗明はその賛旨倉越えない限夛、貢施１ＦＩＫ限定さ
れるものではない。
貢施例１
攪拌機及び温度調節ａを有するＪ００縦ガツなる混合物
′に１時間かけて―下し、同温度でＪＯ分間攪攪拌Ｍけ
ブロム化反応を行なりえ。
′に１時間かけて―下し、同温度でＪＯ分間攪攪拌Ｍけ
ブロム化反応を行なりえ。
反応後の１合物を次いで、ＪＯ■ＨＩ４Ｄ誠圧下１０℃
で処理し、二塩化ヱテレンＳ＊を留去しえのち、攪拌下
、第１表に示す温度、時間にて加熱錫ｌ１ｔ−行ない。
で処理し、二塩化ヱテレンＳ＊を留去しえのち、攪拌下
、第１表に示す温度、時間にて加熱錫ｌ１ｔ−行ない。
得られ九ＭＩＴＩ筺につき。
ｊ３ＭＤｏ及びジブロム体のｔＷ＊ｔガスクロマトゲ５
フィーにて分析したところ、ｔｇｌｌＩ！に示す舶来を
得た。
フィーにて分析したところ、ｔｇｌｌＩ！に示す舶来を
得た。
第１１Ｉ
実ｍ例コ
喪論例１０方法におｉて、反応ａ度を３０℃とし、また
、過鎖化ベンゾイルｔ−使用せずに、その他は同様な方
法にてプロふ化反応を行＆ ｖ” ｓＳ線のｗ去を行な
う九のち、第−表に示す温度ＢＭＤＯとジＩ−ム体奢含
有第を分析し、Ｊ＠Ｊ表に示す結果を得え。
、過鎖化ベンゾイルｔ−使用せずに、その他は同様な方
法にてプロふ化反応を行＆ ｖ” ｓＳ線のｗ去を行な
う九のち、第−表に示す温度ＢＭＤＯとジＩ−ム体奢含
有第を分析し、Ｊ＠Ｊ表に示す結果を得え。
第−表
Claims (1)
- （！） 亭、ｊ−ジメチル−７，Ｊ−ジオキツールー
コーオンを不活性ＳＳ；中、１０〜９１２’０ｒ）Ｋ度
で分子状臭素と反応させて得え混合物を一必費に応じて
不活性溶媒を除去しえのち、９１〜１４０℃の温度で少
なくとも１時間加熱錫
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3480882A JPS58152879A (ja) | 1982-03-05 | 1982-03-05 | ４−ブロムメチル−５−メチル−１，３−ジオキソ−ル−２−オンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3480882A JPS58152879A (ja) | 1982-03-05 | 1982-03-05 | ４−ブロムメチル−５−メチル−１，３−ジオキソ−ル−２−オンの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58152879A true JPS58152879A (ja) | 1983-09-10 |
Family
ID=12424509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3480882A Pending JPS58152879A (ja) | 1982-03-05 | 1982-03-05 | ４−ブロムメチル−５−メチル−１，３−ジオキソ−ル−２−オンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58152879A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000068225A1 (de) * | 1999-05-05 | 2000-11-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte benzimidazole, ihre herstellung und ihre verwendung als mittel gegen parasitäre protozoen |
| CN112745290A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-05-04 | 山东金城柯瑞化学有限公司 | 微波协同离子液体催化合成4-溴甲基-5-甲基-1,3-二氧杂环戊烯-2-酮的方法 |
-
1982
- 1982-03-05 JP JP3480882A patent/JPS58152879A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000068225A1 (de) * | 1999-05-05 | 2000-11-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte benzimidazole, ihre herstellung und ihre verwendung als mittel gegen parasitäre protozoen |
| US6569881B1 (en) | 1999-05-05 | 2003-05-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted benzimidazole, the production thereof and the use thereof as means against parasitic protozoa |
| CN112745290A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-05-04 | 山东金城柯瑞化学有限公司 | 微波协同离子液体催化合成4-溴甲基-5-甲基-1,3-二氧杂环戊烯-2-酮的方法 |
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