JPS58147436A - 発泡性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性のすぐれた発泡性スチレン系樹脂組成物
に関する。スチレン系樹脂にプロパン、ブタン、ペンタ
ン、塩化メチル、ジクロロフルオロメタン等の易揮発性
の発泡剤を１乃至２０重量部含ませたものは発泡性スチ
レン系樹脂として公知である。この発泡性スチレン系樹
脂社押出し機により押出し発泡成層することができる。

あるいは、水蒸気で加熱して予備発泡粒子となし、閉鎖
型の金型に充填して加熱することによ抄、容具に臘通９
の多泡性スチレン系樹１ｌｉｊｉ！形体を製造すること
ができる等すぐれた特長がある。このようＫして作られ
た成形発泡体は食品容易、緩鶴材、断熱材、浮子などに
使用されているが主成分のポリスチレン系樹脂の性質上
、耐熱性に劣り１００℃以上の温度に長時間保った場合
は、収縮をおこし原形を保つことはできない。そこで耐
熱性を向上させる目的で種々の試みがなされている。た
とえば耐熱性のあるポリマーとのブレンド＜ｔｒｔ開昭
５４−６３１９５号公報、４Ｉ−＠５４−６３１９４号
公報、特開１８５２−１０１２６８号公報、特開１８５
４−６３１６号公報）、無水マレイン酸との非等モル共
重合化によるポリマーの耐熱性向上（特−１５４６−５
５４３号公報、４１−喝５５−１１２２４２号公報、’
１１１１８５５−１１５４０７号公報、４１−昭５５−
１１０１３１号公報、特１１１８５５−１１２２１３号
公報、４１１１１＠５５−１１５４１１号公報、ｊｌｌ
ｌｌｉ５５−１１７６３３号公報）、シリコン油の使用
（％ｌ１ｌｉｓ４−５００７４号公報）、架橋剤の添加
などである。

、、シかしこれらの手法で作られた発泡！１ＩｌｌＩｌ
親戚物は０発泡倍率が高くならずしかも耐熱性が充分で
ない。さらに＊閣に付着しやすい等の欠点を有する。

本発明は、このような問題点を解決するものである。

す表わち９本発明はスチレン系樹脂および発泡剤を含有
してなる発泡性スチレン系樹脂組成物において、該スチ
レン系樹脂が成分としてｔ−ブチルスチレンを２０重量
嘔以上有し、かつ分子中に −８１ＹｎＲｓ−ｎ　　　　　　　　　　（１）（喪だ
し、Ｒｔｉ不活性な一価の有機基であり。

チレン系樹脂組成物に関する。

本発明におけるスチレン系樹脂とは、ｔ−ブチルスチレ
ンの共重合体である。ｔ−プチルストルエン表どの置換
スチレン、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合
物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、ヒドロキ７エチルアクリレートなどのア
クリル酸エステル類、メチルメタクリレート。

エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート。

ヒドロキシエチルメタクリレートなどのメタクリル酸エ
ステル類、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸無水
物及びそのモノまたはジアルキルエステル類の一種又は
二種以上が使用される。また本発明においてスチレン系
樹脂は耐熱性１発泡倍率、成形品の融着９表向外観、ａ
造ナイクルの点からその構成成分中ｔ−ブチルスチレン
を２０重量−以上含有する必要がある。

ｉ−ブチルスチレンの使用により、λ−レン系−−〇熱
歌化−一が数置から２０′ＣｔｉＩｉｌ上昇し。

発泡成形体の耐熱特性ｉ向上する。九とえばポリスチレ
ンと比較すると、ｔ−ブチル２０〜５０重量−含有する
スチレン−ｔ−ブチルスチレン共重合体で５〜１０℃、
ｔ−ブチルメチレフ５０重量％以１含有するスチレン−
ドブチルスチレン共重合樹脂で１０〜２０℃、熱軟化温
度が上昇す暮。２０重量−未満では発泡成形体の耐熱性
向上効果は少々い。

このスチレン系樹脂は、さらに、その分子中に化学結合
した一般式（１）で表わされる基を有する。この一般式
（Ｉ）で表わされる基はスチレン系樹脂中、Ｑ、０３〜
２０重量−９好ましくはａ、０５〜五〇重量−含まれる
のが発泡性能、成形性。

耐熱性をバランスよく有することから好ましい。

なお、２０重量−を越えると９発泡倍率の低下。

スチーム成形品の融着不良が起こりやすくな抄。

一般式（１）中、基Ｙは加水分解可能な基で炭素数１〜
６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアシルオキシ基、炭
素数１〜１４のオキシモ基などが好ましく１例えばメト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基のようなアルコキシ基
、ホルミルオキシ基、アセトキシ基又はプロピレンオキ
シ基のよう表アシルオキシ基、　　０Ｎ＝Ｃ（ＣＨｎ）
ｘ。

−ＯＮ＝Ｃ（ＣＨｍ）Ｃ鵞Ｈｓ、　　０Ｎ＝Ｃ（ＣｓＨ
ｓ）＊のようなオキシモ基などの加水分解して水酸基を
生成する基、　　ＮＨＣＨｚ、　　ＮＨＣＩＨＩおよび
ＮＨ（ＣａＨｉ　）必ようなアルキルアミ′ノまたｉｆ
リールアミノ基などである。置換基ＹＦ′ｉｎが２また
は３のとき同一であってもよいし、又異なってもよい。

基８は不活性な一価の有機基で好ましくは、炭素数に１
８の炭化水素基であり９例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、テトラデシル。

オクタデシル基のようなアルキル基、フェニル基やベン
ジル基やトリル基などのアリール基などである。

スチレン系樹１１に一般式（１）で表わされる基を導入
するには１次のような方法がある。

（１）　　ｔ−ブチルスチレンの共重合成分として。

一般式（組 と共重合可能な二重結合を有する基であ抄。

Ｙ、Ｒおよび態は一般式（１）と同様である。）で表わ
される化合物をｔ−ブチルスチレンと共重合する。ここ
で１重合法としては、ｌｌ濁重合、塊状重合、溶液重合
など任意である。

上記、基Ｘは共重合可能な二重結合を有する基であるが
０例えばビニル基、アリル基。

ブテニル基なとのアルケニル基、シクロヘキセニル基、
シクロペンタジェニル基、シクロヘキサジェニル基など
のシクロアルケニル基。

ｒ−メタクリロキシプロビル基などの不飽和アシロキシ
アルキル基、ｒ−メタクリロキシ！？ルプロビルエーテ
ル基などの不飽和アシロキシアルコキシ基などで参る。

このうち最ル基などの不飽和アシロキシアルキル基また
はγ−メタクリロキシエテルプロビルエーテル基などの
不飽和アシロキシアルコキシアルコキシエーテル基であ
る。

上記一般式（１）で表わされる化合物として特に好まし
い化合物は、一般式ｌ） Ｘ’８ｉＹ’ｓ圓 （ただし０式中、ｘ′はアルケニル基、不飽和アシルア
ルキル基、Ｙ′はアルキル基また祉アリール基である。

）で表わされる化合物であや、このうち最も好ましいも
の社γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで
ある。

また、好適な重合−始期としては、過酸化ベンゾイル、
過酸化ジクロルベンゾイル、−ジクミルペルオキシド、
ジー第３−ブチルペルオキシＶ、２．５−ジ（ペルオキ
シベンゾエート）ヘキシン−３，Ｌ３−ビス（第３ブチ
ルベルオキシイ、ンプロビル）ベンゼン、過酸化ラウロ
イル、第３−ブチルベルアセテート、ス５−ジメチルー
１５−ジ（第３ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，
５−ジメチル−ＺＳ−ジ（第３ブチルペルオキシ）ヘキ
サンおよび１３ブチルベルペン／エート、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、メチルシクロヘキナノンパーオ
キサイドなどの有機化合物、アゾビス−インブチロニト
リルおよびジメチルアゾジインブチレートなどのアゾ系
化合物があり、これらの一種又は二種以上が使用できる
。

この使用量は重合成分の種類および得られる１合体の目
的とする分子量により決められるものであるが、好まし
くは重合成分に対してα１〜１０重量−使用される。

上記において、ｌ！濁重合する場合、水性媒体中で重合
させられるが、この場合０分散剤として離溶性リン酸塩
、水溶性高分子保護コロイドなどを重合系に添加するこ
とができる。

難溶性リン酸塩としては、燐酸三カルシウム。

燐酸マグネシウムなどがある。高分子保護コロイドとし
ては、ポリビニルアルコール、アルキルセルロース、ヒ
ドロキシアルキル竜ルロース、カルボキシアルキルセル
ロースなどｏ水溶性セルロース誘導体、ポリアクリル酸
ナトリウムなどである。ａＳ性リン酸塩は重合系に存在
する物質全量に対して０．Ｏ１重量嘔以上、水溶性高分
子保護コロイドは０．００１〜１重量−の範囲で使用さ
れるのが好ましい。

そのｌｋ１イオン系界面活性剤、水溶性無機塩を重合系
に添加することができる。

上記において、溶液重合するにはキシレン。

トルエンなどの有機Ｓ媒が使用できる。

（２）スチレン系樹脂（一般式（１）で表わされる基を
有せず、上記（１）の方法によって製造され得る。）と
一般式（組で表わされる化合物を強く磨砕、剪断するよ
うな混線、切削などの機械的処理などによ抄、スチレン
系樹脂に発生した遊離基と一般式（組で表わされる化合
物の二重結合を反応させる。その他、スチレン系樹脂に
遊離基を発生させ、これ（、一般式（組で表わされる化
合物をグラフトさせる。

（３）　　カルボキシル基、水酸基、アミド基、エポキ
シ基などの官能基を持つスチレン系共重合体（たとえば
ｔ−プチルスチレ７−１１１１．水マレイン酸共重合体
、ｔ−ブチルスチレン−スチレン−無水マレイン酸共重
合体、１−ブチルスチレンーメタクリル酸共重合体、ｔ
−ブチールスチレンースチレンーメタクリル酸共重合体
、ｔ−ブールスチレン−βヒドロキシメタクリレート共
重合体、ドブ、チルスチレン−アクリルツマイド共重責
体、ｔ−プチルスチレンースデレンーアクリルアマイド
共重合俳なとの共重合体、その他上記（１）の方法で得
られるが二般式ｊｌ）で表わされる基を有竺ず、官能、
基を有する共重合体）Ｋ一般式船 ′　：・ Ｘ’ｇ　ｉＹｎ＆　−ｎ　　　　　（Ｍｌ（ここで、Ｘ
“はカルボキシル基、水酸基、アミド基、エボキ、シ基
などの官、能基と反応する基であり、Ｙ、ＲおよびｎＦ
ｉ一般式＋１）と同様である。）で表わされる化合物を
グラフト反応させる。

一般式（財）で表わされる化合物としては１例えばｒ−
グリシドキシプロビルトリメトキシシラン（ＣＨｃ　Ｃ
ＨＣＨｈＯＣＨｔＣＨｘＣＨ鵞８　ｉ　（ＯＣＨｓ）ｍ
）。

＼。′ Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（ＨｚＮＣｚＨ４ＮＨＣｓＨ＠８　ｉ　（０Ｃ
Ｈｓ）ｓ　）。

γ−アミノプロピルトリエトキシシラン−メタクリル酸
共重合体のトルエンやキシレンなどの高沸点溶媒液にγ
−グリシドキシプ・ビルト０メトキシシラ′ンを加え８
０℃以上（４）ポリｔ−ブールスチレン又はスチレン系
共重合体粒子を水中に！Ｉ濁しておき、攪拌しながら加
熱し、１−ブチルスチレン単量体、その他のモノマー、
一般式（組で表わされる化合物及び重合触媒を加え重合
体中に一般式（１）で表わされる基を導入する。なお、
その他の点は上記（１）と同様である。

（５）上記（１１の方法などで得られた一般式（１）で
表わされる基を有する゛−チレン系樹脂をｔ二９ブチル
スチレンに溶解後、懸濁重合、バルク重合、溶液重合な
どによ、り重合体を製造する。。

重合法は上記（１）と同様である。

本発明の゛−酸成分ある重合体の−゛泡剤己ては・組み
合わ、せて−用する′チ″系樹脂の軟化点より低い沸点
を有し、かつスチレン系樹脂を溶解しないか、又は僅か
に膨潤させるだ、、、けの性質をもったものを使用する
。かかる発泡剤とし下は、プロパン、ブタン、ペンタン
などの脂肪族炭化声、素類・′ハブタフ・′り°ゝ１プ
ンなどの環式脂肪族炭化水素類及びメチルクロライド、
ジクロロジフルオロメタンなどのハロゲン化炭化水素類
を挙げることができる。発泡剤の使用量はスチレン系樹
脂に対して１〜２゜上記発泡剤のうち、プロパンおよび
ブタン逅単独又は併用で用いられると！！は、スチレン
系樹脂の溶剤を少量用いることが好着しい。かかる溶剤
の例としては、工≠レンジクロライド。

トリ〉ロロエ４レン、テトラクロロエチレン。

ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン々どを
挙は暮ことができる。

一般式＋１）で表゛わされる基を有するスチレン系樹脂
に発泡剤を含浸する方法は、該スチレン系樹脂の粒子（
懸濁重合で得られたもの）やペレツ□ト化ｔたもあを尿
性媒体に懸濁させ、これに剤を混練する方法！スチレン
系樹脂を発泡剤（液状）Ｋ浸漬する方法などがある。

ま友上記ス≠レン系樹脂を懸濁重合によって得る場合は
、その誓合途中□、”好ｊしくはモノマーの転化率が′
５０ＴＬ′量チ以上の□時点で発泡剤を圧入して行なう
ことができる。　　′□なお９本ｉ明に係る樹脂組成物
に、°顔料、難燃剤、酸化防止剤、Ｗ−妨止剤などの公
知の添木発明に係る発泡性スチ“レン系樹脂組成物の発
泡は常圧加熱、減圧加熱、加圧加熱などの方法で行なわ
れる。その方法は広く工業的に行なわれているスチレン
系樹脂あ発泡、成形方法′がそのまま適用できる。例え
ば゛樹脂′が粒子の場合は水蒸気による予備発泡を行な
った後、金蓋中セさらに水蒸気発５泡し、成形品をえ′
る°ことができる。ま九押出し発泡機を用いて発泡体を
えることもできる。　　　　　　　　　　　　　　゛□
本゛発′明に係る発泡性スチレン系樹脂組酸物の発泡僑
率は低倍率から高倍率まで任意′に選択す”　ることか
できる。

本発明に係る発泡性ズチレン系ｆＩＩＩ１１組成物から
得られる発泡成形品はすぐれ九耐熱性を□有している、
この理由は１−ブチルスチレンＯ−用による□重合体の
熱軟化温度の上昇及び重合体に化学結合している一般式
（１）で表わされる一基が熱によ抄架橋反応し９重合体
がゲル化する′た゛めである。どの架橋反□応は通常の
発泡成形の段階では一部進行するＫとどまるため高発泡
体の形成が可能となる。このことホ゛本発明の組成物が
持・　つ最も重ｌｌ力特長め一つである。　　　　　“
□′本発明に係る発泡性スチレン系樹脂組成物か４晟る
発泡成形品の耐熱性はその発泡倍率により若干差がみら
れるものの、従来の発泡性スチレン電樹脂を使用した成
形品と比較した場合。

耐熱性においてすぐねた性能を有する。

断熱構造材、給湯夛ンク類斬熱材、金属瓦下敷材、給食
コンテチー用保温ｉ、車輛船舶′用断熱材、熱水パイプ
保温材、ニアコンディショナー風胴、譬／ジングボード
、金属同時成形・（ネル次にこの発明の実施例を示す。

　　′ 実施例１ ４ｊの回転かく拌機付オ゛−トクレープにイオン交換水
１５０（１（１００重量部）、塩基性りん酸カルシウ□
ム’１２５）（０，１５重量部）、ドデシルベンゼンス
ルホンｌ１ｌ）’Ｊ’７ムα０４５）（０，００３重量
部）、を入れ均一に分散せしめ。

続いてスチレン４５０Ｐ（３００重量部）ｔ−ブチルス
チレン（丸１１！　）　ｌ−Ｏｓ　Ｏｆ　（７０１１量
１ｇ　）Ｋｒ−メタクリロ′キシプロピルトリメトキシ
シラン７．５Ｐ（ａｓ重量部）を溶解し、つぎにベンゾ
イルパーオキシド２．２５７　（α１５重量ＩＩ）、第
３プチルパーベンゾエー）０．７５Ｆ（α０５重量部）
を溶解せしめたものを添加し、かきオぜながら８０℃に
昇温し重合を開始した。８０℃の温度を保ったまま３時
間前後反応を続け、共重合体粒子の比重が１．００以上
になったことを比重液で確認したのちエチルベン”ゼン
１５Ｊ（１，０重量部）を添加して２０分後にブタンガ
ス２８０ａｊを窒素ガスで圧入した。ブタンガス圧入終
了俵再び昇温を始め、２時閣發に１２５℃として以後こ
の温度に保ちつつ４時間反応したのち、３０℃まで冷却
して系内の余剰ガスを排出した。

以後、Ｆ別乾燥して９発泡性スチレン系樹脂組成物の粒
子を得た。この粒子中には発泡剤であるブタンが＆５重
量−含有される。この粒子を篩分けして得た粒子径甑８
４〜Ｌ６・ｉ■のものをスチームで予備発泡し、カサ倍
率６０倍に発泡して予備発泡粒子とした。更゛に予備発
泡粒子を金型に充填し′、スチーム成形機で一定の条件
下で成形を行い０表面の美”じい−１−着のよい成形体
奢得蛇−この成形体゛を使用し１熱試験、Ｎ′溶剤試験
を行った。

実施例２　′□ 水性懸濁重合を行なう際にスチレン１０５０）（７゛０
重量部）、ｔ−ブチルスチレン４５０　Ｆ（３０重量部
）を使用した以外は実施例１と同様に行なった。得られ
た成形体は表面の美しい、融着のよいものでめった。こ
の成形体を使用して耐熱試験。

耐溶剤試験を行なった。

実施例３ 水性懸濁重合を行゛なう際にスチレン３００？（２０１
簀部）、ｔ−ブチルスチレン１０５０）（７０′重責部
）及びメタクリル−メチル１５０？（１０重量部）を使
用した以外は実施例１と同様に行なった。得られた゛成
形体は表面の美しい、−着のよいもめでめった。どの成
形体を使用して耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。

実施例４ Ｔ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを１５
Ｐ（１，０重量部）使用し九以外は実施例１と同様に行
なつ九。得られた成形体は表面の美しい、ｌｋ着のよい
ものであった。この成形体を使用して耐熱試験、耐溶剤
試験を行なった。

実施例５ ４１ｆ）１１転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水
１５００）（１００重量Ｉｌ）、塩基性リン酸カルシウ
ムｚｚｓｔｃα１５重量部）、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム（Ｌ　Ｏ４Ｓ　Ｐ（ａ００３重量部）、
を入れ均一に分散せしめ、続いてスチレン４５０？（３
０重量部）、ｔ−ブチルスチレン（九番製）１０５０）
（７（１重量部）Ｋｒ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン７．５ｔ（（１５重量部）を溶解し、つぎ
にベンゾイルパーオキシド！２５ｔ（０，１５重量部）
、第３プチルパーヘンゾｘ−−トｏ、ｔｓｔｃｏ、ｏｓ
重量郁）とを溶解せしめえものを添加し、かきまぜなが
ら８０℃に昇温し９重合を開始した。８０℃の温度に保
ったまｔ６時間反応して冷却し脱水、乾燥しえのち０分
縁して粒子径α８４〜１．６８−のｔ−ブチルスチレン
共重合体粒子を１２００）得た。

４１１１転攪拌機付オートクレーブにポリビニルアルコ
ール（ゴーセノールＫＨ−２０，日本合成重量部）とエ
チルベンゼンｘｚｔ（ｔｏ重量１１）とを仕込み８０’
ＣＫ昇温した。８０℃昇温後１０分ののちにブタンガス
２５Ｇｍｌを窒素ガスで圧入し九。ブタンガス圧入終了
後、再び昇温を始め、２時間１１に１２５℃とし以後こ
の温度に保ちつつ４時間攪拌を続は九、この後３Ｇ’Ｃ
１で冷却し、系内の余剰ガスを排出し、Ｐ別乾燥して発
泡性スチレン系樹脂組成物の粒子を得え。この粒子を使
用して、実施例１に準じて成形した。得られた成形体は
１１画の美しい融着のよいものであった。この成形体を
使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。

実施例６ ４ｊＯｉ１転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水１
５００Ｆ（１００重量部）、塩基性リン酸カルシウムλ
（１（（Ｌ２重量部）とドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムａ１ｓｔ（ｏ、ｏｘ重量部）。

炭酸カルシウム４５）（０，３重量部）とｔ−ブチルス
チレン７０重量部、メチレフ３０重量郁で成るｔ−ブチ
ルスチレン−スチレン共重合体粒子（０，７１〜ＬＯ■
径のもの）１０５０ｆ（７０重量部）を仕込み、かｔｌ
まぜながら系内の温度を８０℃に昇温した。ｔ−ブチル
スチレン４５０ｔ（３０重量部）とγ−メタクリロキシ
ピロピルトリメトキシシラ７７．５ＦＣＧ、５重量部）
の溶解液のうち１１０Ｐずつ２０分間隔で３（ハ）滴下
した。

つぎに残りの単量体にベンゾイルパーオキシドα６７５
Ｐ（０，０４５重量部）、第３プチルバーペンゾエー）
０．２２５）（ａ０１５重量部）を溶解し、３回目の溶
解液添加後３０分後に同様に添加した。更に３時間反応
を続けたのち冷却して粒子径の揃ったビニル系共重合体
粒子を得た。これにエチルベンゼン１５Ｆ（１，０重量
部）添加し、８０・　　℃まで昇温したのち、ブタンガ
ス２８０−を窒素ガスで圧入した。ブタンガス圧入終了
後３０分ののちに、再び昇温を始め２時間後に１１５℃
とし以後この温度に保ちつつ３時間攪拌を続けた。この
１１３０″Ｃまで冷却し、系内の余剰ガスを排出し。

Ｐ別乾燥して１発泡性スチレン系樹脂組成物の粒子を得
た。この粒子を実施例ＩＫ準じて成形した。

得られ九成形体は表面の美１２い、融着のよいもので６
つ九。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行
なった。

実施例７ ４１の四つロフラスコにキジロール１８００Ｆ（１５０
重量部）をとり不活性ガスを通じ攪拌しながら１００℃
まで加熱し、これに電−ブチルスチレン１２００ｆ（１
００重量部）、アゾビスイソブチロニトリル１２Ｐ（１
，００重量部）及びｒ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン６０ＰｉＯ重量部）の混合液を２時間で滴
下した。滴下後９反応源度を１４０℃に上けさらに３時
間反応管進めたのち終点とした。ついで溶剤と１して使
用したキジロールは加熱蒸留して分離した。

このようにして製造したｔ−ブチルスチレン系樹脂をベ
レット成形機を用いてベレット化した。

４Ｉの回転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水１５
００？（１５０重量部）塩基性リン酸カルシウムλ０ｆ
ＣＣ）、３１１ｇ量部）とドデシルベンゼンスルホン駿
ナトリウムｏ、ｘｓＰ（α０１５重量部）、炭酸カルシ
ウム４．５）（０，４５重量部）とベレット１０００Ｐ
（１００重量ＩＩ）を仕込み。

かきまぜながら系内の温度を８０℃に昇温した。

昇温稜エチルベンセン１ｏ？ｔ、ｏ重量部）添加し、さ
らにブタンカス２２０−を會素ガスで圧入した。ブタン
ガス圧入後３０分ののち、゛再び昇温を始め、２時間＠
に１１５℃とし以後この一度に保ちつつ３時間攪拌を絖
は九。この俵３０℃１で冷却し、系内の余剰ガスを排出
し、Ｐ別乾燥して発泡性スチレン系樹脂組成物の粒子を
得た。この粒子を実施例ＩＫ準じて成形した。得られた
成形体は表面の集しい、−着のよいものであった。この
成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。

比較例１ 重合に用いる七ツマー成分を１００チスチレンとし、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを使用せ
ず９重合温度を９０℃とした以外は実施例１と同様々方
法で発泡性ポリスチレン樹脂の粒子を得た。更に実施例
１と同様の方法で表面の美しい、融着のよい成形体を得
た。この成形体を使用ｌ〜耐耐熱試験針耐溶剤試験行な
った。

比較例２ 実施例２からＴ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランを除いて合成した発泡性ポリスチレン樹脂の粒子
を用い成形体を得た。この成形体を使用し、耐熱、耐溶
剤試験を行なった。

比較例３ 重合に用いるモノマ成分を１００悌スチレンとし、Ｔ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを使用しな
い以外は実施例５と同様にして発泡性スチレン系樹脂組
成物の粒子を得た。仁の粒子を使用して実施例１と同様
の方法で表面の美しい、−′着のよい成形体を得た。こ
の成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。

比較例４ 使用するポリマー粒子をポリスチレン粒子（０，７１〜
１．０−径のもの）とし１滴下するモノマー成分として
スチレンを用い、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシランを使用しない以外は実施例６に準じて発泡性
スチレン系樹脂組成物の粒子を得た。この粒子を実施例
１に準じて成形した。

得られ庭成形体は表面の美しい、融着のよいものであっ
た。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行な
゛つた。

比較例５ 重合に用いるモノマー成分をｔ−ブチルスチレンからス
チレンに変え、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
ンシランを用いない以外社実施例７と同様にして発泡性
スチレン系樹脂組成物の粒子をえた。この粒子を実施例
１に準じて成形した。

得られた成形体は表面の美しい、融着のよいものであっ
た。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行な
った。

実施例および比較例で行なった耐熱試験は、１０ａＩＩ
×１０ｃＩＩＩｘ２５ｃＩｎの成形体を１０５℃及び１
１０℃の空気恒温槽中に１週間放置し、各試料の体積収
縮率 ことで比較した。

耐溶剤試験は耐熱試験と同形の発泡成形体にガソリンを
噴霧し成形体の溶解程度を比較する方法を用いた。

耐熱試験、耐溶剤試験結果をまとめて表１に示本発明に
係る発泡性スチレン系樹脂組成物は。

従来の発泡性スチレン系樹脂と同様に製造や発泡成形す
ることができる。すなわち樹脂組成物打水性懸濁重合法
で製造でさ水蒸気による発泡成形が可能である。しかも
低発泡のものから高発泡のものまで任意に発泡倍率を選
択することができるとともに、得られる成形体も従来の
発泡ポリスチレン成形体上同様に加工可能である。さら
に熱に対しての安定性は従来の発泡ボリスチレ／樹脂よ
りすぐれてお９，１００℃以上の高温下で体積変化が少
ない。また本発明の発泡体は耐溶剤性におい（吃すぐれ
走時性を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　スチレン系樹脂および発泡剤を含有してなる発泡性
   スチレン系樹ｌｌａ威物において該スチレン系樹脂が成
   分としてｔ−ブチルスチレンを２０重量−以上有し、か
   つ分子中に一般式（１） ％式％（） （ただし、ＩＬは不活性な一価の有機基であり。 Ｙは加水分解可能な基であ抄、ｎは１〜３の整数である
   。）で表わされる基を有してなる発泡性スチレン系樹Ｉ
   １組成物つ ２　スチレン系樹脂が一般式（夏）で表わされる基をａ
   ０３〜２０重量嘔含む特許請求ｌＩｓ第１項記載の発泡
   性スチレン系樹脂組成物。