JPS58147436A - 発泡性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
発泡性スチレン系樹脂組成物Info
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- JPS58147436A JPS58147436A JP3080582A JP3080582A JPS58147436A JP S58147436 A JPS58147436 A JP S58147436A JP 3080582 A JP3080582 A JP 3080582A JP 3080582 A JP3080582 A JP 3080582A JP S58147436 A JPS58147436 A JP S58147436A
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- butylstyrene
- styrene resin
- styrene
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性のすぐれた発泡性スチレン系樹脂組成物
に関する。スチレン系樹脂にプロパン、ブタン、ペンタ
ン、塩化メチル、ジクロロフルオロメタン等の易揮発性
の発泡剤を1乃至20重量部含ませたものは発泡性スチ
レン系樹脂として公知である。この発泡性スチレン系樹
脂社押出し機により押出し発泡成層することができる。
に関する。スチレン系樹脂にプロパン、ブタン、ペンタ
ン、塩化メチル、ジクロロフルオロメタン等の易揮発性
の発泡剤を1乃至20重量部含ませたものは発泡性スチ
レン系樹脂として公知である。この発泡性スチレン系樹
脂社押出し機により押出し発泡成層することができる。
あるいは、水蒸気で加熱して予備発泡粒子となし、閉鎖
型の金型に充填して加熱することによ抄、容具に臘通9
の多泡性スチレン系樹1liji!形体を製造すること
ができる等すぐれた特長がある。このようKして作られ
た成形発泡体は食品容易、緩鶴材、断熱材、浮子などに
使用されているが主成分のポリスチレン系樹脂の性質上
、耐熱性に劣り100℃以上の温度に長時間保った場合
は、収縮をおこし原形を保つことはできない。そこで耐
熱性を向上させる目的で種々の試みがなされている。た
とえば耐熱性のあるポリマーとのブレンド<trt開昭
54−63195号公報、4I−@54−63194号
公報、特開1852−101268号公報、特開185
4−6316号公報)、無水マレイン酸との非等モル共
重合化によるポリマーの耐熱性向上(特−1546−5
543号公報、41−喝55−112242号公報、’
1111855−115407号公報、41−昭55−
110131号公報、特111855−112213号
公報、41111@55−115411号公報、jll
lli55−117633号公報)、シリコン油の使用
(%l1lis4−50074号公報)、架橋剤の添加
などである。
型の金型に充填して加熱することによ抄、容具に臘通9
の多泡性スチレン系樹1liji!形体を製造すること
ができる等すぐれた特長がある。このようKして作られ
た成形発泡体は食品容易、緩鶴材、断熱材、浮子などに
使用されているが主成分のポリスチレン系樹脂の性質上
、耐熱性に劣り100℃以上の温度に長時間保った場合
は、収縮をおこし原形を保つことはできない。そこで耐
熱性を向上させる目的で種々の試みがなされている。た
とえば耐熱性のあるポリマーとのブレンド<trt開昭
54−63195号公報、4I−@54−63194号
公報、特開1852−101268号公報、特開185
4−6316号公報)、無水マレイン酸との非等モル共
重合化によるポリマーの耐熱性向上(特−1546−5
543号公報、41−喝55−112242号公報、’
1111855−115407号公報、41−昭55−
110131号公報、特111855−112213号
公報、41111@55−115411号公報、jll
lli55−117633号公報)、シリコン油の使用
(%l1lis4−50074号公報)、架橋剤の添加
などである。
、、シかしこれらの手法で作られた発泡!1IllIl
親戚物は0発泡倍率が高くならずしかも耐熱性が充分で
ない。さらに*閣に付着しやすい等の欠点を有する。
親戚物は0発泡倍率が高くならずしかも耐熱性が充分で
ない。さらに*閣に付着しやすい等の欠点を有する。
本発明は、このような問題点を解決するものである。
す表わち9本発明はスチレン系樹脂および発泡剤を含有
してなる発泡性スチレン系樹脂組成物において、該スチ
レン系樹脂が成分としてt−ブチルスチレンを20重量
嘔以上有し、かつ分子中に −81YnRs−n (1)(喪だ
し、Rti不活性な一価の有機基であり。
してなる発泡性スチレン系樹脂組成物において、該スチ
レン系樹脂が成分としてt−ブチルスチレンを20重量
嘔以上有し、かつ分子中に −81YnRs−n (1)(喪だ
し、Rti不活性な一価の有機基であり。
チレン系樹脂組成物に関する。
本発明におけるスチレン系樹脂とは、t−ブチルスチレ
ンの共重合体である。t−プチルストルエン表どの置換
スチレン、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合
物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、ヒドロキ7エチルアクリレートなどのア
クリル酸エステル類、メチルメタクリレート。
ンの共重合体である。t−プチルストルエン表どの置換
スチレン、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合
物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、ヒドロキ7エチルアクリレートなどのア
クリル酸エステル類、メチルメタクリレート。
エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート。
ヒドロキシエチルメタクリレートなどのメタクリル酸エ
ステル類、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸無水
物及びそのモノまたはジアルキルエステル類の一種又は
二種以上が使用される。また本発明においてスチレン系
樹脂は耐熱性1発泡倍率、成形品の融着9表向外観、a
造ナイクルの点からその構成成分中t−ブチルスチレン
を20重量−以上含有する必要がある。
ステル類、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸無水
物及びそのモノまたはジアルキルエステル類の一種又は
二種以上が使用される。また本発明においてスチレン系
樹脂は耐熱性1発泡倍率、成形品の融着9表向外観、a
造ナイクルの点からその構成成分中t−ブチルスチレン
を20重量−以上含有する必要がある。
i−ブチルスチレンの使用により、λ−レン系−−〇熱
歌化−一が数置から20′CtiIil上昇し。
歌化−一が数置から20′CtiIil上昇し。
発泡成形体の耐熱特性i向上する。九とえばポリスチレ
ンと比較すると、t−ブチル20〜50重量−含有する
スチレン−t−ブチルスチレン共重合体で5〜10℃、
t−ブチルメチレフ50重量%以1含有するスチレン−
ドブチルスチレン共重合樹脂で10〜20℃、熱軟化温
度が上昇す暮。20重量−未満では発泡成形体の耐熱性
向上効果は少々い。
ンと比較すると、t−ブチル20〜50重量−含有する
スチレン−t−ブチルスチレン共重合体で5〜10℃、
t−ブチルメチレフ50重量%以1含有するスチレン−
ドブチルスチレン共重合樹脂で10〜20℃、熱軟化温
度が上昇す暮。20重量−未満では発泡成形体の耐熱性
向上効果は少々い。
このスチレン系樹脂は、さらに、その分子中に化学結合
した一般式(1)で表わされる基を有する。この一般式
(I)で表わされる基はスチレン系樹脂中、Q、03〜
20重量−9好ましくはa、05〜五〇重量−含まれる
のが発泡性能、成形性。
した一般式(1)で表わされる基を有する。この一般式
(I)で表わされる基はスチレン系樹脂中、Q、03〜
20重量−9好ましくはa、05〜五〇重量−含まれる
のが発泡性能、成形性。
耐熱性をバランスよく有することから好ましい。
なお、20重量−を越えると9発泡倍率の低下。
スチーム成形品の融着不良が起こりやすくな抄。
一般式(1)中、基Yは加水分解可能な基で炭素数1〜
6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアシルオキシ基、炭
素数1〜14のオキシモ基などが好ましく1例えばメト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基のようなアルコキシ基
、ホルミルオキシ基、アセトキシ基又はプロピレンオキ
シ基のよう表アシルオキシ基、 0N=C(CHn)
x。
6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアシルオキシ基、炭
素数1〜14のオキシモ基などが好ましく1例えばメト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基のようなアルコキシ基
、ホルミルオキシ基、アセトキシ基又はプロピレンオキ
シ基のよう表アシルオキシ基、 0N=C(CHn)
x。
−ON=C(CHm)C鵞Hs、 0N=C(CsH
s)*のようなオキシモ基などの加水分解して水酸基を
生成する基、 NHCHz、 NHCIHIおよび
NH(CaHi )必ようなアルキルアミ′ノまたif
リールアミノ基などである。置換基YF′inが2また
は3のとき同一であってもよいし、又異なってもよい。
s)*のようなオキシモ基などの加水分解して水酸基を
生成する基、 NHCHz、 NHCIHIおよび
NH(CaHi )必ようなアルキルアミ′ノまたif
リールアミノ基などである。置換基YF′inが2また
は3のとき同一であってもよいし、又異なってもよい。
基8は不活性な一価の有機基で好ましくは、炭素数に1
8の炭化水素基であり9例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、テトラデシル。
8の炭化水素基であり9例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、テトラデシル。
オクタデシル基のようなアルキル基、フェニル基やベン
ジル基やトリル基などのアリール基などである。
ジル基やトリル基などのアリール基などである。
スチレン系樹11に一般式(1)で表わされる基を導入
するには1次のような方法がある。
するには1次のような方法がある。
(1) t−ブチルスチレンの共重合成分として。
一般式(組
と共重合可能な二重結合を有する基であ抄。
Y、Rおよび態は一般式(1)と同様である。)で表わ
される化合物をt−ブチルスチレンと共重合する。ここ
で1重合法としては、ll濁重合、塊状重合、溶液重合
など任意である。
される化合物をt−ブチルスチレンと共重合する。ここ
で1重合法としては、ll濁重合、塊状重合、溶液重合
など任意である。
上記、基Xは共重合可能な二重結合を有する基であるが
0例えばビニル基、アリル基。
0例えばビニル基、アリル基。
ブテニル基なとのアルケニル基、シクロヘキセニル基、
シクロペンタジェニル基、シクロヘキサジェニル基など
のシクロアルケニル基。
シクロペンタジェニル基、シクロヘキサジェニル基など
のシクロアルケニル基。
r−メタクリロキシプロビル基などの不飽和アシロキシ
アルキル基、r−メタクリロキシ!?ルプロビルエーテ
ル基などの不飽和アシロキシアルコキシ基などで参る。
アルキル基、r−メタクリロキシ!?ルプロビルエーテ
ル基などの不飽和アシロキシアルコキシ基などで参る。
このうち最ル基などの不飽和アシロキシアルキル基また
はγ−メタクリロキシエテルプロビルエーテル基などの
不飽和アシロキシアルコキシアルコキシエーテル基であ
る。
はγ−メタクリロキシエテルプロビルエーテル基などの
不飽和アシロキシアルコキシアルコキシエーテル基であ
る。
上記一般式(1)で表わされる化合物として特に好まし
い化合物は、一般式l) X’8iY’s圓 (ただし0式中、x′はアルケニル基、不飽和アシルア
ルキル基、Y′はアルキル基また祉アリール基である。
い化合物は、一般式l) X’8iY’s圓 (ただし0式中、x′はアルケニル基、不飽和アシルア
ルキル基、Y′はアルキル基また祉アリール基である。
)で表わされる化合物であや、このうち最も好ましいも
の社γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで
ある。
の社γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで
ある。
また、好適な重合−始期としては、過酸化ベンゾイル、
過酸化ジクロルベンゾイル、−ジクミルペルオキシド、
ジー第3−ブチルペルオキシV、2.5−ジ(ペルオキ
シベンゾエート)ヘキシン−3,L3−ビス(第3ブチ
ルベルオキシイ、ンプロビル)ベンゼン、過酸化ラウロ
イル、第3−ブチルベルアセテート、ス5−ジメチルー
15−ジ(第3ブチルペルオキシ)ヘキシン−3,2,
5−ジメチル−ZS−ジ(第3ブチルペルオキシ)ヘキ
サンおよび13ブチルベルペン/エート、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、メチルシクロヘキナノンパーオ
キサイドなどの有機化合物、アゾビス−インブチロニト
リルおよびジメチルアゾジインブチレートなどのアゾ系
化合物があり、これらの一種又は二種以上が使用できる
。
過酸化ジクロルベンゾイル、−ジクミルペルオキシド、
ジー第3−ブチルペルオキシV、2.5−ジ(ペルオキ
シベンゾエート)ヘキシン−3,L3−ビス(第3ブチ
ルベルオキシイ、ンプロビル)ベンゼン、過酸化ラウロ
イル、第3−ブチルベルアセテート、ス5−ジメチルー
15−ジ(第3ブチルペルオキシ)ヘキシン−3,2,
5−ジメチル−ZS−ジ(第3ブチルペルオキシ)ヘキ
サンおよび13ブチルベルペン/エート、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、メチルシクロヘキナノンパーオ
キサイドなどの有機化合物、アゾビス−インブチロニト
リルおよびジメチルアゾジインブチレートなどのアゾ系
化合物があり、これらの一種又は二種以上が使用できる
。
この使用量は重合成分の種類および得られる1合体の目
的とする分子量により決められるものであるが、好まし
くは重合成分に対してα1〜10重量−使用される。
的とする分子量により決められるものであるが、好まし
くは重合成分に対してα1〜10重量−使用される。
上記において、l!濁重合する場合、水性媒体中で重合
させられるが、この場合0分散剤として離溶性リン酸塩
、水溶性高分子保護コロイドなどを重合系に添加するこ
とができる。
させられるが、この場合0分散剤として離溶性リン酸塩
、水溶性高分子保護コロイドなどを重合系に添加するこ
とができる。
難溶性リン酸塩としては、燐酸三カルシウム。
燐酸マグネシウムなどがある。高分子保護コロイドとし
ては、ポリビニルアルコール、アルキルセルロース、ヒ
ドロキシアルキル竜ルロース、カルボキシアルキルセル
ロースなどo水溶性セルロース誘導体、ポリアクリル酸
ナトリウムなどである。aS性リン酸塩は重合系に存在
する物質全量に対して0.O1重量嘔以上、水溶性高分
子保護コロイドは0.001〜1重量−の範囲で使用さ
れるのが好ましい。
ては、ポリビニルアルコール、アルキルセルロース、ヒ
ドロキシアルキル竜ルロース、カルボキシアルキルセル
ロースなどo水溶性セルロース誘導体、ポリアクリル酸
ナトリウムなどである。aS性リン酸塩は重合系に存在
する物質全量に対して0.O1重量嘔以上、水溶性高分
子保護コロイドは0.001〜1重量−の範囲で使用さ
れるのが好ましい。
そのlk1イオン系界面活性剤、水溶性無機塩を重合系
に添加することができる。
に添加することができる。
上記において、溶液重合するにはキシレン。
トルエンなどの有機S媒が使用できる。
(2)スチレン系樹脂(一般式(1)で表わされる基を
有せず、上記(1)の方法によって製造され得る。)と
一般式(組で表わされる化合物を強く磨砕、剪断するよ
うな混線、切削などの機械的処理などによ抄、スチレン
系樹脂に発生した遊離基と一般式(組で表わされる化合
物の二重結合を反応させる。その他、スチレン系樹脂に
遊離基を発生させ、これ(、一般式(組で表わされる化
合物をグラフトさせる。
有せず、上記(1)の方法によって製造され得る。)と
一般式(組で表わされる化合物を強く磨砕、剪断するよ
うな混線、切削などの機械的処理などによ抄、スチレン
系樹脂に発生した遊離基と一般式(組で表わされる化合
物の二重結合を反応させる。その他、スチレン系樹脂に
遊離基を発生させ、これ(、一般式(組で表わされる化
合物をグラフトさせる。
(3) カルボキシル基、水酸基、アミド基、エポキ
シ基などの官能基を持つスチレン系共重合体(たとえば
t−プチルスチレ7−1111.水マレイン酸共重合体
、t−ブチルスチレン−スチレン−無水マレイン酸共重
合体、1−ブチルスチレンーメタクリル酸共重合体、t
−ブチールスチレンースチレンーメタクリル酸共重合体
、t−ブールスチレン−βヒドロキシメタクリレート共
重合体、ドブ、チルスチレン−アクリルツマイド共重責
体、t−プチルスチレンースデレンーアクリルアマイド
共重合俳なとの共重合体、その他上記(1)の方法で得
られるが二般式jl)で表わされる基を有竺ず、官能、
基を有する共重合体)K一般式船 ′ :・ X’g iYn& −n (Ml(ここで、X
“はカルボキシル基、水酸基、アミド基、エボキ、シ基
などの官、能基と反応する基であり、Y、RおよびnF
i一般式+1)と同様である。)で表わされる化合物を
グラフト反応させる。
シ基などの官能基を持つスチレン系共重合体(たとえば
t−プチルスチレ7−1111.水マレイン酸共重合体
、t−ブチルスチレン−スチレン−無水マレイン酸共重
合体、1−ブチルスチレンーメタクリル酸共重合体、t
−ブチールスチレンースチレンーメタクリル酸共重合体
、t−ブールスチレン−βヒドロキシメタクリレート共
重合体、ドブ、チルスチレン−アクリルツマイド共重責
体、t−プチルスチレンースデレンーアクリルアマイド
共重合俳なとの共重合体、その他上記(1)の方法で得
られるが二般式jl)で表わされる基を有竺ず、官能、
基を有する共重合体)K一般式船 ′ :・ X’g iYn& −n (Ml(ここで、X
“はカルボキシル基、水酸基、アミド基、エボキ、シ基
などの官、能基と反応する基であり、Y、RおよびnF
i一般式+1)と同様である。)で表わされる化合物を
グラフト反応させる。
一般式(財)で表わされる化合物としては1例えばr−
グリシドキシプロビルトリメトキシシラン(CHc C
HCHhOCHtCHxCH鵞8 i (OCHs)m
)。
グリシドキシプロビルトリメトキシシラン(CHc C
HCHhOCHtCHxCH鵞8 i (OCHs)m
)。
\。′
N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン(HzNCzH4NHCsH@8 i (0C
Hs)s )。
シシラン(HzNCzH4NHCsH@8 i (0C
Hs)s )。
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン−メタクリル酸
共重合体のトルエンやキシレンなどの高沸点溶媒液にγ
−グリシドキシプ・ビルト0メトキシシラ′ンを加え8
0℃以上(4)ポリt−ブールスチレン又はスチレン系
共重合体粒子を水中に!I濁しておき、攪拌しながら加
熱し、1−ブチルスチレン単量体、その他のモノマー、
一般式(組で表わされる化合物及び重合触媒を加え重合
体中に一般式(1)で表わされる基を導入する。なお、
その他の点は上記(1)と同様である。
共重合体のトルエンやキシレンなどの高沸点溶媒液にγ
−グリシドキシプ・ビルト0メトキシシラ′ンを加え8
0℃以上(4)ポリt−ブールスチレン又はスチレン系
共重合体粒子を水中に!I濁しておき、攪拌しながら加
熱し、1−ブチルスチレン単量体、その他のモノマー、
一般式(組で表わされる化合物及び重合触媒を加え重合
体中に一般式(1)で表わされる基を導入する。なお、
その他の点は上記(1)と同様である。
(5)上記(11の方法などで得られた一般式(1)で
表わされる基を有する゛−チレン系樹脂をt二9ブチル
スチレンに溶解後、懸濁重合、バルク重合、溶液重合な
どによ、り重合体を製造する。。
表わされる基を有する゛−チレン系樹脂をt二9ブチル
スチレンに溶解後、懸濁重合、バルク重合、溶液重合な
どによ、り重合体を製造する。。
重合法は上記(1)と同様である。
本発明の゛−酸成分ある重合体の−゛泡剤己ては・組み
合わ、せて−用する′チ″系樹脂の軟化点より低い沸点
を有し、かつスチレン系樹脂を溶解しないか、又は僅か
に膨潤させるだ、、、けの性質をもったものを使用する
。かかる発泡剤とし下は、プロパン、ブタン、ペンタン
などの脂肪族炭化声、素類・′ハブタフ・′り°ゝ1プ
ンなどの環式脂肪族炭化水素類及びメチルクロライド、
ジクロロジフルオロメタンなどのハロゲン化炭化水素類
を挙げることができる。発泡剤の使用量はスチレン系樹
脂に対して1〜2゜上記発泡剤のうち、プロパンおよび
ブタン逅単独又は併用で用いられると!!は、スチレン
系樹脂の溶剤を少量用いることが好着しい。かかる溶剤
の例としては、工≠レンジクロライド。
合わ、せて−用する′チ″系樹脂の軟化点より低い沸点
を有し、かつスチレン系樹脂を溶解しないか、又は僅か
に膨潤させるだ、、、けの性質をもったものを使用する
。かかる発泡剤とし下は、プロパン、ブタン、ペンタン
などの脂肪族炭化声、素類・′ハブタフ・′り°ゝ1プ
ンなどの環式脂肪族炭化水素類及びメチルクロライド、
ジクロロジフルオロメタンなどのハロゲン化炭化水素類
を挙げることができる。発泡剤の使用量はスチレン系樹
脂に対して1〜2゜上記発泡剤のうち、プロパンおよび
ブタン逅単独又は併用で用いられると!!は、スチレン
系樹脂の溶剤を少量用いることが好着しい。かかる溶剤
の例としては、工≠レンジクロライド。
トリ〉ロロエ4レン、テトラクロロエチレン。
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン々どを
挙は暮ことができる。
挙は暮ことができる。
一般式+1)で表゛わされる基を有するスチレン系樹脂
に発泡剤を含浸する方法は、該スチレン系樹脂の粒子(
懸濁重合で得られたもの)やペレツ□ト化tたもあを尿
性媒体に懸濁させ、これに剤を混練する方法!スチレン
系樹脂を発泡剤(液状)K浸漬する方法などがある。
に発泡剤を含浸する方法は、該スチレン系樹脂の粒子(
懸濁重合で得られたもの)やペレツ□ト化tたもあを尿
性媒体に懸濁させ、これに剤を混練する方法!スチレン
系樹脂を発泡剤(液状)K浸漬する方法などがある。
ま友上記ス≠レン系樹脂を懸濁重合によって得る場合は
、その誓合途中□、”好jしくはモノマーの転化率が′
50TL′量チ以上の□時点で発泡剤を圧入して行なう
ことができる。 ′□なお9本i明に係る樹脂組成物
に、°顔料、難燃剤、酸化防止剤、W−妨止剤などの公
知の添木発明に係る発泡性スチ“レン系樹脂組成物の発
泡は常圧加熱、減圧加熱、加圧加熱などの方法で行なわ
れる。その方法は広く工業的に行なわれているスチレン
系樹脂あ発泡、成形方法′がそのまま適用できる。例え
ば゛樹脂′が粒子の場合は水蒸気による予備発泡を行な
った後、金蓋中セさらに水蒸気発5泡し、成形品をえ′
る°ことができる。ま九押出し発泡機を用いて発泡体を
えることもできる。 ゛□
本゛発′明に係る発泡性スチレン系樹脂組酸物の発泡僑
率は低倍率から高倍率まで任意′に選択す” ることか
できる。
、その誓合途中□、”好jしくはモノマーの転化率が′
50TL′量チ以上の□時点で発泡剤を圧入して行なう
ことができる。 ′□なお9本i明に係る樹脂組成物
に、°顔料、難燃剤、酸化防止剤、W−妨止剤などの公
知の添木発明に係る発泡性スチ“レン系樹脂組成物の発
泡は常圧加熱、減圧加熱、加圧加熱などの方法で行なわ
れる。その方法は広く工業的に行なわれているスチレン
系樹脂あ発泡、成形方法′がそのまま適用できる。例え
ば゛樹脂′が粒子の場合は水蒸気による予備発泡を行な
った後、金蓋中セさらに水蒸気発5泡し、成形品をえ′
る°ことができる。ま九押出し発泡機を用いて発泡体を
えることもできる。 ゛□
本゛発′明に係る発泡性スチレン系樹脂組酸物の発泡僑
率は低倍率から高倍率まで任意′に選択す” ることか
できる。
本発明に係る発泡性ズチレン系fIII11組成物から
得られる発泡成形品はすぐれ九耐熱性を□有している、
この理由は1−ブチルスチレンO−用による□重合体の
熱軟化温度の上昇及び重合体に化学結合している一般式
(1)で表わされる一基が熱によ抄架橋反応し9重合体
がゲル化する′た゛めである。どの架橋反□応は通常の
発泡成形の段階では一部進行するKとどまるため高発泡
体の形成が可能となる。このことホ゛本発明の組成物が
持・ つ最も重ll力特長め一つである。 “
□′本発明に係る発泡性スチレン系樹脂組成物か4晟る
発泡成形品の耐熱性はその発泡倍率により若干差がみら
れるものの、従来の発泡性スチレン電樹脂を使用した成
形品と比較した場合。
得られる発泡成形品はすぐれ九耐熱性を□有している、
この理由は1−ブチルスチレンO−用による□重合体の
熱軟化温度の上昇及び重合体に化学結合している一般式
(1)で表わされる一基が熱によ抄架橋反応し9重合体
がゲル化する′た゛めである。どの架橋反□応は通常の
発泡成形の段階では一部進行するKとどまるため高発泡
体の形成が可能となる。このことホ゛本発明の組成物が
持・ つ最も重ll力特長め一つである。 “
□′本発明に係る発泡性スチレン系樹脂組成物か4晟る
発泡成形品の耐熱性はその発泡倍率により若干差がみら
れるものの、従来の発泡性スチレン電樹脂を使用した成
形品と比較した場合。
耐熱性においてすぐねた性能を有する。
断熱構造材、給湯夛ンク類斬熱材、金属瓦下敷材、給食
コンテチー用保温i、車輛船舶′用断熱材、熱水パイプ
保温材、ニアコンディショナー風胴、譬/ジングボード
、金属同時成形・(ネル次にこの発明の実施例を示す。
コンテチー用保温i、車輛船舶′用断熱材、熱水パイプ
保温材、ニアコンディショナー風胴、譬/ジングボード
、金属同時成形・(ネル次にこの発明の実施例を示す。
′
実施例1
4jの回転かく拌機付オ゛−トクレープにイオン交換水
150(1(100重量部)、塩基性りん酸カルシウ□
ム’125)(0,15重量部)、ドデシルベンゼンス
ルホンl1l)’J’7ムα045)(0,003重量
部)、を入れ均一に分散せしめ。
150(1(100重量部)、塩基性りん酸カルシウ□
ム’125)(0,15重量部)、ドデシルベンゼンス
ルホンl1l)’J’7ムα045)(0,003重量
部)、を入れ均一に分散せしめ。
続いてスチレン450P(300重量部)t−ブチルス
チレン(丸11! ) l−Os Of (7011量
1g )Kr−メタクリロ′キシプロピルトリメトキシ
シラン7.5P(as重量部)を溶解し、つぎにベンゾ
イルパーオキシド2.257 (α15重量II)、第
3プチルパーベンゾエー)0.75F(α05重量部)
を溶解せしめたものを添加し、かきオぜながら80℃に
昇温し重合を開始した。80℃の温度を保ったまま3時
間前後反応を続け、共重合体粒子の比重が1.00以上
になったことを比重液で確認したのちエチルベン”ゼン
15J(1,0重量部)を添加して20分後にブタンガ
ス280ajを窒素ガスで圧入した。ブタンガス圧入終
了俵再び昇温を始め、2時閣發に125℃として以後こ
の温度に保ちつつ4時間反応したのち、30℃まで冷却
して系内の余剰ガスを排出した。
チレン(丸11! ) l−Os Of (7011量
1g )Kr−メタクリロ′キシプロピルトリメトキシ
シラン7.5P(as重量部)を溶解し、つぎにベンゾ
イルパーオキシド2.257 (α15重量II)、第
3プチルパーベンゾエー)0.75F(α05重量部)
を溶解せしめたものを添加し、かきオぜながら80℃に
昇温し重合を開始した。80℃の温度を保ったまま3時
間前後反応を続け、共重合体粒子の比重が1.00以上
になったことを比重液で確認したのちエチルベン”ゼン
15J(1,0重量部)を添加して20分後にブタンガ
ス280ajを窒素ガスで圧入した。ブタンガス圧入終
了俵再び昇温を始め、2時閣發に125℃として以後こ
の温度に保ちつつ4時間反応したのち、30℃まで冷却
して系内の余剰ガスを排出した。
以後、F別乾燥して9発泡性スチレン系樹脂組成物の粒
子を得た。この粒子中には発泡剤であるブタンが&5重
量−含有される。この粒子を篩分けして得た粒子径甑8
4〜L6・i■のものをスチームで予備発泡し、カサ倍
率60倍に発泡して予備発泡粒子とした。更゛に予備発
泡粒子を金型に充填し′、スチーム成形機で一定の条件
下で成形を行い0表面の美”じい−1−着のよい成形体
奢得蛇−この成形体゛を使用し1熱試験、N′溶剤試験
を行った。
子を得た。この粒子中には発泡剤であるブタンが&5重
量−含有される。この粒子を篩分けして得た粒子径甑8
4〜L6・i■のものをスチームで予備発泡し、カサ倍
率60倍に発泡して予備発泡粒子とした。更゛に予備発
泡粒子を金型に充填し′、スチーム成形機で一定の条件
下で成形を行い0表面の美”じい−1−着のよい成形体
奢得蛇−この成形体゛を使用し1熱試験、N′溶剤試験
を行った。
実施例2 ′□
水性懸濁重合を行なう際にスチレン1050)(7゛0
重量部)、t−ブチルスチレン450 F(30重量部
)を使用した以外は実施例1と同様に行なった。得られ
た成形体は表面の美しい、融着のよいものでめった。こ
の成形体を使用して耐熱試験。
重量部)、t−ブチルスチレン450 F(30重量部
)を使用した以外は実施例1と同様に行なった。得られ
た成形体は表面の美しい、融着のよいものでめった。こ
の成形体を使用して耐熱試験。
耐溶剤試験を行なった。
実施例3
水性懸濁重合を行゛なう際にスチレン300?(201
簀部)、t−ブチルスチレン1050)(70′重責部
)及びメタクリル−メチル150?(10重量部)を使
用した以外は実施例1と同様に行なった。得られた゛成
形体は表面の美しい、−着のよいもめでめった。どの成
形体を使用して耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。
簀部)、t−ブチルスチレン1050)(70′重責部
)及びメタクリル−メチル150?(10重量部)を使
用した以外は実施例1と同様に行なった。得られた゛成
形体は表面の美しい、−着のよいもめでめった。どの成
形体を使用して耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。
実施例4
T−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを15
P(1,0重量部)使用し九以外は実施例1と同様に行
なつ九。得られた成形体は表面の美しい、lk着のよい
ものであった。この成形体を使用して耐熱試験、耐溶剤
試験を行なった。
P(1,0重量部)使用し九以外は実施例1と同様に行
なつ九。得られた成形体は表面の美しい、lk着のよい
ものであった。この成形体を使用して耐熱試験、耐溶剤
試験を行なった。
実施例5
41f)11転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水
1500)(100重量Il)、塩基性リン酸カルシウ
ムzzstcα15重量部)、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム(L O4S P(a003重量部)、
を入れ均一に分散せしめ、続いてスチレン450?(3
0重量部)、t−ブチルスチレン(九番製)1050)
(7(1重量部)Kr−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン7.5t((15重量部)を溶解し、つぎ
にベンゾイルパーオキシド!25t(0,15重量部)
、第3プチルパーヘンゾx−−トo、tstco、os
重量郁)とを溶解せしめえものを添加し、かきまぜなが
ら80℃に昇温し9重合を開始した。80℃の温度に保
ったまt6時間反応して冷却し脱水、乾燥しえのち0分
縁して粒子径α84〜1.68−のt−ブチルスチレン
共重合体粒子を1200)得た。
1500)(100重量Il)、塩基性リン酸カルシウ
ムzzstcα15重量部)、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム(L O4S P(a003重量部)、
を入れ均一に分散せしめ、続いてスチレン450?(3
0重量部)、t−ブチルスチレン(九番製)1050)
(7(1重量部)Kr−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン7.5t((15重量部)を溶解し、つぎ
にベンゾイルパーオキシド!25t(0,15重量部)
、第3プチルパーヘンゾx−−トo、tstco、os
重量郁)とを溶解せしめえものを添加し、かきまぜなが
ら80℃に昇温し9重合を開始した。80℃の温度に保
ったまt6時間反応して冷却し脱水、乾燥しえのち0分
縁して粒子径α84〜1.68−のt−ブチルスチレン
共重合体粒子を1200)得た。
4111転攪拌機付オートクレーブにポリビニルアルコ
ール(ゴーセノールKH−20,日本合成重量部)とエ
チルベンゼンxzt(to重量11)とを仕込み80’
CK昇温した。80℃昇温後10分ののちにブタンガス
25Gmlを窒素ガスで圧入し九。ブタンガス圧入終了
後、再び昇温を始め、2時間11に125℃とし以後こ
の温度に保ちつつ4時間攪拌を続は九、この後3G’C
1で冷却し、系内の余剰ガスを排出し、P別乾燥して発
泡性スチレン系樹脂組成物の粒子を得え。この粒子を使
用して、実施例1に準じて成形した。得られた成形体は
11画の美しい融着のよいものであった。この成形体を
使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。
ール(ゴーセノールKH−20,日本合成重量部)とエ
チルベンゼンxzt(to重量11)とを仕込み80’
CK昇温した。80℃昇温後10分ののちにブタンガス
25Gmlを窒素ガスで圧入し九。ブタンガス圧入終了
後、再び昇温を始め、2時間11に125℃とし以後こ
の温度に保ちつつ4時間攪拌を続は九、この後3G’C
1で冷却し、系内の余剰ガスを排出し、P別乾燥して発
泡性スチレン系樹脂組成物の粒子を得え。この粒子を使
用して、実施例1に準じて成形した。得られた成形体は
11画の美しい融着のよいものであった。この成形体を
使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。
実施例6
4jOi1転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水1
500F(100重量部)、塩基性リン酸カルシウムλ
(1((L2重量部)とドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムa1st(o、ox重量部)。
500F(100重量部)、塩基性リン酸カルシウムλ
(1((L2重量部)とドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムa1st(o、ox重量部)。
炭酸カルシウム45)(0,3重量部)とt−ブチルス
チレン70重量部、メチレフ30重量郁で成るt−ブチ
ルスチレン−スチレン共重合体粒子(0,71〜LO■
径のもの)1050f(70重量部)を仕込み、かtl
まぜながら系内の温度を80℃に昇温した。t−ブチル
スチレン450t(30重量部)とγ−メタクリロキシ
ピロピルトリメトキシシラ77.5FCG、5重量部)
の溶解液のうち110Pずつ20分間隔で3(ハ)滴下
した。
チレン70重量部、メチレフ30重量郁で成るt−ブチ
ルスチレン−スチレン共重合体粒子(0,71〜LO■
径のもの)1050f(70重量部)を仕込み、かtl
まぜながら系内の温度を80℃に昇温した。t−ブチル
スチレン450t(30重量部)とγ−メタクリロキシ
ピロピルトリメトキシシラ77.5FCG、5重量部)
の溶解液のうち110Pずつ20分間隔で3(ハ)滴下
した。
つぎに残りの単量体にベンゾイルパーオキシドα675
P(0,045重量部)、第3プチルバーペンゾエー)
0.225)(a015重量部)を溶解し、3回目の溶
解液添加後30分後に同様に添加した。更に3時間反応
を続けたのち冷却して粒子径の揃ったビニル系共重合体
粒子を得た。これにエチルベンゼン15F(1,0重量
部)添加し、80・ ℃まで昇温したのち、ブタンガ
ス280−を窒素ガスで圧入した。ブタンガス圧入終了
後30分ののちに、再び昇温を始め2時間後に115℃
とし以後この温度に保ちつつ3時間攪拌を続けた。この
1130″Cまで冷却し、系内の余剰ガスを排出し。
P(0,045重量部)、第3プチルバーペンゾエー)
0.225)(a015重量部)を溶解し、3回目の溶
解液添加後30分後に同様に添加した。更に3時間反応
を続けたのち冷却して粒子径の揃ったビニル系共重合体
粒子を得た。これにエチルベンゼン15F(1,0重量
部)添加し、80・ ℃まで昇温したのち、ブタンガ
ス280−を窒素ガスで圧入した。ブタンガス圧入終了
後30分ののちに、再び昇温を始め2時間後に115℃
とし以後この温度に保ちつつ3時間攪拌を続けた。この
1130″Cまで冷却し、系内の余剰ガスを排出し。
P別乾燥して1発泡性スチレン系樹脂組成物の粒子を得
た。この粒子を実施例IK準じて成形した。
た。この粒子を実施例IK準じて成形した。
得られ九成形体は表面の美12い、融着のよいもので6
つ九。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行
なった。
つ九。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行
なった。
実施例7
41の四つロフラスコにキジロール1800F(150
重量部)をとり不活性ガスを通じ攪拌しながら100℃
まで加熱し、これに電−ブチルスチレン1200f(1
00重量部)、アゾビスイソブチロニトリル12P(1
,00重量部)及びr−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン60PiO重量部)の混合液を2時間で滴
下した。滴下後9反応源度を140℃に上けさらに3時
間反応管進めたのち終点とした。ついで溶剤と1して使
用したキジロールは加熱蒸留して分離した。
重量部)をとり不活性ガスを通じ攪拌しながら100℃
まで加熱し、これに電−ブチルスチレン1200f(1
00重量部)、アゾビスイソブチロニトリル12P(1
,00重量部)及びr−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン60PiO重量部)の混合液を2時間で滴
下した。滴下後9反応源度を140℃に上けさらに3時
間反応管進めたのち終点とした。ついで溶剤と1して使
用したキジロールは加熱蒸留して分離した。
このようにして製造したt−ブチルスチレン系樹脂をベ
レット成形機を用いてベレット化した。
レット成形機を用いてベレット化した。
4Iの回転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水15
00?(150重量部)塩基性リン酸カルシウムλ0f
CC)、311g量部)とドデシルベンゼンスルホン駿
ナトリウムo、xsP(α015重量部)、炭酸カルシ
ウム4.5)(0,45重量部)とベレット1000P
(100重量II)を仕込み。
00?(150重量部)塩基性リン酸カルシウムλ0f
CC)、311g量部)とドデシルベンゼンスルホン駿
ナトリウムo、xsP(α015重量部)、炭酸カルシ
ウム4.5)(0,45重量部)とベレット1000P
(100重量II)を仕込み。
かきまぜながら系内の温度を80℃に昇温した。
昇温稜エチルベンセン1o?t、o重量部)添加し、さ
らにブタンカス220−を會素ガスで圧入した。ブタン
ガス圧入後30分ののち、゛再び昇温を始め、2時間@
に115℃とし以後この一度に保ちつつ3時間攪拌を絖
は九。この俵30℃1で冷却し、系内の余剰ガスを排出
し、P別乾燥して発泡性スチレン系樹脂組成物の粒子を
得た。この粒子を実施例IK準じて成形した。得られた
成形体は表面の集しい、−着のよいものであった。この
成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。
らにブタンカス220−を會素ガスで圧入した。ブタン
ガス圧入後30分ののち、゛再び昇温を始め、2時間@
に115℃とし以後この一度に保ちつつ3時間攪拌を絖
は九。この俵30℃1で冷却し、系内の余剰ガスを排出
し、P別乾燥して発泡性スチレン系樹脂組成物の粒子を
得た。この粒子を実施例IK準じて成形した。得られた
成形体は表面の集しい、−着のよいものであった。この
成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。
比較例1
重合に用いる七ツマー成分を100チスチレンとし、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを使用せ
ず9重合温度を90℃とした以外は実施例1と同様々方
法で発泡性ポリスチレン樹脂の粒子を得た。更に実施例
1と同様の方法で表面の美しい、融着のよい成形体を得
た。この成形体を使用l〜耐耐熱試験針耐溶剤試験行な
った。
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを使用せ
ず9重合温度を90℃とした以外は実施例1と同様々方
法で発泡性ポリスチレン樹脂の粒子を得た。更に実施例
1と同様の方法で表面の美しい、融着のよい成形体を得
た。この成形体を使用l〜耐耐熱試験針耐溶剤試験行な
った。
比較例2
実施例2からT−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランを除いて合成した発泡性ポリスチレン樹脂の粒子
を用い成形体を得た。この成形体を使用し、耐熱、耐溶
剤試験を行なった。
シランを除いて合成した発泡性ポリスチレン樹脂の粒子
を用い成形体を得た。この成形体を使用し、耐熱、耐溶
剤試験を行なった。
比較例3
重合に用いるモノマ成分を100悌スチレンとし、T−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを使用しな
い以外は実施例5と同様にして発泡性スチレン系樹脂組
成物の粒子を得た。仁の粒子を使用して実施例1と同様
の方法で表面の美しい、−′着のよい成形体を得た。こ
の成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。
メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを使用しな
い以外は実施例5と同様にして発泡性スチレン系樹脂組
成物の粒子を得た。仁の粒子を使用して実施例1と同様
の方法で表面の美しい、−′着のよい成形体を得た。こ
の成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。
比較例4
使用するポリマー粒子をポリスチレン粒子(0,71〜
1.0−径のもの)とし1滴下するモノマー成分として
スチレンを用い、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシランを使用しない以外は実施例6に準じて発泡性
スチレン系樹脂組成物の粒子を得た。この粒子を実施例
1に準じて成形した。
1.0−径のもの)とし1滴下するモノマー成分として
スチレンを用い、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシランを使用しない以外は実施例6に準じて発泡性
スチレン系樹脂組成物の粒子を得た。この粒子を実施例
1に準じて成形した。
得られ庭成形体は表面の美しい、融着のよいものであっ
た。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行な
゛つた。
た。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行な
゛つた。
比較例5
重合に用いるモノマー成分をt−ブチルスチレンからス
チレンに変え、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
ンシランを用いない以外社実施例7と同様にして発泡性
スチレン系樹脂組成物の粒子をえた。この粒子を実施例
1に準じて成形した。
チレンに変え、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
ンシランを用いない以外社実施例7と同様にして発泡性
スチレン系樹脂組成物の粒子をえた。この粒子を実施例
1に準じて成形した。
得られた成形体は表面の美しい、融着のよいものであっ
た。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行な
った。
た。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行な
った。
実施例および比較例で行なった耐熱試験は、10aII
×10cIIIx25cInの成形体を105℃及び1
10℃の空気恒温槽中に1週間放置し、各試料の体積収
縮率 ことで比較した。
×10cIIIx25cInの成形体を105℃及び1
10℃の空気恒温槽中に1週間放置し、各試料の体積収
縮率 ことで比較した。
耐溶剤試験は耐熱試験と同形の発泡成形体にガソリンを
噴霧し成形体の溶解程度を比較する方法を用いた。
噴霧し成形体の溶解程度を比較する方法を用いた。
耐熱試験、耐溶剤試験結果をまとめて表1に示本発明に
係る発泡性スチレン系樹脂組成物は。
係る発泡性スチレン系樹脂組成物は。
従来の発泡性スチレン系樹脂と同様に製造や発泡成形す
ることができる。すなわち樹脂組成物打水性懸濁重合法
で製造でさ水蒸気による発泡成形が可能である。しかも
低発泡のものから高発泡のものまで任意に発泡倍率を選
択することができるとともに、得られる成形体も従来の
発泡ポリスチレン成形体上同様に加工可能である。さら
に熱に対しての安定性は従来の発泡ボリスチレ/樹脂よ
りすぐれてお9,100℃以上の高温下で体積変化が少
ない。また本発明の発泡体は耐溶剤性におい(吃すぐれ
走時性を有する。
ることができる。すなわち樹脂組成物打水性懸濁重合法
で製造でさ水蒸気による発泡成形が可能である。しかも
低発泡のものから高発泡のものまで任意に発泡倍率を選
択することができるとともに、得られる成形体も従来の
発泡ポリスチレン成形体上同様に加工可能である。さら
に熱に対しての安定性は従来の発泡ボリスチレ/樹脂よ
りすぐれてお9,100℃以上の高温下で体積変化が少
ない。また本発明の発泡体は耐溶剤性におい(吃すぐれ
走時性を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 L スチレン系樹脂および発泡剤を含有してなる発泡性
スチレン系樹lla威物において該スチレン系樹脂が成
分としてt−ブチルスチレンを20重量−以上有し、か
つ分子中に一般式(1) %式%() (ただし、ILは不活性な一価の有機基であり。 Yは加水分解可能な基であ抄、nは1〜3の整数である
。)で表わされる基を有してなる発泡性スチレン系樹I
1組成物つ 2 スチレン系樹脂が一般式(夏)で表わされる基をa
03〜20重量嘔含む特許請求lIs第1項記載の発泡
性スチレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3080582A JPS5851018B2 (ja) | 1982-02-26 | 1982-02-26 | 発泡性スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3080582A JPS5851018B2 (ja) | 1982-02-26 | 1982-02-26 | 発泡性スチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58147436A true JPS58147436A (ja) | 1983-09-02 |
JPS5851018B2 JPS5851018B2 (ja) | 1983-11-14 |
Family
ID=12313892
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3080582A Expired JPS5851018B2 (ja) | 1982-02-26 | 1982-02-26 | 発泡性スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5851018B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100307673B1 (ko) * | 1999-06-28 | 2001-09-24 | 윤종용 | 신디오탁틱 스티렌계 공중합체 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5960344U (ja) * | 1982-10-15 | 1984-04-20 | 本田技研工業株式会社 | バ−チカル型汎用内燃機関の導風装置 |
JPH0188023U (ja) * | 1987-12-02 | 1989-06-09 |
-
1982
- 1982-02-26 JP JP3080582A patent/JPS5851018B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100307673B1 (ko) * | 1999-06-28 | 2001-09-24 | 윤종용 | 신디오탁틱 스티렌계 공중합체 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5851018B2 (ja) | 1983-11-14 |
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