JPS58147436A - Foamable styrene resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To prepare a foamable styrene resin composition having excellent heat resistance, by mixing a foaming agent with a styrene resin containing more than specific amount of t-butylstyrene and having a specific group in the molecule. CONSTITUTION:A styrene resin containing >=20wt% of t-butylstyrene and having preferably 0.03-20wt% of the group of formula (R is inert univalent organic group; Y is hydrolyzable group; n is 1-3), is impregnated with 1-20wt% of a foaming agent (e.g. propane, methyl chloride, etc.), and if necessary, mixed with a pigment, a flame retardant, an antioxidant, etc. to obtain the objective foamable styrene resin composition. The styrene resin used as a starting material can be prepared by copolymerizing t-butylstyrene with a monomer copolymerizable therewith (e.g. styrene).

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性のすぐれた発泡性スチレン系樹脂組成物
に関する。スチレン系樹脂にプロパン、ブタン、ペンタ
ン、塩化メチル、ジクロロフルオロメタン等の易揮発性
の発泡剤を１乃至２０重量部含ませたものは発泡性スチ
レン系樹脂として公知である。この発泡性スチレン系樹
脂社押出し機により押出し発泡成層することができる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a foamable styrenic resin composition with excellent heat resistance. Styrenic resins containing 1 to 20 parts by weight of easily volatile blowing agents such as propane, butane, pentane, methyl chloride, dichlorofluoromethane, etc. are known as expandable styrene resins. Extrusion and foaming can be carried out using this Expandable Styrene Resin Co., Ltd. extruder.

あるいは、水蒸気で加熱して予備発泡粒子となし、閉鎖
型の金型に充填して加熱することによ抄、容具に臘通９
の多泡性スチレン系樹１ｌｉｊｉ！形体を製造すること
ができる等すぐれた特長がある。このようＫして作られ
た成形発泡体は食品容易、緩鶴材、断熱材、浮子などに
使用されているが主成分のポリスチレン系樹脂の性質上
、耐熱性に劣り１００℃以上の温度に長時間保った場合
は、収縮をおこし原形を保つことはできない。そこで耐
熱性を向上させる目的で種々の試みがなされている。た
とえば耐熱性のあるポリマーとのブレンド＜ｔｒｔ開昭
５４−６３１９５号公報、４Ｉ−＠５４−６３１９４号
公報、特開１８５２−１０１２６８号公報、特開１８５
４−６３１６号公報）、無水マレイン酸との非等モル共
重合化によるポリマーの耐熱性向上（特−１５４６−５
５４３号公報、４１−喝５５−１１２２４２号公報、’
１１１１８５５−１１５４０７号公報、４１−昭５５−
１１０１３１号公報、特１１１８５５−１１２２１３号
公報、４１１１１＠５５−１１５４１１号公報、ｊｌｌ
ｌｌｉ５５−１１７６３３号公報）、シリコン油の使用
（％ｌ１ｌｉｓ４−５００７４号公報）、架橋剤の添加
などである。Alternatively, the particles can be pre-expanded by heating with water vapor, filled into a closed mold and heated to make paper into a container.
Polycellular styrene tree 1liji! It has excellent features such as being able to manufacture shapes. Molded foams made in this way are used for food products, slow-moving materials, insulation materials, floats, etc. However, due to the nature of the polystyrene resin that is the main component, they have poor heat resistance and can withstand temperatures of over 100°C. If kept for a long time, it will shrink and will not be able to maintain its original shape. Various attempts have therefore been made to improve heat resistance. For example, a blend with a heat-resistant polymer
4-6316), improvement of heat resistance of polymer by non-equimolar copolymerization with maleic anhydride (Special Publication No. 1546-5)
543 Publication, 41-Kake 55-112242 Publication, '
Publication No. 1111855-115407, 41-1982-
110131 publication, special publication 111855-112213 publication, 41111@55-115411 publication, jll
lli55-117633), use of silicone oil (%l1lis4-50074), and addition of a crosslinking agent.

、、シかしこれらの手法で作られた発泡！１ＩｌｌＩｌ
親戚物は０発泡倍率が高くならずしかも耐熱性が充分で
ない。さらに＊閣に付着しやすい等の欠点を有する。,, Foam made using these methods! 1IllIll
Relatives do not have a high zero expansion ratio and do not have sufficient heat resistance. Furthermore, it has disadvantages such as the fact that it easily adheres to the cabinet.

本発明は、このような問題点を解決するものである。The present invention solves these problems.

す表わち９本発明はスチレン系樹脂および発泡剤を含有
してなる発泡性スチレン系樹脂組成物において、該スチ
レン系樹脂が成分としてｔ−ブチルスチレンを２０重量
嘔以上有し、かつ分子中に −８１ＹｎＲｓ−ｎ　　　　　　　　　　（１）（喪だ
し、Ｒｔｉ不活性な一価の有機基であり。In other words, the present invention provides a foamable styrenic resin composition comprising a styrenic resin and a blowing agent, wherein the styrenic resin has t-butylstyrene as a component of 20% or more by weight, and ni-81YnRs-n (1) (This is an Rti-inactive monovalent organic group.

チレン系樹脂組成物に関する。The present invention relates to a tyrenic resin composition.

本発明におけるスチレン系樹脂とは、ｔ−ブチルスチレ
ンの共重合体である。ｔ−プチルストルエン表どの置換
スチレン、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合
物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、ヒドロキ７エチルアクリレートなどのア
クリル酸エステル類、メチルメタクリレート。The styrenic resin in the present invention is a copolymer of t-butylstyrene. Substituted styrene such as t-butylstoluene, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, and methyl methacrylate.

エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート。Ethyl methacrylate, butyl methacrylate.

ヒドロキシエチルメタクリレートなどのメタクリル酸エ
ステル類、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸無水
物及びそのモノまたはジアルキルエステル類の一種又は
二種以上が使用される。また本発明においてスチレン系
樹脂は耐熱性１発泡倍率、成形品の融着９表向外観、ａ
造ナイクルの点からその構成成分中ｔ−ブチルスチレン
を２０重量−以上含有する必要がある。One or more of methacrylic acid esters such as hydroxyethyl methacrylate, unsaturated carboxylic anhydrides such as maleic anhydride, and mono- or dialkyl esters thereof are used. In addition, in the present invention, the styrene resin has heat resistance of 1, expansion ratio, fusion of molded products, 9 surface appearance, and a.
From the viewpoint of forming a polymer, it is necessary to contain t-butylstyrene in an amount of 20% by weight or more in its constituent components.

ｉ−ブチルスチレンの使用により、λ−レン系−−〇熱
歌化−一が数置から２０′ＣｔｉＩｉｌ上昇し。By using i-butylstyrene, the λ-rene system --〇Natsuka--1 increases by 20' CtiIil from a few positions.

発泡成形体の耐熱特性ｉ向上する。九とえばポリスチレ
ンと比較すると、ｔ−ブチル２０〜５０重量−含有する
スチレン−ｔ−ブチルスチレン共重合体で５〜１０℃、
ｔ−ブチルメチレフ５０重量％以１含有するスチレン−
ドブチルスチレン共重合樹脂で１０〜２０℃、熱軟化温
度が上昇す暮。２０重量−未満では発泡成形体の耐熱性
向上効果は少々い。Improves the heat resistance properties of foam molded products. For example, compared to polystyrene, a styrene-t-butylstyrene copolymer containing 20 to 50% by weight of t-butyl has a temperature of 5 to 10°C;
Styrene containing 50% by weight or more of t-butylmethylene fluoride.
The heat softening temperature of dobutylstyrene copolymer resin increases by 10 to 20°C. If the weight is less than 20% by weight, the effect of improving the heat resistance of the foamed molded product is small.

このスチレン系樹脂は、さらに、その分子中に化学結合
した一般式（１）で表わされる基を有する。この一般式
（Ｉ）で表わされる基はスチレン系樹脂中、Ｑ、０３〜
２０重量−９好ましくはａ、０５〜五〇重量−含まれる
のが発泡性能、成形性。This styrene resin further has a group represented by the general formula (1) chemically bonded in its molecule. In the styrene resin, the group represented by this general formula (I) is Q, 03-
20 weight - 9 preferably a, 05 to 50 weight - includes foaming performance and moldability.

耐熱性をバランスよく有することから好ましい。It is preferable because it has well-balanced heat resistance.

なお、２０重量−を越えると９発泡倍率の低下。Note that when the weight exceeds 20%, the expansion ratio decreases by 9%.

スチーム成形品の融着不良が起こりやすくな抄。Paper that tends to cause poor fusion of steam-molded products.

一般式（１）中、基Ｙは加水分解可能な基で炭素数１〜
６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアシルオキシ基、炭
素数１〜１４のオキシモ基などが好ましく１例えばメト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基のようなアルコキシ基
、ホルミルオキシ基、アセトキシ基又はプロピレンオキ
シ基のよう表アシルオキシ基、　　０Ｎ＝Ｃ（ＣＨｎ）
ｘ。In the general formula (1), the group Y is a hydrolyzable group having 1 to 1 carbon atoms.
Preferred are alkoxy groups having 6 carbon atoms, acyloxy groups having 1 to 6 carbon atoms, oximo groups having 1 to 14 carbon atoms, etc. 1 For example, alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, butoxy groups, formyloxy groups, acetoxy groups, or propyleneoxy Group-like acyloxy group, 0N=C(CHn)
x.

−ＯＮ＝Ｃ（ＣＨｍ）Ｃ鵞Ｈｓ、　　０Ｎ＝Ｃ（ＣｓＨ
ｓ）＊のようなオキシモ基などの加水分解して水酸基を
生成する基、　　ＮＨＣＨｚ、　　ＮＨＣＩＨＩおよび
ＮＨ（ＣａＨｉ　）必ようなアルキルアミ′ノまたｉｆ
リールアミノ基などである。置換基ＹＦ′ｉｎが２また
は３のとき同一であってもよいし、又異なってもよい。-ON=C(CHm)C鵞Hs, 0N=C(CsH
s) Groups that can be hydrolyzed to produce hydroxyl groups such as oximo groups such as *, alkylamino or if
Such as lylamino group. When the substituents YF'in are 2 or 3, they may be the same or different.

基８は不活性な一価の有機基で好ましくは、炭素数に１
８の炭化水素基であり９例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、テトラデシル。Group 8 is an inert monovalent organic group, preferably having 1 carbon atom.
8 hydrocarbon groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, tetradecyl.

オクタデシル基のようなアルキル基、フェニル基やベン
ジル基やトリル基などのアリール基などである。These include alkyl groups such as octadecyl, and aryl groups such as phenyl, benzyl, and tolyl.

スチレン系樹１１に一般式（１）で表わされる基を導入
するには１次のような方法がある。There are the following methods for introducing the group represented by the general formula (1) into the styrene tree 11.

（１）　　ｔ−ブチルスチレンの共重合成分として。(1) As a copolymerization component of t-butylstyrene.

一般式（組 と共重合可能な二重結合を有する基であ抄。General formula (set A group having a double bond that can be copolymerized with.

Ｙ、Ｒおよび態は一般式（１）と同様である。）で表わ
される化合物をｔ−ブチルスチレンと共重合する。ここ
で１重合法としては、ｌｌ濁重合、塊状重合、溶液重合
など任意である。Y, R and the state are the same as in general formula (1). ) is copolymerized with t-butylstyrene. Here, the one-polymerization method is arbitrary, such as turbid polymerization, bulk polymerization, and solution polymerization.

上記、基Ｘは共重合可能な二重結合を有する基であるが
０例えばビニル基、アリル基。The above group X is a group having a copolymerizable double bond, such as a vinyl group or an allyl group.

ブテニル基なとのアルケニル基、シクロヘキセニル基、
シクロペンタジェニル基、シクロヘキサジェニル基など
のシクロアルケニル基。Alkenyl groups such as butenyl groups, cyclohexenyl groups,
Cycloalkenyl groups such as cyclopentagenyl group and cyclohexagenyl group.

ｒ−メタクリロキシプロビル基などの不飽和アシロキシ
アルキル基、ｒ−メタクリロキシ！？ルプロビルエーテ
ル基などの不飽和アシロキシアルコキシ基などで参る。Unsaturated acyloxyalkyl groups such as r-methacryloxyprobyl group, r-methacryloxy! ? This includes unsaturated acyloxyalkoxy groups such as luprobyl ether group.

このうち最ル基などの不飽和アシロキシアルキル基また
はγ−メタクリロキシエテルプロビルエーテル基などの
不飽和アシロキシアルコキシアルコキシエーテル基であ
る。Among these, unsaturated acyloxyalkyl groups such as a monomer group, or unsaturated acyloxyalkoxyalkoxy ether groups such as a γ-methacryloxy ether probyl ether group.

上記一般式（１）で表わされる化合物として特に好まし
い化合物は、一般式ｌ） Ｘ’８ｉＹ’ｓ圓 （ただし０式中、ｘ′はアルケニル基、不飽和アシルア
ルキル基、Ｙ′はアルキル基また祉アリール基である。Particularly preferable compounds as the compounds represented by the above general formula (1) are those represented by the general formula 1) It is an aryl group.

）で表わされる化合物であや、このうち最も好ましいも
の社γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで
ある。) Among these, the most preferred one is γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane.

また、好適な重合−始期としては、過酸化ベンゾイル、
過酸化ジクロルベンゾイル、−ジクミルペルオキシド、
ジー第３−ブチルペルオキシＶ、２．５−ジ（ペルオキ
シベンゾエート）ヘキシン−３，Ｌ３−ビス（第３ブチ
ルベルオキシイ、ンプロビル）ベンゼン、過酸化ラウロ
イル、第３−ブチルベルアセテート、ス５−ジメチルー
１５−ジ（第３ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，
５−ジメチル−ＺＳ−ジ（第３ブチルペルオキシ）ヘキ
サンおよび１３ブチルベルペン／エート、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、メチルシクロヘキナノンパーオ
キサイドなどの有機化合物、アゾビス−インブチロニト
リルおよびジメチルアゾジインブチレートなどのアゾ系
化合物があり、これらの一種又は二種以上が使用できる
。In addition, as a suitable polymerization initiation stage, benzoyl peroxide,
dichlorobenzoyl peroxide, -dicumyl peroxide,
Di-tert-butylperoxyV, 2,5-di(peroxybenzoate)hexyne-3,L3-bis(tert-butylberoxy, improvir)benzene, lauroyl peroxide, tert-butylberacetate, su5- Dimethyl-15-di(tert-butylperoxy)hexyne-3,2,
Organic compounds such as 5-dimethyl-ZS-di(tert-butylperoxy)hexane and 13-butylberpene/ate, methyl ethyl ketone peroxide, methylcyclohequinanone peroxide, azo systems such as azobis-inbutyronitrile and dimethylazodiinbutyrate There are compounds, and one or more of these can be used.

この使用量は重合成分の種類および得られる１合体の目
的とする分子量により決められるものであるが、好まし
くは重合成分に対してα１〜１０重量−使用される。The amount used is determined depending on the type of polymerization component and the desired molecular weight of the resulting monomer, but it is preferably α1 to 10% by weight based on the polymerization component.

上記において、ｌ！濁重合する場合、水性媒体中で重合
させられるが、この場合０分散剤として離溶性リン酸塩
、水溶性高分子保護コロイドなどを重合系に添加するこ
とができる。In the above, l! In the case of turbid polymerization, the polymerization is carried out in an aqueous medium, and in this case, a releasable phosphate, a water-soluble polymeric protective colloid, etc. can be added to the polymerization system as a dispersant.

難溶性リン酸塩としては、燐酸三カルシウム。Tricalcium phosphate is a poorly soluble phosphate.

燐酸マグネシウムなどがある。高分子保護コロイドとし
ては、ポリビニルアルコール、アルキルセルロース、ヒ
ドロキシアルキル竜ルロース、カルボキシアルキルセル
ロースなどｏ水溶性セルロース誘導体、ポリアクリル酸
ナトリウムなどである。ａＳ性リン酸塩は重合系に存在
する物質全量に対して０．Ｏ１重量嘔以上、水溶性高分
子保護コロイドは０．００１〜１重量−の範囲で使用さ
れるのが好ましい。Examples include magnesium phosphate. Examples of the polymeric protective colloid include polyvinyl alcohol, alkylcellulose, hydroxyalkylulose, water-soluble cellulose derivatives such as carboxyalkylcellulose, and sodium polyacrylate. The aS phosphate is 0.0% based on the total amount of substances present in the polymerization system. It is preferable that the water-soluble polymeric protective colloid is used in an amount of 0.001 to 1 by weight.

そのｌｋ１イオン系界面活性剤、水溶性無機塩を重合系
に添加することができる。The lk1 ionic surfactant and water-soluble inorganic salt can be added to the polymerization system.

上記において、溶液重合するにはキシレン。In the above, xylene is used for solution polymerization.

トルエンなどの有機Ｓ媒が使用できる。An organic S medium such as toluene can be used.

（２）スチレン系樹脂（一般式（１）で表わされる基を
有せず、上記（１）の方法によって製造され得る。）と
一般式（組で表わされる化合物を強く磨砕、剪断するよ
うな混線、切削などの機械的処理などによ抄、スチレン
系樹脂に発生した遊離基と一般式（組で表わされる化合
物の二重結合を反応させる。その他、スチレン系樹脂に
遊離基を発生させ、これ（、一般式（組で表わされる化
合物をグラフトさせる。(2) Styrenic resin (does not have a group represented by general formula (1) and can be produced by the method of (1) above) and a compound represented by general formula (set) are strongly ground and sheared. The free radicals generated in the styrene-based resin and the double bonds of the compound represented by the general formula (set) are reacted with paper cutting due to mechanical processing such as cross-wiring and cutting. , this (, a compound represented by the general formula () is grafted.

（３）　　カルボキシル基、水酸基、アミド基、エポキ
シ基などの官能基を持つスチレン系共重合体（たとえば
ｔ−プチルスチレ７−１１１１．水マレイン酸共重合体
、ｔ−ブチルスチレン−スチレン−無水マレイン酸共重
合体、１−ブチルスチレンーメタクリル酸共重合体、ｔ
−ブチールスチレンースチレンーメタクリル酸共重合体
、ｔ−ブールスチレン−βヒドロキシメタクリレート共
重合体、ドブ、チルスチレン−アクリルツマイド共重責
体、ｔ−プチルスチレンースデレンーアクリルアマイド
共重合俳なとの共重合体、その他上記（１）の方法で得
られるが二般式ｊｌ）で表わされる基を有竺ず、官能、
基を有する共重合体）Ｋ一般式船 ′　：・ Ｘ’ｇ　ｉＹｎ＆　−ｎ　　　　　（Ｍｌ（ここで、Ｘ
“はカルボキシル基、水酸基、アミド基、エボキ、シ基
などの官、能基と反応する基であり、Ｙ、ＲおよびｎＦ
ｉ一般式＋１）と同様である。）で表わされる化合物を
グラフト反応させる。(3) Styrenic copolymers with functional groups such as carboxyl groups, hydroxyl groups, amide groups, and epoxy groups (e.g. t-butylstyrene 7-1111, water-maleic acid copolymer, t-butylstyrene-styrene-maleic anhydride) Copolymer, 1-butylstyrene-methacrylic acid copolymer, t
-Butylstyrene-styrene-methacrylic acid copolymer, t-butylstyrene-β-hydroxymethacrylate copolymer, tyrstyrene-acrylictumide copolymer, t-butylstyrene-sderene-acrylamide copolymer, etc. A copolymer obtained by the method (1) above, but containing no group represented by the general formula jl), functional,
copolymer having a group) K general formula ship':・X'g iYn& -n
" is a group that reacts with functional groups such as carboxyl group, hydroxyl group, amide group, eboxy group, cylindrical group, and Y, R and nF
It is the same as i general formula +1). ) is subjected to a graft reaction.

一般式（財）で表わされる化合物としては１例えばｒ−
グリシドキシプロビルトリメトキシシラン（ＣＨｃ　Ｃ
ＨＣＨｈＯＣＨｔＣＨｘＣＨ鵞８　ｉ　（ＯＣＨｓ）ｍ
）。As a compound represented by the general formula (1), for example, r-
Glycidoxyprobyltrimethoxysilane (CHc C
HCHhOCHtCHxCH鵞8i (OCHs)m
).

＼。′ Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（ＨｚＮＣｚＨ４ＮＨＣｓＨ＠８　ｉ　（０Ｃ
Ｈｓ）ｓ　）。\. 'N-β(aminoethyl)γ-aminopropyltrimethoxysilane (HzNCzH4NHCsH@8i (0C
Hs)s).

γ−アミノプロピルトリエトキシシラン−メタクリル酸
共重合体のトルエンやキシレンなどの高沸点溶媒液にγ
−グリシドキシプ・ビルト０メトキシシラ′ンを加え８
０℃以上（４）ポリｔ−ブールスチレン又はスチレン系
共重合体粒子を水中に！Ｉ濁しておき、攪拌しながら加
熱し、１−ブチルスチレン単量体、その他のモノマー、
一般式（組で表わされる化合物及び重合触媒を加え重合
体中に一般式（１）で表わされる基を導入する。なお、
その他の点は上記（１）と同様である。γ-aminopropyltriethoxysilane-methacrylic acid copolymer in a high boiling point solvent such as toluene or xylene.
-Add glycidoxyp built 0 methoxysilane 8
0°C or higher (4) Poly t-boulstyrene or styrene copolymer particles in water! 1-Butylstyrene monomer, other monomers,
A compound represented by the general formula (set) and a polymerization catalyst are added to introduce a group represented by the general formula (1) into the polymer.
Other points are the same as in (1) above.

（５）上記（１１の方法などで得られた一般式（１）で
表わされる基を有する゛−チレン系樹脂をｔ二９ブチル
スチレンに溶解後、懸濁重合、バルク重合、溶液重合な
どによ、り重合体を製造する。。(5) After dissolving the ``-tyrene resin having the group represented by the general formula (1) obtained by the method of (11) etc. in t29-butylstyrene, it is subjected to suspension polymerization, bulk polymerization, solution polymerization, etc. , to produce a polypolymer.

重合法は上記（１）と同様である。The polymerization method is the same as in (1) above.

本発明の゛−酸成分ある重合体の−゛泡剤己ては・組み
合わ、せて−用する′チ″系樹脂の軟化点より低い沸点
を有し、かつスチレン系樹脂を溶解しないか、又は僅か
に膨潤させるだ、、、けの性質をもったものを使用する
。かかる発泡剤とし下は、プロパン、ブタン、ペンタン
などの脂肪族炭化声、素類・′ハブタフ・′り°ゝ１プ
ンなどの環式脂肪族炭化水素類及びメチルクロライド、
ジクロロジフルオロメタンなどのハロゲン化炭化水素類
を挙げることができる。発泡剤の使用量はスチレン系樹
脂に対して１〜２゜上記発泡剤のうち、プロパンおよび
ブタン逅単独又は併用で用いられると！！は、スチレン
系樹脂の溶剤を少量用いることが好着しい。かかる溶剤
の例としては、工≠レンジクロライド。The foaming agent of the acid component of the present invention has a boiling point lower than the softening point of the polyethylene resin used in combination, and does not dissolve the styrene resin; Alternatively, use a foaming agent that has the property of causing slight swelling. Examples of such foaming agents include aliphatic carbonized materials such as propane, butane, and pentane, and base materials such as ``Habu-Tough''. Cycloaliphatic hydrocarbons such as pun and methyl chloride,
Mention may be made of halogenated hydrocarbons such as dichlorodifluoromethane. The amount of blowing agent used is 1 to 2 degrees based on the styrene resin. Among the above blowing agents, propane and butane may be used alone or in combination! ! It is preferable to use a small amount of a styrene resin solvent. Examples of such solvents include: dichloride.

トリ〉ロロエ４レン、テトラクロロエチレン。tri〉Roloe4lene, tetrachlorethylene.

ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン々どを
挙は暮ことができる。Examples include benzene, toluene, xylene, and ethylbenzene.

一般式＋１）で表゛わされる基を有するスチレン系樹脂
に発泡剤を含浸する方法は、該スチレン系樹脂の粒子（
懸濁重合で得られたもの）やペレツ□ト化ｔたもあを尿
性媒体に懸濁させ、これに剤を混練する方法！スチレン
系樹脂を発泡剤（液状）Ｋ浸漬する方法などがある。The method of impregnating a styrenic resin having a group represented by the general formula +1) with a blowing agent involves the use of particles (
A method in which pellets (obtained by suspension polymerization) or pelletized tamoa are suspended in an urinary medium and the agent is kneaded into this! There is a method in which styrene resin is immersed in a blowing agent (liquid) K.

ま友上記ス≠レン系樹脂を懸濁重合によって得る場合は
、その誓合途中□、”好ｊしくはモノマーの転化率が′
５０ＴＬ′量チ以上の□時点で発泡剤を圧入して行なう
ことができる。　　′□なお９本ｉ明に係る樹脂組成物
に、°顔料、難燃剤、酸化防止剤、Ｗ−妨止剤などの公
知の添木発明に係る発泡性スチ“レン系樹脂組成物の発
泡は常圧加熱、減圧加熱、加圧加熱などの方法で行なわ
れる。その方法は広く工業的に行なわれているスチレン
系樹脂あ発泡、成形方法′がそのまま適用できる。例え
ば゛樹脂′が粒子の場合は水蒸気による予備発泡を行な
った後、金蓋中セさらに水蒸気発５泡し、成形品をえ′
る°ことができる。ま九押出し発泡機を用いて発泡体を
えることもできる。　　　　　　　　　　　　　　゛□
本゛発′明に係る発泡性スチレン系樹脂組酸物の発泡僑
率は低倍率から高倍率まで任意′に選択す”　ることか
できる。When the above-mentioned S≠Strene resin is obtained by suspension polymerization, during the polymerization □, it is preferable that the monomer conversion rate is
This can be carried out by press-injecting a foaming agent at the point of □ when the amount is 50 TL' or more. 9 Note that the foaming of the foamable styrene resin composition according to the known splinting invention, such as pigments, flame retardants, antioxidants, and W-inhibitors, may be added to the resin composition according to the present invention. This is carried out using methods such as normal pressure heating, reduced pressure heating, and pressurized heating.The method can be applied directly to the styrene resin foaming and molding methods that are widely used industrially.For example, when the resin is particles, After pre-foaming with steam, further steam foaming is performed in the metal lid to form the molded product.
° can be done. Foams can also be obtained using an extrusion foaming machine.゛□
The expansion ratio of the foamable styrene resin composite acid according to the present invention can be arbitrarily selected from a low magnification to a high magnification.

本発明に係る発泡性ズチレン系ｆＩＩＩ１１組成物から
得られる発泡成形品はすぐれ九耐熱性を□有している、
この理由は１−ブチルスチレンＯ−用による□重合体の
熱軟化温度の上昇及び重合体に化学結合している一般式
（１）で表わされる一基が熱によ抄架橋反応し９重合体
がゲル化する′た゛めである。どの架橋反□応は通常の
発泡成形の段階では一部進行するＫとどまるため高発泡
体の形成が可能となる。このことホ゛本発明の組成物が
持・　つ最も重ｌｌ力特長め一つである。　　　　　“
□′本発明に係る発泡性スチレン系樹脂組成物か４晟る
発泡成形品の耐熱性はその発泡倍率により若干差がみら
れるものの、従来の発泡性スチレン電樹脂を使用した成
形品と比較した場合。The foamed molded article obtained from the expandable styrene fIII11 composition according to the present invention has excellent heat resistance.
The reason for this is that the thermal softening temperature of the □ polymer increases due to the use of 1-butylstyrene O-, and one group represented by the general formula (1) chemically bonded to the polymer undergoes a paper crosslinking reaction due to heat, resulting in the formation of a 9 polymer. This is because it becomes a gel. Since the crosslinking reaction, which occurs partially during the normal foam molding stage, remains, it is possible to form a highly foamed product. This is one of the most important features of the composition of the present invention. “
□' Although the heat resistance of foamed molded products made from the foamable styrene resin composition according to the present invention differs slightly depending on the expansion ratio, it was compared with molded products made using conventional foamable styrene electric resins. case.

耐熱性においてすぐねた性能を有する。It has excellent heat resistance.

断熱構造材、給湯夛ンク類斬熱材、金属瓦下敷材、給食
コンテチー用保温ｉ、車輛船舶′用断熱材、熱水パイプ
保温材、ニアコンディショナー風胴、譬／ジングボード
、金属同時成形・（ネル次にこの発明の実施例を示す。Insulating structural materials, heat cutting materials for hot water supply tanks, metal tile underlay materials, thermal insulation for school lunch containers, insulation materials for vehicles and ships, hot water pipe insulation materials, near-conditioner wind barrels, parallel/gingboards, metal simultaneous molding, (Embodiments of this invention will now be described.)

　　′ 実施例１ ４ｊの回転かく拌機付オ゛−トクレープにイオン交換水
１５０（１（１００重量部）、塩基性りん酸カルシウ□
ム’１２５）（０，１５重量部）、ドデシルベンゼンス
ルホンｌ１ｌ）’Ｊ’７ムα０４５）（０，００３重量
部）、を入れ均一に分散せしめ。'Example 1 150 (1 (100 parts by weight)) of ion-exchanged water, basic calcium phosphate □
Mu'125) (0.15 parts by weight) and dodecylbenzenesulfone l1l)'J'7 Mu α045) (0,003 parts by weight) were added and dispersed uniformly.

続いてスチレン４５０Ｐ（３００重量部）ｔ−ブチルス
チレン（丸１１！　）　ｌ−Ｏｓ　Ｏｆ　（７０１１量
１ｇ　）Ｋｒ−メタクリロ′キシプロピルトリメトキシ
シラン７．５Ｐ（ａｓ重量部）を溶解し、つぎにベンゾ
イルパーオキシド２．２５７　（α１５重量ＩＩ）、第
３プチルパーベンゾエー）０．７５Ｆ（α０５重量部）
を溶解せしめたものを添加し、かきオぜながら８０℃に
昇温し重合を開始した。８０℃の温度を保ったまま３時
間前後反応を続け、共重合体粒子の比重が１．００以上
になったことを比重液で確認したのちエチルベン”ゼン
１５Ｊ（１，０重量部）を添加して２０分後にブタンガ
ス２８０ａｊを窒素ガスで圧入した。ブタンガス圧入終
了俵再び昇温を始め、２時閣發に１２５℃として以後こ
の温度に保ちつつ４時間反応したのち、３０℃まで冷却
して系内の余剰ガスを排出した。Next, styrene 450P (300 parts by weight), t-butylstyrene (11 circles!), l-Os Of (7011 amount: 1 g), Kr-methacrylo'oxypropyltrimethoxysilane 7.5P (as parts by weight) were dissolved, and then Benzoyl peroxide 2.257 (α15 weight II), tertiary butyl perbenzoate) 0.75F (α05 parts by weight)
was added to the solution, and the temperature was raised to 80° C. while stirring to initiate polymerization. The reaction was continued for about 3 hours while maintaining the temperature of 80℃, and after confirming with the specific gravity liquid that the specific gravity of the copolymer particles was 1.00 or more, ethylbenzene 15J (1.0 parts by weight) was added. After 20 minutes, 280aj of butane gas was pressurized with nitrogen gas.After the butane gas injection was completed, the temperature of the bale started to rise again, and at 2 o'clock, the temperature was raised to 125°C, and the temperature was kept at this temperature for 4 hours. Excess gas in the system was discharged.

以後、Ｆ別乾燥して９発泡性スチレン系樹脂組成物の粒
子を得た。この粒子中には発泡剤であるブタンが＆５重
量−含有される。この粒子を篩分けして得た粒子径甑８
４〜Ｌ６・ｉ■のものをスチームで予備発泡し、カサ倍
率６０倍に発泡して予備発泡粒子とした。更゛に予備発
泡粒子を金型に充填し′、スチーム成形機で一定の条件
下で成形を行い０表面の美”じい−１−着のよい成形体
奢得蛇−この成形体゛を使用し１熱試験、Ｎ′溶剤試験
を行った。Thereafter, it was dried separately by F to obtain particles of expandable styrenic resin composition No.9. The particles contain &5% of the blowing agent, butane by weight. Particle size 8 obtained by sieving these particles
4 to L6·i■ were pre-foamed with steam and expanded to a bulk ratio of 60 times to obtain pre-foamed particles. Furthermore, the pre-expanded particles are filled into a mold and molded under certain conditions in a steam molding machine to obtain a molded product with excellent surface appearance. A heat test and a N' solvent test were conducted.

実施例２　′□ 水性懸濁重合を行なう際にスチレン１０５０）（７゛０
重量部）、ｔ−ブチルスチレン４５０　Ｆ（３０重量部
）を使用した以外は実施例１と同様に行なった。得られ
た成形体は表面の美しい、融着のよいものでめった。こ
の成形体を使用して耐熱試験。Example 2 '□ When carrying out aqueous suspension polymerization, styrene 1050) (7゛0
The same procedure as in Example 1 was conducted except that t-butylstyrene 450 F (30 parts by weight) was used. The obtained molded product had a beautiful surface and good fusion bonding. A heat resistance test was conducted using this molded body.

耐溶剤試験を行なった。A solvent resistance test was conducted.

実施例３ 水性懸濁重合を行゛なう際にスチレン３００？（２０１
簀部）、ｔ−ブチルスチレン１０５０）（７０′重責部
）及びメタクリル−メチル１５０？（１０重量部）を使
用した以外は実施例１と同様に行なった。得られた゛成
形体は表面の美しい、−着のよいもめでめった。どの成
形体を使用して耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。Example 3 When carrying out aqueous suspension polymerization, styrene 300? (201
t-butylstyrene 1050) (70' heavy duty part) and methacryl-methyl 150? The same procedure as in Example 1 was carried out except that (10 parts by weight) was used. The obtained molded product had a beautiful surface and good adhesion. Which molded bodies were used to conduct heat resistance tests and solvent resistance tests.

実施例４ Ｔ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを１５
Ｐ（１，０重量部）使用し九以外は実施例１と同様に行
なつ九。得られた成形体は表面の美しい、ｌｋ着のよい
ものであった。この成形体を使用して耐熱試験、耐溶剤
試験を行なった。Example 4 15% of T-methacryloxypropyltrimethoxysilane
The same procedure as in Example 1 was carried out except that P (1.0 parts by weight) was used. The molded product obtained had a beautiful surface and good adhesion. A heat resistance test and a solvent resistance test were conducted using this molded article.

実施例５ ４１ｆ）１１転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水
１５００）（１００重量Ｉｌ）、塩基性リン酸カルシウ
ムｚｚｓｔｃα１５重量部）、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム（Ｌ　Ｏ４Ｓ　Ｐ（ａ００３重量部）、
を入れ均一に分散せしめ、続いてスチレン４５０？（３
０重量部）、ｔ−ブチルスチレン（九番製）１０５０）
（７（１重量部）Ｋｒ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン７．５ｔ（（１５重量部）を溶解し、つぎ
にベンゾイルパーオキシド！２５ｔ（０，１５重量部）
、第３プチルパーヘンゾｘ−−トｏ、ｔｓｔｃｏ、ｏｓ
重量郁）とを溶解せしめえものを添加し、かきまぜなが
ら８０℃に昇温し９重合を開始した。８０℃の温度に保
ったまｔ６時間反応して冷却し脱水、乾燥しえのち０分
縁して粒子径α８４〜１．６８−のｔ−ブチルスチレン
共重合体粒子を１２００）得た。Example 5 41f) In an autoclave with an 11-wheel stirrer, ion-exchanged water 1500) (100 weight Il), basic calcium phosphate zzstcα 15 parts by weight), sodium dodecylbenzenesulfonate (L O4S P (a003 parts by weight),
Add styrene to disperse it evenly, then add styrene 450? (3
0 parts by weight), t-butylstyrene (manufactured by Kuban 1050)
(7 (1 part by weight)) Dissolve 7.5t ((15 parts by weight) of Kr-methacryloxypropyltrimethoxysilane, then dissolve 25t (0.15 parts by weight) of benzoyl peroxide!
, 3rd butylperhenzox--to, tstco, os
A material in which the following ingredients were dissolved was added, and the temperature was raised to 80° C. while stirring to initiate polymerization. The mixture was reacted for 6 hours while being maintained at a temperature of 80 DEG C., cooled, dehydrated, dried, and then mixed for 0 minutes to obtain 1200) t-butylstyrene copolymer particles having a particle size of α84 to 1.68.

４１１１転攪拌機付オートクレーブにポリビニルアルコ
ール（ゴーセノールＫＨ−２０，日本合成重量部）とエ
チルベンゼンｘｚｔ（ｔｏ重量１１）とを仕込み８０’
ＣＫ昇温した。８０℃昇温後１０分ののちにブタンガス
２５Ｇｍｌを窒素ガスで圧入し九。ブタンガス圧入終了
後、再び昇温を始め、２時間１１に１２５℃とし以後こ
の温度に保ちつつ４時間攪拌を続は九、この後３Ｇ’Ｃ
１で冷却し、系内の余剰ガスを排出し、Ｐ別乾燥して発
泡性スチレン系樹脂組成物の粒子を得え。この粒子を使
用して、実施例１に準じて成形した。得られた成形体は
１１画の美しい融着のよいものであった。この成形体を
使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。Polyvinyl alcohol (Gohsenol KH-20, Japan Synthetic parts by weight) and ethylbenzene
CK temperature increased. Ten minutes after raising the temperature to 80°C, 25 Gml of butane gas was injected under pressure with nitrogen gas. After the butane gas injection was completed, the temperature started to rise again, and the temperature was raised to 125℃ at 11 for 2 hours. From then on, stirring was continued for 4 hours while maintaining this temperature at 9, and then at 3G'C.
1 to cool it, exhaust the excess gas in the system, and dry it separately with P to obtain particles of the expandable styrene resin composition. Molding was performed according to Example 1 using these particles. The obtained molded product had a beautiful 11-stroke pattern and good fusion. Using this molded article, a heat resistance test and a solvent resistance test were conducted.

実施例６ ４ｊＯｉ１転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水１
５００Ｆ（１００重量部）、塩基性リン酸カルシウムλ
（１（（Ｌ２重量部）とドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムａ１ｓｔ（ｏ、ｏｘ重量部）。Example 6 4jOi 1 ion-exchanged water in an autoclave with a rotary stirrer
500F (100 parts by weight), basic calcium phosphate λ
(1 ((L2 parts by weight) and sodium dodecylbenzenesulfonate a1st (o, ox parts by weight).

炭酸カルシウム４５）（０，３重量部）とｔ−ブチルス
チレン７０重量部、メチレフ３０重量郁で成るｔ−ブチ
ルスチレン−スチレン共重合体粒子（０，７１〜ＬＯ■
径のもの）１０５０ｆ（７０重量部）を仕込み、かｔｌ
まぜながら系内の温度を８０℃に昇温した。ｔ−ブチル
スチレン４５０ｔ（３０重量部）とγ−メタクリロキシ
ピロピルトリメトキシシラ７７．５ＦＣＧ、５重量部）
の溶解液のうち１１０Ｐずつ２０分間隔で３（ハ）滴下
した。Calcium carbonate 45) (0.3 parts by weight), t-butylstyrene-styrene copolymer particles (0.71~LO■
(diameter) 1050f (70 parts by weight), or
While stirring, the temperature in the system was raised to 80°C. t-butylstyrene 450t (30 parts by weight) and γ-methacryloxypyropyltrimethoxysila 77.5FCG, 5 parts by weight)
Of the solution, 110P was added 3 times at 20 minute intervals.

つぎに残りの単量体にベンゾイルパーオキシドα６７５
Ｐ（０，０４５重量部）、第３プチルバーペンゾエー）
０．２２５）（ａ０１５重量部）を溶解し、３回目の溶
解液添加後３０分後に同様に添加した。更に３時間反応
を続けたのち冷却して粒子径の揃ったビニル系共重合体
粒子を得た。これにエチルベンゼン１５Ｆ（１，０重量
部）添加し、８０・　　℃まで昇温したのち、ブタンガ
ス２８０−を窒素ガスで圧入した。ブタンガス圧入終了
後３０分ののちに、再び昇温を始め２時間後に１１５℃
とし以後この温度に保ちつつ３時間攪拌を続けた。この
１１３０″Ｃまで冷却し、系内の余剰ガスを排出し。Next, add benzoyl peroxide α675 to the remaining monomer.
P (0,045 parts by weight), tertiary butylbarpenzoe)
0.225) (a015 parts by weight) was dissolved and added in the same manner 30 minutes after the third addition of the solution. After continuing the reaction for an additional 3 hours, the mixture was cooled to obtain vinyl copolymer particles having a uniform particle size. Ethylbenzene 15F (1.0 parts by weight) was added to this, the temperature was raised to 80°C, and then 280°C of butane gas was pressurized with nitrogen gas. 30 minutes after the end of butane gas injection, the temperature started to rise again and 2 hours later it reached 115℃.
After that, stirring was continued for 3 hours while maintaining this temperature. Cool it to 1130″C and exhaust the excess gas in the system.

Ｐ別乾燥して１発泡性スチレン系樹脂組成物の粒子を得
た。この粒子を実施例ＩＫ準じて成形した。P was dried separately to obtain particles of an expandable styrenic resin composition. The particles were molded according to Example IK.

得られ九成形体は表面の美１２い、融着のよいもので６
つ九。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行
なった。The obtained molded product had a good surface appearance of 12 and good fusion.
Nineteen. Using this molded article, a heat resistance test and a solvent resistance test were conducted.

実施例７ ４１の四つロフラスコにキジロール１８００Ｆ（１５０
重量部）をとり不活性ガスを通じ攪拌しながら１００℃
まで加熱し、これに電−ブチルスチレン１２００ｆ（１
００重量部）、アゾビスイソブチロニトリル１２Ｐ（１
，００重量部）及びｒ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン６０ＰｉＯ重量部）の混合液を２時間で滴
下した。滴下後９反応源度を１４０℃に上けさらに３時
間反応管進めたのち終点とした。ついで溶剤と１して使
用したキジロールは加熱蒸留して分離した。Example 7 Kijiroll 1800F (150
parts by weight) and heated to 100°C while stirring through inert gas.
1200f (1200f) of electro-butylstyrene
00 parts by weight), azobisisobutyronitrile 12P (1
, 00 parts by weight) and r-methacryloxypropyltrimethoxysilane (60 parts by weight) was added dropwise over 2 hours. After the dropwise addition, the reaction temperature was raised to 140° C. and the reaction tube was allowed to proceed for an additional 3 hours, which was then determined as the end point. The pheasant roll used as the solvent was then separated by heating and distillation.

このようにして製造したｔ−ブチルスチレン系樹脂をベ
レット成形機を用いてベレット化した。The t-butylstyrene resin thus produced was formed into pellets using a pellet molding machine.

４Ｉの回転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水１５
００？（１５０重量部）塩基性リン酸カルシウムλ０ｆ
ＣＣ）、３１１ｇ量部）とドデシルベンゼンスルホン駿
ナトリウムｏ、ｘｓＰ（α０１５重量部）、炭酸カルシ
ウム４．５）（０，４５重量部）とベレット１０００Ｐ
（１００重量ＩＩ）を仕込み。15 liters of ion-exchanged water in a 4I autoclave with a rotating stirrer
00? (150 parts by weight) Basic calcium phosphate λ0f
CC), 311g parts), dodecylbenzenesulfone sodium o, xsP (α015 parts by weight), calcium carbonate 4.5) (0.45 parts by weight), and Beret 1000P
Prepare (100 weight II).

かきまぜながら系内の温度を８０℃に昇温した。The temperature inside the system was raised to 80° C. while stirring.

昇温稜エチルベンセン１ｏ？ｔ、ｏ重量部）添加し、さ
らにブタンカス２２０−を會素ガスで圧入した。ブタン
ガス圧入後３０分ののち、゛再び昇温を始め、２時間＠
に１１５℃とし以後この一度に保ちつつ３時間攪拌を絖
は九。この俵３０℃１で冷却し、系内の余剰ガスを排出
し、Ｐ別乾燥して発泡性スチレン系樹脂組成物の粒子を
得た。この粒子を実施例ＩＫ準じて成形した。得られた
成形体は表面の集しい、−着のよいものであった。この
成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。Heating edge ethylbenzene 1o? t, o parts by weight) were added, and 220% of butane scum was then pressurized with hydrogen gas. 30 minutes after the butane gas was injected, the temperature began to rise again for 2 hours.
The temperature was then raised to 115°C and stirred for 3 hours while maintaining the temperature at one time. This bale was cooled at 30° C.1, excess gas in the system was discharged, and P was dried separately to obtain particles of a foamable styrene resin composition. The particles were molded according to Example IK. The obtained molded product had a tight surface and good adhesion. Using this molded article, a heat resistance test and a solvent resistance test were conducted.

比較例１ 重合に用いる七ツマー成分を１００チスチレンとし、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを使用せ
ず９重合温度を９０℃とした以外は実施例１と同様々方
法で発泡性ポリスチレン樹脂の粒子を得た。更に実施例
１と同様の方法で表面の美しい、融着のよい成形体を得
た。この成形体を使用ｌ〜耐耐熱試験針耐溶剤試験行な
った。Comparative Example 1 The 7-mer component used in polymerization was 100 styrene, and γ
- Particles of expandable polystyrene resin were obtained in the same manner as in Example 1, except that methacryloxypropyltrimethoxysilane was not used and the polymerization temperature was 90°C. Furthermore, in the same manner as in Example 1, a molded article with a beautiful surface and good fusion bonding was obtained. Using this molded article, a heat resistance test and a solvent resistance test were conducted.

比較例２ 実施例２からＴ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランを除いて合成した発泡性ポリスチレン樹脂の粒子
を用い成形体を得た。この成形体を使用し、耐熱、耐溶
剤試験を行なった。Comparative Example 2 A molded article was obtained using particles of an expandable polystyrene resin synthesized from Example 2 by removing T-methacryloxypropyltrimethoxysilane. Using this molded article, heat resistance and solvent resistance tests were conducted.

比較例３ 重合に用いるモノマ成分を１００悌スチレンとし、Ｔ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを使用しな
い以外は実施例５と同様にして発泡性スチレン系樹脂組
成物の粒子を得た。仁の粒子を使用して実施例１と同様
の方法で表面の美しい、−′着のよい成形体を得た。こ
の成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。Comparative Example 3 The monomer component used for polymerization was 100% styrene, and T-
Particles of a foamable styrenic resin composition were obtained in the same manner as in Example 5 except that methacryloxypropyltrimethoxysilane was not used. A molded article with a beautiful surface and good adhesion was obtained in the same manner as in Example 1 using kerosene particles. Using this molded article, a heat resistance test and a solvent resistance test were conducted.

比較例４ 使用するポリマー粒子をポリスチレン粒子（０，７１〜
１．０−径のもの）とし１滴下するモノマー成分として
スチレンを用い、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシランを使用しない以外は実施例６に準じて発泡性
スチレン系樹脂組成物の粒子を得た。この粒子を実施例
１に準じて成形した。Comparative Example 4 The polymer particles used were polystyrene particles (0.71~
Particles of a foamable styrenic resin composition were obtained according to Example 6, except that styrene was used as the monomer component to be added one drop (1.0-diameter) and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane was not used. . These particles were molded according to Example 1.

得られ庭成形体は表面の美しい、融着のよいものであっ
た。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行な
゛つた。The obtained molded product had a beautiful surface and good fusion bonding. Using this molded article, a heat resistance test and a solvent resistance test were conducted.

比較例５ 重合に用いるモノマー成分をｔ−ブチルスチレンからス
チレンに変え、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
ンシランを用いない以外社実施例７と同様にして発泡性
スチレン系樹脂組成物の粒子をえた。この粒子を実施例
１に準じて成形した。Comparative Example 5 Particles of a foamable styrenic resin composition were obtained in the same manner as in Example 7 except that the monomer component used in the polymerization was changed from t-butylstyrene to styrene and γ-methacryloxypropyltrimethine silane was not used. These particles were molded according to Example 1.

得られた成形体は表面の美しい、融着のよいものであっ
た。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行な
った。The obtained molded product had a beautiful surface and good fusion bonding. Using this molded article, a heat resistance test and a solvent resistance test were conducted.

実施例および比較例で行なった耐熱試験は、１０ａＩＩ
×１０ｃＩＩＩｘ２５ｃＩｎの成形体を１０５℃及び１
１０℃の空気恒温槽中に１週間放置し、各試料の体積収
縮率 ことで比較した。The heat resistance test conducted in Examples and Comparative Examples was 10aII.
x 10cIII x 25cIn molded body at 105℃ and 1
The samples were left in an air constant temperature bath at 10° C. for one week, and the volumetric shrinkage rates of each sample were compared.

耐溶剤試験は耐熱試験と同形の発泡成形体にガソリンを
噴霧し成形体の溶解程度を比較する方法を用いた。The solvent resistance test used a method in which gasoline was sprayed onto a foam molded product of the same shape as in the heat resistance test and the degree of dissolution of the molded product was compared.

耐熱試験、耐溶剤試験結果をまとめて表１に示本発明に
係る発泡性スチレン系樹脂組成物は。The heat resistance test and solvent resistance test results are summarized in Table 1 for the foamable styrenic resin composition according to the present invention.

従来の発泡性スチレン系樹脂と同様に製造や発泡成形す
ることができる。すなわち樹脂組成物打水性懸濁重合法
で製造でさ水蒸気による発泡成形が可能である。しかも
低発泡のものから高発泡のものまで任意に発泡倍率を選
択することができるとともに、得られる成形体も従来の
発泡ポリスチレン成形体上同様に加工可能である。さら
に熱に対しての安定性は従来の発泡ボリスチレ／樹脂よ
りすぐれてお９，１００℃以上の高温下で体積変化が少
ない。また本発明の発泡体は耐溶剤性におい（吃すぐれ
走時性を有する。It can be manufactured and foam-molded in the same way as conventional foamable styrene resins. That is, the resin composition can be produced by a water-sprinkling suspension polymerization method and can be foam-molded using water vapor. Furthermore, the expansion ratio can be arbitrarily selected from low foaming to high foaming, and the resulting molded product can be processed in the same manner as conventional foamed polystyrene molded products. Furthermore, its stability against heat is superior to that of conventional foamed polyethylene/resin, and there is little change in volume at high temperatures of 9,100°C or higher. In addition, the foam of the present invention has excellent solvent resistance, odor (stuttering), and excellent time running properties.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 Ｌ　スチレン系樹脂および発泡剤を含有してなる発泡性
スチレン系樹ｌｌａ威物において該スチレン系樹脂が成
分としてｔ−ブチルスチレンを２０重量−以上有し、か
つ分子中に一般式（１） ％式％（） （ただし、ＩＬは不活性な一価の有機基であり。 Ｙは加水分解可能な基であ抄、ｎは１〜３の整数である
。）で表わされる基を有してなる発泡性スチレン系樹Ｉ
１組成物つ ２　スチレン系樹脂が一般式（夏）で表わされる基をａ
０３〜２０重量嘔含む特許請求ｌＩｓ第１項記載の発泡
性スチレン系樹脂組成物。[Scope of Claims] L In an expandable styrenic resin product comprising a styrene resin and a blowing agent, the styrenic resin has 20% by weight or more of t-butylstyrene as a component, and General formula (1) % Formula % () (However, IL is an inert monovalent organic group, Y is a hydrolyzable group, and n is an integer from 1 to 3.) Expandable styrenic tree I having a group of
1 Composition 2 Styrenic resin has a group represented by the general formula (summer) a
The expandable styrenic resin composition according to claim 1, comprising a weight of 03 to 20%.