JPS58145755A - アルケニル芳香族共重合体及びlldpeを含んだポリカ−ボネ−ト組成物 - Google Patents

アルケニル芳香族共重合体及びlldpeを含んだポリカ−ボネ−ト組成物

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JPS58145755A
JPS58145755A JP58011588A JP1158883A JPS58145755A JP S58145755 A JPS58145755 A JP S58145755A JP 58011588 A JP58011588 A JP 58011588A JP 1158883 A JP1158883 A JP 1158883A JP S58145755 A JPS58145755 A JP S58145755A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 ポリカーボネート樹脂は、随伴して生じた切欠きが半径
10ミル(ミルは7000分の7インチ)のとき、平均
的θ認インチまでの厚さにおいて切欠き又はヒビの伝播
に対して延性のある大きな耐衝撃性な有する。 この叱
均厚さをこえると、ポリカーボネート樹脂の衝撃抵抗性
と延性は減少する。 この現象はガラス質プラスチック
に共通にみられるもので、ガラス質プラスチックの切欠
き付衝撃抵抗性にとって臨界的な厚さといわれている。
さらに、切欠きのついたポリカーボネート樹脂の衝撃強
さは、温度が約−IC以下に下がった場合、また約70
00以上の高温において重合体を老化させた場合に減少
する。 極端な熱及び寒さが要求される用途においては
、これらの温度は普通にみられるものである。
このように、ポリカーボネート樹脂の衝撃強さ及び延性
を、種々の厚さの部品や物品に与へ。
切欠き又は引っかき傷をつけた状態で高温又は低温にさ
らしても脆化しにくいような組成物を用いることが望ま
れる。
ポリカーボネートの耐衝撃性及び延性の特性を臨界厚さ
以上で低温及び高温の老化条件下の部品に与へる組成物
は既に知られている。 しかしこれらの組成物の多くは
重合体成分の不相溶性という欠点をもち、そのためA、
STM D、2.tg  による測定でダブル−ゲート
(double −gate )衝撃強さが低いことか
ら明らかなように、成形部品においてウェルドライン(
weld 1ine )又はニットライン(knit 
1ine )  強さが劣るという結果になる。
ここに、ポリカーボネート樹脂に線状低密度ポリエチレ
ン及びアルケニル芳香族共重合体な加えることによって
、高密度ポリエチレン又は低密度高圧法ポリエチレンと
ポリカーボネートの組み合わせに基づく先行技術の組成
物に比較して、ASTMI)2j乙の測定によるウェル
ドライン強さが改善され、熱安定性が改善された成形品
の製造に適した成形用組成物となることが見出された。
さらに、これらの成形用組成物は、高密度ポリエチレン
又は低密度高圧法ポリエチレンを含む組成物に比べ、概
してスプレー(5pray )又はプレートアウト(p
late out )が減少し、より広い温度の成形プ
ロフィールをもち、剪断感受性がより低く。
改良された加水分解安定性を有し、■薬品性が向上する
本発明による好ましい組成物は、A 81’M  I)
2子乙 によるウェルドライン強さが約70ft/Ib
s 、  より大きく、より好ましいのは約720ft
/Ibs、以上である。
発明の詳細な記載 本発明組成物は (a)高分子量ポリカーボネート樹脂、(b)  線状
低密度ポリオレフィン、及び(C)  耐衝撃性組成物
とするためのアルケニル芳香族共重合体、から成る。
ポリカーボネート樹脂は、式 %式% (式中Aは二価の芳香族基である) を有する。 好ましいポリカーボネート樹脂は、〔式中
)(1及びI(、jd水素、(低級)アルキル基又はフ
ェニル基、nは少くとも30、あるいは好丑しくはり0
〜グ0θである〕 を有スる。  (低級)アルキルというのは炭素数/〜
乙のアルキル基を含む。
本発明でいう高分子量熱可塑性芳香族ポリカーボネート
は、約くθ00〜約c20θ000.好ましくは約/θ
θ0θ〜とθθ00の数平均分子量をもち、     
1.2tt:”において塩化メチレン中で測定してθ3
0〜lOd’r/gの1.V、Q有するホモボリカーホ
ネート及びコボリカーホネート及びそれらの混合物であ
る。  これらのポリカーボネートは、例えば、、2.
62−ビス(クーヒドロキシフェニル)プロパン。
ビス(クーヒドロキシフェニル)メタン、2.2−ビス
(クーヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、り
、クービス(クーヒドロキシフェニル)ヘプタン、 、
2..2− < 3. s、 3′、 s′−テトラフ
ロルーフ、クージヒドロキシジフェニル〕プロパン、2
.2−<s、s、3’、J−テトラフロムーグ、グ′−
ジヒドロキシジフェニル)プロパン及び(3,3’−ジ
クロルーフ、り′−ジヒドロキシジフェニル)メタンの
ような二価フェノールから誘導される。 上記ポリカー
ボネートの製造に用いるのに適したその他の二価フェノ
ールは米国特許第、2,999.と3j号、第302、
!?、363号、第333’A/3’、1号及び第乞/
3/J73号に示されている。
これらの芳香族ポリカーボネートは既知の方法で製造で
き、例えば上記引用文献や米国特許第乞θ/ζ71θ号
及び第幻愼3グ3乙号に示された方法に従って、二価フ
ェノールなホスゲンのようなカーボネート前駆体と反応
させることによって、あるいは米国特許第373300
と号に示されたようなエステル交換方法、その仙痛分野
の技術者に既知の方法によって製造できる。
本発明で使用する芳香族ポリカーボネートには、また、
二価フェノール、ジカルボン酸及び炭酸から成る重合体
の誘導体も含まれる。
また1本発明の実施に使う芳香族ポリカーボネートの製
造において単独重合体よりもカーボネート共重合体の方
が好ましい場会には、二種以上の異なった二価フェノー
ルを用いるか、又は二価フェノールと、グリコール又は
酸末端停止ポリエステル又は二塩基酸との共重合体な用
いることもできる。 また1本発明の実施において芳香
族ポリカーボネートを得るのに上記材料の任意のものの
混合物を用いることもできる。
米国特許第乞00X/とり号に記載されているような枝
分れポリカーボネートも本発明の実施に使用でき、線状
ポリカーボネートと枝分れポリカーボネートのブレンド
も同様で・ある。
この発明の実施に使う線状低密度ポリオレフィンは、例
えば線状低密度ポリエチレン(LLDPE)のようなよ
く知られた物質である。 これらの重合体は米国特許第
乞θ7乙、乙9と号やヨーロッパ特許出願乞乙グjに記
載されているような重合性技術によって製造できろ。 
これらの重合体は約θ(5″2から約0969m5/c
cの間の密度な有し。
かつ単純な側鎖枝分れの割合が少なく、それによって高
圧法低密度ポリエチレンやチーグラー触媒系から製造さ
れる高密度ポリエチレンのような重合体と区別されろ。
 好捷しい密度の範囲ば09/3〜09’13 i m
 s/ cc  である。  f、LDPE重合体は具
体的にはエチレンとC5〜C48好捷しくはC5〜C4
゜より好ましくは04〜C8のアルファオレフィン一種
以上との共重合体である。 アルファオレフィンは、不
飽和にあずかる末端炭素原子に対しグ番目の炭素原子よ
り近い炭素に枝分れをもっていないことが必要である。
 アルファオレフィンrJ″i/〜10モル係用いられ
るが、より好捷しくけ2〜7モル係である。
好ましいLLDPB共重合体は、プロピレン。
フテンー/、ヘプテン−/、グーメチルペンテン−/及
びオクテン−/から成る群より選ばれたアルファオレフ
ィンの一種以上と、エチレンとから製造される。 この
発明の組成物においては、フテンー/と共に製造されろ
T、、L D P E重合体が最もよい。 これらの好
ましい共重合体はメルトフロー比(melt flow
 ratio)  が、、22以上3.2以下であり、
より好ましいのは2才以上30以下である。
これらの好捷しい共重合体のメルトフロー比は重合体の
分子量分布を示す別の尺度である。 このようにメルト
フロー比(MIi”R) 22以上3,2以下の範囲は
Mw/Mn値約22〜グ/に相当し、M1イ1R、,2
才以上3θ以下の範囲はMw/Mn、lと〜3乙に相当
する。
一定メルトインテックスにおけろ共重合体の智度は、王
にエチレンと共重合するコモノマーの量によってき首る
。 共重合体中の共単量体の量が増加すると、共重合体
の密度は小さくなる。
好ましい共重合体は、不飽和基含量が炭素原子7000
個当たり/以下のC−C1好ましくは07以上03以下
であり、n−へキサン抽出弁(50Cにおけろ)は約3
重量パーセント以下、好捷しくけ2重量パーセント以下
である。 好ましい材料はChem、 Eng、Dec
ember 3、/97記、ppIllf′0−L!>
5に記載されているユニポール(Unipole)法に
よって製造されろ。
ここでは、アルケニル芳香族共重合体の語は。
ポリカーボネート樹脂及びLI・DPEと混合した場合
に衝撃強さを改善するような熱可塑性樹脂を含むものと
して用いられろ。  これらの共重合体は次式の単量体
から誘導されろ単位を少くとも、2J−%含む。
CI(、’ = CHl(,2 (式中I−1,’及びI−1,2は炭素数/〜乙の低級
アルキル。
炭素数]〜乙の低級アルケニル及び水素から成る群より
選ばれ、R6及びR’は塩素、臭素、水素及び炭素数/
〜乙の低級アルキルから成る群より選ばれ、R5及びR
6は水素、炭素数/〜乙の低級アルキル又は炭素数ノル
乙の低級アルケニルから成る群より選ばれるか、あるい
はR5とR6がヒドロカルビル基とつながって図に表さ
れたフェニル環と共にナフチル基を形成してもよい) これらの化合物は第三炭素原子を有する置換基をもたな
い。
ここで用いられる場合、アルケニル芳香族共重合体とい
う語には、スチレン−アクリロニトリルなどの共重合体
、ABS樹脂のようなアクリロニトリル、フタジエン及
びアルケニル芳香族単量体から成る共重合体、ポリブタ
ジェンゴム、天然クレープゴム、合成SBRゴム、ネオ
プレンと共に製造されろゴム改質耐衝撃性スチレン樹脂
、その他が含量れ、ポリカーボネートとL LD P 
Eと混合して耐衝撃性組成物とするものである。
これに関して用いられろ耐衝撃性という語は、ASTM
 I)、2J−乙によって測定して7.0 f t /
 I b s 、以上のダフルーケート(double
 −gate )衝撃強さを意味する。 また1選択的
に水素化された誘導体を含むスチレン−ブタジェン−ス
チレンブロック共重合体のようなABA型のブロック共
重合体、アルケニル芳香族単量体、ゴム及びアルキルア
クリル酸エステルとの共重合体も含量れる。
アクリロニトリル、フタジエン及びアルケニル芳香族単
量体の共重合体はよく知られている。
好丑しい共重合体はアクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン及びアクリロニトリルーフタシエン−アルファー
メチルスチレンから製造されろ。
これらの重合体製造の一般的方法は米国特許第乞107
7.23.2号及び第3/3θ/77号に記載されてい
る。
アクリロニトリル−ブタジェン−アルケニル芳香族化合
物共重合体の組成重量パーセントば/ター、2J−: 
20−グ3=乙よ−グ0であり、好ましくは73.20
”、30−グ0:夕j−30である。 アクリロニトリ
ル、フタジエン、アルケニル芳香族化合物及びアクリル
単量体から誘導された共重合体又はそれな含むフレンド
もこの発明の実施に用いられろ。  これらの材料の重
量パーセントをコモノマー比として表わすと/ −,2
J−: 、20−30 :30−30:/3−.2オの
アクリロニトリル:ブタジェン:アルケニル芳香族化合
物ニアクリル化合物である。 これらの材料は市販のも
のを入手しうろし、捷た従来方法で製造してもよい。 
さらに、これらの材料のあるものは英国特許第939.
グざグ号によるか又はEncyclopedia of
 Polymer Sc+1ence。
Vol /、 pp、 ’13乙−/、tqq、 In
terscience (/9乙グ)又は米国特許第j
と乙乞グ認と号に記載された方法によって製造してもよ
い。
本発明の組成物は、ポリカーボネート、線状低密度ポリ
エチレン及びアルケニル芳香族共重合体の合計700重
量部に対して、ポリカーボネート樹脂3オ0〜900重
量部、線状低密度ポリエチレン認θ〜θ子重量部及びア
ルケニル芳香族共重合体9j〜グオ重量部から成る。 
好ましい範囲は。
ポリ刀−ホネート線状低密度ポリエチレン及びアルケニ
ル芳香族共重合体の合計700重量部につき、ポリカー
ボネート、syo〜と50重量部、アルケニル芳香族共
重合体70〜グ0重量部及び線状低密度ポリエチレン7
0〜/30重量部から成る。
この発明の組成物は、補強充填材を含んでいてもよく、
例えばアルミニウム、鉄又はニッケル等があり、非金属
としては炭素繊維、針状けい酸カルシウム、針状硫酸カ
ルシウムのようなけい酸塩、珪灰石、アスベスト、二酸
化チタン、チタン酸カリウム、ベントナイト、カオリナ
イト及びチタン酸塩ウィスカー、ガラスフレーク及び繊
維、及びその混合物々とがある。 また充填材が組成物
の強度や強靭性を増さない場合は単に充填材であってこ
こでいう補強充填材ではない。 特に。
補強充填材は曲げ強さ1曲げ弾性率、引張り強さ。
及び熱変形温度を増加させろ。
補強材は少くとも補強に必要な量存在すればよいが、普
通補強充填材は全組成物の約/〜約30重量部から成る
特に、好ましい補強充填材はカラスからできており、比
較的ソーダの少ない石灰−アルミニウムはう珪酸カラス
から成るガラス繊維を用いるのがよい。 これは゛′E
″カラスとして知られている。 しかし電気的性質がそ
れほど重要でない場合は他のカラスも有用であり、例え
ば゛C′″ガラスとして知られる低ソーダガラスがある
。 フィラメントは標準的方法1例えば蒸気や空気の吹
込み、及び機械的引っばりによってつくられろ。
補強材として好ましいフィラメントは機械的引っばりに
よりつくられろ。 フィラメントの直径は約0003〜
0009インチであるが、これは本発明にとって重要で
ば々い。
カラス繊維には、カラスシルク(glass si I
k ) 。
これから誘導されろすべてのカラス繊維材料、例えばガ
ラス繊維布、ロービング、ステーブルファイバー、ガラ
ス繊維マット、が含まれろ。 カラスフィラメントの長
さ及びそれらが繊維に束ねられているかどうか、さらに
繊維が糸、ロープ又はロービングに束ねられているか又
はマット等に織られているかどうかもまた本発明にとっ
ては重要ではない。 しかしながらカラスフィラメント
を用いた場合は、捷ず糸(ストランド)として知られる
束に形成する。 扱いやすいようにフィラメントを糸に
結合するためには、カラスフィラメントに結合剤を適用
する。 次に糸な所望の種々の長さに切断する。 約%
“〜約/“長さ、好ましくは%“以下の長さの糸を用い
ると便利である。
これらはチョップトストランドと呼ばれろ。 これらの
結合剤には、ポリ酢酸ビニル、ある種のポリエステル樹
脂、ポリカーボネート、でんぷん、アクリル樹脂、メラ
ミン又はボリビニルアルコールのような重合体がある。
 好ましくは組成物は約/〜約j0重量パーセントのガ
ラス繊維を含む。
難燃剤もまた本発明組成物において樹脂成分のos−s
o重量部(難燃化に必要な量)用いろことができる。 
適当々難燃剤の例は、米国特許第ジ93乙、グ00号及
び第32グθ36乙号にみられる。
その他の慣用の非補強充填材、酸化防止剤、押出し助剤
、光安定剤、米国特許第乞2乙3グθ2号及び西ドイツ
特許公開第一、り0θ0と6号に示されているような発
泡剤、その他を所望によって本発明の組成物に添加して
もよい。
本発明組成物を調製する方法は従来のやり方でよい。 
好捷しいのは、各成分な予備混合物の部分として添加し
、予備混合物を例えば押出機な通すかあるいはそれぞれ
の組成物にあった温度でミル上において溶融させること
によって混合する。
混合した組成物は冷却され、成形用顆粒に切断さ1  
    れ、望みの形状に成形されろ。
ダブルケートというMu、成形サイクル中の金型におい
て、樹脂流体の合流点でウェルドラインが形成されろよ
うな2つの湯口をもつ金型で成形物を製造することに関
して用いられる。 成形部品の設計、製造及び次に示す
実施例における試験はA−8TM YJ2J−乙に従う
好ましい具体例の記載 次に示す実施例により本発明を説明する。
部はすべて重量による。 アイゾツト衝撃強さばノツチ
付rt、Ib/in、として表わされる。 ダブルケー
ト(DG)値はft、Ib、で示されており、上部の数
字は柔軟性な有する試料のパーセントである。
実施例 / 、2J−Cにおいて塩化メチレン中で測定した固有粘度
が約0グ乙di/ 9であろ2,2−ビス(グルヒドロ
キシフェニル)プロパンのポリカーボネート74り重量
部、 ABS*樹脂/923重量部及びブテン−/と共
に製造した線状低密度ポリエチレン3F、3−重量部か
ら、成分を乾式混合することによって組成物を調製し、
次いで約認乙ttrで押出して試験試料に成形する。 
試験試料の衝撃強さを表/に示す。
表/ 比較例 / 23−Cにおいて塩化メチレン中で測定した固有粘度が
O’11.dl/gの2,2−ビス(グーヒドロアクリ
ロニトリル/ブタジェン/スチレン3υ/、23/夕J
  USSケミカルス、バト鶏Xポリカーホネート7乙
9,2  重量部、ブタジェン−スチレン樹脂 /9.
.23重量部、及びブテン−/と共に製造した線状低密
度ポリエチレン3とj重量部から実施例/の方法によっ
て組成物を調製する。 この組成物は表−に示す衝撃強
さを有する。
表2 B   ニスコレンLPX−/e2 2.10実施例 
記 実施例/の方法によって組成物を調製する。
この組成物は実施例/で用いたポリカーボネートと乙0
重量部、 A、BS樹脂1*70重量部及びブテン−/
と共に製造した線状低密度ポリエチレン¥重量部を含む
。 この組成物は表3に示す衝撃強さを有する。
表3 CニスコレンLPX−/、、2   /39100* 
KレジンKR,03−フィリップスペトロロイム社(P
hiJips Petroleum Co、 )バー 
) L/リル/ブタジェン/スチレン: /773F/
比較例 記 実施例/の方法によって、実施例/のポリカーボネート
900重量部、ABS*樹脂70重量部を含む比較例を
調製する。 試験試料の衝撃強さを表グに示す。
表グ * サイコラック(Cycolac ) L −100
0;  ホープ・ワーf −(Borg ’Warne
r )社、パーカースバーブ、ウェスト・バージニア、
アクリロニトリル/ブタジェン/スチレン=実施例の結
果は、ダブルケート試験で測定した場合の衝撃強さにお
いて1本発明組成物の効果があることなはっきりと示し
ている。
上述の記載を参照にして、その他の変形を行なえろこと
は明らかである。 従って、記載された本発明の個々の
具体化において、特許請求の範囲に明らかにされた本発
明の範囲内の変化をなしうろことは当然である。
特許出願人ゼネラル・エレクトリ・7り・カンパニイ代
理人 (’7630)生沼徳二

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 /(a)高分子量ポリカーボネート樹脂。 (b)  a状低密度ポリオレフィン樹脂、及びfc)
      ll1it衝撃性ポリ力−ホネート組成物とするた
    めのアルケニル芳香族共重合体。 から成る熱可塑性成形用組成物。 2、線状低密度ポリオレフィンがポリエチレンである特
    許請求の範囲第1項に記載の熱可塑性成形用組成物。 3 線状低密度ポリエチレンがエチレン及び05〜C1
    o  のアルファオレフィンから製造されろ特許請求の
    範囲第認項に記載の熱可塑性成形用組成物。 ク 線状低密度ポリエチレンがエチレン及び(シ、〜C
    8のアルファオレフィンから製造される特許請求の範囲
    第3項に記載の熱可塑性成形用組成物。 矛 線状低密度ポリエチレンがエチレンと少くとも7種
    の04〜C8アルフアオレフインから製造され、メルト
    フロー比が3以上3,2以下であり、炭素原子/θ0o
    個当た勺C=Cが/以下の不飽和基含有率を有する新規
    なエチレン共重合体である特許請求の範囲第7項に記載
    の熱可塑性成形用組成物。 g、  A、STM D、2ft、  にょる測定で7
    0 ft’、 Jbs /1nch  以上のウェルド
    ライン強さを有する特許請求の範囲第1項に記載の熱可
    塑性成形用組成物。 2 高分子量ポリカーボネート樹脂が式%式% (式中Aば二価フェノールから誘導されたものである) な有する特許請求の範囲第7項に記載の熱可塑性成形用
    組成物。 と 高分子量ポリカーボネートが式 〔式中R1及びR2は水素、(低級)アルキル基又はフ
    ェニル基、nは少くとも30である〕な有する特許請求
    の範囲第オ項に記載の熱可塑性成形用組成物。 2 線状低密度ポリエチレン樹脂がエチレンと/−ブテ
    ンとの共重合体である特許請求の範囲第と項に記載の熱
    可塑性成形用組成物。 10 アルケニル芳香族共重合体がアクリロニトリル−
    ブタジェン−スチレン樹脂である特許請求の範囲第1項
    に記載の熱可塑性成形用組成物。 // アルケニル芳香族共重合体がスチレン−ブタジェ
    ン−スチレンのABAブロック共重合体である特許請求
    の範囲第1項に記載の熱可塑性成形用組成物。 /、!  アルケニル芳香族共重合体がゴム改質耐衝撃
    性ポリスチレンである特許請求の範囲第1項に記載の熱
    可塑性成形用組成物。 /3 ポリカーボネート、L L D P E及びアル
    ケニル芳香族樹脂の合計700重量部に対して、ポリカ
    ーボネート樹脂3j−2θ重量部、アルケニル芳香族樹
    脂0j−グj重量部、重量部布線ポリエチレン9.3〜
    20重量部を含有する特許請求の範囲第と項に記載の熱
    可塑性成形用組成物。 /グ 補強充填材を補強に必要な量含有する特許請求の
    範囲第1項に記載の熱可塑性成形用組成物。 /3 補強充填材がガラス繊維である特許請求の範囲第
    1り項に記載の熱可塑性成形用組成物。 /乙 難燃剤を難燃化に必要な量含有する特許請求の範
    囲第1項に記載の熱可塑性成形用組成物。 /7難燃剤を難燃化に必要な量含有する特許請求の範囲
    第1グ項に記載の熱可塑性成形用組成物。
JP58011588A 1982-01-29 1983-01-28 アルケニル芳香族共重合体及びlldpeを含んだポリカ−ボネ−ト組成物 Granted JPS58145755A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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US06/343,949 US4430476A (en) 1982-01-29 1982-01-29 Resinous composition comprising a polycarbonate resin, a linear low density polyolefin and an alkenyl aromatic copolymer
US343949 1982-01-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58145755A true JPS58145755A (ja) 1983-08-30
JPH0319868B2 JPH0319868B2 (ja) 1991-03-18

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ID=23348361

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