JPS58144183A - 車両用合成皮革 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリウレタン系合成樹脂からなる車両用合成
皮革であって一１耐光性、耐加水分解性に優れ、かつ長
時間１００〜１２０　℃の経時的な耐熱性を有する車両
用合成皮革を提供することを目的とするものである。

従来よく知られている一般のポリエステル系ポリウレタ
ン合成皮革は、その風合、外観が天然皮革に酷似してい
るため、主として鞄２袋物。

履物、衣料等の比較的流行サイクルの短いファツション
性素材として多用されているが、耐用期間の長い家具、
車両用内装材としては、２〜３年で脆化する宿命的な加
水分解性の欠点のために本格的には採用されず、各方面
からこれが改良を強く望まれていたことは周知の曲りで
ある。

これがため最近では、（１）ポリエーテル系ポリウレタ
ンを用いて耐加水分解性の改良を試み、または、（２）
ポリカーボネート系ポリウレタンを用いて耐光性および
耐加水分解性を改良したポリウレタン合成皮革が提案さ
れているが、（１）のポリエーテル系ポリウレタンは耐
光性、耐熱性が劣り、（２）のポリカーボネート系ポリ
ウレタンは耐熱性が不充分であるため、これらを用いた
ポリウレタン合成皮革は、たとえ、加水分解性が改良さ
れても室内温度に耐え得る一般家具用程度の経時的耐熱
性しか得られず、１００〜１２０℃の長時間経時的耐熱
性を必要とする車両用合成皮革としては未だ不充分なも
のであった。

合成皮革は本来風合（柔軟性）１表面摩擦強度、耐屈曲
性等が天然皮革に酷似していることが最も望ましいもの
であるが、さらに上述のごとき風合等に加えて耐光性、
耐加水分解性およ、１゜ び長時間の耐熱性を合成皮革に付与するためには、定性
的に基材上に形成されるイリウレタン層は、耐光性に関
しては表面層が最も大であるよびその反対面である表面
層の両者に要求され、さらにまた耐熱性に関しては基材
および表面のほかポリウレタン層の中間部においても要
求され、かかる前記の各物性を満足せしめるためには、
一種類のポリウレタン層では側底達成できず、２以上の
複数種の積層体とすることが最も望ましいことが確認さ
れた。

前記ポリウレタン層はポリウレタンの素材としての各種
のポリオールがあるほか、該ポリオールと反応するイソ
シアネート化合物（以下インシアネートと略す）も各種
のものが知られており、ポリウレタンの特性は前記各素
材によって第１表に示すように異っていることが認めら
れる。

第　　１　　表 また、前記第１表の結果、基材上に各種ポリウレタン層
を積層形成した場合の各種物性を示せば、第２表の通り
である。

第２表の結果、ポリカーボネート系ポＩＪ　ウＬ／タン
接着剤層、ポリエステル系ポリウレタン中皮層およびポ
リカーボネート系ポリウレタンの３層構造のもの（應６
）が各物性において格段に優れており、特に中皮層を積
層していないものに対して優位性を示しているのが認め
られる。

本発明は上述の知見の結果達成されたものであって、繊
維基材上に１００％モジュラス１０〜５　Ｏｖｃｒ！　
、厚み３０〜１５０μのポリカーボネート系ポリウレタ
ン接着剤層、１００％モジュラスＩ＋Ｏ〜１００　ｋｑ
／ｅｒａ　、厚み１０〜５０μの＋ＯＨ２→数４以上の
グリツールジカルボン酸からなるポリエステル系ポリウ
レタン中皮層、１°ＯＯ％モジュラス８０〜２００　ｂ
ｙ／Ｅ、Ｉ　、厚み１０〜５０μのポリカーボネート系
ポリウレタンの表皮層が順次積層形成されていることを
特徴とする車両用合成皮革である。

さらに本発明の詳細な説明すれば、本発明で使用する繊
維質基材は、綿、羊毛、絹、麻等の天然繊維もしくはレ
ーヨン、ビスコーススフ。

アセテート等の再生繊維またはポリエステル。

ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリアミノ酸
、ポリ塩化ビニリデン等の合成繊維等の単独または各種
混紡繊維あるいはガラス繊維。

石綿繊維等の無機質繊維からなる編織布、不織布等であ
る。

本発明は前記繊維質基材上にポリカーボネート系ポリウ
レタン接着剤層、ポリエステル系ポリウレタン中皮層お
よびポリカーボネート系ポリウレタン表皮層を順次積層
形成したものである。

ここに本発明で使用するポリカーボネート系ポリウレタ
ンとは、ポリカーボネート系ポリオ１１ 一部とイソシアネートおよび鎖伸長剤との重合物であっ
て、前記ポリカーボネート系ポリオールとは次の一般式 ％式％ （ただし、Ｒ−４ＣＨ２＋ｐであり・ｐ≧２である。

またｎ−５〜２００） で示されるポリアルキレンポリカーボネート系ポリオー
ルであり、具体的には１，６−ヘキサンポリカーボネー
トポリオールが好ましし１゜また、前記ポリアルキレン
ポリカーボネート系ポリオールの一部をポリオキシアル
キレン変性ポリカーボネートで置換した混答物なども使
用できる・０ また、イソシアネートは、無黄変型として脂肪族もしく
は脂環族のジイソシアネート、例えばテＦラメチレンジ
イソシアネート；１，６−ヘキサンシイ、フシアネート
；２ｔ２１キートリメチル−１，６−ヘキサンジイソシ
アネート；１−メチルシクロヘキサン−２，キーゾイソ
シアネー）；３，３’−ジメチルーキ、ｌ＋′−ジイソ
シアネートジシクロヘキシルメタンｉ４，４’−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート等が使用できる。

さらに、本発明における黄変型としては芳香族のジイソ
シアネート、例えばトリレンジイソシアネート；ジフェ
ニルメタンジイソシアネート；キシリレンジイソシアネ
ート等が使用できる。

また、鎖伸長剤としては第１級または第２級の脂肪族ジ
アミンあるいは低分子グリフールであって、ピペラジン
；ヘキサメチレンシアミン；エチレンシアミン；プロピ
レン−１，２−シアミン；Ｎ−メチル−ビス−（３−ア
ミノプロピル）アミン；ｔ、Ｉ＋−シアミノシクロヘキ
サン；１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−ト
リメチル−シクロヘキサン；１．ＬＬ−プタンゾオール
；エチレングリフール；１，６−ヘキサンジオール；ネ
オペンチルグリコール；Ｐ−キシレングリコール等が使
用できる。

また、本発明で使用するポリエステル系ポリウレタンは
、ポリエステル系ポリオールとイソシアネートおよび鎖
伸長剤との重合物であって、前記ポリエステル系ポリオ
ールは、千〇Ｈ２＋数ヰ以上のグリコールジカルボン酸
からなるポリエステル系ポリウレタンであって、ジカル
ボン酸としてはアジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、
こはく酸、アゼライン酸等が使用でき、他方グリコール
としてはエチレングリコール；１、Ｉ＋−ブタンジオー
ル；１，６−ヘキサンジオール；ジエチレングリコール
；ネオペンチルグリコール等が使用できる。なお、該ポ
リエステル系ポリウレタンモ１更用するジイソシアネー
トおよび鎖伸長剤は前述ポリカーボネート系ポリウレタ
ンで使用したものと同一のものが使用できる。

本発明に係る車両用合成皮革は前述繊維質基材上に、１
００％モジュラス１０〜５０に９ＡｒＩのポリカーボネ
ート系ポリウレタンを厚み３０〜１５０μで積層してポ
リカーボネート系ポリウレタン接着剤層を形成する。こ
の場合、使用するポリカーボネート系ポリウレタンはポ
リカーボネート系ポリウレタンのほか、ポリカーボネー
ト系ポリウレタンとポリエーテル系ポリウレタン、例え
ばポリテトラメチレンエーテルグリフールまたはポリオ
キシプロピレングリコール等との共重合体のいずれであ
ってもよい。

さらに、前記接着剤層の表面に＋ＯＨ２＋数４以上のグ
リコールジカルボン酸からなるポリエステル系ポリウレ
タンの中皮層として、１００％００％モジュラス１４０
〜０　ｋｑ／ｃｒ！を有するものを厚み１０〜５０μで
□積層形成し、さらに前記中皮層表面にポリカーざネー
ト系ポリウレタン表皮層として、１００％００％モジュ
ラス８０〜２００ｋｙ／ｃｒのを１０〜５０μで積層形
成し、前記繊維質基材を含め４層のものとして積層形成
されているものである。なお、前記表皮層に使用される
ポリカーボネート系ポリウレタンは、ポリカーボネート
系ポリオールと反応するイソシアネートとして黄変型ま
たは無黄変型ジイソシアネートのいずれをも使用できる
が、゛表皮層に要求される変色性を考慮すれば無黄変型
ジイソシアネートを使用することが好ましく、これに適
宜色調と兼ねて遮光性を付与するには、酸化チタン、カ
ーボンブラック、フラバンスイエロー、アンスラキイン
、銅フタロシアニンゾル−等の顔料の１または２以上を
ポリカーボネート系ポリウレタンに対し、５〜５０重量
％添加することができる。

また、これら顔料のほか必要に応じて紫外線吸収剤、紫
外線遮蔽剤、架橋剤その他の充填剤を配合することもで
き、ま・た前記顔料、充填剤等は必要によっては前記中
皮層、接着剤層中に適宜配合することができる。

すなわち、本発明は、接着剤層、中皮層および表皮層を
形成するポリカーボネート系ポリウレタン、ポリエステ
ル系ポリウレタンおよびポリカーボネート系ポリウレタ
ンの１００％００％モジュラスぞれ１０〜５０ｖｃｒ１
１４０〜１００ｋｙ／ｃｒｌおよびＦ！　Ｏ〜２００　
ｋｙ／ｃｒｄとすることによって順次前記ポリウレタン
層を粗から密に形成して天然皮革に類似した構造にする
と共に、ポリエステル系ポリウレタンの優れた耐熱性に
着目し、該ポリエステル系ポリウレタンの有する加水分
解性を、耐加水分解性に優れたポリカーボネート系ポリ
ウレタンたる接着剤層および表皮層で両面を被覆するこ
とによって改善され、ポリカーボネート系ポリウレタン
とポリエステル系ポリウレタンとの相乗効果により天然
皮革に酷似した風合、皺曲性を保持し、しかも耐熱性。

耐加水分解性さらには耐光性に優れた合成皮革たらしめ
ることができる。特に本発明は長時間１００〜１２０℃
の高温度に対する耐熱性を有しており、従って長期耐久
性を必要とする車両用合成皮革として特に優れている。

実施例１ 絞付き離型紙上に、１００％モジュラス１２０　ｋｉ／
ｃｒｄの１，６−ヘキサンカーボネート系ポリウレタン
樹脂溶液１００重量部（酸化チタン１５重量部含有）を
ドクターナイフコータシにより乾燥厚みが３０μになる
ように塗布し、さらに１００℃で加熱乾燥させポリカー
ボネート系ポリウレタン皮膜層を形成し、これを表皮層
とする。

つぎに前記表皮層表面に１００％モジュラス８０　ｋｙ
／ｃｔのポリエステル系（アゾビン酸系）ポリウレタン
溶液を、前記同様ドクターナイを形成し、これを中皮層
とする。

さらに、該中皮層表面に１００％モジュラス２０１ｃｙ
／ｒ、Ｉの１．６−ヘキサンカーボネート−テトラメチ
レンエーテル共重合体ポリウレタン接着剤を目付量２０
０り／ばで塗布し、この表面に基材として綿起毛布の起
毛面を貼合せ、１２０℃で１０分間加熱し、接着剤の硬
化後離型紙を剥離し合成皮革を得た。

比較例１゜ 表皮層および中皮層にポリエーテル系（テトラメチレン
エーテル果）ポリウレタンを用いるほかは、実施例１と
同様に処理して合成皮革とする。

比較例２゜ 接Ｎ剤層にポリエーテル系（テトラメチレンエーテル）
ポリウレタンを用いるほかは実施例１と同様に処理して
合成皮革とする。

前述実施例１．比較例１および比較例２で得られた合成
皮革について下記の条件で耐光性。

耐熱性および耐加水分解性を試験した結果を第３表に示
す。

（１）　　耐光性の測定方法 合成皮革の試料片をブラックパネル温度１３３℃のフェ
ードメーターに１４００時間放置し、その後試料片をテ
ーパ一式摩耗試験機にて荷重１１１９．摩耗回収２００
０回にて表面状態を観察した。

（２）　　耐熱性の測定方法 合成皮革の試料片を１２０℃のギヤ一式老化試験機に４
００時間放置し、その後試料片をテーパ一式摩耗試験機
にて荷重１に９．摩耗回数２０００回にて表面状態を観
察した。

（３）　　耐加水分解性の測定方法 合成皮革の試料片を相対湿度９５％、温度７０℃の条件
下にヰ週間放置２シ、その後試料片をテーパ一式摩耗試
験機にて荷重１ｋｇ、摩耗回数２０００回にて表面状態
を観察した。

第　　３　　表 第３表から明らかなように、本発明の合成皮革は、比較
例１および比較例２の製品に比し、耐光性、耐加水分解
性は何ら遜色がないばかりか、１２０℃に対する耐熱性
は比較例１および２６懺品からは到底得られないすぐれ
た長時間の耐熱性を有することが認められる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋、Ｓ維基材上に１００％００％モジュラス１０〜　ｋ
   ｙ／ｃｒ／ｌ　、、−厚み３０〜１５０μのポリカーボ
   ネート系ポリウレタン接着剤層、１００％モジュラス４
   ０〜１００ｋＶ′Ｃｒ！、厚みｌＯ〜５０μの＋ＣＨ２
   ＋数４以上のグリフールジカルボン酸からなるポリエス
   テル系ポリウレタン中皮層、１００％モジュラスＢ　Ｏ
   〜２００　ｖｃｒｌ　。 厚み１０〜５０μのポリカーボネート系ポリウレタン表
   皮層が順次積層形成されていることを特徴とする車両用
   合成皮革。 ２、　ポリカーボネート系ポリウレタンの表皮層中に遮
   光性を有する着色顔料、充填剤を含有していることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の車両用合成皮革。