JPS58140094A - 棒状のヘリツクス構造を有する多糖の低分子化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 はその誘導体の低分子化方法に関する。

既ニ多くの高くの高粘性多情が知られている。

最近、これらの高粘性多槽の構造に関する研究が進めら
れ、それらのいくつかのものについては、二本鎖酸いは
二本鎖のへリックス構造を持つことが明らかにされてい
る．（例えばＴ　Ｎｏｒｉｓｕｙ・。

＊ｔ．ａｌ　；　Ｊ，Ｐｏｌｙｍ＠ｒ　ｓｅｉｅｎｃ＊
，　Ｐｏｌｙｍ＠ｒ　ＰｈｙｓｉｃｓＥｄ．　　／Ｊ　
　！ｒｌｌ７ー３；！；ｔｃ／９ｇ？？）、　　Ｅ．Ｄ
．Ｔ．　　Ａｔｋｉｎｓ　　ａｎｄ　　Ｋ．Ｄ。

Ｐａｒｋ＠ｒ；　Ｊ−Ｐｏｌｙｍｅｒ　８ｅｉ＊ｎｅｅ
　Ｐａｒｔｃ．コざ４９−Ｊ／（／９１ａ９）−　Ｔ．
Ｌ．Ｂｌｕｈｍ　ａｎｄ　Ａ　Ｓａｒｋｏ；　Ｃａｎ．
　Ｊ．Ｏｈ＠ｍリ　コ９３　〜コ９９Ｃ／９７り）、　
　Ｒ−Ｈ．　　Ｍａｒａｈｅａｉａｕｌｔ，　　ａｔｅ
．；Ｃａｎ．　Ｊ．　Ｏｈ＠ｍ　ｊｊ　３００　〜．３
０３（／デ７７）、　Ｅ．Ｒ．Ｍｏｒｒｌａ；Ａ．Ｃ．
Ｓ−　　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　　Ｓｅｒｉ＠ｓ，　　ｎ
，　　’７３　　ｇ／（／９り７）、　　Ｅ。

Ｒ．　　Ｍｏｒｒｉａ，　　ａｔ　　ｍｌ；　　Ｊ．　
　Ｍｏ１．　　Ｈｉｏｌ．　　／１０　　／　　（／９
クク）等参照） これらの多糖は、その高粘性を利用して食品、医薬品等
に１嘔広い用途を有している。特にβ一ｌ。

３−グルカンのあるものは免疫増強性を持つために、制
癌剤としての新規な研究・開発が進められている。しか
しながら、これらの多情は条件によってあまりに４高粘
性であるため、その取扱い上あるいは利用目的の上から
各種の問題を有していた。

この嘩な状況に鑑み、本発明者らは先にβ−ｌ。

３−グルカンの超音波による低分子化方法を見出し、既
に特杵出願している．　　（％開昭！７３８々コ）、す
なわちこの超音波照射による低分子化方法では、β一ｌ
，３ーグルコシド結合からなる主鎖だけが選択的に切断
され、その結果低分子化され＋ｍにおいてもとのグルカ
ンと同じくり返し単位からなる化学構造ならびに、二本
鎖ヘリックス構造を有していることが明らかになった。

（Ｋ　Ｔａｂａｔａ，　ａｔ　ａｌ；　　ＯＪＬｒｂ６
１１ｙｄｒａｔ＠Ｒ＠ｓｅａｒｅｈ．ｉ？ｌコｉ−ｔ３
ｋ　（／？Ｊｒ／）参照）との憚に超音波照射による低
分子化方法は、その低分子化機構の特異性のために極め
て特徴的な方法ではあるが、当蚊処理中の発熱、罎音、
及びチップからの金属粒子の溶出等の各種間礪を有して
おりまたエネルギー動車が低いという欠点があって工業
的規模に於ける実施においてはこれらの各種欠点の解消
又は改善が強く望まれていた。

そこで超音波照射による低分子化方法以外の方法につき
鋭意研究を続けた結果以外にも簡単な操作で低分子化が
可能である、本発明の方法に到達した。

すなわち、本発明は棒状のへリツクス構造な持つ多種溶
液を高剪断速度条件にお舞その主鎖だけを特異的に切断
することを特徴とする、使用原料と同じ基本構造すなわ
ち棒状のへリックス構造を有する低分子多種の新規な創
造法に関する．本発明に於て棒状のヘリックス構造を有
する多情（以下単に「該多糖」と略称する）とは、直鎖
状の主鎖を有する多情分子の何本かが、ねじれ合ってロ
ーブの様に棒状の形体になったものを意味し、それらの
殆んどのものが一本鎖又は３本積ヘリツクス構造となっ
ている．具体的には例えばシゾフイラン　スクレログル
カン　レンチナン　力−Ｐ　ラン　ヂンタンガム等を挙
げることができる。また該多情の誘導体としては該多情
のアルキロールアミド誘導体を挙げることが出来る。こ
れらのうちの多くのものは、自然界より得られ，就中培
養あるいは抽出によって得られたものは平均分子量約ａ
ｏｏｏ　万以下を示す。しかしてこれらの多糖はアルカ
リ溶液や、ノメチスルホキシド等の溶媒に溶解したり、
加熱すると１本鎖ランダムコイル状に分散することがあ
り、またこの様にランｌムコイルに分散したものを再ひ
もとのへリツクス構造となる条件下においても、もとの
ヘリックス構造にはならず、もつと多くの多ｍ鎖が無秩
序にからみ合った多量体となることが知見されている。

本発明の方法は前記の如き嘩々な分子形体の中、特に前
述の特定構造、すなわち棒状のへリツクス構造を有する
多糖が適当に溶解している該多糖の溶液に適用されるも
のである。また本発明における低分子化方法の特徴は、
該多情の主鎖だけを選択的に切断し、低分子化後ももと
の該多情と同じくり返し単位を有する化学構造ならびに
棒状のヘリックス構造を保持することにある．すなわち
該多情を例えば酸（よって加水分解すると主鎖や側鎖の
結合がランダムに切断され、また特定のグリコシド結合
の酵素による切断に於ても切断箇所はランダムにな抄、
とにかくいずれの場合に於ても該多糖を構成する単槽や
オリゴ糖の生成をさけることができず、その結果へリツ
クス構造を組めない様な平均分子量約３００θ以下の非
常に低分子のフラグメントが相当量生成することがさけ
られなかつ九。

これに対して、本発明の方法では、この様なヘリックス
構造を組めないような低分子のオリゴ糖は生成しないと
いう特徴を有する。すなわち本発明の方法の実施（より
、平均分子量が少くとも約ｉｏ、ｏθθ以上の低分子化
され死骸多情を定量的に生成する。

尚、この種関連技術としては大雑把に云って既に次のコ
糧類の方法が知られている。

（１１公開特許公報昭Ｓダー／７／’１０号で例示され
るような多情を高剪断速度下におく処理方法。

（２）合成ポリマーを高剪断速度下におく低分子化する
方法。

（Ｗ、＋１．　Ｊｏｈｎ＠ｏｎ、　Ｃ，Ｃ，ｐｒｌｃｃ
　Ｊｏｃｒｎｏｌ　Ｐｏｌｙｍ＠ｌ５ｅ１＠ｕｃ＊　Ｘ
ＬＶコｌクー２コｊ（／デ４０））　＆リメタクリル酸
メチル、／　ＩＪ　スｆ　Ｖ　７　（Ａ、　Ｎａｋａｕ
ｓ、　ｙ。

Ｍｉｎｏｕｒａ、　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａ　ｐｐｌ
ｉｅｅｌ　ｐｏｌｙｍ＠ｒＢｅ　％＠ｎｅ＠　／？　　
２／／９−２／３０　（／９７５）　）　　（へ　Ｎａ
ｋａｎｏ。

Ｙ、　Ｍｌｎｏｕｒａ、　Ｍａ＠ｒｏｍｏｌ＠ｃｕｌ＊
ｓ　ｇ：　０３　／５７７−１８０（／９１）） しかして前者は高剪断速度下多糖を＃により加水分解す
ることを開示するものであり、従って生成する低分子化
画分は７実質上多糖の酸加水分解物であり勿論切断個所
は主−に％定されるもので＆末ない。

また後者は、例えばビニルポリマー、？リメタクリル酸
メチル、４リスチレン等それ自体線状の合成ポリマーで
あり、それ故へリツクス構造を持たないものであや、し
かも分子切断は主鎖に特定されるものではない。

要するに本発明の方法Ｋｔｋける如く、低分子化処理後
に於ても使用原料と同じく９返し単位からなり、しか本
同じへリツクス構造を保持しうる方法は知られていなか
った。

ところで本発明の方法を実施するためには、該多ｌＩ＠
液を微小空間に通す必要がある。そのような微小空間と
してはノズル、スリット、充填層、焼結板、セラミック
板等が挙げられろ。

まｔ、本発明の方法の実施に於て重要な因子としては、
溶液に加えられる圧力溶液の１１度、通過する空間の断
面積、該多情溶液のａ度等を挙げることができる。

ただし、これらの各種因子（条件）ＶＣよって生じ九溶
液の剪断速度が基本的に最も重要かつ支配的なものであ
ることが判明した。従ってこの様に微小空間中を該多糖
溶液を高速に流動させ九場合にその微小空間の半径方向
に流動のズレを生じ２この力によって多糖分子が切断さ
れるものと考えられる。この結果その切断は流速のズレ
すなわち剪断速ｖＬＫ依存するものと考えられる。

本発明の方法は核多糖溶液を高剪断速度条件下におくこ
とからなるものである。しかして咳多情溶液の剪断速頃
は、大きくすればするほど低分子化の速度は上昇しＪ終
的には該多情の分子量は小さくなる。この関係ははソー
壕なものであり、それ故−概に剪断連関を規定すること
は出来ないが、工業的実施の観点からは少くとも／　Ｘ
　＃７’（ｓｅｅ−り以下の剪断速度では実質的な低分
子化を行うことは出来ない。

本発明の方法の実施にさいし、該多ｔ’ｓ液に加える圧
力は高いほど、また該多種溶液を通過させる微小空間の
断面積が小さいほど、％＋！断速度を生じる。しかしあ
まり圧力を上げると附随して危険性が増大するし、ま九
工業的実施にさいしての耐圧装置の規模も自ら制限があ
る。更に溶液を通過させる微小空間の断面積４小さすぎ
れば異物による閉塞等により安定した操作が困峻となり
、ま九逆に該断面積が大きすぎると所望の剪断速度を与
えるために各種苛酷な条件を必要とし実用的でない、従
って一般的には前配圧力は一〇　ｋｇ　／　ｍ　２〜ｔ
ｒｏｏｙん１、微小空間の断面積は／×／θ〜／ＱＱｗ
ｓ”が好ましいが本発明の方法に於てはこれらの範囲に
限定する意図はない。本発明者らは、１！に本発明方法
を実施する場合に、核多檀の溶剤Ｓ液′ａ闇ならびにこ
の使用溶剤と相溶性であって、しかも、該多糖の貧溶媒
である溶媒（以下”貧溶媒”という）をこの溶液に添加
することが非常に有効であるという事実を見出し友。す
なわち前者については同一の剪断速度で処理する場合で
も溶剤溶液中の該多糖の濃度が高い程、より低分子化が
可能とな抄、それ故本発明の方法の効率が一層改善され
ることが判明した。この効果は臨界的なものでなく該多
糖の濃度が約０．／　１　（重量）以上になるとやや顕
著に発現する。

しかして本発明の方法で使用する該多糖は雑多であり各
種溶剤に比較的低沸点のものが多い。従って一般に７０
畳以下のａ度で実用的には！ｒ４以下で使用することが
望ましい。加えて低濃賓で実施する方が溶解操作が遥か
に容易であるという操作上の観点から、使用原料によっ
ては特にＯ１ｓ優以下の濃度を採用してもよい、このこ
とは高磯度に溶解すると不溶解部分が生じ微小空間を閉
塞するという欠点をさける九めにも望ましいことである
。従って限定する意図はないが０．／　−０，３４以下
の低１！Ｉｆで実施することが望ましい。

なお該多情の低分子化が進むにつれて溶ｍｏＴ能着も増
加するので低分子化ＶＣ＃、って適宜濃縮し、漸次低分
子化の効果がより有効に作用するよう調整することが望
ましい。

次に発明者らは後者についても添加すべき溶媒の量が多
い程、低分子化の効果はより向上することを知見した。

ただし、該多情が沈轍する程！ｆオで該溶媒を添加する
ことをさけねばならない。既に述べたようにこの場合に
於ても低分子化が進むにつれて核多糖の溶解可能量が増
加するので、低分子化に序いこの溶媒の添加量を適宜増
加させることが出来る。

このように本発明の方法では該多糖が低分子になるに従
って低分子□花の速度が徐々に低下するので、工業的観
点から濃縮や、骸多糖の貧溶媒の添加を適宜行って、低
分子化速度の増加を計ることは極めて有利である。

前記に於て、該多糖溶液の溶剤としては、水ま九は有機
溶剤を用いる。なお低分子化処理中の安定性ならびに処
理後多糖に残存したときの毒性等の観点で、水を用いる
ことが最も望ましい。また溶剤に混和しうる該多糖の貧
溶媒としてはアセトン、　メタノール、　エタノール、
イソデロノ母ノール、　ｎ−デロノやノール、　テトラ
ヒドロフラン、等の比較的低沸点のものを用いることが
。

処理後の操作の点で望ましい。

本発明に於てはまた棒状のヘリックス構造を有する多糖
の誘導体内えばＮ−フルキロ−ルアミド誘導体の如き誘
導体を出発原料として用いることを包含する。しかして
該多糖の１１１４体を用いる場合にはそれを光分ＩｊＩ
′ｐｊ４する仁とのできる適当な有機俗剤真えばアセト
ン、ベンゼン等の溶液として蓼、ｔｉｌｔうことが望ま
しい。なおこの様な場合の該多輪の貧溶媒としては水、
炭化水ＸＳ＋等を挙げることが出来る。

着た本発一方法を行うときの溶液のｍＩｆは低分子化の
効果にあ普り大きな影響を与えない。しかし挑まり嶌い
温良では該多糖、溶削ならびに貧溶媒の分淋や、これら
出発物質量の反応を生ずることもあるので、一般には呈
−ないし約／　００Ｑｃ根度までの１度が選ばれる。

史に本発明方法な実施する前Ｋ、適当なｆ過手段を通し
、混在する多少の不溶解物や懸濁物を除去することが望
ましい。

を九通常敵小空間に通液する前に該多糖浴液は鳩流状＊
ＫＲ動させることが望ましい。それは使用原料すなわち
該多糖が棒状の分子形状を有することに由来してテクノ
トロピック性を有しているので、この様な流ａな行うこ
とによって溶液の見かけ粘度を低下させ、微小空間への
流入を容易ならしめるためである。

本発明方法の処理に於いては、一般に該多糖溶液が微小
空間を通過する流速が太きいためＫ、−回の処理での分
子量の減少が不十分な場合があるが、このときには岡じ
操作をくり返し行うか、多段的装置を用いて所望の分子
量まで低下させる。

本発明方法で処理して得られた低分子該多糖は、制癌多
糖の場合にはその薬理効果毒性等はもとの多糖とは変ら
ず、低分子化によってその粘性が低下する九めに生体内
投与や医薬品としての調製が容易となる。ま九食品の添
加物として使用する場合にも、もとの多糖の極めて高い
粘性が減少し食品製造時の１遍性等が改讐され、テクノ
トロピックなａＳＳ性を思いの筐−低下させることが出
来る０ 以下、実施ｆｌｌを挙けて説明する。

実施例／ 平均分子量約！Ｔ、４００．０００のシゾフィランな水
に―かし、Ｏ８−重重嗟の水溶液とした。グランジャー
ポングを用いてこの水溶液に圧を／ＪＯえ景さＳｌ、半
径０．／ｌ、■のノズルを通過させて低分子化を行った
。１ランジヤーポンプの回転数を変えて圧力を変え、そ
れぞれｌλ紛／ｘ　２１．ｌ　ｓ時／１２．３４１０に
４／２　　、およびｆ２ｏｋ／１）ｌｌ”ｅ処ａｌｔ。

たときのノズル１本当りの流雪はそれぞれｏ、−５ｃＲ
／　　ｓｅｃ　　％　０．９０Ｊ／　　ｓｅｃ　　、　
　ｌＩ１．３　　ｍ”／　　ｓｅｅ　　ｓおよび８．弘
、Ｂ７−・Ｃであった。ノズルの半径と流雪から次式、
剪断速度＝４＜ｘ流１ｉ　／　Ｋ　Ｘ　（ノズル半径）
３によって計算し九Ｗ断速度はそれそ１１４　　　−ｓ ７・ｌＩ１０　ｓ＠ａ、コ、ｌＸ１０ｍ。。、ダ、３−
ｘ１０　　ｓｅｅ　　ｓおよびハ／Ｘ１０７．。。−１
１であった。

ｔａｊ−条件でくり過し処理し、ノズル内のｍ留時間（
θ）と分子量の関係を求めた。その結果を図／に示す。

次に各条件での処理で最終的に得られた低分子化シゾフ
イランの化学構’ｆｌＫついて、以下の試験を行い処理
前のシゾフイ２ンと同一であることを確認した。

（１）処理前のシゾフイランおよび低分子化シゾブイラ
ンを箱守法によってメチル化を行った後ゼ酸次いでトリ
フルオロ酢酸で加水分解し、この加水分解物をピリジン
中で無水酢酸によりアセチル化してガスクロマトグラフ
ィーで生成物の分析を行ったところ、いずれのサンプル
でも、／、５−ジー０−アセテルー−１３，ダウ６−チ
トラーＯ−メチルーＤ−グルシトール、　ハ、？、ｊ−
）ソー０−アセテルーコ、！、４−トＩＪ　−ｏ−メチ
ル−Ｄ−グルシトール、及びｌ。

３．３．４−テトラ−０−アセテＡ／　−２、ｌＩ−ノ
ー０−メチル−Ｄ−グルシトールが検出され、七〇モル
比は約ｌ：コ：／であつ九。

（２）各試料を０．０／　Ｎメタ過ヨウ累酸ナトリウム
によって咳化し、メタ過ヨウ素酸ナトリウムの消黄會と
ギ酸の生成型をヨウ素調定法及び水酸化ナトリウムによ
る滴定で測定したところ、いずれもレゾブイラン中のグ
ルコース残基／　ｍｏｌに対して０．ダｇ〜０　、　ｊ
！ｒｍｏｌ　（１）メタ過ヨウ素酸の消費とＯ，コ／〜
Ｏ，コア　ｍｏｌのギ酸の生成が認められ友。

ｔａｊ　　！試料に・ＸＯ−β−／、３−グル刀ナーゼ
を作用させ生成物としてグルコースとｒンテオビースと
を、２１／のモル比で蘭めた。

（４）／？！ｒ試料を水およびジメテルス、ルホキシド
に溶かして沈降平画法で分子量を６１１定したところい
ずれも（コ９ｇ〜、３．３　）　ｉ　／であった。

以上の結果から該多糖は低分子化後も処理前と同じ基本
＊ａＶ持つことが判った。

実ＩＩａ例コ スクレログルカン（平均分子量約５００万）及びずフタ
／ガム（平均分子量約１ａｏｏ万）をそれぞれ水ＶＣ＃
かしてＯ０５重重俤の水１６液とした。

それぞれの溶液Ｋｓ００に４／ｃｓ　　の圧力を加え長
さｊｌ、半径０．／■のノズルを通過させて低分子化を
行った。各溶液がノズルを通過するときの流雪はスクレ
ログルカンで１．Ｑｘ　／　ｉ＠ｅ　ｓデンタンガムで
７．ａｘｌｏ　　ｅｘ／■・Ｃ１であった。従って剪断
速度＝ダＸ流歇／π（ノズル半径）３から求め九ｌ！新
速度はスクレログルカンで／、ｔＸｌｏ”ｍ＠＠−１ｓ
デンタンガムで９．’ｌ　Ｘ　／　Ｏｓａｃ　　であつ
九〇それぞれの溶液な１０回くり返し処理した像のスク
レログルカンとデンタンガムの分子量は、ｔＯ万及びｌ
Ｏ３万であった。いずれの多糖についても、低分子化処
理の前後のものについて箱守床によるメチル化を行い、
酸による光全加水分堺後アセチル化して生成物のガスク
ロマトグラフィーな打ったところ、低分子化の前後で同
一ピークを麹め、谷ピークの大きさも同じであることか
ら処ｍ憬の化学ｌＩ遺はもとの多種と同一である仁とを
一誌し−ｆＣｏ″＊たスクレログルカンについては水’
Ｐ＆びツメチルスルホキシド中の分子量の比が低分子化
の前後いずれでも３対ｌであったので同じヘリックス４
１１１４を持つことが明らかである０デンタンガムにつ
いては低分子化の前後の極限粘度がそれぞれ／１０００
　　（ｍｏｌ　／　Ｉ　””）及び１０７０　（ｍａｒ
ｌ＆）であり、この分子量と極限粘度の関係はｄｏｌｘ
ｖａｒｔｈら（Ｇ、　）Ｉｏｌｘｗａｒｔｈ　：　Ｃａ
ｒｂｏｈｙｄｒａｔｅＲ＠ｓ＠ａｒｅｈ、　ｌａ４　／
　７３−　／　ｇ　＆　（／　９７ｇ））の求めた関係
と一款することから同一のヘリックス構造を持つことが
ｉｉ１誌され丸。

実施９９３ 平均分子量約コＯＯ万のシゾフイ２ンを水、−〇俤、重
置アセトン水溶液および一〇重重置エタノール含有水Ｋ
ｌ！解してそれぞれθ、を電暑暢の溶液を一刺した。こ
れらの液を参〇〇Ｋｅ／２”の王で平均口ｉｊｋ　ｊ　
Ｏミクロン、厚さ１１の焼結板を通して処理した。従っ
て焼結板中の１ｒｌｌｌｒ速皮は次式からコｊ　Ｘ　／
　０’以上であったと計算される。

３回処理したときのそれぞれの溶液中のシゾフイランの
平均、分子量は以下の遡りであった。

シゾフイラン平均分子當 コＯ重當饅エタノール水溶液　　　　　ｊ３万コＯｊｌ
當饅アセトン水溶液　　　　　６０万水　＃ｌ　液　　
　　　　　　７を万 実施例ダ 平均分子量約！ｆコθ力のスクレログルカンな水に＃ｌ
かしてそれぞれ濃度０．ｌ　ｌｉ會慢、Ｏ，ｌＩＳ重當
僑、及び０．９０重暑囁の水＃１液を！Ａ製し、圧力／
　７０’１４／２”で半径０，１６■のノズルを通過さ
せた。−０回処理したときのそれぞれのスクレログルカ
ンの分子量は以下の通りであった。

溶　液　磯　曳　　　　処理後の平均分子量θ、１ｏｚ
ｚ饅　　　　　　　Ｓざ万 ｏ、４′ｓ　　　　　　　　ＩＩλ万 ０．９０　　　　　　−ｇ万 実施例Ｓ ゛　実開１で用いたシゾフイランの／、０重量係水浴液
を孔径０．１ｗｍの素焼板で濾過したのち、タンクの中
でレイノルズ数ｌコＯの状態で流動させ乍らタンクＩＩ
Ｃ！ｒＯＫｅ／ＣＭ”の圧をかけてタンクの底部につけ
た長さＪ　ｔｓ　、半径０．１に−のノズルからこの溶
液を噴射させた０操作は３時間安定して継続することが
出来た０処４後のシゾフイランの分子量はいずれの場合
も約３７θ力であった０操作終了後ノズル入口の上部に
約ｌθ０−の未処理の液が浅域し九〇 次に同じ操作を１通及び攪拌操作なしに行ったが、四重
の溶液を処理する閣にノズルか閉基し何回もタンクの圧
を抜いてノズルの５ｅ挾を村わねはならなかったＯ

【図面の簡単な説明】

図／はシゾフイランを使用原料とした場合に於けるノズ
ル内のｍｗｉ時間（０）と平均分子量σ）関係を示すも
のであるＯ 直、事件の表示 昭和５７年　特　許　願　第２３７２４号２、発明の名
称　　棒状のへリンクス構造を有する多糖の低分子化方
法 ３、補正をする者 事件との関係　　　出願人 カケン　カガク 同　　科研化学株式会社 ４、代理人 ５、補正命令の日付　　自　　　発 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
７、補正の内容 ＋１１　　明細書を次のように訂正する。 （２）　　明細！１５頁、５行の“ならしめるためであ
る。”を次のように訂正する。 ［ならしめる。また該多糖溶酸は粘着性が繭く容器の器
壁体を適当に流動させることによって全体を均一に低分
子化させることが望ましい。この様に全体を流動させる
ことによって、装置から液を排出後、器壁に付着して残
留する液量を減少させることができる。Ｊ １３）　　明細書２２頁、４打目の“ならなかった、′
の後に、−ト文を挿入する。 ［操作後、液を排出したのちＩ！壁からたれ流れた掖が
２５００　曽ｐタンク底部に残留した。 処理後のシゾフィランの分子量はいずれの場合も約３７
０万であった。」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）棒状のへリツクス構造を有する多積溶液を高剪断
   速度条件下【おくことを特徴とする低分子化方法。 （２）棒状のへリツクス構造を持つ多糖が直鎖状のβ−
   ／、３−グルカンである特許請求の範囲第ｍ項記載の方
   法。 （３）棒状のヘリックス構造を持つ多積がデンタ／ｆム
   である特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 １４）　　／　Ｘ　１０’　（ｓｅｅ”）以上の！ＩＪ
   Ｗｒ速度下で処理する特許請求の範Ｆｊ！ｉ第（１１項
   記載の方法。 （５）棒状のヘリックス構造を持つ多糖の溶液濃度が０
   ．／　−／　０重を係である特許請求の範囲第（１）項
   記載の方法。 （６）棒状のヘリックス構造を有する多糖の溶剤として
   、水を用いることからなる特許請求の範囲第（１）項記
   載の方法。 （７）棒状のへリツクス構造を持つ多積の溶液に、その
   溶剤とは相溶性を有し且つ該多積の貧溶媒である溶媒を
   添加して低分子化を行うことがら′なる特許請求の範囲
   第（１１項記載の方法−（８）高剪断速度条件下におく
   前に、該溶液を１遇することからなる特許請求の範囲第
   １１）項記載の方法。 （９）高剪断速度条件下におく前に、該溶液を易流動性
   にすることか−らなる特許請求の範囲第（１）項記載の
   方法。