JPS5813620A - Fine particle silica dispersed polyol and preparation of polyurethane using it - Google Patents
Fine particle silica dispersed polyol and preparation of polyurethane using itInfo
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- JPS5813620A JPS5813620A JP56110869A JP11086981A JPS5813620A JP S5813620 A JPS5813620 A JP S5813620A JP 56110869 A JP56110869 A JP 56110869A JP 11086981 A JP11086981 A JP 11086981A JP S5813620 A JPS5813620 A JP S5813620A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な微粒状シリカ分散ポリ、オールおよび
それを使用したポリウレタンの製造方法に関するもので
あシ、特に低粘度の透明な微粒状シリカ分散ポリオール
ふ・よびそれを使用したポリウレタンの製造方法に関す
るものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel fine-grained silica-dispersed polyol and a method for producing polyurethane using the same. The present invention relates to a method for producing polyurethane using.
あり、たとえば特公昭４４−１６９１４号公報、特開昭
５４−１５４４９８号公報、米国特許第４１０８７９１
号明細書に記載されている。Yes, for example, Japanese Patent Publication No. 44-16914, Japanese Unexamined Patent Publication No. 54-154498, U.S. Patent No. 4108791
It is stated in the specification of the No.
特に粒子径がミクロンオーダー以下の微粒状充填剤はポ
リウレタンフォーム原料である高分子量ポリオール（以
下単にポリオールという）にあらかじめ分散させて使用
することができ、このことは上記公知例の後二者に記載
されている。In particular, fine particulate fillers with a particle size of the micron order or less can be used by being dispersed in advance in a high molecular weight polyol (hereinafter simply referred to as polyol), which is a raw material for polyurethane foam, and this is described in the latter two of the above-mentioned known examples. has been done.
この微粒状充填剤としてはシリカが主として使用されて
いる。このシリカ分散ポリオール全使用して得られるポ
リウレタンフォームは、フオームの物性改良や収縮防止
に有効であると考えられている。Silica is mainly used as this particulate filler. Polyurethane foam obtained by using all of this silica-dispersed polyol is considered to be effective in improving the physical properties of the foam and preventing shrinkage.
上記公知例において、微粒状シリカはポリオールに対し
て５〜１０重量係まで分散しうろことが記載されている
。しかしながら、それらの実施例ではポリウレタン原：
料用の全ポリオールに対して高々２重ｉｔ％の分散量し
か分散されていす、多量の微粒状シリカ′をポリオール
に分散させることは困難であることが推測される。また
、シリカゲル、アエロジルシリカ、コロイドシリカ、ホ
ワイトカーボンなどと呼ばれている粉末状の微粒状シリ
カあるいは微粒状ケイ酸塩は、液状物の増粘剤やチキソ
トロピック化剤等として広く知られていることから、多
量の微粒状シリカを分散させたポリオールの粘度は極め
て高くなることが予想される。事実、本発明者の実験に
よれば、２５℃における粘度８００センチポイズ程度の
ポリエーテルポリオールにコロイドシリカ粉末を分散さ
せると、その分散量５電量チ程度でその粘度は１万セン
チポイズをはるかに越えることが見い出された。通常、
ポリウレタン原料用ポリオールとして１万センチポイズ
を越えるポリオールはその使用が極めて困難であり、軟
質ポリウレタンフォームなどの製造においてはへ０００
センチポイズ以下、特に２．０００センチボイズ以下で
あることが望ましい。微粒状シ・、リカ分散量の多いポ
リウレタンフォームの物性騙良や収縮防止にさらに有効
となりうると考えられる。しかし、上記の問題により従
来このような微粒状シリカ分散ポリオールはその粘度が
高いことが理由で、その使用が事実上不可能であった。In the above-mentioned known example, it is stated that the fine particulate silica is dispersed in a proportion of 5 to 10% by weight relative to the polyol. However, in those examples the polyurethane raw material:
It is presumed that it is difficult to disperse a large amount of finely divided silica' in a polyol since the amount of dispersed silica is at most 2 weight % based on the total amount of polyol used as a material. In addition, powdered fine-grained silica or fine-grained silicate, which is called silica gel, Aerosil silica, colloidal silica, white carbon, etc., is widely known as a thickener and thixotropic agent for liquids. Therefore, it is expected that the viscosity of a polyol in which a large amount of finely divided silica is dispersed will be extremely high. In fact, according to the inventor's experiments, when colloidal silica powder is dispersed in a polyether polyol with a viscosity of about 800 centipoise at 25°C, the viscosity far exceeds 10,000 centipoise with a dispersion amount of about 5 coulometric units. was discovered. usually,
It is extremely difficult to use polyols that exceed 10,000 centipoise as raw materials for polyurethane, and in the production of flexible polyurethane foam, etc.
It is desirable that it be less than centipoise, especially less than 2,000 centipoise. It is thought that it may be more effective in preventing shrinkage and improving the physical properties of polyurethane foams containing a large amount of finely dispersed resin. However, due to the above-mentioned problems, it has been practically impossible to use such finely divided silica-dispersed polyols because of their high viscosity.
一方、従来ポリウレタンエラストマー、ポリウレタン塗
料、その他のポリウレタンフォーム以外の用途のポリウ
レタンに強化剤、増粘剤。On the other hand, conventional polyurethane elastomers, polyurethane paints, and other polyurethane uses other than foam as tougheners and thickeners.
増量剤等として微粒状シリカを充填することは知られて
いる。従って、微粒状シリカ分散ポリオールもこの用途
に使用することが考えられるが、上記のように増粘効果
以外を目的として使用する場合、分散−１ｆｔを多くす
ることができないことが問題である。さらに、フオーム
以外の用途では透明性が要求される用途がある。一般に
充填剤は透明性を低下させるので、透明性が高いことを
必要とするポリウレタンの用途には使用が困難である。It is known to fill in fine particulate silica as a filler or the like. Therefore, it is conceivable that fine-grained silica-dispersed polyols may also be used for this purpose, but when used for purposes other than the thickening effect as mentioned above, the problem is that the dispersion -1 ft cannot be increased. Furthermore, there are uses other than foam that require transparency. Fillers generally reduce transparency and are therefore difficult to use in polyurethane applications that require high transparency.
上記公知の微粒状シリカ分散ポリオールにおいても、微
粒状シリカの分散蓋が増大するに従って透明性は低下し
、特に分、数量の少い比較的透明性のあるポリオールで
あっても、それを使用して得られるポリウレタンの透明
性は著るしく低下する。従って、フオーム以外の用途の
ポリウレタンにおいては、上記粘度の問題に加えて、あ
る場合にはその透明性が解決されることが望まれる。Even in the above-mentioned known fine-grained silica-dispersed polyols, the transparency decreases as the fine-grained silica dispersion increases, so even if the polyol is relatively transparent and has a small quantity, it is difficult to use it. The transparency of the resulting polyurethane is significantly reduced. Therefore, in polyurethanes for uses other than foam, in addition to the above-mentioned viscosity problem, it is desirable to solve the problem of transparency in some cases.
本発明者は、微粒状シリカ分散ポリオールにおける微粒
状シリカの分散ｔｖ増大させる方法について検討した結
果、ポリオールとシリカゾルの混合物からシリカゾルの
分散媒全除去することによ−シ微粒状シリカの分散量が
増大しても粘度上昇が少い微粒状シリカ分散ポリオール
が得゛られることを見い出した。しかも得られる微粒状
シリカ分散ポリオールは、微粒状シリカの分散量が多く
ても極めて透明であり、上記問題がすべて解決される。As a result of studying a method for increasing the dispersion tv of fine particulate silica in a fine particulate silica-dispersed polyol, the present inventor found that the dispersion amount of fine particulate silica can be increased by completely removing the dispersion medium of silica sol from a mixture of polyol and silica sol. It has been found that a finely divided silica-dispersed polyol can be obtained which exhibits a small increase in viscosity even when the viscosity increases. Moreover, the obtained polyol in which fine particulate silica is dispersed is extremely transparent even if the amount of fine particulate silica dispersed is large, and all of the above problems are solved.
シリカゾルとは微粒状シリカが分散媒に安定的に分散し
た液体である。Silica sol is a liquid in which finely divided silica is stably dispersed in a dispersion medium.
この分散媒はポリオールに対して親和性が比較的高いも
のが必要であり、特に相溶性が高いものが好ましい。さ
らに両者の相溶性が比較的低いものでは分散媒の除去に
おける条件を調節することが好ましい。本発明は、この
微粒状シリカ分散ポリオールに関するものであり、即ち
、高分子量ポリオールとシリカゾルの混合物から該シリ
カゾルの分散媒を除去して得られる微粒状シリカ分散ポ
リオールである。This dispersion medium needs to have a relatively high affinity for the polyol, and particularly preferably one with high compatibility. Furthermore, if the compatibility between the two is relatively low, it is preferable to adjust the conditions for removing the dispersion medium. The present invention relates to this fine-grained silica-dispersed polyol, that is, a fine-grained silica-dispersed polyol obtained by removing the dispersion medium of the silica sol from a mixture of a high molecular weight polyol and a silica sol.
本発明におけるシリカゾルとは微粒状シリカが分散媒に
安定的に分散したものである。「安定的に」とは、それ
を静置しても事実上微粒状シリカが分散媒と分離しない
ものをいう。このシリカゾル中の微粒状シリカの平均粒
子径は通常１μ以下であシ、特に１〜１００ｍμのもの
が好ましい。前記公知例に°おいて使用されているコロ
イドシリカなどの粉末状の微粒状シリカにおいてもこの
程度の平均粒子径を有するものもあるが、これを単に分
散媒に加えて分散させても分散安定性は低く、時間とと
もに両者は容易に分離する。両者の違いはその表面の性
質によるといわれ、シリカゾル中の微粒状シリカは多く
のシラノール基を有しており、水分散媒中では水和した
表面を有すると層見られている。The silica sol in the present invention is one in which fine particulate silica is stably dispersed in a dispersion medium. "Stablely" means that the particulate silica does not substantially separate from the dispersion medium even if it is allowed to stand still. The average particle diameter of the finely divided silica in this silica sol is usually 1 μm or less, and preferably 1 to 100 μm. Some powdered fine granular silica such as colloidal silica used in the above-mentioned known example has an average particle diameter of this order, but even if it is simply added to a dispersion medium and dispersed, the dispersion is stable. are less likely to occur, and the two easily separate over time. The difference between the two is said to be due to the nature of the surface; the finely divided silica in silica sol has many silanol groups, and is considered to have a hydrated surface in an aqueous dispersion medium.
このシリカゾルから分散媒を除去して乾燥させると、再
び分散媒に分散させて安定なゾルを生成させることは困
難である。シリカゾルはｐＨの変化や塩の添加により分
散安定性が低下する場合がある。しかしなぞら、本発明
では微粒状シリカが均一に分散している限り、比較的安
定性の低いシリカゾルも使用することができる。If the dispersion medium is removed from this silica sol and the silica sol is dried, it is difficult to disperse the silica sol in the dispersion medium again to produce a stable sol. The dispersion stability of silica sol may decrease due to changes in pH or addition of salt. However, in the present invention, a silica sol with relatively low stability can also be used as long as the finely divided silica is uniformly dispersed.
シリカゾルにおける分散媒は通常水である。The dispersion medium in silica sol is usually water.
その他、１価アルコール、多価アルコール、ケトン、エ
ステル、その池水と相溶性を有するあるいは有しない有
機溶媒を分散媒としたシリカゾル（通常オルガノシリカ
ゾルと呼ばれている）も知られている。本発明において
使用するシリカゾルとして好ましい分散媒の１つは水で
あり、他の１つは１価あるいは多価のアルコールなどの
親水性有機溶媒である。アルコールとして特に好ましい
ものは、メタノール、エタノール。In addition, silica sols (generally called organosilica sols) are also known in which a dispersion medium is a monohydric alcohol, polyhydric alcohol, ketone, ester, or an organic solvent that may or may not be compatible with pond water. One of the preferred dispersion media for the silica sol used in the present invention is water, and the other is a hydrophilic organic solvent such as a monohydric or polyhydric alcohol. Particularly preferred alcohols are methanol and ethanol.
プロパツール、インプロパツール、その他の炭素数４以
下のアルカノールである。These are propatool, inpropatool, and other alkanols having 4 or less carbon atoms.
あア＋ｉ、、、オー二ヶよ、□。つ２２．。Aa + i, Oh, two, □. 22. .
原料として使用される各檀ポリオール、たとえばポリエ
ーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカー
ボネートポリオール、末端水酸基含有炭化水素ポリマー
などがある。これらポリオールの分子量は特に限足され
るものではないが、約５００以上の高分子量ポリオール
が好ましい。その水酸基数は２以上、特に２〜８が好ま
しい。このポリオールは２以上のポリオールの混合物で
あってもよく、ポリオールを主成分とし、他に添加剤等
を含む混合物であってもよい。ポリオールとして特に好
ましいものは高分子量のポリエーテルポリオールであり
、特に分子ｔ８００〜ａ０００のポリエーテルポリオー
ルが好ましい。ポリエーテルポリオールとしては２以上
の活性水素を有する化合物をイニシエーターとして、こ
れにエポキシドを付加して得られるポリエーテルポリオ
ールと４員環以上の環状エーテル全開環重合して得られ
るポリオキシテトラメチレンジオールなどのポリエーテ
ルポリオールがある。上記イニシェーターとしては、多
価アルコール、糖アルコール、多価フェノールアミン、
アルカノールアミンなどが代表的なもので、それらは２
種以上の混合物であってもよい。具体的なイニシェータ
ーとしては、たとえばエチレングリコール、プロピレン
グリ已−ル、グリセリン、トリメチロールプロハン、ヘ
キサントリオール、ジグリセリン、ペンタエリスリトー
ル、テキストロース、ショ糖。There are various types of polyols used as raw materials, such as polyether polyols, polyester polyols, polycarbonate polyols, and hydrocarbon polymers containing terminal hydroxyl groups. The molecular weight of these polyols is not particularly limited, but high molecular weight polyols of about 500 or more are preferred. The number of hydroxyl groups is preferably 2 or more, particularly 2 to 8. This polyol may be a mixture of two or more polyols, or a mixture containing a polyol as a main component and other additives. Particularly preferred polyols are high molecular weight polyether polyols, particularly polyether polyols with molecules t800 to a000. Polyether polyols include polyether polyols obtained by adding epoxide to a compound having two or more active hydrogen atoms as an initiator, and polyoxytetramethylene diol obtained by fully ring-opening polymerization of a cyclic ether having four or more members. There are polyether polyols such as The above initiators include polyhydric alcohols, sugar alcohols, polyhydric phenolamines,
Typical examples include alkanolamines, which are 2
It may be a mixture of more than one species. Specific initiators include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol, diglycerin, pentaerythritol, textulose, and sucrose.
ビスフェノールＡ、エチレンジアミン、ジェタノールア
ミン、トリエタノールアミンなどがある。エポキシドと
してはエチレンオキシド、フロピレンオキシド、エピク
ロルヒドリン、ブチレンオキシドなどの炭素数４以下の
アルキレンオキシドが好ましいが、スチレンオキシド、
グリシジルエーテルなどの他のエポキシドも使用しうる
。好ましいエポキシドはプロピレンオキシド単独、ある
いはプロピレンオキシドとエチ −レンオキシドの組
み合せである。プロピレンオキシドとエチレンオキシド
の組み合せの場合、両者はランダムにあるいはブロック
秩に付加することができ、特に末端にエチレンオキシド
を付加した末端に１級の水酸基を有するポリエーテルポ
リオールが好ましい場合がある。また、後述するように
、内部にオキシエチレン鎖を有するポリエーテルポリオ
ールもまた好ましい場合がある。ポリウレタンとしてポ
リウレタンエラストマーなどの非フオーム状ポリウレタ
ンを製造する用途にはポリエステルポリオールやポリカ
ーボネートポリオールが好ましい場合があり、特に２価
アルコールと２塩基酸を反応して得られるポリエステル
ジオールや環状エステルを開環重合して得られるポリエ
ステルジオールが好ましい。These include bisphenol A, ethylenediamine, jetanolamine, and triethanolamine. As the epoxide, alkylene oxides having 4 or less carbon atoms such as ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, and butylene oxide are preferred, but styrene oxide,
Other epoxides such as glycidyl ethers may also be used. The preferred epoxide is propylene oxide alone or a combination of propylene oxide and ethylene oxide. In the case of a combination of propylene oxide and ethylene oxide, both can be added randomly or in a block pattern, and a polyether polyol having a primary hydroxyl group at the end with ethylene oxide added thereto is particularly preferred. Furthermore, as described below, polyether polyols having an oxyethylene chain inside may also be preferable. Polyester polyols and polycarbonate polyols may be preferable for producing non-foam polyurethanes such as polyurethane elastomers as polyurethanes, and in particular, polyester diols and cyclic esters obtained by reacting dihydric alcohols with dibasic acids and ring-opening polymerization of cyclic esters are preferable. Preferred are polyester diols obtained by.
ポリオールとオルガノシリカゾルとは通常相溶性が高く
、両者の混合物から分散媒を種々の方法で除去すること
ができる。一般にポリオールの沸点は極めて高いのでオ
ルガノシリカゾルの分散媒である有機溶媒を常圧あるい
は減圧で容易に留去することが可能である。一方、シ゛
リカゾルの分散媒が水である″′場合、水とポリオール
との相溶性の程度により得られる微粒状シリカ分散ポリ
オールの分散安定性が低下することカアル。ポリエーテ
ルポリオールを例にとれば、ポリエーテル鎖がオキシプ
ロピレンなどの炭素数８以上のオキシアルキレン基のみ
からなる場合、このポリエーテルポリオールと水との相
溶性は低い。この水との相溶性の低いポリエーテルポリ
オールと水を分散媒としたシリカゾルとの混合物から水
を除去すると、微粒状シリカの凝集が起ることがあり、
分散安定性の低い、しかも透明性も低い微粒状シリカ分
散ポリオールが生成する。本発明者は、この分散安定性
の低下は脱水時の温度に関係があることを見い出し、比
較的低温で脱水を行うことによりこの問題は解決しうろ
ことを確認した。即ち、この場合は蒸留を減圧上低温で
脱水を行うことが好ましく、特に８０℃以下で脱水を行
うことが好ましい。Polyols and organosilica sol usually have high compatibility, and the dispersion medium can be removed from a mixture of the two by various methods. Generally, the boiling point of a polyol is extremely high, so that the organic solvent that is the dispersion medium of the organosilica sol can be easily distilled off at normal pressure or reduced pressure. On the other hand, when the dispersion medium of the silica sol is water, the dispersion stability of the resulting fine-grained silica-dispersed polyol decreases depending on the degree of compatibility between water and the polyol. Taking polyether polyol as an example, When the polyether chain consists only of oxyalkylene groups having 8 or more carbon atoms, such as oxypropylene, the compatibility of this polyether polyol with water is low.This polyether polyol, which has low compatibility with water, is mixed with water as a dispersion medium. When water is removed from the mixture with silica sol, agglomeration of particulate silica may occur.
A finely divided silica-dispersed polyol with low dispersion stability and low transparency is produced. The present inventors have found that this decrease in dispersion stability is related to the temperature during dehydration, and have confirmed that this problem can be solved by performing dehydration at a relatively low temperature. That is, in this case, it is preferable to carry out the distillation under reduced pressure at a low temperature, and it is particularly preferable to carry out the dehydration at a temperature of 80° C. or lower.
一方、ポリエーテルポリオールはそのポリエーテル鎖中
のオキシエチレン基の割合が増大スルに従って親水性が
向上し水との相溶性が高くなる。従って、この水との相
溶性の高いポリエーテルポリオールの場合は常圧で脱水
しても分散安定性の高い微粒状シリカ分散ポリオールが
得られる。ポリエーテルポリオールの水に対する相溶性
の程度はオキシエチレン基の含有量のみによって決定さ
れるものではないが、ポリエーテルポリオール中のオキ
シエチレン基の割合が約５重量％以上であれば常圧で脱
水が可能である。On the other hand, as the proportion of oxyethylene groups in the polyether chain of polyether polyol increases, its hydrophilicity improves and its compatibility with water increases. Therefore, in the case of a polyether polyol having high compatibility with water, a fine-grained silica-dispersed polyol with high dispersion stability can be obtained even when dehydrated at normal pressure. The degree of compatibility of polyether polyol with water is not determined only by the content of oxyethylene groups, but if the proportion of oxyethylene groups in the polyether polyol is about 5% by weight or more, it can be dehydrated at normal pressure. is possible.
得られる本発明の微粒状シリカ分散ポリオールは分散安
定性が高く、静置により実“質的に微粒状シリカとポリ
オールが分離することはない。The resulting finely divided silica-dispersed polyol of the present invention has high dispersion stability, and the finely divided silica and polyol do not substantially separate upon standing.
本発明の微粒状シリカ分散ポリオールは、前記のように
微粒状シリカの分散量の増大による粘度上昇は極めて少
い。第１図はこの関係を示すグラフであシ、その詳細は
実施例に示す。このグラフから明らかなように、従来の
粉末状コロイドシリカをポリオールに添加する方法では
、微粒状シリカの分散量の増大に対して得られ゛る微粒
状シリカ分散ポリオールの粘度は急激に上昇し、５重ｔ
％の微粒状シリカ分散量で粘度は致方センチポイズに達
し、チキソトロピー性を示すようになる。これに対して
、本発明の微粒状シリカ分散ポリオールでは微粒状シリ
カ分散蓋が２０重量％であっても、その粘度は分子量５
ｏｏｏのポリオールを用いた場合でもａｏｏ。As described above, the fine-grained silica-dispersed polyol of the present invention exhibits extremely little increase in viscosity due to an increase in the amount of fine-grained silica dispersed. FIG. 1 is a graph showing this relationship, the details of which are shown in the Examples. As is clear from this graph, in the conventional method of adding powdered colloidal silica to polyol, the viscosity of the obtained fine-grained silica-dispersed polyol increases rapidly as the amount of fine-grained silica dispersed increases. 5-layer t
% of finely divided silica, the viscosity reaches nearly centipoise and exhibits thixotropic properties. On the other hand, in the fine-grained silica-dispersed polyol of the present invention, even if the fine-grained silica-dispersed lid is 20% by weight, its viscosity is 5% by weight.
Even when ooo polyol is used, aoo.
センチポイズ程度であり、よシ分子量の低いポリオール
を用いることにより１０００センチポイズ以下とするこ
とも可能である。また、微粒状シリカ分散量５重量％程
度では元のポリオールの粘度とほとんど変わシない。一
方、粉末状コロイドシリカを分散させた微粒状シリカ分
散ホリオールでは、分散量１重量％程度でもポリオール
中に濁りが観察される。これに対し、本発明の微粒状シ
リカ分散ポリオールでは、微粒状シリカ含有量２０重量
％であっても全く濁シは生ぜず、極めて高い透明性を有
する。It is on the order of centipoise, and by using a polyol with a much lower molecular weight, it is possible to reduce it to 1000 centipoise or less. Further, when the amount of finely divided silica dispersed is about 5% by weight, the viscosity is almost the same as that of the original polyol. On the other hand, in the case of polyol in which powdered colloidal silica is dispersed, turbidity is observed in the polyol even when the amount of dispersion is about 1% by weight. On the other hand, in the finely divided silica-dispersed polyol of the present invention, no turbidity occurs even when the finely divided silica content is 20% by weight, and the polyol has extremely high transparency.
本発明微粒状シリカ分散ポリオールにおける微粒状シリ
カの分散量は、それが安定な分散状態にある限シ特に制
限されない。しかし、目的とする粘度や透明性からみて
、ポリオールに対して５０重量％以下、特に８０重量−
以下が好ましい。その下限は特に制限はないが、前記公
知例に示されているようにポリオールに対して少くとも
０１重１１％であればある程度の目的とする効果がある
ことと同様、本発明においても少くともα１重ｆｉ％程
度で目的とする効果が発揮される。より好ましい下限は
０５重量％であるが、従来と異る程度の効果を発揮させ
るためには約２重量％以上であることが好ましい。The amount of finely divided silica dispersed in the finely divided silica-dispersed polyol of the present invention is not particularly limited as long as it is in a stable dispersion state. However, in view of the desired viscosity and transparency, it is less than 50% by weight, especially 80% by weight based on the polyol.
The following are preferred. The lower limit is not particularly limited, but as shown in the above-mentioned known example, if it is at least 11% by weight of 01% based on the polyol, the desired effect can be achieved to some extent, and in the present invention, at least The desired effect is exhibited at approximately α1 weight fi%. A more preferable lower limit is 0.05% by weight, but in order to exhibit effects of a degree different from conventional ones, it is preferably about 2% by weight or more.
本発明の微粒状シリカ分散ポリオールはポリウレタンの
原料として使用される。ポリウレタン社ポリオールとポ
リイソシアネートを基本反応成分として反応させて得ら
れるフオーム状あるいは非フオーム状のポリウレタンで
あシ、このポリオールの一部あるいは全部として上記本
発明の微粒状シリカ分散ポリオールが使用される。この
ポリウしタシの１つはポリウレタンフォームである。本
発明の微粒状シリカ分散ポリオールは前記公知例に記載
さ□：抗゛−た微粒状シリカ分散ポリオールと同様、ポ
リウレタンフォームの原料として使用して物性の改良さ
れたおよび／または収縮の防止されたポリウレタンフォ
ームを得ることができる。さらに本発明の微粒状シリカ
分散ポリオールは微粒状シリカの分散量を多くできるの
で、その場合その特性がさらに改良されるばかりでなく
新たな特性、たとえばフオームの高硬度化、高強度化、
難燃化などが達成される。ポリウレタンフォームとして
は、特に軟質ポリウレタンフォームと半硬質ポリウレタ
ンフォームが適当であり、神に高弾性の軟質ポリウレタ
ンフォームやエネルギー吸収性半硬質ポリウレタンフォ
ームの用途に適している。The finely divided silica-dispersed polyol of the present invention is used as a raw material for polyurethane. Polyurethane Polyurethane Polyurethane is a foamed or non-foamed polyurethane obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate as basic reaction components, and the finely divided silica-dispersed polyol of the present invention is used as part or all of this polyol. One of these polyurethane foams is polyurethane foam. The fine-grained silica-dispersed polyol of the present invention, similar to the fine-grained silica-dispersed polyol described in the above-mentioned known examples, can be used as a raw material for polyurethane foam to improve physical properties and/or prevent shrinkage. Polyurethane foam can be obtained. Furthermore, since the fine-grained silica-dispersed polyol of the present invention can have a large amount of fine-grained silica dispersed, its properties are not only further improved, but also new properties such as higher foam hardness, higher strength, and
Flame retardant properties are achieved. Particularly suitable polyurethane foams are flexible polyurethane foams and semi-rigid polyurethane foams, and are especially suitable for use as highly elastic flexible polyurethane foams and energy-absorbing semi-rigid polyurethane foams.
本発明の微粒状シリカ分散ポリオールは非フオーム状ポ
リウレタンの原料として使用することができ、特にポリ
ウレタンエラストマー原料として適している。また、前
記のように本発明の微粒状シリカ分散ポリオールは透明
なポリウレタン、特にエラストマーなどの非フオーム状
の透明なポリウレタンの原料として適している。The finely divided silica-dispersed polyol of the present invention can be used as a raw material for non-foam polyurethane, and is particularly suitable as a raw material for polyurethane elastomer. Furthermore, as described above, the finely divided silica-dispersed polyol of the present invention is suitable as a raw material for transparent polyurethane, particularly non-foam transparent polyurethane such as elastomer.
たとえば、透明なポリウレタンのフィルムやシートを本
発明の微粒状シリカ分散ポリオールを使用して得ること
ができる。得られたポリウレタンエラストマーは従来の
ものに比べて機械的強度や耐摩擦損傷性などの物性が向
上する。特に耐摩擦損傷性は透明なポリウレタンニジス
トマーにとって重要な性質であり、透明性の保持が良好
であることを示す。従って、本発明の微粒状シリカ分散
ポリオールを使用して得られる透明ポリウレタンエラス
トマーは透明な合成樹脂やガラスとの積層体、たとえば
自動車用安全ガラスの用途に使用でき、特に片面がポリ
ウレタンであシ、他の面がガラスである積層体（いわゆ
るパイレイヤーガラス）用に適している。For example, transparent polyurethane films and sheets can be obtained using the finely divided silica-dispersed polyols of the present invention. The resulting polyurethane elastomer has improved physical properties such as mechanical strength and friction damage resistance compared to conventional ones. In particular, abrasion damage resistance is an important property for transparent polyurethane disstomers, and indicates that transparency is well maintained. Therefore, the transparent polyurethane elastomer obtained using the finely divided silica-dispersed polyol of the present invention can be used in laminates with transparent synthetic resins and glass, such as automotive safety glass, and in particular, one side is made of polyurethane, Suitable for laminates whose other surface is glass (so-called pie layer glass).
これらフオーム状あるいは非フオーム状ポリウレタンの
基本成分であるポリオールは、前記本発明の微粒状シリ
カが分散した高分子量ポリオール単独であってもよいが
、他の高分子量ポリオールと併用して使用してもよい。The polyol that is the basic component of these foam-like or non-foam-like polyurethanes may be the high molecular weight polyol in which the fine particulate silica of the present invention is dispersed alone, but it may also be used in combination with other high molecular weight polyols. good.
この併用しうる高分子量ポリオールは、前記微粒状シリ
カの分散に使用しうる各種高分子量ポリオール、たとえ
ばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、
ポリカーボネートポリオール。The high molecular weight polyols that can be used in combination include various high molecular weight polyols that can be used for dispersing the fine particulate silica, such as polyether polyols, polyester polyols,
Polycarbonate polyol.
末端水酸基含有炭化水素ポリマーなどがある。Examples include hydrocarbon polymers containing terminal hydroxyl groups.
高濃度の微粒状シリカ分散ポリオールとシリカを含有し
ない種々の高分子量ポリオールとを混合して低濃度の微
粒状シリカ分散ポリオールを製造し、これを使用してポ
リウレタンを製造することができる。この高濃度の微粒
状シリカ分散ポリオニルはいわゆるマスターバッチであ
る。A high concentration particulate silica-dispersed polyol is mixed with various high molecular weight polyols that do not contain silica to produce a low concentration particulate silica-dispersed polyol, which can be used to produce polyurethane. This high concentration polyonyl dispersed in fine particulate silica is a so-called masterbatch.
このマスターバッチ法は、前記公知側程度の低濃度の微
粒状シリカ分散ポリオールを使用する場合に、操作上、
経済上その他の点で有利となるにのマスターバッチにお
ける微粒状シリカの濃度は特に限定されるものではない
が１０重量−以上、特に１″５重量−以上であることが
好ましい。このマスターバッチ法で得られる比較的低濃
度の微粒状シリカ分散ポリオールは特にポリウレタンフ
ォーム原料として適している。This masterbatch method is suitable for operation when using a polyol dispersed in fine particulate silica at a low concentration of the known level.
Although the concentration of finely divided silica in the masterbatch is not particularly limited in order to be advantageous from economical and other points of view, it is preferably 10% by weight or more, particularly 1"5% by weight or more. This masterbatch method The relatively low concentration finely divided silica-dispersed polyol obtained is particularly suitable as a raw material for polyurethane foam.
これら微粒状シリカ分散ポリオールをもう１つの基本成
分であるポリイソシアネートと反応させることにより、
フオーム状あるいは非フオーム状の種々のポリウレタン
が得られる。このポリイソシアネートとしては、芳香族
系、脂環族系、脂肪族系、その他のポリイソシアネート
を使用することができる。％に、フオーム状ポリウレタ
ン用には芳香族系のポリイソシアネートが好ましい。非
フオーム状ポリウレタンの原料としても芳香族系ポリイ
ノシアネートが好ましいが、透明なポリウレタンを得る
場合は無黄変性のポリイソシアネート、たとえば脂環族
ポリインシアネートや脂肪族ポリイソシアネートが好ま
しい場合が多い。これらポリインシアネート−は単独で
使用しうる他複数のイソシアネートを使用したり、これ
らを種々の化合物や処理で変性した変性ポリイソシアネ
ートとして使用することもできる。具体的なポリイソシ
アネートとしては、たとえばトリレンジイソシアネート
、ジフェニルメタンジイソシアネート、キビリレンジイ
ソシアネー、 、ト１． 、ポリメチレンポリフェニル
イソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）
、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイン
シアネートなどがある。By reacting these finely divided silica-dispersed polyols with another basic component, polyisocyanate,
A variety of foamed and non-foamed polyurethanes are obtained. As this polyisocyanate, aromatic, alicyclic, aliphatic, and other polyisocyanates can be used. %, aromatic polyisocyanates are preferred for foam polyurethanes. Aromatic polyinocyanates are also preferred as raw materials for non-foam polyurethanes, but non-yellowing polyisocyanates such as alicyclic polyinocyanates and aliphatic polyisocyanates are often preferred when obtaining transparent polyurethanes. These polyinocyanates can be used alone, or in combination with a plurality of isocyanates, or can be used as modified polyisocyanates obtained by modifying them with various compounds or treatments. Specific polyisocyanates include, for example, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, millet diisocyanate, and 1. , polymethylene polyphenylisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, methylene-bis(cyclohexyl isocyanate)
, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc.
上記基本成分以外に使用される成分としては触媒があり
、さらにフオーム状ポリウレタン製造の場合は発泡剤が
、非フオーム状ポリウレタンの場合は鎖延長剤が使用さ
れる。触媒としては有機金属触媒と８級アミン系触媒が
それぞれ単独で、あるいは併用して使用されることが多
い。発泡剤としては、トリクロロフルオロメタ、ン、ジ
クロロジフルオロメタン、塩化メチレン。Components used in addition to the above-mentioned basic components include catalysts, blowing agents are used in the production of foam polyurethanes, and chain extenders are used in the production of non-foam polyurethanes. As the catalyst, an organometallic catalyst and an 8th class amine catalyst are often used alone or in combination. Foaming agents include trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, and methylene chloride.
その他のハロゲン化炭化尿素、水、空気等の不活性ガス
などがある。鎖延長剤としては低分子量のジオールやジ
アミンが代表的なものであシ、たとえばエチレングリコ
ール、Ｌ４−ブタンジオール、トリレンジアミン、ジア
ミノジフェニルメタン、 ＭＯＣＡ 、ジクロルベンジ
ジンなどがある。その他：の添加剤、たとえば整泡剤、
架橋剤、充填剤２強化材２着色剤などを必要に応じて使
用することができる。Other examples include halogenated hydrocarbon urea, water, and inert gases such as air. Typical chain extenders include low molecular weight diols and diamines, such as ethylene glycol, L4-butanediol, tolylene diamine, diaminodiphenylmethane, MOCA, and dichlorobenzidine. Others: Additives, such as foam stabilizers,
A crosslinking agent, filler 2 reinforcing material 2 coloring agent, etc. can be used as necessary.
以下に本発明を実施例によシ具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically explained below using Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
なお実施例、比較例中において使用したポリオールを以
下に示すように略す。The polyols used in Examples and Comparative Examples are abbreviated as shown below.
ポリオール（Ａ）： ＯＨ価８４であってエチレンオキ
シド単位を１５％含むグリセリン開始
のポリオキシエチレンプロピレン
トリオール
ポリオール（Ｂ）：ＯＨ価５６のグリセリン開始ポリオ
キシプロピレントリオール
ポリオール（Ｃ）：ＯＨ価５７のポリカプロラクトンジ
オール
ポリオールΦ）二〇Ｈ価１１２であってエチレンオキシ
ド単位’ｉ４５％含むジプロピレ
ングリコール開始のポリオキシ
エチレンフロピレンジオール、
実施例１
ポリオール（Ａ）８００Ｆとシリカ含量２０％のシリ力
水ゾル（シリカ平均粒子径１１ｍμ、以下のオルガノゾ
ルにおいても同じ）１Ｇ００９を混合し、攪拌しながら
６０℃で減圧脱水を行なう。Polyol (A): Glycerin-initiated polyoxyethylene propylene triol having an OH number of 84 and containing 15% of ethylene oxide units Polyol (B): Glycerin-initiated polyoxypropylene triol having an OH number of 56 Polyol (C): Polyol having an OH number of 57 Caprolactone diol polyol Φ) 2〇 Dipropylene glycol-initiated polyoxyethylene propylene diol having an H value of 112 and containing 45% of ethylene oxide units 'i. 1G009 (having a silica average particle diameter of 11 mμ (same for the following organosols)) was mixed and dehydrated under reduced pressure at 60° C. with stirring.
はとんど理論量の水が除去された後、温度を１０００℃
以上に上げ、さらに減圧脱水を行ない水分を完全に除去
してシリカ含１ｉ１２０％（重量％。After almost the theoretical amount of water has been removed, the temperature is increased to 1000°C.
The water was completely removed by dehydration under reduced pressure and the silica content was 120% (wt%).
以下同じ）が均一に分散した透明なポリオールが得られ
た。このポリオールはチクソ性を示さない。A transparent polyol was obtained in which the following components were uniformly dispersed. This polyol does not exhibit thixotropic properties.
全く同様にしてシリカ含量１０％のポリオールを作った
。これらのシリカ含量とポリオール粘度の関係を第１図
に示す。横軸はシリカ含量（重量％）、縦軸は２５℃に
おける粘度（センチボ・イノ）を示す。A polyol having a silica content of 10% was prepared in exactly the same manner. The relationship between these silica contents and polyol viscosity is shown in FIG. The horizontal axis shows the silica content (% by weight), and the vertical axis shows the viscosity (centibo-ino) at 25°C.
比較例１
ポリオール（Ａ）８００Ｆに市販の超微粒子状シリカア
エロジル２００（日本アエロジル社：平均粒径１２ｍμ
）を少量づつ混合していく。既に１％混合した段階で濁
シが観察され、シリカ粒子が凝集して継粉の粒子ができ
易くなる。シリカ含量が８％を越えると粘度が急激に上
昇し混合が困難になると同時にチクソ性を示すようにな
る。５％以上のシリカ含量ではもはや液体の性質を示さ
ない。これらの粘度変化を第１図に示す。Comparative Example 1 Commercially available ultrafine particulate silica Aerosil 200 (Nippon Aerosil Co., Ltd.: average particle size 12 mμ) was added to polyol (A) 800F.
) are mixed little by little. Cloudiness is observed when 1% of the mixture is already mixed, and the silica particles tend to aggregate to form joint powder particles. When the silica content exceeds 8%, the viscosity increases rapidly, making mixing difficult and at the same time exhibiting thixotropic properties. Above a silica content of 5% it no longer exhibits liquid properties. These viscosity changes are shown in FIG.
実施例２
ポリオール（Ａ）８ｏｅｒとシリカ含量８０％のシリカ
メタ′ノールゾル６６７ｆを混合し、攪拌しながら６０
℃で減圧脱気を行なう。はとんど理論量のメタノールが
除去された後、温度を１４０℃以上に上げさらに減圧脱
気を続はメタノールを完全に除去するＯこのようにして
２０チの微小シリカ粒子が均一に分散した透明なポリオ
ールが得られた。Example 2 8 oer of polyol (A) and 667 f of silica methanol sol with 80% silica content were mixed and heated to 60 ml with stirring.
Perform vacuum degassing at ℃. After almost the theoretical amount of methanol was removed, the temperature was raised to 140°C or higher, followed by vacuum degassing to completely remove methanol. In this way, 20 microscopic silica particles were uniformly dispersed. A transparent polyol was obtained.
実施例８
ポリオール（Ｂ）７ｏｏｆとシリカ含量８０％のシリカ
イソプロパツールゾル１０ＧＯｆを混合し、１００℃
で減圧脱気を行なう０′はとんど理論量のイソプロパツ
ールが除去声五だ後温度ヲ１４０℃以上に上げ減圧脱気
を続はインプロパツール′ を完全に除去する。このよ
うにして８０％の微小シリカ粒子が均一に分散した透明
なポリオールが得られた。Example 8 7oof polyol (B) and 10GOf silica isopropanol sol with 80% silica content were mixed and heated at 100°C.
When vacuum degassing is carried out at 0', almost the stoichiometric amount of isopropanol is removed, and then the temperature is raised to 140° C. or higher, followed by vacuum degassing to completely remove the impropanol. In this way, a transparent polyol in which 80% of fine silica particles were uniformly dispersed was obtained.
実施例４
実施例１〜８で得られたポリオールを使用して軟質ポリ
ウレタンフォームを作った結果を下記第１表に示す。な
お、発泡処方はＴＤエニー０の使用量を除いてすべて重
量部を示す（以下の表においても同じ）。Example 4 The results of making flexible polyurethane foam using the polyols obtained in Examples 1 to 8 are shown in Table 1 below. Note that all foaming formulations are expressed in parts by weight, except for the amount of TD Any 0 used (the same applies to the table below).
これらの結果から、シリカを含有したポリオールを使用
すると、フオームの高硬度化、高強度化が達成されるこ
とがわかる。From these results, it can be seen that when a polyol containing silica is used, higher hardness and higher strength of the foam can be achieved.
（注１） ＴＤエニー０：２．４−トリレンジイソシ
アネート８０％と２．６−）リレン
ジイソシアネート２０％の混
合物
（注２）イソシアネートインデックスを表わす。(Note 1) TD Eny 0: A mixture of 80% of 2.4-tolylene diisocyanate and 20% of 2.6-)lylene diisocyanate (Note 2) Represents the isocyanate index.
実施例５
実施例１で得られたポリオールを使用して高弾性モール
ドポリウレタンフォームを作シ、その通気性を調べた。Example 5 A highly elastic molded polyurethane foam was produced using the polyol obtained in Example 1, and its air permeability was examined.
ポリオール＋実施例１のポリオール：１００ｆ、水：８
ｆ、ダブ：ｌ−８８ＬＶ：α５２．シリコンオイ／ｌ／
： １．２ ｆをｉ神器を用いて８０００ ｒｐｍで均
一に攪拌し、ＴＤエニー０／ ＰＡＰニー１８５（注８
）（８０／２０重量比）：インデックス１０５をすばや
く添加した後５秒間攪拌を続はアルミ製のモールドに注
入した。室温で１０分間キュ゛、ｔ−行なった後モール
ドから取シ出し、さらに室温で１日放置してから通気性
を測定した。結果を第２表に示す。Polyol + polyol of Example 1: 100f, water: 8
f, dub:l-88LV:α52. silicone oil/l/
: Stir 1.2 f uniformly at 8000 rpm using an i-sacred weapon, and mix it with TD Any 0/PAP Ney 185 (Note 8).
) (80/20 weight ratio): Index 105 was quickly added, stirred for 5 seconds, and then poured into an aluminum mold. After incubating at room temperature for 10 minutes, the mold was removed from the mold, and the air permeability was measured after being left at room temperature for one day. The results are shown in Table 2.
（注８） ＰＡＰＩ −１８５： ポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネート
実施例６
ポリオール（Ｃ） ８００ Ｆとシリカ含量８０％のシ
リカインプロパツールゾル６６７ｆを混合し、８０℃で
減圧脱気を行なう。はとんど理論量のイソプロパツール
が除去された後、温度全１４０℃以上に上げ減圧脱気を
続はイソプロパツールを完全に除去する。このようにし
て２０％の微・ 小シリカ粒子が均一に分散した透明な
ポリオールが得られた。(Note 8) PAPI-185: Polymethylene polyphenylisocyanate Example 6 Polyol (C) 800 F and silica inpropertool sol 667f with a silica content of 80% are mixed and degassed under reduced pressure at 80°C. After the theoretical amount of isopropanol has been removed, the temperature is raised to 140° C. or higher and degassing is carried out under reduced pressure to completely remove the isopropanol. In this way, a transparent polyol in which 20% of fine and small silica particles were uniformly dispersed was obtained.
実施例７
ポリオール（Ｄ）７０ｏｐとシリカ含量２０゛チのシリ
力水ゾル１５００ ｆ ’ｔ’混合し、５０℃で減圧脱
水を行なう。はとんど理論量の水が除去された後、温度
を１４０℃以上に上げ減圧脱水を続け、水を完全に除去
する。このようにして８０チの微、小シリカ粒子が均一
に分散した透明なポリオールが得られた。Example 7 70op of polyol (D) and 1500 f't' of silica aqueous sol having a silica content of 20% were mixed and dehydrated under reduced pressure at 50°C. After almost the theoretical amount of water has been removed, the temperature is raised to 140° C. or higher and vacuum dehydration is continued to completely remove water. In this way, a transparent polyol in which 80 microscopic silica particles were uniformly dispersed was obtained.
実施例８
実施例ａへ７で得られたポリオールを使用して透明なポ
リウレタンシートを作った。製造は次に示す方法で行な
った。Example 8 The polyol obtained in Examples a to 7 was used to make a transparent polyurethane sheet. The production was carried out in the following manner.
ポリオール（Ｃ）および実施例ａａ７で合成したボ２リ
オールを所定量やり８ｍＨｆ、の真空下で１１０℃に２
時間加熱して脱水を行なった。こ。A predetermined amount of polyol (C) and bo2riol synthesized in Example aa7 was heated to 110°C under a vacuum of 8mHf at 2°C.
Dehydration was performed by heating for a period of time. child.
れ、に４．４−メチレンビス（シクロヘキシルイソ７ア
え−１，ケイ７ｆン’）ｌ Ｘ ７５Ｅ １゜。Ｋ、、
６よ゛う添加し、さらにジブチルチンジラウレートＱＯ
４２ｆを加え、窒素気流下で８０℃にて１５分反応させ
た。次にこの反応混合物にエチレンアミン？７ｆ、）リ
メチロールプロパン？７ｆを加えて速やかに攪拌した。4,4-methylenebis(cyclohexyliso7ae-1,kye7fn')l x 75E 1°. K...
6, and further added dibutyltin dilaurate QO.
42f was added, and the mixture was reacted for 15 minutes at 80°C under a nitrogen stream. Then ethyleneamine in this reaction mixture? 7f,) Limethylolpropane? 7f was added and quickly stirred.
この液体反応混合物を離型処理を施したガラス板上に注
ぎ、厚さがα５膿になるように流延させた。このもので
１１０℃の電気炉中１０時間加熱し硬化させることによ
って透明なシートが得られた。これらシートの物性を下
記第８表に示す。This liquid reaction mixture was poured onto a glass plate that had been subjected to mold release treatment, and cast to a thickness of α5. A transparent sheet was obtained by heating and curing this material in an electric furnace at 110° C. for 10 hours. The physical properties of these sheets are shown in Table 8 below.
第８表
これらの結果から、シリカが分散したポリオールを使用
すると、ポリウレタンシートの透明性を悪化させずに、
機械的強度および表面性能を改良できることがわかる。Table 8 From these results, using polyol in which silica is dispersed can improve the transparency of polyurethane sheets without deteriorating their transparency.
It can be seen that mechanical strength and surface performance can be improved.
第１図は実施例１および比較例１ｔおけるシリカ含量と
ポリオールの粘度の関係を示すグラフである。
華７ｍ
シリカ４４（重量幻FIG. 1 is a graph showing the relationship between silica content and polyol viscosity in Example 1 and Comparative Example 1t. Flower 7m Silica 44 (weight illusion)
Claims (1)
ら該シリカゾルの分散媒を除去して得られる微粒状シリ
カ分散ポリオール。 ２ 分散媒が水であることを特徴とする特許請求の範囲
１のポリオール。 ａ 分散媒が、アルコールであることを特徴とする特許
請求の範囲１のポリオール。 屯 高分子量ポリオールがポリエーテルポリオールであ
ることを特徴とする特許請求の範囲１のポリオール。 ＆ 微粒状シリカ分散ポリオールが透明であることを特
徴とする特許請求の範囲１のポリオール。 ６ ポリオールおよびポリイソシアネートを基本反応成
分として反応させてフオーム状あるいは非フオーム状の
ポリウレタンを製造する方法において、ポリオールの一
部あるいは全部が、高分子量ポリオールおよびシリカゾ
ルの混合物から該シリカゾルの分散媒を除去して得られ
る微粒状シリカ分散ポリオールであることを特徴とする
ポリウレタンの製造方法。 ７ ポリウレタンが透明なポリウレタンであることを特
徴とする特許請求の範囲６の製造方法。[Claims] 1. A finely divided silica-dispersed polyol obtained by removing the dispersion medium of the silica sol from a mixture of a high molecular weight polyol and a silica sol. 2. The polyol according to claim 1, wherein the dispersion medium is water. The polyol according to claim 1, wherein the dispersion medium is alcohol. The polyol according to claim 1, wherein the high molecular weight polyol is a polyether polyol. & The polyol according to claim 1, characterized in that the finely divided silica-dispersed polyol is transparent. 6 In a method for producing a foam or non-foam polyurethane by reacting a polyol and a polyisocyanate as basic reaction components, a part or all of the polyol is removed from a mixture of a high molecular weight polyol and a silica sol by removing the dispersion medium of the silica sol. A method for producing polyurethane, characterized in that it is a finely divided silica-dispersed polyol obtained by: 7. The manufacturing method according to claim 6, wherein the polyurethane is transparent polyurethane.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56110869A JPS5813620A (en) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | Fine particle silica dispersed polyol and preparation of polyurethane using it |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56110869A JPS5813620A (en) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | Fine particle silica dispersed polyol and preparation of polyurethane using it |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5813620A true JPS5813620A (en) | 1983-01-26 |
| JPH0151492B2 JPH0151492B2 (en) | 1989-11-02 |
Family
ID=14546750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56110869A Granted JPS5813620A (en) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | Fine particle silica dispersed polyol and preparation of polyurethane using it |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5813620A (en) |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0151492B2 (en) | 1989-11-02 |
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