JPS58124758A - ベンゼンスルホンアミド誘導体 - Google Patents

ベンゼンスルホンアミド誘導体

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JPS58124758A
JPS58124758A JP792082A JP792082A JPS58124758A JP S58124758 A JPS58124758 A JP S58124758A JP 792082 A JP792082 A JP 792082A JP 792082 A JP792082 A JP 792082A JP S58124758 A JPS58124758 A JP S58124758A
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JP
Japan
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chloro
nitro
nujol
substituted
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Application number
JP792082A
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English (en)
Inventor
Ikuo Ueda
育男 植田
Kiyoshi Taniguchi
清 谷口
Yoshimasa Saito
善正 斎藤
Yosuke Katsura
洋介 桂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd
Original Assignee
Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は利尿および降圧作用を有する新規なベンゼン
ヌルホンアミド誘導体に関するものであシ、さらに詳細
には一般式 〔式中、Ｒはハロゲン原子、ヒドロキシ基、低級アルキ
ル基、アミノ基、低級アルコキシ基、アリールオキシ基
、低級アルケニルオキシ基、アミノ（低級）アルキル基
、ヒドロキシ（低級〕アルキル基、低級アルカノイルオ
キシ（低級）アルキル基、低級アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アラルキルチオ基、アシル基、低級アルカノ
イルアミノ基、カルボキシ基、Ｎ、Ｓ含有５員複素環式
ソチオウレイド基、シアノ基またはカルバモイル基、Ｒ
はハロゲン原子、ＲおよびＲは同一または異なって水素
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ（低級）アルキ
ル基、アラルキル基、低級アルカノイル基、低級アルキ
ルカルバモイル基、シクロアルカンカルボニル基、Ｎ含
有’６Ｍ芳香複素環置換（低級）アルキル基、０含有５
員複素環置換（低級）アルキル基、０含有５員複素環置
換（低級）アルカノイル基、アリール基、（イミノ）ア
ジドメチル基まだはＮ含有５員複素環式基、をそれぞれ
意味し、Ｒのアリールオキシ基は１個もしぐばそれ以上
のハロゲン原子、低級アルキル基、カルボキシ基、低級
アルコキシカルボニル基、ハロ（低級）アルキル基もし
くは低級アルコキシ基で置換されていてもよく、ＲのＮ
、Ｓ含有５員複素環式基はヒドロキシ基、低級アルキル
基、低級アルキルアミノ基および（まがは）低級アルキ
ルイミノ基で置換されていてもよく、Ｒ１の０含有糊合
複素環オキシ基はオキソ基および（または）低級アルキ
ル基で置換されていてもよく、ＲおよびＲのアリール基
およびアラルキル基はハロゲン原子もしくはニトロ基で
置換されていてもよく、さらにＲおよびＲ５はそれらが
結合しているＮ原子と共に６員複素環を形成してもよく
、この６員複素環はヒドロキシ（低級）アルキル基もし
くはＯ含有５員複素環置換低級アルカノイル基で置換さ
れていてもよく、またＲ　とＲ５が一緒になって低級ア
ルキルアミノで置換されていてもよい低級アルキリデン
基を形成してもよく、ＲとＲとが結合して式 〔式中、Ｚはカルボニル基もしくはスルホニル基、Ｒ６
は低級アルキル基、ハロ（低級）アルキル基もしくはシ
クロアルキル（低級）アルキル基、Ｒ７は水素原子、Ｒ
８は水素原子もしくはアリール基をそれぞれ意味し、Ｒ
６とＲ７とは結合してＮ含有５員複素環式基を形成して
もよく、Ｒ８のアリール基はハロゲン原子および（もし
くは）アリールオキシ基で置換されていてもよいものと
する〕を表わしてもよいものとし、Ｒがハロゲン原子も
しくはアミ７基である場合にはＢ２はカルバモイル基で
ないものとする〕 で示されるベンゼンヌ７レホンアミド誘導体およびそれ
らの塩に関するものである。
この発明の目的物を表わす上記の一般式（１）における
各定義を以下に説明する。
ハロゲン原子としてはフルオル、クロル、ブロムおよび
ヨードが挙げられる。
アリール基としてはフェニル、ナフチル、トリル、ギシ
リル、メシチル、クメニル等が例示される。これらのア
リール基は１個以上の上記のようなハロゲンまたはニト
ロで置換されていてもよい。
アリールオキシ基としては例えばフェノキシ、２−トリ
ルオキシ、３−トリルオキシ、４−トリルオキシ、２，
６−キシリルオキシ、２，４−キシリルオキシ、２，６
−キシリルオキシ、６，４−キシリルオキシ、３．５−
キシリルオキシ、ナフチルオキシ等が例示され、これら
のアリールオキシ基はフルオフ１／、クロル、ブロム、
ヨードのようなハロゲン原子、低級アルキル基、カルボ
キシ基、メトキシカルボニｌし、エトキシ力！レボニル
のような低級アルコキシカルボニル基、クロロメチル、
ジクロロメチル、ブロモメチル、ブロモエチル、フルオ
ロメチル、トリフルオロメチルなどのハロ（低級）７ｔ
ｖ’ｐル基モジくはメトキシ、エトキシ、プロポキシの
ような低級アルコキシ基などで置換されていてもよいも
のとする。
アリールチオ基トしては例えば、フェニルチオ、トリル
チオ、キシリルチオ等が例示される。
低級アルキル基としては例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２級ブチ
ル、第３級ブチル、ペンチル、ヘキシル等の直鎖もしく
は分枝鎖状の炭素数１〜７の炭化水素残基が例示される
。
４ｊ５Ｊｔ７ｔＶキルチオ基としては、例えばメチルチ
オ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、イソプロ
ピルチオ等が例示される。
低級アルキル基としては、例えばメトキシ、エトキシ、
プロポキシ、イソプロポキン、ブトキン、１−メチルブ
トキシ、ペンチルオキシ、１−メチルブトキシ、１−エ
チルプロポキシ、ヘキシルオキシ等が例示される。
低級アルキルアミノ基とは、前記のような低級アルキル
基が置換したアミノ残基であり、例えばメチルアミノ、
エチルアミノ、イソプロピルアミノ、プロピルアミノ、
ブチルアミノ、第３級ブチルアミノ、ペンチルアミノ、
ヘキシルアミノ等の七ノ（低級）アルキルアミノおよび
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ
、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジエチルアミノ
、ジエチルアミノ等のジ（低級）アルキルアミノが例示
される。
低級アルケニルオキシ基における低級アルケニルとして
は、例えばビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロ
ペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、６−ブテニル、
　１．３−ブタジェニル、１−メチル−１−プロペニル
、１−メチｒｖ−２−プロペニル、ペンテニル、ヘキセ
ニル等の１〜２個の二重結合をもつ直鎖もしくは分校鎖
状の炭化水素残基が挙げられ、これらの中でも好ましい
例としてはアリルオキシが挙げられる。
アミノ（低級）アルキル基としては、上で定義した低級
アルキル基にアミノ基が任意の位置に置換したものであ
り、中でも好捷しい例としてはアミノメチルが挙げられ
る。
ヒドロキシ（低級）アルキル基は、前記で定義した低級
アルキル基にヒドロキシ基が任意の位置に置換したもの
であり、例えば、ヒドロキシメチル、１−ヒドロキシエ
チル、２：ヒドロキシエチル、　　１．２−ジヒドロキ
シエチル、１−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプ
ロピル、６−ヒドロキシプロピル、　２．３−ジヒドロ
キシプロピル、１−ヒドロキシイソプロピル、２−ヒド
ロキシイソプロピル、ヒドロキンブチル、ヒドロキシペ
ンチル、ヒドロキシヘキシル等が例示され中でも好まし
い例としてはヒドロキンメチル、ヒドロキシエチルが挙
げられる。
低級アルカノイルオキシ（低級）アルキル基としては、
例えばアセトキシメチル、アセトキシエチル、アセトキ
シプロピル、アセトキシブチル、プロピオニルオキシメ
チル、プロピオニルオキシエチル、プロピオニルオキシ
プロピル、プロピオニルオキシブチル、ブチリルオキシ
メチル、インブチリルオキシメチル、第３級ブチリルオ
キシメチル、第６級ブチリルオキシエチル、第３９ブチ
リルオキシプロピル、ペンタノイルオキシメチル、ヘキ
サノイルオキシメチル等が例示される。
アラルキル基としては、例えばベンジル、フェネチル、
フェニルプロピル、フェニルブチル、フェニルヘンチル
、フェニルヘンチル、ジフェニルメチル、トリチル、ト
リルメチル、キシリルメチル、ナフチルメチル等が例示
される。これらのアラルキル基におけるアリール部分は
前記のようなハロゲン原子もしくはニトロ基で置換され
ていてもよく、このような例としては２−クロロベンジ
ル、３−クロロベンジル、４−１０ロベンシル、４−フ
ルオロベンジル、４−ニトロベンジル、４−トリルメチ
ルなどが挙げられる。
アラルキルチオ基としては、例えばベンジルチオ、フェ
ネチルチオ、トリルメチルチオ、トリルエチルチオ、キ
シリルメチルチオ等が例示される。
ハロ（低級）アルキル基は、上記で定義した低級アルキ
ルにハロゲン原子が１〜３個置換したものでアリ、例え
ば、トリフルオロメチル、トリクロメチル、ジクロロメ
チｌし、ジブロモメチル、ショートメチル、クロロエチ
ル、ブロモエチル、ヨードエチル、クロロプロピル、ブ
ロモプロピル、ヨードプロピル等が挙げられる。
低級アルコキシ（低級）アルキル基としては、例えば、
メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、
イソプロポキンメチル、ブトキシメチル、ベンチルオキ
シメチル、ヘキシルオキシメチル、メトキシエチル、エ
トキシエチル、プロポキシエチル、プトキシエチｌし、
ベンチオレオキシエチル、ヘキシルオキシエチル、メト
キシプロ上０ル、メトキシブチル、メトキシベンチｌし
、メトキシヘキシル等が挙げられる。
低級アルカノイル基としては、例えばホルミルアセチル
、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、
イソバレリル、ピバロイｌし、ラウロイル、パＩレミト
イμ等が例示される。
低級アルカノイルアミノ基としては、例えば、ホルムア
ミド、アセトアミド、プロピオンアミド、ブチルアミド
、ペンタンアミド、ヘキサンアミド等が例示される。
低級アルギルカルバモイル基としては、例えばメチルカ
ルバモイル、エチルカｌレバモイｌし、ジメチルカルバ
モイル、プロビル力ルバモイｌし、イソプロヒｌレカｌ
レバモイル、メチルエチｌレカルノくモイル、ブチルカ
！レバモイル、イソブチルカルノくモイ！し，ペンチル
カ！レバモイル、ヘキシル力ｌレバモイル等が例示され
る。
アロイルチオウレイド基とはチオウレイド基の６位にア
ロイル基が置換したものであシ、例えばベンゾイルチオ
ウレイド、トルオイルチオウレイド、ナフトイルチオウ
レイド、ギシロイルチオウレイド等が例示される。
シクロアルカンカルボニル基としては、例エバシクロプ
ロパンカルボニル、シクロブタフカｌレボニル、シクロ
ペンタンカルボニル、シクロヘキサＳ−メチルイソチオ
ウレイド、Ｓ−エチルイソチオウレイド、Ｓ−プロピル
イソチオウレイド等が例示される。
シクロアルキル（低級）アルキル基としては、例エバ、
シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペ
ンチルメチル、シクロヘキシルメチル、シクロへブチル
メチル、シフしペンチｌレエチル、シクロベンチルプロ
ピル、シクロベンチルブチル、シクロペンチルペンチル
、シクロペンチルヘキシル等が例示される。
アシル基は有機カルボン酸もしぐけ有機スルホン酸より
誘導されるアシルであり、そのようなアシルとしては、
脂肪族アシル、芳香族アシル、芳香族置換脂肪族アシル
、複素環アシルおよび複素環置換脂肪族アシルがあり、
さらに詳細に例示すると次のとお夛である。
脂肪族アシルとしては例えば、ホルミル、アセチル、プ
ロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、イソ
バレリル、ピバロイル、ラウロイル、バルミトイル等の
アルカノイル基、アクリロイル、メタアクリロイル、ク
ロトノイル等のアルケノイル基、スルホ基、メシル、エ
タンスルホニル、プロパンスルホニル、ブタンスル＊　
：＝、　／ｌｚ等（７）ピ１ニル アルカンヌルホニル基、；―忙≠スルホニル、プロペン
スルホニル等のアルケンヌルホニル基、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イ
ソプロポキシカルボニル、エトキシカルボニル、第３級
ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、ヘキ
シルオキシカルボニル等のアルコキシカルボニル基、ク
ロロホルミル、クロロスルホニル、ブロモスルホニル等
の酸ハライド基、カルバモイル、スルフ１モイル等の酸
アミド基、メチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル
、エチルカルバモイル、プロピルカルバモイル、イソプ
ロピルカルバモイル、ブチルカルバモイル、ペンチルカ
ルバモイル、ヘキシルカルバモイル等のアルキルカルバ
モイル基等が挙ケられる。これらの脂肪族アシルはさら
にクロル、ブロム、フルオル、ヨード等のハロゲン原子
、ヒドロキシ基あるいは低級アルコキシ基で置換されて
いてもよい。このような基としては例えば、クロロアセ
チル、ブロモアセチル、メトキシアセチル、２．３−ジ
ヒドロキシプロポキシカルボニル、１．２−シヒドロキ
シエトキシ力ルポニル、ビス（メトキシメチル）メトキ
シカルボニル、ビス（エトキシメチル）エトキシカルボ
ニル、ビス（ブトキシメチル）メトキシカルボニルなど
が例示される。
芳香族アシルとしては、ベンゾイル、トルオイル、キシ
ロイル等のアロイル基が例示される。
芳香族置換脂肪族アシルとしては、例えばフェニルアセ
チル、トリルアセチル、キシリルアセチル、ナフチルア
セチル、フェニルプロピオニル、トリルプロピオニル、
ナフチルプロピオニル、２−メチｔｖ−２−フェニルプ
ロピオニル、フェニルブチリル、トリルブチリル等のア
ラ７レカノイｌし基、フェニルカルバモイル、トリルカ
ルバモイル、キシリルカルバモイル等のアリールカルバ
モイル基、フェニルメジＩし、トリルメシル、ナフチル
メシル、フェニルエタンスルホニル、フェニルプロパン
スルホニル等のアラルカンヌルホニルｇ、壬；；；シ↓
工虐タルホニル、トリルメシルホニル、ビニル ナフチル−≠＃≠プルホニル等のアラルケンスルホニル
基、ベンジルオキシカルボニル、フェネチルオキシカル
ボニル、フェニルプロポキシカルボニル、ジフェニルメ
トキシカルボニル等のアラｌレフキカルボニル基基等が
挙ケラれる。
これらの芳香族アシルおよび芳香族置換脂肪族アシル基
におけるアリール部分はハロゲン原子、ニトロ基、アリ
ール基、アミノ基、アリールオキシ基によって置換され
ていてもよく、その好適な例トしては０−クロロフェニ
ルカルバモイル、〇−クロロフェニルアセチル、（０−
フェノキシ）フェニルカルバモイル、（３−クロロ−２
−フェノキシフェニル）カルバモイル、（０−フェノキ
シ）フェニルアセチル、Ｎ−（２−フェノキシ−５−ク
ロロフェニル）カルバモイル等が挙ケラレる。
複素環アシルとしては、例えば窒素原子および酸素原子
から選ばれた少くとも１個の複重原子を含む５〜６員環
の複素環カルボニル基が挙げられ、具体的にはピロール
カルボニル、ニコチノイル、イソニコチノイル、ピラジ
ンカルボニル、ピペリジンカルボニル、ピペラジンカル
ボニル、トリアジンカルボニル、ピロリジンカルボニル
、イミダシリンカルボニル、フロイル、ヒランカルポニ
ｌし、モルホリンカルボニル、オキサゾールカルボニル
、フラザン力ルポニル、インキサゾールカルボニル、オ
キサジアゾールカルボニル等が挙げられる。
これら複素環カルボニル基における複素環式基は１個も
しくはそれ以上のヒドロキシ基、低級アルキル基、アリ
ール基、クロロフェニル、ブロモフェニル等のハロ置換
アリール基、アラルキル基、ヒドロキシ（低級）アルキ
ル基等によって置換されていてもよい。これらの置換さ
れた複素環カルボニル基の最も好適な例としては、例え
ば、４−（４−クロロフェニル）−４−ヒドロキンピペ
リジツカフレボニル、４−（ベンズヒドリル）ヒベラジ
ン力ルポニル等が挙げられる。
複素環置換脂肪族アシルとしては、例えば、複素原子と
して窒素原子才？よび（または）酸素原子を含む５員複
緊環置換脂肪族アシルが挙げられ、例ｔＪ−ｊ、フリル
アセチル、フリルプロピオニル、テトラヒドロフリルア
セチル、テトラヒドロフリルプロピオニル等の複素環ア
ルカノイル基、ピロールカルバモイル、イミダゾールカ
ルバモイル、ピラゾールカルバモイル、ヒリジン力ルバ
モイル、ピラジンカルバモイル、ピペリジンカルバモイ
ル、ピペラジンカルバモイル、ピリミジンカルバモイル
、ヒリダジン力ルバモイル、トリアゾールカルバモイル
、トリアジンカルバモイル、イミダゾリジニルバモイｌ
し、フリルカルバモイル、ヒランヵルパモイル、モルホ
リンカルバモイル、オキサゾールカルバモイル、フリル
カルバモイル、イソオキサゾールカルバモイル、オキサ
ジアゾールカルバモイル等の複素環カルバモイル基、フ
リルメチルカルバモイル、テトラヒドロフリルメチルカ
ルバモイル等の複素環アルキルカルバモイル基、フリル
メチルスルファモイル、フリルエチルスルファモイル、
テトラヒドロフリルメチルスルファモイル、テトラヒド
ロフリルエチルスルフ７モイル等の複素環アルキルスル
ファモイル基などが例示される。これらの複素環置換脂
肪族アシル基における複素環部分は低級アルキル、ヒド
ロキシ、アミノなどによって置換されていてもよく、そ
のもっとも好適な例としてｕＮ−メチル−Ｎ−（２−メ
チル−２−テトラヒドロフリルメチル）カルバモイル、
Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチル−２−テトラヒドロフリ
ルメチル）スルファモイル、２．６−シメチルピベリジ
ノカルパモイル等が挙げられる。
Ｎ、Ｓ含有５員複素環式基としては、例えば、チアゾリ
ル、チアゾリニル、チアゾリジニル、チアジアゾリル、
テトラヒドロチアジアゾリル、イソチアゾリル等が例示
され、これらのＮ、Ｓ含有５員複素環式基は上記のよう
な低級アルキル基、低級アルキルアミノ基またはメチル
イミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、ブチルイミノ
等の低級アルキルイミノ基、ヒドロキシ基等で置換され
ていてもよい。置換されたＮ、Ｓ含有５員複素環式基の
好適な例としてＩｆｉ２−（メチルアミノ）シ４−チア
ゾリル、２−（メチルイミノ）−６−メチル−４−ヒド
ロキシ−４−チアゾリジニル等カ挙げられる。
０含有網合複素環オキシ基における複素環式基としては
、ベンゾフリル、２．３−ジヒドロベンジフリル、クロ
メニル、クロマニル等が例示され、これらのＯ含有縮合
複素環式基は、上記のような低級アルキル基またはオキ
ソ基で置換されていてもよく、最も好適な例としては２
−オキソ−５−メチル−２，３−ジヒドロベンゾフラン
−７−イルオキシ基を挙げることができる。
Ｎ含有６員芳香複素環置換Ｃ低Ｒ）アルキル基における
複素環式基としては、例えば、ピリジ組ピリミジニル、
ピラジニル、トリアジニル等カ挙げられ、このような基
を持つ好適な例としてはピリジルメチル、トリアジニル
メチル等が例示すしる。
０含有５員複素環置換（低級）アルキル基における複素
環式基としてはフリル、テトラヒドロフリル等が例示さ
れ、好適な例としてはフリルメチル、テトラヒドロフリ
ルメチル等が例示される。
Ｎ含有５員複素環式基としては、例えばピロリル、ピロ
リニル、ピロリジニル、イミダゾリル、イミダゾリニル
、イミダゾリジニル、ピラゾリｌし、ピラゾリジニル、
トリアゾリル、テトラゾリル等が例示される。
０含有５員複素環置換低級アルカノイル基は、上記のよ
うな０含有５員複素環式が置換した低級アルカノイル基
であり、具体的にはフロイル、テトラヒドロフランカル
ボニルなどが例示される。
Ｒ４およびＲが結合しているＮ原子と共に６員複素環を
形成している例としては、ピペリジノ、モルホリノ、１
−ピペラジニルレ等が例示され、これらの環は上記のよ
うなヒドロキシ（低級）アルキル基もしくはＯ含有５員
複素環置換低級アルカノイル基で置換されていてもよく
、好ましい例としてｕ、４−（２−ヒドロキシエチル）
−１−ピペラジニル、４−（２−フロイル）−１−ピペ
ラジニル等が例示される。
また、ＲおよびＲが−緒になって形成した低級アルキリ
デン基としては、例えばメチレン、エチリデン、プロピ
リデン、イソプロピリデン、ブチリデン、イソブチリデ
ン、ペンチリデン、ヘキシリデン等が例示され、これら
の低級アルキリデン基は前記のような低級アルキルアミ
ノ基で置換されていてもよく、その好適な例としてはメ
チ、　　ルアミノメチレン、ジメチルアミノメチレン、
ジエチルアミノメチレン、メチルアミノエチリデン、エ
チルアミノエチリデン等が例示すしる。
Ｒ１とＲ２とが結合して式 ％式％ を表わす場合の化合物は式 で表わされる。
上記の式におけるＲ　のアリール基がハロゲン原子また
はアリールオキシ基で置換された例としては、１，２．
３もしくは４−クロロフェニル、２−フェノキシフェニ
ル、２−フェノキシ−５−クロロフェニルなどが例示さ
れる。これらのベンゼンスルホンアミド誘導体中の塩と
しては、薬理学的に許容される塩が望ましく、具体的に
はナトリウム４、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カル
シウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属環、ア
ンモニウム塩、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、燐酸塩
、炭酸塩、重伏酸増等の無機酸塩の如き、無機の塩基も
しくは酸との塩、トリメチルアミン塩、トリエチルアミ
ン塩、ピリジン塩、プロ力イン塩、ピコリン塩、ジシク
ロヘキシルアミン塩、Ｎ　、　Ｎ’−ジベンジｌレエチ
レンジアミンＬ　Ｎ−メチルグルカミン塩、ジェタノー
ルアミン塩、トリエタノールアミン塩、トリス（ヒドロ
キシメチルアミノ）メタン塩、フェネチルベンジルアミ
ン塩等のアミン塩、酢酸塩、マレイン酸塩、乳酸塩、酒
石酸塩、メタンヌルホン酸塩、ベンゼンヌルホン酸塩、
トルエンスルホン酸塩等のカルボン酸塩もしくはスルホ
ン酸塩の如き有機の塩基もしくは酸との塩、アルギニン
塩、アスパラギン酸塩、グルタミン塩、リジン塩、セリ
ン塩等の塩基性もしくは酸性アミノ酸塩などが例示され
る。
この発明の目的化合物中の製造法の概略を反応式で示す
と次の通りである。
製造法Ａ （１）　　　　　　　　　　　　　　　　（１３ワ遍す
ｆｎ１１Ｂ 製造法Ｇ ’１９）（ｌ□。） 製造法Ｈ （１１Ｏ）（１１１） （１□５）（１□６） ＣＩＩＯ）（Ｉ１７） （Ｉ１８）（１１９） 製造法Ｎ （１２ｏ）（１２□） 製造法０ ”　２２　）（１２３） 一製造法Ｐ ’１２４）　　　　　　　　　　　（Ｉ２５）製造法Ｑ ”　２１　）（１２，ｓ　） 製造法Ｒ （１２７）（１２８） 製造法５ （１２９）（１３ｏ） 製造法Ｔ （１３，）（１２，） 製造法Ｕ ’１３２）（１３３） 製造法■ （１３４）（Ｉ３５） 製造法Ｗ ７ 製造法Ｘ −製造法Ｚ ４０８− 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７お
よびＲ８はそれぞれ前と同じ意味であり、又はハロゲン
原子、Ｒａはヒドロキシ基、低級アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、低級アルケニルオキシ基まタハ０含有縮合
複素環オキシ基であって、アリールオキシ基およびＯ含
有縮合複素環オキシ基は前に定義された置換基でそれぞ
れ置換されていてもよく、Ｒｂけ低級アルキルチオ基、
アリールチオａｔ−ｔりはアラルキルチオ基、Ｒ１はア
ミノ基または低級アルカノイルアミノ基、Ｒａは低級ア
ルカノイルアミノ基、Ｒｏはカルボキシ基、カルバモイ
ル基、アミノ（低級）アルカノイル基またはヒドロキシ
（低級）アルカノイル基、得はヒドロキン（低級）アル
キル基またはアミノ（低級）アルキル基、Ｒｇは低級ア
ルカノイルオキシメチル基、Ｒｈハ有機カルボン酸から
ＯＨを除いた残基、Ｒ１はカルボキシ基またはヒドロキ
シ（低級）アルカノイル基、Ｒｊはハロホルミル基また
はハロ（低Ｒ）アルカノイル基、ＲはハロスＩレホニル
Ｘ、Ｒ１はヌルファモイル基まりＨＮ　　ｆｉｌＪｌｌ
スルフ１モイル基、Ｒｍは低級アルキルチオ基、アラル
キルチオ基またはアリールチオ基、Ｒｎはアルコキシカ
ルボニル置換アリールオキシ基、Ｒｏは力Ｍポキシ置換
アリールオキシ基、Ｒ１はハロホルミル基、イミダゾー
ルカルボニル基または低級アルコキシカルボニル基、Ｒ
工は低級アルキルアミノ基、叶はチオウレイド基または
アロイルチオウレイド基、柚はアロイルチオウレイド基
、Ｒｇはチオウレイド基、Ｒ２はＳ−低級アルキルイソ
チオウレイド基、ＲＲは低級アルカノイル基、低級アル
キルカルバモイル基、シクロアルキル（低級）アルカノ
イル基、０含有５員複素環置換（低級）アルカノイル基
、低級アルキル基、低級アルコキシ（低級）アルキル基
、アラルキル基、Ｎ含有６員芳香複素環置換（低級）ア
ルキル基、アリール基、０含有５員複素環置換（低級）
アルキル基またはＮ含有５員複素環式基であり、アリー
ル基およびアラルキル基はハロゲン原子もしぐはニトロ
基で置換されていてもよい、Ｒ９は水素原子または低級
アルキルアミノ基、Ｒ１０およびＲ１１は低級アルキル
基、ＲおよびＲけ低級アルカノイル基、Ｒはアミン残基
またはアルコール残基、Ｒ１５はアミノ基または置換ア
ミノ基、ＲおよびＲ１７は水素原子または低級アルキル
基、次に上記の製造法Ａ−Ｚについて詳細に説明する。
製造法Ａ 目的化合物（１）およびその塩は、化合物（Ｉｔ）また
はその塩に化合物（ＩＩＩ）を作用させることにより製
造される。
この反応は、通常化合物（］）と（ＩＩＩ）とを水性溶
媒もしくは有機溶媒中で水冷もしくけ加熱下に攪拌する
ことにより容易に進行する。なお、触媒として第１〜３
級の有機アミン、酢酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなどの塩基の存在下で反応を行うと、よ
り容易に反応が進行するが、液状の化合物（ＩＩ）を過
剰に用いて溶媒や触媒の代りに使用することも可能であ
る。
製造法Ｂ 目的化合物（＋２）およびその塩は、化合物（Ｉｓ）ま
たはその塩にアルコール（Ｆ／）またはその反応性ボ／
酸トのエステル、スルホ／酸とのエステル、アンモニウ
ム塩などが挙げられる。この反応は一般に化合物（１＋
）を化合物（ＩＶ）またはその反応性誘導体と共に加熱
することにより進行し、さらに触媒としてピリジン、炭
酸カリウム等の塩基の存在下で反応させれば、より容易
に反応が進行する。
しかし、加熱や触媒は必須ではない。また、液状の化合
物（ｌまたはその反応性誘導体を溶媒を兼ねて使用すれ
ばより好都合である。
製造法Ｃ 目的化合物（Ｉ４）およびその塩は化合物（Ｉ３）また
けその塩にアルデヒド（Ｖ）またはその反応性誘導体を
作用させることによって得られる。アルデヒド（■）の
反応性誘導体としてはアセタールが例示される。この反
応は通常、化合物（Ｉ３）と（Ｖ）またはその反応性誘
導体との混合物を攪拌するのみでよいが、ハロゲン化チ
オニルや五塩化リン等の存在下で反応させればより容易
に反応が進行する。
製造法り 目的化合物（１６）およびその塩は、ハロゲン化物〕 （Ｉ５）に化合物（■）またはその塩を作用させること
によって得られる。化合物（Ｍ）の塩としては、ナトリ
ウミ塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩
、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩が挙げられる
。反応条件は出発物質により種々選択し得るが、出発物
質の活性が低い場合にはナトリウムアルコラード、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等の塩基の存在下、アル
コール、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキサイドなどの有機溶媒中で両者を加熱還流すれば
よい。また、触媒として少量の銅等の金属を使用するこ
ともできる。
製造法Ｅ 目的化合物（１７）およびその塩は、化合物（Ｉ５）ま
たはその塩に化合物（■）またはその反応性誘導体を作
用させることによつ１得られる。
反応条件は前記の製造法りと同様であるか、化合物（■
）は製造法りにおける化合物（Ｍ）に比べやや活性が高
いため、より緩和な条件であるいはより短い時間で反応
が進行することが多い。
製造法Ｆ 目的化合物（Ｉ８）およびその塩は、化合物（Ｉ５）ま
たはその塩に化合物（■）を作用させることによって得
られる。反応条件は上記の製造法りと同様であるが、原
料化合物（■）がそれ自身塩基として作用するためその
他の塩基を触媒として使用しなくても容易に反応が進行
することが多い。
製造法Ｇ 目的化合物（１＋ｏ）およびその塩は、化合物（Ｉ９）
を公知の方法で還元することにより得られる。還元方法
としては、ニトロ基をアミ７基に変換する方法であれば
いずれも採用し得るが、化学的還元法や接触還元法によ
り容易に反応が進行する。具体的には、鉄、亜鉛、スズ
、塩化第一スズなどの金属と塩酸や硫酸などの酸とを用
いる方法、硫化アンモニウム、水硫化アンモニウム、硫
化ナトリウム、二硫化ナトリウム、硫酸第一鉄や亜硫酸
塩などの硫化物などによる化学的還元法、ニッケル、コ
バルト、銅、クロム、鉄、スズ、白金、パラジウム、ロ
ジウム等の金属触媒を用いる接触還元法、電解還元、水
酸化アルカリ金属のような強プルカリによる還元、ある
いはヒドラジンによる還元などが例示される。
製造法Ｉ（ 目的化合物（ＩＩ＋）およびその塩は、化合物（１＋ｏ
）に化合物（＋）Ｆ）もしくはそのヒドロキシ基におけ
る反応性誘導体を作用させることによって得られる。
化合ψ（ｌのヒドロキシ基（でおける反応性誘導体とし
ては製造法Ｂで例示したものと同様のものが例示される
が、特にヒドロキシ基のままで反応させる場合は硫酸や
塩酸などの酸の存在下に加熱することにより行われ、ハ
ライドを使用する場合はアミン等の塩基の存在下で反応
させることにより収率よく目的物（Ｉｎ）を得ることが
できる。
製造法王 目的化合物（１１２）およびその塩は、化合物（１＋ｏ
）をチオカルバモイル化することにより得られる。
チオカルバモイル化剤としてはチオシアン酸守アロイル
イソチオシアン酸ｉどが挙げられる。この反応は化合物
（＋１０）とチオカルバモイル化剤とを有機溶媒の存在
下もしくけ非存在下で加熱することにより進行する。
製造法Ｊ 目的化合物（＋１４）およびその塩は、化合物（１１３
）を加水分解することによって得られる。加水分解反応
は通常のカルボア三ド基を加水分解し得る条件下に、例
えば水もしくは含水有機溶媒中で酸もしくは塩基の存在
下に化合物（１１３）を加熱することにより容易に反応
が進行するが、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の塩基と共に有機溶媒中で加熱することにより
容易に目的物（１重４）が得られる。
但し、出発物質（＋１３）中に加水分解され？すい基が
存在する場合には、これらの基も同時に加水分解される
こともあるが、このような場合もこの発明に含まれる。
製造法に 目的化合物（＋＋ａ）およびその塩は、化合物（１＋ｓ
）を化合物（Ｘ）またはその反応性均等物でアルキル化
することにより得られる。化合物（Ｘ）の反応性均等物
としてはメルカプト基をアルキル化し得るものであれば
よく、具体的にはジアゾアルカン、アルキル硫酸、アル
キルスルホン酸エステル等が例示される。この反応は好
ましくは、化合物（ｌｓ）とハロゲン化アルキルとをア
ルコール等の有機溶媒中で加熱することにより行われる
。
製造法り 目的化合物（＋１７）およびその塩は、化合物（１＋ｏ
）のアミノ基をジアゾニウム塩とした後分解することに
よりハロゲン化合物を製造するいわゆるサンドマイヤー
反応あるいはガソターマン反応により得ることができる
。ジアゾニウム塩は化合物（＋＋ｏ）（て亜硝酸塩もし
くは亜硝酸エステルを作用させることによって得られる
。このジアゾニウム塩は通るいはハロゲン化第二銅を添
加すると容易に目的物（１１？）を得ることができる。
製造法Ｍ 目的化合物（１１９）およびその塩は、化合物（＋＋ｓ
）に化合物（ＸＩ）もしくはそのヒドロキシ基における
反応性誘導体を作用させることにより得られる。
化合物（ＸＩ）のヒドロキシ基における反応性誘導体と
してはハライド、活性エステル、酸無水物等が例示され
る。この反応はアミンをアシル化する通常の方法により
行われるが、好ましくは有機溶媒中もしくはその非存在
下で、化合物（ｌ１ｇ）と化合物ＣＭ）の反応性誘導体
とを加熱することにより行われる。なお、遊離の化合物
ＣＭ）を原料化合物として使用する場合には塩化アルミ
ニウム、塩化スズ、フッ化ホウ素、塩化亜鉛、フン化水
素、硫酸、リン酸などの７リーデルクラフト触媒あるい
はルイス酸の存在下に反応を行うと容易に反応が進行す
る。
製造法Ｎ 目的化合物（＋２１）およびその塩は、化合物（１２０
）に酸化剤を作用させることにより得られる。酸化剤と
しては、過マンガン酸カリウム、重クロム酸カリウム、
硝酸、ゼレン等を単独でもしくはそれらを組合わせて使
用できる。この反応は、化合物（＋２０）とこれらの酸
化剤とを水性溶媒中で加熱することにより行われる。
製造法Ｑ 目的化合物（１２３）およびその塩は化合物（＋２２．
）を還元することによって得ることができる。還元剤は
、カルボニル基をメチレン基にできるものであればよい
が、化合物（＋２２）中にニトロ基のような還元されや
すい官能基が存在する場合には、例えば水素化ホウ素ナ
トリウムと三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体により
ジボラン化合物を形成させれば、他の官能基Ｇて悪影響
を及ぼすことなく収率よくカルボニル基をメチレン基に
還元することができる。しかし、化合物（＋２２）中に
還元剤により影響を受ける基がない場合には、通常繁用
される水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素ナト
リウム、金属ナトリウムとアルコールなどの種々の還元
剤Ｏてよる方法を採用し得る。
製造法Ｐ 目的化合物（＋２５）およびその塩１は、化合物（＋２
４）に化合物（ｘｎ）もしくはそのヒドロキシ基におけ
る反応性誘導体を作用させることにより得られる。
この反応で遊離の化合物（ｘｎ）を原料として使用する
場合には、塩酸、硫酸、トルエンスルホン酸、三フッ化
ホウ素、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化スズなどの
酸ま之は金属の存在下に化合物（ｘｉ）を有機溶媒中で
加熱するのが好ましい。また、化合物（ｘｉ）の反応性
誘導体としてハロゲン化物を使用する場合には、ピリジ
ンあるいけ水酸化アルカリ金属等の塩基の存在下に反応
を行うのが好ましく、さらに化合物（’ｘｎ）の反応性
誘導体として酸無水物を使用する場合には、上記のよう
な酸もしくは塩基の存在下に反応を行うのが好ましい。
製造法Ｑ 目的化合物（１２６）およびその塩は、化合物（＋２１
）もしくはそのカルボキシ基における反応性誘導体に化
合物（ｘｍ）を作用させることにより得られる。
化合物（ＸＩＩｌ）のカルボキシ基における反応性誘導
体としては、酸クロライド、酸ブロマイド等の酸ハライ
ド、酸無水物、ナトリウム塩、アンモニウム塩等の塩類
あるいは活性エステル等が例示される。
この反応は、原料化合物の種類に応じて各種の反例えば
、化合物（ｌｚ＋）の酸ハロゲン化物と化合物（ｘｍ）
の有機アミンとを反応させる場合には、有機溶媒中で両
原料化合物をかくはんすることにより容易に目的化合物
（ｌｚａ）を得ることができる。
この反応はピリジン、ジメチルアミン、トリエチルアミ
ンなどの各種有機アミン、炭酸カリウム、水酸化ナトリ
ウムなどの塩基の存在下に行うことができるが、化合物
（ｘｍ）が塩基性であるため、過！りの化合物（ｘｍ）
を使用すれば、それが触媒としても作用する。
また、例えば化合物（＋２１）の酸ハロゲン化物とアル
コール化合物（ｘｍ　）とを反応させる場合には、両者
を室温もしくは加熱下でかくはんすることにより容易に
反応が進行してエステル体の目的化合物（＋２６）を得
ることができる。この反応では、週刊のアルコール化合
物（ｘｍ）を溶媒を兼ねて使用することもできる１、 また、例えば遊離の化合物（＋２１）と有機アミン化合
物（ｘｍ）とを反応させる場合には、三塩化リンやシリ
ル化合物のようなルイス酸の存在下に両者を有機溶媒中
で加熱することにより目的とするアミド化合物（＋２６
）を得ることができる。
また、例えば、遊離の化合物（＋２１）とアルコール化
合物（ｘｍ）とを反応させる場合には、塩酸、硫酸、リ
ン酸等の酸の存在下に両者を有機溶媒中で加熱脱水する
ことにより目的とするエステル化合物（＋２６）を得る
ことができる。
さらに、例えば目的化合物（１２６）の基ｎｌｈが低級
アルカノイル基である化合物を製造する場合には、化合
物（ｘｍ）をナトリウム、マグネシウム、リチウム等の
金属−アルキル化合物Ｇて活性化（〜でから化合物（１
２＋）と反応させるのが好ましい。特に化合物（ｘｍ）
の金属−アルキル化合物としてマロン酸ジエチルエステ
ルのマグネシウム塩を得、次いでこれを化合物（１２＋
）と反応させ、最後に酸または塩基により脱炭酸してア
ルキル化する方法が簡便で有利である。
製造法Ｒ 目的化合物（＋２８）およびその塩は化合物（＋２７）
ヲハロゲン化することにより得られる。このノ・ロゲン
化反応は化合物（＋２７）の種類に応じて種々の方法を
採用し得る。
例えば、化合物（＋２７）における可がカルボキシ基で
ある場合には、三塩化リン、オキシ塩化リン、五塩化リ
ン、三臭化リンなどのノ・ロゲン化リン、オキシハロゲ
ン化リン、チオニルレノ・ライド、ホスゲンなどのハロ
ゲン化剤によって容易に目的とする酸ハライド化合物（
＋２８）を得ることができる。。
また、例えば化合物（ｌｚ７）＆ておける基ＲＥがヒド
ロキシ（低級）アルカノイル基である場合には、上記の
ようなハロゲン化剤のほかブロム、クロル、ヨードなど
の分子状ハロゲンを使用すると容易にハロ（低級）アル
カノイル基を有す目的化合物（１２８）が得られる。
製造法Ｓ 目的化合物（１３０）およびその塩は、化合物（＋２９
）にアミン化合物（Ｘ＋Ｖ　）を作用させることにより
得られる。この反応は、前記の製造法Ａと同様にして行
うことができる。
製造法丁 目的化合物（１２９）は化合物（１３＋）ｅハロゲンの
存在下に酸化的に開裂することにより得ることができる
。この反応は、化合物（１３１）を氷酢酸、アセ１１ト
リルなどの有機溶媒中でクロル、ブロム、ヨードなどの
分子状ハロゲンと反応させることにより容易に行うこと
ができる。
製造法Ｕ 目的化合物（１３３）およびその塩は、化合物（＋３２
）を加水分解することにより得られる。この加水分解反
応はアルキルエステルを加水分解してカルボキシ基に変
換する方法であればいずれも採用し得るが、好ましくは
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基の存在下に
化合物（＋３２）を水溶液中で加熱することにより容易
に行われる。
製造法Ｖ 目的化合物（１３ｓＣは化合物（＋３４）を加水分解す
ることにより容易に得ることができる。加水分解反応は
、前記の製造法Ｕと同様にして行うことができるが、好
ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの塩基
の存在下Ｑて化合物（＋３４）を水溶液中で加熱還流す
るととＯてより行われる。
製造法Ｗ 目的化合物（＋３７’）およびその塩は、化合物（＋３
６）に化合物（ＸＶ）もしくけその誘導体を作用させる
ことにより得ることができる。
音物（ＸＶ）とをアルコールなどの有機溶媒中で加熱す
ることにより行われるが、触媒として少量の塩酸、硫酸
なとの拡酸あるいはべ／ゼンスルホン酸、トルエンスル
ホン酸なとの有機酸を添加すると容易に反応が進行する
。
製造法Ｘ 目的化合物（＋３９）およびその塩は、化合物（＋３８
）と化合物（ＸＶＩ）とを溶媒の存在下もしくは非存在
下で攪拌するのみで容易（Ｃ得られる。
目的化合物（＋４１）は化合物（＋４０）に化合物（潤
）とを作用させることにより得られる。この反応（・マ
前記の製造法Ｗと同様にして行うことができる。
製造法２ 目的化合物（１４３）およびその塩は、化合物（＋４２
）に化合物（ＸＶＩ）を作用させることにより得られる
。
この反応は、好ましくはアセトン、アルコール等の有機
溶媒中で両原料化ａ物を常温もしくは加温下に攪拌する
ことにより行われる。ここで得られる目的物（＋４３）
のチアゾリジン環は、次の平衡式で表わされるようにそ
の２位に置換したメチルイミノ基がメチルアミノ基にな
った化合物と互変異性体である。
また、上記のチアゾリン環に置換したヒドロキシ基が脱
水されてチアゾール環を形成した目的物（Ｉ４３つが得
られることもあるが、この場合もこの発明に含まれる。
上記の製造法Ａ−Ｚで使用される原料化合物のうち新規
なものは、参考例に示した方法あるいは製造法Ａ〜Ｚの
いずれかの方法によって製造することができる。また、
上記の種々の製造法Ｃておいて得られる目的化合物が遊
離のアミノ基および（または）カルボキシ基を有する場
合には、常法によりこれらを所望の塩Ｑて導いてもよい
。
次にこの発明により得られるベンゼンスルホンアミド誘
導体（１）の有する利尿および降圧作用Ｇてついて説明
する。
利尿作用 実験方法 １８〜２４時間断食した６週令以上のＳＤ系雌雄性ラッ
ト・て生理食塩水２０ｍ１／Ｋｇを経口負荷した後、被
検薬物を０．５％メチルセルロースに懸濁し１００〜／
　５　ｒｎｌ　／　Ｋｇ経口投与する。（ただし、対照
群ラットＬＬは０．５％メチルセルロースのみを５　ｒ
ｎｌ、’Ｋｇを投与する） 被検薬物投与後６時間までの尿を採取し、尿量ならびに
Ｎａ４−、　Ｋ＋およびｄ−の電解質濃度を測定し、表
に対照群を１０としたときの各被検薬物投与ラットのそ
れらを相対値で示した。
降圧作用： 実験方法 ンオイルに懸濁させ１週間に２回皮下投与（３０１ｎｆ
Ｉ／ｈ）する。ＤＯＣＡ投与開始と同時に飲料水の代り
に１Φ食塩水を与える。５〜７週後平均血圧が１５（〜
２００　ｍｍｌ＠の動物を選び被検薬物を腹腔的投与（
１０ｍｇ／Ｋｇ　）する。血圧は大腿動脈ｔて挿入した
カニー−レを血圧用トランスジー−サに連結し電気的に
平均血圧を測定する。被検薬物投与後６時間後の平均血
圧の降下率（％）を表に示した。
】］幻正瓜 □ 上記の試験結果から明らかなように、この発明の目的化
合物（１）は利尿および降圧剤として有用である。この
化合物（１）は、仙常１回投与量１〜５００〜で、１日
１〜４回、例えば錠剤、顆粒剤、散剤、カフ”セル剤、
シロツプ剤、注射剤、平削等の形で投与される。なお、
投与量は、患者の年令、体重、症状等により、あるいは
投与方法により適宜増減される。上記の各種製剤は、通
常の添加剤、を用いて常法により製造することができる
。
次にこの発明を実施例により説明する。
−ζに例１−（１１ ；３−ニトロー４−フェノキシアニリン（９４，５ｙ）
のジオキサン（５００ｍ（’）溶液に、室温、撹拌ＦＮ
−クロロコハク酸イミド（６５，８ｙ）のジオキサンメ
液を滴下する。この溶液を６０°Ｃにて１時間撹拌後ジ
オキサンを減圧留去する。残渣に食塩水を加え、酢酸エ
チルエステルで抽出後、硫酸マグネシウムでｖＬ炸する
、酢酸エチルエステルを減圧留去して得た粗粉末を、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエ
ン）にて精製し、黄橙色粉末の、２−クロロ−３−ニト
ロ−４−フェノキシアニリン（５５，７ｙ）ヲ得る。
ｍｐ５５〜５９℃ １、　Ｒ（ヌジョール）：　　３４７５．　３３７５．
　１５２５．　１２６０゜１２００ｃｍ　’ ＩすｌｉｌＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　５．８７（２
Ｈ，ｂｓ）、　　６．８３−７．４８（７Ｈ，ｍ） ノじ素分析：　（Ｃ，２）（、Ｃ／Ｎ２０．）　　− ａｌ勢１直　：　　Ｃ５４，４６，Ｌ（３，４３，ｙｔ
ｏ、ｓｓ。
Ｃｉ　　１３．４１） 実測値：Ｃ５４，８６＋　　Ｈ３，４２，Ｎ１０．７５
゜ＣＡ！１３．７５ 参考例１−（２） ２−１０ロー３−二１・ロー４−フエ／　キシ７　ニリ
ン（５０，０ｙ）を濃塩酸（１２７ｍｅ）に加え、室温
で撹拌溶解する。この溶液に、水冷撹拌下、１５ｃｌ−
亜硝酸ナトリウム水溶液（９７ｙ）を滴ドし、さらに同
温にて１ＩＩ４Ｉ′聞撹拌する。この溶液を塩化第二銅
・三水塩（１２，７ｙ）含有卯硫酸ガス飽和の酢酸（１
９１＋＋＋１’）−水（３２ｍｅ　）溶液に、室温撹拌
上滴下する。滴「終了後３０分撹拌ののち、１．５１の
水を加えると黄褐色のペースト状物を得る。これを酢酸
エチルエステルて抽出し、抽出液を硫酸マグネシウムで
乾燥する。酢酸エチルエステルを減圧留去し、ジイソプ
ロピルエーテルから再結晶して淡褐色塊状晶の２−クロ
ロ−３−二トロー４−フェノキシベンセ゛ンスルホニル
クロリド（４２，２ｙ）を得る。ｍｐ　１０６〜１０９
°ＣＩＲ（ヌジョール）：　　１５６５．　１５３５．
　１３７０．　１３６５゜１０５０礪−１ ｔｌＭＲ（Ｌ）ＭＳＯ−ｄ６．δ）：　７．０５（ＬＨ
，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）。
７．２３−７．６７（５Ｈ，ｍ）、　８．１０（ＩＨ，
ｄ、　Ｊ−９Ｈｚ）元素分析：（Ｃ１□Ｈ７Ｃｅ２Ｎ０
５Ｓ）計算値：　Ｃ４１，４０，１（２゜０３．　　Ｈ
４，０２実測値：Ｃ４１，７２＋　　）１１．９２．　
　Ｎ３．８６参名例２−ｍ ４−（２＝クロロフエノキシ）−３−ニトロアニリン（
１３，７ｙ）のジオキサン（ｌｏｏｍｅ）溶液に、室温
、撹拌下、Ｎ−クロロコノ・り酸イミド（６，９１２）
のジオキサン（８０ｍｆり溶液を滴下する。３５°Ｃに
て１時間撹拌後、５５°Ｃでさらに１１時間撹拌する。
ジオキサンを減圧留去後食塩水を加え、酢酸エチルエス
テルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥する。酢酸エチ
ルエステル１１・留去した残渣を、ｎ−ヘキサン、ジイ
ソプロピルエーテル混合溶媒で粉末化後、得られた粉末
を集めエタノールから再結晶すると８．７ｙの黄色粉イ
ζを得る。これを、シリカゲル−力ラムうロマトク゛り
７フイー（展開溶媒：トルエン）にて精製し、黄色粉本
の２−クロロ−４−（２−クロロフェノキシ）−３−ニ
トロアニリン（８．０！／）をイ種る。１ｎ１）１０１
〜１０３８Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　３４７０，　　３３８０，　　
１５３０ｃＩｎ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）　：
　５．９２（２Ｈ，　ｂＳ）、−　６．８８−７．ｆｌ
）（６Ｈ，ｍ） 元素分析：　（　Ｃ１２Ｈ８Ｃ１２Ｎ２０３）計算値：
　Ｃ４８．１８，Ｈ２．７０，Ｈ９．３７実測値：Ｃ４
８．１７，Ｈ２、７０，　　Ｈ９．４０参考例２　−（
２＋ 参考例１−（２１と同様にして、２−クロロ−４−（２
−クロロフェノキシ）−３−ニトロアユｌノン（１　２
、　８　ｙ）から黄褐色粉末の２−クロロ−４−（２−
りロロフエノキシ）−３−二トロベンセ°ンスルホニル
クロリド（３．１’）を得る。ｍｐｌｏ。
〜１１０°Ｃ 工Ｒ（ヌジョール）：　　１５３５，　　１３９０，　
　１３７０．　　１１８５ｃｍ−１１ｔ１１１Ｒ（ＤＭ
ＳＯ−ｄ６，δ）：　６．８５（１）１，　ｄ，　Ｊ＝
９ｔ（ｚ）。
７、０３−７．７５（４Ｈ，　ｍ）、　　８．０３（Ｉ
Ｈ，　ｄ，　Ｊ　＝９Ｈｚ）参考例３　−１１＋ 参考例１−ｆｌ）と同様にして、４−（４−クロロフア
ノキシ）−３−ニトロアニリン（ｌｓ、　３　ｙ）と１
１−クロロコノ・り酸イミド（７，７２ｙ）から黄褐色
針状晶の２−クロロ−４−（４−クロロフェノキシ）−
３−ニトロアニリン（１３，７ｙ）を得る。（エタノー
ルより再結晶）ｍｐ７０〜７４°Ｃ［（ヌジョール）：
３４５５．　３３７５．　１５３０ｃｍ　’＋（ＭＲ（
ｕＭｓｏ−ｄ６．Ｊ）：　５．９２（２Ｈ，ｂｓ）、　
　６．９５（２Ｈ。
ｄ、　ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｚｌ　２Ｈｚ）、　　７．０２
（２Ｈ１ｓ）＋計算値：Ｃ４８゜１８．　　Ｈ２，７０
，Ｈ９，３７実測値、　Ｃ４８，２３，Ｈ２，６５，Ｈ
９，４４参考例３−（２） 参考例１−（２１と同様にして、２−クロロ−４−（４
−クロロフェノキシ）−３−ニトロアニリン（１０、４
ｆ７　）から淡黄色針状晶の２−クロロ−４−（４−１
０ロフエノキシ）−３−ニトロベンセ゛ンスルホニルク
ロリＦ　（４，３５ｙ）ヲ得ル。ｍｐ１０６〜１０８℃
（ジイソプロピルエーテルカラＩＧ　表へ＋’ｎ’＋　
　） ＩＲ（ヌジョール）：　　１５５０．　１１８５．　１
１６５ｃｍ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）ニア、０
７（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９Ｈｚ）。
７．１７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　７．４８（２
Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）。
８．０１（ＩＨ，ｄ、に９Ｈｚ） 元素分析’　：　（Ｃ，、、Ｈ６Ｃｌ！３Ｎｏ５Ｓ）計
算値：Ｃ３７，６７＋　　Ｈｌ、５８．　　Ｎ３．６６
実測値：　Ｃ３８，１９，Ｈｌ、５４．Ｎ３．４６参考
例４ ニトロ ２−クロロ−４−メチル−３−ｈ社士アニリン（３７２
ｙ）の３５％塩酸（１３５ｍｆり懸濁液に亜硝酸ナトリ
ウム（１５，２ｐ）の水（３０ｍｅ）溶液を３〜７°Ｃ
１３０分で滴下する。得られるジアゾニクム溶液を、亜
硫酸ガス（７２ｙ）で飽和した塩化第２銅２水和物（１
４，０ｙ）、水（１０ｍｅ）及び氷酢酸（３２０＋＋＋
ｅ）の混合物に５〜８°Ｃ１６０分で滴下し、更に４０
°Ｃで３０分撹拌する。
得られた反応混合物を砕氷（ｔ、ｏＫｇ）中に注加し、
析出する黄色針状晶を許取する。
粗結晶（５８，０ｙ）をｎ−ヘプタン（７００ｍｅ）か
ら再結晶して、淡黄色針状晶の２−クロロ−４−／　チ
ル−３−二トロベンセ゛ンｌスルホニルクロリド（４０
，４！？）を得る。ｍｐ１０２〜１０５°ＣＩＲ（ヌジ
ョール）：　　１５２５．　１３７５．　１１８０．　
１１６５ｃｍ　−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　
２．５０（３Ｈ，ｓ）＋　　７．５０（ＬＨ。
ｄ、　１丁−１０，０Ｈｚ）、　　　８．１７（ＩＨ，
ｄ、　　Ｊ−１０，０Ｈｚ）元素分析’　（Ｃ７Ｈ１Ｃ
Ｚ’２ＮＯ４Ｓ　）計算値：　Ｃ３１，１３，Ｈｌ、８
７．　　Ｈ５，１９実測値：Ｃ３１，４０，Ｈｌ、８８
．　　Ｈ５，２４参考例５ 参考例１−（２１と同様にして、２．４−ジクロロ−３
−ユ、０二占ム２エア、ヨ（３７，２Ｐ）から微黄褐色
粉末状晶の２．４−ジクロロ−３−二トロベンゼンスル
ホニルクロリＦ　＜　３０．６　ｙ　＞ヲ得ル。ｍｐ９
５〜９７°Ｃ（ジイソプロピルエーテル、ｎ−ヘギサン
混合溶媒から再結晶） ＩＲ（：ｉ；（ショール）：　　１５５０．　１３６０
．　１１８０．　１１６０ｃｍ　−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
ｄｒ　、’　）　：　７．７２（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８
Ｈｚ）。
８．０７（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈ７） 元素分析：「、Ｃ，Ｈ，、Ｃｅ３Ｎ　［，１，、３）１
什ηイ直　：　　Ｃ２４，８１，Ｈｏ、６９．　　　Ｈ
４，８２実測値：Ｃ２５，０４，Ｈｏ、６９．　　Ｈ４
，７３ジオキサン（１５００ｍｅ）に、４−フルオロ−
３−ニトロアニリン（７１，０ｙ）おまひ、Ｎ−クロロ
コハク酸イミド（６０，８ｙ）を溶解後６５℃で２時間
撹拌する。ジオキサンを減圧留去後、残渣に水を加え、
酢酸エチルエステルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥
する。酢酸エチルエステルを減圧留去後、ジイソプロピ
ルエーテル（５００ｍｅ　）を加え、５分間還流を行な
う。不溶物を謔去した後、ｐ液を減圧留去し、得られる
残渣を、イソプロパツールから再結晶を行なうと、褐色
塊状の、２−Ｉ’クロロ４−フルオロ−３−ニトロアニ
リン（５１，６ｙ）を得る。このうち、３．６０　ｆ／
をエタノールから２回再結晶を行ない、黄褐色針状晶（
１，６５ｙ）を得る。ｍｐ　　１１９〜１２１０Ｃ工Ｒ
（ヌジョール）：　　３４７５．　３３８０．　１５３
０．　１３７０ｃｍ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
　：　５．９２（２Ｈ，ｂｓ　）、　　７．０３（ＩＨ
。
ｄｌｄｌＪ＝９Ｈ２Ｉ６Ｈ２）１　７．２３（ＩＨ，ｄ
、ｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ＋９Ｈｚ　） 元素分析：　（Ｃ６Ｈ，ＣＩ　Ｆ　Ｎ２０２）計算値：
　Ｃ３７，８２，Ｎ２．１２．　　Ｎ１４．７０実測値
：　Ｃ３８，４１，Ｎ２．０８．Ｎ１４．８３参考例６
−（２１ 参考例１−ｆ２１と同様にして２−クロロ−４−フルオ
ロ−３−ニトロアニリン（４８，０１から２−クロロ−
４−フルオロ−３−二トロベンゼンスルホニルクロリド
（ｚｓ、ｓｙ）を得る。このうちｏ、ｓｏｙをシリカゲ
ルを充てんしたカラムクロマトグラフィー（シリカゲル
；１６ｙｔ展開溶媒：トルエン）にて精製を行ない、目
的物を含むフラクションより得た、０．７５ｙの試料を
、ジイソプロピルエーテルから再結晶を行ない、白色柱
状晶（０，６１’）を得る。ｍｐ８７〜８８℃ＩＲ（ヌ
ジ：＋−＃）：　　１５３０．　１３５０．　１１７０
．　１１５０ｃｍ　−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯｄ６．ａ）　
：　７．６２（ｔ、Ｊに９Ｈｚ）。
ｓ、２３　（ｄ＋　ｄ、Ｊ　−９Ｈｚ　、６Ｈｚ　）元
素分析＝（Ｃ６Ｈ２ｃｅ２ＦＮｏ４ｓ）計算値：　Ｃ２
６，２９，Ｈｏ、７４．　　Ｎ５．１１実測値：　Ｃ２
６，７５，Ｈｏ、８１．Ｎ５．１４Ｎ−７セチルー４−
１０ロー３−ニトロアニリン（３５，０ｙ）ｖ２−クロ
ロフェノール（２６，７ｙ）、及び炭酸カリウム（２８
，７ｙ）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５０ｄ）
溶液を８時間、還流する。室温まで冷却後、固型物をｐ
去、Ｐ液よりＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを減圧留去
し、飽和食塩水を加えた後メチルイソブチルケトンにて
抽出する。抽出液を、５％水酸化す）　ＩＪウム水溶液
、飽和食塩水でそれぞれ洗浄後、硫酸マグネシウムにて
乾燥する。メチルイソブチルケトンを減圧留去し、残渣
をシリカゲルカラムクロマドグｎ−ヘキサン混合溶媒か
ら再結晶して、淡赤褐色塊状晶の、Ｎ−ア′セチル−４
−（２１０ロフエノキシ）−３−ニトロアニリン（２１
，３ｙ）を得る。ｍｐ９２〜９５℃ ＩＲ（ヌジョール）：　　３３８０．　１６９０．　１
５４０．＝１３７０ｃＴｔ−１ＮＭＲ（ｎＭｓｏ−Ｃ６
，δ）’：’　２．１７（３Ｈ，ｓ）、　　７．１１（
ＩＨ，ｄ。
Ｊ−９Ｈｚ）、　　７．２２７．６６（４Ｈ，ｍ）、　
　７．８０（ＩＨ９ｄ、ｄ。
Ｊ　＝９　Ｎ２Ｉ　２Ｈｚ　）＋　　８−５１（Ｉ　Ｈ
９ｄ、Ｊ−２Ｈｚ　）。
１０．３６（ＩＨ，ｓ） 参考例７−（２］ Ｎ−アセチル−４−（２−クロロフェノキシ）＝３−ニ
トロアニリン（２０，７ｙ）をエタノール（２００＋＋
＋ｅ）と、濃塩酸（２５ｍｅ　）の混合溶液に溶かし、
３．５時間還流する。溶媒を減圧留去後、５チ水酸化ナ
トリウム水溶液２２６ｙを加え、メチルイソブチルケト
ンにて抽出する。抽出液を飽和食塩水にて洗浄後硫酸マ
グネシウムで乾燥し、メチルイソブチルケトンを減圧留
去して得た残渣を、イソプロピルアルコールから再結晶
すると、黄色鱗片状晶の、４−（２−クロロフェノキシ
）−３−ニトロアニリン（１４，０ｙ）を得る。ｍｐ１
３９〜１４１°Ｃ ＩＲ（スジョール）：　　３４７０．　３４２０．　３
３７５．　３３４５゜１５３０、　１３４５ｃｒｎ−１ ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｃ６，ａ）：　　５．７０（２Ｈ，
ｂｓ）、６．７３−７．４０（６Ｈ，ｍ）、７．６０（
ｌＨｌｄ、ｄ、Ｊ−９Ｈ２，２Ｈ２）参考例８−ｍ 参考例７−ｆ！１と同様にして、Ｎ−アセチル−４−ク
ロロ−３−ニトロアニリン（３５，０ｙ）、４−クロロ
フェノール（２６，７ｙ）から、黄色針状晶のＮ−アセ
チル−４−（４−クロロフェノキシ）−３−ニトロアニ
リン（２０，７Ｐ）を得る。ｍｐ１４６〜１４８°Ｃ（
イソプロピルアルコールカラ再結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　　３２７５．　１６５５．　１
５３０．　１３５０σ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ
）：　３．３３（３Ｈ，ｓ）、　　７．０３（ＩＨ。
ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．０７−７．５２（４Ｈ，ｍ
）、　　７．８０（ＩＨ。
ｄ、ｄ、Ｊ−９Ｈ２，３Ｈ２）、８．４５（ＩＨｌｄ、
Ｊ＝３Ｈ７）。
１０．３７（ＩＨ，ｂｓ　） 参考例８−１２＋ 参考例７−＋２１と同様にして、Ｎ−アセチル−４−（
４−クロロフェノキシ）−３−ニトロアニリン（２３，
４９）から褐色鱗片状晶の、４−（４−クロロフェノキ
シ）−３−ニトロアニリン（１５，７ｙ）を得る。ｍｐ
Ｈ４〜１１６°Ｃ（イソプロピルアルコ゛−ルから再結
晶） ＩＲ（ヌジ＝ｌ−ル）：　３４３０．　３４２０．３３
３０．３２２５゜１５２５、　１３６５ｃＩｎ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　３．４０（２Ｈ，ｂ
ｓ）、　　６．８９（ＩＨ。
ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）、　　６．８０−７．０７（３Ｈ，
ｍ）、　　７．１８−７．４１（ｍ）、　　７．２９（
ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）参考例９−（＋＋ 参考例７−ｆｉ＋と同様にしてＮ−アセチル−４−フル
オロ−３−ニトロアニリン（２８，５ｙ）、すｌＪチル
酸メチル（２３，９ｙ）から黄褐色塊状晶の２−（４−
アセチルアミノ−２−ニトロフェノキシ）安息香酸メチ
ル（３２，０９）を得る。ｍｐＨ４〜１１６°Ｃ（エタ
ノールから再結晶）ＩＲ（ヌジョ　ｙｕ）：　　３３０
０．　１７２５．１６７０．１５４０゜１３５５ｃｍ” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　＋　２．０７（３Ｈ＋
　ｓ）、３．７０（３Ｈ２ｓ）。
６．９４（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９Ｈｚ）、　　７．１６−７
．９４（４Ｈ，ｍ）。
７．６９（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ−９Ｈｚ、　２Ｈｚ）、　
　８．４２（ＩＨ，ｄ。
Ｊ−９Ｈｚ）、　　１０．２３（ＩＨ，ｓ）参考例７−
＋２１と同様にして、２．−（４−アセチルアミノ−２
−ニトロフェノキシ）安息香酸メチル（２７，６ｙ）か
ら橙色塊状晶の２−（４−アミノ−２−二トロフェノキ
シ）安息香酸メチル（２０，２２）を得るｏ　ｍｐ　　
１１７〜１１９°Ｃ（メタノールから再結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　　３４４０．　３３４５．　１
７１０．　１５２５゜１３４０ｃｒｎ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６．　ａ　）　：　３．７５（３Ｈ
２ｓ）、５．６０（２Ｈ９ｓ）。
６．７２−７．８３　（７Ｈ，ｍ　） 参考例９−（３＋ 参考例１−＋１＋と同様にして２−（４−アミノ−２−
ニトロフェノキシ）安息香酸メチル（１８，９ｙ）から
暗黄緑色塊状晶の、２−（４−アミノ−３−クロロ−２
−二トロフェノキシ）安息香酸メチル（１２，３ｙ）を
得る。ｍｐＨ４〜１１６°Ｃ（トルエンから再結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　　３４２５．　３３４０．　１
７２５．　１５３０゜１３１０σ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）＋　　３．７８（３１（
、ｓ）、５．８３（２Ｈ。
ｂｓ　）、　　６．７８−７．９１　（６Ｈ，ｍ）参考
例９−＋４＋ 参考例１−（２）と同様にして、２−（４−アミノ−３
−クロロ−２−二トロフェノキシ）安、１酸メチル（１
１，６ｙ）から淡黄色粉末の２−（３−クロロ−４−１
０ロスルホニル−２−二トロフェノキシ）安息香酸メチ
ル（３，７ｙ）を得る。ｍｐ１２８〜１３３°Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　　１７２０．　１５４０．　１
３７０．　１１８５ｃｍ　’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｃ１６
．δ）　：　３．６９（３Ｈ，ｓ）、　　６．７３（Ｉ
Ｈ。
ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）、　　６．８７−７．７５（４Ｈ，
ｍ）、　　７．９４（ＬＨ。
ｄ、　Ｊ　＝９Ｈｚ　） 参考例１０−［１１ 鉄粉（２６，６ｇｔ　）及び塩化アンモニウム（３，２
ｙ）のエタノール（３５０ｍｆり、水（５０ｒｎｔ’　
）懸濁溶液を還流撹拌し、５−ニトロ−２−フェノキシ
ベンゾニトリル（２ｓ、ｏｙ）を少量ずつ添加する。添
加終了後２０分還流撹拌を続け、不溶固型物をｊ戸去、
涙液溶媒を減圧留去する。残渣に、飽和炭酸水素ナトリ
クム水溶液を加え、酢酸エチルにて抽出し、抽出液を水
洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去して、
淡褐色粉末の、５−アミノ−２−フェノキシベンゾニト
リル（２１゜０ｙ）を得る。ｍｐ５５〜５９°Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　　３４２５．　３３４０．　２
２２５ｃｍ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｃ１６．δ）　：　
５．４３（２Ｈ，ｓ）、　　６．８２−７．５０（８Ｈ
，ｍ） 参考例１０−１２＋ ５−アミノ−２−フェノキシベンゾニトリル（２０、４
ｙ）及び、Ｎ−クロロコノ・り酸イミド（１３０ｙ）の
エタノール（４００ｍｅ）溶液を５０°Ｃにて１１時間
撹拌する。この間反応開始時から、１時間後、２時間後
、６時間後、１０時間後に、それぞれ、Ｎ−クロロコハ
ク酸イミド（１，，３ｙ）を追加する。反応液を炭末処
理した後、エタノールを減圧留去し、得られる残渣（２
ｓ、　２　ｙ）を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出溶媒：トルエン）にて精製を行ない、９．８ｙ
の粗粉末を得、ジイソプロピルエーテルから再結晶して
、淡褐色粉末状晶の、３−アミノ−２−クロロ−６−フ
エツキシベンゾニトリル（５，２ｙ’）ｆ：ｍル。
ｍ９５６〜５８°Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　３３８０．　３３２０．　２２
２５σ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ａ６；δ）　：　５．７
２（’２Ｌ　ｂｓ）。
６．８２−７．５５　（７Ｈ，ｍ　） 参考例１０−＋３＋ 参考例１−＋２）と同様にして、３−アミノ−２−クロ
ロ−６〜フエノキシベンゾニトリル（５，２０に’）か
ら、淡褐色粉末の、２−クロロ−３−クロロスルホニル
−６−フエノキシベンゾニトリル（２，４５ｙ）を得る
。ｍｐ９５〜１０２°Ｃ 工Ｒ（ヌジョール）：　　２２４０．　１１９０．　１
１？５．　１１６５ｃｒｎ”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．
δ）：　６．８３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）。
７．１０−７．６５（５Ｈ，ｍ）、　　８．１１（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）実施例１ アンモニアガス飽和クロロホルム溶液（８５０ｍｅ　）
に、２−クロロ−３−ニトロ−４−フェノキシベンゼン
スルホニルクロリド（７１１；’）を氷冷ダ撹拌下少量
ずつ加え、同温にてさらに３０分撹拌を続ける。クロロ
ホルムを減圧留去後食塩水を加え、酢酸エチルエステル
にて抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を減圧
留去し、ベン嘱ンから再結晶を行なうと、白色粉末状晶
の、２−クロロ−３−ニトロ−４−フェノキシベンゼン
スルホンアミド（４ｇ、５Ｐ）を得る。ｍｐ１６４〜１
６６°Ｃ 工Ｒ（ヌジョール）：　　３４２５．　３３２５．　１
５３５．　１３６５゜１３１５、　１１６０σ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　７．１８（ＩＨ，
ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）。
７．１８−７．５７（５Ｈ，ｍ）、　　７．９０（２Ｈ
，ｓ）。
８．２１（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ） 元素分析：　（Ｃ，、Ｈ９Ｃ１！Ｎ２０．３　）計算値
：　Ｃ４３，８４，Ｎ２．７６、　　Ｎ８．５２実測値
：　Ｃ４３，７５，Ｎ２．６４．　　Ｎ８．５８実施例
２ ベンジルアミン（０，４６ｙ）、トリエチルアミン（２
，１８ｙ）のクロロホルム（２０ｍｔ’）溶液に、２−
クロロ−３−ニトロ−４−フェノキシベンゼンスルホニ
ルクロリＦ’（１，５０ｙ）のクロロホルム（１０ｍｅ
　）溶液を、室温撹拌下１０分間で滴下し、その後室温
にて２時間撹拌する。クロロホルムを減圧留去し、残渣
を酢酸エチルで抽出、５チ塩酸、飽和炭酸水素す）　Ｉ
Ｊクム水溶液、飽和食塩水でそれぞれ洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥する。溶媒を減圧下に留去し、残渣をジ
イソプロピルエーテル（５ｍｔ’）−イソプロパツール
（１０ｍｅ）の混合溶媒から再結晶し、　淡黄色結晶の
、２−クロロ−３−二トロー４−フェノキシ−Ｎ−（ベ
ンジル）ベンゼンスルホンアミド（１，０ｙ）を得る。
ｍ　ｐ　　１３４〜ｌ　３６°Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　　３３７０．　３１１０．　３
０８０．　１５５５゜１３６５、　１３５０．　１２７
０．　１１９５．　１１８０゜１１５０ｃ＋＋＋−１ ＮＭ’Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　４．１４（２Ｈ
，ｓ）＋　　６．９０（ＩＨ，ｄ、　Ｊ−９Ｈｚ）、　
　７．０５−７．５５（ＩＯＨ，ｍ）。
７．９０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　８．７０（Ｉ
Ｈ，ｂｒｓ）元素分析：　（Ｃ，ｇＨ，、ＣＩ　Ｎ２０
５Ｓ　）計算値：０５４．４Ｌ　Ｎ３．６１．　　Ｎ６
．６９実ンＩｔｌｌ　イ＋Ｅｊ　　：　　Ｃ５４，４７
，Ｎ３．６６、　　　Ｎ６．６８実施例３ 実施例２と同様にして、２−クロロベンジルアミン（１
，６３ｙ）および２−クロロ−３−二トロー４−フェノ
キシベンゼンスルホニルクロＩＪ）’（４、ＯＯｇりか
ら微褐色粉末状晶の、２−クロロ−Ｎ−（２−クロロベ
ンジル）−３−ニトロ−４−フェノキシベンゼンスルホ
ンアミド（２，０Ｏｙ）を得る。ｍｐ１６２〜１６４℃
　（酢酸エチルエステル、クロロホルムの混合溶媒から
再結晶）ＩＲ（ヌジョール）：　　３２７５．　１５４
０．　１３２５σ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：
　３．３０（２Ｈ，ｓ）、　　６．９９（ＬＨ。
ｄ、　Ｊ−９Ｈｚ）、　　７．１８−７．６８（９Ｈ，
ｍ）、　　７．９９（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）、　　
８．７８（ｂｓ）元素分析：　（Ｃ＋ｑＨ１４Ｃ１２Ｎ
２０５Ｓ）計算値：　Ｃ５０，３４，−Ｎ３．１１．Ｎ
６．１８実測値：　Ｃ５０，２２，Ｎ３．０２．Ｎ６．
１３実施例４ ４−クロロベンジルアミン（３，５８ｙ）を乾燥塩化メ
チレン（３０＋＋＋ｅ）に溶解し、水冷撹拌下５分間で
、２−クロロ−３−二トロー４−フェノキシベンセ゛ン
スルホニルクロリド（４，００ｙ）のｔ燥塩化メチレン
（２５ｍｅ　）溶液を滴下する。その後室温で４時間撹
拌する。反応混合物を水、５％塩酸、飽和食塩水でそれ
ぞれ洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。
溶媒を減圧上留去して得られる粉末状残渣を、ジイソプ
ロピルエーテル（１５＋＋＋ｅ）−１１ｖ酸エチル（１
３ｍｅ）の混合溶媒から再結晶し、淡黄色粉末の２−ク
ロロ−Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−二トロー４−
フェノキシベンゼンスルホンアミド（２，２５，ｐ）を
得る。ｍｐ１５２〜１５５℃ＩＲ（ヌジョール）：　　
３２８０．　３０７０．　１５７３．　１５３７゜１３
５９、　１３３５．　１２７２．　１１８９．　１１７
９゜１１５８ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　４．１５（２Ｈ，
ｓ）、　　６．．８７−７．７０（ＩＯＨ，ｍ）、　　
７．９３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　８．８０（Ｌ
　Ｈ＋　ｂ　ｒ　ｓ　） 元素分析：　（Ｃ，９Ｈ，４Ｃｆｆ２Ｎ２０５Ｓ）計算
値：Ｃ５０，３４，Ｎ３．１１　、　　Ｎ　６．１８実
測値：　Ｃ５０，４６，Ｎ３．１６．Ｎ６．２６実施例
２と同様にして４−クロロベンジルアミン（０，８１？
　）および２−クロロ−３−二トロー４−フェノキシベ
ンゼンスルホニルクロ！Ｊ　）’　（２゜０ｙ）から白
色粉末の２−クロロ−Ｎ−（４−クロロベンジル）−３
−ニトロ−４−フェノキシベンゼンスルホンアミド（１
，１５ｙ）ヲ得る。ｍｐ１５１〜１５３．５°Ｃ（ジイ
ソプロピルエーテルおよび酢酸エチルの混合溶媒から再
結晶）ＩＲ（ヌジョール）＋　　３２８０．　３０７０
．　１５７３．　１５３７゜１３５９、　１３３５．　
１２７２．　１１８９．　１１７９゜１１５８ｃＩｎ−
１ ＮＭＲ（ＤＭｓｏ−ａ６．δ）：４．１５（２Ｈ，ｓ）
、　　６．８７−７．７０（１０１−Ｉ、ｍ）、　　７
．９３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　８．８０（ＩＨ
，ｂｒｓ） 元素分析’　（Ｃ＋ｃ＋Ｈ１４Ｃ１２Ｎ２０５Ｓ　）計
算値：　Ｃ５０，３４，Ｎ３．１１．Ｎ６．１８実測値
；Ｃ５０，４７，Ｎ２．９２．　　Ｎ６．２１実施例６ 実施例４と同様にして３−クロロペンジルアミン（１，
０６ｙ）および２−タロロー３−二トロー４−フェノキ
シベンゼンスルホニルクロリド（１゜３０ｙ）から淡黄
色粉末の２−クロロ−Ｎ−（３−クロロベンジル）−３
−二トロー４−７エ／キシベンゼンスルホンアミド（１
，０，ｌを得る。（ジイソプロピルエーテル−イソプロ
パノールの混合溶媒から再結晶）ｍｐ　　１４６〜１４
８°ＣＩＲ（ヌジョール）：　　３２４０．ｊ０８０．
　１５８０．　１５３５゜１３６０、　１３１２．　１
２８０．　１２００．　１１７８゜１１５１σ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ａ６＋ａ）　：　４．２１（２Ｈ，
ｓ）、　　７．０４（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝９１（ｚ）、　７
．１５−７．７０（９Ｈ，ｍ）。
８．０４（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）、　　８．９０（
ＬＨ，ｂｒｓ）元素分析：　（Ｃ，９Ｈ，４Ｃ１２Ｎ２
０５Ｂ　）計算値　：　Ｃ５０，３４，Ｎ３．１１．　
　Ｎ６．１８実測値：　Ｃ５０，３３，Ｎ３．１５．　
　Ｎ６．１５実施例７ 実施例４と同様にして４−フルオロベンジルアミン（０
，９５ｙ）および２−クロロ−３−ニトロ−４−フエノ
キシベンセ゛ンスルホニルクロリド（１，２０ｙ）から
淡黄色結晶の２−クロロ−Ｎ−（４−フルオロベンジル
）−３−二トロー４−フェノキシベンゼンスルホンアミ
ド（１，２ｇりを得る。
（インプロパノ−ルーエタノールの混合溶媒カラ再結晶
）ｍｐ　１７４〜１７６°Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　３３５０．　３０９０．　１５
７５．　１５６５゜１５３５、　１３６５．　１３３５
．　１２８５．　１２２０゜１２００、　１１８０．　
１１５５ｃＩｎ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：
　４．１７（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ）。
１０Ｈ。
６．８７−７．７２（＃、ｍ）、　　７．９７（ＬＨ，
ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）。
８．７７（ＩＨ，ｔ、　Ｊ　＝６Ｈｚ）元素分析：　（
Ｃ，９Ｈ，４ＣＩ　Ｆ　Ｎ２０．Ｓ　）計算値：Ｃ５２
，２４，Ｎ３．２３．　　Ｎ６．４１実測値：　Ｃ５１
，９３，Ｎ３．３２．Ｎ６．３４実施例８ 実施例４と同様にして４−メチルベンジルアミン（１，
０Ｏｙ）および２−クロロ−３−二トロー４−フェノキ
シベンゼンスルホニルクロリド（１゜３０ｙ）から淡黄
色結晶の２−クロロ−Ｎ−（４−メチルベンジル）−３
−二トロー４−フェノキシベンゼンスルホンアミド（１
，２５ｙ）ＩＪる。
ｍｐ１３９〜１４１°Ｃ（ジイソプロピルエーテル−イ
ソプロパノールの混合溶媒から再結晶）ＩＲ（ヌジョー
ル）：　　３２９０．　１５８５．　１５４５．　１３
６８゜１３４７、　１３２５．　１２８１．　１１９２
．　１１８０゜１１６０ａ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．Ｊ）　：　２．２７（３Ｈ，
ｓ）、　　４．１４（２Ｈ，ｂｒｓ）、　　６．９３”
７．７５（ＩＯＨ，ｍ）、　　７．９８（ＩＨ，ｄ、　
Ｊ−９Ｈｚ）、　　８．７２（ＩＨ，ｂｒｓ）元素分析
：　（Ｃ２ｏＨ１７ＣｅＮ２０５Ｓ）計算値：Ｃ５５，
４９＋　　Ｈ３，９６，Ｈ６，４７実測値：Ｃ５５，５
９，Ｈ３，９４，Ｈ６，４８実施例９ ４−ニトロベンジルアミン塩酸塩（０，６６ｐ）を、塩
化メチレン（２０ｍｌりに懸濁させ、トリエチルアミン
（１，０５ｙ）を室温撹拌下加える。この溶＋’＆Ｋ　
、２−クロロ−３−ニトロ−４−フェノキシベンゼンス
ルホニルクロＩＪ）’（１，１０ｙ）の塩化メチレン（
７ｍｅ）溶液を、室温で滴下し、１時開撹拌を続ける。
塩化メチレンを減圧下留去、酢酸エチルで抽出し、５チ
塩酸および飽和食塩水でそれぞれ洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥する。
溶媒を減圧留去し、得られた粉末状残渣を、インプロバ
ノールーアヤトニトリルの混合溶媒から再結晶すると、
淡黄色結晶の２−クロロ−３−二トローＮ−（４−ニト
ロベンジル）−４−フェノキシベンゼンスルホンアミド
（０，４９）ヲ得ル。
ｍｐ　　１７７〜１７９°Ｃ ＩＲ（ヌジ：ｉ−ル）：　　３３６０．　３０７０．　
１５７５．１５４０゜１５１０、　１３４０．　１２８
０．　１１９５．　１１８０゜１１６０ｃ＋＋＋−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｃｉ６．δ）　：　４．３０（２Ｈ
，ｓ）、　　６．９０−８．１７（ＩＩＨ，ｍ）、　　
９．００（ＩＨ，ｂｒｓ）元素分析：　（Ｃ１９Ｈ３４
Ｃｊ？　Ｎ５ｏ７ｓ）計算値：Ｃ４９，２０，Ｈ３，０
４，Ｎ９．０６実測値：　Ｃ４９，１１，、Ｈ３，０３
，Ｎ８．９５実施例１０ 実施例２と同様にして、２−アミノメチルピリジン（０
，４７ｙ）と２−クロロ−３−二トロー４−フェノキシ
ベンゼンスルホニルクロリド（１，５０ｙ）を反応させ
る。得られた反応液にクロロホルム（２０ｍｅ　）を加
えて白色イ、溶粉末（１，４ｙ）を沖取し、クロロホル
ムで洗浄する。Ｐ液と洗液とを合わせて２％水酸化ナト
リクム水溶液で洗浄し、次いで、飽和食塩水で洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を減圧下留去して得
られる淡褐色粉末（０，４ｙ）と、反応後に得られた白
色のＰ取粉末とを合わせてテトラハイドロフラン（３５
ｍｅ　）から再結晶し、淡黄色粉末の２−クロロ−３−
二トロー４−フェノキシ〜Ｎ−（２−ピリジルメチル）
ベンゼンスルホンアミＦ（１，１ｙ）１する。ｍｐ　２
０１〜２０７°Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　　３１００．　１５８５．　１
５４０．　１３６７゜１３４０、　１２８４．　１２０
０．　１１８０．　１１５９ｃｍ　’ＮＭＲ（ＬＩＭＳ
Ｏ−ｄ　６．δ）　：　４．３２（２Ｈ，ｓ）、　　７
．０４（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　７．１５−７．
８５（８Ｈ，ｍ）。
８．０４（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）、　　８．４２（
ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ−２および５Ｈｚ）、８．９０（ＩＨ
，ｂｒｓ）几Ｘ分析：（Ｃ１８Ｈ４４ＣｅＮ３０５Ｓ）
計℃値：　　Ｃ５１，４９，Ｈ３，３６，Ｎ１０．Ｏ１
実ｆｉｌ＋　イロ１：Ｃ５１，６５，Ｈ３，５４，Ｎ９
．　ソｌ二実施例１１ ２−クロロ−３−二トロー４−フェノキシベンゼンスル
ホニルクロリド（０，５０ｙ）、！：、４−１０ロアニ
リン（０，２０ｙ）とを、浴温９０℃の油浴上で、しば
らく加熱撹拌する。次いで、同温度ける。冷却後、酢酸
エチルに溶解し、５％塩酸、飽和食塩水でそれぞれ洗浄
し、硫酸マグネシウムで東燥する。溶媒を減圧下留去し
、残渣を、インプロパノ−ルーエタノールの混合溶媒か
ら再結晶スると、粉末の２−クロロ−Ｎ−（４−クロロ
フェニル）−３−二トロー４−フェノキシベンゼンスル
ホンアミド（ｏ、３ｙ）を得る。ｍｐ１８４〜１８７°
Ｃ 工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　１５８５．　１５
５０．　１３７０゜１３５０、　１２３０．　１２００
．　１１８５．　１１６５゜９６５σ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）ニア。００−７．６０（
ＩＯＨ，ｍ）。
８．１７（’１）（、ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）、　　１１．
１０（ＩＨ，８）元素分析：　（Ｃ１５Ｈ１２Ｃ１２Ｎ
２０５Ｓ　）計算値：Ｃ４９，２２，Ｎ２．７５．　　
Ｎ６．３８実測値：Ｃ４９，１１，Ｎ２．６８．Ｎ６．
ＯＯ実施例１２ メタノール（５３，６１およびメチルアミンメタノール
溶液（３０チ）（５，９５ｙ）の混合溶液へ水冷ｆｆ、
拝上、２−クロロ−３−ニトロ−４−フェノキシベンゼ
ンスルホニルクロリド（２，００ｙ）を少量ずつ添加し
、同温にてさらに１５分間撹拌する。メタノールを減圧
留去し、食塩水を加え、酢酸エチルエステルで抽出する
。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去して得ら
れる残渣をジエチルエーテルで洗浄すると、白色粉末の
２−クロロ−Ｎ−メチル−３−ニドロー４−フェノキシ
ベンゼンスルホンアミド（１，７ｚｌ）を得る。
ｍｐ２０３〜２０５°Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　３３２５．　１５３０．　１３
３５．　１１８５゜１１７０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６　、Ｊ　）　：　７．１７（ｄ、
Ｊ＝９Ｈｚ）。
７．１７７．５７（ｍ）、７．３５（Ｓ　ＳＯ２ＮＨ）
。
８．１２（ＩＨ，ｄ、、Ｔ−９Ｈｚ） 元素分析：　（Ｃ，、Ｈ，、Ｃｔ？Ｎ２０５Ｓ　）計算
値：Ｃ４５，５５，Ｎ３．２３．　　Ｎ８．１７実測値
：　Ｃ４４，８４，Ｎ３．１４．　　Ｎ７．４７実施例
１３ ５０チジメチルアミン水溶液（３，１１ｆ／　）のメタ
ノール（５０グ）溶液に、２−クロロ−３−二トロー４
−フェノキシベンゼンスルホニルクロリド（１，２０ｐ
）を水冷、撹拌下加え、さらに３０分間同温で撹拌する
。溶媒を減圧留去後、酢酸エチルで抽出する。抽出液を
飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶
媒を減圧留去して得られる粉末状残渣を、インプロパノ
−ルーエタノールの混合溶媒から再結晶すると、りん片
状結晶の２−クロロ−Ｎ、Ｎ−ジメチル−３−ニトロ−
４−フェノキシベンゼンスルホンアミド（１，０ｙ）を
得る。ｍ、ｐ　　１３０〜１３４°ＣＩＲ（ヌジョール
）：　１５３２．　１３６０．　１３３０．　１２７２
゜１１９２、　１１６５．　１１４５σ−１ＨＭＲ（Ｄ
ＭＳＯ−ｄ６．δ）　　：　　２．８７（６Ｈ，ｓ−）
、　　７．０５−７．７５（６Ｈｌｍ　）、８−１２　
（Ｉ　Ｈ＋　ｄ、Ｊ−９Ｈｚ　）元素分析’　（”ｓ＊
Ｈ＋３０１　Ｎ２０５Ｓ　）計算値：Ｃ４７，１３，Ｎ
３．６’７．　　Ｎ７．８５実測値：Ｃ４６，８５，Ｎ
３．５９．Ｎ７．７０実施例１４ 実施例２と同様にして２−フルフリルアミン（０，５６
ｙ）および２−クロロ−３−二トロー４−フェノキシベ
ンゼンスルホニルクロリド（２，００ｙ）を反応させて
白色粉末の２−クロロ−Ｎ−（２−フルフリル）−３−
二トロー４−７エノキシベンゼンスルホンアミド（１，
６５ｙ　）ヲ得ル。
ｍｐＨ３〜１２３℃（エーテルから再結晶）ＩＲ（ヌジ
ョール）：　　３６２５；　　１５４０．　１３７０．
　１３３０゜１１８５、　１１７０．　１１５０．　１
１４５σ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯｄａ　、　Ｊ　）　：　
４．１８（２Ｈ１ｓ）、６．１１　（ＩＨ９ｄ、　Ｊ＝
３Ｈｚ）、　　６．２８（ＩＨ，ｑ＋　Ｊ＝３Ｈｚ）、
　　７．０６（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９Ｈｚ）、　　７．２７
−７．６８（６Ｈ，ｍ）。
８．０３（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）、　　８．６７（
ＩＨ，ｂ、　ｓ）実施例１５ 実施例２と同様にして、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
ピペラジン（０，７５，７）および２−クロロ−３−二
トロー４−７エノキシベンゼンスルホニルクロリド（２
，０Ｏｙ）を反応させて淡褐色粉末の１−［（２−クロ
ロ−３−ニトロ−４−フェノキシ）ベンゼンスルホニル
］−４−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン（２，６
０ｙ）を得る。
ｍｐ、１２９〜１３１８Ｃ 工Ｒ（ヌジョール）：３５２０．　１５３５．　１３７
０．　　ｔ３６ｏ、′１３５０、　１１９０．　１１８
０．　１１６０ｃｍ−１ＨＭＲ（ＣＤＣｅ３．δ）　：
　２．４０（ＩＨ，ｓ）、　　２．６０（６Ｈ，ｔ。
Ｊ＝５Ｈｚ）、　　３．３７（４Ｈ，ｔ、　Ｊ＝５Ｈｚ
）＋　　３．６７（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　　６．
８６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）。
７．０２−７．５０（５Ｈ，ｍ）、　　７．９３（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）実施例１６ 実施例２と同様にして、１−（２−フロイル）ピペラジ
ン（２，１７ｙ）および２−クロロ−３−ニトロ−４−
フェノキシベンゼンスルホニルクロリド（４，００ｙ）
を反応させて、微褐色鱗片状晶の１−［（２−クロロ−
３−二トロー４−フエノキシ）ヘンゼンスルホニル］−
４−（２−フロイル）ピペラジン（３，７０ｙ）を得る
。ｍｐ１７１〜１７３°Ｃ（酢酸エチルエステルから再
結晶）ＩＲ（ヌジョール）：　　１６２５．　１５４０
．　１３５０ｃｍ’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　
３．３０−３．４３（４Ｈ，ｍ）、　　３．７３−３．
８２（４Ｈ，ｍ）、　　６．６３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３
Ｈｚ）。
７．０３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝３Ｈｚ）、　　７．１１（
ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）。
７．１８−７．６８（５Ｈ，ｍ）、　　７．８２−７．
８５（ＩＨ，ｍ）。
８．１３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ） ３ 元素分析：　（ＣｎＨ７ＢＣ１璋ｏ、ｓ）計算値：Ｃ５
１，２７，Ｈ３，６９，Ｈ８，５４実測値：　Ｃ５０，
７２，Ｈ３，５０，Ｈ８，３１実施例１７ １Ｈ−テトラゾール−５−アミン（０，８６ｙ）をピリ
ジン（１４ｍｅ）に溶解し、２−クロロ−３−二トロー
４−フェノキシベンゼンスルホニルクロリド（３，５！
ｌを、室温撹拌下４０分を要して加える。反応液を一晩
、室温で静置した後室温撹拌下水（１２０ｍ（’）を加
える。生成する粉末を許取した後酢酸エチルエステル（
１００ｍｆりに溶解し、０．ＩＮ塩酸、飽和食塩水でそ
れぞれ２回ずつ洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。
溶媒を減圧留去すると、Ｎ　　［（アジド）イミノメチ
ル］−２−クロロー３−二トロー４−フェノキシベンゼ
ンスルホンアミドを得る。ｍｐ１５６〜１７０℃（分解
） ＩＲ（ヌジョール）：　３４２０．　３３３０．　３２
５０．　３１００゜２２００、　２１４０．　１６３５
．　１５５０．　１４０５゜１３００、　１２００．　
１１５０．　１１３５．．１１０５σ−１ＮＭＲ（ＤＭ
ＳＯ−ｄ６．δ）：　７．０４−７．６５（６Ｈ，ｍ）
、　　７．９５（ＬＨ，ｂｒｓ）、　　８．２４（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　９．１０（ＩＨ，ｂｒｓ） 得られた粗粉末をピリジン（０，３ｍｆ’）と共に、エ
タノール（７０ｍｌ？）中で２０時間還流する。冷却後
、溶媒を減圧下留去し、得られる油状残渣を酢酸エチル
エステル（７０ｒｎｅ）で抽出する。０．ＩＮ塩酸、飽
和食塩水でそれぞれ洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥す
る。溶媒を減圧下留去して得られる油状残渣をクロロホ
ルムで粉末化する。この粉末をＰ取し、クロロホルムで
洗浄して、白色粉末の２−クロロ−３−二トロー４−７
エノキシーＮ−（ＩＨ−テトラゾール−５−イル）ベン
ゼンスルホンアミド（１，６ｙ）を得る。ｍｐ２０５．
５’ｃ　（分解） ＩＲ（ＫＢｒ錠）：３１１０．３０１０．２９２０．２
８３０゜１６１５、　１５８２．　１５５０．　１３８
２．　１３６３゜１２８５、　１１９６．　１１８０ｃ
Ｉｎ”ＮＭＲ（ＤＭＳ　０−ｃｌ　６．δ）　：　７．
１０−７．７０（６Ｈ，ｍ）、　　８．２８（ＩＨ，ｄ
、　Ｊ＝９Ｈｚ）、　　１０．８０　（２Ｈ，ｂｒｓ）
質粉析（ｍ／ｅ　）　：３９６（Ｍ”）、　　３１２．
　１３９元素分析：　（Ｃ＋３ＨｇＣｊ’　Ｎ６０５Ｓ
　）計算値：　Ｃ３９，３５，Ｈ２，２９，Ｎ２１．１
８実測値：Ｃ３も、２２．　　Ｈ２，１８，Ｎ２０．４
５実施例１８ ２−クロロ−４−（２−１０ロフエ／キシ）−３−ニト
ロベンゼンスルホニルク口’Ｊ）’（１，５０ｙ）をク
ロロホルム（２０ｍｅ）に溶解し、水冷撹拌ｌζ、アン
モニアガスを１０分間吹き込む。同温にてさらに２０分
間撹拌後、反応溶液を食塩水で洸浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥する。クロロホルムを減圧留去して得た残渣（
１，３０ｙ）をジイソプロピルエーテルで洗浄し、微黄
色粉末（１，００ｙ）を得る。この粉末をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：メ
タノール−２０：１）で精製し、目的物を含む７ラクシ
ヨンより白色粉末（０，８Ｐ）を得る。トルエンより再
結晶すると、白色粉末状晶の、２−クロロ−４−（２−
１０ロフエノキシ）　−３−二トロベンゼンスルホンア
ミド（０，６５ｙ）を得る。ｍｐ１６８〜１７１℃ 工Ｒ（ヌジョール）：３７００．　３５５０．　１５３
５．　１３６０゜１３３０、　１２１８．　１１８０．
　１１６０．　１１５０ｃ＋＋＋　’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ６．δ）ニア。０３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）。
７．３３−７．８２（４Ｈ，ｍ）、　　７．９０（２Ｈ
，ｂｓ）、　　８．１４（ＩＨ，ｄ、　Ｊ　＝９Ｈｚ　
） 元素分析＝（Ｃ１゜Ｈ８Ｃｌ２Ｎ２０．、Ｓ）計算値：
、Ｃ３９，６９，、Ｈ２，２２，Ｈ７，７１実測値：　
Ｃ３９，５９，Ｈ２，３３，Ｈ７，６７実施例１９ ４−クロロベンジルアミン（１，４８ｙ）のクロロホル
ム（２０ｍｅ）溶液に水冷撹拌下で２−クロロ−４−（
２−クロロフェノキシ）−３−二トロベンゼンスルホニ
ルクロリド（２，００ｙ）（７）クロロホルム（ｌＯｍ
ｅ）溶液を滴下する。滴下終了後室温にてさらに１時間
撹拌した後反応溶液を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥
する。クロロホルムを減圧留去し、得られる残、渣を、
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トル
エン）にて精製し、目的物を含むフラクションより、１
．４０２の油状生成物を得る。この油状物をｎ−ヘキサ
ン、ジエチルエーテルの混合溶媒で粉末化した後、トル
エン、ｎ−ヘキサンの混合溶媒で再結晶すると、僅微褐
色塊状晶の、２−クロロ−４−（２−クロロフェノキシ
）−Ｎ−（４−１０ロベンジル）−３−二トロベンゼン
スルホンアミド（１，１０ｙ）を得るｏ　ｍｐ　　１３
４〜１３７℃ ＩＲ（ヌジコール）：　　３２７５．　１５３５．　１
３６０．　１１７５゜１１５５σ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　４．１５（２Ｈ，ｓ
）、　　６．８４（ＩＨ。
ｄ、Ｊ−９Ｉ（ｚ）、　　７．１１−７．７７（８Ｈ，
ｍ）、　　７．９４元分会析：　（Ｃ＋、Ｈ＋ｓＣＩ！
ａＮｇＯｓＳ・０．１２　Ｃ，Ｈ８）計算値、Ｃ４７，
８３，Ｈ２，８２，Ｈ５，６２実測値：Ｃ４７，７９，
Ｈ２，８５，Ｈ５，７４実施例２０ 実施例１８と同様にして２−クロロ−４−（４−クロロ
フェノキシ）−３−二トロベンゼンスルホニルクロリド
（２，００１；’）から白色鱗片状晶の、２−クロロ−
４−（４−クロロフェノキシ）−３−二トロベンゼンス
ルホンアミｌ’（０，８０ｙ）を得る。ｍｐ　　２３０
〜２３２°Ｃ（エタノールから再結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　　３４３０．　３３４０．　１
５３５．　１３７０゜１３２０、　１１８５．　１１６
５．　１１５０ｃｌｎ’ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６　、Ｊ　
）　：　７．２５（ＩＨ＋　ｄ、　Ｊ＝９Ｈ２）。
７．２３−７．６７（４Ｈ，ｍ）、　　７．９２（２Ｈ
，ｂｓ）、　８．１７（ＬＨ２ｃＬ　Ｊ−９Ｈｚ　） 元粉析　：（Ｃ□２Ｈ８Ｃ１！２Ｎ２０．Ｓ　）計算値
：Ｃ３９，６９，Ｈ２，２２，Ｈ７，７１実゛測値：　
Ｃ３９，６９，Ｈ２，１３，Ｈ７，６３実施例２１ 実施例１９と同様にして４−クロロベンジルアミン（１
，５５ｙ）および２−クロロ−４−（４−クロロフェノ
キシ）−３−二トロベンゼンスルホニルクロリド（２，
１０ｆｌ　）から淡黄色針状晶の、２−クロロ−４−（
４−クロロフェノキシ）　−Ｎ−（４−１０ロペンジル
）−３−二トロベンゼンスルホンアミド（１，０５ｙ）
を得る。ｍｐ１７３〜１７５°Ｃ（エタノールから再結
晶）ＩＲ（ヌジョール）：　３３３０．　１５４０．　
１３５０．　１１８０゜１１６０ｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　４．１３（２Ｈ，
ｓ）、　　７．０３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　７
．２０（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）。
７．２０（４Ｈ，ｓ）、　　７．５７（２Ｈ，ｄ、　Ｊ
＝９Ｈｚ）、　　７．９３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、
　　８．７５（ＬＨ，ｂｓ、ＮＨ）元素分析：　（Ｃｎ
）Ｅｔａ（Ｊ？、１Ｎ２０５８　）計算値：　Ｃ４６，
７９，Ｉ（２，６９，Ｎ　５．７４実測値：Ｃ４６゜６
７、　　Ｉ（２，６１，Ｈ５，５８実施例２２ ２−クロロ−３−二トロー４−メチルｌベンセ°ンｍｅ
　）及び水（１５０ｔｎｌりの混合物に、３〜６℃に冷
却撹拌下６０分を要して滴下し、２〜３℃で更に６０分
撹拌する。
析出する淡黄色針状晶を許取し、水（５０ｍｆｆ）で洗
浄して得られる粗結晶（’２７．０ｙ）をメタノール（
１００ｍｅ）と水（２００ｍｅ）の混合溶媒から再結晶
して、微黄色針状晶の２−クロロ−３−二トロー４−メ
チル倉ベンセ°ンスルホンアミＦ（２１゜７ｙ）を得る
。ｍｐ１８６〜１８７℃ ＩＲ（ヌジョール）：　３３４０．　３２６０．　１５
２５．　１３６５゜１３４０、　１１８０．　１１６０
σ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．３６（
３Ｈ，ｓ　）、　　７．６６（Ｉ　Ｈｒ　ｄ、Ｊ　＝８
−ＯＨｚ　）　、７．８６　（２Ｈｌｓ　）、８．０７
（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８．０Ｈｚ） 元素分析：　（ＣｙＨ７ＣｌＮ２０４Ｓ　）計算値−Ｃ
３３，５４，Ｈ２，８２，Ｎ１１．１８実測値：Ｃ３３
，６５，Ｈ２，８２，Ｎ１１．４４実施例２３ ＬＨ−テトラゾール−５−アミン・−水塩（１゜５２ｙ
）をピリジン（１５ｍｅ）に溶解し、室温撹える。室温
でさらに２時間撹拌後、１５０　ｍｅの水にて希釈し、
析出してくる粉末を戸数する。これを水洗後酢酸エチル
エステルに溶解し、希塩酸、水にてそれぞれ洗浄、硫酸
マグネシウムで乾燥する。溶媒を減圧留去して、Ｎ−［
（アジド）イミノメチル］−２−クロロー４−メチル−
３−二トロベンゼンスルホンアミド（２，１０ｙ）の淡
褐色粗粉末を得る。ｍｐ１５４℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　３４３０．　３３２５．　２１
９５．　２１４５゜１６３５、　１５２５．　１３７０
．　１１３０ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．−δ）
　：　２．３８（３Ｈ，ｓ、ＣＨｒ）、７．７２（ＩＨ
，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．９５（ＩＨ，ｂｓ）、
　　８．２３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）、　　９．１
２（ＩＨ，ｂｓ）得られた粗粉末をピリジン（０，３０
ｍｅ　）および塩酸５０−を加え、酢酸エチルエステル
にて抽出を行なう。抽出液を０．ＩＮ塩酸（５０＋＋＋
ｊ’）、飽和食塩水でそれぞれ洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥する。溶媒を減圧留去して得られる残渣を央部
のクロロホルムで洗浄後、アセトンから再結晶して白色
粉末状晶の、２−クロロ−４−メチル−３−二トローＮ
−（ＩＨ−テトラゾール−５−イル）ベンゼンスルホン
アミド（０，７５ｙ）を４る。ｍｐ２０１℃　（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　　３２６０．　１６３塾　１５
３０．　１３６０゜１１７５、　１１５５ｃｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６　、δ）　：　２．３８（３Ｈ
，ｓ）、　　７．７３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）、　
　８．２８（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）。
１０．７２（２Ｈ，ｂｓ、　ＮＨ） 元素分析：　（Ｃ８Ｈ，ＣＩ　Ｎ６０４Ｓ）計算値、Ｃ
３０，１５，Ｎ２．２１．Ｎ２６．３７実測値：　Ｃ３
０，０５，Ｎ２．３０．　　Ｎ２６．４８実施例２４ ３−クロロペンジルアミン（１，５７ｙ）およびトリエ
チルアミン（４，６２ｍｅ）をテトラヒドロフラン（１
５ｍｌりに溶解し、水冷撹拌下、２−クロロ−３−ニト
ロ−４−メチル−ベンゼンスルホニルクロリド（３，０
０ｙ）のテトラヒドロフラン（１０ｍｅ　）溶液を滴下
する。滴下終了後、さらに同温にて３０分間撹拌する。
析出粉末を沖去する。
ｖ液を減圧留去して得だ残渣を少量のジエチルエーテル
で洗浄後、エタノールから再結晶すると、微褐色塊状晶
の、２−クロロ−Ｎ−（３−クロロベンジル）−３−二
トロー４−メチルｌベンゼンスルホンアミド（２，５０
ｙ）を得る。ｍｐ１３８〜４１６Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　　３２９５．　１５４０．　１
３３０．　１１７５゜１１６０ｃｍ−１ ７，６２（ＩＨ，ｄ、　Ｊ−９Ｈｚ）、　　８．０５（
ＩＨ，ｄ、　Ｊ　＝９Ｈｚ）。
８．８３（ＩＨ，ｂｓ、　ＮＨ） 元素分析＝（Ｃ１４Ｈ７２Ｃｅ２Ｎ２０４Ｓ）計算値：
　Ｃ４４，８１，Ｎ３．２２．Ｎ７．４７実測値：Ｃ４
５゜２４．　　Ｈ３，０７，Ｎ　７．４４実施例２５ 実施例１２と同様にして５０チジメチルアミン水溶液（
３，００ｙ）および２−クロロ−３−二トロー４−メチ
ルｌベンセ゛ンスルホニルクロＩＪ　）”　（３゜００
ｙ）を反応させて、淡褐色針状晶の、２−クロロ−Ｎ、
Ｎ−ジメチル−３−ニトロ−４−メチルｌベンゼンスル
ホンアミド（２，３５ｙ　）ｌ＃＝ル。
ｍｐ１２３〜１２４℃（エタノールから再結晶）ＩＲ（
ヌジョール）：１５４０．　１３４５．　１１８０．　
１１６０σ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２
．４０（３Ｈ，ｓ）、　　２．５２（３Ｈ。
ｓ）、　　７．７３（ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）、　　８．０
８（ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）元素分析：　（Ｃ９ＨＨＣＩ　
Ｎ２０４Ｓ　）計算値：　Ｃ３８，７８，Ｎ３．９８．
Ｎ１０．０５実測値：Ｃ３８，７８，Ｎ３．７９．Ｎ１
０．０８実施例２６ テトラヒドロフラン（１００ｍｆ’）中に水冷撹拌下で
アンモニアガスを吹き込みながら、２．４−ジクロロ−
３−二トロベンゼンスルホニルクロリト（２０，０ｙ）
を央部ずつ加える。添加終了後同温にてさらに１５分間
撹拌し、溶媒を減圧留去する。
得られる残渣に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え
、酢酸エチルエステルで抽出、抽出液を水洗後、硫酸マ
グネシウムで乾燥する。溶媒を減圧留去して得られる残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；
クロロホルム：メタノール−９＝１）にて精製し、目的
物を含むフラン２１９〜２２１℃（クロロホルム：メク
ノールー１：１の混合溶媒から再結晶） 工Ｒ（ヌジョール）：　３３７５．　３２９５．　１５
４０．　１３５０゜１１８０、　１１４０ｃｍ　−１ ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　７．９８（ｄ、　
Ｊ＝９Ｈｚ）、　　８．２２（ａ、　Ｊ＝９Ｈｚ） 元素分析：　（Ｃｒ＋Ｈ４Ｃ１！２Ｎ２０４Ｓ）計算値
：　Ｃ２６，５８，Ｈ１，４９，Ｎ　１０．３３実測値
：Ｃ２６，４５，Ｈｌ、３８．　　Ｎ１０．６７実施例
２７ 実施例２６と同様にして２−クロロ−４−フルオロ−３
−二トロベンセ゛ンスルホニルクロＩＪＦ（２５，０ｙ
）から微褐色粉末の、２−クロロ−４＝フルオロ−３−
二トロベンセ゛ンスルホンアミト（１２、２９）を得る
。ｍｐ２１０〜２１２°Ｃ（エタノールから再結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　　３３８０．　３２７５．　１
５４５．　１３５０゜１３２０、　１１８０．　１１５
０ｃｍ　’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　７．８
７（ｔ、　Ｊ−９Ｈｚ）、　　７．８７（ｓ）、　　８
．３３（ｄ、　ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ、　６Ｈｚ）元素分析
＋　（ｃ６Ｈ４ｃｌ！Ｆ　Ｎ２０．Ｓ　）計算値、　Ｃ
２８，３０，！（１，５８，Ｎ１１．００実測値：Ｃ２
８，９６＋　　Ｈｌ、５６．Ｎ１１．２８実施、例２８ ４−りｏｏスルホニル−２−１０ロー３−二トロベンゼ
ンスルホンアミド（４，０ｙ）のアセトン２０　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０（−ｍｅ　）溶液を、
２８％アンモニア水（ｆＩ４ｒｎｅ　）およびアセトン
（５０ｙ＋ｅ）の混合溶液に５〜７℃る 〆冷却撹拌子滴下する。滴下終了後同温でさらに１時間
撹拌した後、反応液を減圧下１００　ｍｅまで濃縮する
。得られる溶液を３５％塩酸にてｐＨ２゜０に調整し、
減圧下５０　ｍｌ’まで濃縮する。析出してくる結晶を
ｐ収、風乾して無色針状晶の２−クロロ−３−二トロー
４−スルファモイルベンゼンスルホンアミド（２，１ｙ
）を得る。ｍｐ３０４〜３０６℃（分解）（水性ＬＪ−
以ご−から再結晶）ＩＲ（ヌジョール）：　　３３８０
．　３２９０．　３０８０．　１５４０゜１３６６、　
１１７０．　１１６０ｃ＋＋＋　”ＮＭＲ（ＤＭＳ　Ｏ
ｄ　６１　Ｊ　）　：　８−０７　（２Ｈ９ｓ　）　、
８．１３　（Ｌ　Ｈｌｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ）、　　、８
．２３（２Ｈ，ｓ）、　　８．４０（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８．０Ｈｚ） 元素分析：　（Ｃ６Ｈ６Ｃ７？Ｎ３０６Ｓ２　）計算値
：　Ｃ２２，８３，Ｈｌ、９２．　　Ｎ１３．３１実測
値：　Ｃ２２，２８，Ｈｌ、８７．　　Ｎ１３．１８実
施例２９ 実施例２６と同様にして、２−［（３−クロロ−４−ク
ロロスルホニル−２−ニドΦフエノキシ］安息香酸メチ
ル（３，４ｙ）から微褐色粉末状晶の２−（（４−スル
ファモイル−３−クロロ−２−二トロ）フェノキシ）安
息香酸メチル（２，４１；’）を得る。ｍｐ１８８〜１
９０９Ｃ（エタノールから↑η結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　　３４００．　３２８０．　１
７１０．　１５４８゜１３４５、　１１８２．　１１７
０ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．　ａ）　：　３．
６８（３Ｈ，ｓ）、　６．８９（ＬＨ，ｄ、Ｊ、＝９Ｈ
ｚ）、　７．３２−８．０８（４Ｈ，ｍ）。
７．８２　（２Ｈ９ｓ　）、８．０３　（Ｉ　Ｈ９ｄ＋
　Ｊ−９Ｈｚ　）元素分析：　（Ｃ，４ＨＢＣ７１’　
Ｎ２０７Ｓ　）計算値：　Ｃ４３，４８，’　Ｈ２，８
７，Ｈ７，２４実測値、Ｃ４３，５０，Ｈ２，９１，Ｈ
７，１６実施例３０ 実施例２６と同様にして、２−クロロ−３−シフ／−４
−−フエノキシベンセ゛ンスルホニルクロ瞥ノド（２，
２５ｙ）から白色粉末状晶の２−クロロ−３−シアノ−
４−フエノキシベンセ°ンスルホンア三Ｆ（１，１５’
）を得る。ｍｐ　　２２４〜２２６°Ｃ（テトラハイド
ロフランとｎ−ヘキサンの混合溶媒から再結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　　３３６０．　３２４０．　２
２３０．　１３３０゜１１８５ｃｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　６．９４（ＬＨ，ｄ
、　Ｊ＝９Ｈｚ）。
７．２４−７．６０（５Ｈ，ｍ）、　７．７８（２Ｈ，
ｓ’）、　　８．１５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ） 元素分析＝（Ｃ１３Ｈ９ＣｌＮ２０３Ｓ）計算値：Ｃ５
０，５７，Ｎ２．９４．Ｎ９．０７実測値：Ｃ５０，６
４，Ｎ２．９１．　　Ｎ９．１７実施例３１ ２−クロロ−３−二トロー４−７エノキシヘンゼンスル
ホンアミド（４，５ｙ）を、無水酢酸（４５ｍｅ　）と
、３時間、還流する。冷却後、減圧留去し、残渣を、イ
ンプロパツールとエタノールの混合溶媒から再結晶して
、淡褐色粉末のＮ−アセチル−２−クロロ−３−ニトロ
−４−フェノキシベンゼンスルホンアミド（０，６５ｐ
）を得る。ｍｐ２１２〜２１５℃ ＩＲ（ＫＢｒ錠）：　３０６０．　２８７０．　１６９
０．　１５４５゜１４５５、　１３６０．　１１’８５
．　１１７５．　１１５５ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄ６．δ）：　２．０４（３Ｈ，ｓ）、　　７．０７−
７．７０（６Ｈ，ｍ）、８．２３（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９Ｈ
ｚ）、　　１２．８０（ＩＨ，ｂｒｓ） 元素分析：　（Ｃ，４Ｈ，、ＣＩ　Ｎ２０６Ｂ　）計算
値：Ｃ４５，３５，Ｎ２．９９．Ｎ７．５６実測値：　
Ｃ４５，４４，Ｎ３．００．Ｎ７．５８実施例３２ ２−クロロ−３−二トロー４−フェノキシベンゼンスル
ホンアミド（０，５ｙ）、炭酸カリウム（０、６３ｆｌ
　）、アセトン（１０ｍｔ’）の混合物を１時間撹拌還
流し、次いで室温にて４時間撹拌する。
得られた反応混合物に、イソブロビルイソシアネ−１−
（０，１９ｙ）を、室温撹拌子添加し、同温にてさらに
１時間撹拌する。溶媒を減圧上留去して得られる粉末状
残渣を水（２０〜２５　ｍｌ！　）に溶解し、５％塩酸
にて酸性とすると粉末が析出する。
Ｐ取扱、５％塩酸および水で洗浄して、白色粉末の２−
クロロ−Ｎ−（イングロビル力ルパモイル）−３−二ト
ロー４−７エノキシベンゼンスルホンアミド（０，６ｙ
）を得る。ｍｐ　７９〜ｌＯ１°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　　３３５０．　３０８０．　１
６７０．　１５４０゜１３６８、　１２８５．　１１９
５．　１１８０．　１１６０ｃｍ　−１ＨＭＲ（ＣＤＣ
１３，δ）　：　１．１３（６Ｈ＋　ｄ＋　Ｊ＝６．５
Ｈｚ）。
３．８８　（Ｉ　Ｈｌｍ　）、６．１２（Ｉ　Ｈ９ｄ、
Ｊ　＝　８Ｈ２）＋６．９０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）
、　　７．０−７．６５（５Ｈ，ｍ）。
８、１０　（Ｉ　Ｈｌｄ、Ｊ−９Ｈｚ　）、９−０　（
Ｉ　Ｈ＋　ｂｒ８　）実施例３３ ４−スろレフアセイル−ニトロロロ−２−二トロ安息香
酸（４，０ｙ）、無水酢酸（２５ｍｆ’）及び乾燥ピリ
ジン（２５ｍｅ）の混合物を１３０℃で２時間撹拌する
。
故応混合物を室温まで放冷し、水（２００ｍｆ’）に注
加する。濃塩酸でｐＨ２，０として析出する納品を戸数
する。
粗結晶（３，５ｙ）をメタノール（２０ｍｌ’）と水（
８０ｍｅ　）の混合溶媒から再結晶して、淡褐色針状晶
の４．（Ｎ−アセチルスルファモイル）−３−クロロ−
２−二トロ安息香酸（２，８ｙ）を得る。
ｍｐ　２５３〜２５５°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　　３６１０．　３５５０．　３
０８０．　１７２５゜１６８０、　１５５０．　１３６
０．　１１６０σ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　
：　２．０５（３１，ｓ）、　　８．２８（ＩＨ。
ｄ、Ｊ−８，０Ｈｚ）、　　８．４３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
８．０Ｈｚ）元素分析：　（Ｃ１Ｈ，ＣＩ！Ｎ２０．Ｓ
−ユＨ２０）計算値：　Ｃ３２，１５、Ｈｌ−５５＋　
　Ｒ８，ａ　ｊ。
Ｈ２Ｏ４，０２ 実測値：Ｃ３２，２８，Ｎ２．７８．　　Ｎ８．０８Ｈ
２０４，０３ 実施例３４ ３−アミ／−２−クロロ−４−フェノキシベンゼンスル
ホンアミド（２，５０ｙ）および、無水酢酸（０，７９
ｍｅ　）をピリジン（２５ｙ＆）に溶かし加熱還流下１
５時間撹拌する。この間、反応開始より、８時間後、１
２時間後、１４時間後に、それぞれ、無水酢酸（０，４
ｍｆｌ’）を追加する。反応終了後、ｎ−ヘキサン（５
０ｍｅ）を加え、振とう後、ｎ−ヘキサンを傾斜法で除
去する。この操作を４回繰返し、過剰の無水酢酸、生成
する酢酸及び溶媒のピリジンの大部分を除去する。残渣
を、酢酸エチルエステルにて再結晶して僅微褐色塊状晶
（１、７ｙ）を得、さらにエタノールで再結晶し、白色
板状晶の、Ｎ−アセチル−３−アミノ−２−クロロ−４
−フェノキシベンゼンスルホンアミド（１、４０９）を
得る。ｍｐ　２０８〜２１Ｏ℃エＲ（ヌジョール）＋　
　３４５０．　３３６０．　３２１０．　１７６０゜１
３３０．　１１６０．　１１４０ｃ＋ｎ　−１ＨＭＲ（
ＤＭＳＯ−ｄ６　、δ）：　　２．００（３Ｈ，ｓ）、
５．６４（２Ｈ。
ｂｓ）、６．７５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝、９Ｈｚ）、７．０
６−７．５７（６Ｈ１ｍ）＋　　１２．１６（ＩＨ，ｂ
ｓ）元素分析：　（ＣｕＨ１３Ｃ１！Ｎ２０４Ｓ　）計
算値：Ｃ４９，３４，Ｈ３，８５，Ｈ８，２２実！１１
り値　：　　Ｃ４９，２３，Ｈ３，８０，Ｈ８，１２実
施例３５ 無水酢酸（０，５１ｍｅ　）および４−アミノ−２−ク
ロロ−３−二トロベンゼンスルホンアミ）’（１゜４０
ｙ）をピリジン（１０ｍｅ）に溶解し室温にて６３時間
撹拌さらに５５℃にて、８時間撹拌する。
反応液からピリジンを減圧留去して、得られる残渣に、
希塩酸を加え、酢酸エチルエステルで抽出し、抽出液を
水洗、硫、酸マグネシクムで乾燥する。
溶媒を減圧留去して得られる残渣をｎ−ヘキサンで洗浄
後、メタノールから再結晶して、黄橙色粉末状品の、Ｎ
−アセチル−４−アミノ−２−クロロ−３−二トロベン
セ゛ンスルホンアミ）’（０，８ｆ？）を得る。ｍｐ　
２２０〜２２１０Ｃ 工Ｒ（ヌジョール）：　　３４７０．　３３５０．　３
３００．　１７２５゜１５３５、　１３４５．　１１７
５．　１１５０ｃＩｎ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ
）　　：　　１．９８（３Ｈ，ｓ）、　　６．９９（Ｉ
Ｈ。
ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、７．０７（２Ｈ，ｓ、）、７．９１
（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝９Ｈｚ）、　　１２．３３（ＩＨ，ｂｓ）Ｃｌ 元素分析＝（〜ＨｓＣＩ　Ｎ３０５Ｓ　）計算値：　Ｃ
３２，７２，Ｈ２，７５，Ｎ１４．３１実測値：　Ｃ３
２，４４，Ｈ２，７２，Ｎ１４．４９実施例３６ ２−クロロ−４−フルオロ−３−二トロベンゼンスルホ
ンアミド（３，４１と無水酢酸（５０ｍｅ）の混合物を
１５０°Ｃで８時間撹拌する。
反応混合物を濃縮乾固し、残渣（４，０ｙ）を２０係水
性メタノール（１２０＋＋＋ｅ）から再結晶して、無色
針状晶のＮ−アセチル−２−クロロ−４−フルオロ−３
−二トロベンセ゛ンスルホンアＥ　）’　（３゜７ｙ）
を得る。ｍｐ　１８９〜１９４°ＣＩＲ（ヌジョール）
：　　１７００．　１６４０．　１３６０．　１１８０
゜１１６０σ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．Ｊ）　　：　２．００（３Ｈ
，ｓ）、　　７．８６（ＬＨ。
ｔ、Ｊ＝８．０Ｈｚ）、　　８．４０（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝
８．０；６．０Ｈｚ）元素分析＝（Ｃ８Ｈ６ＣｌＦＮ２
０５Ｓ・−ｍ−Ｈ２０計算値：　Ｃ３１，８１，Ｈ２，
２０，Ｈ９，２７゜Ｈ２Ｏ１，７９ 実測値：　Ｃ３１，８１，Ｈ２，４７，Ｈ９，１１゜Ｈ
２Ｏ１，７３ 実施例３７ 〜２０３℃（水性メタノールから再結晶）ＩＲ（ヌジョ
ール）：　３１ｓｏ；　　１６８５．　１５４０．　１
３６０゜１１８０、　１１６０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　＋　２．００（３Ｈ，
ｓ）、　　２．４０（３Ｈ。
ｓ）、　　７．７１（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８．０Ｈｚ）、
　　８．１７（ＩＨ。
ｄ、　Ｊ＝８．ＱＨｚ） ノＩニ素分析：　（Ｃ９Ｈ＋ＣＪ　Ｎ２０５８　）計算
値、Ｃ３６，９３，Ｈ３，１０，Ｈ９，５７実測値、Ｃ
３６，７２，Ｈ３，０１，Ｈ９，６９実施例３８ 実施例３１と同様にして、２−クロロ−３−ニトロ−４
−フェノキシベンゼンスルホンアミド（１，５０ｙ）か
ら微黄橙色塊状晶の２−クロロ−Ｎ−フロピオニル−３
−二トロー４−フェノキシベンゼンスルホンアミド（１
，２０ｙ）ｔ−得る。ｍｐ１８９〜１９２℃　（メタノ
ールから再結晶）工Ｒ（ヌジョール）：　　３２３０．
　１？４０．　１５４０．　１３６０゜１３４０ｃｍ−
１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６＋δ）　：　０．９３（３Ｈ，
ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ）。
２．３３（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．１１（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）。
７．２５−７．６５　（５ａ、　ｍ　）、８，１８　（
Ｉ　Ｈ１ｄ＋　Ｊ　−９Ｈｚ　）。
１２．６７（ＩＨ，ｂｓ、　ＮＨ） 元素分析：　（Ｃ，５Ｈ，３ＣＩ　Ｎ、０６Ｓ　）計算
値、Ｃ４６，８２，ｌ（３，４０，Ｈ７，２８実測値：
　Ｃ４６，５６，Ｈ３，４１，Ｈ７，０７実施例゛３９ ２−クロロ−３−二トロー４−フェノキシベンゼンスル
ホンアミド（１，５（Ｎ；’）のピリジン（１０ｍｅ　
）溶液に室温、撹拌下、２−　　メチルプロピオン酸ク
ロライド（０，５＋＋＋ｔ’）を加え、そのまま２時間
撹拌する。水（２００ｍＯにて希釈し、析出する白色糊
状生成物を戸数する。これを酢酸エチルエステルに溶解
し、希塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、次いて水
にて洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留
去する。得られる粗粉末をエタノール、ｎ−ヘキサン混
合溶媒から再結晶して微褐色塊状晶の、−２−クロロ−
Ｎ−インブチリル−３−二トロー４−フェノキシベンゼ
ンスルホンアミド（０，７５ｙ）を得る。ｍｐ１９２〜
９５６Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　　３２２０．　１７２８．　１
５５０．　１３５８゜１３４８σ−１ ＮＭＲ（Ａｃｅｔｏｎｅ　−ｄ６　、δ）　：　１．１
０（６Ｈ，ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ）。
２．７２（ＩＨ，５ｅｐｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．
１２（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝９Ｈｚ）、　　７．１７−７．７４（５Ｈ，ｍ）、
　　８．２８（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝９Ｈｚ） 元素分析：　（Ｃ１６Ｈ＋、Ｃｌ２Ｎ２０６Ｓ　）計算
値：”Ｃ４８，１９，Ｈ３，７９，Ｈ７，０２実測値：
　Ｃ４８，０８，Ｈ３，８４，Ｈ６，９６実施例４０ 実施例３９と同様にして、２−クロロ−３−二トロー４
−フェノキシベンゼンスルホンアミド（１、５０ｙ）お
よびピパリン酸クロリド（０，５９ｍｅ）から淡黄色針
状晶の、２−クロロ−Ｎ−ピパロイル−３−二トロー４
−フェノキシベンゼンスルホンアミド（１，００ｐ）を
得る。ｍ９１９４〜１９７℃（エタノールから再結晶） 工Ｒ（ヌジョール）：　　３２８０．　１７２８．　１
５３５．　１３６３゜１３４５ｃｍ　−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　１．１３（９Ｈ，
ｓ）、　　７．１１（ＩＨ。
ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）、　　７．１３７．６７（５Ｈ１ｍ
）、８．１８（Ｉ　Ｈ，ｄ、Ｊ−９ＨＺ）＋　　１２．
００　（Ｌ　Ｈ２ｂｓ、　ＮＨ）元素分析：　（Ｃｌ７
ＨＩ７ＣＩ　Ｎ２０６Ｓ　）計算値：　Ｃ４９，４６，
Ｈ４，１５，Ｈ６，７９実測値：　Ｃ４９，３８，Ｈ３
，９９，Ｎ　６．６８実施例４１ 実施例３９と同様にして、２−クロロ−３−二トロー４
−フェノキシベンゼンスルホンアミド（１，５０ｙ）、
シクロペンタンカルボン酸クロリド（０，６４ｙ）から
白色粉末状晶の、２−クロロ−Ｎ−シクロペンチルカル
ボニル−３−ニトロ−４−フェノキシベンゼンスルホン
アミド（１，３０ｙ）を得る。ｍｐ　２０１〜２０３８
Ｃ（エタノールから再結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　　３２４０．　１？２８．　１
５５５．　１３６０゜１３５０ｃｍ−１ ｍＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　１．３３−２．００
（９Ｈ，ｍ）、　　７．０９（ＩＨ２ｄ、に９Ｈ２）、
７．１２−７．６３（５Ｈ１ｍ）。
８．１６（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９Ｈｚ）、　　１２．７５（
ＩＨ，ｂｓ、ＮＨ）元素分析＝（Ｃ１８Ｈ１７Ｃ７？Ｈ
２Ｏ６Ｓ）計算値：　Ｃ５０，８９，Ｈ４，０３，Ｈ６
，５９実測値：　Ｃ５０，８１，Ｈ３，９１，Ｈ６，４
４実施例４２ 実施例３９と同様にして、２−り四ロー３−ニトロー４
−フェノキシベンゼンスルホンアミド（１，５０ｐ）お
よび２−フロイルクロリド（０，４７ｍｅ　）から淡黄
色針状晶の、２−クロロ−Ｎ−（２−フロイル）−３−
二トロー４−フェノキシベンゼンスルホンアミド（０，
８０ｙ）をｍる。ｍｐ２６３〜２６５℃　（テトラヒド
ロフラン−ｎ−ヘキサンの混合溶媒から再結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　　３２４０．　１７０８．　１
５４２．　１３５０σ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ
）：　６．６５（ＩＨ，ｄ、　ｄ、　　Ｊ＝３Ｈｚ、　
２Ｈｚ）。
７．１３　（Ｉ　Ｈｌｄ、Ｊ　−９Ｈｚ　）＋　　７．
１３７．５０　（５Ｈ１ｍ　）。
７．５８　（Ｉ　Ｈ１＋ｉｙ　Ｊ−３Ｈｚ　）、７．９
４　（Ｉ　Ｈｌｓ　）＋８．２５（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝９
Ｈｚ） 元素分析：　（ＣｕＨｏＣ１！Ｎ２０７Ｓ　）計算値：
Ｃ４８，２９，Ｈ２，６２，Ｈ６，６３実測値：　Ｃ４
８，１４，Ｈ２，７０，Ｈ６，５０実施例４３ ２−り四ロー３−二トロー４−フェノキシベンゼンスル
ホジアミド（１，１；’）、３７％ホルマリン水溶液（
０，９１ｍｅ　）及び、ｎ−ブタノール（１０ｍｅ　）
の混合物を４時間１００℃にで、加熱撹拌し、次いで、
３時間撹拌還流する。ｎ−ブタノールを減圧留去し、残
渣をｎ−ヘキサンにて粉末化する。
得られる粉末（１，０ｙ）を、ｎ−ヘキサンおよびｎ−
ブタノールの混合溶媒から再結晶し、淡黄色粉末の、Ｎ
−（ｎ−ブトキシメチル）−２−クロロ−３−二トロー
４−フェノキシベンゼンスルホンアミド（０，８５ｙ）
を得る。ｍｐ８４〜８８℃ＩＲ（ヌジョール）：　　３
４００．　３０７０．　１５４５．　１３６０゜１３４
０．１２８０＋　　１１９０，１１７５ｃＩｎＮＭＲ（
ＣＤＣｆ３．δ）　：　０．６５−１．５　（７Ｈ，ｍ
）、　　３．２８（２Ｈ。
ｔ、　、ｒ＝６Ｈｚ）、　　４．５９（２Ｈ，ｄ、　Ｊ
＝７Ｈｚ）、　　６．１２（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、
　　６＝８３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）。
６．９５−７．６０（５Ｈ，ｍ）、　　８．０３（ＩＨ
，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）元素分析：　（Ｃ１ｙＨ＋９Ｃｊ
’　Ｎ２０６Ｓ　）計算値：Ｃ４９，２２，Ｈ４，６２
，Ｈ６，７５実測値：Ｃ４８，９６，Ｈ４，５５，Ｈ６
，７２実施例４４ ４−スルファモイル−３−クロロ−２−二トロ安息香酸
（５，６ｙ）、ヨク化メチル（８，５ｇり、粉末水酸化
カリウム（３，４ｙ−）及び乾燥ジメチルスルホキシド
（２５ｍｆｆ）の混合物を２０℃で２時間更に５０℃で
２時間撹拌する。この混合物にヨク化メチル（８，５ｙ
）及び粉末水酸化カリウム（３，４ｙ）を追加して５０
℃で１時間撹拌する。
反応混合物に水（２５ｍｅ）、メタノール（２５ｍｅ　
）及び水酸化カリウム（５，０ｙ）を加えて８０℃で１
時間撹拌する。
得られる反応混合物を氷水（３００＝ｅ）に注加し、濃
塩酸でｐＨ２，０としてのち、酢酸エチルエステル各１
００　ｍｅずつで３回抽出する。有機層を飽和食塩水、
１０％亜硫酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄
し、硫酸マグネシウムで＠、彎する。溶媒を減圧留去し
て得られる淡黄色油状物は水（１００ｍｆ’）を加える
と結晶化し、ＰＪｌｌＸ風乾後メ風乾−メタノールｅ）
及び水（１００ｍｆ’）の混合溶媒から再結晶して無色
針状晶の３−クロロ−４−（Ｎ、Ｎ−ジブチルスルファ
モイル）−２−二トロ安息香酸（４，６ｙ）を得る。ｍ
ｐ２０８〜２１１’Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　　３０８０．　２６５０．　２
５００．　１７１５゜１５５０、　１３６０．　１１６
５σ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　２．９１（
６Ｈ，ｓ）、　　７．２６（２Ｈ。
８） 元素分析：（Ｃ９Ｈ７ＣＩ！Ｎ２０６Ｓ・丁Ｈ２０）計
算値：　Ｃ３４，７９，Ｈ２，９９，Ｈ９，０２Ｈ２０
０，６４ 実測値：　Ｃ３４，８４１Ｈ３，４０，Ｎ８．８１゜Ｈ
２００，６７ 実施例４５ ４−スル７アモイルー３−クロロ−２−二トロ安息香酸
（２０，０ｙ）を乾燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（
５２，０Ｐ　）に溶解し０℃に冷却撹拌下１時間を要し
て塩化チオニル（４２，４ｙ）を滴下し、この混合物を
室温でさらに４時間撹拌する。
反応混合物を氷水（４００＝ｅ）に注加し、析出する結
晶をＰ取、洗液が中性になるまで洗浄する。
粗結晶（２３，０ｙ）を３３チ水性アセトン（３００＝
ｅりから再結晶して淡黄色針状晶の３−クロロ−４−（
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチレン鹸スルファモイル）−
２−二トロ安息香酸（１９，ｓ　ｙ　）を得る。ｍｐ　
２５５〜２５７°Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　　１７３０．　１６３０．　１
５５０．　１３７０゜１１６０ｃｒｎ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．００（３Ｈ，
ｓ）、　　３．２０（３Ｈ，ｓ）。
５．３３（ＩＨ，幅広いＳ）、　　８．００−８．４０
（３Ｈ，ｍ）元素分析：（Ｃ２゜Ｈ，ｏＣｆ　Ｎ３０６
Ｓ　Ｔ　Ｈ，Ｏ）計算値：Ｃ３５，１４，Ｈ３，１５，
Ｎ　　１２．３０Ｈ２０１，７５ 実測値：Ｃ３４，７３，Ｈ３，０９，Ｎ　　１２．２４
Ｈ２０１，８１ 実施例４６ エタノール（１０ｍｅ）と金属ナトリウム（０，１６ｙ
）からナトリウムエトキシド−エタノール溶液ヲ調製し
、０−クロロフェノール（０，９１’）を加え、１０分
間室温で撹拌する。エタノールを減圧留去して得た残渣
に、２．４−ジクロロ−３−二トロベンゼンスルホンア
ミド（１，９０ｙ）およびジメチルスルホキシド（１０
ｍｅ）を加え、１００℃にて、６時間撹拌する。反応液
を室温まで冷却後、水（２５０＝ｅ）を加え、酢酸エチ
ルエステルにて抽出し、５チ苛性ソーダ水溶液（１００
＋＋＋ｔり、次いで水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥する。
酢酸エチルエステルを減圧留去して得た橙色ペースト状
物質（１，８０ｙ）を、ｎ−ヘキサン、ジイソプロピル
エー天ル混合溶媒で粉末化し、１．２５２の粗粉末を得
る。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；
塩化メチレン）により精製し、目的物を含むフラクショ
ンより、目的物の粗粉末（１，００ｙ）を得、酢酸エチ
ルエステル、ｎ−ヘキサンの混合溶媒から再結晶して、
白色粉末状晶の、２−１０ロー４−（２−クロロフェノ
キシ）−３−二トロベンゼンスルホンアミ）’（０，６
５ｙ）を得る。ｍｐ　　１６８”１７０°Ｃ元素分析：
　（Ｃ＋２ＨｓＣ１２Ｎ２０５Ｓ　）計算値、　Ｃ３９
，６９，Ｎ２．２２．　　Ｎ７．７１実測値、Ｃ３９，
５４，Ｎ２．２１．　　Ｎ７．７５実施例４７ 実施例４６と同様にして、ｍ−クロロフェノール（０，
９５ｙ）およ゛び２，４−ジクロロ−３−二トロベンゼ
ンスルホンアミド（２，００ｙ）よす僅微褐色粉末状晶
の、２−クロロ−４−（３−クロロフェノキシ）−３−
二トロベンゼンスルホーンアミド（０，６５ｙ）を得る
。ｍ９１８７〜１８９°Ｃ（エタノールから再結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　　３４５０．　３３３０．１５
３５．　１３２０゜１１８５、　１１６０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　７．２８（ＩＨ，ｄ
、Ｊ−９Ｈｚ）。
７．１’３−７．７０（４Ｈ，ｍ）、　　７．９１（２
Ｈ，ｂｓ）。
８．１７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ） 元素分析：（Ｃ１□Ｈ８Ｃｌ２Ｎ２０５Ｓ）計算値：　
Ｃ３９，６９，Ｎ２．２２．Ｎ７．７１実測値：Ｃ４０
，０７，Ｎ２．１７．’Ｎ７．９５実施例４８ 実施例４６と同様にして、２，３−ジメチルフェノール
（１，３６ｙ）および２．４−ジクロロ−３−二トロベ
ンゼンスルホンアミド（３，００ｙ）より、微褐色板状
晶の２−クロロ−４−（２，３−ジメチルフェノキシ）
−３−二トロベンゼンスルホンアミド（０，９Ｊｌ；’
）を得る。ｍｐ　’１８５〜１８７°Ｃ（エタノール−
ｎ−へキサンの混合溶媒から再結晶） ＩＷ（ヌジョール）：　　３３９０．　３２７５．　１
５４０．１３２５゜１１８０、１１５５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　２．０１（３Ｈ，ｓ
）、　２．２８（３Ｈ，ｓ’）。
６．８４（ＬＨ，ｄ、Ｊ−９Ｈｚ）、−６，９２−７，
２１（３Ｈ，ｍ）。
７．７８（２Ｈ，ｓ）、８．０３（ＬＨ，ｄ、Ｊ−９Ｈ
ｚ）元素分析：　（Ｃ，４Ｈ，、Ｃｅ　Ｎ２０．Ｓ　）
計算値、Ｃ４７，１３，Ｎ３．６７、Ｎ７．８５実測値
：Ｃ４７，５５＋　　Ｎ３．６２．Ｎ８．０３実施例４
９ 実施例４６と同様にして、３−クロロフェノール（１，
０１ｙ）および２−クロロ−４−フルオロロロフェノキ
シ）−３−二トロベンゼンスルホンアミド（１，２０ｙ
）を得る。ｍｐ１８７〜１８９’ｃ　（エタノールから
再結晶） 実施例５０ 実施例４６と同様にして、３−メチルフェノール（０，
９１９）および２−クロロ−４−フルオロ−）　ＩＪル
オキシ）−３−二トロベンゼンスルホンアミド（１，ｏ
ｏｙ）を得る。ｍ９１５７〜１５８°Ｃ（エタノール−
ｎ−ヘキサンの混合溶媒から再結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　　３３８０．　３２８０．　１
５３５．　１３６５゜１３２０、１１８５．１１５５ｃ
ｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：２．３５（３Ｈ
，ｓ）、　６．９７−７．４３（５Ｈ，ｍ）、　７．８
８（２Ｈ，ｂｓ）、　８．１５（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝９Ｈｚ） 元素分析：　（Ｃｌ５Ｈ１□Ｃ１！　Ｎ２０．、Ｓ　）
計算値：　Ｃ４５，５５，Ｎ３．２３．　　Ｎ８．１７
実測値：Ｃ４４，７５，ｌ（３，２２，Ｎ８．２６実施
例５１ 実施例４６と同様にして、３−トリフルオロメチルフェ
ノール（１，４０ｙ）および２−タロローロー３−ニト
ロ−４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）ベンゼ
ンスルホンアミド（１，００ｙ）を得る。ｍｐ１８０〜
１８２℃（酢酸エチルエステル−ｎ−ヘキサン混合溶媒
から再結晶）ＩＲ（ヌジョール）：　　３３９０．　３
２８０．　１５３５．　１３６５゜１３２０、　１１８
０．　１１５５．　１１２０ｃＩｎ’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ６．δ）　：　　７．２９　（ＩＨｌｄ、Ｊ　＝　
９Ｈｚ　）＋７．５０−７．７４（４Ｈ，ｍ）、　　７
．’９０（２Ｈ，ｂｓ）、　　８．１５（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝９Ｈｚ） 元素分析：　（Ｃ，３Ｈ８ＣＩ　Ｆ３Ｎ２０５Ｓ　）計
算値：Ｃ３９，３６＋　　Ｎ２．０３．Ｎ７．０６実測
値：　Ｃ３９，１０，Ｈｌ、９１．　　Ｎ７．０８実施
例５２ 実施例４６と同８様にして、２．３−ジクロロフェノー
ル（１，２８ｙ）および２−クロロ−４−フル３−ジク
ロロフェノキシ）−３−二トロベンゼンスルホンアミド
（１，６０ｙ）を得る。ｍｐ２０４〜２０６℃　（エタ
ノールから再結晶）ＩＲ（ヌジョール）：　　３３６０
．　３２８０．　１５３５．　１３６５゜１３３５、　
１１８０．　１１６０．　１１５０ｃＩｎ−”ＮＭＲ（
ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　７．１７（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝
９Ｈｚ）。
７．５０−７．８３（３Ｈ，ｍ）、　　７．９５（２Ｈ
，ｓ）、　　８．１６（Ｈ（、ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ） 元素分析：　（Ｃｌ２Ｈ７Ｃ１！３Ｎ２ｆ）５Ｓ　）計
算値：Ｃ３６，２５，Ｈｌ、７７、　　Ｎ７．０５゜Ｃ
１２６，７５ 実測値：　Ｃ３６，３１，Ｈｌ、６７、Ｎ７．１１゜Ｃ
１２６，４０ 実施例５３ 実施例４６と同様にして、３．４．５−　トリメトキシ
フェノール（１，５２ｙ）および２−クロロ−４−３−
二トロー４−（３，４，５−）リメトキシフェノキシ）
ベンゼンスルホンアミド（１，２０ｙ）を得る。ｍｐ２
３３〜２３５℃　（テトラハイドロフランから再結晶） ＩＲ（ヌジｉ−＃）：　３３３０，３２３０．　１５４
０．１３６５゜１３５０、　１１８０．　１１５５．　
１１３０ｃ＋＋＋　’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：
　３．６８（３Ｈ，Ｂ）、　　３．７８（６Ｈ。
ｓ）、　　６．６２（ＩＨ，ｓ）、　　７．１９（ＩＨ
，ａ、　Ｊ＝９Ｈｚ）。
７．８３（２Ｈ，ｂｓ）、　　８．０９（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝９Ｈｚ）元素分析：　（Ｃ１５Ｈｙ、Ｃ１２Ｎ２０＠
Ｓ　）計算値：　Ｃ４３，０２，Ｎ３．６１．　　Ｎ６
．６９実測値：　Ｃ４３，１３，Ｎ３．３７．Ｎ６．５
８実施例５４ メタノール（３０ｍｅ）と、金属ナトリウム（０゜２７
ｙ）から、ナトリウムメトキシド−メタノール！Ｆ［ｆ
Ｍ’ｌし、２−クロロ−４−フルオロ−３−二トロベン
ゼンスルホンアＥｌ’（３，０Ｏｙ）を加え、１３時間
還流撹拌を行なう。メタノールを減圧留去して得た残渣
に水冷下桁塩酸を加えて中和、酸性とした後、酢酸エチ
ルエステルで抽出し、水洗後この抽出液を硫酸マグネシ
ウムで乾燥する。
溶媒を減圧留去し、２．７５　ｙの粗粉末を得る。シリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチ
ルエステル）で精製し、［」約物を含むフラクションよ
り２．　ｌ　Ｏｙの微黄色粉末を得る。このうち、１．
５０　ｙをエタノールから再結晶して、微黄色柱状晶の
、２−クロロ−４−メトキシ−３−二トロベンゼンスル
ホンアミ）’（１，２０／）＆得る。ｍ丁）２１３〜２
１５°Ｃ ＴＲ（ヌショール）：　　３３８０．　　：ｔ２ｓｏ、
　　１５３５．　１３４５゜１３３０、　１１７５．　
１１６０ｃＩｎ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　
　４．０３（３Ｈ＋ｓ）、７．５３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９
Ｈｚ）、７．８２（２Ｈ，ｂｓ）。
８．２０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ） 元素分析：　（Ｃ，Ｈ，ＣＩ　Ｎ、０５８　）計算値：
Ｃ３１，５３，Ｎ２．６５．　　Ｎ１０．５１実測値：
Ｃ３１，５９，Ｎ２．７６、Ｎ１０．６４実施例５５ ２−クロロ−４−フルオロ−３−二トロベンゼンスルホ
ンアミド（２，０ｙ）及び粉末水酸化力゛リクム（２，
０ｙ）の乾燥ジメチルスルホキシド（２５ｍｅ　）溶液
を室温で２時間撹拌する。
反応混合物を木本（２００ｍｔ’）に注加し、酢酸エチ
ルエステルで抽出する。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥する。
溶媒を減圧留去し、残渣油状物（１０ｍｅ）をアルミナ
カラムクロマトグラフィー（塩基性）に付す。酢酸エチ
ルニスデル次いで酢酸−メタノール（２０：８０）で溶
出し、目的物を含むフラクションから黄色結晶性残渣（
２，（１）を得、２０％水性メタノール（５０ｍ（りか
ら再結晶して、淡黄色針状晶の２−クロロ−４−ヒドロ
キシ−３−二トロベンゼンスルホンアミド（１，４ｙ’
）ヲ得ル。
ｍｐ２６１〜２６８°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　３４００．　３３８０．　３０
６０．　１６００゜１５５０、　１３７０．　１１７５
，１１５５σ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ　＊δ）：　
７．２３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）。
７．６８（２Ｈ，ｓ）、　　８．０２（ＩＨ，ｄ、　Ｊ
＝９．０Ｈｚ）元素分析：　（ｃ６Ｈ５ｃｅ　Ｎ２０５
Ｂ　−Ｈａ２ｏ　）計算値：Ｃ２８，３０，Ｎ２．０７
．Ｎ１１．００゜Ｎ２０　０．７９ 実測値：Ｃ２８，１９，Ｎ２．０９．　　Ｎ１１．００
゜Ｎ２００．８５ 実施例５６ 水酸化カリウム（３，８ｙ）、アセトン（４０ｍｌり及
び水（４０ｍｅ）の混合物に、水冷撹拌下、　Ｎ　−ア
セチル−２−クロロ−４−フルオロ−３−二トロベンゼ
ンスルホンアミ）’　（４，０ｙ）ヲ＆加シ、この混合
物を室温で６時間撹拌する。
反応混合物を水冷下７％塩酸で酸性（ｐＨ３，０）とし
だ後、液量が４０ｍｅになるまで瀞細する。
析出する粉末を沖取し、アセトン（５０ｍｅ）及びｎ−
ヘキサン（１００＋＋＋ｅ）の混合溶媒から再結晶する
と、無色微細針状晶のＮ−アセチル−２−クロロ−４−
ヒドロキシ−３−二トロベンセ゛ンスルホンアミド（２
，９ｙ）を得る。ｍｐ２５４〜２５５℃　（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　　３３００．　１７００．　１
５３５．　１３４５゜１１８０ｃ＋＋＋−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＣ）ｌ−ｄ６．δ）：　２．０２（３Ｈ
，ｓ）、　　７．３２（、ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ）、　　８．１６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
８．０Ｈｚ）元素分析：（Ｃ８Ｈ７Ｃ１！Ｎ２０６Ｓ）
実施例５７ ツーヒドロキシ−３−メチル＝牛キ苓イー２．３−ジヒ
ドロベンゾフラン−２−オン（１，６ｙ）、粉末炭酸カ
リウム（１，３５ｙ）及び乾燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド（５０ｍｅ）の混合物を８０℃に加ｉ撹拝上、２
−クロロ−４−フルオロ−３−ニトロベンゼンｌスルホ
ンアミ）’（２，５ｙ）の乾９Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド（２０ｍｌり溶液を６０分を要して滴下し、滴ト
終了後同温でさらに６時間撹拌する。
不溶の無機物を戸別し、ｐ液を３．５％塩酸水（１００
ｍｅ　）に注加して、酢酸エチルエステルで抽出する。
抽出液を飽和食塩水で洗浄したのち、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥する。
溶媒を減圧留去して得られる残渣（４０ｙ）をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーに付し、酢酸エチル−トル
エン（２：８）で溶出する。目的物を含むフラクション
を合し、溶媒を減圧留去して淡黄色粉末（ｉｌ、ｌｌ）
を得、２０％水性メタノールから再結晶して、無色針状
晶の７−（４−スルファモイル−３−クロロ−２−二ト
ロｌフェノキシ）−３−メチル二キキ苓キー２，３−ジ
ヒドロベンゾフラン−２−オン（０，６ｙ）を得る。ｍ
ｐ１２１−１２６”Ｃ １Ｒ（ヌジョール）：　　３６００．　３４００．　３
２８０．　１７９０゜１５４０、　１３５５．　１１７
５ｃｍ　’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　　１．５
０（３Ｈ，ｄ、Ｊ、＝８．０Ｈｚ）。
３．８７−４．１７（ＩＨ，ｍ）＋　　６．８６−８．
１３（５Ｈ，ｍ）。
７．７９（２Ｈ，Ｂ） 元素分析：　（Ｃｌ５ＨＩＩＣｊ？　Ｎ２０７Ｓ−５Ｎ
２０　）計算値：Ｃ４４，７６＋　　Ｎ２．８６．　　
Ｎ６．９６゜Ｎ２０　０．９０ 実測値：Ｃ４４，７５，Ｎ２．９０．Ｎ６．９６゜Ｎ２
０　１．００ 実施例５８ アリルアルコール（３０ｍｅ）及び金属ナトリウム（０
，２３ｙ）からナトリクムアリルオキシド溶液を調製す
る。
この溶液に２−クロロ−４−フルオロ−３−二トロベン
ゼンスルホンアミＦ　（２，５ｙ）　ヲ加ｔ　タ混合物
を６時間撹拌下に還流する。
放冷後反応混合物を１％塩酸水（１００ｍｅ）に注加し
、酢酸エチルエステルで抽出する。抽出液を順次、飽和
食塩水、５チ炭酸水素ナトＩＪウム水溶液、飽和食塩水
で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒
を減圧留去し、淡褐色油状物（３，３ｙ）を得、この油
状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、酢
酸エチルエステル−トルエン（８：２）で溶出する。目
的物を含むフラクションを合し、溶媒を減圧留去する。
残渣をｎ−ヘキサンで結晶化して、無色微細針状品の２
−クロロ−３−二トロー４−７１Ｊルオキシベンゼンス
ルホンアミＦ　（０，７ｙ）　ｔｆ’４ル。ｍｐ１７１
　〜１７７°Ｃ 工Ｒ（ヌジョ　＃）：　３３６０．　３２８０．　３１
００．　１５３５゜１３３５、　１１８０．　１１６０
ｃｍ　−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　４．８３
（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６．０Ｈｚ）。
５．１７−６．００（３Ｈ，ｍ）、　７．５０（ＬＨ，
ｄ、　Ｊ＝９．０Ｈｚ）。
７．７８　（２Ｈ２ｓ　）、８−１０　（Ｉ　Ｈ＋　ｄ
、Ｊ　＝９．０　Ｈｚ　）元素分析：　（Ｃ９Ｈ９Ｃｆ
　Ｎ２０５Ｓ　’　１７−Ｎ２ｏ）計算値：　Ｃ３６，
８０，’　Ｎ３．１３．Ｎ９．５４゜Ｈ，、ＯＯ，３６ 実測値：Ｃ３６，２３，Ｈ３，０８，Ｎ９．６９゜Ｎ２
００．３６ 実施例５９ 実施例４６と同様にしてチオフェノール（３，４６ｇｔ
）および２．４−ジクロロ−３−二トロＩベンセ゛ンス
ルホンアミド（８，５０ｙ）より微黄色板状晶の、２−
Ｊロロー３−ニトロ−４−７エニルチオベンゼンスルホ
ンアミド＜１．３ｏｙ＞をｍる。ｍｐ１８２〜１８４°
Ｃ（メタノールより再結晶）ＩＲ（ヌジａ−＃）：　　
３３７５．　３２６０．　１５３０．　１３５５゜１３
４０、　１１５０硼−１ ＮＭＲ（ＤＭｓｏ−ａ６．δ）：　７．３７（ＩＨ，ｄ
、　Ｊ＝９Ｈｚ）。
７．５２（５Ｈ，ｓ）、　　７．９５（２Ｈ，ｂｓ）、
　　８．１０（ＬＨ。
ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ） 元素分析：　（Ｃ，２ＨｇＣｆ　Ｎ２０．Ｓ２）計算値
：　Ｃ４１，８５，Ｎ２．６３．　　Ｎ８．１３実測値
：Ｃ４１，６５，Ｎ２．４４．　　Ｎ７．９８実施例６
０ ２−クロロ−４−フルオロ−３−二トロベンゼンスルホ
ンアミド（２，００ｙ）のメタノール（３゜ｍｅ）溶液
を室温撹拌下、２０％メチルメルカプタンナトリウム塩
（２，７５ｙ）のメタノール（５ｍｅ）溶液を滴下する
。室温にて、さらに１時間撹拌した後、メタノールを減
圧留去する。残渣に水を加え、希塩酸にて酸性とした後
、酢酸エチルエステルで抽出し、抽出液を水洗後、硫酸
マグネシウムで乾燥する。溶媒を減圧留去し、残渣をエ
タノールから再結晶して、淡黄色柱状晶の２−クロロ−
４−メチルチオ−３−ニトロベンセ°ンスルホンアミド
（１，３５ｙ）を得る。ｍｐ　２２４〜２２６°ＣＩＲ
（ヌジョール）：　　３３７０，３２８０．　１５２５
．　１３５５゜１３３５．１１５０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．Ｊ）：　　２．６７（３Ｈ，
ｓ）、　　７．７７（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、７．９２（２Ｈ１ｂｓ、　５ｏ２Ｎ
Ｈ２）。
８．１２（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ） 元素分析’　（Ｃ７Ｈ７Ｃ１！Ｎ２０４Ｓ２　）計脅値
：　Ｃ２９，７４，Ｎ２．５０．Ｎ９．９１゜ＣＪ１２
．５４ 実測値：Ｃ２９，６３，Ｎ２．４１．Ｎ９．９３゜ＣＩ
！１２．６４ 実施例６１ ベンジルメルカプタン（２，４３Ｐ）、粉末炭酸カリウ
ム（２，７１ｙ）及び乾燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（７５ｍｅ）の混合物を、３〜７℃に冷却撹拌下、２
−クロロ−４−フルオロ−３−二トロベンゼンスルホン
アミド（５，０ｙ）の乾燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（２５ｍｔり溶液を１０分を要むて滴下する。混合物
を３℃でさらに１．５騎間撹祉する。
反応混合物を水（２００ｍｅ）に注加し、酢酸エチルエ
ステルで抽出する。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥する。
溶媒を減圧留去して得られる黄色半固体（７，０２）を
２５チ水性メタノールから再結晶して、淡黄色板状晶の
２−クロロ−３−ニトロ−４−（ベンジルチオ）ベンゼ
ンスルホンアミド（ｓ、６ｙ＞を得る。ｍｐ１６５〜１
６６°Ｃ 工Ｒ（ヌジョール戸　３３７０．　３２７０．　１５２
０．’１３５０゜１１６０ｃｍ−１ ７，９６ ｅ）、　　輌暗（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ）、　　８
．００（２Ｈ，ｓ）。
８．２０（ＩＨ，ｄ、　Ｊ　＝８．０　）（ｚ　）元素
分析：　（Ｃ＋３ＨｏＣｊ？　Ｎ２０４Ｓ２）計算値：
　Ｃ４３，５２，Ｎ３．０９．Ｎ７．８１実測値：　Ｃ
４３，７２，Ｈ３，１０，Ｎ７．７１実施例６２ ２−クロロ−４−フルオロ−３−二トロベンゼンスルホ
ンアミド（５，６ｙ）をテトラヒドロフラン（６０ｍｌ
りに溶解し、アンモニアガスを導入しながら、室温にて
３時間撹拌する。アンモニアカスの導入を絋・けながら
、４５°Ｃに加温してさらに６時間撹拌する。溶媒を減
圧留去し得られる歿渣に、水を加え、酢酸エチルエステ
ルで抽出する。
抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去し
て得る残渣をエタノールから再結晶して、黄色塊状前の
、４−アミノ−２−クロロ−３−二トロ段ンゼンスルホ
ンアミド（３，３５ｙ）ｔ”得る。
ｍｐ２１７〜２１８８Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　３４６０．　３３５０．　３２
６０．　１５２０゜１３２５、　１１７０．　１１６０
．　１１５０ｃ＋＋＋−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ
）：　６．７５（２Ｈ，ｂｓ、　ＮＨ２）。
６．９３（ｆＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）、　　７．４８（
２Ｈ，ｂｓ）。
７．７５（ＬＨ，ｄ、　Ｊ−９Ｈｚ） ｊＬ素分析：　（Ｃ６Ｈ６ＣＺ’　Ｎ３０４Ｓ　）計ヤ
、値：　Ｃ２８，６４，Ｈ２，４０，Ｎ１６．７０実測
値：　Ｃ２８，４３，’Ｈ２，３５，Ｎ１６．９０実施
例６３ 鉄粉（１，３４ｙ）および塩化アシモニクム（０゜１６
ｙ）をエタノール（２０ｄ）および水（３ｍｅ　）の混
合液に加え、加熱還流下２−クロロ−３−ニトロ−４−
７エノキシベンゼンスルホンアミド（１，８０ｙ）を徐
々に加える。さらに１時間撹拌還流を続けた後、反応溶
液を熱時濾過する。溶媒を減圧留去撹拌後、ジエチルエ
ーテルで抽出する。抽出液を飽和炭酸水素す）　ＩＪク
ム溶液および食塩水でそれぞれ洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥する。溶媒を減圧留去して得られる残渣を、酢
酸エチルエステル−ベンゼン混合溶媒で再結晶して、白
色粉末状晶の、３−アミノ−２−クロロ−４−フェノキ
シベンゼンスルホンアミド（１，００ｇＩ）を得るｏ’
　ｍｐ　　１２７〜１２９°ＣＩＲ（ヌジョール）：　
　３４５０．　３３３０．　３２３０．　３０７５゜１
３３５、　１２３０．　１２００ｃｍ−１ＮＭＲ（ＤＭ
ＳＯ−ｄ６．δ）　：　５．５３（２Ｈ，ｓ　）、　　
６．７０−７．５８（９Ｈ，ｍ） 元素分析：（Ｃ１□Ｈ３１ＣｌＮ２０３Ｓ）計算佃：　
Ｃ４８，２４，Ｈ３，７１，Ｈ９，３８゜Ｓ１０．７３
．　　Ｃ１１１，８７ 実測偵：Ｃ４８，５２，Ｈ３，８０，Ｈ９，３５゜Ｓ１
０．８６．　　　ＣｆＬｌ、７０ ７施例６４ 実施例６３と同様にして、２−クロロ−Ｎ−（２−クロ
ロベンジル）−３−ニトロ−４−フェノキシベンゼンス
ルホンアミド（２，００ｙ）かう得られる粗目的物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（ｆｆ（１ｍ溶ｉ　
；　酢酸エチルエステル：トルエン−１＝４）にて精製
して白色粉末状晶の３−アミノ−２−クロロ−Ｎ−（２
−クロロベンジル）−４−フェノキシベンゼンスルホン
アミド（０，５０ｙ）を得る。ｍｐ９６．５〜９９℃（
酢酸エチルエステル−〇−ヘキサンから再結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　　３４９５．　３３７５．　３
２９５．　１３２５゜１１５０ｃ１ｎ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　４．２０（２Ｈ＋　
ｂｓ）、　　５．５２（２Ｈｌｂｓ）、　　６．６６（
ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）、　　６．７２−７．５５（
ＩＯＨ，ｍ）、　　８．２２（ＩＨ，ｂｓ）元素分析：
　（Ｃ＋ｑ、Ｈ＋ａＣ７？２Ｎ、２０゜Ｓ）計算値：　
Ｃ，５３，９１，Ｈ３，８１，Ｈ６，６２実測値：Ｃ５
３，９２，Ｈ３，６６、Ｈ６，６１実施例６５ 実施例６３と同様にして、２−クロロ−Ｎ−メチル−３
−ニトロ−４−フェノキシベンゼンスルホンアミド（１
，６０ｙ）から３−アミノ−２−クロロ−Ｎ−メチル−
４−フェノキシベンゼンスルホンアミド（０，６０ｙ）
を得る。ｍｐ　１１９〜１２１０Ｃ（酢酸エチルエステ
ル−ｎ−ヘキサンより再結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　３４６０．　３３６０．　３３
３０．　３２９５゜１３１５、　１１５０ｃｍ’ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３＋δ）：２．６３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝
６Ｈｚ）、　　４．６０（２Ｈ，ｂｓ、　ＮＨ２）、　
　４．７２（ＩＨ，ｑ、、　Ｓ　０２ＮＨＪ＝６Ｈｚ）
。
６．６９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　６．９７−７
．６０（５Ｈ，ｍ）。
７．４１（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ） 元素分析＝（Ｃ１３Ｈ１３ＣｌＨ２０３Ｓ）計算値：　
Ｃ５０，００，）Ｉ４．１９．Ｎ８．９６実測値：　Ｃ
４９，８５，Ｈ４，１５，Ｎ８．８７実施例６６ 実施例６３と同様にして、２−タロローハ穎ジメチルー
３−ニトロ−４−フエノキシベンセ゛ンスルホンアミド
（１，４０ｙ）から３−ア三ノー２−クロロー４−フェ
ノキシ−Ｎ、Ｎ−’；メチルＩベンゼンスルホンアミド
（０，９５１）ヲ得る。ｍｐ１０４〜１０７°Ｃ（酢酸
エチルエステル−ｎ−ヘキサンから再結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　３４６０．　３３７０．　１３
２５．　１１５５６１ｎ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ／３．　Ｊ
）：　２．８８（６Ｈ，ｓ）、　　４．５８（２Ｈ，ｂ
ａ）。
６．６６（ＩＨ，ｄ、　Ｊ　＝９Ｈｚ）、　　６．１３
−７．５７（５Ｈ，ｍ）。
７．３４　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ　＝９Ｈｚ　）元素分析：
　（’Ｃ＋４Ｈ＋ｓ（Ｊ’　Ｎ２０３Ｓ　）計嘗値：　
Ｃ５１，４５，Ｈ４，６３，Ｎ８．５７実測値：　Ｃ５
１，５３，Ｈ４，５７，Ｎ８．６６実雁例６７ 実施例６３と同様にして、２−クロロ−Ｎ−（イソプロ
ピルカルバモイル）−３−二トロー４−ら淡’Ｍ色粉末
の、３−アミノ−２−クロロ−４−７エノキシーＮ−（
イソプロピルカルバモイル）ベンゼンスルホンアミド（
ｏ、　ｓｓ　ｙ　＞ヲ得ル。
ｍｐ１７１〜１７３°Ｃ ＩＲ，（ヌジョール）：　３４５０．　３３５０．　３
２８０．　１６６５゜１５６７、　１５５５．　１４７
９．　１３４０．　１２３４゜１２００、　１１５７σ
−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−屯、δル１’、０３（６Ｈ，ｄ、　
Ｊ＝７Ｈｚ）。
３．６３（ＬＨ，ｏｃｔｅｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）＋　　５．
６３（２Ｈ，ｂｒｓ）。
６．２２（ｉｔ（、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　６．７４（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）。
７．００−７．６４（６Ｈ，ｍ）、　　１０．３４（Ｉ
Ｈ，ｂｒｓ）元素分析：　（Ｃ１６Ｈ１８ＣＩ　Ｎ３０
４Ｓ　）計算値：　Ｃ５０，０６，Ｈ４，７３，Ｎ１０
．９５実測値、Ｃ４９，７６、Ｈ４，５６，Ｎ１０．１
３実施例６８ 実施例６３と同様にして、２−クロロ−ＮＲイル７１ル
レ）−３−ニトロ−４−７エノキシベンゼンスルホンア
ミド（１，６０ｐ）から、３−アミノ−２−クロロ−Ｎ
−（２−フルフリル）−４−フェ／キシベンセ゛ンスル
ホンア三Ｆ（ｏ、６ｓｙ）を得る。ｍｐ６８〜７２℃（
酢酸エチルエステル−ｎ−ヘキサンから再結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　３５５０．　３４５０．　３３
９５．　１３２５゜１１５０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　４．０８（２Ｈ，
ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）。
５．４８（２Ｈ，ｓ）、　６．１０（ＩＨ，ｄ、’Ｊ＝
３．５Ｈｚ）。
６．２８（ＩＨ，ｑ、　Ｊ−３，５Ｈｚ）、　　６．６
９（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝、９Ｈｚ６．９３７．５７　（
６Ｈ９ｍ）＋　７．３８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）。
８．１２（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝３．５Ｈｚ）元素分析：　
（Ｃ，、Ｈ，、Ｃ／　Ｎ２０４Ｓ　）計算値：　Ｃ５３
，９０，Ｎ３．９９．　　Ｎ７．４０実測値：Ｃ５３，
５９，Ｎ３．８７．　　Ｎ７．３２実施例６９ 実施例６３と同様にして、１−（３−ニトロ−２−クロ
ロ−４−フエノキシベンセ゛ンスルホニル）−４−（２
−ヒドロキシエチル）ヒヘラジン（２゜５０７）から得
られる粗目的物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
←展ｔｊＭｆｆｄＦ−；クロロホルム・メタノール−９
：ｌ）で精製後、４０チ塩酸メクノール溶液に溶解し室
温で撹、拌する。溶媒を減圧留去し、残渣にエーテル−
エタノール混合溶媒を加え粉末化することにより、１−
（３−アミノ−２−クロロ−４−フェノキシベンセ゛ン
スルホニル）−４−（２−ヒドロキシエチル）ヒペラジ
ンＩモノ塩酸塩（０，９０ｙ）を得る。ｍｐ２２１〜２
２３°Ｃ（メタノールから再結晶） ）、　　　　　ＩＲ（ヌジョール）：　　３４５０．　
３３６０．　３２５０．　１３５０゜１１６０ｃＩｎ−
１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　３．０３−４．０３
（１２Ｈ，ｍ）５．００（３Ｈ，ｂｅ）、　　６．７６
（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝９）ｉｚ）。
７．２３（ＬＨ，ｄ、　Ｊ−９Ｈｚ）、　　７．０３−
７．６７（５Ｈ，ｍ）。
１１．２３（ＩＨ，ｂｅ　） 元素分析：　（Ｃ，８Ｈ２２Ｃ１！　Ｎ３０４Ｓ−ＨＣ
ｌり計算値：　Ｃ４８，２２，Ｎ５．ｌ？、Ｎ９．３７
゜Ｑ？１５．８２ 実測値：Ｃ４８，２３，Ｈ’５．１２．　　Ｎ９．３５
゜Ｃ１１５，４０ 実施例７０ 実施例６３と同様にして、１−（２−クロロ−３−ニト
ロ−４−７エノキシベンゼンスルホニル）−４−（２−
７０イル）ピペラジン（３，１５ｙ）から、１−（３−
アミノ−２−クロロ−４−フェノキシベンゼンスルホニ
ル）−４−（２−フロイル）ピペラジン（１，７０１を
得る。ｍｐ１３１〜１３３°Ｃ（ｆｆｌエチルエステル
：トルエン＝１；ｌから再結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　　３４２５．　３３３０．　１
６３０．　１６１５゜１６００、　１３４０．　１１４
５ｃｍ　−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　３．１
７−３．３５（４Ｈ，ｍ）、　　３．６７−３．８３（
４Ｈ，ｍ）、　　５．６７（２Ｈ，ｓ）、　’６．６２
（ＩＨ，ｄ、ｄ。
Ｊ＝３．５Ｈｚ）、　　６．７３（ＬＨ９ｄ、Ｊ＝９ｔ
（ｚ）、７．００−７．５８（７Ｈ，ｍ）、　　７．８
０−７．８５（ＩＨ，ｍ）元素分析：　（Ｃ２，Ｈ２ｏ
ＣＩ　Ｎ３０５Ｓ　）計ｑ値、Ｃ５４，６０，Ｈ４，３
６，Ｎ９．１０実測値：Ｃ５４，５６，Ｈ４，２９，Ｈ
８，８４実施例７１ ３−クロロ−２−ニトロ−４−スルファモイルベンズア
ミド（３，０７）のエタノール（３０ｍｅ）懸濁液を、
鉄杭（３，０５１’）塩化アシモニクム（０，３ｙ）、
水（１５ｍｅ）及びエタノール（４５ｍＣ）の混合物に
撹拌還流下、３０分で滴下し、滴下終ｒ後史に９０分撹
拌還流する。
反応混合物を１規定水酸化カリウム水溶液でｐＨ１０，
０にする。不溶物を沖去し、Ｐ液を３５チ塩酸でｐＨ２
，０にする。析出°してくる結晶を涙取し、減圧下４０
℃で６時間乾燥して、淡黄緑色微細針状晶の２−アミノ
−３−クロロ−４−スルファモイルベンズアミド（２，
４ｙ）を得る。ｍｐ２５０〜２５３°Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　　３４６０．　３３５５．　３
３００．　３２３０゜１６６０、　１６３５．　１３３
５．　１１５５ｃ＋＋＋　−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６
．　　δ）：　６．６０（２Ｈ，ｂｒｄ、　ｓ）。
７．２０−８．３３（７Ｈ，ｍ） 元素分析：　（ｃ７Ｈ８ｃｅＮ３ｏ、ｓ　Ｈ、Ｈ２０）
計算値：Ｃ３３，３７，Ｈ３，２５，Ｎ１６．６８゜Ｈ
２Ｏ０，８８ 実施例７２ ３−クロロ−２−二トロー４−スルファモイル安息香酸
（５，６Ｐ）の水（６０ｍｅ　）溶液を撹拌還流下亜硫
酸水素ナトリクム（１０，４ｙ）の水（５０ｍｅ）溶液
を、１時開を要して滴下し、更に同温で２時聞撹拌する
。反応混合物を室温まで放冷し、更に亜硫酸水素ナトリ
ウム（１０，４ｙ）を追加して、撹拌下１５時間還流す
る。
得られる反応混合物を３５％塩酸でｐＨ２，０にしたの
ち更に３０分撹拌丁に還流する。
反応液を冷却し、析出してくる結晶を戸数する。
粗結晶をエタノール（４０＋＋＋ｅ）及び水（６０ｍｆ
’）の混合溶媒から再結晶して、微黄褐色針状晶の２−
アミノ−３−クロロ−４−スルファモイル安息香酸（２
，３ｙ）を得る。ｍｐ　２６０〜２６２℃ＩＲ（ヌジョ
ール）＋　　３５００．　３３６０．　３２３０．　３
０６０゜１６８０、　１６１０．　１３３５．　１１６
０σ−１ＨＭＲ（、ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）ニア、１６（
ＩＨ，ｄ、　Ｊ　＝８．０Ｈｚ）。
７．５６（２Ｈ，ｓ）、　　７．８４（１８’、　ｄ、
　、Ｔ　＝８．０Ｈｚ）元素分析：（Ｃ７Ｈ７ＣｒＮ２
０４Ｓ）、１１算値：　Ｃ３３，５４，Ｈ２，８２，１
日」、１８実測（ｒｌ：　Ｃ３３，４１，Ｈ２，６８，
Ｎ１０．９６実施例７３ 実施例６３と同様にして、２−クロロ−４−メチル−３
−二トロベンゼンスルホンアミＦ（１，８５ｙ）から淡
褐色粉末状晶の、３−アミノ−２−クロロ−４−メチル
ベンゼンスルホンアミド（１２０ｙ）を得る。ｍｐ　　
１ゝ６８〜１６９°Ｃ（エタノールから再結晶） 工Ｒ（ヌジョール）：　　３４８０．　３２８０．　３
２０５．　３２００゜１３２０、　１１６（１，１１３
０ｔｒｎ’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　２．２０
（３Ｈ，ｓ）、　　５．４０（２Ｈ。
ｂｓ）、　　７．０３（ｄ、Ｊ−９Ｈｚ）、　　７．２
０（ｄ、、Ｔ＝９Ｈｚ）。
７．３０　（ｓｆ 元素分析：（Ｃ７Ｈ９ＣｅＮ２０□Ｓ）計算値：Ｃ３８
，ｌＯ，Ｈ４，１１，Ｎ１２．６９実測値：Ｃ３８，３
２，Ｈ３，９８，Ｎ１２．８７実施例７４ 実施例７１と同様にして、３−クロロ−４−（Ｎ、Ｎ−
ジメチルスルファモイル）−２−二トロ安息香酸（２，
５ｙ）から２−アミノ〜３−クロロー４−（Ｎ、Ｎ−ジ
メチルスルファモイル）安息香酸＜１．８ｙ）を得る。
ｍｐ１８６〜１８８°ＣＩＲ（ヌジョ−）Ｉ、）：　３
５００．　３４５０．　３３６０．　２７００゜２６０
０、　２５５０．　１６７５．　１３５０．　１１６０
ｃｍ　’計ヤ値：Ｃ３８，７９，Ｈ３，９８，Ｎ１０．
０５−１．実測値：Ｃ３８，７６＋　　Ｈ３，８７，Ｎ
１０．０４実〃［５例７５ 実施例７１と同様にして、４−　（Ｎ−アセチルスルフ
ァモイル’）−３−１０ロー２−二トロ安息香酸（１，
７ｇＩ）から、４−（Ｎ−アセチルスルファモイル）−
２−アミノ−３−クロロ安息香酸（１，３，７）を得る
。ｍｐ２１６〜２１９℃ＩＲ（ヌジョール）：　３４５
０．　３３３０．　１７４０．　１７１０゜１３７０、
　１１８０．　１１３０σ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯｄ６　
＋δ）：　２．００（３Ｈ，ｓ）、　　７．２６（ＩＨ
。
ｄ、、Ｔ＝９．０Ｈｚ）、　　７．８４（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝９．０Ｈｚ’）ｒＱ素分析：　（Ｃ！ｌ　Ｈ９Ｃｅ　
Ｎ２０５Ｓ−±Ｈ，，Ｏ）計算値：　Ｃ３５，３０，Ｈ
３，４６，Ｈ９，１５Ｈ２０４，４１ ３，６７ 実測値：Ｃ３５，２５，Ｈ＃障、　　Ｈ９，２２Ｈ２０
４，３０ 実施例７６ 実施例７１と同様にして、３−クロロ−２−ニトロ−４
−スルファモイルベンゼンスルホンアミド（１，３ｙ）
から２−アミノ−３−クロロ−４−スルファモイルベン
ゼンスルホンアミ）’（１，０ｙ）を得る。ｍｐ　　２
４２〜２４５°Ｃ（水性エタノールから再結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　　３３４０．　３２７０．　１
６１５．　１３３０゜１１５５ｃｍ’ ＮＭＲ（］］ｒＭＳＯ−ｄ６．δ：　６．２６（２Ｈ，
ｓ）、　　７．３３（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ）、　　７．６６（４Ｈ，ｓ）、　
　７．７３（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ） 元素分析：　（Ｃ６Ｈ，ＣＩ　Ｎ３０４８２　）計算値
：Ｃ２５，２２，Ｈ２，８２，Ｎ１４．７１実測値：Ｃ
２５，５６，Ｈ３，００，Ｎ１４．６２実施例７７ ２８チアンモニア水（５０ｍｅ）及びアセトン（５０ｍ
ｅ　）の混合溶液を、５〜７°Ｃに冷却撹拌下、１５分
をｉして３−クロロ−２−二トロー４−スルファモイル
ベンソイルクロＩＪ）’（６，０ｙ）のアセトン（５０
ｍＣ）溶液を滴下し、更に同温度で４５分撹拌する。
反応混合物を減圧下１００　ｍｅまで濃縮後、３５％塩
酸でｐＨ２，０吉し更に減圧下で５０ｍｅ寸で濃縮する
。
析出してくる結晶をＰ取しメタノール（６０ｍｌ’）及
び水（１００ｍｅ）の混合溶媒から再結晶して無色針状
品の３−クロロ−２−ニトロ−４−スルファモイルベン
ズアミド（４，２ｙ）を得ル。ｍｐ２４６〜２４９°Ｃ
（分解） ＩＲ（ヌジョール’）：　　３６００．　３３７０．　
３２６０．　３０６０゜１６８０、　１５３５．　１３
６０．　１３３５．　１１８０゜１１６０ｃｍ’ ＮＩＶＩＲ（１）ＭＳＯ−ｄ６．　　ａ）：　３．４３
（２Ｈ，ｓ）、　　７．９７（ＩＨ。
ｄ、Ｊ　＝８．０Ｈｚ）＋　　８．００（２Ｈ，ｓ）、
　　８．２３（ＩＨ。
（Ｊ、　、Ｔ　＝８．０　Ｈｚ　） 元素分析＝（Ｃ７Ｈ６Ｃ４Ｎ３０５Ｓ）計算値：　Ｃ３
０，０６，Ｈ２，１・６．　　Ｎ１５．０３実測値：Ｃ
３０，２４，Ｈ２，０４，Ｎ１４．９１実施例７８ １−アミノ−２，６−シメチルピペリジン（０，８３ｙ
）及びトリエチルアミン（０，９３ｍｅ）のテトラヒド
ロフラン（５０ｍｅ）溶液を、１０〜ｌ　５　’Ｃに冷
却撹、拌下２０分を要して３−クロロ−２−ニトロ−４
−スルファモイルベンゾイルクロＩＪ　）’　（２゜０
ｙ）を加え、更に室温で８４時間撹拌する。
反応混合物を水（５０ｍ＋りに注加した後、酢酸エチル
エステルで抽出し、飽和食塩水（５０＋＋＋ｅ）で洗浄
、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を減圧留去し
て淡褐色油状物（３，８ｙ）を得、ジエチルエーテル（
６ｏｍｅ）で淡黄色粉末とする。
更にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノール
及びクロロホルム（１：１０）の混合溶媒で溶出）に付
して精製して得られる粉末（１，３５’）を１／２０規
定水酸化カリクム水溶液（２０ｍ（’）に溶解し活性炭
（１００■）処理後、Ｐ液を３．５１、（酸でｐＨ６，
０として終夜放置して、析出する結晶を１収し、減圧下
に５０°Ｃで８時開乾燥して、淡黄色粉末状の３−クロ
ロ−２−二トロー４−スルファモイル−Ｎ−（２，６−
シメチルピペリジノ）ベンズアミド（１，１ｙ）を得る
。ｍｐ２４１〜２４４℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　　３５４０．　３３２０．　３
２２０．　３０６０゜１６７０、　１６００．　１５７
０．　１５４０．　１３５０゜１３３０、　１１６０．
　１１４５ｃ＋＋＋−１ＮＭＲ（ｎＭｓｏ−Ｃ６，δ）
：　１．０４（６Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６．０Ｈｚ）。
１．１２（，８０（６Ｈ，ｍ）、　　２．５０（２ｔ２
ｍ）＋　　７．８４（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８’、０Ｈｚ）、
　　８．００（２Ｈ，ｓ）、　　８．２２（ＬＨ，ｄ、
Ｊτ８．０Ｈｚ）、　　９．５０（ＬＨ，ｓ）。
３ 元素分析：　（Ｃ１Ｃ１４ｔ（Ｉ／　Ｎ４０、Ｓ　’　
１０　Ｎ２０計算値：　Ｃ４０，５９，Ｎ５．２６．Ｎ
１３．５２゜Ｎ２０５．６５ 失氾ｌ目１白　：　　（“　４１．０８．　　　　Ｎ５
．００．　　　　Ｎ１３．６８゜８２０６、１０ 実り石例７９ ｉ　−（＃＝メチルアミノメチル）−２−メチルテトラ
ヒドロフラン（ｌ、３ｇＩ＞、炭ｅカリウム（２，８７
）及び乾燥アセトン（７０ｍＰ）の混合溶液を、５〜７
°Ｃに冷却、撹拌下３−クロロー２−二トロー４−スル
ファモイル大シゾイルクロリド（２，５ｙ）の乾燥アセ
トン（３０＋＋＋（り溶液をｌ　０分を要して滴下し、
史に室温で１００分撹拌する。
不溶の無機物を枦去し、ｐ液を減圧下１０　ｍｅ　ｉで
濃縮する。残渣をシリカゲルカラムクロマト々′ラフイ
ーに付し、メタノール及びクロロホルム（１：１０）で
溶出する。目的物を含む溶田液を合し溶媒を減圧留去し
て、淡黄色油状物（２，６ｙ）を得、ｎ−ヘキサン（６
０＋＋＋ｅ）にて粉末什、ＩＪ−セして、無色粉末を得
る。この粉末を酢酸エチルエステル及びｎ−ヘキサン（
１：２）の混合溶媒から再結晶して無色微細針状晶の３
−クロロ−２−ニトロ−４−スルファモイル−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ベンズアミド（１，ｌ’）を得る。ｍｐ１７４
〜７６８Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　３３６０．　３１７０．　３０
３０．　１６５０゜１５３５、　１３５０．　１３４０
．　１１８０．　１１６０ｃｍ’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ
６．δ）：　　１．１５（３Ｈ，ｓ）、　　１．５０−
２．１０（４Ｈ，ｍ）、３．００（３Ｈ，ｓ）、３．２
６（２Ｈ，ｓ）。
３．４０−３．８９（２Ｈ，ｍ）、７．７９（ＩＨ，ｄ
、’Ｊ＝８．０Ｈｚ）。
８．００（２Ｈ，ｓ、　Ｄ２０消失）、　　８．２０（
ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８．０１（ｚ：：元素分析＝（Ｃ１，
Ｈ１８ＣｅＮ、０６Ｓ）計算値：Ｃ４２，９２＋　　Ｈ
４，６３，Ｎ１０．７２実測値：Ｃ４２，９２，Ｈ４，
６４，Ｎｌ０８５６実施例８０ ５０％ジメチルアミン水溶液（２０＋＋＋ｅ）及びアセ
トン（２０ｍｆりの混合溶液を１８〜１９℃に冷却、撹
拌１−゛３−クロローー２−ニトロー４−スルファモイ
ルベンゾイルｌクロリド（２，５ｙ）の乾燥アセトン（
２０ｕ＋ｒ）溶−液を滴下し、同幅にて更に１、５　ｎ
：１間撹拌する。
反Ｌｔ１、混合物を減圧下３０　ｍｅ　ｉで濃縮した後
濃塩酸−ＣｐＨ２，０とし、酢酸エチルエステルで抽出
する１、有機層を飽和食塩水、飽和炭酸水素ナトリフｌ
＼７に溶液、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マクネ
シウムで乾・操する。、−溶媒を減圧留去して得られる
黄色残渣をｎ−ヘキサン（４０＋＋＋ｅ）で淡黄色粉末
としメタノール及び水（２：　１　）の混合溶媒から再
結晶して、淡黄色針状晶の３−クロロ−２−ニトロ−４
−スルファモイル−Ｎ、Ｎ−ジメチル１　　ベンズアミ
ド（１，６ｙ）を得る。ｍｐ１８’３〜１８５°Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　　３３００．　３１５０．　１
６３５．　１５３５゜１３５０、　１３４０．　１１８
０．、１１６０ｃｍ　’ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６．　Ｉｙ
）＋　２．９０（３Ｈ，ｓ　）、２．９８（３Ｈ。
ｓ）、　　７．８０（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８．０Ｈｚ）、
　　８．００（２Ｈ。
９．２４ ｓ、Ｄ２０消失）＋　念日（Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ　＝　８
．０　Ｈｚ　）元素分析：　（Ｃ９Ｈ，ｏＣＩ！Ｎ３０
．、Ｓ　）計算値：Ｃ３５，１３，Ｎ３．２８．Ｎ１３
．６６実測値：Ｃ３５，０２，Ｎ３．３１．Ｎ１３．８
７エチルアミン（１、ｏｙ）の乾燥アセトン（３０ｍｌ
”）溶液をＯ′Ｃに冷却撹拌下、３−クロロ−２−ニト
ロ−４−スルファモイルベンゾイルクロＩＪ　トＣ２゜
９ｙ）の乾燥アセトン（３０ｍｅ）溶液を滴ドし、更に
同温で２時間撹拌する。
沈殿するトリエチルアミン塩酸塩をン戸去し、Ｐ液の溶
媒を減圧留去して得られる褐色油状物（６゜３ｙ）をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（５０ｙ）に付し、
メタノール及びクロロホルム（ｌ：４）の混合溶媒で溶
出する。目的物を含むフラクションを合し、溶媒を減圧
留去して得られる黄色残渣（２，８ｙ）をエーテル（５
０ｍｅ）及びｎ−ヘキサン（５０ｍｅ）の混合溶媒で淡
黄色粉末（２，２ｙ）としさらに塩基性アルミナカラム
クロマトグラフィーに付し、メタノール及びクロロホル
ム（１：４）の混合溶媒で溶出する。目的物を含むフラ
クションから、溶媒を減圧留去して淡黄色粉末を得る。
この粉末（１，０ｙ）をメタノール（３０ｍｅ）に溶解
し、不溶物を枦去、炉液を５．７Ｎ塩化水素メタノール
溶液で酸性とし、ジエチルエーテル（ｌｏｏｍ（’）を
加えて放置する。析出する納品を沖取し、滅ｈ：、下５
０°Ｃで３時間乾燥して無色微細針状晶の　Ｎ−（３−
クロロ−２−ニトロ−４−スルファモイルベンゾイル）
−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）／−ピペラジン塩酸
塩（１，０５ｉ’）を得る。ｍｐ　　２５０〜２５５℃
（分解）ＩＲ（ヌジョール）：　　３３５０．　３２８
０．　２−６８０．　２５８０゜２４８０、　１６５０
．　１５４０．　１３６０．　１３４０゜１１６０σ−
１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　３．００−４．１７
（１２Ｈ，”）＋４．５０（ＩＨ，ｂｒｄ、　ｓ）、　
　７．９７（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８、ＯＨｚ　）。
８．１０（２Ｈ，ｓ）、　　８．３３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ
＝・８．０Ｈｚ）。
１１．５０（ＩＨ，ｂｒｄ、　ｓ） 元素分析：　（ｃ、、Ｈ，、ｃｚ２Ｎ、ｏ６ｓ　）計算
値：　Ｃ３６，３７，Ｈ４，２３，Ｎ　１３．０５実測
値：Ｃ３６，２６，Ｈ４，２６，Ｎ１３．２２実施例８
２ １−ベンズヒドリルピペラジン（１，７Ｐ）及びトリエ
チルアミン（０，７ｍｆ’）を乾燥テトラヒドロフラン
（３０ｍｅ）に溶解し０°Ｃに冷却撹拌下３−クロロー
２−二トロー４−スルファモイルベンゾイルクロリド（
２，０ｙ）の乾燥テトラヒドロフラン溶液（１５ｍ（’
）を滴下、更に同温にて１時間撹拌する。
析出するトリエチルアミン塩酸塩を枦去し、涙液を減）
４：濃縮して得られる淡黄色油状物を酢酸エチルエステ
ル（１５０ｍｅ）に溶解し、この酢酸エネシクムで申）
炸する。
溶媒を減圧留去して得られる淡黄色油状物をアセトン（
３０ｍｅ）Ｋ溶解し、不溶物をＰ去後、ｐ液に７規定の
塩化水素エタノール溶液（１，５＋＋＋１’）を加える
。
析出する結晶をＰ収し、これをエタノール（１００ｍｒ
）から再結晶して、無色微細針状晶のＮ　−（：３−ク
ロロ−２−二トロー４−スルファモイルベンゾイル）　
　Ｎ／−ベンズヒドリルピペラジン塩酸塩（３，０ｙ）
を得る。ｍｐ　２１３〜２１７（゛ Ｉ　Ｒ（ヌジョール）：　　３３５０．　２５００．　
２４００．　１６４０゜１５４０、　１３５５．　ｏｓ
ｏ、　　イ５５ｃｍ−１）ＩＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６　　
、　　Ｊ　’）　：　　　２．８３−４．１７（８Ｈ，
ｍ）、　　　５．５０（ＩＨ，ｓ）、　　７．１７−８
．３３（１４）ｉ、ｍ）元素分析：　（ｃ２４Ｈ，ｃｅ
Ｎ４０．Ｓ　−Ｈｃｅ　−ｍＨ２０）計算値：Ｃ５１，
７６＋　　Ｈ４，４５，Ｎ１０．０６゜Ｈ，，００，９
７ 実測値：　Ｃ５１，６１，、Ｈ４，３’８．’　Ｎ　　
９．９９゜Ｈ２Ｏ０，９２ 実施例８３ ４−（４−クロロフェニル）−４−ヒドロキシピペリジ
ン（１，１ｙ）及びトリエチルアミン（０゜５＋＋＋ｔ
’）を乾燥テトラヒドロフラン（３０ｒｎｅ）に溶解し
０１℃に冷却攪拌下３−クロロー２−二トロー４−スル
ファモイルベンゾイルクロリ）’（１，５ｙ＋のＮ燥テ
トラヒドロフラン溶液（１５＋＋＋Ｃ）を１５分を要し
て滴下する。反応混合物を室温で更に６時間撹拌する。
析出するトリエチルアミン塩酸塩をｒ・去し、Ｖ・液を
減圧濃縮して得られる淡黄色油状物を酢酸エチルエステ
ル（１００ｍｅ′）に溶解し、この溶液を飽和食塩水、
７係塩酸、飽和食塩水、５％炭酸水素ナトリウム水溶液
、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫、酸マグネシクムで
乾燥する。
溶媒を減圧留去して得られる淡褐色固体をジエチルエー
テル（８０＋＋＋ｅ）及びｎ−ｘキサン（８０ｍ／、）
の混合溶媒で、淡黄色粉末（２，０ｙ）とし、５（）チ
水外メタノール（１００ｍｅ）から再結晶する。更にこ
の結晶（１，５ｙ）を酢酸エチル（２０ｍｔ・）、ジエ
チルエーテル（５０ｍｅ）及びｎ−ヘキサン（５０ｍＣ
）の混合溶媒から再結晶して、淡黄色欺細針状品のＬ（
４〜スルファモイル−３−クロロ−２−ニトロベンソイ
ル）　−４−（４−クロロフェニル）−４−ヒドロキシ
ヒヘリシン（１゜２ｙ）を得る。ｍｐ　１８４〜１９０
°ＣＩＲ（ヌジョール）：　　３４２０．　３３８０．
　３２５０．　３０５０゜１６３０、　１６１０．　１
５４０．　１３７０．　１１７５σ−１ＨＭＲ（ＤＭＳ
Ｏ−ｄ６．δ）　：　１．６７−２．００（４Ｈ，ｍ）
、　　３．１７−３、’６７（４Ｈ，ｍ）、５．３６（
ＩＨ，ｓ）、　　７．５０（４Ｈ）。
７．８６（ＩＨ，ｄ、Ｊ　＝８．０Ｈｚ）、　　８．０
０（２Ｈ，ｓ）。
８．２３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８．０　Ｈｚ　）元素分析
＝（Ｃ１８Ｈ２，Ｃｅ２Ｎ、０６Ｓ−−！−Ｈ２０計算
値、Ｃ４４，７３，Ｎ３．７５．Ｎ８．９４Ｈ２０１，
８６ 実測値：（Ｎ４４．９９．　　ｌ（３，５３，Ｎ８．６
９゜Ｈ２Ｏ２，１８ 実施例８４ 実施例８０と同様にして３−クロロ−２−ニトロ−４−
スルファモイルベンゾイルクロＩＪ　）’　（１゜５９
＞から３−クロロ−Ｎ−メチル−２−二トロー４−スル
ファモイルベンズアミド（０，８ｙ）を得る。ｍｐ２７
０〜２７３°Ｃ（５０％水性メタノールから再結晶） ＩＲ（ヌジョール：）：　３４００．　３２８０．　１
６５５．　１５３５゜ｆ３６５．　１３５５．　１１７
５．　１１５０ｃｒｎ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−４６，δ
）：　２．７９（３Ｈ，ｄ、　Ｊ−４，０Ｈｚ）。
７．９１（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８．０Ｈｚ）、　　８゜０
０（２Ｈ，ｓ）。
８．２３（ＬＨ，ｄ、Ｊ−８，０Ｈｚ）、　　９．０（
ＬＨ）元素分析：　（Ｃ３Ｈ８０ＩＮ３０５Ｓ　）計算
値：Ｃ３２，７２，Ｎ２．７５．　　Ｎ１４．３１実測
値：Ｃ３２，６０，Ｎ２．９５．　　Ｎ１４．３８実施
例８５ ３−クロ、ロー２−ニトロ−４−スルファモイル安息香
酸”（１，５ｙ）、５〜クロロ−２−フェノキンアニリ
ン（１，２に’）及び三塩化リン（６，３６ｙ　）の乾
燥クロルベンゼン（５０ｍｔ）懸濁液を還流下に２時間
撹拌する。
副生ずる褐色の残渣を傾斜法により除いた後反応液にｎ
−ヘキサン（１００ｍｅ）を加えて冷却放置する。析出
する淡黄色の固体をｒ取、風乾する。
この結晶をベンゼン（５０ｍｅ′）及びｎ−ヘキサン（
１００ｍｅ）の混合溶媒から再結晶して微褐色針状晶の
３−クロロ−２−二トロー４−スルファモイル−Ｎ−（
５−クロロ−２−フェノキシフェニル）ベンズアミド（
１，８ｙ）を得る。ｍｐ１０９〜１１５°Ｃ（軟化）１
５０〜１６０°Ｃ（分解）ＩＲ（ヌジョール）：３４０
０．　３２５０．　１６８５．　１６００゜１５４０、
　１３５５．　１１６０ｃｂＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．
δ）：　６．８３−７．５３（７Ｈ，ｍ）、　　７．７
４（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８．０Ｈｚ）、　　７．８３（Ｉ
Ｈ，ｄ、　Ｊ＝２．０Ｈｚ）。
８、ＵＯ（２Ｈ，ｓ）、　　８．１８（ＩＨ，ｄ、　Ｊ
＝８．０Ｈｚ）。
１０．６９（ＩＨ，ｓ） 元素分析’　（Ｃ＋＊Ｈ＋、（Ｖ２Ｎ、ｍ０６Ｓ　）＋
ｔｌヤｎｒ＋：Ｃ４７，３２，Ｎ２．７２．　　Ｎ８．
７１実測餉：　Ｃ４７，７４，Ｎ２．６５．　　Ｎ８．
４１実施例８６ 実施例８５と同様にして３−クロロ−２−ニトロ−４−
スルファモイル安息香酸（２，８？　）　カラ、４−ス
ルファモイル−３−１０ロー２−二トローＮ−（２，６
−シメチルフエニル）ベンズアミド（１，３ｙ）を得る
。ｍｐ　３１３〜３１５℃　（水性メクノールから再結
晶） ＩＲ（ヌジョール）：　３３５０．３２５０．　１６５
５．１５４０゜＼ １３５５、　１３３５．　１１５５ｃ＋＋＋−１ＨＭＲ
（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　２．２０（６Ｈ，８）＋　
　７．１３（３Ｈ。
ｓ）、　　８．０８（２Ｈ，ｓ）、　８．１３（ＩＨ，
ｄ、　Ｊ＝８．０Ｈｚ）。
８．３５（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８゜０Ｈｚ）、　　１０．
４（１（ＬＨ，８）元・素分析：　（Ｃ＋５ＨｕＣＩ　
Ｌ＋ＯｓＳ　）計算値：Ｃ４６，９４，Ｎ３．６８．　
　Ｎ１０．９５実測値：　Ｃ４６，６９，Ｉ（３，７８
，Ｎ　１０．７９実施例８７ ３−１０ロー２−ニトロ−４−スルファモイル安息香酸
（５，０ｙ）、濃碕酸（１，Ｏｍｌ’）及びｎ−プロパ
ツール（８０ｍｅ）の混合物を還流下に１６峙間撹拌後
、室温まで放冷する。
得られる反応混合物に水（１００＋＋＋ｌ’）を加えて
析出する結晶を油取する。結晶を水（５０ｍｔ’）で洗
浄して、無色針状晶の３−クロロ−２−ニトロ−４−ス
ルファモイル安息香酸プロピル（５，３ｙ）を得る。ｍ
ｐ１９０〜１９２℃ ＩＲ（ヌジョール）’：　　３３７０．　３２６０．　
１７２５．　１５４５゜１３６５、　１３５５．　１１
７０ｃｍ’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　１．００
（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝８．０Ｈｚ）。
１．３３−２．００（２Ｈ，ｍ）、　　４．３０（２Ｈ
，ｔ、　Ｊ＝８．０Ｈｚ）。
８．１０（２’Ｈ，ｓ）、　　８．２０（２Ｈ，ｓ）元
素分析：　（ＣＩＱＨＩＩＣＩ　Ｎ２０６ｓ　）３７．
２２　　．３．４４　　８．Ｇｇａｌ券値：Ｃ＃＃ツ、
　　Ｈｆｌけ、Ｎ＝ミ３７．１３　　３．３８　　８．
８Ｇ 実測値：Ｃ伺−喀、Ｈキ≠も　Ｎ≠幡 実施例８８ ３−１０ロー２−二トロー４−スルファモイルベンソイ
ルクロリド（１，５ｙ）を乾燥エタノール（３５ｍｅ　
）に加乏、室温で１時間撹拌したのち、加熱して、析出
した結晶を濱解させる。１反応ｚＹ＆から不溶物を許去
し、涙液に水（５０ｍ（りを加えて冷却放置する。析出
する結晶をｌｊ”　）Ｊｔ　ｓ　水洗して、無色針状晶
の３−クロロ−２−ニトロ−４−ス！レフアモイル安息
香酸エチル（１，４ｙ）を得る。
ｍｐ２１５〜２１６°Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　３３８０．　３２７０．　１７
ａｏ、　　１５４０゜１３７０、　１３５０．　１１７
０．　１１６０ｃｍ　’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
：　　１．３３（３Ｈ，ｔ、　Ｊ、＝７．０Ｈｚ）。
４．４０（２Ｈ，ｑ＋　Ｊ＝７．０Ｈｚ）＋　　８．１
３（２Ｈ，ｓ）。
８．３０（２Ｈ，ｓ　） 元素分析：　（Ｃ１Ｈ９Ｃｆ　Ｎ２０６Ｓ　）計算値：
Ｃ３５，０２，Ｈ２，９４，Ｈ９，０８実測値：　Ｃ３
４，８４，Ｈ３，ｌＯ，Ｈ９，０８実施例８９ ３−１０ロー２−ニトロ−４−スルファモ４　ｔｌｙベ
ンゾイルクロリド（１，５ｙ）のメ・クノール（４０ｍ
ｅ　）溶液を撹拌下２時開加熱還流する。
反応液を２０ｍｅまで濃細し、酢酸エチルエステル（８
０ｍ（′）を加える。この酢酸エチルエステル溶液を５
％炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し
、無水硫酸マグネシウムで軒・操する。。
溶媒を混圧■イ去して無色の粉末（１，５ｙ）を得る。
この粗生成物を酢酸エチルエステルと、ｎ−・ヘキサン
（３ニア）の混合溶媒から再結晶して無（’　板状品の
３−クロロ−２−ニトロ−４−スルファモイル安息香酸
メチル（１，０ｙ）を得る。ｍｐ１９５　〜２００℃ 丁Ｒ（スジョール）：　　３３９０．　３２８０．　１
７２５．　１，５４０゜１３５０、　１１８０．　１１
６０ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯｄ６’＋　ａ　）　：　
’　３．８７　（３Ｈ，ｓ　）、８．０８　（２Ｈ。
ｓ）、　　８．２７（２Ｈ，ｓ） 元素分析＝（Ｃ８Ｈ７ＣｅＮ２０６Ｓ）計算肴１ｉ：ｃ
３２．６１．　　　Ｈ２，３９，Ｈ９，５１￥ＩＩＪＩ
Ｉ（！Ｎ：Ｃ３２，６８，Ｈ２，５７，Ｈ９，５１実施
例９０ 実施例８９と同村にして、３−クロロ−２−ニトロ−４
−スルファモイルベンソイルクロＩＪＦ（２，０ｙ）か
ら、３−クロロ−２−二トロー４−スルファモイル安息
香酸ヘキシル（１，５！’　）　ヲｆ４ｙル。
１１叩　１３；）　〜　１３４’Ｃ（水・比メタノ−１
しから４詩晶）ＩＲ（ヌジョール）：　　３３８，０．
　３２５０．　１７３０．　１５５（１゜１３６０、　
１１５５礪−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　　０．８３（３Ｈ，
ｔ、Ｊ＝６．０Ｈｚ）＋１．００−１．８３（８Ｈ，ｍ
）、　　４．２６（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．０Ｉ＋ｚ）。
８．０５（２Ｈ）、８．２３（２Ｈ） 元素分析：　（Ｃ１３Ｈ，、ＣＩ　Ｎ２０６Ｓ　）計算
イ１ド：　Ｃ４２，８０，Ｈ４，７０，Ｈ７，６８字、
測値：Ｃ４２，５’２．　　Ｈ４，９０，Ｈ７，６９す
施例９１ 実施例８９と同様にして、３−クロロ−２−二トロー４
−スルファモイルベンゾイルクロリド（１，４ｙ）から
３−クロロ−２−ニトロ−４−スルベンゼン及びｎ−ヘ
キサン混合溶媒から再結晶）ＩＲ（ヌジョール）：　　
３３５０．　３４２０．　３０９０．　１７２５゜１５
５０、　１３６０ｃｎ＋　’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　０．８９（６Ｈ，ｔ
、　Ｊ＝７．０Ｈｚ）。
１．６７−２．６９（８Ｈ，ｍ）、　　３．５０（４Ｈ
，ｔ、　Ｊ＝６．ＯＨ７，）。
３．６１（４Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６．０Ｈｚ）、　　５．３
３（１２Ｈ，ｓ）。
５．３０（１１１，ｑ、　Ｊ＝５．０　Ｈｚ）、　　８
．０７（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝９．．０）１．ｚ）。
８．２５　（］、　Ｈ，ｄ、　Ｊ　＝９．０’Ｈｚ　）
元素分析、　（Ｃ，ＪＩ２．Ｃ１Ｎ２Ｏ，Ｓ・〒Ｈ２０
）計算値：Ｃ４５，８５，Ｎ５．８８．Ｎ５．９４゜ｕ
２ｏ　　Ｏ，９６ 実測値、Ｃ４５，４０，Ｎ５．６２．Ｎ６．２６）＋２
０　０．９２ 実施例９２ ：３−クロロー２−二トロー４−スルファモイルベンゾ
イルクロリド（１，８ｙ）及び２．２−ジメチル−１，
３−ジオキソラン−４−イルメタノール（６，４ｍｅ）
の混合物を１５０°Ｃで１時間撹、拌する。
反応混合物に酢酸エチルエステル（８０ｍｅ）を加え飽
和食塩水（２０ｍ（りおよび５％炭酸水素ナトリクム水
溶液で洗浄後、無水硫酸マグネシウムでＩ＋８′燥する
。
溶媒を減圧留去して得らねる褐色油状物（６，４ｙ）を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ジクロロ
メタン及びアセトン（９：１）の混とマ溶媒、次いで、
ジクロロメタン及びアセトン（１：１）の混合溶媒で溶
出する。目的物を含むフラクションを合し、溶媒を減圧
留去して無色油状物の３−クロロ−２−ニトロ−４−ス
ルファモイル安息香酸／２，２−ジメチル−１，３−ジ
オキンラン−４−イル−メチル（２，３ｐ）を得る。コ
ノ化合物を７規定塩化水素エタノール溶液（２５ｍｅ）
に溶解し、室温で３０分撹拌する。
反応液を減圧下に濃縮し、褐色の残渣（１，にｒ）を得
、イングロビルアルコールとジエチルエーテル（２：８
）の混合溶媒から再結晶して無色針状品ノ３−１ｔ：＋
ロー２−二トロー４−スルファモイル安息香酸／　２．
３−ジヒドロキシ−１−ブタビル（０，７ｙ）を得る。
ｍｐ１８９〜１９４℃ＩＲ（ヌジョール）：　　３５０
０．　３３００．　３１８０．　１７２０゜１６５０、
　１３６０．　１１６０ｃｍ　’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ
６．δ）：　３．３３−３．５０（２Ｈ，ｍ）、　　３
．５４−３．９１（ＩＨ，ｍ）、　　４．１７−４．３
３（２Ｈ，ｎｎ）、　　４．６３（ＩＨ９ｔ、Ｊ−６−
ＯＨｚ　）、４．９６　（Ｉ　Ｈ１ｄ＋　　Ｊ−６，Ｏ
Ｈｚ　）１８．０７（２Ｈ，ｓ）、　　８．２５（２Ｈ
，ｓ）Ｈ 元素分析：　（ＣＨ，Ｈｌ、ＣＩ　Ｎ２央ｓ　）計算（
＋ｎ　：　Ｃ３３，８６，Ｎ３．１３．　　Ｎ７．９０
ｍ人〔６１リイ１白　、Ｃ３３，７５，Ｎ３．１７．　
　　Ｎ７．７６実施例９３ 合端マグネシウム（０，５３ｙ）に乾燥エタノール（０
，５ｍｅ）及び乾燥四塩化炭素（０，０５ｍｅ）を加え
て、５０℃で１０分撹拌する。この混合物に、乾燥ジエ
チルエーテル（１５＋ｒ＋ｅ）を室温にて加えたのち、
マロン酸ジエチル（２，９ｙ）、＠：燥エタノール（２
，Ｏｍｅ）及び乾燥ジエチルエーテル（２゜５＋＋＋７
’）の混合溶液を、反応溶液が激しく還流するように調
節しながら滴下し、更に８．５時同還流下に撹拌す丸。
この溶液を還流しながら、３−クロロ−２−ニトロ−４
−スルファモイルベンゾイルクロリド（５、６９’　）
、の剰燥テトラヒドロ７ラン（４０ｍｅ）溶液を、３０
分を賢して滴下し、更に２．５時間速流ドに撹拌する、
室温捷で放冷後、反応混合物に酢酸エチルエステル（１
００＋＋＋Ｃ）とｌＯ％硫酸水溶計（１００ｍｌ’　）
を加えて振とうり、有機層を分取する。この１１機層を
Ｍ圧下に濃縮し、得られる残渣（ｌｔｏｙ）に木酢酸（
６，Ｏｍｅ）、水Ｃ５，０ｍｒ　）及び濃硫酸（１，０
ｍｆｌ’）を加え、加熱還流下２時開撹拌する。
反応混合物を冷却後、酢酸エチルエステル（２００ｍｅ
）で抽出し得られる溶液を飽和食塩水、飽和炭酸水素す
）　ＩＪクム水溶液更に飽和食塩水で洗浄して、無水硫
酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を減圧留去して得られ
る淡黄色固体（６，０ｙ）をメタノール及び水（１：２
）の混合溶媒から再結晶する心、無色針状晶の３′−ク
ロロ−２′−二トロー４′−スルファモイルアセトフェ
ノン（４，４Ｆ）が得られる。ｍｐ２０１〜２０２℃ 工Ｒ（ヌジョール）：　３４００．　３３７０．　３２
８０．　３１００゜１７００、　１５４０．　１３６０
．　１１６０ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６　、δ）：
　２．７３（３Ｈ，ｓ）、　　８．１３（２Ｈ。
８）、８．３６（２Ｈ，Ｅｌ） 元素分析、：　（Ｃ８Ｈ，Ｃ／Ｎ２０．、Ｓ　）計算値
：Ｃ３４，４８，Ｎ２．５３．　　Ｎ１０．０５実測値
：　Ｃ３４，７４，Ｎ２．６６、　　Ｎ１０．１８実施
例９４ ３−アミノ−２−クロロ−４−フェノキシベンゼンスル
ホンアミド（４，０Ｏｙ）をｎ−メタノール（４０ｍｆ
ｆ）に溶解し、濃硫酸（０，４ｍｅ）を加えて２２時間
加熱還流する。放冷後、反応液に飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液を加え酢酸エチルエステルにて抽出する。抽出
液を食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで￥Ｌ′燥する
。溶媒を減圧留去して得られる残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（展開溶媒＝酢酸エチルエステル：
トルエン＝１：９）により精製し、二種類の生成物Ａ（
１゜５０ｙ）およびＢ（２，６５ｙ）を得る。
生成物Ａは酢酸エチルエステルとｎ−ヘキサンの混合溶
媒から再結晶して、白色粉末状晶の、３−　（ｎ−ブチ
ルアミノ）−２−クロロ−４−フェノキシベンゼンスル
ホンアミド°（０，７５ｙ）ｆＮる。ｍｐ８２〜８４℃
　一方、生成物Ｂは、石油エーテルから再結晶して白色
粉末状品の、２−り［７０−３−（Ｎ、Ｎ−ジブチルア
ミノ）−４−フェノキシベンゼンスルホンアミド（２，
１５ｙ）を得ＡＯｍｐ　　５０〜５２℃ 傘３−（ｎ−ブチルアミノ フェノキシベンゼンスルホンアミド ＩＲ（ヌジョール）：　　３３９５．　　３２８０．　
　１３３５，　　１１５５！−１ＨＭＲ　（ＣＤＣ７１
！３，δ）：　０．７３−１．６７（７Ｈ，ｍ）、　　
３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ−６Ｈｚ）、　　４．２７（Ｉ
Ｈ，ｂｓ）、　　５．２０（２Ｈ，ｓ）、　　６．７４
（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）、　　６．８８　−７、２７
（５Ｈ，　ｍ）、　７．４８（ＩＨ，　刈Ｈｚ）元素分
析：　（　Ｃ，６Ｈ，９ＣＩ　Ｎ２０，Ｓ　）計算値：
　Ｃ５４．１５，Ｈ５．４０，〜７、８９実測値：　Ｃ
５４．１２，　　Ｈ５’．３０，　　〜７．８４傘２−
クロロ−３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４−フェノ
キシベンゼンスルホンアミド■Ｒ（ヌジョール）：３３
９５，　　３２５０１　１３３０，　　ｌ１７０ｃｍ’
ＮＭＲ　（ＣＤＣＩ！３，δ）　：　０．７２−１．６
７（４Ｈ，　ｍ）、　　３．１５（４Ｈｌ　ｔ，　Ｊ＝
８Ｈｚ）、　　５．２０（２Ｉ（１　ｓ，　ＳＯ２ＮＨ
２）＋６、７０（ＩＨ，　ｄ，　Ｊ＝９Ｈｚ）、　　６
．９１−７．５３（５Ｈ，　ｍ）。
７、７８　（Ｉ　Ｈ，　ｄ，　Ｊ二９Ｈｚ）。
元素分析＝（Ｃ２ｏＨ２７ｃＩ！Ｎ２ｏ３ｓ）計算値：
　Ｃ５８．４５，Ｈ６．６２，〜６．８２実測値：　Ｃ
５８．２７，　　Ｈ６．６１，　　〜６．９５実帷、例
９５ チオシアン酸アンモニウム（１．５３ｙ）をアセトン（
７０＋＋＋ｆりＫ溶解し、加熱還流下、塩化ベンゾイル
（１．６３ｍｅ）を加え、さらに１５分間、還流撹拌す
る。この溶液に３−アミノ−２−クロロ−４−フェノキ
シベンゼンスルホンアミド（４．００ｙ）のアセトン（
３０ｍｆり溶液を同温で滴下し、さらに３時間、還流撹
拌する。冷却後アセトンを減圧留去して得られる残渣に
水を加え、酢酸エチルエステルで抽出し水洗後、硫酸マ
グネシウムで乾燥する。溶媒を減圧留去し、残渣を酢酸
エチルエステルから再結晶して白色粉末状晶の、Ｎ−ベ
ンゾイル−Ｎ’　−　［（　２−クロロ−６−フェノキ
レ−３−スルファモイル）フェニル〕チオクレア（２、
ｏｏｙ）を得る。ｍｐ　　１　２４　〜１　２６６ＣＩ
Ｒ（ヌジョール）＝３４２５，３３２０，３２５ｏ，　
３１３ｏ。
１６５５、　　１３４５，　　１１７０．　　１１５５
Ｇ−１ＨＭＲ（　１）Ｍｓｏ−Ｃ６，２戸６．８３−８
．１０（１４Ｈ，　ｍ）。
１１、９０（ＩＨ，ｓ）、　　１２．１３（、ＩＴ（、
ｓ）元Ｘ　分析：　’　（　Ｃ２ｏＨ　１６Ｃ／’　Ｎ
３０４＆　０．１９　Ｘ　Ｃ２Ｈ５０　Ｃ２Ｈ５　）計
算値．Ｃ５２．３８，　　Ｈ３．７９，　　〜８．８３
実測値：Ｃ５２．４２．Ｈ３．９６，〜８．５８実施例
９６ Ｎ−ベンゾイル−Ｎ’−［（２−クロロ−６−フェノキ
シ−３−スルファモイル）フェニル］チオクレア（４．
４５ｙ）および、水酸化ナトリウム（０、　３　９　ｙ
）をメタノール（５０’ｍｆ？）に溶かし、１０分間、
撹拌還流する。反応液からメタノールを減圧留去して得
られる残渣に、水および濃塩酸（約２ｍｔ’）を加えた
のち、酢酸エチルエステルで抽出し、炭酸水素ナトリ・
クム水溶液、および食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウム
で乾燥する。溶媒を減圧留去して得られる残渣をジエチ
ルエーテル、次いで、酢酸エチルエステルにて洗浄し、
微褐色粉末のＮ−（２−クロロ−６−７エノキシー３−
スルファモイルフェニル）チオフレア（２．２５ｐ）を
得る。
このＩ結晶（　１．ｏｏ　ｙ）を、メタノール−水の混
合溶媒で再結晶して僅微褐色針状晶（　０．　８’Ｏ　
ｙ）を得る。ｍｐ　　１９７〜２００°Ｃ 丁Ｒ（スジョール）：　　３４１０．　３３７５．　３
２７５．　３１５０゜１６１５．　１３３５．　１１６
０．　１１４０ｃｍ　’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
：　　６．８３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）。
７．１０−７．６７（ｍ）、　　７．２３（ｓ）、　　
７．５３（ｓ）。
７．９３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　９．２０（Ｉ
Ｈ，ｂｓ、ＮＨ）元素分析：　（Ｃｌ５Ｈ１２ＣＩ！　
Ｎ３０３８２　）計算値：　Ｃ４３，６３，Ｈ３，３８
，Ｎ　１１．７４実測値：Ｃ４３，６９，Ｎ３．４１．
Ｎ１１．６２実施例９７ ヨク化メチル（０，２６ｍｆ’）およびＮ−（２−クロ
ロ−６−フエ／キシ−３−スルファモイルフェニル）チ
オウレア（１，２５ｙ）をメタノール（３０ｍｅ　）に
加え、１時間、撹拌還流する。反応液からメタノールを
減圧留去し、残渣に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加
え、酢酸エチルエステルで抽出する。抽出液を水洗後硫
酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去して得られる
残渣を、エタノール／クロロホルムの混合溶媒で再結晶
して、白（１・粉末状品の、Ｎ−（２−クロロ−６−フ
ェノキジ−３−スルファモイルフェニル）−８−メチル
イソチオフレア（０゜９０ｙ）を得る。ｍｐ１９−５〜
１９８°Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　　３４２５．　３４００．　３
３４０．　３２６０゜１６２５、　１３１５．　１．１
６０ｃｍ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　２．２
２（３Ｈ，ｓ）＋　　６．６７（２Ｈ。
ｓ）、　　６．８８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　７
．０５−７．４２（５Ｎ１ｍ）、７．３８（２Ｈ１ｓ）
、７．５９（ＬＨｌｄ。
Ｊ＝９Ｈｚ） 元素分析：　（Ｃ，４Ｈ，４ＣＩＮ３０３Ｓ２）計算値
：　Ｃ４５，２２，Ｈ３，７９，Ｎｌ　１．３０実測値
：Ｃ４５，４１＋　　Ｎ３．７８．Ｎ１１．３３実施例
９８ 亜硝酸−ｔ−ブチル（１，９７ｍｆりおよび塩化第二銅
無水塩（１，７７ｙ）をアヤトニトリル（５０ｍｅ　）
に溶かし、水冷撹拌下、３−アミノ−２−クロロ−４−
フェノキシベンゼンスルホンアミド（３、３０ｆｆ　）
のアヤトニトリル（２０＋＋＋ｅ）溶液を滴下する。同
温にてさらに２０分間撹拌後、室温にて、さらに１時間
撹拌する。反応液からアヤトニトリルを減圧留去後、残
滓に希塩酸を加えて酸ｆ１とし、酢酸エチルエステルで
抽出する。抽出液を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、
および食塩水にて順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
する。溶媒を減圧留去して得られる残渣を、シリカゲル
カラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチルエス
テル：ベンゼン−１：９）によ′り精製し、目的物を含
むフラクションより得られる粗粉末を、メタノール−水
の混合溶媒から再結晶し、微褐色納品の、２．３−ジク
ロロ−４−フェノキシベンゼンスルホンアミド（０，７
５ｙ）を得る。ｍｐ１６８〜１７１°Ｃ ＩＲ（ヌジョール）＋　　３４２５．　３３３０．　１
３３５．　１１６５ｃｍ−１Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｄ　Ｍ　Ｓ　
Ｏ−ｄ　６　＋δ）：　７．０２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈ
ｚ）。
７．０３−７．６０（５Ｈ，ｍ）、　　７．６８（２Ｈ
，ｓ）。
７．９４（ＩＨ，ｄ、　Ｊ　＝９Ｈｚ）元素分析：　（
Ｃ４２１（、Ｃｆ２Ｎ　ＯｌＳ・０．１８　Ｎ２０　）
計１＞（ｌ白　：　　Ｃ４４，８５，Ｎ２．９１．　　
　　Ｎ４．３６゜Ｃ／２２．０７ 実１岬ＩＩ　（１白　：　（シ　４５．１０．　　　Ｎ
２．６９．　　　Ｎ４．３０゜Ｃ７’　２１．６９ 実施例９９ ４−アミノ−２−クロロ−３−二トロベンゼンスルホン
アミド（２，’ｏｏｙ）を酢酸（３０ｍｅ）に加え１０
０°Ｃにて加熱溶解する。この溶液にメクンスルホニル
クロリド（０，７７ｍｅ　’？’ｆ）ＩＪえ、１司浩１
１にて加熱撹拌しながら、ｆｆ１−酸ナトリウム（０，
２０５７）を加える。さらに以後１０分毎に酢酸すｌ−
ＩＪウムを０．１５　ｙずつ３回加え、反応液はさらに
約３４時間還流撹拌するが、この間、２４時間および、
３１時間経過時に、ノタンスルホニルクロリド（０、３
５ｍｅ　）および、血、酸ナトリウム（０，３！７）を
それぞれ追加する。反応液を冷却後、溶媒を減ＬＩ０Ｓ
ａｔ去し得られる残渣に、飽和炭酸水素ナトリフｔ、水
溶液を加え、酢酸エチルエステルで抽出する。
有機層を水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥する。
溶媒を減圧留去して得られる残渣を、メタノールから再
結晶して、淡褐色釧状晶の、４−アナドアミド−２−ク
ロロ−３−二トロベンゼンスルホンアミド（０，８Ｆ）
を得る。ｍｐ　　２４９〜２５１℃工Ｒ（ヌジョール）
：　３３６０．　３３２０．　３１５０．　３０８０゜
１６９０．１５７５．　１５３５．　１３４５．．１１
７５゜１１５５ｃ＋＋＋−１ ＮＭＲ（、ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　　２．０７（３Ｈ
，ｓ）、７．８０（２Ｈ。
ｓ、ＳＯ２ＮＨ２）、　　７．８５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９
Ｈｚ）、　　８．１４（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　
１０．２８（ＩＨ，ｂｓ、−ＣＯＮＨ−）元素分析：　
（Ｃ３Ｈ８ＣＩ　Ｎ、、０５Ｓ　）計算値：　Ｃ３２，
７２，Ｎ２．７５．　　Ｎ１４．３１実測値：Ｃ３２，
２８，Ｎ２．５８．Ｎ１４．４９実施例１００ ４−メｆルー２−１０ロー３−ニトロベンセ゛ンスルホ
ンアミド（９２ｙ）及び水酸化ナトリウム（１４，７ｙ
）を水（６００ｍｅ）に溶解し６０℃にて加熱撹拌下、
過マンガン酸カリウム（１１６ｙ）の水（５００ｍｅ　
）懸濁液を３時間を要して注加しさらにＮ温て５詩間撹
拌する。
反応液から副生ずる二酸化マンガンを戸別し、二酸化マ
ンガンを熱水で２（用洗浄する。ｐ液と洗液をｆｌ、こ
の混＾液を３５チ塩酸でｐＨ８，５とする。析出する無
色の沈殿を沖収し、未成トの原料を回収する。（収に１
９．６７　） 一方、び】液は３５％塩酸でｐＨ２，０とし、析出−ｊ
る結晶をｐＩＩＸする。この結晶を４０°Ｃで４１肖１
７１ｊ乾燥して、無色針状晶の　３−クロロ−２−二ト
ロー４−スルファモイル安息香酸（５６，４ｙ）　ヲ得
る。ｍｐ　　２６０〜２６２°Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　　３６００．　３４４０．　３
３５０．　３２７０゜３１０５、　３０９５．　２４５
０．　１７１５．　１５５０゜１３６０、　１３３５．
　１１７５σ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｃ６，δ）：　８
．０５（２Ｈ，ｓ）、　　８．２３（２Ｈ，ｓ）元素分
析：（Ｃ７Ｈ５ＣＩ！Ｄ■２０６Ｓ＠Ｈ２０）計算値：
Ｃ２８，１５，Ｎ２．３６．Ｎ９．３８Ｈ２０６，０３ 実測値：Ｃ２８，４４，〜Ｈ２，１８，Ｎ９．４４Ｈ２
０５，８６ 実施例１０１ ４−スルファモイル−３−１０ロー２−二トロ安息香酸
（２，（１ｙ）および水素化ホウ素ナト１ノウム（０，
５４ｙ）の乾燥テトラヒドロフラン（３０ｍｅ　）に懸
濁させた溶液を０°Ｃに冷却撹拌丁２分を要して三フッ
化ホウ素ジエチルエーテル２、７りを諦１ドし、この混
合物を室温で更に１時間撹拌する。
斤応液に水（５０ｍｅ）を加えて過剰のジボランを分解
し、酢酸エチルエステルを加えて抽出する。
抽出液を飽．和食塩水で洗浄後、無水Ｗ＃１酸マグネシ
ウムで乾・操する。
溶媒を減圧留去して得られる無色油状物（２，２７つを
５０％水性メタノール（８０ｍ（りから再結晶して無色
針状晶の、２−り四ロー４ーヒドロキンメチルー３−二
トロベンゼンスルホンアミト（１、４ｙ）を得るｏ　ｍ
ｐ　　１８０〜１８３°ＣＩＲ（ヌジョール）：　　３
４２０，　　３３３０，　　３２００，　　３０５０。
１５３５、　　１３３５，　　１１８０．　　１１６０
ｃｍ’ＮＭＲ　（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）・４．６２（２
Ｈ，　ｄ．　、Ｔ＝４．０Ｈｚ）。
６、８０（ＩＨ，　ｔ，　Ｊ　＝４．０Ｈｚ）、　　７
．８４（ＬＨ，　ｄ。
、Ｔ−８．０Ｈｚ）、　　７．９４（２Ｈ，ｓ）、　　
８．２６（ＩＨ。
ｄ，　Ｊ＝８．０Ｈｚ） ｒｃＸ分析：　（　Ｃ７Ｈ７Ｃｅ　Ｎ’２０５Ｓ　）計
算値：　Ｃ３１．５：３，　　Ｎ２．６５．　　Ｎ１０
．５１実ｉｌｌ　イ１目　：　Ｃ　；噛１．６８．　　
　Ｎ２．６０，　　　Ｎ１０．５２実施例１０２ 実施例１０１と同様Ｖこして、３−クロロ−４−（Ｎ，
Ｎ−（ジメチノリアミノメチレンアミツスルホニル〕−
２−二トロ安息香酸（９．０ｙ）から３−り「Ｊロー４
−（Ｎ，Ｎ−（ジグメチノリアミノメチレンアミノスル
ホニル）−２−二トローベンジルアルコール（５．０，
１；’）を得る。ｍｐ１９４〜１９８℃（無色針状晶、
メタノールから再納品） ＩＲ（ヌジョール）：　　３４５０，　　１６３０，　
　１５３０，　　１３４０。
１１７５、　　１１４５＞−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：　２．８９（３Ｈ，　
ｓ）、　　３．１３（３Ｈ。
ｓ）、　　４．５０（２Ｈ，ｄ，Ｊ−５．０Ｈｚ）、　
　５．６９（ＩＨ。
ｔ，　Ｊ＝５．０Ｈｚ）、　　７．６８（ＩＨ，　ｄ，
　Ｊ＝８．０Ｈｚ）。
８、１３（ＩＨ，　ｄ，　Ｊ＝８．０Ｈｚ）、　　８、
２０（ＩＨ，ε）元素分析：（Ｃ，。Ｈ，２ＣＩＮ３０
，Ｓ・−旬−Ｎ２０）計算値：Ｃ３６．７２．Ｎ３．８
８，Ｎ１２．８４。
Ｎ２０　１．６５ 実測値：　Ｃ３６．９５，　　Ｎ３．７１．　　、Ｎ１
２．９０。
Ｎ２０　１．５５ 実施例１０３ ２−クロロ−４−ヒドロキシメチル−３−二トロベンゼ
ンスルホンアミド（１，３ｙ　）　ヲａｍヒリジン（５
０＋＋＋ｒ）に溶解し、ピバロイルクロリド（０、７ｍ
ｒ　）を水冷下に添加し、この混合物を０°Ｃで１時開
撹拌する。
反応混合物を水（５０ｒｎｆ’）に庄原し、酢酸エチル
エステルで抽出する。抽出液を３．５％塩酸水、飽和食
塩水、５係炭酸水素す）　ＩＪウム水溶液、飽和食塩水
でＩｌｌ＋’１次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
する。
溶媒を減圧留去して得られる淡黄色油状物（２゜４ｙ）
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、酢酸エ
チルエステル−ｎ−ヘキサン（２：８）で溶出する。目
的物を含むフラクションを合し溶媒を減１−Ｌ：　Ｈ１
去すると無色粉末（１，４ｙ）を得る。この粉末を塩基
性アルミナカラムクロマトグラフィーに付し、クロロホ
ルムーアセトン（１：ｌ）で溶出する。目的物を含むフ
ラクションをさし、溶媒を減圧留去して無色油状物（１
，０’ｌを得る。この油状物をｎ−ヘキサン（５０ｍｆ
ｌ’）で結ピバロイルオキシメチル）−３−二トロベシ
セ゛ンスルホンアミド（ｏ６ｙ）を得る。ｍｐ１９１〜
１９５°Ｃ ＩＲ（ヌジョール）：　　３４００．　３２９０．　１
７３５．　１５３５゜１３４０、　１１６０ｃｍ　−１ ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｈ６，δ）：　１．１０（９Ｈ，ｓ
）、　　５．１５（２Ｈ。
ｓ）、　　７．７９（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８．０Ｈｚ）、
　　７．９１（２Ｈ，ｓ）＋８．１８（ＬＨ，ｄ、　Ｊ
＝８．０　Ｈｚ）元素分析：　（Ｃ，２Ｈ，５Ｃｆｆ　
Ｎ２０６Ｓ　）計算値：Ｃ４１，０９，Ｈ４，３１，Ｈ
７，９９実測伽：　Ｃ４０，３９，Ｈ４，１３，Ｈ７，
９ｉ実施例１０４ ３−クロロ−２−ニトロ−４−スルファモイル安息香酸
（３０，０ｙ）、塩化チオニ／しく３０ｍｅ）、無水Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミド（５滴）及び無水ベンゼン（２７
０ｒｎｅ）の混合物を１時間撹拌還流する。
故応液にｎ−ヘキサン（１２０ｍｆ）を加えて水冷して
得られる無色の沈殿をＶ−取し、ｎ−ヘキサン（２００
ｍ（りで洗浄する。
ｊｉＩられた粉末を乾燥酢酸エチルエステル（５００ｍ
ｅ　）に溶解し、不溶物を〃ｉ去し、ｐ液の溶媒を減＋
＋：Ｆに留去し、残を査をｎ−ヘキサン（５００ｍｔ’
）でＶΔＣ浄すると無色粉末状の３−クロロ−２−ニト
ロ−４−スルファモイルベンゾイルクロＩＪ　）’　（
２８、：３　ｙ）を得る。ｍｐ　　１７３〜１７８°Ｃ
（分解）ＩＲ（スジョール）：　　３３６０．　３２５
０．　１７５０．　１５４０゜１３６０、　１３３（１
，１１５５ｃ＋＋＋−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｈ６，δ）
：　８．１０−８．５０（２１（、ｍ）。
１０．０（２Ｈ，ｂｒｄ、　ｓ） 元素分析：　（Ｃ７Ｈ４Ｃｆｆ２Ｎ２０５Ｓ　）６Ｌ　
Ｗ　ｆｔ白　：Ｃ２８，１１＋　　　　Ｈｌ、３５．　
　　　Ｈ９，３７実氾１目１白　：Ｃ２８，７８，Ｈｌ
、４３．　　　　Ｈ９，８５実！Ｊ１１例１０５ ：（′−クロロー２′−二トロー４７−スルファモイル
アセトフェノン（５，Ｏ，ｌを乾燥酢酸エチルエステル
（６０ｍｅ　）に溶解し、６０℃に加熱撹拌下、臭素（
３１５ｙ）の乾燥酢酸エチルエステル（５，０ｍｒ　）
溶液を３滴、滴下する。反応溶液が脱色することを確認
してのち室温捷で冷却し、残りの臭素溶液を室温撹拌Ｆ
に臭素の色が定常的に消えていくような速度て２０分を
要して滴下する。反応混合物を室温で更に４０分撹拌す
る。
得られる淡黄色の溶液を減圧下に濃＆乾固して黄色粉末
（６，６ｙ）を得、酢酸エチルエステル及びｎ−ヘキサ
ンの（１：ｌ）混合溶媒から再納品して無色針状品の２
−ブロモ−３′−クロロ−２′−二トロー４′−スルフ
ァモイルアセトフェノン（５，３２）を得る。ｍｐ　　
２０２〜２０７℃（分解）ＩＲ（ヌジョール）：　　３
４００．　３２８０．　１７２０．　１５４５゜１３６
５、　１１８０．　１１６０σ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−
Ｈ６，δ）　：　５．００（２Ｈ，ｅ　）、　　８．１
３（２Ｈ。
８）、　　８．３６（２Ｈ，ｓ） ｒ 元素分析−（Ｃ苧Ｈ６へＣＩ　Ｎ２０．、Ｓ　）計算値
、Ｃ２６，８７，Ｈｌ、６９．　　Ｈ７，８３実測値：
Ｃ２６，８２＋　　Ｈ２，０２，Ｈ７，６３実施例１０
６ 実施例７９と同様にして、３−クロロ−２−ニドｔ：１
−４−スルファモイルベンゼンスルホニルクロリド（１
，０ｙ）からＮ−メチル−Ｎ−［（２−メチル−２−テ
トラノ・イドロフリノ０メチル）−３−クロコニ２−ニ
トロ−４−スルフアモイルベンセ゛ンスルホンアミド（
０，６ｙ）を得る。ｍｐ１４５〜１４７℃（ジエチルエ
ーテル及びｎ−ヘキサン混合溶媒から１４結晶） ＩＲ（ヌジョール）：　　３３４０．　３１８０．　３
０７０．　１５５０゜３．５０−３．８３（２Ｈ，ｍ）
＋　　８．１２（２Ｈ，ｓ）、　　８．１７（ＩＨ，ｄ
、Ｊ−８，０Ｈｚ）、　ｓ、石（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８．
０Ｌ（ｚ　）元素分析：　（ＣｏＨ＋５ＣｅＮ３０７Ｓ
２）ａｔ　ｉ値：　Ｃ３６，４９，１（４，２４，Ｈ９
，８２実測値−Ｃ３６，２５，ｌ（４，（１９，Ｈ９，
８１実４１ｔ（例１０７ ２−クロロ−３−ニトロ−４−ベンジルチオベンゼンス
ルホンアミド（７，７ｙ）ヲ、木酢ｅ（１５０ｍｅ　）
及び水（−５０ｍｅ　）の懸濁液とじ室温撹拌Ｆ１塩素
カスを３０分通じる。
得られる淡黄色溶液から酢酸を留去して析出する結晶を
戸数し、木次いでｎ−ヘキサンで洗浄する。
得られる粗結晶（７，８ｙ）をジエチルエーテル及びｎ
−ヘキサン（１：２）の混合溶媒から再紳晶して、無色
板状晶の３−クロロ−２−二トロー４−スルファモイル
ベンセ゛ンスルホニルクロリド（５，２に’）を得る。
ｍｐ１９８〜２０１℃ＩＲ（ヌジョール）：　３４６０
．　３２７０．　１５４０．　１３５０゜１１７０、　
１１５０ｃｒｎ−１ ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．　　δ）：　７．９７（ＩＨ
，ｄ、　Ｊ＝８．０Ｈｚ）。
８．２０（ＩＨ，ｄ、Ｊ　〜８．０Ｈｚ）、　　１０．
５０（２Ｈ，ｓ）元素分析：（Ｃ６Ｈ４Ｃ／！２Ｎ２０
６Ｓ２）計算値：　Ｃ２１，５０，Ｈｌ、２０．　　Ｈ
８，３６実測値：　Ｃ２１，６８，Ｉ（１，３１，Ｈ８
，４５実施例１０８ ３−１０ロー２−ニトロ−４−スルファモイルベンズア
ミド（３，５１及び三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯
体（４，７ｐ）を乾燥テトラヒドロフラン（１００ｍｅ
）に溶解し、水冷下水素化ホウ素ナトリウム（０，９５
ｙ）を添加する。混合物を４０℃で１８時間史に６５°
Ｃで２時間撹拌し、この混合物を室温捷で放冷した後、
水素化ホウ素ナトリウム（０，９５ｙ）及び五フフ化ホ
ウ素ジエチルエーテル錯体（４，７ｙ）を追加してのち
、６５°Ｃて４時間撹拌する。
反応混合物をメタノール（５０ｍｌ’）に庄原し、溶媒
を減圧留去して淡褐色油状物（６，０５ｉ’）を得る。
この油状物を３，５チ塩酸水（２０６ｍｅ）に溶解゛し
酢酸エチルエステルで洗浄する。水層を炭酸水素ナトリ
ウムでｐＨ８，０として、酢酸エチルエステルで抽出す
る。抽出液を飽和食塩水（１００ｍ（′）で洸浄し、無
水硫、酸マグネシウムで乾燥する。
溶媒を湯圧留去して得られる褐色粉末をジエチルエーテ
ル（ｓｏｍ（’）で淡褐色粉末（０，８ｙ）としこの粉
末のエタノール（２０ｍｆｆ）ｉＹ＜ａに、マレイン酸
（０，７５’）のエタノール（１０ｍｅ）溶液°を添υ
１１する。この混合物にジエチルエーテル（１００ｍｌ
　）を加えて析出する結晶を沖収し、ジエチルエーテル
でｊ′口口側４ｉと、黄褐色針状晶の４−ア三ツメチル
ー２−クロロー３−二トロベンセ゛ンスルホンアミドの
マレイン酸塩（０，６３ｙ）をｉ！）／−１゜ｍｐ　１
９２〜１９４℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：、３０８０．　１６８０．　１５
４０．　１３５（１゜１１８０、　１１６０側−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−４６，δ）：　４．１０（２Ｈ，ｓ
、）、　　６．００（２Ｈ。
ｓ）、　　７．８３（ｌＨ，ｄ、　Ｊ＝８．０Ｈｚ）、
　　８．１３（ＩＨ。
＋　ａ　＋　にｓ、ｏ　Ｈｚ　） 元素分析：　（Ｃ，Ｈ８Ｃｆ　Ｎ３０．・Ｃ４Ｈ，０４
・、Ｃ，、Ｈ，ＯＨ）計算値：Ｃ３５，８０，１（３，
７４，Ｎ１０．３８実測値：Ｃ３５，４３，Ｈ３，５７
，Ｎ１０．４４実施例１０９ ２−［（３−クロロ−２−二トロー４−スルファモイル
）フェノキａ安息香酸メチル（１，３０ｙ）を水酸化カ
リタム（０，３８ｙ）の水（１５＋ｙ＋ｒ）溶液と３０
分撹拌Ｍ流、する。反応液を放冷後布塩酸で酸性とし、
酢酸エチルエステルで抽出する。抽出液を水洗後硫酸マ
グネシウムで乾燥しべ媒を、減圧留去して得られる残渣
をエタノール、ｎ−へキサン混合溶媒から再結晶すると
、微褐色塊状晶の、２−［（３−クロロ−２−二トロー
４−スルフアセイノ０フエノキシ〕安息香酸（０，９０
ｙ　）ヲ得る。、ｍｐ　　２３８〜２４０°Ｃ ＩＲ（グリコール）：　　３３２５．　３２５０．　１
６９０．　１５４５．・１３３０、　１１９０．　１１
６５ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　６．９
２（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）。
７．３６−７．９８（４Ｈ，ｍ）、　　７．８４（２Ｈ
，ｓ）、　　８．０’９（１）１．　ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ
） 元素分析：　（Ｃ１３Ｈ９Ｃｅ　Ｎ２０７Ｓ　）計算値
・Ｃ４１，８９，Ｈ２，４３，Ｎ　７．５２実２［］リ
イ直　：　　Ｃ４１，８０，Ｈ２，４８，Ｈ７，５６実
施例１１０ １０ 実施、例鯰と同様に、２−クロロ−６−フェノキシ−３
−スルファモイルベンゾニトリル（１，２０ｙ）から白
色塊状酷の２−クロロ−６−フェノキシ−３−スルフア
モイルベンズアＥ）’（１，００５７）を得る。ｍｐ２
２６〜２２８°Ｃ（Ｘクノールから１］ｆ結晶） ＪＲ（グリコール）：　　３４６０．　３３４０．　３
２００．　　ｔ６８５゜１３２５、　１１７５ｃ＋＋＋ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　６．８３（ＩＨ，ｄ
、　Ｊ＝９Ｈｚ）。
７．０７’−８，１０（’７Ｈ，ｍ）、　　７．５５（
２Ｈ，ｓ）。
７．９０（ＩＨ，ｄ、　Ｊ　＝９　Ｈｚ　）元素分析：
　（Ｃ，３Ｈ，、ＣＩ！Ｎ２０４Ｂ　）計算値：　Ｃ４
７，７８，Ｈ３，３９，Ｈ８，，５７実測伯：、Ｃ４７
，５６，、Ｈ３，３９，Ｈ８，６０実施例１１１ ２−アミノ−３−クロロ−４−スルファモイルベンズア
ミド（２，３ｆｊ　）、１．１−ジェトキシプロパン（
１，６ｍｔり、３５％塩酸（６滴）及びエタノール（２
３０ｍ（’）の混合物を撹拌下に１時間還流する。
反応混合物を減圧下で５０　ｍｅまで濃縮後、水（１０
０ｍｅ　）・を加える。析出してくる結晶をＰ取りこれ
をアセトン（８０ｍｅ　）、エタノール（１０ｍ／’）
及び水（１００ｍｅ）の混合溶媒に溶解する４、不溶物
を戸別し、ｐ液を譚圧下１００　ｍｅまで濃縮した後、
終夜放置する。析出晶をｌｒ”　Ｍｙし、減圧Ｆ’５０
℃で８時間乾燥して、淡黄緑色針状晶の、８−＝クロロ
ー２−エチル−７−スルファモイル−１，２，３゜４−
テトラヒドロキナゾリン−４−オン（１，８ｙ）をｊ（
する。ｎ＋ｐ　　２４５〜２４７°ＣＩＲ（グリコール
）：　　３３６０．　３１６０．　３０３０．　１６５
５゜１６０５、　１３４０．　１１５０ｃｍ−１ＨＭＲ
（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　　０．９２（３Ｈ，ｔ、Ｊ
＝５．０Ｈｚ）。
１．５４−２．００（２Ｈ，ｍ）、　　４．７９（ＩＨ
，ｍ）、６．７３（ＩＨ，ｓ）、７．３１（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝８．０Ｈｚ）。
７．６：３（２Ｈ，ｓ）、７．７１（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８
．０Ｈｚ）。
８．４０　Ｆ　ＬＨ，ｓ　’）＋ 元素分析畳（：１１ｎＨ＋２Ｃｊ？　Ｎ３０３Ｓ−〒Ｈ
２０）計算（１ｔ１・Ｃ４０，８２，Ｈ４，２８，Ｎ１
４．２８１１２０　１．５３ 実測値：　Ｃ４０，６３，Ｈ３，９２，Ｎ１４．３１ｈ
２０　１．５４ ′大ＭＩＩ５例１１２ ２−アミノ−３−クロロ−４−スルファモイルベンズア
ミド（１，５ｙ）、２，２−ジェトキシ−１゜１−ジク
ロルエタン（１，２４ｙ）、ベンゼンスルホンｈ　（０
，１９）及びジエチレングリコールジメチル−Ｌ−チル
（３０ｍｌ’　）の混り物を還流下に９時開撹拌する。
反応混合物を減圧Ｆ５．　Ｏｍｅ捷で濃縮し、残渣に５
％炭酸水素ナトリウム水溶液（３０ｍｅ）（！ｌニジイ
ソプロピルエーテル（３０ｍｅ　）を加え、析出−１る
結晶をＰ取し、水（１０ｍｅ）次いでジイソブロヒ゛ル
エーテル（２０ｍｅ　）で洗浄する。得られる相牛成物
を−ｒ−タ／−ル（３０ｍｅ）及び水（５０ｍ（）ぴ）
混合溶媒から再結晶して、淡黄緑色針状晶の、８−クロ
ロ−２−ジクロルメチル−１−スルファモイル−１，２
，３，４−テトラヒドロキナプリン−４−オン（１，２
Ｐ）を得る。ｍｐ１４２〜１５０°Ｃ（軟化）１８９〜
１９５’ｃ（分解） ＩＲ（グリコール）：　３５６０．　３３８０．　３２
７０．　３０７０゜１６６５、　１６１０．　１３３５
．　１１８０σ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　
５．４１（ＬＨ，ｍ）＋　　６．２６（ＩＨ。
ｄ、、Ｔ＝４．０Ｈｚ）、　　７．３８（ＬＨ＋ｄ＋Ｊ
＝８．０Ｈｚ’）＋７．３６（ＩＨ）、　　７．６６（
２Ｈ，ｓ）、　　７．７８（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８．０Ｈｚ）、　　８．９４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．
０１（ｚ）元素分析：　（Ｃ９Ｈ８’Ｊｌ’３Ｎ３０３
８　）計算値：Ｃ３１，３６，Ｈ２，３４，Ｎ１１．８
６実測値：Ｃ３１，４６，Ｈ２，７４，Ｎ１１．８８′
ノてゲ）Ｌ仕］口　ｌ；３ ′大Ｊｉｆｆｆ１例１１２と同様に、２−アミノ−３−
クロｒｒ　−−４−−スルファモイルベンズアミｌ’（
１，８ｙ）と、２．２−ジェトキシ−１−クロロエタン
（２，０ｙ）とを反応キせて８−クロロ−２−クロロメ
チｍ　ｐ　　　２　４　２　〜２　４　５　　℃　（分
解　）（水−７ｔｌ−ンーエタノール６゛ら勇４も一〇
Ｉｎ（ヌジョール）：　　３３８０．　３１５０．　３
０５０．　１６６５゜１６１０、　１３４５．　１１６
０ｃｒｎ’ｔＪＭＲ（ＤＭＳＯ−ｃ１６．δ）：　３．
７９（２Ｈ，ｓ）、　　５．２０（ＩＨ，ｍ）。
７．０７（ＩＨ，ｑ）、　　７．０３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
８．０Ｈｚ）。
７．６３（２Ｈ，ｓ）、　　７．３７（ＩＨ，ｄ、Ｊ−
８，０Ｈｚ）。
８．５０（ＬＨ，ｓ’） ７［１素分析：　（ＣｐＨｇＣｅ２Ｎ３０：＋Ｓ　）計
り　ｆ］白　：Ｃ３４，８５，＋（２，９２，Ｎ１３．
５５￥氾１直　・　ｃ３５．３４．　　　Ｎ３．１５．
　　　Ｎ１３．４１実Ｍ＋１ｍ　１１４ イミダゾール（０，９０ｙ）を乾燥テトラノ・イドロフ
ラシ（３５ｍｆ）に溶ヤし、室温、撹拌下、３−ク四ロ
ー２−ニトロ−４−スルファモイルベンゾイルクロリド
（１，９７ｙ）を加え、４時間撹拌する。
副生ずる不溶物を反応液から沖去し、乾燥テトラハイド
ロフラン（７ｍｅ）で洗浄する。沖潜と洗液とを合した
テトラハイドロフラン溶液にＮ−（２−イミダシリン−
４−イリデン）−５−クロロ−２−フェノキシアニリン
（１，７３ｙ）、の乾燥テトラハイドロフラン（２０ｍ
ｅ）溶液を、室温にて加え、そのまま３口開撹拌する。
得られる反応混合物を、減圧上濃縮し、得られる残渣を
酢酸エチルエステルで抽出する。抽出液を飽和食塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾・操する。溶媒を減圧丁
留去して粉末残Ｒ１を得る７、この粉末をシリカゲルク
ロマトグラフィーに付し、塩化メチレン及び酢酸エチル
エステル（８５：１５）の混合溶媒で溶出する。目的物
を含むフラクションを合し、〆媒を減圧留去すると、白
色粉末残渣（１゜７ｙ）を得る。この粉末残渣を酢酸エ
チルエステル−テトラハイドロ・フランの混合溶媒から
１−１）納品Ｌ１白色粉末の、９−クロロ−４−（５−
りｒｌ　ｒｌ　−、ｉ−フェノキシフェニル）−５−オ
キソ−］、　２．４．５−−テトラハイドロイミグゾ［
１，２−ａ１ギナゾリン−７，８−スルホンアミド（１
ｏｙ）を得る。ｍｐ２６４〜２６６°Ｃ ＋１　Ｒ（：２ジー１−ル）：　　３３３０．　３２１
０．　１６７５．　１６４０゜１３５５、　１２１０．
　１１６５σ−１ＨＭＩ’？　（Ｄｌ、４ＳＯ−ｄ　６
　、　　δ）：　　　３．４　−４．０　　（４Ｈ，ｍ
）、　　　３．５　−８．０（１２Ｈ，ｍ） １＋ｌｑｒ＋Ｒｍ／ｅ：　５０２（Ｍ”）＋　　４６７
、　４０９（ｂａｓｅ）。
２９４゜ ル素分’ｊ１’　：　（Ｃ２２Ｈ＋ｇＣｆｆ２Ｎ４０．
Ｓ　・−ＴＨＦ−！−Ｎ２０　）２ 計神　ｆＩ白　：　　Ｃ５１，ｓ３　、　　　　Ｎ３．
４８．　　　　Ｎ１０．７５つり測ａｒ４：Ｃ５２，０
７，Ｎ３．３６．　　　　Ｎ１０．７９丈ム１１・例１
１５ シクロペシチルアセトアルテヒド（０，４２ｙ）、！：
をｋ　Ｍ♂させて５−クロロ−３−シクロペンチルメチ
ル−６−スルファモイル−１，２，４−ベンゾチア２５
３°Ｃ（無色針状晶、水性エタノールから再結晶） 工Ｒ（ヌジ−１−＃）：　　３３８０＋　　３２１０．
　１３３０．　１１６０ｃ１ｎ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄ６　、　ａ）：　１．００−２．２０（ＩＨ，ｍ）、
　４．５６−５．００（ＩＨ，ｍ）、　６．５９（ＩＨ
，ｓ）、　７．３３（ＬＨ，ｄ。
Ｊ−８−ＯＨｚ　）＋　７−６６　（２Ｈｌｓ　）、７
−６７　（Ｌ　Ｈ＋　６＋Ｊ　＝８．０Ｈｚ）、　７．
９２（ＩＨ，ｓ）元素分析’　（Ｃｌ５Ｈ１８Ｃｅ　Ｎ
３０４Ｓ２　）計算値：　Ｃ４１，１０，Ｈ４，７８，
Ｎ１１．０６実測値：　Ｃ４０，９９，Ｈ４，８８，Ｎ
１０．７５実施例１１６ ４′−スルファモイル−２−ブロム−３′−クロロ−２
′−二トロア中トフエノン（’２．３ｙ）及び、Ｎ−メ
チルチオ尿素（０，６ｙ）の乾燥アセトン（５０ｍｅ　
）溶液を礒温で３時間撹拌した後、終夜放置する。析出
する無色の固体を油取し、乾燥アセトン（２０ｍｅ）で
洗浄し、得られる粉末（１，４ｙ）をメタノール（３０
ｍｅ）に溶解する。このメタノールメ液を飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液（２０＋ｙ＋ｒ）てＩＪＨ８，５とす
る。析出する黄色固体をＰＴ＆、シ、風乾する。
得られる黄色粉末（１，０ｙ）をメタノール（２０ｍｅ
　）に溶解する。このメタノール溶液に７規定塩化水素
メタノール溶液（２，０ｍｅ）及びジエチルエーテル（
１００ｍｆりを加えて摩砕し、黄色粉末状の４−（４−
スルファモイル−３−クロロ−２−二トロフェニル）−
２−メチルアミノ−１，３−チアゾール塩酸塩（０，９
２）を得る。ｍｐ２１０〜２１５°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　　３４００．　３１１０．　３
０３０．　２６００゜１６２５、　１５３５．　１３４
５．　１１６５．　１１５５σ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄ６．δ）：　２．８６（３Ｈ，ｓ）、　　７．３６（
ＬＨ。
ｓ）、　　７．５６（２Ｈ，ｓ）、　　７．９２（２Ｈ
，ｂｒｄ、ｓ）。
８．１７（２Ｈ，ｓ） 元素分析＋　（Ｃ，ｏＨ，ｏＣｆ２Ｎ４０４Ｓ２）ｄト
坤値　：　　Ｃ３１，１ｇ、　　　Ｈ２，６２，Ｎ１４
．５４実測値：Ｃ３０，９８，Ｈ２，６５，Ｎｉ３．９
９実狗例１１７ ４′−スルファモイル−２−フロモー３’−１０口＝２
′−ニトロアセトフェノン（２，５Ｐ）と１．３＝ジメ
チルチオ尿素（０，７６ｙ）の＠、燥アセトン（３０ｍ
ｅ　）溶液を室温で１時間撹拌する。
析出する結晶を戸数し、アセトン（３０ｍＣ）で洗浄す
る。得られる結晶（２，０！／？）をアセトン（５０ｍ
ｅ　）に懸濁し、摩砕して無色微細針状晶の４リジン−
４−オール臭化水素酸塩（１，６ｙ）を得る。ｍｐ　　
１８６〜１９０６Ｃ（分解）ＩＲ（ヌジョール）：　　
３４００．　３２００．　３１００．　１６４０゜１６
１０、　１５６０．　１５２０．　１３５５．　１１８
０゜１１５５σ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．　Ｊ）・２．９１（３Ｈ，ｓ
）、　　３．１０（３Ｈ。
ｓ）、　　３．９２（２Ｈ）、　　３．９７（ＩＨ，ｂ
ｒｄ、ｓ）。
７．７９（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９，０Ｈｚ）、　　８．０２
（２Ｈ，ｓ）。
８．１８（ＩＨ，ｄ、　Ｊ−９，０Ｈｚ）元素分析畳Ｃ
１１Ｈ１４Ｃｊ’　Ｎ４０５Ｓ２　’　ＨＢｒ　”　Ｔ
ＣＨ３ＣＯＣＨｔ　）計算値：　Ｃ２９，９（１，Ｈ３
，５５，Ｎ　１１．６４実測値：　Ｃ２９，５１，Ｈ３
，５５，Ｎ１１．４０′去施例１１８ ４−スルファモイル−３−クロロ−２−二トロ安息香酸
（２，０ｙ）をメタノール（２０ｍｅ　）及びアセトン
（５０ｍｅ　）の混合溶媒に溶解し不メ物をＩＦ・別す
る。ｔｊ・液に１規定水酸化す）　ＩＪウム水溶液（７
，１ｍｅ　）を加え、溶媒を減圧留去して無色のゲル状
物を得る。この残渣にアセトン（５０ｍｅ）を加えて結
晶化させると無色針状晶の４−スルファモイル−３−ク
ロロ−２−二トロ安息香酸す）　ＩＪウム（１，ｓｙ）
を得る。ｍｐ　２９２〜２９７°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　　３６００．　３３４０．　３
２７０．　３２００゜１６１５、　１５４０．　１３７
５．　１３６０．　１１７０゜１１５０σ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）〜４．６６（２Ｈ，ｂｒ
ｄ、　ｓ）、　　７．８６（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ）、　、　８．０２（ＩＨ，ｄ、　、Ｔ＝８．０Ｈ２
）＋ＬＪ分相’　（Ｃ７Ｈ４Ｃ”　Ｎ２　Ｎａ　Ｏ１９
・４　Ｈ２０計算鉛：Ｃ２６，６０，Ｈｌ、７５．Ｈ８
，８６゜Ｈ７０４，２７ 実温１ｉ（１（＋：ｅ２６．２８．　　＋（１，７９，
Ｈ８，４６゜Ｈ２０４，２５ 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番号Ｃ０
７Ｄ　３０７１５２　　　　　　　　　　　７０４３−
４Ｃ３０７／６８　　　　　　　　　　　７０４３−４
　Ｃ３０７／８６　　　　　　　　　　　７０４３−４
　Ｃ４８７１０４１１２８１１５−４Ｃ ／／Ａ　６１　Ｋ　３１／１８　　　　　　　　　　　
６４０８−４Ｃ３１／３４　　　　　　　　　　　６４
０８−４　Ｃ３１／４１　　　　　　　　　　　６４０
８−４　Ｃ３１／４２５　　　　　　　　　　６４０８
−４　Ｃ３１／４９５　　　　　　　　　　６６７５−
４　Ｃ３１１５４６６７５−４Ｃ ３１／６３　　　　ＡＢＵ　　　　　６６７５−４Ｃ３
１／６３５　　　　ＡＣＸ　　　　　６６７５−４ＣＯ
発　明　者　谷口清 大阪市大淀区長柄東３−２（公 団３−１００６） ０発　明　者　斎藤善正 大阪市北区天満２−６−３−４１ ０発　明　者　桂洋介 豊中市上野西３−９−１９ 手続補正書（自発） 昭和５８年４月７９日 特許庁長官　　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和　５７　年特許願第　７９２０　　　号２、発明の
名称 ベンゼンヌルホンアミド誘導体 ３、補正をする者 特許出願人 大阪市東区道修町４丁目３番地 （５２４）藤沢薬品工業株式会社 代表者藤澤友吉部 本代　理　人 〒５３２ 大阪市淀用区加島２「目１番６号 ６、補正の内容 （１）明細書第１７５頁千から２行〜第１７６頁第１行
の ）Ｎ−（２−クロロ・・・・・イソチオウレア」ヲＮ−
（２−クロ製ロー６−フエツキシー６−スルフアモイル
フエニル）−２−メチルイソチオウレア」と訂正します
。
（２）同第１９１頁第１２行の １実施例１１０と同様に」を ［実施例１０９と同様に」と豹正します。
（６）同第１９７頁下から１行の ［６−スルファモイル−１，２，４Ｊを１６−スルファ
モイル−５，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，２，４Ｊと訂正
します。
以上

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 〔式中、Ｒ１はハロゲン原子、ヒドロキシ基、低級アル
    ギル基、アミノ基、低級アルコキシ基、アリールオキシ
    基、低級アルケニ！レオキシ基、アミノ（低級〕アルキ
    ル基、ヒドロキシ（低級）フル’ｅｔｖ基、低級アルカ
    ノイルオキシ（低級）アルキル基、低級アルキルチオ基
    、アリールチオ基、アラルキルチオ基、アシル基、低級
    アルカノイルアミノ基、カルボキシ基、Ｎ、Ｓ含有Ｓ−
    低級プルキルイソチオウレイド基、シアノ基またはカル
    バモイル基、Ｒ６はハロゲン原子、Ｒ４およびＲ５は同
    一または異なって水素原子、低級アルキル基、低級アル
    コキシ（低級）アルキル基、アラルキル基、低級アルカ
    ノイル基、低級アルキルカルバモイル基、シクロアルカ
    ンカルボニル基、Ｎ含有６員芳香複素環置換（低級）ア
    ルキル基、○含有５員複素環置換（低級）アルキル基、
    ０含有５員複素環置換（低級）アルカノイル基、アリー
    ル基、（イミノ）アジドメチル基またはＮ含有５員複素
    環式基をそれぞれ意味し、Ｒ１のアリールオキシ基は１
    個もしくはそれ以上のハロゲン原子、低級アルキル基、
    カルボキシ基、低級アルコギシ力ルボニル基、ハロ（低
    級）アルキル基もしくは低級アルコキシ基で置換されて
    いてもよく、ＲのＮ、Ｓ含有５員複素環式基はヒドロキ
    シ基、低級アルキル基、低級アルキルアミノ基および（
    または）低級アルキルイミノ基で置換されていてもよく
    、Ｒ１のＯ含有縮合複素環オキシ基はオキソ基および（
    または）低級アルキル基で置換されていてもよく、Ｒお
    よびＲのアリール基およびアラルギル基はハロゲン原子
    もしくはニトロ基で置換されていてもよく、さらにＲ４
    およびＲ５ばそれらが結合しているＮ原子と共に６員複
    素環と形成してもよく、この６員複素環はヒドロキシ（
    低級）アルキル基もしくはＯ含有５員複素環置換低級ア
    ルカノイル基で置換されていてもよく、またＲ４とＲ５
    が一緒になって低級アルキルアミノで置換されていても
    よい低級アルキリデン基を形成してもよく、またＲ１と
    Ｒ２とが結合して式 〔式中、Ｚはカルボニル基もしくはスルホニル基、Ｒ６
    は低級アルキル基、ハロ（低級）アルキル基もしくはシ
    クロアルキル（低級）アルキル基、Ｒは水素原子、Ｒは
    水素原子もしくはアリール基をそれぞれ意味し、Ｒ６と
    Ｒ７とは結合してＮ含有５員複素環式基を形成してもよ
    く、Ｒのアリール基はハロゲン原子および（もしくは）
    アリールオキシ基で置換されていてもよいものとする〕
    を表わしてもよいものとし、Ｒがハロゲン原子もしくは
    アミノ基である場合にはＲはカルバモイル基でないもの
    とする〕 で示され乞ベンゼンスルホンアミド誘導体およびそれら
    の塩。
JP792082A 1982-01-20 1982-01-20 ベンゼンスルホンアミド誘導体 Pending JPS58124758A (ja)

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JP792082A JPS58124758A (ja) 1982-01-20 1982-01-20 ベンゼンスルホンアミド誘導体

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JP792082A JPS58124758A (ja) 1982-01-20 1982-01-20 ベンゼンスルホンアミド誘導体

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JPS58124758A true JPS58124758A (ja) 1983-07-25

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