JPS58120257A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電荷発生層と電荷輸送層を有する。暗減衰及
び光疲労を改良した電子写真感光体に関する。

従来、光導電性物質を感光材料として利用する′区子写
真材料においてはセレン、酸化亜鉛。

酸化チタン、硫化カドミウムなどの無機系導電性物質が
主に用いられてきた。

しかしこれらは一般に毒性が強いものが多く廃棄する方
法にも問題がある。

一方、有機光導電性化合物を使用する感光材料は無機系
光導゛電性物質を使用する場合に比べ一般に毒性が弱く
更に透明性、可とり性、軽量性９表面平滑性１価格など
の点において有利であることから最近広く研究されてき
ている。その中で電荷の発生と輸送という機能を分醸し
た複合型感光体は、従来、有機光導電性化合物を使用し
た感光体の大きな欠点であった感度を大幅に向上させる
ことができるため近年、急速な進歩を遂げつつある。

しかしながらこれらの積台型感光体を例えばカールソン
法による電子写真装置に適用すると。

繰り返しの使用によって初期電位が低下し、また暗減衰
が増大するために得られる複写画像にかぶりが生じ、か
つ、像のコントラストが著しく損われることが多い。ま
た−回の露光によって形成した静電潜像を損うことなく
現儂転写を繰り返して多数枚の複写画像を得る電子写真
装置に適用した場合にも暗減衰が大きいために複写画像
１度が徐々に低下する。

このように複合型感光体は高い感度を有する反面、暗減
衰が大きく、また長時間露光すると。

初期電位が低下するとともに暗減衰が増大する光疲労現
象が発現する欠点を有している。とりわけ電荷発生層が
厚い場合に光疲労による特性の低下が著しい。

本発明は、このような問題点を解決するものであり。

（１）暗減衰が小さく。

（２）帯電露光を繰り返しても帯電電位の低下が小さく
、ま九暗減表も増加せず（すなわち。

光疲労が少なく）。

（３）シかも、高峰度を示す複合型電子写真感光体を提
供するものである。

即ち本発明は、導電製、電荷を発生する有機顔料を含有
する電荷発生層および電荷保持および輸送の機能を有す
る電荷輸送層とを有する電子写真感光１体において上記
電荷輸送層に下記一般式（Ｉ）で表わされるスチリル系
色素ペース及びその他の電荷輸送性物質を含有させてな
る電子写真感光体に関する。

（式中、几、、Ｒ，、Ｒ，及びＲ４は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アラルキル基、アシル基、ヒドロ
キシル基、フェニル基又は置換フェニル基であり、Ｒ１
−Ｒ４は同一でも異なっていてもよい。Ｒ，及びＲ６は
水素原子又はアルキル基であり、Ｒｓ及びＲ６は同一で
も異なっていてもよい。） 本発明の電子写真感光体に用いられる材料について以下
に祥述する。

まず、ｔｔ荷発生層に含まれる電荷を発生する有機顔料
としては、アゾキシベンゼン系、ジスアゾ系、トリスア
ゾ系、ベンズイミダゾール系。

多環キノン系、インジゴイド系、キナクリドン系、フタ
ロシアニン系、ペリレン系、メチン系等の電荷を発生す
ることが知られている顔料が使用できる。これらの顔料
は９例えば、特開昭４７−３７４５３号公報９％開昭４
７−３７５４４号公報、特開昭４７−１８５４３号公報
、特開昭４７−１８５４４号公報１％開昭４８−４３９
４２号公報、特開昭４８−７０５３８号公報、特開昭４
９−１２３１号公報、４１開昭４９−１０５５３６号公
報、特開昭５０−７５２１４号公報、特開昭５０−９２
７３８号公報等に開示されるものがある。このようなも
ののほか、光照射により電荷担体を発生する有機顔料は
どれも使用可能である。

電荷輸送層の主成分である上記一般式＋１１で表わされ
るスチリル系色素ベース以外の電荷輸送性物質としては
高分子化合物のものではボＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ハロゲン化、ｊ−’＋７−Ｎ−ビニルカルバゾール
、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン
、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン。

低分子化合物のものではフルオレン、フルオレノン、ス
フ−ジニトロ−９−フルオレノン。

２．４．７−）リートロー９−フルオレノン、４Ｈ−イ
ンデノ（１，２−ｂ）チオフェン−４−オン。

３．７−シニトロージ廖ベンゾチオフェン−５−オキサ
イド、１−ブロムピレン、２−フェニルピレン、カルバ
ゾール、３−フェニルカルバゾール、２−フェニルイン
ドール、２−フェニルナノタレン、オキサジアゾール、
トリアゾール。

トリフェニルアミン、イミダゾール、クリセン。

テトラフェン、アクリジン、これらの誘導体等がある。

％に、下記一般式ｔＩ［）で表わされるオキサゾール誘
導体や下記一般九ｍ）で表わされるピラゾリ素ペースを
添加すると暗減衰及び光疲労の改善効果が大きい。

（但し１式中、　Ｒ，、ＲｓおよびＲ，は水素原子。

その他の置換フェニル基であり、Ｒ７−Ｒ９は同一でも
異なっていてもよい。） Ｈ■ （但し９式中、　Ｒ１，は水素原子、アルキル基、アリ
ール又はアリルアリール基、Ｒ１，は水素原子。

アルキル基又はアリール基、Ｒ３２及びＲ３，は水素Ｗ
−ｆ−、５ｍフェニル基、アミノフェニル基、アでも異
なっていてもよい。） 上記一般式（組で表わされるオキサゾール誘導体に相当
する化合物を以下に例示すると。

２−（４−７ミノフエニル）−５−フェニルオキサゾー
ル、４−（４’−ジメチルアミノフェニル）−５−（２
’−クロルフェニル）−オキサゾール、２−メチル−４
−（４’−ジメチルアミノフェニル）−ｓ−（ｊ−クロ
ルフェニル）−オキサゾール、ス５−ジフェニル−４−
（４−ジメチルアミノフェニル）−オキサゾール。

２．４−シー（４’−ジエチルアミノフェニル）−５−
フェニルオキサゾール、２−（３’−クロルフェニル）
−４−（４’−ジエチルアミノフェニル）−５−フェニ
ルオキサゾール、２−エチル−４−（４’−ジメチルア
ミノフェニル）−５−（４’−１０ルフエニル）−オキ
サソール、２−（４′−ジプロピルアミノフェニル）−
４−（４’−ジメチルアミノフェニル）−５−（２’−
クロルフェニル）−オキサゾール、２−（４’−ジメチ
ルアミノフェニル）−４−メチル−５−フェニルオキサ
ゾール等が挙げられる。

上記一般式（１）で表わされるピラゾリン誘導体に相当
する化合物を以下に例示すると。

１、亀５−）リフェニルピラゾリン、１．５−ジフェニ
ル−３−ジフェニルピ５１＋）７．１．３−ジフェニル
−５−フリルピラゾリン、１−フェニル−３−ｐ−メト
キシ−スチリル−５−ｐ−メトキシフェニルピラゾリン
、ｌ−フェニル−３−１−ジメチルアミノスチリル−５
−Ｐ−ジメチルアミノフェニルピラゾリン、１−フェニ
ル−３−ｐ−／エチルアミノスチリルー５−１）−ジエ
チルアミノフェニルピラゾリン、１−フェニル−３−〇
−クロルスチリルー５−ｏ−クロルフェニルピラゾリン
などが挙げられる。

本発明において、電荷輸送層中に上記一般式（１１で表
わされるスチリル系色素ペースが含有されるが、該スチ
リル系色素ペースとしては、一般式（Ｐ／ｌ （式中、Ｒ１４及びＲ１，はメチル基又はエチル基であ
り、Ｒ１４とＲ１，は同一でも異なっていてもよい。）
で表わされる化合物が好ましい。

また、電荷発生層及び電荷輸送層には電子写真感光体に
通常使用される結合剤、可塑剤、流動性付与剤、ピンホ
ール抑制剤環の添加剤を使用することがで唇る。結合剤
としては、シリコーン樹脂、ポリアミド、ポリウレタン
、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカー
ボネート、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポ
リアクリルアミド等が挙げられるが特に電荷輸送層に使
用する結合剤としてはシリコーン樹脂、スチレン樹脂等
が好適である。また、熱及び／または光によって架橋す
る熱硬化型及び光硬化型樹脂も使用できる。いずれにし
ても絶縁性で通常の状態で皮膜形成能を有する樹脂及び
／または光によって硬化し皮膜を形成する樹脂であれば
特に制限はない。

可塑剤としてハロゲ化パラフィン、ジメチルナフタレン
、ジブチルフタレート等が挙げられる。流動性付与剤と
してはモダフロー（モンサンドケミカル社製）。

アクロナール４Ｆ（バス７社製）等が、ピンホール抑制
剤としてはベンゾイン、ジメチルテレフタレート等が挙
げられる。これらは適宜選択して使用され。

その量も適宜決定されればよい。

本発明において、電荷発生層は、上記有機顔料を必須成
分として含み、その他上記の結合剤。

可塑剤、添加剤を含有することができる。結合剤は、上
記有機顔料に対して３００重量重量下で使用される。３
００重量ｔＩＩを越えると電子写真特性が低下する。可
塑剤社、上記有機顔料に対して５重量憾以下で使用され
るのが好ましい。

その他の添加剤は数信量憾以下で適宜使用してもよい。

電荷輸送層は、上記一般式＋１’）で表わされるスチリ
ル系色素ペース及びその他の上記電荷輸送物質を必須成
分として含有するものである。電らに上記結合剤、可塑
剤、添加剤を含有することができる。一般式（１）で表
わされるスチリル系色素ベース以外の１紀電荷輸送性物
質として高分子化合物を使用する場合ＫＦｉ、！合剤ヶ
用いなくてもよいが、核高分子化合物に対して３００ム
ＩＩｋｃｓ以ドで使用してもよい。３００重量ｔｓ′Ｉ
ｋ越えると電子写真特性が低下する。また、上記電荷輸
送性物質として低分子化合物を使用するときは、結合剤
は該低分子化合物に対して、３０〜３００重量係使用さ
れる。３０重量％未満では電荷輸送層の形成が困難にな
り、３００重量９Ｉ＋を越えると電子写真特性が低下す
る。その他上記町塑剤、添加剤は上記電荷輸送性物質に
対して数重量−以下で適宜使用される。

本発明において導電層とは、導電処理した紙またはプラ
スチックフィルム、アルミニウムのような金属箔を積層
したプラスチックフィルム。

金属板等の導電体である。

本発明の電子写真感光体は導電層の上に電荷発生層を形
成し、その上に電荷輸送層を形成したものが電子写真特
性上好ましいが、電荷発生層と電荷輸送層が逆になって
いてもよい。電荷発生層の厚さは、　０．０１〜１０μ
ｍ好ましくは０．２〜５μｍが望ましい。０．・１μｍ
未満では、電荷発生層を均一に形成するのが困−になり
、１０μｍを越えると電子写真特性が低下する。また、
１荷輸送層の厚さは５〜５０μｍ、好ましくは８〜２０
μｍである。５μｍ未満では初期電位が低下し、５０μ
ｍを越えると感度が低下する。

電荷発生層および電荷輸送層を形成するには。

各層の成分をアセトン、メチルエチルケトン等のケトン
系溶剤、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、トル
エン、キシレン等の芳香族系溶剤に均一に溶解または分
散させたのち、導電層上に塗布乾燥することができる。

本発明に係る電子写真感光体はさらに、導電層のすぐ上
に薄い接着層、ドリャ層を有していてもよい。また１表
面にシリコン等の保護層を設けることができる。

本発明になる電子写真感光体を用いた複写法は従来と同
様１表面に帯電、無光を施した彼。

現像を行ない、普通紙上に画像を転写し定着すればよい
。

本発明になる電子写真感光体は、高い感度を有し、且つ
暗減衰が小さく、光疲労が少ないなど優れた利点を有し
ている。

以下に比較例および実施例を示す。

例中に用いる各材料について商品名（かっこ内は略号）
とその製造会社名を次に列記する。

（１１ｍ荷を発生する有機顔料 Ｏジスアゾ系：　８ｙｍｕｌａｒ　　Ｆａｓｔ　　Ｂｌ
ｕｅ４１３５（ＳＦＢ） 〔大日本インキ化学工業■商品名〕 Ｏフタロシアニン系：　Ｆａｓｔｏｇｅｎ　　Ｂｌｕｅ
ＦＧＦ（ＦＧＦ） 〔大日本インキ化学工業■商品名〕 Ｏモノアゾ系：Ｒｅ５ｉｎｏ　Ｒｅｄ　ＢＸ（ＢＸ）〔
小西六写真工業■商品名〕 （２）電荷輸送性物質 ０２−（ｐ−ジエチルアミノ）フェニル−４ラ ー（ｐ−ジメチルアミノ）フェニルーーー（ｏ−ｐロル
）フェニル−１，３−オキサソール（ＯＸＺ） Ｏｌ−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
　−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン（
ＰＹＺ） （３）本発明における°スチリル系色素ペース（色素ベ
ースＡ）［ＮＫ−１９７７（日本感光色素研究所商品名
）〕 （色素ペースＢ）［ＮＫ−２ｏ２ｏ　（日本感光色素研
究所商品名）〕 （４）　　結合剤 Ｏポリイソブチルメタクリレート：エルノーサイト２０
４５ 〔米国デュポン社商品名〕 Ｏポリスチレン：ハンマーＳＴ 〔三井東圧化学■商、品名〕 Ｏシリコーンワニス：ＫＲ−２５５ 〔信越化学工業１１１＃商品名〕 Ｏポリエステル：バイロン２００ 〔東洋紡■商品名〕 比較例１〜３ 表に示す有機顔料、結合剤を所定量配合し、これにメチ
ルエチルケトンを固型分が３重量優になるように加え、
この混合液８０？をボールミル（日本化学陶業製３寸ボ
ットミル）を用いて８時間混練した。得られた顔料分散
液をアプリケーターによりアルミニウム板（導電層）上
に塗工し。

９０℃で１５分間乾燥して厚さ１μｍの電荷発生層を形
′成した。

次に久に示す電荷輸送性物質、結合剤を所定量配合し、
これにメチルエチルケトンを固型分が３０ｆｉ量１にな
るように加え完全溶解した。この浴液を前記の″電荷発
生層の上にアプリケーターにより塗工し、９０℃で２０
分間乾燥して、厚さ１５μｍの電荷輸送層を形成した。

得られた感光体の電子写真特性を、静電記録紙試験Ｗｃ
置（川口電機製５Ｐ−４２８）を用いて測定した結果を
表に示す。

尚２表中の初期電位（ＶＯ）は負５ＫＶのコロナを瞬時
に放電したときの帯電電位を示し、暗減衰（ＶＫ）はそ
の後暗所に置いて１０秒間放置したときの電位減渡を示
し、半減蕗光量（Ｅｓｏ）ば１０ｔｘの白色光を照射し
、′電位が半分になるまでの光量値を示している。

また光疲労の影響をみるため、感光体を１２５０ｔｘの
白色光に１０分間露光した直後の電子写真特性及び光疲
労の目安である無光前後の初期電位の比率（Ｖ＊／Ｖ。

）を表に併わせて示した。

実施例１〜６ 表に示す有機顔料及び結合剤を用いて比較例１〜３に準
じて電荷発生層を形成した。

次に表に示す電荷輸送性物質、結合剤及び本発明になる
スチリル系色素ベースを配合し、比較例１〜３に準じて
電荷輸送層を形成した。得られた感光体の電子写真特性
全表に併わせて示した。

以下余白 看 に 伽 比較例１〜３は９表に示すごとく暗減衰（Ｖｘ）が約４
０係と低い。また、１２５０ｔｘの白色光で露光すると
露光後の初期電位（ｖｏ）は（ｖｏ）に比べて着しく低
下し大きな光疲労の現象がみられた。

それに対して本発明に係るスチリル系色素ベースを電荷
輸送層に添加した実施例１〜６をみると。

スチリル系色素ベースの添加量が０．５重量係（実施例
３）ですでに効果を発揮している。暗減衰（Ｖｘ及びＶ
′Ｋ）は各々比較例と実施例を対比すると約２０〜３０
係向上している。また、光疲労の現象も大幅に緩和され
、約４０嚢の向上がみられた。同、　　（Ｅ５０）に大
きな低下はみられない。

以上より明らかなように本発明に係る電子写真感光体は
従来に比べて大幅に暗減衰及び光疲労を改善した良好な
電子写真特性を有する複合型の電子写真感光体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電層、電荷を発生する有機顔料を含有する電荷発
   生層および電荷保持、輸送の機能を有する電荷輸送層を
   有する電子写真感光体において、上記電荷輸送層に一般
   式（１）（式中、Ｒ１，几８．Ｒ１及びＲ１は水素原子
   。 ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基。 アシル基、ヒドロキシル基、フェニル基、又は置換フェ
   ニル基であり、Ｒ１〜Ｒ１は同一でも異なっていてもよ
   い。Ｒ，及びＲ６は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ
   ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよい。） で表わされるスチリル系色素ベース及びその他の電荷輸
   送性物質を含有させてなる電子写真感光体。 ２一般式（１１で表わされるスチリル系色素ベースを電
   荷輸送層中に０．０５〜３０重量係含有させてなる特許
   請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 ＆　一般式（１）で表わされるスチリル系色素ペース以
   外の電荷輸送性物質が一般式（ＩＩ）（式中、Ｒ７，凡
   、及びＲ，は水素原子、アルキその他の置換フェニル基
   であり、Ｒ１〜Ｒ＠は同一でも異なっていてもよい。） で表わされるオキサゾール誘導体である特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載の電子写真感光体。 ４、一般式＋１１で表わされるスチリル系色素ペース以
   外の電荷輸送性物質が一般式（釦 １１ １ （ただし９式中、Ｒ１゜は水素原子、アルキル基、アリ
   ール又はアリルアリール基、　Ｒ１，、は水素原子、ア
   ルキル基又はアリール基、　Ｒ１１及びＲ４は水素源＋
   鵞帷フェニル基、アミノ）ｔｌ！と几１．は同一でも異
   なっていてもよい。）で表わされるピラゾリン酵導体で
   ある特許請求の範囲ａｔ項又は第２項記載の電子写真感
   光体。 ５、　スチリル系色素ベースが一般式（給（ただし、Ｒ
   １４及びａＳＳはメチル基又はエチル基であり、　Ｒ＋
   、４とＲいは同一でも異なっていてもよい。） で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項、第２
   項、第３項又は第４項記載の電子写真感光体。