JPS58117243A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPS58117243A JPS58117243A JP56215313A JP21531381A JPS58117243A JP S58117243 A JPS58117243 A JP S58117243A JP 56215313 A JP56215313 A JP 56215313A JP 21531381 A JP21531381 A JP 21531381A JP S58117243 A JPS58117243 A JP S58117243A
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- resin
- copolymer
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- ppo
- styrene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
- C08F283/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to polyphenylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/905—Polyphenylene oxide
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性、機械的性質、耐衝撃性、耐溶剤性（特
に耐炭化水素性）、透明性に優れた変性ポリフェニレン
オキサイドを含む樹脂組成物に関するものである。
に耐炭化水素性）、透明性に優れた変性ポリフェニレン
オキサイドを含む樹脂組成物に関するものである。
ポリフェニレンオキサイド（ｐｐｏ）ｈ耐熱性、機械的
性質、電気的性質に優れた樹脂である。
性質、電気的性質に優れた樹脂である。
しかし、耐衝撃性、加工性、耐溶剤性、抗酸化性におい
てはいくつかの用途で不十分である。
てはいくつかの用途で不十分である。
前記欠点の改良法として４リスチレンあるいは変性ポリ
スチレンを混合する方法が提案されている（米国特許第
３３８３４３５号）。ｐｐｏとポリスチレンあるいは変
性ポリスチレンを混ぜた樹脂組成物は、前記欠点のうち
耐衝撃性、加工性、及び抗酸化性の改良には十分である
。しかし、耐溶剤性改良には不十分である。ポリスチレ
ンＫか、ｔてアクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）樹脂
、変性ポリスチレンにかえてアクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン（ＡＢｓ）樹脂をＰＰＯに混合して用い
ると耐溶剤性は改善される。しかしながら耐衝撃性、機
械的性質は低下し、抗酸化性は改良されない。
スチレンを混合する方法が提案されている（米国特許第
３３８３４３５号）。ｐｐｏとポリスチレンあるいは変
性ポリスチレンを混ぜた樹脂組成物は、前記欠点のうち
耐衝撃性、加工性、及び抗酸化性の改良には十分である
。しかし、耐溶剤性改良には不十分である。ポリスチレ
ンＫか、ｔてアクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）樹脂
、変性ポリスチレンにかえてアクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン（ＡＢｓ）樹脂をＰＰＯに混合して用い
ると耐溶剤性は改善される。しかしながら耐衝撃性、機
械的性質は低下し、抗酸化性は改良されない。
これはＰＰＯとＡｓ樹脂あるいはＡＢＳ樹脂との相溶性
が悪く、単に混合したものは有用な樹脂組成物とならな
いことを示している。抗酸化性はＰＰＯと相溶する樹脂
を混合しなければ改善されない。
が悪く、単に混合したものは有用な樹脂組成物とならな
いことを示している。抗酸化性はＰＰＯと相溶する樹脂
を混合しなければ改善されない。
若し、ＰＰＯとＡｓ樹脂あるいはＡＢＳ樹脂が相溶し得
たなら、Ａｓ樹脂あるいはＡＢＳ樹脂がポリスチレンあ
るいはへイインパクトポリスチレン（Ｈ工ｐｓ）に対し
て優位である機械的性質例えば引張り強度、タフネスさ
、耐衝撃性その他の性質なども耐溶剤性と同時に改善さ
れる。
たなら、Ａｓ樹脂あるいはＡＢＳ樹脂がポリスチレンあ
るいはへイインパクトポリスチレン（Ｈ工ｐｓ）に対し
て優位である機械的性質例えば引張り強度、タフネスさ
、耐衝撃性その他の性質なども耐溶剤性と同時に改善さ
れる。
ｐｐｏとＡｓ樹脂が非相溶であることは両者を混合する
と不透明となる事から判断できる。
と不透明となる事から判断できる。
例えばアクリロニトリル（ＡＮ）含量約５（重量％）の
Ａｓ樹脂とＰＰＯを同重量クロロホルムに溶かし、キャ
スティングフィルムを作ると不透明となる。更にＡＮ含
量約２０（重量％）のＡｓ樹脂を用いて同様にフィルム
を作るとその表面はザラザラに荒れ、フィルムとはなら
ない。ＡＮ含量５（重量％）未満のＡｓ樹脂をＰＰＯに
混合しても耐溶剤性の著しい改良は期待できない。
Ａｓ樹脂とＰＰＯを同重量クロロホルムに溶かし、キャ
スティングフィルムを作ると不透明となる。更にＡＮ含
量約２０（重量％）のＡｓ樹脂を用いて同様にフィルム
を作るとその表面はザラザラに荒れ、フィルムとはなら
ない。ＡＮ含量５（重量％）未満のＡｓ樹脂をＰＰＯに
混合しても耐溶剤性の著しい改良は期待できない。
ＰＰＯとＡｓ樹脂あるいはＡＢＳ樹脂との相溶性を高め
、実用となるＰＰＯとＡｓ樹脂あるいはＡＢＳ樹脂の混
合樹脂組成物を得るには、ｐｐｏにＡｓ樹脂をグラフト
重合する方法がある。
、実用となるＰＰＯとＡｓ樹脂あるいはＡＢＳ樹脂の混
合樹脂組成物を得るには、ｐｐｏにＡｓ樹脂をグラフト
重合する方法がある。
特公昭４６−４１３８３号にはＡＮなどのＰＰＯへのグ
ラフト重合技術が開示されている。この技術はアルカリ
金属を用いるアニオングラフト重合である。アニオング
ラフト重合ではスチレン（Ｓｔ）とＡＮという電気陰性
度の大きく異なる単量体を用いたとき、ランダムグラフ
ト共重合体を得ることは困難である。よってこの技術で
得られるアクリロニトリル類−スチレン類共重合体をグ
ラフト重合せしめて得られる変性ｐｐｏ （以後ＡＳＧ
ＰＰＯと略記する）は工業的に通常用いられるＡｓ樹脂
とは相溶しない。この他にも特開昭５０−１１’５２６
０号、特開昭５５−１３７１３０号にＡｓ樹脂をグラフ
ト重合した変性ＰＰＯとＡｓ樹脂の混−合についての記
載がある。これらに記載されているＡＳＧＰＰＯは例え
ば特開昭５５−１３７１３０号の第１図で示されている
ように均一分散であり、Ｐ’ＰＯとグラフト枝のＡＳ樹
脂部分は相溶していない。このＡＳＧＰＰＯにＡｓ樹脂
を混合しても透明な樹脂組成物とはなシえない。
ラフト重合技術が開示されている。この技術はアルカリ
金属を用いるアニオングラフト重合である。アニオング
ラフト重合ではスチレン（Ｓｔ）とＡＮという電気陰性
度の大きく異なる単量体を用いたとき、ランダムグラフ
ト共重合体を得ることは困難である。よってこの技術で
得られるアクリロニトリル類−スチレン類共重合体をグ
ラフト重合せしめて得られる変性ｐｐｏ （以後ＡＳＧ
ＰＰＯと略記する）は工業的に通常用いられるＡｓ樹脂
とは相溶しない。この他にも特開昭５０−１１’５２６
０号、特開昭５５−１３７１３０号にＡｓ樹脂をグラフ
ト重合した変性ＰＰＯとＡｓ樹脂の混−合についての記
載がある。これらに記載されているＡＳＧＰＰＯは例え
ば特開昭５５−１３７１３０号の第１図で示されている
ように均一分散であり、Ｐ’ＰＯとグラフト枝のＡＳ樹
脂部分は相溶していない。このＡＳＧＰＰＯにＡｓ樹脂
を混合しても透明な樹脂組成物とはなシえない。
本発明者らはｐ 、ｐ ｏの持つ優れた特性を大きく損
なうことなしに耐溶剤性、抗酸化性、耐衝撃性を改良す
る方法を研究した結果、グラフト変性度合を大−きくし
たＡＳＧＰＰＯとＡｓ樹脂を混合することによシ目的と
する樹脂組成物が得られ本発明に到った。本発明樹脂組
成物は耐溶剤性、抗酸化性、引張シ強さ、耐衝撃性、強
靭性のバランスに優れ、広汎な用途に用いることのでき
る有用な樹脂組成物である。
なうことなしに耐溶剤性、抗酸化性、耐衝撃性を改良す
る方法を研究した結果、グラフト変性度合を大−きくし
たＡＳＧＰＰＯとＡｓ樹脂を混合することによシ目的と
する樹脂組成物が得られ本発明に到った。本発明樹脂組
成物は耐溶剤性、抗酸化性、引張シ強さ、耐衝撃性、強
靭性のバランスに優れ、広汎な用途に用いることのでき
る有用な樹脂組成物である。
グラフト変性度合が大きいということは単にグラフト率
が高いだけではなく、未変性のすなわちフリーＰＰＯの
少ない事をも加味されなければならない。
が高いだけではなく、未変性のすなわちフリーＰＰＯの
少ない事をも加味されなければならない。
すなわち、本発明は種々のグラフト重合方法によす、ア
クリロニトリル類（ｐ、 Ｎ ）−スチレン類（ＳＴ）
共重合体をＰＰＯにグラフト重合して得られる均一変性
でかつ変性度の高い変性ｐ ｐ ｏ （Ａ）と、この変
性ＰＰＯと相溶性を有するＡＮ、Ａｓ単位を含有する共
重合体ＣＢ）を混合してなる樹脂組成物を内容とする。
クリロニトリル類（ｐ、 Ｎ ）−スチレン類（ＳＴ）
共重合体をＰＰＯにグラフト重合して得られる均一変性
でかつ変性度の高い変性ｐ ｐ ｏ （Ａ）と、この変
性ＰＰＯと相溶性を有するＡＮ、Ａｓ単位を含有する共
重合体ＣＢ）を混合してなる樹脂組成物を内容とする。
以下に本発明の内容を詳細に説明する。
本発明にいうポリフェニレンオキサイドとは一般式、
（ととにＲｌｐ Ｒｌｐ Ｒ，、Ｒ４は水素、次化水
素基、置換炭化水素基、ハロゲン、ハイドロカーボンオ
キシ基もしくは置換ハイドロカーボンオキシ基、アミノ
基もしくは置換アミノ基の如き置換基を示す。）で実質
的に示される綴シ返えし単位を有するものである。ｎは
繰シ返えし数で５０以上の整数である。好ましくは１０
０〜２５０である。１２０〜２００が特に好ましい。具
体例としてはポリ（２，６−シメチルフエニレンー１，
４−エーテル）、ポリ（２，６−シエチルフエニレンー
１．４−エーテル）、ポリ（２，６−ジプロビルフエニ
レンー１．４−エーテル）％；ｌ＋ （２−メチル−６
−アリルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２，
’６−ジメトオキシフエニレンー１．４−エーテル）、
ポリ（２−メチル−６−クロルフェニレン−１，４−エ
ーテル）、ポリ（２゜６−シクロルメチルフエニレンー
１，４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−プロムフ
エニレンー１，４−エーテル）、ポリ（２，５−ジメチ
ルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２，６−ジ
フェニルフェニレン−１，４−エーテル）、或いはこれ
らの共重合体などがあげられる。更に特願昭５５−４２
１７１号で示されるアニリン類のような含窒素化合物共
重合体も本発明で言うＰＰＯに含まれる。即ち上記の「
実質的に」とは、劣位量の好ましくは３０モル％以下の
フェニレンオキサイド以外の共重合単位を含み得ること
を示す。
素基、置換炭化水素基、ハロゲン、ハイドロカーボンオ
キシ基もしくは置換ハイドロカーボンオキシ基、アミノ
基もしくは置換アミノ基の如き置換基を示す。）で実質
的に示される綴シ返えし単位を有するものである。ｎは
繰シ返えし数で５０以上の整数である。好ましくは１０
０〜２５０である。１２０〜２００が特に好ましい。具
体例としてはポリ（２，６−シメチルフエニレンー１，
４−エーテル）、ポリ（２，６−シエチルフエニレンー
１．４−エーテル）、ポリ（２，６−ジプロビルフエニ
レンー１．４−エーテル）％；ｌ＋ （２−メチル−６
−アリルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２，
’６−ジメトオキシフエニレンー１．４−エーテル）、
ポリ（２−メチル−６−クロルフェニレン−１，４−エ
ーテル）、ポリ（２゜６−シクロルメチルフエニレンー
１，４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−プロムフ
エニレンー１，４−エーテル）、ポリ（２，５−ジメチ
ルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２，６−ジ
フェニルフェニレン−１，４−エーテル）、或いはこれ
らの共重合体などがあげられる。更に特願昭５５−４２
１７１号で示されるアニリン類のような含窒素化合物共
重合体も本発明で言うＰＰＯに含まれる。即ち上記の「
実質的に」とは、劣位量の好ましくは３０モル％以下の
フェニレンオキサイド以外の共重合単位を含み得ること
を示す。
アクリロニトリル類−スチレン類のＰＰＯへのグラフト
共重合方法は乳化重合、塊状重合。
共重合方法は乳化重合、塊状重合。
気相グラフト重合、その他いずれでもよい。グラフト重
合によって得られるＡＳＧＰＰＯの変性度合を調べる方
法として塩化メチレンテストが一般的である。この方法
はｐｐｏを塩化メチレンに溶解するとＰＰＯと塩化メチ
レンが塩化メチレンに不溶の複合体となって沈殿するこ
とを利用した方法である。変性ｐｐｏを塩化メチレンに
溶かしたとき、沈殿を生じなければ変性ｐｐ。
合によって得られるＡＳＧＰＰＯの変性度合を調べる方
法として塩化メチレンテストが一般的である。この方法
はｐｐｏを塩化メチレンに溶解するとＰＰＯと塩化メチ
レンが塩化メチレンに不溶の複合体となって沈殿するこ
とを利用した方法である。変性ｐｐｏを塩化メチレンに
溶かしたとき、沈殿を生じなければ変性ｐｐ。
はＰＰＯの持つ特質を失ない、変性されたと解釈される
。よって、塩化メチレン溶液から沈殿を生じるまでの時
間が長ければ変性度合の大きいことを意味している。
。よって、塩化メチレン溶液から沈殿を生じるまでの時
間が長ければ変性度合の大きいことを意味している。
特公昭５２−３８５９６号等では塩化メチレンテストが
３〜２４時間で実施されている。しかしながら本発明者
らの詳細な検討の結果、この程度の時間で評価される変
性度合では％Ａｓ共重合体を混合したとき相溶性が極度
に不足する。
３〜２４時間で実施されている。しかしながら本発明者
らの詳細な検討の結果、この程度の時間で評価される変
性度合では％Ａｓ共重合体を混合したとき相溶性が極度
に不足する。
本発明において、相溶性は（Ａ）成分と（Ｂ）成分との
みからなる組成物の透明性を測定することによシ判断し
得る。即ちＪ工５Ｋ７１０５によシ測定して得られる曇
価（Ｈ）（試料厚み１．０ ｇ ）が５．０％以上のと
き相溶性を有するものとする。
みからなる組成物の透明性を測定することによシ判断し
得る。即ちＪ工５Ｋ７１０５によシ測定して得られる曇
価（Ｈ）（試料厚み１．０ ｇ ）が５．０％以上のと
き相溶性を有するものとする。
本発明は透明性を有する組成物であるが（４）、ＣＢ）
成分以外に更にゴムや顔料を含む場合不透明となること
は当然である。このよう表場合、混合体のガラス転移温
度は一つにならず、透明にもならない。又、機械的性質
も低下する。
成分以外に更にゴムや顔料を含む場合不透明となること
は当然である。このよう表場合、混合体のガラス転移温
度は一つにならず、透明にもならない。又、機械的性質
も低下する。
本発明者らの検討の結果、変性度合Ｆｉ塩化メチレンテ
ストを２３ （”Ｃ）、５ （ｗ／ｖ−％）濃度で実施
した場合、沈殿を生じない時間が４８時間必要であるこ
とが判明した。特に好ましい変性度合は沈殿を生じない
時間が７２時間以上であった。塩化メチレンテストで４
８時間後に若干の濁りを生じたものも、Ａｓ共重合体と
混合したとき抗酸化性、機械的性質、耐溶剤性で改善効
果が認められた。
ストを２３ （”Ｃ）、５ （ｗ／ｖ−％）濃度で実施
した場合、沈殿を生じない時間が４８時間必要であるこ
とが判明した。特に好ましい変性度合は沈殿を生じない
時間が７２時間以上であった。塩化メチレンテストで４
８時間後に若干の濁りを生じたものも、Ａｓ共重合体と
混合したとき抗酸化性、機械的性質、耐溶剤性で改善効
果が認められた。
気相グラフト共重合によって得られるＡＳＧＰＰＯけ、
溶液重合、懸濁重合その他の重合によって得られるＡＳ
ＧＰＰＯに比して比較的小さなグラフト率でＡｓ樹脂と
混合し、優れた性質を示す。
溶液重合、懸濁重合その他の重合によって得られるＡＳ
ＧＰＰＯに比して比較的小さなグラフト率でＡｓ樹脂と
混合し、優れた性質を示す。
その理由は溶液重合あるいは懸濁重合によって得られる
グラフト体は１本の幹ポリマーに対して本質的に１本の
グラフト枝を持つ構造になっていて、これに対して、気
相グラフト重合によって得られるグラフト体は１木の幹
ポリマーに複数のグラフト枝を持つことができる′から
ではないかと考えられる。
グラフト体は１本の幹ポリマーに対して本質的に１本の
グラフト枝を持つ構造になっていて、これに対して、気
相グラフト重合によって得られるグラフト体は１木の幹
ポリマーに複数のグラフト枝を持つことができる′から
ではないかと考えられる。
ＡＳＧＰＰＯのグラフト率が大きくなると相対的にＰＰ
Ｏの含量が小さくなり、ＰＰｏの持つ優れた性質が損な
われる。逆にグラフト率が小さいと変性度合も小さくな
り、グラフト体はＡｓ樹脂と相溶しなくなる。好ましい
グラフト率は１０〜２００（％）、更に好ましくは１５
〜１００゜（％）である。ここで言うグラフト率とは式
（１）本発明で言°うアクリロニトリル類とけ、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリルその他である。スチ
レン類とはスチレンあるいはそのアルキルあるいはハロ
ゲン置換誘導体その他を言う。８体的にけ、スチレン、
モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、α−メチルス
チレン、Ｐ−−チルスチレン、Ｐ−フェニルスチレン、
２．４−ジメチルスチレンその他である。ＡＳｌｌ脂に
はアクリロニトリル類−スチレン類共重合体が含まれる
。アクリロニトリル類−スチレン類共重合体ＫＡＳＧＰ
ＰＯとの相溶性を増す目的で他のビニル単量体を共重合
し、三元あるいは多元共重合体として用いることもでき
る。
Ｏの含量が小さくなり、ＰＰｏの持つ優れた性質が損な
われる。逆にグラフト率が小さいと変性度合も小さくな
り、グラフト体はＡｓ樹脂と相溶しなくなる。好ましい
グラフト率は１０〜２００（％）、更に好ましくは１５
〜１００゜（％）である。ここで言うグラフト率とは式
（１）本発明で言°うアクリロニトリル類とけ、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリルその他である。スチ
レン類とはスチレンあるいはそのアルキルあるいはハロ
ゲン置換誘導体その他を言う。８体的にけ、スチレン、
モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、α−メチルス
チレン、Ｐ−−チルスチレン、Ｐ−フェニルスチレン、
２．４−ジメチルスチレンその他である。ＡＳｌｌ脂に
はアクリロニトリル類−スチレン類共重合体が含まれる
。アクリロニトリル類−スチレン類共重合体ＫＡＳＧＰ
ＰＯとの相溶性を増す目的で他のビニル単量体を共重合
し、三元あるいは多元共重合体として用いることもでき
る。
ＡＳＧＰＰＯ及びＡｓ樹脂中のアクリロニトリル類の含
量は広い範囲で目的によって選択できる。
量は広い範囲で目的によって選択できる。
しかしながらアクリロニトリル類の含量があまシに多く
なると加工性の低下、着色など好ましく７ない事が生じ
る。逆に含量が小さいと耐溶剤性、機械的性質などで期
待どう力の性質が発現しない。透明性は簡単な実験によ
って確認できるが、各成分のｓｐ値（相溶性指数）から
計算すれば目安がつけられる。アクリロニトリル類の含
量には好ましい巾がある。ＡＳＧＰＰＯのグラフト枝（
アクリロニトリル類−スチレン類共重合体）及びＡｓ樹
脂中のアクリロニトリル類の含量は５〜７０（重量％）
が好ましい。
なると加工性の低下、着色など好ましく７ない事が生じ
る。逆に含量が小さいと耐溶剤性、機械的性質などで期
待どう力の性質が発現しない。透明性は簡単な実験によ
って確認できるが、各成分のｓｐ値（相溶性指数）から
計算すれば目安がつけられる。アクリロニトリル類の含
量には好ましい巾がある。ＡＳＧＰＰＯのグラフト枝（
アクリロニトリル類−スチレン類共重合体）及びＡｓ樹
脂中のアクリロニトリル類の含量は５〜７０（重量％）
が好ましい。
Ａｓ樹脂はランダム共重合体でなければならない。Ａｓ
樹脂の製造方法は乳化重合、塊状重合その他のいずれで
も良く、その方法は問わない。Ａｓ樹脂は混合するＡＳ
ＧＰＰＯと相溶あるいは混合して透明になる組成でなけ
ればならない。
樹脂の製造方法は乳化重合、塊状重合その他のいずれで
も良く、その方法は問わない。Ａｓ樹脂は混合するＡＳ
ＧＰＰＯと相溶あるいは混合して透明になる組成でなけ
ればならない。
ＡＳＧＰＰＯとＡｓ樹脂の混合方法は広く知られている
種々の樹脂混合方法を用いることができる。例えば、ニ
ーダ−５押出機、ロールミルその他の機械的な方法、溶
液ブレンド、エマルジョンブレンドその他の任意の混合
法を採用する事ができる゛。
種々の樹脂混合方法を用いることができる。例えば、ニ
ーダ−５押出機、ロールミルその他の機械的な方法、溶
液ブレンド、エマルジョンブレンドその他の任意の混合
法を採用する事ができる゛。
ＡＳＧＰＰＯとＡｓ樹脂の混合比率はＡＳＧＰＰＯが１
〜９９（重量部）、Ａｓ樹脂が９９〜１（重量部）で混
ぜる事ができる。更にこの混合物に ・耐衝撃性を陶
工させる目的でアクリロニトリル類、スチレン類のうち
のひとつ以上の単量体を含む１種あるいは２種以上のビ
ニル単量体を弾 ・性体にグラフト重合して得たグラ
フト、共重合体を加えることができる。弾性体とはポリ
ブタジェン、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリイソ
プレン、エチレン−プロピレン共重合体、ホｊリアクリ
ル酸エステルその他のゴム様物質を言う。弾性体のグラ
フト枝はＡＳＧＰＰＯ及びＡＳｌｌ ｉ脂と相溶する
組成であることが好ましい。
〜９９（重量部）、Ａｓ樹脂が９９〜１（重量部）で混
ぜる事ができる。更にこの混合物に ・耐衝撃性を陶
工させる目的でアクリロニトリル類、スチレン類のうち
のひとつ以上の単量体を含む１種あるいは２種以上のビ
ニル単量体を弾 ・性体にグラフト重合して得たグラ
フト、共重合体を加えることができる。弾性体とはポリ
ブタジェン、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリイソ
プレン、エチレン−プロピレン共重合体、ホｊリアクリ
ル酸エステルその他のゴム様物質を言う。弾性体のグラ
フト枝はＡＳＧＰＰＯ及びＡＳｌｌ ｉ脂と相溶する
組成であることが好ましい。
グラフト共重合した弾性体は混合物１００重量部数に対
して０〜１００重量部数重量部数色良い。しかし多量に
混合するとＰＰＯ，ＡＳＧＰＰＯ及びＡＳＧＰＰＯとＡ
ｓ樹脂の混合物の持つ優れた性質を損う恐れがあるので
、好ましくは０〜７０重量部数混合すると良い。
して０〜１００重量部数重量部数色良い。しかし多量に
混合するとＰＰＯ，ＡＳＧＰＰＯ及びＡＳＧＰＰＯとＡ
ｓ樹脂の混合物の持つ優れた性質を損う恐れがあるので
、好ましくは０〜７０重量部数混合すると良い。
ＡＳＧＰＰＯとＡｓ樹脂及びビニル単量体をグラフトし
た弾性体から成る組成物にかえて、ＡＳＧＰＰＯにＡＢ
Ｓ樹脂を混合しても目的とする性質を持つ樹脂組成物に
することができる。
た弾性体から成る組成物にかえて、ＡＳＧＰＰＯにＡＢ
Ｓ樹脂を混合しても目的とする性質を持つ樹脂組成物に
することができる。
本発明の樹脂組成物は化学的あるいは物理的方法で発泡
させることができる。熱可塑性発泡樹脂としてはポリス
チレン（ＰＳｔ）、Ａｓ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレ
ン（ＰＫ ）、ポリ塩化ビニル（ｐｖａ）、ＰＰＯなど
が代表的なものである。この中で変性ｐｐｏ発泡体が耐
熱発泡樹脂として利用されている。ところが、この変性
ｐｐｏ発泡体は、耐炭化水素性を要求される用命では、
メルトあるいは収縮をおこす恐れがあり、使用不可能で
ある。耐炭化水素性の良い発泡体としてはＡｓ樹脂発泡
体がある。しかし、このＡｓ樹脂発泡体の耐熱性はｐｓ
ｔと同等かあるいは若干高い程度であシ、変性ｐｐｏ発
泡体の耐熱性とは比べようもない。
させることができる。熱可塑性発泡樹脂としてはポリス
チレン（ＰＳｔ）、Ａｓ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレ
ン（ＰＫ ）、ポリ塩化ビニル（ｐｖａ）、ＰＰＯなど
が代表的なものである。この中で変性ｐｐｏ発泡体が耐
熱発泡樹脂として利用されている。ところが、この変性
ｐｐｏ発泡体は、耐炭化水素性を要求される用命では、
メルトあるいは収縮をおこす恐れがあり、使用不可能で
ある。耐炭化水素性の良い発泡体としてはＡｓ樹脂発泡
体がある。しかし、このＡｓ樹脂発泡体の耐熱性はｐｓ
ｔと同等かあるいは若干高い程度であシ、変性ｐｐｏ発
泡体の耐熱性とは比べようもない。
本発明の発泡体は耐熱性と耐炭化水素性を同時に併せ持
つ利用価値の高い発泡樹脂組成である。
つ利用価値の高い発泡樹脂組成である。
該樹脂組成物を化学的に発泡させるには、有機あるいは
無機の通常用いられる発泡剤を利用するとよい。発泡孔
の形状、発泡後の物性を考慮すると有機廃泡剤を用いる
方が良い。有機発泡剤としては、アゾ化合物、Ｎ−ニト
ロソ化合物、スルホニルヒドラジッドその他が用いられ
る。具体的には、アゾビスホルムアミド、γゾビスイソ
プチロニトリル、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ、 Ｎ’−
ジメチル−Ｎ、 Ｎ’−ジニトロソテレフタールアミド
、Ｎ、Ｎ−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ベン
ゼンスルホニルヒドラジッド、トルエン−（４）−スル
ホニルヒドラジッド、４．４１−オキソビス（ベンゼン
スルホニルヒドラジッド）などである。これらの発泡剤
をその分解温度を考慮し、単独あるいは発泡助剤との併
用で用いるとよい。
無機の通常用いられる発泡剤を利用するとよい。発泡孔
の形状、発泡後の物性を考慮すると有機廃泡剤を用いる
方が良い。有機発泡剤としては、アゾ化合物、Ｎ−ニト
ロソ化合物、スルホニルヒドラジッドその他が用いられ
る。具体的には、アゾビスホルムアミド、γゾビスイソ
プチロニトリル、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ、 Ｎ’−
ジメチル−Ｎ、 Ｎ’−ジニトロソテレフタールアミド
、Ｎ、Ｎ−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ベン
ゼンスルホニルヒドラジッド、トルエン−（４）−スル
ホニルヒドラジッド、４．４１−オキソビス（ベンゼン
スルホニルヒドラジッド）などである。これらの発泡剤
をその分解温度を考慮し、単独あるいは発泡助剤との併
用で用いるとよい。
物理的発泡方法としては一般に用いられている窒素ガス
、炭酸ガスなどの不活性ガスを発泡剤とし、溶融加圧下
の樹脂に加え２いて低圧部分に移して発泡させる方法、
あるいはブタン、ペンタン、トルエン、キシレンナト該
樹脂ニ溶解できる炭化水素を添加しておき、ついでそれ
らの炭化水素の沸点以上に加熱して発泡させる方法を用
いるとよい。
、炭酸ガスなどの不活性ガスを発泡剤とし、溶融加圧下
の樹脂に加え２いて低圧部分に移して発泡させる方法、
あるいはブタン、ペンタン、トルエン、キシレンナト該
樹脂ニ溶解できる炭化水素を添加しておき、ついでそれ
らの炭化水素の沸点以上に加熱して発泡させる方法を用
いるとよい。
成形方法としては押出成形、射出成形その他発泡性樹脂
を成形する為のあらゆる方法が利用できる。又、該樹脂
を発泡剤を含んだベレット状にし、次いで加熱、加圧し
、賦形する方法を用いても良い。
を成形する為のあらゆる方法が利用できる。又、該樹脂
を発泡剤を含んだベレット状にし、次いで加熱、加圧し
、賦形する方法を用いても良い。
本発明の樹脂組成物に安定剤、可塑剤、難燃剤、加工性
改質剤、ガラス繊維、次素繊維、炭酸カルシウムその他
の充てん剤、顔料などを加えることもできる。
改質剤、ガラス繊維、次素繊維、炭酸カルシウムその他
の充てん剤、顔料などを加えることもできる。
以下に実施例によって本発明を更に詳しく説明する。
実施例１
１、ｓｏｏｍ！オートフレープに〔η）＝０．４３（ク
ロロホルム溶液２５ ’ｃ ）のポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−エーテル）、１ｏ（ｆ）、エチルベンゼン
８０（１）、スチレン２８ （ｆ）、アクリロニトリル
（ＡＮ）１２（ｆ）、ジクミルパーオキサイド４（ｆ）
を入れ、窒素ガスでオートクレーブ内を置換した後密閉
し、６０（Ｃ）で３０分攪拌し溶解する。ついで１２０
（”ｃ ）に昇温し５時間反応させた。
ロロホルム溶液２５ ’ｃ ）のポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−エーテル）、１ｏ（ｆ）、エチルベンゼン
８０（１）、スチレン２８ （ｆ）、アクリロニトリル
（ＡＮ）１２（ｆ）、ジクミルパーオキサイド４（ｆ）
を入れ、窒素ガスでオートクレーブ内を置換した後密閉
し、６０（Ｃ）で３０分攪拌し溶解する。ついで１２０
（”ｃ ）に昇温し５時間反応させた。
反応生成物を５ （ｗ／ｖ−％）のトルエン溶液にし、
ついでこの溶液の１０倍容量のメタノールを加えて樹脂
粉末を得た。、この樹脂粉末を乾燥した後、ソックスレ
ー抽出器を用いフリーのＡｓ共重合体をＭＫＫで取ル除
いた。
ついでこの溶液の１０倍容量のメタノールを加えて樹脂
粉末を得た。、この樹脂粉末を乾燥した後、ソックスレ
ー抽出器を用いフリーのＡｓ共重合体をＭＫＫで取ル除
いた。
この後、反応生成物を５ （ｗ／ｖ−％）の塩化メチレ
ン溶液とし、２３ （℃）で４ｓ（ｈｒｓ、）静置し、
ついで濾過し、このうちの炉液を５０（Ｃ）のオープン
中で塩化メチレンを飛ばし、乾燥樹脂を得た。この乾燥
樹脂を再度（ｗ／ｖ−％）の塩化メチレン溶液とし４８
時間、２３（”ｃ ）で静置した。その後戸別し、炉液
から塩化メチレンを飛ばし樹脂を回収した。この樹脂の
元素分析及びＩＲ分析の結果から、樹脂の組成は次のよ
うであった。
ン溶液とし、２３ （℃）で４ｓ（ｈｒｓ、）静置し、
ついで濾過し、このうちの炉液を５０（Ｃ）のオープン
中で塩化メチレンを飛ばし、乾燥樹脂を得た。この乾燥
樹脂を再度（ｗ／ｖ−％）の塩化メチレン溶液とし４８
時間、２３（”ｃ ）で静置した。その後戸別し、炉液
から塩化メチレンを飛ばし樹脂を回収した。この樹脂の
元素分析及びＩＲ分析の結果から、樹脂の組成は次のよ
うであった。
ＰＰＯ成分 ７５．８０ （ｗｔ、％）Ｐ−８ｔ
Ｉｌ １６．１９（Ｉｌ、 ）Ｐ−ＡＮ
ｓ ８．０１（ｔｔ ）この樹脂に乳化重合
で合成したＡＮ含量２５．７（重量％）のＡｓ共重合体
を重量比で１対１に混合し、トルエンで溶解し、ついで
メタノールを加えて混合樹脂（Ａ）を沈殿として得た。
Ｉｌ １６．１９（Ｉｌ、 ）Ｐ−ＡＮ
ｓ ８．０１（ｔｔ ）この樹脂に乳化重合
で合成したＡＮ含量２５．７（重量％）のＡｓ共重合体
を重量比で１対１に混合し、トルエンで溶解し、ついで
メタノールを加えて混合樹脂（Ａ）を沈殿として得た。
乾燥後、プレス加工で厚さ００４４Ｍ１ｇの透明なシー
トが得疏れた。このシートを１２０″Ｃの真空乾燥器中
で６時間アニールした後、動的粘弾性を測定した。その
結果、ｔ、ａｎδのピークが１８０℃に一つ観測された
。
トが得疏れた。このシートを１２０″Ｃの真空乾燥器中
で６時間アニールした後、動的粘弾性を測定した。その
結果、ｔ、ａｎδのピークが１８０℃に一つ観測された
。
対照（Ｂ） 、！：して［η］＝０．４！＋（クロロホ
ルム溶液、２５℃）のポリ（２，６−シメチルーｉ、
４−エーテル）とＡＮ含量２５７重量％のＡｓ共重合体
の等量をブレンドしたシートを同様にして作成し、その
透明性の観察及び動的粘弾性測定を行なった。その結果
、対照のシートは不透明であシ、ｔａｎδのピークは１
３５℃、２４０℃の２ケ所にピークがあった。この事よ
シ対照の混合物は相溶していないことが明らかである。
ルム溶液、２５℃）のポリ（２，６−シメチルーｉ、
４−エーテル）とＡＮ含量２５７重量％のＡｓ共重合体
の等量をブレンドしたシートを同様にして作成し、その
透明性の観察及び動的粘弾性測定を行なった。その結果
、対照のシートは不透明であシ、ｔａｎδのピークは１
３５℃、２４０℃の２ケ所にピークがあった。この事よ
シ対照の混合物は相溶していないことが明らかである。
次いで、（Ａ）、 （Ｂ）のシートをノルマルヘプタン
に浸漬し、耐炭化水素性の比較を行なった。ノルマルヘ
プタンに５時間浸漬した後のシートの外観の観察では（
Ａ）は変化がなかったが、ω）のシートの表面は荒れて
平滑ではなくなっていた。
に浸漬し、耐炭化水素性の比較を行なった。ノルマルヘ
プタンに５時間浸漬した後のシートの外観の観察では（
Ａ）は変化がなかったが、ω）のシートの表面は荒れて
平滑ではなくなっていた。
１甲％＊４ｅ、＝＋ｖ７＊ａｔ−ｓｗ−ｔ、ｂｍｉａｔ
７２時間にして行なった。その結果は実施例１の結果と
同一であった。
７２時間にして行なった。その結果は実施例１の結果と
同一であった。
〔η）＝０．４５（クロロホルム溶液、２５で〕のポリ
（２，６−シメチルー１．４−エーテル）３０ｒｆ）Ｋ
％ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１、５ （ｆｌ
）を溶かしたアセトｙ ９０ （ｍｌ ）を加え、攪拌
後アセトンを蒸発させ、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ートを添加したポリ（２，６−シメチルー１．４−エー
テル）（Ｃ）を作った。
（２，６−シメチルー１．４−エーテル）３０ｒｆ）Ｋ
％ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１、５ （ｆｌ
）を溶かしたアセトｙ ９０ （ｍｌ ）を加え、攪拌
後アセトンを蒸発させ、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ートを添加したポリ（２，６−シメチルー１．４−エー
テル）（Ｃ）を作った。
この（０）を内径２ｃＩＲ，長さ１０１の円筒形で両端
にガラス目皿付きの反応管に入れ窒素ガスで内部を置換
した後１２０℃のオイルバスに潰し、反応管の一端から
スチレ：／／Ａ Ｎ ＝ ２／１（重量％）の混合モノ
マー蒸気を含んだ窒素ガスを導入し気相グラフト重合反
応を行なった。６時間重合した後、反応生成物を取シ出
し、ソックスレー抽出器を用いＭＥＫに可溶な部分を取
シ除いた。乾燥後の生成物（Ｄｌを５（ｗ／ｖ％）濃度
の塩化メチレン溶液にして２３℃で静置した。７２時間
後にこの溶液は透明であった。ＣＤ）′を分析した所、
組成は次の通シであった。
にガラス目皿付きの反応管に入れ窒素ガスで内部を置換
した後１２０℃のオイルバスに潰し、反応管の一端から
スチレ：／／Ａ Ｎ ＝ ２／１（重量％）の混合モノ
マー蒸気を含んだ窒素ガスを導入し気相グラフト重合反
応を行なった。６時間重合した後、反応生成物を取シ出
し、ソックスレー抽出器を用いＭＥＫに可溶な部分を取
シ除いた。乾燥後の生成物（Ｄｌを５（ｗ／ｖ％）濃度
の塩化メチレン溶液にして２３℃で静置した。７２時間
後にこの溶液は透明であった。ＣＤ）′を分析した所、
組成は次の通シであった。
ＰＰＯ成分 ６２．４（重量％）ｐ−ｓｔ、
〃１６．９ ’（＃ ）Ｐ−ＡＮ ／／
２０．７ （ｓ ）この樹脂に乳化重合で合成したＡ
Ｎ含量２８５（ｗｔ、−％）のＡｓ共重合体を重量比で
１対１に混合し、実施例１と同様に処理し、厚さ０．０
４７ａＩの透明なシートＣ劾を得た。実施例１と同様に
してアニールした後、動的粘弾性を測定した。その結果
、ｔａｎδのピークが１７５℃付近忙一つ観察された。
〃１６．９ ’（＃ ）Ｐ−ＡＮ ／／
２０．７ （ｓ ）この樹脂に乳化重合で合成したＡ
Ｎ含量２８５（ｗｔ、−％）のＡｓ共重合体を重量比で
１対１に混合し、実施例１と同様に処理し、厚さ０．０
４７ａＩの透明なシートＣ劾を得た。実施例１と同様に
してアニールした後、動的粘弾性を測定した。その結果
、ｔａｎδのピークが１７５℃付近忙一つ観察された。
対照としてグラフト共重合に用いたｐｐ。
とグラフト共重合体と混合したＡｓ共重合体を重量比で
１対ＩＫ混合し、実施例１と同様にしてシー） （Ｆ）
を作成し、動的粘弾性の測定を行なった。その結果、シ
ートは不透明であり ｔａｎδのピークは２ケ所に現わ
れた。（１ｉｌ！１゜（Ｆ）を実施例１と同様にして耐
炭化水素性を調べた。その結果、（抛は（刀と、（Ｆ）
は（Ｂ）と同じ状態であった。
１対ＩＫ混合し、実施例１と同様にしてシー） （Ｆ）
を作成し、動的粘弾性の測定を行なった。その結果、シ
ートは不透明であり ｔａｎδのピークは２ケ所に現わ
れた。（１ｉｌ！１゜（Ｆ）を実施例１と同様にして耐
炭化水素性を調べた。その結果、（抛は（刀と、（Ｆ）
は（Ｂ）と同じ状態であった。
ｔＱ＋＋１４． 実施例３でスチレンにかえてα−メ
チルスチＶンを用いた。その結果下記の組成のグラフト
共重合体が得られた。
チルスチＶンを用いた。その結果下記の組成のグラフト
共重合体が得られた。
ｐｐｏ成分 ６８．３（重量％）ｐ−ａ−
メチルスチレン成分 １３．６（ｌ ）Ｐ−ＡＮ
成分 １８．１（重量％）このグラフト共
重合体に実施例１で用いたＡｓ共重合体を重量比で１対
１に混合し、実施例１と同様にしてシートを作り動的粘
弾性の測定及び耐炭化水素性の測定を行なった。
メチルスチレン成分 １３．６（ｌ ）Ｐ−ＡＮ
成分 １８．１（重量％）このグラフト共
重合体に実施例１で用いたＡｓ共重合体を重量比で１対
１に混合し、実施例１と同様にしてシートを作り動的粘
弾性の測定及び耐炭化水素性の測定を行なった。
その結果、このシートは透明でｔａｎδのピークを１９
５″Ｃ付近にただ一つ持ち、ノルマルへブタン浸漬後の
表面には変化が認められなかった。
５″Ｃ付近にただ一つ持ち、ノルマルへブタン浸漬後の
表面には変化が認められなかった。
ポリブタジェン６０ ＜ ’％ｔ−％）にスチレン２Ｂ
ＣＭｊｋ％）、アクリロニトリル８（ｗｔ−％）、メチ
ルメタアクリレート４（重量％）の３種のビニルモノマ
ー混合体をグラフト重合して得た弾性体（Ｇ）を実施例
１の（Ａ） １００重量部に２０重量部加え、プラベン
ダーで１８０でで５ ｍｉｎ混練し、ついでプレス加工
で厚さ１．５０ａＩｍのシート（Ｈ）を得た。対照とし
て（Ｂ）１００重量部に（Ｇ）を２０重量部加え、Ｃ匂
と同様にして厚さ１．５０ｙｍＣ）Ｖ −）（Ｉ）を得
た。（Ｈ）、 （１）＋７）シートを巾ｉ、ｏｃＩＩＩ
、長さ１０ａＩに切り、真中を１８０℃折シ曲げた。（
ｍは５回くシ返して折り曲げても折れなかったが（１）
は１回の折シ曲げでおれてしまった。
ＣＭｊｋ％）、アクリロニトリル８（ｗｔ−％）、メチ
ルメタアクリレート４（重量％）の３種のビニルモノマ
ー混合体をグラフト重合して得た弾性体（Ｇ）を実施例
１の（Ａ） １００重量部に２０重量部加え、プラベン
ダーで１８０でで５ ｍｉｎ混練し、ついでプレス加工
で厚さ１．５０ａＩｍのシート（Ｈ）を得た。対照とし
て（Ｂ）１００重量部に（Ｇ）を２０重量部加え、Ｃ匂
と同様にして厚さ１．５０ｙｍＣ）Ｖ −）（Ｉ）を得
た。（Ｈ）、 （１）＋７）シートを巾ｉ、ｏｃＩＩＩ
、長さ１０ａＩに切り、真中を１８０℃折シ曲げた。（
ｍは５回くシ返して折り曲げても折れなかったが（１）
は１回の折シ曲げでおれてしまった。
特許出願人 鐘淵化学工業株式会社
代理人弁理士浅野真−
Claims (6)
- （１） ポリフェニレンオキサイドの存在下にアクリ
ロニトリル類及びスチレン類を重合して得られる共重合
体（Ａ）１〜９９重量部とアクリロニトリル類及びスチ
レン類を繰り返し単位として含有し％藺と相溶性を有す
る共重合体（Ｂ）９９〜１重量部とを含有する樹脂組成
物。 - （２） （Ａ）の共重合成分が、アクリロニトリル類
ま六はスチレン類と共重合し得る他のビニル化合物を含
有する特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 - （３）共重合体（Ｂ）がアクリロニトリル類、またはス
チレン類と共重合し得るビニル化合物を含有する特許請
求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 - （４） （Ａ）と（Ｂ）とからなる樹脂組成物が透明
性を有する特許請求の範囲第１項、第２項または第６項
記載の樹脂組成物。 - （５） （Ａ）が気相グラフト重合によって得られる
特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 - （６） （Ａ）が５ （ｗ／ｖ％）塩化メチレン溶液
にして２３（Ｃ）で静置したとき４８時間で沈殿を生じ
ないものである特許請求の範囲第１または第５項記載の
組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56215313A JPS58117243A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 樹脂組成物 |
| CA000418611A CA1200944A (en) | 1981-12-28 | 1982-12-24 | Resin composition |
| AU91872/82A AU553785B2 (en) | 1981-12-28 | 1982-12-24 | Modified polyphenylene oxide resin composition |
| DE8282112015T DE3276819D1 (en) | 1981-12-28 | 1982-12-25 | Resin composition |
| EP82112015A EP0083098B1 (en) | 1981-12-28 | 1982-12-25 | Resin composition |
| US06/453,917 US4486568A (en) | 1981-12-28 | 1982-12-28 | Resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56215313A JPS58117243A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58117243A true JPS58117243A (ja) | 1983-07-12 |
Family
ID=16670244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56215313A Pending JPS58117243A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 樹脂組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4486568A (ja) |
| EP (1) | EP0083098B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58117243A (ja) |
| AU (1) | AU553785B2 (ja) |
| CA (1) | CA1200944A (ja) |
| DE (1) | DE3276819D1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6084356A (ja) * | 1983-10-13 | 1985-05-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 高耐衝撃性ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 |
| US4866126A (en) * | 1988-04-15 | 1989-09-12 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Polymer blend compositions including copolymer compatibilizing agents |
| DE3907761A1 (de) * | 1988-09-06 | 1990-03-15 | Huels Chemische Werke Ag | Schaeumbares polymerisat auf der basis von polyphenylenoxid und einer vinylaromatischen verbindung, verfahren zu dessen herstellung und verwendung derselben |
| WO2015023381A1 (en) | 2013-08-16 | 2015-02-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Stabilized poly(arylene ether) compositions and methods of making them |
| WO2015076878A1 (en) | 2013-11-22 | 2015-05-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Graft engineering thermoplastics with polyolefins |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50112560A (ja) * | 1974-02-09 | 1975-09-04 | ||
| JPS50115260A (ja) * | 1974-02-26 | 1975-09-09 | ||
| JPS5238596A (en) * | 1975-09-23 | 1977-03-25 | Teijin Ltd | Process for producing polyesters |
| JPS55137130A (en) * | 1979-04-12 | 1980-10-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of modified polyphenylene oxide |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL141540B (nl) * | 1965-01-06 | 1974-03-15 | Gen Electric | Werkwijze voor het bereiden van een polystyreen bevattend polymeermengsel, dat tot voortbrengsels met een grote buig- en treksterkte kan worden verwerkt, alsmede dergelijke voortbrengsels. |
| FR2314013A1 (fr) * | 1975-06-11 | 1977-01-07 | Rouchaud Et Lamassiaude Ets | Machine pour le fraisage des entrees de dents d'engrenage |
| IT1078061B (it) * | 1976-02-10 | 1985-05-08 | Asahi Dow Ltd | Composizione di un copolimero ad innesto e sua preparazione |
| JPS5634716A (en) * | 1979-08-30 | 1981-04-07 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Preparation of graft copolymer |
| DE3100534A1 (de) * | 1981-01-10 | 1982-08-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
-
1981
- 1981-12-28 JP JP56215313A patent/JPS58117243A/ja active Pending
-
1982
- 1982-12-24 CA CA000418611A patent/CA1200944A/en not_active Expired
- 1982-12-24 AU AU91872/82A patent/AU553785B2/en not_active Ceased
- 1982-12-25 EP EP82112015A patent/EP0083098B1/en not_active Expired
- 1982-12-25 DE DE8282112015T patent/DE3276819D1/de not_active Expired
- 1982-12-28 US US06/453,917 patent/US4486568A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50112560A (ja) * | 1974-02-09 | 1975-09-04 | ||
| JPS50115260A (ja) * | 1974-02-26 | 1975-09-09 | ||
| JPS5238596A (en) * | 1975-09-23 | 1977-03-25 | Teijin Ltd | Process for producing polyesters |
| JPS55137130A (en) * | 1979-04-12 | 1980-10-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of modified polyphenylene oxide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4486568A (en) | 1984-12-04 |
| EP0083098B1 (en) | 1987-07-22 |
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