JPS58111835A - Foamable styrene resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a foamable styrene resin compsn. with superior heat resistance, by mixing a styrene resin containing 20wt% or higher halogenated styrene as a component and also having a specific group in the molecule with a foaming agent. CONSTITUTION:A styrene resin containing 20wt% or more halogenated styrene as a component and having, in the molecule, a group of the formula (wherein R is an inert monovalent org. group; Y is a hydrolyzable group; n is 1-3), and a foaming agent are mixed together. A copolymer of halogenated styrene is used as said styrene resin. The styrene resin must contain 20wt% or more halogenated styrene from the viewpoints of heat resistance, extent of foaming, welding of moldings, appearance, and molding cycle. The content of the group of the formula in the styrene resin is pref. 0.03-20wt% for a balance of foamability, moldability and heat resistance.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性のすぐれた発泡性スチレン系樹脂組成物
に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a foamable styrenic resin composition with excellent heat resistance.

スチレン系樹脂にプロパン、ブタン、ペンメン、塩化メ
チル、ジクロロフルオロメタン等の易揮発性の発泡剤を
１乃至２０重量部含ませたものは発泡性スチレン系樹脂
として公知である。A styrene resin containing 1 to 20 parts by weight of an easily volatile blowing agent such as propane, butane, penmene, methyl chloride, dichlorofluoromethane, etc. is known as a foamable styrenic resin.

この発泡性スチレン系樹脂は押出機により押し出し発泡
成型することができるあるいは、水蒸気で加熱して予備
発泡粒子となし、閉鎖型の金型に充填して加熱すること
Ｋより、容易に型通りの多泡性スチレン系樹鴫旨成形体
を製造することができる等すぐれた特長がある。このよ
うにして作られた成形発泡体は食品容器、緩衝材。This expandable styrene resin can be extruded and foam-molded using an extruder, or it can be heated with steam to form pre-expanded particles, which can then be filled into a closed mold and heated. It has excellent features such as being able to produce foamed styrenic resin molded articles. Molded foams made in this way are used as food containers and cushioning materials.

断熱材、浮子などに使用されているが主成分のポリスチ
レン系樹脂の性質上、耐熱性に劣り１００℃以上の温度
に長時間保った場合は、収縮をおこし原形を保つことは
できない。そこで耐熱性を向上させる目的で種々の試み
がなされている。たとえば耐熱性のあるポリマーとのブ
レンド（％開昭５４−６３１９５号公報１％開昭５４−
６３１９４号公報、特開昭５２−１０１２６８号公報、
特開昭５４−６３１６号公報）、無水マレイン酸との非
等モル共重合化によるポリマーの耐熱性向上（％開昭４
６−５５４３号公報。It is used in insulation materials, floats, etc., but due to the nature of the polystyrene resin that is the main component, it has poor heat resistance, and if kept at a temperature of 100°C or higher for a long time, it will shrink and will not be able to maintain its original shape. Various attempts have therefore been made to improve heat resistance. For example, a blend with a heat-resistant polymer (% 1986-63195 1% 1982-63195)
No. 63194, Japanese Patent Application Laid-open No. 101268/1983,
JP-A No. 54-6316), improvement of heat resistance of polymer by non-equimolar copolymerization with maleic anhydride (%
Publication No. 6-5543.

特開昭５５−１１２２４２号公報９％開昭５５−１１５
４０７号公報、特開昭５５−１１０１３１号公報、特開
１＠５５−１１２２１３号公報、特開昭５５−１１５４
１１号公報１％開昭５５−１１７６３３号公報）、シリ
コン油の使用（特開昭５４−５００７４号公報）、架橋
剤の添加などである。しかしこれらの手法で作られた発
泡性樹脂組成物は９発泡倍率が高くならず、しかも耐熱
性が充分でなく、金型に付着しやすい等の欠点を有する
。JP-A-55-112242 9% JP-A-55-115
407, JP 55-110131, JP 1@55-112213, JP 55-1154
11 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 55-117633), use of silicone oil (Japanese Unexamined Patent Publication No. 54-50074), and addition of a crosslinking agent. However, the foamable resin compositions produced by these methods do not have a high expansion ratio, have insufficient heat resistance, and tend to adhere to molds.

本発明は、このような問題点を解決するものである。The present invention solves these problems.

すなわち１本発明はスチレン系樹脂および発泡剤を含有
してなる発泡性スチレン系樹脂組成中に一般式（１１ ％式％（１） （ただし、Ｒは不活性な一画の有機基であり。That is, one aspect of the present invention is that a foamable styrenic resin composition containing a styrene resin and a blowing agent has the general formula (11% formula % (1) (where R is an inert one-stroke organic group).

Ｙは加水分解可能な基であり、ｎは１〜３の整数である
。）で表わされる基を有してなる発泡性スチレン系樹脂
組成物に関する。Y is a hydrolyzable group, and n is an integer of 1-3. ) The present invention relates to a foamable styrenic resin composition having a group represented by:

が、このような樹脂とし７てはハロゲン化スチレンの共
１合体がある。ここでハロゲン化スチレンとは。However, as such resin 7, there is a comonomer of halogenated styrene. What is halogenated styrene?

タトえばモノクロロスチレン、ジクロロスナレン、トリ
クロースチレンなどのクロ鹸スチレン類、モノブロモス
チレン、ジプロモスチレン、トリブロモスチレンなどの
ブロモスチレン類、モノクロローモノブロモスチレンな
・どのクロロブロモスチレン類などである。スチレン系
樹脂には他のモノマーが共禽合成分として含まれていて
もよい。他のモノマーとしては、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエンなどの置換スチレ／、アクリ
ロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヒ
ドロキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル
類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート
などのメタクリル酸エステル類、無水マレイン酸などの
不飽和カルボン酸無水物及びそのモノまたはジアルキル
エステル類の一種又は二種以上が使用される。また本発
明においてスチレン系樹脂は耐熱性９発泡倍率、成形品
の融着９表面外観、製造サイクルの点からその構成成分
中・・ロゲン化スチレンを２０直量僑以上含有する必要
がある。ハロゲン化スチレンの使用により、スチレン系
樹脂の熱軟化温度が数度から２０℃前後上昇し１発泡成
形体の耐熱特性が向上する。たとえばポリスチレンと比
較すると、クロルステレフ２０〜５０重量慢含有するス
チレン−クロルスチレン共重合体で５〜１０℃、クロル
スチレン５０重量−以上含有するスチレン−クロルスチ
レン共厘合樹脂で１０〜２０℃、熱軟化温度が上昇する
。２０直量僑未満では発泡成形体の耐熱性向上効果は少
ない°、スチレン系樹脂としては、スチレンまたはハロ
ゲン化スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
等のスチレン系鍔導体が成分として５０ｆｉｉ１１以上
含まれるのが好ましい。Examples include black styrenes such as monochlorostyrene, dichlorosnarene, and triclostyrene, bromostyrenes such as monobromostyrene, dipromostyrene, and tribromostyrene, and chlorobromostyrenes such as monochloromonobromostyrene. be. The styrene resin may contain other monomers as synergistic components. Other monomers include substituted styrene such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and hydroxyethyl acrylate, and methyl methacrylate. , methacrylic acid esters such as ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate, unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride, and mono- or dialkyl esters thereof. In addition, in the present invention, the styrenic resin must contain at least 20 units of rogenated styrene among its constituent components from the viewpoints of heat resistance, expansion ratio, fusion bonding of molded articles, surface appearance, and manufacturing cycle. The use of halogenated styrene increases the heat softening temperature of the styrenic resin by several degrees to around 20°C, improving the heat resistance properties of the single foam molded product. For example, compared to polystyrene, a styrene-chlorostyrene copolymer containing 20-50% chlorsterene is heated at 5-10°C; a styrene-chlorstyrene copolymer containing 50% chlorstyrene or more is heated at 10-20°C. Softening temperature increases. If the amount is less than 20%, the effect of improving the heat resistance of the foamed molded product is small.The styrene resin contains 50fii11 or more of styrene-based conductors such as styrene or halogenated styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, etc. is preferable.

このスチレン系樹脂は、さらに、その分子中に化学結合
した一般蜀１）で表わされる基を有する。この一般現ｌ
）で表わされる基はスチレン系樹脂中０．０３〜２０這
量慢、好ましくは０．０５〜５．０電量俤含まれるのが
発泡性、成形性、耐熱性をバランスよく有することから
好ましい。This styrenic resin further has a group represented by the general formula 1) chemically bonded in its molecule. This general expression
) is preferably contained in the styrenic resin in an amount of 0.03 to 20, preferably 0.05 to 5.0, in order to have a well-balanced foamability, moldability, and heat resistance.

なお、２０直量僑を越えると発泡倍率の低下。In addition, if the volume exceeds 20, the foaming ratio will decrease.

スチーム成形品の融着不良が起こ秒やすくなり。Poor fusion of steam-molded products is more likely to occur.

０．０３Ｉ［量慢未満では含有効果が現われない。If the content is less than 0.03I, no effect will be seen.

一般現■）中、基Ｙは加水分解可能な基で炭素数１〜６
のアルコキシ基、炭素数１〜６のアシルオキシ基、炭素
数１〜１４のオキシモ基などが好ましく０例えばメトキ
シ基、エトキシ基。In the general expression (■), the group Y is a hydrolyzable group having 1 to 6 carbon atoms.
An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an oximo group having 1 to 14 carbon atoms, and the like are preferred, such as a methoxy group and an ethoxy group.

ブトキシ基のようなアルコキシ基、ホルミルオキシ基、
アセトキシ基又はプロピレンオキシ基のようなアシルオ
キシ基、　　０Ｎ＝Ｃ（ＣＨｍ）＊　。Alkoxy groups such as butoxy groups, formyloxy groups,
An acyloxy group, such as an acetoxy group or a propyleneoxy group, 0N=C(CHm)*.

０Ｎ＝Ｃ（ＣＨｓ）ＣｔＨｓ、　　０Ｎ＝Ｃ（０６ＨＩ
）！のようなオキシモ基などの加水分解して水酸基を生
成する基、−ＮＨＣＨ，，−ＮＨＣ，ルおよびＮＨ（Ｃ
ｓ　Ｈｓ　）のようなアルキルアミノまたはアリールア
ミノ基なとである。置換基Ｙはｎが２または３のとき同
一であってもよいし、文具なってもよい。0N=C(CHs)CtHs, 0N=C(06HI
)! Groups that hydrolyze to produce hydroxyl groups such as oximo groups, -NHCH,, -NHC, and NH(C
alkylamino or arylamino groups such as s Hs ). When n is 2 or 3, the substituents Y may be the same or may be stationery.

基Ｒは不活性な一価の有機基で好ましくは、炭素数１−
１８の炭化水素基であり９例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、テトラデシル。The group R is an inert monovalent organic group, preferably having 1-carbon atoms.
18 hydrocarbon groups, 9 such as methyl, ethyl, propyl, butyl, tetradecyl.

オクタデシル基のようなアルキル基、フェニル基やトリ
ル基などの了り−ル基などである。These include alkyl groups such as octadecyl groups, and toryl groups such as phenyl groups and tolyl groups.

スチレン系樹脂に一般式（Ｉｌで表わされる基を導入す
るには９次のような方法がある。There are nine methods for introducing a group represented by the general formula (Il) into a styrene resin.

（１）　　ハロゲン化スチレンまたはノ・ロゲン化スチ
レント他のモノマーなどのビニル系単量体を重合する際
に一般式ｆｉｌｌ Ｘ８１ＹｎＲ１−ｎ　　　　　（Ｕ） （ここで、Ｘはハロゲン化スチレン系巣量体と共重合可
能な二重結合を有する基であり。(1) When polymerizing vinyl monomers such as halogenated styrene or non-halogenated styrene monomers, the general formula fill X81YnR1-n (U) (where, It is a group having a copolymerizable double bond.

Ｙ、Ｒおよびｎｄ一般式（１）と同様である。）で表わ
される化合物をハロゲン化スチレンの共重合成分である
ビニル系単量体として共重合する。ここで１重合法とし
ては懸濁重合。Y, R and nd are the same as in general formula (1). ) is copolymerized as a vinyl monomer that is a copolymerization component of halogenated styrene. Here, one polymerization method is suspension polymerization.

塊状重合、溶液重合など任意である。Bulk polymerization, solution polymerization, etc. are optional.

上記基Ｘは共重合可能な二重結合を有する基であるが９
例えばビニル基、アリル基、ブテニル基などのアルケニ
ル基、シクロヘキセニル基、シクロペンタジェニル基、
シクロヘキサジェニル基などのシクロアルケニル基。The above group X is a group having a copolymerizable double bond, but 9
For example, vinyl group, allyl group, alkenyl group such as butenyl group, cyclohexenyl group, cyclopentagenyl group,
Cycloalkenyl groups such as cyclohexagenyl groups.

γ−メタクリロキシグロビル基などの不飽和アシロキシ
アルキル基、γ−メタクリロキシエチルプロピルエーテ
ル基などの不飽和アシロキシアルコキシ基などである。These include unsaturated acyloxyalkyl groups such as γ-methacryloxyglobyl group, unsaturated acyloxyalkoxy groups such as γ-methacryloxyethylpropyl ether group, and the like.

このうち最も好ましいものはｒ−メタクリロキシプロピ
ル基などの不飽和アシロキシアルキル基またはｒ−メタ
クリロキシエチルプロピルエーテル基などの不飽和アシ
ロキシアルコキシアルコキシエーテル基である＝ 上記一般式（Ｈ）で表わされる化合物として特に好まし
い化合物は、一般式（１） ％式％（ アシルアル中ル基、Ｙ′はアルキル基またはアリール基
である。）で表わされる化合物であり、このうち最も好
ましいものはｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランである。Among these, the most preferred are unsaturated acyloxyalkyl groups such as r-methacryloxypropyl group or unsaturated acyloxyalkoxyalkoxy ether groups such as r-methacryloxyethylpropyl ether group = represented by the above general formula (H) A particularly preferred compound as a compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the formula (1) (acyl alkyl group, Y' is an alkyl group or an aryl group), and among these, the most preferred compound is r-methacrylate. Roxypropyltrimethoxysilane.

また、好適な直合開姶剤としては、過酸化ベンゾイル、
過酸化ジクロルベンゾイル、ジクミルペルオキシド、ジ
ー第３−プチルペルオ＊シＹ、　２５−’）（ペルオキ
シベンゾエート）ヘキシン−３，１，３−ビス（第３７
’チルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、過酸化ラウ
ロイル、＠３−ブチルベルアセテート、ス５−ジメチル
ー２．５−ジ（第３ブチルペルオキシ）へキシン−３，
４５−ジメチル−２，５−ジ（＄３ブチルペルオキシ）
ヘキサンおよび第３ブチル硬ルベンゾエート、メチルエ
チルケトンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパ
ーオキサイドなどの有機化合物、アゾビス−イソブチロ
ニトリルおよびジメチルアゾジイソブチレートなどのア
ゾ系化合物があり、これらの一種又は二種以上が使用で
きる。In addition, suitable direct opening agents include benzoyl peroxide,
Dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-tert-butylpero*cyY, 25-') (peroxybenzoate) hexyne-3,1,3-bis(37th)
'Tylperoxyisopropyl)benzene, lauroyl peroxide, @3-butylberacetate, 5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexine-3,
45-dimethyl-2,5-di($3butylperoxy)
Organic compounds such as hexane and tertiary butyl hard benzoate, methyl ethyl ketone peroxide, methyl cyclohexanone peroxide, azo compounds such as azobis-isobutyronitrile and dimethyl azodiisobutyrate, and one or more of these Can be used.

この使用量はビニル系単量体の種類および得られる共重
合体の目的とする分子量により決められるものであるが
、好ましくはビニル系檗量体総１に対して０．１〜４．
０重量係使用される。The amount to be used is determined depending on the type of vinyl monomer and the desired molecular weight of the resulting copolymer, but is preferably 0.1 to 4.
0 weight ratio is used.

上記において、懸濁重合する場合、水性媒体中で重合さ
せられるがこの場合９分散剤と（、て難溶性リン酸塩、
水溶性嵩分子保纒コロイドなどを重合系に添加すること
ができる。In the above, when suspension polymerization is carried out, the polymerization is carried out in an aqueous medium.
A water-soluble bulk molecule retaining colloid or the like can be added to the polymerization system.

難溶性リン酸塩とし７ては燐酸三カルシウム。The poorly soluble phosphate 7 is tricalcium phosphate.

Ｉｎマグネシウムなどがある。高分子保繰コロイドとし
てはポリビニルアルコール、アルキルセルロース、ヒド
ロキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロ
ースなどの水溶性セルロース鋳導体、ポリアクリル酸ナ
トリウムなどである。−溶性リン酸塩は重合系に存在す
る物質全量に対して０．０１重量慢以上、水溶性高分子
保腫コロイドは０．００１〜１重量饅の範囲で使用され
るのが好ましい。Examples include In magnesium. Examples of polymer storage colloids include polyvinyl alcohol, water-soluble cellulose cast conductors such as alkyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose, and carboxyalkyl cellulose, and sodium polyacrylate. - The soluble phosphate is preferably used in an amount of 0.01 weight or more, and the water-soluble polymer colloid is preferably used in an amount of 0.001 to 1 weight based on the total amount of substances present in the polymerization system.

その他陰イオン系界面活性剤、水溶性無機塩を１合系に
添加することができる。Other anionic surfactants and water-soluble inorganic salts can be added to the combined system.

上記において、溶液重合するにはキシレン。In the above, xylene is used for solution polymerization.

トルエンなどの有機溶媒が使用できる。Organic solvents such as toluene can be used.

（２）スチレン系樹脂（一般式＋１１で表わされる基を
有せず、上動１）の方法によって製造され得的処理など
により、スチレン系樹脂に発生した遊離基と一般式（組
で表わされる化合物の二重結合を反応させる。その他、
スチレン系樹脂に遊離基を発生させ、これに、一般式＋
ＩＩ）で表わされる化合物をグラフトさせる。(2) Styrenic resin (does not have the group represented by the general formula Reacts double bonds in compounds.Others.
Free radicals are generated in the styrene resin, and the general formula +
A compound represented by II) is grafted.

（３）　　カルボキシル基、水酸基、アミド基、エポキ
シ基などの官能基を持つスチレン系共重合体（たとえば
ハロゲン化スチレン−無水マレイン酸共重合体、ハロゲ
ン化スチレン−スチレン−無水マレイン酸共重合体、ハ
ロゲン化スチレン−メタクリル酸共重合体、ハロゲン化
スチレン−スチレン−メタクリル酸共重合体、ハロゲン
化スチレン−βヒドロキシメタクリレート共重合体、ハ
ロゲン化スチレン−スチレン−βヒドロキシメタクリレ
ート共重合体、ハロゲン化スチレン−アクリルア４イ）
’共１合体、ハロゲン化スチレンースチレン−アクリル
アマイド共重合体などの共重合体その他、上記１の方法
で得られる官能基を有するスチレン系樹脂（ただし、一
般、ｔＪＩ）で表わされる基を有しないもの））に一般
劇船Ｘ’Ｓ　ｉ　Ｙｎ　Ｒｓ−ｎ　　　　（Ｆ／）（こ
こで、Ｘ“はカルボキシル基、水酸基、アミド基、エポ
キシ基などの官能基と反応する基であり、Ｙ、Ｒおよび
ｎＦｉ一般式（Ｉ）と同様である。）で表わされる化合
物をグラフト反応させる。(3) Styrenic copolymers having functional groups such as carboxyl groups, hydroxyl groups, amide groups, and epoxy groups (e.g., halogenated styrene-maleic anhydride copolymers, halogenated styrene-styrene-maleic anhydride copolymers, Halogenated styrene-methacrylic acid copolymer, halogenated styrene-styrene-methacrylic acid copolymer, halogenated styrene-β-hydroxy methacrylate copolymer, halogenated styrene-styrene-β-hydroxy methacrylate copolymer, halogenated styrene- Acrylica 4i)
copolymers, halogenated styrene-styrene-acrylamide copolymers, and other copolymers containing groups represented by styrenic resins having functional groups (however, general, tJI) obtained by method 1 above. X'S i Yn Rs-n (F/) (where X" is a group that reacts with a functional group such as a carboxyl group, hydroxyl group, amide group, or epoxy group, and Y, A compound represented by R and nFi (same as general formula (I)) is subjected to a graft reaction.

一般式（駒で表わされる化合物としては１例えばｒ−グ
リシドキシグロビルトリメトキシシｙ　ン（ＣＨａ　Ｃ
ＨＣＨｔ　ＯＣＨａ　（Ｊ（！　Ｃｋ　８　ｔ　（ＯＣ
ｕｓ　）ｓ　）−＼１ Ｎ−β（アミノエチル）ｒ−アミノプロビルト！Ｊ　ｌ
　ト＊’／Ｖ５　ｙ　（ＨａＮＣｔ）ＬＮＨＣｓＨｅ８
ｉ　（ＯＣＨｓ　）ｓ　）。Compounds represented by the general formula (pieces include 1, for example, r-glycidoxyglobiltrimethoxycine (CHa C
HCHt OCHa (J(! Ck 8 t (OC
us )s )-\1 N-β(aminoethyl)r-aminoprobilt! J l
*'/V5 y (HaNCt)LNHCsHe8
i (OCHs)s).

ｒ−アミノプロピルトリエトキシシラン（Ｈａ　Ｎ　Ｃ
５Ｈｓ　８ｉ　（ＯＣ！Ｈｓ　）３）などがある。反応
方法をガ示すると、たとえばスチレン−メタクリル酸共
重合体のトルエンやキシレンなどの高沸点溶媒液にｒ−
グリシドキシプロビルトリメトキシシランを加え８０℃
以上に加熱し。r-aminopropyltriethoxysilane (Ha N C
5Hs 8i (OC!Hs)3). To explain the reaction method, for example, r-
Add glycidoxypropyltrimethoxysilane and 80℃
Heat it above.

かく拌する。Stir.

（４）　　ポリハロゲン化スチレン又はスチレン系共重
合体粒子を水中に懸濁しておき、かく拌しながら加熱し
、ハロゲン化スチレン系単量体。(4) Polyhalogenated styrene or styrene copolymer particles are suspended in water and heated while stirring to obtain a halogenated styrene monomer.

その他のモノマー、一般式（Ｉｌｌで表わされる化合物
及び重合触媒を加え重合体中に一般式（夏）で表わされ
る基を導入する。なお、その他の点は上記（１）と同様
である。Other monomers, a compound represented by the general formula (Ill), and a polymerization catalyst are added to introduce a group represented by the general formula (Natsu) into the polymer.Other points are the same as in (1) above.

（５）上記（１）の方法などで得られた一般式（１１で
表わされる基を有するスチレン系樹脂をハロゲン化スチ
レン系単量体に溶解後、懸濁重合。(5) A styrenic resin having a group represented by the general formula (11) obtained by the method of (1) above is dissolved in a halogenated styrene monomer, and then subjected to suspension polymerization.

バルク重合、溶液重合などにより重合体を製造する。重
合法は上記（１）と同様である。Polymers are produced by bulk polymerization, solution polymerization, etc. The polymerization method is the same as in (1) above.

本発明の一成分である重合体の発泡剤としては、Ｍみ合
わせて使用するスチレン系樹脂の軟化点より低い沸点を
有し、かつスチレン系樹脂をｍ解しないか、又は儀かに
膨潤させるだけの性質をもったものを使用する。かかる
発泡剤としては、プロパン、ブタン、ペンタンなどの脂
肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペンタンなどの
環式脂肪族炭化水素類及びメチルクロライド、ジクロロ
ジフルオロメタンなどのノーロゲン化炭化水素類を挙げ
ることができる。発泡剤の使用量はスチレン系樹脂に対
して１〜２０重量嚢好ましくは３〜１５重量慢重量台で
ある。The foaming agent for the polymer that is a component of the present invention must have a boiling point lower than the softening point of the styrene resin used together with M, and do not decompose the styrenic resin or cause it to swell slightly. Use something with unique properties. Examples of such blowing agents include aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, and pentane, cyclic aliphatic hydrocarbons such as cyclobutane and cyclopentane, and norogenated hydrocarbons such as methyl chloride and dichlorodifluoromethane. can. The amount of the blowing agent used is 1 to 20 weight bags per styrene resin, preferably 3 to 15 weight bags.

上記発泡剤のうち、プロパンおよびブタンが単独又は併
用で用いられるときはポリハロゲン化スチレン又はスチ
レン系共重合体の溶剤を少量用いることが好ましい。か
かる溶剤の例としてはエチレンジクロライド、トリクロ
ロエチレン、テトラクロロエチレン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼンなどを挙げることができ
る。一般式（Ｉ）で表わされる基を有するスチレン系樹
脂に発泡剤を含浸する方法は、該スチレン系樹脂の粒子
（懸濁重合で得られたもの）やペレット化したものを水
性媒体に懸濁させ、これに発泡剤を圧入する方法、スチ
レン系樹脂と発泡剤ｔ＋％練する方法、スチレン系樹脂
を発泡剤（液状）Ｋ浸漬する方法などがある。Among the above blowing agents, when propane and butane are used alone or in combination, it is preferable to use a small amount of a polyhalogenated styrene or styrenic copolymer solvent. Examples of such solvents include ethylene dichloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, and the like. The method of impregnating a styrenic resin having a group represented by the general formula (I) with a blowing agent involves suspending particles (obtained by suspension polymerization) or pellets of the styrenic resin in an aqueous medium. There are a method in which a blowing agent is press-fitted into the foam, a method in which the styrene resin is kneaded with t+% of the blowing agent, and a method in which the styrene resin is immersed in a blowing agent (liquid) K.

また上記スチレン系樹脂を懸濁重合によって得る場合は
その重合途中、好ましくはモノマーの転化率（重合系中
の重合体とモノマーの総計に対する重合体の割合）が５
０重量−以上好ましくは７０重量−以上の時点で発泡剤
を圧入して行なうことができる。In addition, when the above styrene resin is obtained by suspension polymerization, during the polymerization, preferably the monomer conversion rate (ratio of the polymer to the total of the polymer and monomer in the polymerization system) is 5.
This can be carried out by press-injecting a blowing agent at a point of 0 weight or more, preferably 70 weight or more.

なお９本発明に係る樹脂組成物に、顔料　Ｓ燃剤、酸化
防止剤、帯電防止剤などの公知の添加剤を含有させても
よい。Note that the resin composition according to the present invention may contain known additives such as pigments, S fuels, antioxidants, and antistatic agents.

本発明に係る発泡性スチレン系樹脂組成物の発泡は常圧
加熱、減圧加熱、カム圧加熱などの方法で行なわれる。Foaming of the expandable styrenic resin composition according to the present invention is carried out by methods such as normal pressure heating, reduced pressure heating, and cam pressure heating.

その方法は広く工業的に行なわれているスチレン系樹脂
の発泡、成形方法がそのまま適用できる０例えば樹脂が
粒子の場合は水蒸気による予備発泡を行なった後、金型
中でさらに水蒸気発泡し、成形品をえることができる。This method can be applied directly to the foaming and molding methods of styrene resins that are widely used industrially. For example, if the resin is in the form of particles, it is pre-foamed with steam, then further steam foamed in a mold, and molded. You can get goods.

また押出し発泡機を用いて発泡体をえることもできる。Moreover, a foam can also be obtained using an extrusion foaming machine.

本発明に係る発泡性スチレン系樹脂組成物の発泡倍率は
低倍率から高倍率まで任意に選択することがで酉る。The expansion ratio of the expandable styrenic resin composition according to the present invention can be arbitrarily selected from a low ratio to a high ratio.

本発明に係る発泡性スチレン系樹脂組成物から得られる
発泡成形品はすぐれた耐熱性を有している。この理由は
ハロゲン化スチレン類の使用による重合体の熱軟化温度
の上昇及び重合体に化学結合している一般式（１１で表
わされる基が熱により架橋反応し９重合体がゲル化する
ためである。この架橋反応は通常の発泡成形の段階では
一部進行するにとどまるため高発泡体の形成が可能とな
る。このことは本発明の組成物が持つ最も重要な特長の
一つである。The foam molded article obtained from the expandable styrenic resin composition according to the present invention has excellent heat resistance. The reason for this is that the thermal softening temperature of the polymer increases due to the use of halogenated styrenes, and that the group represented by the general formula (11) chemically bonded to the polymer undergoes a crosslinking reaction due to heat, causing the polymer to gel. This crosslinking reaction only partially progresses during the normal foam molding stage, making it possible to form a highly foamed product.This is one of the most important features of the composition of the present invention.

本発明に係る発泡性スチレン系樹脂組成物から成る発泡
成形品の耐熱性はその発泡倍率により若干差がみられる
ものの、従来の発泡性スチレン系樹脂を使用した成形品
と比較した場合。Although the heat resistance of the foam molded product made from the foamable styrenic resin composition according to the present invention differs slightly depending on the expansion ratio, when compared with molded products using conventional foamable styrene resin.

耐熱性においてすぐれた性能を有する。It has excellent performance in heat resistance.

本発明による組成物からえられた発泡体の用途としては
、ツーラー関係断熱材、自動車関係断熱構造材、給湯タ
ンク類断熱材、金属瓦下敷材。Applications of the foam obtained from the composition of the present invention include tooler-related insulation materials, automobile-related insulation structural materials, hot water tank insulation materials, and metal tile underlay materials.

給食コンテナー用保温材、車輛船舶用断熱材。Insulating material for school lunch containers, insulating materials for vehicles and ships.

熱水パイプ保温材、ニアコンディショナー風胴。Hot water pipe insulation material, near conditioner wind body.

サンジングボード金属同時成形パネルなどが考えられる
。Possible options include sanding board and metal co-forming panels.

次にこの発明の実施例を示す。Next, examples of this invention will be shown.

実施例１ ４ｔの回転かく拌機付オートクレーブにイオン交換水１
５００Ｐ（１００重量部）、塩基性りん酸カルシウム１
２５）（０，ｔｓ重量部）、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム０．０４５Ｆ（０，００３重量部）を入れ
均一に分散せしめ、続いてスチレン４５０？（３０１［
量１５）、クロロスチレン（三菱ガス化学製）１０５０
ｉ（７０重量部）にｒ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン７．５）（０，５重量部）を溶解し、つぎ
にベンゾイルパーオキシド３．７５）（０，２５重量部
）、第３ブチルパーベンゾエート１．５ｆ（０，１０重
量部）を溶解せしめたものを添加し、かきまぜながら８
０℃に昇温し重合を開始した。８０℃の温度を保ったま
ま５時間・・反応を続け ・・Φ−・・・・・・・・・・・・５ｅｅｓたのちエチ
ルベンゼン１５ｉ（１，０重蓋部）′ｆ：添加して２０
分後にブタンガス２５０１１ｊｔ−窒素ブスで圧入した
。ブタンガス圧入終了後再び昇温を始め。Example 1 1 portion of ion-exchanged water was placed in a 4-ton autoclave with a rotating stirrer.
500P (100 parts by weight), basic calcium phosphate 1
25) Add 0.045F (0,003 parts by weight) of sodium dodecylbenzenesulfonate (0,000 parts by weight) and uniformly disperse the mixture, followed by styrene 450? (301 [
amount 15), chlorostyrene (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical) 1050
r-methacryloxypropyltrimethoxysilane 7.5) (0.5 parts by weight) was dissolved in i (70 parts by weight), and then benzoyl peroxide 3.75) (0.25 parts by weight) and tert-butyl Add 1.5f (0.10 parts by weight) of perbenzoate dissolved and add
The temperature was raised to 0°C to start polymerization. The reaction was continued for 5 hours while maintaining the temperature at 80°C. After 5 ees, ethylbenzene 15i (1.0 double lid part)'f was added. 20
After 25,011 minutes, butane gas was injected under pressure using a nitrogen bus. After the butane gas injection was completed, the temperature began to rise again.

２時間後に１２５℃として以後この温度に保ちつつ４時
間反応したのち、３０℃まで冷却して系内の余剰ガスを
排出した。以後ｆ別乾燥して発泡性スチレン系樹脂組成
物の粒子を得た。この粒子中には発泡剤であるブタンが
＆５］１に量−含有される。After 2 hours, the temperature was raised to 125°C, and the reaction was continued for 4 hours while maintaining this temperature, and then cooled to 30°C and excess gas in the system was discharged. Thereafter, it was dried separately to obtain particles of a foamable styrenic resin composition. The particles contain butane, which is a blowing agent, in an amount of &5]1.

この粒子を篩分けして得た粒子径１．６８〜０．８４−
のものをスチームで予備発泡し、カサ倍率６０倍に発泡
して予備発泡粒子とした。更に予備発泡粒子を金型に充
填し、スチーム成形機で一定の条件下で成形を行ない１
表面の羨しい、融着のよい成形体を得た。この成形体を
使用し耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。The particle size obtained by sieving these particles is 1.68-0.84-
The particles were pre-foamed with steam and expanded to a bulk ratio of 60 times to obtain pre-foamed particles. Furthermore, the pre-expanded particles are filled into a mold and molded using a steam molding machine under certain conditions.
A molded article with an enviable surface and good fusion bonding was obtained. A heat resistance test and a solvent resistance test were conducted using this molded article.

実施例２ 水性懸濁重合を行なう際にスチレンを１０５０）（７０
重量部）、クロロスチレンを４５０？（３０重量部）使
用した以外は実施例１と同様に行なつ走、得られた成形
体は表面の美しい、融着のよいものであった。この成形
体を使用して耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。Example 2 When carrying out aqueous suspension polymerization, styrene was added to 1050) (70
(parts by weight), chlorostyrene 450? The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that (30 parts by weight) was used, and the obtained molded product had a beautiful surface and good fusion bonding. A heat resistance test and a solvent resistance test were conducted using this molded article.

実施例３ 水性懸濁重合を行なう際にスチレン４５０ｔの代わりに
スチレン３００ｉ（２Ｑ重量部）及びメタクリル酸メチ
ル１５０）（１０重量部）を使用した以外は実施例１と
同様に行なった。得られた成形体は表面の集しい、融着
のよいものであった。Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that styrene 300i (2Q parts by weight) and methyl methacrylate 150 (10 parts by weight) were used instead of styrene 450t when carrying out aqueous suspension polymerization. The obtained molded product had a dense surface and good fusion bonding.

この成形体を使用して耐熱試験、耐溶剤試験を行なつ九
。Using this molded body, a heat resistance test and a solvent resistance test were conducted.

実施例４ ｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランをＩＩ
Ｆ（１，０重量部）使用した以外は実施例１と同様に行
なつ九、得られた成形体は表面の美しい、融着のよいも
のであった。この成形体を使用して耐熱試験、耐溶剤試
験を行なった。Example 4 r-methacryloxypropyltrimethoxysilane II
The process was carried out in the same manner as in Example 1 except that F (1.0 parts by weight) was used.The molded product obtained had a beautiful surface and good fusion bonding. A heat resistance test and a solvent resistance test were conducted using this molded article.

実施例５ ４ｔの回転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水１５
００ノ（１００重量部）、塩基性リン酸カルシウムｚ２
５ｙ（ｏ、ｔｓｌ量部）、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム０．０４５　）（０，００３重量部）を入れ
均一に分散せしめ、続いてスチレン４５０ｉ（３０ｆｆ
ｉ量部）、クロロスチレン（三菱ガス化学製）、１０５
０ｉ（７０重量部）にγ−メタクリロキシグプロルトリ
メトキシシラン７．５）（０，５重量部）ｔ−溶解し、
つぎにベンゾイルパーオキシドａ７５ｉ（０，２５重量
部）、第３ブチルパーベンゾエート１．５Ｎ（０，１０
重量部）とを溶解せしめたものを添加し、かきまぜなが
ら８０℃に昇温し重合を開始した。８０℃の温度に保っ
たま１１０時間反応して冷却し脱水、乾燥をしたのち０
分級して粒子径１．６８〜０．８４　ｍ１ｍのクロロス
チレン系共重合体粒子を１２００を得た。Example 5 15 liters of ion-exchanged water was placed in a 4-ton autoclave with a rotating stirrer.
00no (100 parts by weight), basic calcium phosphate z2
5y (o, tsl parts) and sodium dodecylbenzenesulfonate (0.045) (0,003 parts by weight) were added and dispersed uniformly, followed by styrene 450i (30ff
i parts), chlorostyrene (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical), 105
γ-methacryloxygproltrimethoxysilane 7.5) (0.5 parts by weight) was dissolved in 0i (70 parts by weight),
Next, benzoyl peroxide a75i (0.25 parts by weight), tertiary butyl perbenzoate 1.5N (0.10 parts by weight)
A solution of (parts by weight) was added thereto, and the temperature was raised to 80° C. while stirring to initiate polymerization. After reacting for 110 hours while maintaining the temperature at 80℃, cooling, dehydration, and drying,
The mixture was classified to obtain 1200 chlorostyrene copolymer particles having a particle size of 1.68 to 0.84 m1m.

４を回転攪拌機付オートクレーブにポリビニルアルコー
ル（ゴー七ソールＫＨ−２０．日本合成化学■商品名）
の０．４チ水溶液１８００）と前記クロロスチレン系共
重合体ビーズ１．２００？（１００重量部）トエチルベ
ンゼン１２）（１，０重量部）トを仕込み８０℃に昇温
した。８０℃昇温昇温後発０のちにブタンガス２００−
を窒素ガスで圧入した。ブタンガス圧入終了後、再び昇
温を始め、２時間後に１２５℃とし以後この温度に保ち
つつ４時間攪拌をつづけた。この後３０℃まで冷却し。4 into an autoclave with a rotating stirrer and polyvinyl alcohol (Go-Shichisol KH-20. Nippon Gohsei ■Product name)
0.4% aqueous solution 1800%) and the chlorostyrene copolymer beads 1.200% (100 parts by weight) toethylbenzene 12) (1.0 parts by weight) was charged and the temperature was raised to 80°C. Butane gas 200-
was injected with nitrogen gas. After the butane gas injection was completed, the temperature began to rise again, and after 2 hours, the temperature was raised to 125° C. Thereafter, stirring was continued for 4 hours while maintaining this temperature. After that, it was cooled to 30°C.

系内の余剰ガスを排出し、Ｐ別乾燥して発泡性スチレン
系樹脂組成物の粒子を得た。この粒子を使用して、実施
例ＩＫ準じて成形した。得られた成形体は表面の美しい
融着のよいものであった。この成形体を使用し、耐熱試
験、耐溶剤試験を行なった。Excess gas in the system was discharged, and the mixture was dried separately from P to obtain particles of a foamable styrene resin composition. Using these particles, molding was performed according to Example IK. The obtained molded product had a beautiful surface and good fusion. Using this molded article, a heat resistance test and a solvent resistance test were conducted.

実施例６ ４ｔの回転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水１５
００）（１００重量部）塩基性リン酸カルシウムａｏｙ
（α２重量部）とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム０．１５ＳＬ（０，０１重量部）。Example 6 15 liters of ion-exchanged water was placed in a 4-ton autoclave with a rotating stirrer.
00) (100 parts by weight) basic calcium phosphate aoy
(α2 parts by weight) and 0.15SL (0.01 parts by weight) of sodium dodecylbenzenesulfonate.

炭酸カルシウム４．５７（０，３重量部）とクロロスチ
レン７０重量部、スチレン３０３ｉ量部で成るクロロス
チレン−スチレン共ｔｆ体粒子（０，７１〜１、（）■
径のもの）１０５０？　（７０重量部）を仕込み、かき
まぜながら系内の温度を８０℃に昇温しンケ。クロロス
チレン４２ＯＮ（３０電量部）とｒ−メメクリロキシビ
ロビルトリメトキシシラン７．５７（０，５ム蓋部）の
溶解液のうち１１０）ずつ２０分間隔で３回滴下した。Chlorostyrene-styrene co-tf particles (0.71-1, ()■
diameter) 1050? (70 parts by weight) and stirred to raise the temperature in the system to 80°C. A solution of chlorostyrene 42ON (30 coulometric parts) and r-memecryloxybilobyltrimethoxysilane 7.57 (0.5 μm lid) was added dropwise three times at 20 minute intervals.

つぎに残りの単量体にベンゾイルパーオキシドａ７５）
（０，２５ｉ量部）、第３プチルパーベンゾエー）１．
５？（０，１０重量部）を溶解し、３回目の溶解液添加
後３０分後に同様に添加した。ｊ［，３時間反応を続け
たのち冷却して粒子径の揃ったビニル系共重合体粒子を
得た。これＶＣ”ｘチルベンゼン１５）（１，０重量部
）添加し、８０℃まで昇温したのち。Next, add benzoyl peroxide a75) to the remaining monomer.
(0.25i parts), tertiary butyl perbenzoate)1.
5? (0.10 parts by weight) was dissolved and added in the same manner 30 minutes after the third addition of the solution. After continuing the reaction for 3 hours, the mixture was cooled to obtain vinyl copolymer particles with uniform particle diameter. After adding VC''x tilbenzene 15) (1.0 parts by weight) and raising the temperature to 80°C.

ブタンガス２５０ａｌを窒素ガスで圧入した。ブタンガ
ス圧入終了後３０分ののちに、再び昇温を始め２時間後
に１１５℃とし以後この温度に保ちつつ３時間攪拌を続
けた。この後３０℃まで冷却し。250 al of butane gas was injected under pressure with nitrogen gas. Thirty minutes after the end of the butane gas injection, the temperature began to rise again, and after two hours, the temperature was raised to 115°C, and stirring was continued for three hours while maintaining this temperature. After that, it was cooled to 30°C.

系内の余剰ガスを排出し、Ｆ別乾燥して１発泡性スチレ
ン系樹脂組成物の粒子を得た。この粒子を実施例１に準
じて成形し念。得られた成形体は表面の美しい、融着の
よいものであった。この成形体を使用し、耐熱試験、耐
溶剤試験を行なった。Excess gas in the system was discharged, and the mixture was dried separately by F to obtain particles of an expandable styrenic resin composition. These particles were molded according to Example 1. The obtained molded product had a beautiful surface and good fusion bonding. Using this molded article, a heat resistance test and a solvent resistance test were conducted.

実施例７ ４ｔの四つロフラスコにキジロール１８００ｐ（１５０
重量部）をとり不活性ガスを通じ攪拌しながら１００℃
まで加熱し、これにクロロスチレン１２００）（１００
重量部）、アゾビスイソブチロニトリル１５Ｐ（１，２
５重量部）及びｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン６０？（５，０重量部）の混合液を２時間で滴
下した。滴下４に、反応温度ｔ−１４０℃に上げさらに
３時間反応を進めたのち終点とした。ついで、溶剤とし
て使用したキジロールは加熱蒸留して分離した。このよ
う圧して製造したクロロスチレン系樹脂をペレット成形
機を用いてペレット化した。Example 7 Kijiroru 1800 p (150
parts by weight) and heated to 100°C while stirring through inert gas.
chlorostyrene 1200) (100
parts by weight), azobisisobutyronitrile 15P (1,2
5 parts by weight) and r-methacryloxypropyltrimethoxysilane 60? (5.0 parts by weight) was added dropwise over 2 hours. At the time of dropping 4, the reaction temperature was raised to t-140°C, and the reaction was continued for a further 3 hours, which was then determined as the end point. Then, the pheasant roll used as a solvent was separated by heating distillation. The chlorostyrene resin thus produced by pressure was pelletized using a pellet molding machine.

４ｔの回転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水１５
００Ｐ（１５０重量部）塩基性リン酸カルシウム＆Ｏｒ
（α３重量部）とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムｏ、ｘｓｙ（ｏ、ｏｔｓ重量部）、炭酸カルシウム４
．５）（０，４５１量部）とペレット１００（１（１０
０重量部）を仕込み。15 liters of ion-exchanged water in a 4-ton autoclave with a rotating stirrer
00P (150 parts by weight) Basic calcium phosphate &Or
(α3 parts by weight), sodium dodecylbenzenesulfonate o, xsy (o, ots parts by weight), calcium carbonate 4
．． 5) (0,451 parts) and pellets 100 (1 (10
0 parts by weight).

かきまぜながら系内の温度を８０℃に昇温した。The temperature inside the system was raised to 80° C. while stirring.

昇温後、エチルベンゼン１０）（１，０：ｌ置部）添加
しさらにブタンガス２５０ＩＬｌを窒素ガスで圧入した
。ブタンガス圧入後３０分ののち再び昇温を始め、２時
間後に１１５℃とし以後この温度に保ちつつ３時間攪拌
を続けた。この後３０℃まで冷却し、系内の余剰ガスを
排出し、Ｆ別乾燥して発泡性スチレン系樹脂組成物の粒
子をえた。この粒子を実施例１に準じて成形した。得ら
れた成形体は表面の美しい、融着のよいものであった。After raising the temperature, ethylbenzene (10:1) was added, and 250 ILl of butane gas was pressurized with nitrogen gas. Thirty minutes after the butane gas was pressurized, the temperature started to rise again, and after 2 hours, the temperature was raised to 115° C. Thereafter, stirring was continued for 3 hours while maintaining this temperature. Thereafter, the mixture was cooled to 30° C., excess gas in the system was discharged, and the mixture was dried by F to obtain particles of a foamable styrene resin composition. These particles were molded according to Example 1. The obtained molded product had a beautiful surface and good fusion bonding.

この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった
。Using this molded article, a heat resistance test and a solvent resistance test were conducted.

比較例１ 重合に用いる七ツマー成分ｔ−１００１１スチレンとし
、γ−メタクリロキシプロビルトリメトキシシランを使
用せず１重合温度を９０℃とした以外は実施例１と同様
な方法で発泡性ポリスチレン樹脂の粒子を得た。更に実
施例１と同様の方法で表面の美しい、融着のよい成形体
を得た。この成形体を使用し耐熱試験、耐溶剤試験を行
なった。Comparative Example 1 A foamable polystyrene resin was prepared in the same manner as in Example 1, except that the hexamer component used in the polymerization was t-10011 styrene, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane was not used, and the polymerization temperature was 90°C. particles were obtained. Furthermore, in the same manner as in Example 1, a molded article with a beautiful surface and good fusion bonding was obtained. A heat resistance test and a solvent resistance test were conducted using this molded article.

比較例２ 実施例２からγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランを除いて合成した発泡性ポリスチレン樹脂の粒子
を用い成形体を得た。この成形体を使用し、耐熱、耐溶
剤試験を行なった。Comparative Example 2 A molded article was obtained using particles of expandable polystyrene resin synthesized from Example 2 by removing γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane. Using this molded article, heat resistance and solvent resistance tests were conducted.

比較例３ 重合に用いる七ツマー成分を１００チスチレンとし、ｒ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを使用し
ない以外は実施例５と同様にして発泡性スチレン系樹脂
組成物の粒子を得た。この粒子を使用して実施例１と同
様の方法で表面の美しい、融着のよい成形体を得た。こ
の成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。Comparative Example 3 The 7mer component used in polymerization was 100 styrene, and r
- Particles of a foamable styrenic resin composition were obtained in the same manner as in Example 5, except that methacryloxypropyltrimethoxysilane was not used. Using these particles, a molded article with a beautiful surface and good welding was obtained in the same manner as in Example 1. Using this molded article, a heat resistance test and a solvent resistance test were conducted.

比較例４ 使用するポリマー粒子をポリスチレン粒子（０，７１〜
１．０■径のもの）とし９滴下するモノマー成分として
スチレンを用い、γ−メタクリロキシプロビルトリメト
キシシランｆｒ使用しない以外は実施ガロに準じて発泡
性スチレン系樹脂組成物の粒子を得た。この粒子を実施
ｆＮ１に準じて成形した。得られた成形体は表面の美し
い、融着のよいものであった。この成形体を使用し、耐
熱試験、耐溶剤試験を行なった。Comparative Example 4 The polymer particles used were polystyrene particles (0.71~
Particles of a foamable styrenic resin composition were obtained in the same manner as in Example Gallo, except that styrene was used as the monomer component and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane fr was not used. . These particles were molded according to Example fN1. The obtained molded product had a beautiful surface and good fusion bonding. Using this molded article, a heat resistance test and a solvent resistance test were conducted.

比＃＆例５ 重合に用いるモノマー成分をクロロスチレンからスチレ
ンに変え、ｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランを用いない以外は実施例７と同様にして発泡性スチ
レン系樹脂組成物の粒子をえ走。この粒子を実施例１に
準じて成形した。得られた成形体は表面の美しい、融着
のよいものであった。この成形体を使用し、耐熱試験、
耐溶剤試験を行なった。Ratio # & Example 5 Particles of a foamable styrenic resin composition were evacuated in the same manner as in Example 7, except that the monomer component used for polymerization was changed from chlorostyrene to styrene and r-methacryloxypropyltrimethoxysilane was not used. . These particles were molded according to Example 1. The obtained molded product had a beautiful surface and good fusion bonding. Using this molded body, heat resistance test,
A solvent resistance test was conducted.

実施例および比較例で行なった耐熱試験は。Heat resistance tests conducted in Examples and Comparative Examples.

１０ｃｒＩＭ×１０ｇｒｎＸ２．５備の成形体を１０５
℃及びを求めることで比較した。耐溶剤試験は耐熱試験
と同形の発泡成形体にガソリンを噴霧し、成形体の溶解
程度を比較する方法を用いた。105 10crIM×10grn×2.5 molded bodies
Comparisons were made by determining ℃ and . The solvent resistance test used a method in which gasoline was sprayed onto a foam molded article of the same shape as that used in the heat resistance test, and the degree of dissolution of the molded article was compared.

耐熱試験・耐溶剤試験結果をまとめて表１に示した。The heat resistance test and solvent resistance test results are summarized in Table 1.

以下余白 本発明に係る発泡性スチレン系樹脂組成物は。Margin below The expandable styrenic resin composition according to the present invention is as follows.

従来の発泡性スチレン系樹脂と同様に製造や発泡成形す
ることができる。すなわち樹脂組成物は水蒸気による発
泡成形が可能である。しかも低発泡のものから高発泡の
ものまで任意に発泡倍率を選択することができるととも
に、得られる発泡成形体も従来の発泡ポリスチレン成形
体と同様に加工可能である。さらに熱に対しての安定性
は従来の発泡ポリスチレン樹脂よりすぐれており、１０
０℃以上の高温下で体積変化が少ない。また本発明の発
泡体は耐溶剤性においてもすぐれた特性を有する。It can be manufactured and foam-molded in the same way as conventional foamable styrene resins. That is, the resin composition can be foam-molded using water vapor. Moreover, the expansion ratio can be arbitrarily selected from low foaming to high foaming, and the resulting foamed molded product can be processed in the same manner as conventional foamed polystyrene molded products. Furthermore, its stability against heat is superior to that of conventional foamed polystyrene resin,
There is little change in volume at high temperatures of 0°C or higher. The foam of the present invention also has excellent properties in terms of solvent resistance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、　スチレン系樹脂および発泡剤を含有してなる発泡
性スチレン系樹脂組成物において骸スチレン系樹脂が成
分として・・ロゲン化スチレンを２０重量−以上有し、
かつ分子中に一般式（１） ％式％ （ただし、Ｒは不活性な一価の有機基であり。 Ｙは加水分解可能な基であＶ”は１〜３の整数である。 ）で表わされる基を有してなるスチレン系樹脂組成物。[Scope of Claims] 1. In a foamable styrenic resin composition containing a styrenic resin and a blowing agent, the skeleton styrene resin has as a component...20% by weight or more of rogenated styrene,
and has the general formula (1) in the molecule (where R is an inert monovalent organic group, Y is a hydrolyzable group, and V'' is an integer from 1 to 3). A styrenic resin composition comprising the group shown below.