JPS58109464A - Amino acid compound, its preparation and catalyst - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:The compound of formulaI(R1 and R2 are 1-18C alkyl or together with N atom form morpholine or piperidine ring; R3 is 1-6C alkylene; R4 is 1-7C alkyl, phenylalkyl, phenyl, substituted phenyl or naphthyl; A is COOH or SO3H). USE:Useful as a reaction catalyst of isocyanate group. It exhibits catalytic activity in the reaction of an isocyanate compound with a compound having active hydrogen, the addition polymerization reaction of isocyanate, and the block dissociation reaction of blocked isocyanate. PROCESS:The compound of formulaIis prepared by reacting the compound of formula II with the isocyanate of formula R4NCO (e.g. methyl isocyanate, isopropyl isocyanate, etc.) in a solvent such as benzene, acetone, etc., at room temperature.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なるアミノ酸化合物、その、製法ならびに
該化合物からなるイソシアナート基の反応触媒に関する
ものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel amino acid compound, a method for producing the same, and a reaction catalyst for an isocyanate group formed from the compound.

１： 分子内に酸性基と塩基性基金布する両性化合物は、酸性
物質に対しては塩基のまた塩基性物質に対しては酸の作
用を示す興味深い化合物であるが、生理的活性の面で特
に注目されている各種α−アミ、ノ酸、タンパク質、あ
るいはタウリン等を除いそは殆んど研究が進んでいない
のが現況である。1: Amphoteric compounds that have an acidic group and a basic group in their molecules are interesting compounds that exhibit the action of a base against acidic substances and the action of an acid against basic substances, but they lack physiological activity. At present, research on these substances has hardly progressed, except for various α-amino acids, amino acids, proteins, and taurine, which are attracting particular attention.

本発明者らは先に、式 〔式中Ｒ３およびＲ２は夫々Ｈあるいは炭素数１〜１８
のアルキル基金表わし、またＲ１とＲ３はそれらの結合
されている窒素原子とでモルホリン核又はピペリジン核
を作りｉ　Ｒｍは炭素数１〜６のアルキレン基を表わす
〕 で示される新規なアミノ２／Ｌ／ホン酸化合物が環境制
御により多様な反応性、界面特性、電気化学的特性、生
物化学的特性を発揮する両性化合物で、特にイソシアナ
ート化合物と活性水素を有する化合物との反応あるいは
イソシアナートの重付加反応に好適な触媒作用を示すこ
とを知り、特許出願：１１ した（特願昭５６−１５９８１０号、昭和５６年１０月
５日出願、発明の名称「アミノスルホン酸化合物、その
製法ならびに触媒」）。The present inventors previously proposed the formula [wherein R3 and R2 are each H or carbon number 1 to 18]
R1 and R3 form a morpholine nucleus or piperidine nucleus with the nitrogen atoms to which they are bonded, and i Rm represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms] A novel amino 2/L represented by /Honic acid compound is an amphoteric compound that exhibits various reactivity, interfacial properties, electrochemical properties, and biochemical properties depending on environmental control, especially when reacting with isocyanate compounds and compounds with active hydrogen or isocyanate polymers. Knowing that it exhibits a catalytic action suitable for addition reactions, I filed a patent application: 11 (Japanese Patent Application No. 159810/1981, filed on October 5, 1981, title of the invention: "Aminosulfonic acid compound, its production method, and catalyst") ).

上記一般式で表わされるアミノスルホン酸化合物の構造
的特徴部分は伏素鎖中に存在する２つの塩基性窒素原子
と、末端に存在するスルホン基であり、これらにより極
めて特異的な両性特性が示されているものである。しか
しながら塩基性基と酸性基とを同一分子内に所有せしめ
る目的に対しては上記スルホン基はカルボキシル基であ
ってもかまわない筈であるし、又イミノ基の水素原子は
アルキル基だけでなく他の置換基により置換されていて
もかまわぬはづである。かかる観点から本発明者らは前
記発明をさらに発展させ本発明に到達した。The structural features of the aminosulfonic acid compound represented by the above general formula are two basic nitrogen atoms present in the amorphous chain and a sulfonic group present at the terminal, and due to these, it exhibits extremely specific amphoteric properties. This is what is being done. However, for the purpose of having a basic group and an acidic group in the same molecule, the sulfone group may be a carboxyl group, and the hydrogen atom of the imino group can be used not only for an alkyl group but also for other groups. It does not matter if it is substituted with a substituent. From this point of view, the present inventors further developed the above invention and arrived at the present invention.

即ち、本発明に従えば、一般式（１） 〔式中Ｒ１およびＲ１は夫々単独で炭素数１〜１８のア
ルキル基を表わし、またＲ１とＲ２はそれらの結合され
ている窒素原子とでモルホリン核またはピペリジン核を
作りｉ　Ｒｓは炭素数１〜６のアルキレ５− ン基で；Ａは−Ｃ！ＯＯＨまたは一８ＯＩＨ基を表わし
；Ｒ４は炭素数１〜７のアルキル基、フェニルアルキル
基、フェニル基、置換フェニル基またはナフチル基を表
わす〕 で示される新規なるアミノ酸化合物が提供せられる。That is, according to the present invention, general formula (1) [wherein R1 and R1 each independently represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and R1 and R2 are combined with the nitrogen atom to which they are bonded to form a morpholine i Rs is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms; A is -C! R4 represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, a phenylalkyl group, a phenyl group, a substituted phenyl group or a naphthyl group] A novel amino acid compound is provided.

この化合物は、一般式（Ｉｔ） 〔式中、凡およびＲ２は夫々単独で炭素数１〜１８のア
ルキル基を表わし、又Ｒ１とＲ７がそれらの結合されて
いる窒素原子とでモルホリン核またはピペリジン核を作
り；ＡはＣ０ＯＨまたは５ＯｓＨ基を表わす〕 で示される化合物と、一般式（Ｉ［１）Ｒ４Ｎ　Ｃｏ　
　　　　　（Ｉ［ｌ） （式中Ｒ４は炭素数１〜７のアルキル基金ルアルキル基
、フェニル基、置換フェニル基するいはナフチル基を表
わす〕 で示されるイソシアナートとを反応せしめること＝６一 により！ｌｉ＋進ぜられる。This compound has the general formula (It) [wherein and R2 each independently represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and R1 and R7 represent a morpholine nucleus or a piperidine nucleus with the nitrogen atom to which they are bonded. Create a nucleus; A represents a C0OH or 5OsH group] and a compound represented by the general formula (I[1) R4N Co
(I[l) (wherein R4 represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, a phenyl group, a substituted phenyl group, or a naphthyl group)] By reacting with an isocyanate represented by =6-! li + advanced.

反応原料の一般式（ＩＩ）の化合物については同一出願
人の特願昭５６−１５９８１０号に記載され、また後段
に詳述されている。他方一般式（Ｉｌｌ）のイソシアナ
ートは市場で容易に入手可能で、その代表例を示せばメ
チルイソシアナート、エチルイソシアナ−ｌ・、　ｎ−
プロピルイソシアナート、イソプロピルイソシアナート
、シクロプロピルイソシアナート、アリルイソシアナー
ト、ｎ−ブチルイソシアナート、インブチルイソシアナ
ート、ｔ−ブチルイソシアナート、イソアミルインシア
ナート、シクロヘキシルイソシアナート、ｎ−ヘキシル
イソシアナート、α−プロピルブチルイソシアナート。The compound of general formula (II) as a raw material for the reaction is described in Japanese Patent Application No. 159810/1983, filed by the same applicant, and detailed in the latter part. On the other hand, isocyanates of the general formula (Ill) are easily available on the market, and representative examples thereof include methyl isocyanate, ethyl isocyanate-l., n-
Propyl isocyanate, isopropyl isocyanate, cyclopropyl isocyanate, allyl isocyanate, n-butyl isocyanate, inbutyl isocyanate, t-butyl isocyanate, isoamyl inocyanate, cyclohexyl isocyanate, n-hexyl isocyanate, α -Propyl butyl isocyanate.

α−メチル−α−エチルブチルイソシアナート。α-Methyl-α-ethylbutyl isocyanate.

β−フェネチルイソシアナート、β−フェニルイソプロ
ピルイソシアナー１−　、α〜メチルベンジルイソシア
ナート、フェニルインシアナート、２−クロロフェニル
イソシアナート、トリルイソシアナート、ベンジルイソ
シアナート、メトキシフェニルイソシアナ−１−、ブロ
モフェニルイソシアナート、ヨードフェニルイソシアナ
ート、ニトロフェニルイソシアナート、５−ニトロ−２
−メチルフェニルイソシアナート、４−二トロー２−メ
チルフェニルイソシアナート、４−フルオルフェニルイ
ソシアナー）　、　２．４−ジメチルフェニルイソシア
ナート、　８．５−ジメチルフェニルイソシアナート、
６−ニトロ−２，４−ジメチルフェニルイソシアナート
、５−二トロー２，４−ジメチルフェニルイソシアナー
ト、４−エトキシフェニルイソシアナート、２，４．５
−トリメチルフェニルイソシアナート、２．４．６−ト
リメチルフェニルイソシアナート、ナフチルイソシアナ
ート等があげられる。β-Phenethyl isocyanate, β-phenylisopropylisocyanate 1-, α-methylbenzyl isocyanate, phenyl incyanate, 2-chlorophenylisocyanate, tolyl isocyanate, benzyl isocyanate, methoxyphenylisocyanate-1-, bromo Phenyl isocyanate, iodophenylisocyanate, nitrophenyl isocyanate, 5-nitro-2
-methylphenylisocyanate, 4-ditro 2-methylphenylisocyanate, 4-fluorophenyl isocyanate), 2.4-dimethylphenylisocyanate, 8.5-dimethylphenylisocyanate,
6-nitro-2,4-dimethylphenylisocyanate, 5-nitro-2,4-dimethylphenylisocyanate, 4-ethoxyphenylisocyanate, 2,4.5
-trimethylphenylisocyanate, 2.4.6-trimethylphenylisocyanate, naphthylisocyanate, and the like.

上記反応は好ましくは不活性溶媒中、両者反応原料を混
合するだけで極めて容易に進行する。反応速度を制御す
るため、一般式（Ｉｌ）の不活性溶媒溶液中に、水冷下
イソシアナート（Ｉｌｌ）の溶液を滴下し、次で室温に
て攪拌を続は反応を完結せしめることが特に好ましい。The above reaction proceeds very easily by simply mixing both reaction materials, preferably in an inert solvent. In order to control the reaction rate, it is particularly preferable to drop a solution of the isocyanate (Ill) under water cooling into a solution of the general formula (Il) in an inert solvent, and then continue stirring at room temperature to complete the reaction. .

反応溶媒としてはイソシアナートが活性であるためこれ
と反応しないような不活性溶剤が用いられねばならず、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ク
ロロホルム、ジクロルエチレン、１゛リクロルエチレン
等の塩素化炭化水素、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン等の
脂肪＆　炭化水素、エチレングリコール、ジメチルエー
テル等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等
が好ましく使用せられる。Since the isocyanate is active, an inert solvent that does not react with the isocyanate must be used as the reaction solvent.
Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, chlorinated hydrocarbons such as chloroform, dichloroethylene, and 1-dichloroethylene, fats and hydrocarbons such as n-hexane and n-hebutane, ethylene glycol, dimethyl ether, etc. Ethers such as, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and ketones such as acetone and methyl ethyl ketone are preferably used.

本発明化合物は一般に結晶性の固体で有機溶剤にとける
が、溶媒によシその溶解度は区々である。The compounds of the present invention are generally crystalline solids that dissolve in organic solvents, but their solubility varies depending on the solvent.

従って反応媒体を適当に選択することにより生成物を析
出させることができ、また溶媒留去、濃縮、再結晶、溶
媒抽出などの手段を適宜組み合わせることにより生成物
の単離、精製が可能である。Therefore, the product can be precipitated by appropriately selecting the reaction medium, and the product can be isolated and purified by appropriately combining methods such as solvent distillation, concentration, recrystallization, and solvent extraction. .

尚原料として用いられる一般式（ｎ）で表わされる化合
物は、前記特願昭５６−１５９８１０号記載の方法に準
じて、式（ＩＶ） 〔式中Ｒ，およびＲ２は夫々炭素数１〜１８のフルキル
基、あるいはＲ−とＲｔがそれらの結合されてい９− る窒素原子とでモルホリン核またはピペリジン核を作り
、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキレン基〕で表わされるジ
アミン化合物に、適当な不活性溶媒中、式（Ｖ） ＣＨｚ”０Ｈ−Ｘ　　　　　　　（Ｖ）〔式中ＸはＣＯ
ＯＮａまたは５ＯｓＮａ　）で示されるビニル化合物を
反応させ、中和処理を行なうか、あるいは ＣＨ２＝ＣＨ−Ｙ（■） 〔式中ＹはＣ０ＯＲまたは５ＯａＲ；Ｒはアルキル基〕
で示されるビニル化合物を反応させ、加水分解すること
により容易に製造せられ、またアミノカルボン酸の場合
には、アクリル酸を直接反応させることによっても得ら
れる。しかしながらこれら一般式（ｎ）で示されるアミ
ノ酸化合物は一般に吸湿性であるため、本発明方法での
出発物質として用いるに除しては溶媒共々、充分に脱水
、乾燥したものを用いる必要がある。The compound represented by the general formula (n) used as a raw material can be prepared according to the method described in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 159810/1985 by formula (IV) [wherein R and R2 each have 1 to 18 carbon atoms] A diamine compound represented by a furkyl group or a nitrogen atom to which R- and Rt are bonded to form a morpholine nucleus or a piperidine nucleus, and R3 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, is added with an appropriate inorganic compound. In an active solvent, the formula (V) CHz"0H-X (V) [wherein X is CO
A vinyl compound represented by ONa or 5OsNa) is reacted and neutralized, or CH2=CH-Y (■) [In the formula, Y is COOR or 5OaR; R is an alkyl group]
It can be easily produced by reacting and hydrolyzing a vinyl compound represented by the following formula, and in the case of an aminocarboxylic acid, it can also be obtained by directly reacting acrylic acid. However, since these amino acid compounds represented by the general formula (n) are generally hygroscopic, they must be sufficiently dehydrated and dried together with the solvent before being used as a starting material in the method of the present invention.

次に本発明方法で原料として使用せられる一般式（Ｉｔ
）で示される化合物の代表例ならびに本発明方１０− 法で得られるアミノ酸化合物の代表的なものを第１表、
第２表に示す。Next, the general formula (It
) and representative examples of the amino acid compounds obtained by method 10- of the present invention are shown in Table 1.
Shown in Table 2.

１１− 第　　　　　　　１ １ ２　　　　　　Ｃ２Ｈｅ　　　　　　ＣａＨｓ　　　　
　　　（Ｃ！ＨＪ３　　ＣＨＢＯｊＨＣＨ３ ８０４Ｈ＠　　　　　　０４Ｈ＠　　　　　　　（０Ｌ
）ｓ　　　　　　　　８０ｓＨｚＯＨｔＡ 物性（Ｎａ塩のＮ　Ｍ　Ｒ（Ｄ！　Ｏ中）δｐｐｍ　）
１．６８　（２Ｈ、ｄｄｄ　、０Ｈ２Ｃ蜘ＯＨｔ　　）
、　２．２１（６Ｈ，ｓ。11- 1st 1 2 C2He CaHs
(C!HJ3 CHBOjHCH3 804H@ 04H@ (0L
)s 80sHzOHtA Physical properties (NMR of Na salt (in D! O) δppm)
1.68 (2H, ddd, 0H2C spider OHt)
, 2.21 (6H, s.

Ｃ蜘）、２．８５　、２．７６　（各２Ｈ、ｄｔ　、Ｃ
ＨｔＣ）ｉｔｃ！ル）、２．８〜８．４　（４Ｈ、ｒｎ
　、　−〇Ｈ＊（ＪｔＳＯｓ　）１．０８　（６Ｈ、ｔ
　、　Ｏル）、１．０９　（８Ｈ、ａ　、　ｃｐｓ）１
．２〜１．７５　（４Ｈ１ｍ　、Ｃ’ｆｈＣＦｂＯＨｔ
　　ＯＨ）２．５４　（４Ｈ、ｌ−、ｒ４ａＨｓ）、　
２．２５〜８．４　（９Ｈ。C spider), 2.85, 2.76 (2H, dt, C
HtC)itc! ), 2.8 to 8.4 (4H, rn
, −〇H*(JtSOs)1.08 (6H, t
, Ole), 1.09 (8H, a, cps) 1
．． 2-1.75 (4H1m, C'fhCFbOHt
OH) 2.54 (4H, l-, r4aHs),
2.25-8.4 (9H.

ｍ、Ｃ旦！　、　ＯＨ） ０．７〜１．１　、１．１〜１．９　（ＩＯＨ、ｍ、　
（！Ｈ１，ＯＨＭ）、２．１８〜８．４　（１２Ｈ、ｍ
　、ＣＨｔ）１２− ９　　　　　０２Ｈ６０ｔＨｓ　　　　　　　（０Ｈ２
）ｓ　　　　　　　　　５ＯｓＨ１，６２（２Ｈ、ａａ
ａ　、　−ＣＨ才Ｃ旦ｔｃＨｔ　　）、　２．２６〜２
，６２（６Ｈ１ｍ　、ＣＨｔ　）、２．６２〜８．４　
（６Ｈ、ｍ　、　ＣＨｔ）、’８、’ｌ　〜８．８２　
（４Ｈ、ｍ　、　ＣＨｔ−０−ＣＨｔ　）］、、２〜１
．８　（８Ｈ１ｍ　、　ＯＨ２）、２．２６〜２．６２
　（６Ｈ。m, C-dan! , OH) 0.7-1.1, 1.1-1.9 (IOH, m,
(!H1, OHM), 2.18~8.4 (12H, m
, CHt) 12- 9 02H60tHs (0H2
)s 5OsH1,62(2H, aa
a, -CHCdantcHt), 2.26~2
, 62 (6H1m, CHt), 2.62-8.4
(6H, m, CHt),'8,'l ~8.82
(4H, m, CHt-0-CHt)], 2-1
．． 8 (8H1m, OH2), 2.26-2.62
(6H.

ｍ、Ｃｕ２）、２．６２〜８．４　（６Ｈ、ｍ　、Ｃ！
Ｈ１）１．１５〜１．９７　（６Ｈ、ｍ　、　ＣＨ，）
、２．２７〜２．６５（６Ｈ９ｍ　、ＣＨｔ　）、２．
７〜８．４　（６Ｈ、ｍ　、　ＣＨｔ　）２．２８　（
６Ｈ、ｓ　、　Ｃ！Ｌ）、２．８５〜８．４　（８Ｈ、
ｍ　。m, Cu2), 2.62-8.4 (6H, m, C!
H1) 1.15-1.97 (6H, m, CH,)
, 2.27-2.65 (6H9m, CHt), 2.
7-8.4 (6H, m, CHt)2.28 (
6H, s, C! L), 2.85-8.4 (8H,
m.

０片） ２．２５〜３．４　（８Ｈ１ｍ　、　Ｃｕｔ）１．０１
１（６Ｈ、ｔ　、　ｃＨｓ）、２．５４　（４Ｈ、Ｏ旦
＊ＣＨｓ）２．２５〜８．４　（１０Ｈ１ｍ　、　ＯＨ
ｔ　）＝１３− １０　　　　　０Ｈａ　　　　　　　ｃＨａ　　　　　
　−（ＣＨＩ）、　−Ｃ００Ｈ１８０２Ｈ６Ｃ２Ｈ５（
ＯＦ（２）３　　　　　　　　　　Ｃ００Ｈ１４ＣＨａ
　　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　　（ＯＨｔ）ｔ　
　　　　　　　　　Ｃ００Ｈ１５０２Ｈ５Ｃ！２Ｈ６（
ＯＨ２）２　　　　　　　　　Ｃ０ＯＨ１４− １，６〜２．０　（ｍ　、２）１　、　ＣＨ，）、２．
８〜２．５５　（ｍ　、　２Ｈ。0 piece) 2.25~3.4 (8H1m, Cut) 1.01
1 (6H, t, cHs), 2.54 (4H, Odan*CHs) 2.25-8.4 (10H1m, OH
t )=13-100Ha cHa
-(CHI), -C00H1802H6C2H5(
OF(2)3 C00H14CHa
CHs (OHt)t
C00H1502H5C! 2H6(
OH2)2 C0OH14- 1,6-2.0 (m, 2)1, CH,), 2.
8-2.55 (m, 2H.

Ｃ）ｈ）、　２．８９　（Ｓ　、　６Ｈ、ＣＨｓ）、２
．５６〜３．１　（ｍ　。C) h), 2.89 (S, 6H, CHs), 2
．． 56-3.1 (m.

６Ｈ，ＣＨり １．６〜２．０　（ｍ　、２Ｈ、Ｃ！Ｈ２）、　２．２
〜２．６　（ｍ　、　８Ｈ。6H, CH 1.6-2.0 (m, 2H, C!H2), 2.2
~2.6 (m, 8H.

（ｍ、４Ｈ，ｃル） １．０２　（６Ｈ、ｔ　、　ｃさ）、　１．０９　（８
Ｈ、ｄ、　ＣＨ３）、１．２〜１．７５　（４Ｈ、ｍ　
、−ＣＨ，−）、２．２５〜８．４　（ｌａＨ。(m, 4H, c) 1.02 (6H, t, c), 1.09 (8
H, d, CH3), 1.2-1.75 (4H, m
, -CH,-), 2.25-8.4 (laH.

ｍ、ｏル、ＣＨ） １．０８　（６’Ｈ、ｔ　、　ｃさ）、２２５〜８．４
　（１４１（。m, ol, CH) 1.08 (6'H, t, c), 225-8.4
(141(.

ｍ・Ｃｕ２） ２．２４　（６Ｈ、ｓ　、　０Ｔ（ｓ）、２．８５〜８
．４　（８Ｈ、ｍ　。m・Cu2) 2.24 (6H, s, 0T(s), 2.85~8
．． 4 (8H, m.

ＣＨ２） １．０２　（６Ｈ，ｔ　、ｃさ）、　２．２５〜８．４
（１２Ｈ。CH2) 1.02 (6H, t, c), 2.25-8.4
(12H.

ｍ、Ｃ蜘） １．１８〜１．８（８Ｈ１ｍ、Ｃ蜘）、　２．２６〜２
．６２　（６Ｈ，ｍ。m, C spider) 1.18-1.8 (8H1m, C spider), 2.26-2
．． 62 (6H, m.

ｃＨｔ）、２．６〜８．４　（６Ｈ、ｍ　、　ＯＨｔ　
）、８．７〜８．８２（４Ｈ，ｍ、Ｏ−０ル） １、Ｌ（〜２．００　（６Ｈ、ｍ　、　ＯＨｄ、　２．
８〜２．７　（６）！　。cHt), 2.6-8.4 (6H, m, OHt
), 8.7~8.82 (4H, m, O-0l) 1, L (~2.00 (6H, m, OHd, 2.
8~2.7 (6)! .

ｍ　＋　ＣＨｔ　）、２．７〜８．８５　（６Ｈ１ｍ　
、　ＯＨＭ）１　　　　　　ＣＨｓ　　　　　ＣＨｓ　
　　　　　（ＣＨｔ　）ｘ　　　　　　、ＯＨｓ２　　
　　　０Ｈｓ　　　　　ＯＨｓ　　　　　−（ＯＴ（ｔ
）ｓ　　　　　　ＣｔＨｓ８　　　　　　ＣＨｓ　　　
　　０）ｉｓ　　　　　　（Ｃ’Ｆｈ）ｉ　　　　　　
ｎ＝０ｓ）！？４　　　　　０Ｈｓ　　　　　ＣＨｓ　
　　　　　（０）１ｔ）ｓ　　　　　　ｎ−Ｃ＊）ｌｅ
５　　０ＨＭ　　　ＣＨｓ−喝トＧＸ ６　　　　　０Ｈｓ　　　　　０Ｔ（ｓ　　　　　　Ｃ
ＣＨｌ）ｍ　　　　　　ＰｈＣＨ＊−７ＣＨｓ　　　　
　ＣＨｓ　　　　　　（ＯＨｔ）ｉ　　　　　　ｐｈ８
　　０）１ｍ　　　山　　−（ＣＩ（＊）ｓ　　　Ｍｅ
今表 ＨｔＡ 物　　性 ＩＲｕＮＨＣＯｃＩＩＬ’ ５ｏｎ）１　１６８５ ＳＯｉＨｔ６ａ５ ＳＯ３Ｈ１６８５ ＳＯｓＨ１６８５ ＳＯｌ）ｌ　　１６８５ ＳＯｓＨ１６４０ ＳＯ畠Ｈ１６４０ ８０ｓＨ１６４０ １６− ９　　０）１ｓ　　　ＣＨｓ　　　（ＯＴ（＊）ｒ−Ｍ
ｏａ（ＸＳＯｓＨｌｏ　　　０Ｔ（ｓ　　　ＯＨｓ　　
　（Ｏ貼−Ｎｏｔ（ＸＳｏコＨ１１ＣＨｓ　　　ＯＨｓ
　　　（ＣＨ２）ｒ−０１（ＸＳＯｓＨ１８０＊Ｈｅ　
　　　　Ｃ４Ｔ（９（ＣＨｌｌ）ｒ−ｐｈ　　　　　　
　５ＯｓＨ１７− ｆ−−） ６４０ ６４０ ６４０ ６４０ ６４０ ６４０ ６８５ ６４０ ６８５ ６４０ ６４０ ６４０ ６４０ ２５　　　’　　　ＣＨｓ　　　　　Ｃ！Ｈａ　　　　
　　（ＯＨｔ）ｒ−ｎ−Ｃ＊Ｈｏ　　　　　５ＯｓＨ２
６Ｃ）Ｉｓ　　　　　ＣＨｓ　　　　　　（Ｏｔ（ｙ）
ｒ−Ｐｈ　　　　　　　５ＯＩＨ２７ＣｏＨｓ　　　　
　ＣｏＨｓ　　　　　　（ＣＨｔ）ｒ−ｎ　　Ｃｏ）（
ｏ　　　　　５ＯｓＨ２８ＣｖＨ，ＣｏＨｓ　　　　　
　（ＣＨｓ）ｔ　　　　　　Ｐｈ　　　　　　　ＢＯｓ
Ｈ２９０！）ｌｓＯｙ）Ｔｓ（Ｏ）Ｉｔ）ｒ−ｎＯ＊Ｈ
ｅＢＯｓＨ８００＊Ｈｅ　　　　　０ｚＨｓ　　　　　
　（ＣＨｓ）ｓ　　　　　　　Ｐｈ　　’　　　　　　
５ＯｓＨ８１ＣＨｘ　　　　　ＣＴ（ｓ　　　　　　（
Ｃ）ｌｔ）ｒ−ＯＨｓ　　　　　　　５ｏ３）１Ｂ２　
　　　　０Ｔ（３０Ｈｓ　　　　　−（ＯＨ２）ａ　　
　　　　　ＣｏＨｓ　　　　　　Ｅ３０ｓＨ１８− ５２１− ６３５ ６８５ ８８０ＨｓＯ）Ｉｓ’（ＣＨｔ）ｓｎ−ＣｓＨフ５Ｏｓ
）Ｉ８４　　　　　０Ｈｓ　　　　　ＣＨｓ　　　　　
　（Ｃ！Ｔ（２）３−ｎ　Ｃ４Ｈ＠　　　　　ＢＯｓＨ
８５ＣＴ（ＪＣ！Ｈ！　　　（ＣＨ２）３−　　σ＞　
　　５ＯｓＨ８６ＣＨｓ　　　　　ＣＨｓ　　　　　　
（ＯＴ（２）ｌ−ＰｈＣＴ（２ＳＯｓＴ（８７Ｃ！Ｆ（
！　　　　　ＣＨＩ　　　　　　（ＣＴ’ｈ）ｓ　　　
　　　’Ｐｈ　　　　　　　５ＯｓＦ（８８Ｃ’Ｈｓ　
　　Ｏ’Ｈｓ　　　（ＣＨ２）ｒ−Ｍｅ＋　　ＳＯｓ’
Ｈ８９ＣＨｓ　　　ＣＨｓ　　　（ＣＨｌ）ｓ　　　Ｍ
ｅＯ（Ｘ、　５ＯｓＴ（４００Ｔ（ｓ　　　（！Ｈ３（
ＯＨ２）ａ　　　Ｎｏｔ　＋　５ＯｓＴ（４１ＣＨｓ　
　　ＣＨｓ　　　（Ｃ！Ｈｔ）ｓ−Ｃ”Ｌ＋　　５ＯＩ
Ｈ６３５ ６３０ ６８５ ６３０ ６３０ ６３０ ６３０ ６３０ ６３０ ６３０ ６３０ ６８０ ６３０ ４９ＣｒＨｓ　　　　　０ｔＨｓ　　　　　　（ＣＨｙ
）ｓ　　　　　　ｎ−ｃａＨｅ　　　　　Ｃ００Ｔ（５
０ＣｖＨａ　　　　　Ｃ２Ｈ５（ＯＦｈ）ｒ−Ｐｈ　　
　　　　　０ＯＯＨ５１Ｃ）ｌｓ　　　　　ＣＴ（ｓ　
　　　　　（ＯＴｏ）２ｎ　　Ｃ４Ｔ（９Ｃ００Ｈ５２
Ｃ’Ｆ（３０Ｈａ　　　　　　（ＯＦ（ｔ　）ｒ−Ｐｈ
　　　　　　　Ｃ００Ｔ（５３ＣｒＨｓ　　　　　０２
Ｈ１ｌ　　　　　　（ＯＨ２）２ｎ　、ｃａＨｅ　　　
　　Ｃ００Ｈ５４ＣｖＨｓ　　　　　ＣｔＴ（ｓ　　　
　　　（ＯＨ２）ｒ−Ｐｈ　　　　　　　　ｃＯＯＨ２
０− ５２２− １６８０’ ６３０ １６８０ １６８０ 従来公知のα−アミノ酸、タウリン等の両性化合物は水
にはとけるが一般に有機溶媒に難溶性であるのに比し、
本発明にかかるアミノ酸化合物は水にモ、又アルコール
、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、クロロホルム
、アセトン、アセトニトリル、　ＤＭＳＯ、、ＤＭＦ等
水素結合力の強い有機溶剤に易溶性である点が極めて特
徴的である。水性媒体中においては例えばヌルホン酸誘
導体の場合２１− Ｒ・（互変異性）　　　　Ｒｔ Ｔ↓ 島　　　　　　　　（互変異性）Ｒ１（遊離酸型）↑↓ ■−ハ烏−へ−シｌｉ＊Ｌｌｉ雪ｂｕ易／ （ｐＨ小） ／ ２ （ｐＨ大） の如くそのイオン構造が環境に応じ多様に貧化する。従
って環境制御により各種の反応性、界面特性、電気化学
的特性、生物化学的特性を発揮する。　　　ｊ尚カルボ
ン酸誘導体の場合も同様である。m + CHt), 2.7 to 8.85 (6H1m
, OHM) 1 CHs CHs
(CHt)x, OHs2
0Hs OHs −(OT(t
)s CtHs8 CHs
0)is (C'Fh)i
n=0s)! ? 4 0Hs CHs
(0)1t)s n-C*)le
5 0HM CHs-Cold GX 6 0Hs 0T(s C
CHl)m PhCH*-7CHs
CHs (OHt)i ph8
0)1m mountain -(CI(*)s Me
Table HtA Physical properties IRuNHCOcIIL' 5on) 1 1685 SOiHt6a5 SO3H1685 SOsH1685 SOl)l 1685 SOsH1640 SO Hatake H1640 80sH1640 16- 9 0) 1s CHs (OT(*)r- M
oa(XSOsHlo 0T(s OHs
(O pasted-Not (XSokoH11CHs OHs
(CH2)r-01(XSOsH180*He
C4T(9(CHll)r-ph
5OsH17- f--) 640 640 640 640 640 640 685 640 685 640 640 640 640 25' CHs C! Ha
(OHt)rn-C*Ho 5OsH2
6C) Is CHs (Ot(y)
r-Ph 5OIH27CoHs
CoHs (CHt)rn Co)(
o 5OsH28CvH, CoHs
(CHs)t Ph BOs
H290! )lsOy)Ts(O)It)r-nO*H
eBOsH800*He 0zHs
(CHs)s Ph'
5OsH81CHx CT(s (
C) lt) r-OHs 5o3) 1B2
0T(30Hs −(OH2)a
CoHs E30sH18- 521- 635 685 880HsO)Is'(CHt)sn-CsHF5Os
)I84 0Hs CHs
(C!T(2)3-n C4H@BOsH
85CT (JC!H! (CH2)3- σ>
5OsH86CHs CHs
(OT(2)l-PhCT(2SOsT(87C!F(
! CHI (CT'h)s
'Ph 5OsF(88C'Hs
O'Hs (CH2)r-Me+ SOs'
H89CHs CHs (CHl)s M
eO(X, 5OsT(400T(s) (!H3(
OH2)a Not + 5OsT(41CHs
CHs (C!Ht)s-C”L+ 5OI
H635 630 685 630 630 630 630 630 630 630 630 680 630 49CrHs 0tHs (CHy
)s n-caHe C00T(5
0CvHa C2H5(OFh)r-Ph
0OOH51C)ls CT(s
(OTo)2n C4T (9C00H52
C'F(30Ha (OF(t)r-Ph
C00T(53CrHs 02
H1l (OH2)2n , caHe
C00H54CvHs CtT(s
(OH2)r-Ph cOOH2
0- 522- 1680' 630 1680 1680 Conventionally known amphoteric compounds such as α-amino acids and taurine are soluble in water but generally poorly soluble in organic solvents;
The amino acid compound according to the present invention is extremely distinctive in that it is easily soluble in water and in organic solvents with strong hydrogen bonding strength such as alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, chloroform, acetone, acetonitrile, DMSO, and DMF. . In an aqueous medium, for example, in the case of a nurphonic acid derivative, 21- The ionic structure becomes impoverished in various ways depending on the environment, such as 2 (low pH) / 2 (high pH). Therefore, by controlling the environment, various reactivity, interfacial properties, electrochemical properties, and biochemical properties can be exhibited. jThe same applies to carboxylic acid derivatives.

本発明者らは本発明化合物がアミノ基とスルホン酸基あ
るいはカルボキシル基の特徴的官能基を有するところか
らＮＣＯ基に対しても何らかの相互作用的親和力をもつ
筈であるし、また従来のアミノ酸などと異なり有機溶媒
に可溶性であるところから、水分に対し激しい挙動を示
すインシアナート化合物の反応に安全且つ直接的に作用
を及ぼしうるであろうと考え、研究を続けた結果、本発
明化合物がイソシアナート化合物と活性水素を有する化
合物との反応、イソシアナートの重付加反応、　　　′
あるいはブロックイソシアナートのブロック解離反応に
触媒作用を示すことを見出した。The present inventors believe that since the compounds of the present invention have characteristic functional groups such as an amino group and a sulfonic acid group or a carboxyl group, they should have some kind of interactive affinity for NCO groups, and also for conventional amino acids, etc. Since the compound of the present invention is soluble in organic solvents, unlike other organic solvents, we thought that it would be able to safely and directly affect the reaction of inocyanate compounds that behave violently with water, and as a result of continued research, we found that the compound of the present invention is an isocyanate compound. reaction with a compound having active hydrogen, polyaddition reaction of isocyanate, ′
Alternatively, it has been found that it exhibits a catalytic effect on the block dissociation reaction of blocked isocyanates.

すなわち本発明化合物をアセトニトリル、　ＤＭＳＯ。That is, the compound of the present invention is mixed with acetonitrile and DMSO.

ＤＭＦ等反応系に陽子を放出しない中性溶媒にとかしイ
ソシアナート化合物の多重化反応、イソシアナートと活
性水素を有する化合物とのウレタン２４− ２６− 結合生成反応、あるいはケトオキシム等でブロックされ
たイソシアナート化合物のブロック解離反応に解媒量存
在させた場合、いづれもこれら反応つい反応速度が増大
され触媒作用を示すことが見出された。かかるアミノス
ルホン酸あるいはカルボン酸のイソシアナート基の反応
触媒作用は従来全く知られておらず有機溶媒に可溶性で
ある点とあいまってイソシアナート基を有する化合物の
保護基離脱、重合、付加、縮合反応に多様な展開が明待
されるものである。Multiplexing reaction of isocyanate compounds dissolved in a neutral solvent that does not release protons into the reaction system such as DMF, urethane bond formation reaction between isocyanate and a compound having active hydrogen, or isocyanate blocked with ketoxime etc. It has been found that when an amount of disabling solvent is present in the block dissociation reactions of compounds, the reaction rates of these reactions are increased and a catalytic effect is exhibited. The reaction catalytic action of the isocyanate group of aminosulfonic acid or carboxylic acid has not been known at all, and combined with the fact that the isocyanate group is soluble in organic solvents, it can be used for removal of protecting groups, polymerization, addition, and condensation reactions of compounds having isocyanate groups. We are looking forward to various developments in this area.

以下実施例により本発明を説明する。尚これら実強例中
特にことわシなき限り部とあるは重量部である。The present invention will be explained below with reference to Examples. In these examples, all parts are by weight unless otherwise specified.

実施例１ ジメチルアミノプロピルタウリンの２９％クロロホルム
溶２１５２．９　（０，２１モル）にフェニルイソシア
ナート２５．９のクロロホルム（４０１１１／）溶液を
水浴で冷却下に滴下した。滴下後２０時間攪拌したのち
、生成せる白色沈澱として、式 の化合物６６゜５ｇを得た。収率は９６％であった。Example 1 A solution of phenyl isocyanate 25.9 in chloroform (40111/) was added dropwise to a 29% chloroform solution of dimethylaminopropyl taurine 2152.9 (0.21 mol) while cooling in a water bath. After stirring for 20 hours after the dropwise addition, 66.5 g of the compound of the formula was obtained as a white precipitate. The yield was 96%.

尚この化合物の構造はＩＲヌベク）／Ｌ／、ＮＭＲヌベ
クトル等で上記の如く確認された。The structure of this compound was confirmed by IR Nuvec)/L/, NMR Nuvec, etc. as described above.

ＩＲ（ＫＢｒ）　　：　　１６４０ｃ＋ｎ’　（νＮＨ
Ｏｏ）Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯｄ、−ＭＥＩＯＨａ＋）δ
：１．８〜２．２　（ｍ　、　２Ｈ、ＣＨｔ）　。IR (KBr): 1640c+n' (νNH
Oo)NMR(DMSOd, -MEIOHa+)δ
:1.8-2.2 (m, 2H, CHt).

２．８ｆ３　（ｍ、６Ｈ，ＣＨｓ）　、２．７〜８．８
　（ｍ、４Ｈ，Ｃ旦２）　、　８．８〜８．６（ｍ　、
　２Ｈ，Ｃｆ１ｚ）　、３．６〜８．９　（ｍ、２Ｈ１
ＣＨＬ）　、６．９２〜７．７（ｍ、５Ｈ，芳香族プロ
トン）　、　９．２５　（ｂｒｏａｄ、　ＩＨ，ＮＨ）
同様方法により前記第１表記載のアミノスルホン酸、ア
ミノカルボン酸を用い第２表記載の本発明化合物が作ら
れた。2.8f3 (m, 6H, CHs), 2.7~8.8
(m, 4H, Cdan 2), 8.8~8.6 (m,
2H, Cf1z), 3.6-8.9 (m, 2H1
CHL), 6.92-7.7 (m, 5H, aromatic proton), 9.25 (broad, IH, NH)
The compounds of the present invention shown in Table 2 were prepared by the same method using the aminosulfonic acids and aminocarboxylic acids shown in Table 1 above.

実施例２ イソシアナートＫＬ−２４４４（ＨＭＤＩのイソシアヌ
レート）５．０４部とＮ−８−（Ｎ’　、　Ｎ’−ジメ
チルアミノ）プロピル−Ｎ−フェニルカルバモイルタウ
リン０．４９４部（５Ａｏｏ当量）　ｋ　ＤＭＳＯ／キ
シ１／ン（５／Ｉ）の混合溶媒８．７６部にとかしイソ
シアナート溶液を調製した。この溶液にｎ−へキシルア
ルコ−ｚｌｚ８．０６部とＤＭＳＯ／キシレン（５／、
　）　１１．０６部の溶液を加えよくかきまぜた。この
混合溶液を０．０２５ｍ液体セルに満たし加熱セル中で
１０２〜１０４℃に加熱しながら、ｌＲ−スペクトルで
（νＮｃｏ　２２７０ｃｍ　’　）　　での吸光度減少
の経時変化を測定した。イソシアナ−１〜の減少速度か
ら反応次数を計算すると１次であり、反応速度定数は１
．８４　ｓｅｃ　’であった。Example 2 5.04 parts of isocyanate KL-2444 (isocyanurate of HMDI) and 0.494 parts of N-8-(N', N'-dimethylamino)propyl-N-phenylcarbamoyl taurine (5 Aoo equivalent) k DMSO An isocyanate solution was prepared by dissolving the mixture in 8.76 parts of a mixed solvent of /xy1/n (5/I). To this solution were added 8.06 parts of n-hexylalco-zlz and DMSO/xylene (5/,
) 11.06 parts of the solution was added and stirred well. This mixed solution was filled in a 0.025 m liquid cell and heated to 102 to 104° C. in a heating cell, while the time-dependent change in the decrease in absorbance at (νNco 2270 cm′) was measured using an IR-spectrum. Calculating the reaction order from the rate of decrease of isocyanate-1 is first order, and the reaction rate constant is 1.
．． It was 84 sec'.

Ｎ−３−（Ｎ’、Ｎ’−ジメチルアミノ）プロピル−Ｎ
−フェニルカルバモイルタウリンを加えぬ場合には反応
次数は２次で反応速度定数は２．１９１／　ｍｏ″Ｌ−
”５ｅｅ−″であった。この結果からＮ　−８−（Ｎ’
、Ｎ’−ジメチルアミノ）プロピ）Ｖ　Ｎ−フェニルカ
ルバモイルタウリンを加えると反応はイソシアナートの
濃度にのみ依存する１次反応となり触媒作用を示すこと
が明らかであった。N-3-(N',N'-dimethylamino)propyl-N
-When phenylcarbamoyltaurine is not added, the reaction order is second order and the reaction rate constant is 2.191/mo''L-
It was "5ee-". From this result, N −8−(N'
.

実施例３ 窒素導入管、マグネチツクスクーラー１滴下ロート、温
度計を付した２　００　ｍｌの８頚フラスコに５０５’
のフェニルイソンアナートのアセト二ｌ・リル浴液（ａ
度１モルＫｙ−’）を入れ窒素気流中攪拌下にＮ〜８　
　（ＮＴ　、　Ｎ／−ジノチルアミノ）プロピル−Ｎ−
フェニルカルバモイルアラニンのクロロホルム溶液５０
ｇ（ｌ農度０．０５　ｍｏｌ、　ＫＯ−’　）　ｆ一度
に加えた。２２〜２４℃で約２０時間攪拌したのち析出
した３量体トリフェニルイソシアヌレート４．６９．！
ｌ／（７９％）ケル取した。３単体はアセトニトリルか
ら再結晶した。Example 3 A 200 ml 8-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube, a magnetic cooler, a dropping funnel, and a thermometer was charged with 505'.
acetonyl-lyl bath solution of phenylisonanate (a
Add 1 mol Ky-') and stir in a nitrogen stream until N~8
(NT, N/-dinothylamino)propyl-N-
Chloroform solution of phenylcarbamoylalanine 50
g (l 0.05 mol, KO-') f was added at once. Trimeric triphenyl isocyanurate precipitated after stirring at 22-24°C for about 20 hours 4.69. !
l/(79%) was removed. 3 was recrystallized from acetonitrile.

融点２８２．５〜２８８．０℃無色プリズム晶であった
。It was a colorless prism crystal with a melting point of 282.5-288.0°C.

以上の結果かうＮ−３−（Ｎ′、Ｎ′−ジメチルアミノ
）フロピ／ｌ／−Ｎ−フェニルカルバモイルアラニンの
イソシアナート３量化触媒作用は明らかである。As a result of the above, it is clear that N-3-(N', N'-dimethylamino)furopi/l/-N-phenylcarbamoylalanine catalyzes isocyanate trimerization.

実施例４ ヘキサメチレンジイソシアナートをメチルエチルケトオ
キシムでブロックしたブロックイソシアナー１−にＮ−
８−（Ｎ’、Ｎ’−ジエチルアミノ）プロピル　−　Ｎ
−７エ　ニ　ルカ　ルバ　モ　イ　ル　タ　ウ　リ　ン
　ｆ　　Ｉ　Ｑ　ｍｏ１％添加した試料を調製し、これ
を等重量の流動パラフィンと練り合わせ、ＫＢｒ結晶板
ではさみ、加熱セル中で加熱しなからＩＲスペクトルに
よりインシアナ−１・の吸収（シＮｃｏ２２７０ｃｍ−
″）の発現金透２８− 過％ｆ　ｆｉ　測した。コントロールとして無添加のも
の（Ｓ’ＴＤ）、ジプチル錫ジラウレートｌ　Ｑ　ｍｏ
１％添加のもの（ＤＢＴＬ）について上記と同様の試験
を行なった。ＩＲスペクトルより、これらの系はいづれ
も１１０〜１２０°Ｃでインシアナートの解離を起した
が、Ｎ　−３−（Ｎ’、Ｎ’−ジエチルアミノ）プロピ
ル−Ｎ−フェニルカルバモイルタウリン添加のものは１
３０〜１５０℃で急激にイソシアナートの吸収が現われ
、ＳＴＤ、ＤＢＴＬ　ｆＡ加のものに比し急速なインシ
アナートの発生が認められた。Example 4 Blocked isocyanate in which hexamethylene diisocyanate was blocked with methyl ethyl ketoxime 1- to N-
8-(N',N'-diethylamino)propyl - N
A sample containing 1% of IQ mo was prepared, kneaded with an equal weight of liquid paraffin, sandwiched between KBr crystal plates, heated in a heating cell, and then exposed to IR. The spectrum shows the absorption of Inciana-1 (ShNco2270cm-
The expression of gold permeability (S'TD) was measured as a control.
The same test as above was conducted for the one with 1% addition (DBTL). From the IR spectra, all of these systems caused dissociation of incyanate at 110-120°C, but the one containing N-3-(N',N'-diethylamino)propyl-N-phenylcarbamoyltaurine dissociated at 110-120°C.
Absorption of isocyanate suddenly appeared at 30 to 150°C, and rapid generation of incyanate was observed compared to those containing STD and DBTL fA.

尚第２表記載のアミノ酸化合物はいづれも上記と同様、
ブロックイソシアナートの解離促進効果、あるいは実施
例２．３と同様の触媒作用を示した。The amino acid compounds listed in Table 2 are all the same as above.
The dissociation promoting effect of blocked isocyanate or the same catalytic action as in Example 2.3 was exhibited.

２９−29-

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）一般式（１） 〔式中＆およびＲ２は夫々単独で炭素数１〜１８のアル
キル基金表わし、またＲ１とＲ１はそれらの結合されて
いる窒素原子とでモルホリン核またはピヘリシン核ヲ作
りｉ　Ｒｓは炭素数１〜６のアルキレン基で；＆は炭素
数１〜７のアルキル基、フェニルアルキル基、フェニル
基、置換フェニル基またはナフチル基金表わし；ＡはＣ
０ＯＨまたは５ＯｓＨ基を表わす〕 で示されるアミノ酸化合物。(1) General formula (1) [In the formula, & and R2 each independently represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and R1 and R1 form a morpholine nucleus or pyhelicine nucleus with the nitrogen atom to which they are bonded. i Rs is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms; & is an alkyl group, phenylalkyl group, phenyl group, substituted phenyl group, or naphthyl group having 1 to 7 carbon atoms; A is C
0OH or 5OsH group] An amino acid compound represented by: （２）　　一般式（ＩＩン Ｒｔ　／ 〔式中Ｒ１およびＲ１は夫々単独で炭素数１〜１８のア
ルキル基を表わし、またＲ１とＲ１はそれらの結合され
ている窒素原子とでモルホリン核またはピペリジン核を
作りｉ　Ｒｓは炭素数１〜６のアルキレン基で；ＡはＣ
０ＯＨまたは５ＯｓＨ基を表わす〕で示される化合物と
、一般式（ＩＩＩ）Ｒ４ＮＯＯ（Ｉ［ｌ） 〔式中Ｒ４は炭素数１〜７のアルキル基、フェニルアル
キル基、フェニル基、置換フェニル基するいはナフチル
基を表わす〕 で示されるイソシアナートとを反応せしめることを特徴
とする。 一般式（１） 〔式中、Ｒ＋　、＆　、Ｒａ　、Ｒ４およびＡは前述せ
る通り〕で示されるアミノ酸化合物の製造方法。(2) General formula (IIinRt / [In the formula, R1 and R1 each independently represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and R1 and R1 represent a morpholine nucleus or a piperidine nucleus with the nitrogen atom to which they are bonded. Create a nucleus i Rs is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms; A is C
0OH or 5OsH group] and a compound represented by the general formula (III) R4NOO(I[l) [wherein R4 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, a phenylalkyl group, a phenyl group, a substituted phenyl group] represents a naphthyl group] is characterized by reacting with an isocyanate represented by the following. A method for producing an amino acid compound represented by the general formula (1) [wherein R+, &, Ra, R4 and A are as described above]. （３）　　一般式（１） 〔式中Ｒ３およびＲ８は夫々単独で炭素数１〜１８のア
ルキル基を表わし；またＲ１とＲ７はそれらの結合され
ている窒素原子とでモルホリン核またはピペリジン核を
作りｉ　Ｒｓは炭素数１〜６のアルキレン基テ；Ｒ４は
炭素数１〜７のアルキル基、フェニルアルキル基、゛フ
ェニル基；置換フェニル基またはナフチル基金表わしｉ
Ａｆ′１ｃＯＯＨ４たは５ＯｓＨ基を表わす〕 で示されるアミノ酸化合物からなるイソシアナート基の
反応軸、ｉ。(3) General formula (1) [In the formula, R3 and R8 each independently represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; and R1 and R7 together with the nitrogen atom to which they are bonded form a morpholine nucleus or a piperidine nucleus. Structure i Rs is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms; R4 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, a phenylalkyl group, a phenyl group; a substituted phenyl group or a naphthyl group; i
Af′1cOOH4 or 5OsH group] Reaction axis of isocyanate group consisting of an amino acid compound represented by i.