JPS58103332A - Acetylene compound, manufacture and use for plant growth regulation - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アセチレン化合物、その製法、この化合物を
含有する植物生長調節剤及び植物生長を調節するために
これを使用する方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an acetylene compound, a process for its preparation, a plant growth regulator containing the compound, and a method of using the same to regulate plant growth.

植物中に自然に生ずる植物ホルモンであるアプシシン（
ＡＢＡ　）が、植物の種々の生理的過程に関与すること
はすでに知られている（ディ・ファルマツイ２７巻１９
７２年６１９頁；レサム命グツドウィン及びヒギンズ・
エルスピア編［フイトホルモンズ・アンド・リレーテッ
ド偕コンバウンズーア・コンプリヘンシブ・トリ４テイ
ス４１９７Ｂ年Ｉ巻２９５頁以下におけるミルボローに
よる、「アプシシン酸」参照）。Apcisin, a plant hormone that occurs naturally in plants
ABA) is already known to be involved in various physiological processes in plants (Di Pharmazzi, Vol. 27, 19).
1972, p. 619; Letham Life Gutdwin and Higgins.
(See "Apsisic Acid" by Milborough in Phytohormones and Related Comprehensive Trilogy 4197B, Vol. I, p. 295 et seq.).

たとえばＡＢＡは、種子の休眠及び幼芽の休眠、果実の
成熟、果実及び茎葉の離層過程に影響を与える。アプシ
シン酸は、植物の水分管理において特に重要である。た
とえば乾燥に際しては生合成の強化により、葉における
ＡＢＡの内生的濃度が高められ１．それが次いで葉の開
口（気孔）を閉鎖させて、気孔を経由する植物の水分放
出を減少させる（気孔の蒸散作用の減退）。このように
して植物は、不充分な水分の供給に対抗できる。もちろ
んこの内生的なＡＢＡの作用は、大きい負荷に対して常
に、熱又は乾燥による被害から身を守るために充分であ
るとは限らない。For example, ABA influences seed dormancy and bud dormancy, fruit ripening, fruit and stem abscission processes. Apcisic acid is particularly important in plant water management. For example, upon desiccation, the endogenous concentration of ABA in leaves increases due to enhanced biosynthesis.1. It then closes the leaf openings (stomata), reducing the plant's release of water through the stomata (diminishing the transpiration effect of the stomata). In this way, plants can cope with insufficient water supply. Of course, this endogenous ABA action is not always sufficient for large loads to protect against heat or desiccation damage.

外生的に供給されたＡＢＡ　、たとえば植物にＡＢＡ溶
液を噴霧すると、気孔の閉鎖を強化してかなり蒸散作用
の減少な来・たす。この処理された植物は、処理されな
いものよりも熱緊張及び乾燥緊張に対し本質的に抵抗性
である。Exogenously supplied ABA, such as spraying plants with ABA solutions, enhances stomatal closure and significantly reduces transpiration. The treated plants are inherently more resistant to heat and dry stress than untreated plants.

作物を蒸散作用阻止剤により処理することは、したがっ
て農業の実施上きわめて大きい利益があると考えられる
。なぜならば熱及び乾燥により規則的におびやかされて
いる乾燥地帯において、熱と乾燥による植物の被害を手
当することによれば大きな問題を生ずるからである。そ
こに作物の蒸散作用を減少させるための手段を追求する
緊急な要求が存在する。Treating crops with transpiration inhibitors is therefore considered to be of great agricultural practice benefit. This is because, in arid regions that are regularly threatened by heat and dryness, treating damage to plants caused by heat and dryness poses major problems. There is an urgent need to pursue means to reduce transpiration in crops.

たとえ外生的に適用されたＡＢＡが、その生物学的作用
に基づき作物用の蒸散作用防止剤として適していても、
従来実業に実際に使用されたことはない。その理由は、
充分な量のＡＢＡを、希望の農業上の目的に関し支持し
うる工業的経費をもって入手できないことにある。ＡＢ
Ａは植物体にきわめてわずかな量でしか生ぜず、そして
多大の費用をかけて初めて植物から単離できる。他方で
はアプシシン酸の既知の全合成（たとえばＪ、Ｃｂｅｍ
、Ｓｏｃ、Ｃ−１９６８年１５６５頁：Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃ
ｂｅｍ、　５６巻１９６８年６５６６頁：Ａｇｒｉｃ、
Ｂｉａｌ、Ｃｈｅｍ、Ｔｏｋｙｏ　５４巻１９７０年１
０８頁；　Ｃａｎ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、　４９巻１９７１年
２３６９頁；　Ｈｅ１ｖ、Ｃｈｉｍ、Ａｃｔａ、　５９
巻１９７６年１４２４頁；同６（巻１９７８年２６２６
頁参照）は、きわめて困難でかつ技術上及び経済上高い
経費を要するので、これは植物生長調節剤、特に栽培植
物の蒸散作用を調節するための薬剤を製造するために利
用できない。Even though exogenously applied ABA is suitable as a transpiration inhibitor for crops due to its biological action,
It has never been actually used in business. The reason is,
The problem lies in the unavailability of ABA in sufficient quantities at a sustainable industrial cost for the desired agricultural purposes. AB
A occurs in plants in extremely small amounts and can only be isolated from plants at great expense. On the other hand, known total syntheses of apsisic acid (e.g. J, Cbem
, Soc, C-1968, p. 1565: J, Org, C
bem, vol. 56, 1968, p. 6566: Agric,
Bial, Chem, Tokyo Volume 54 1970 1
Page 08; Can, J, Chem, Vol. 49, 1971, Page 2369; He1v, Chim, Acta, 59
Vol. 1976, p. 1424; 6 (vol. 1978, p. 2626)
The method (see page 1) is extremely difficult and requires high technical and economical outlays, so it cannot be used for the production of plant growth regulators, in particular agents for regulating the transpiration action of cultivated plants.

本発明者らは、次式 又は基−ＯＲ”、モしてＲ２は１〜６個の炭素原子を有
するアルキル基であるか、あるいはＲ１は基−ＯＲ１１
で、Ｒ５はＲ２と一緒になって式−（ＣＨｔ　）ｎ−の
メチレン鎖（１〜４個の炭素原子を有する１も 個又は２個のアルキル基により置換されていへよい）を
形成し、その場合ｎは２．３又は４であり、そして又は
次式 の基であり、この場合Ｒ３とＲ４は同一でそれぞれ１〜
６個の炭素原子を有するアルキル基であるか、又は両者
が一緒になって式−（”Ｈｔ　）ｎ−のメチレン鎖（１
〜４個の炭素原子を有する１個又は２個のアルキル基に
より置換されていてもよい）を形成し、その場合ｎは２
．３又は４であり、Ｒ６は水素原子、メチル基、エチル
基、イソプロピル基又は三級ブチル基、Ｒａは水素原子
、４個までの炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアル
キル基又はアルケニル基であり、そしてＲ７、Ｒ９、Ｒ
Ｉ　０１Ｈ１ｌ　、　ＲＩ２及びＲ１１はそれぞれ水素
原子又はメチル基であり、その場合置換基Ｒ６ないしＲ
１３の立体化学的配置は比較的相互に、かつ比較的にア
セチレン性側鎖に対して任意であり、そして環内の破線
は←螢今２重結合を意味してよ＜　、ＲＩ４及びＲＩ５
は、互へに無関係に６個までの炭素原子を有する、非分
岐状又は分岐状のアルキル基又はアルケニル基、３〜６
個の炭素原子を有するシクロアルキル基、置換されてい
てもよいフェニル基又は置換されていてもよいアルアル
キル基である〕で表わされるアセチレン化合物がきわめ
て良好に植物生長を調節し、特に蒸散作用を抑制する作
用を示し、かつまた大きな工業的出費を要しないで比較
的簡単な手段でこれを製造しうろことを見出した。The inventors have determined that R2 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or R1 is a group -OR11
, R5 together with R2 forms a methylene chain of the formula -(CHt)n- (which may be substituted by one or two alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms), In that case, n is 2.3 or 4, and or a group of the following formula, in which case R3 and R4 are the same and each is from 1 to
an alkyl group having 6 carbon atoms, or both together form a methylene chain (1
optionally substituted by one or two alkyl groups having ~4 carbon atoms), where n is 2
．． 3 or 4, R6 is a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, isopropyl group or tertiary butyl group, Ra is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having up to 4 carbon atoms and R7, R9, R
I 01H1l , RI2 and R11 are each a hydrogen atom or a methyl group, in which case the substituents R6 to R
The stereochemical configuration of 13 is relatively arbitrary relative to each other and to the relatively acetylenic side chain, and the dashed line within the ring signifies a double bond, RI4 and RI5.
are unbranched or branched alkyl or alkenyl groups having up to 6 carbon atoms independently of each other, from 3 to 6
Acetylene compounds represented by a cycloalkyl group, an optionally substituted phenyl group, or an optionally substituted aralkyl group having 5 carbon atoms regulate plant growth very well, and in particular have a transpiration effect. It has now been found that it can be produced by relatively simple means without requiring large industrial expenditures.

式■の優れたアセチレン化合物は、式中Ｒ１が基ＯＲ２
であり、そのＲ２が１〜′４個の炭素原子を有するアル
キル基を意味する化合物、あるいはＲ１が基−０ＲＩ′
であり、モしてＲ５がＲ２と一緒になって、メチル基又
はエチル基により置換されていてもよい次式−（ＣＨ２
）ｎ−（ｎは特に２が好ましい）のメチレン鎖を形成（
ている化合物である。An excellent acetylene compound of the formula (■) is one in which R1 is a group OR2
and R2 is an alkyl group having 1 to '4 carbon atoms, or R1 is a group -0RI'
and R5 together with R2 represents the following formula -(CH2
)n-(n is particularly preferably 2) methylene chain formed (
It is a compound that has

さらに式中のＲ３及びＲ４がいずれも１〜４個の炭素原
子を有するアルキル基を意味する化合物、ならびにＲ３
とＲ４がメチル基又はエチル基により置換されていても
よい式−（ＣＨ，）ｎ−（ｎ　＝　２が特に優れている
）のメチレン鎖を形成している化合物が優れくいる。Further, compounds in which R3 and R4 both represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R3
Compounds forming a methylene chain of the formula -(CH,)n- (n = 2 is particularly preferred) in which and R4 may be substituted with a methyl group or an ethyl group are excellent.

その他式■における置換基の優れたものは次のとおりで
ある。Other excellent substituents in formula (1) are as follows.

Ｒ６＝　Ｃ’Ｈ，；　Ｒ７＝　Ｈ、Ｃ’Ｈ３；　　Ｒ’
＝　Ｈ，Ｃ’Ｈ３；Ｒ９＝Ｈ；Ｒ１０，Ｒ１１，ＲＩ２
＝Ｈ；ＲｌＬ−ＣＨ３；式■のＲＩ４及びＲｌＢとして
は、６個まで好ましくは４個までの炭素原子を有する分
岐しないアルキル基及びアルケニル基、たとえばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、三級ブチル基、ｎ−プ
ロビル基、イソブチル基、ネオペンチル基、アリル基、
３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基、たとえ
ばシクロペンチル基、シフトロ基、シアノ基又は１〜４
個の炭素原子を有するアルキル基により置換されたフェ
ニル基、場合により置換されたアルアルキル基たとえ＆
了１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基。R6= C'H,; R7= H, C'H3;R'
= H, C'H3;R9=H; R10, R11, RI2
=H; RlL-CH3; RI4 and RlB of formula (1) are unbranched alkyl and alkenyl groups having up to 6 and preferably up to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, isopropyl, tertiary butyl; group, n-propyl group, isobutyl group, neopentyl group, allyl group,
Cycloalkyl groups having 3 to 6 carbon atoms, such as cyclopentyl, cythro, cyano or 1 to 4
a phenyl group substituted by an alkyl group having 4 carbon atoms, an optionally substituted aralkyl group analogous to &
1-phenylethyl group, 2-phenylethyl group.

ベンジル基、場合によりメトキシ基、ノヘロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基又は１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基により置換されたアルアルキル基が用いられる
。Benzyl group, optionally methoxy group, nohalogen atom,
Aralkyl groups substituted by nitro groups, cyano groups or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms are used.

ＲＩ４がイソプロピル基、三級ブチル基又はシクロプロ
ピル基であり、そしてＲ１５が１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、三級ブチル基、シクロプロピ
ル基又はベンジル基を意味する式■の化合物が優れてい
る。RI4 is isopropyl group, tertiary butyl group or cyclopropyl group, and R15 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, tertiary butyl group, Compounds of the formula (2), meaning a cyclopropyl group or a benzyl group, are excellent.

式Ｉのアセチレン化合物は、対応するケトンたとえば次
式 のケトンを、次式 Ｒ１ のアセチレン化合物と反応させることにより得られる。Acetylenic compounds of formula I are obtained by reacting the corresponding ketones, such as ketones of the following formula, with acetylenic compounds of the formula R1.

この反応は不活性Ｐ剤又は希釈剤の存在下に、かつ縮合
剤としての塩基の存在下に行われる。This reaction is carried out in the presence of an inert P agent or diluent and in the presence of a base as a condensing agent.

塩基性縮合剤としては、水酸化アルカリたとえばＫＯＨ
，アルカリアルコラードたとえばＮａＯＣＨ３、ＫＯＣ
，Ｈ，、Ｋ−三級プチラート、アルキルオルガニル類た
とえばｎ−ブチルリチウム、土類アルカリ−オルガニル
たとえばＣＨ３Ｍｇ（Ｊ、ＣＨ３ＭｇＢｒ　、アルカリ
水素化物たとえばＫＨ及びＮａＨ、ならびにアルカリア
ミドたとえばＮａＮＨ２及びＫＮＨ２が用いられる。塩
基性縮合剤として好ましいものはＣＨ３ＭｇＣ１、ＫＯ
Ｈ及びカリウムイソブチラードである。As the basic condensing agent, alkali hydroxide such as KOH
, alkali alcoholade such as NaOCH3, KOC
, H,, K-tertiary butylate, alkylorganyls such as n-butyllithium, earth alkali-organyls such as CH3Mg(J, CH3MgBr), alkali hydrides such as KH and NaH, and alkaline amides such as NaNH2 and KNH2 are used. Preferred basic condensing agents are CH3MgC1, KO
H and potassium isobutylide.

好適な不活性溶剤又は希釈剤は、エーテル、たトエばジ
エチルエーテル、ジ−イソプロピルエーテル、ジエチレ
ングリコ−ルーツＮメチルエーテル、テトラヒドロ７ラ
ン；芳香族炭化水素たトエばペンゾール、ドルオール、
キジロール；アミドたとえばジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、ヘキサメチレン燐酸トリアミド：
アミンたとえばアンモニアである。Suitable inert solvents or diluents are ethers, diethyl ether, di-isopropyl ether, diethylene glycol-roots N-methyl ether, tetrahydro7ran; aromatic hydrocarbons, penzole, doluol,
Quijirol; amides such as dimethylformamide, N
-Methylpyrrolidone, hexamethylene phosphate triamide:
An amine such as ammonia.

式■の化合物を縮合剤の懸濁液又は溶液に添加し、これ
にケトンを添加して反応を完結させることが好ましい。It is preferred to add the compound of formula (1) to a suspension or solution of the condensing agent, and then add the ketone thereto to complete the reaction.

反応はきわめて低い温度で進行することが多く、それは
通常−２０〜＋６５℃である。反応は反応関与体、縮合
剤又は温度のいかんにより、数時間ないし数日を要する
。反応混合物の仕上げ処理は常法により、たとえば無機
成分を洗出し場合により酸で中和することにより行われ
る。Reactions often proceed at very low temperatures, usually between -20 and +65°C. The reaction takes several hours to several days depending on the reactants, condensing agent, and temperature. The reaction mixture is worked up in the usual manner, for example by washing out the inorganic constituents and optionally neutralizing with acid.

出発化合物として必要な式■のケトンは、部分的に既知
（米国特許４１２６６４１号明細書）であり、その他は
、たとえば既知方法により既知の前段物質からの２．６
．６−　）リメチルシクロヘキセンー２−１．４−ジオ
ンのモノケタール化により製造することができる（米国
特許４０７６８５４号明細書、ホーベン−ワイル著メト
ーデン・デル・オルガニツシエン・ヘミーＶｌ／１巻１
９９頁以下１９６５年参照）。The ketones of formula (1) required as starting compounds are partly known (US Pat. No. 4,126,641), others are 2.6
．． 6-) Can be produced by monoketalization of limethylcyclohexene-2-1,4-dione (U.S. Pat. No. 4,076,854, Houben-Weyl, Methoden der Organizien Chemie Vl/Vol. 1
(See pages 99 et seq. 1965).

Ｒ１が水素原子でない式■の出発化合物は既知（Ｂｕｌ
ｌ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊａｐ、　５０巻１９７７年１
５て容易に入手できる（同書４９巻１９７６年２９２頁
参照）。Starting compounds of the formula (3) in which R1 is not a hydrogen atom are known (Bul
l, Chem, Soc, Jap, Volume 50, 1977, 1
5 (see Ibid. Vol. 49, 1976, p. 292).

Ｒ’７！＋′−水素を意味する式ｌの化合物も同様に既
できる（ジャーナル・オプ・オーガノメタリック・ケミ
ストリー１１７巻１９７６年２０１頁参照）。R'7! Compounds of the formula l, which represent +'-hydrogen, have also been prepared in the same way (see Journal of Organometallic Chemistry, Vol. 117, 1976, p. 201).

そのほか式萱の全化合物は、次式 吉・ （Ｒ１及びＲ２は式ｌにおけると同じ意味を有する）の
対応するカルビノール類の脱水素により、自体既知の方
法によって製造することができる。In addition, all compounds of the formula 萱 can be prepared by dehydrogenation of the corresponding carbinols of the following formula: (R1 and R2 have the same meanings as in formula 1) by methods known per se.

式■のカルビノール類も同様に既知の手段により、対応
するメチルケトンのエチニル化により容易に製造できる
（ホーベン−ワイル著メトーテン・デル・オルガニツシ
エン・ヘミ−ＩＶ／２巻４１巻真１３頁以下１９５５ 性体化合物の混合物として得られ、これはたとえばクロ
マトグラフィにより分離できる。式■のアセチレン化合
物を製造するために式Ｉの化合物を使用するに先立って
、その異性体に分離することは一般に必要でない。Carbinols of the formula (2) can also be easily prepared by ethynylation of the corresponding methyl ketone by known means (Hoben-Weyl, Methoten der Organitsien Hemi-IV/Vol. 2, Vol. 41, pp. 13 et seq., 1955). is obtained as a mixture of compounds of formula I, which can be separated, for example, by chromatography.Prior to using a compound of formula I to prepare an acetylene compound of formula I, it is generally not necessary to separate it into its isomers.

以下式■の異性体成分を、次式 悲 Ｒ１ に対応してＧｅｍ、−１、次式 に対応してＺ−１，次式 タール化及び３−メチル−２−＜　７ｆ　＝７−　ル鴬
のエーテル化は、一般にＧｅｍ、−１を著量で生ずるこ
となく、Ｚ　　Ｉ／Ｅ　　Ｉの混合物を生ずる。これに
対し式■の化合物を脱水する場合には、一般にＧｅｍ、
−璽の一対置換エチレンがより多量に生ずる。The isomer components of the following formula (2) are converted into Gem corresponding to the following formula R1, -1 corresponding to the following formula, Z-1 corresponding to the following formula, tar conversion and 3-methyl-2-<7f =7- Etherification of generally yields a mixture of Z I/E I without producing significant amounts of Gem,-1. On the other hand, when dehydrating the compound of formula (1), generally Gem,
- Larger amounts of monosubstituted ethylene are produced.

置換基Ｒ１及びＲ２の種類によっては、前記異性体Ｇｅ
ｍ、二゛■、Ｚ−１及びＥ−璽は、それぞれ数種の異性
体から成る。たとえばＲ１及び／又はＲ″が不斉炭素原
子を含有する場合がそれである。Depending on the types of substituents R1 and R2, the isomer Ge
Each of m, 2゛■, Z-1 and E-x consists of several types of isomers. This is the case, for example, when R1 and/or R'' contain an asymmetric carbon atom.

これら異性体の分離は、同様に常法により可能であるが
、式■のアセチレン化合物を製造するためにこれら化合
物を使用する場合には、通常は不必要である。Separation of these isomers is similarly possible by conventional methods, but is usually unnecessary when these compounds are used to produce the acetylene compound of formula (1).

したがって式■のアセチレン化合物も同様に数種の異性
体の混合物として生成しうる。その場合は側鎖における
異性体の比率が一般に、出発化合物としてそれぞれ使用
された式Ｉの化合（物のそれに対応し、すなわち製造に
用いられた・１異性体Ｇｅｎｒ　−１、Ｚ−１及びＥ−
１の相対量にしたがって、下記の式Ｇｅｎｐ−Ｉ％Ｚ−
Ｉ及びＥ−Ｉの対応する異性体化合物の対応する割合が
得られる。Therefore, the acetylene compound of formula (1) can also be produced as a mixture of several isomers. In that case, the proportion of the isomers in the side chains generally corresponds to that of the compounds of formula I used as starting compounds, i.e. the .1 isomers Genr-1, Z-1 and E −
According to the relative amounts of 1, the following formula Genp-I%Z-
Corresponding proportions of the corresponding isomeric compounds of I and E-I are obtained.

１ 置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４等の種類によって、前記
の異性体Ｇｅｍ−Ｉ、Ｚ−Ｉ及びＥ−Ｉは、それぞれ数
種の異性体から成る。さらに炭素原子の不斉が存在し、
それにより式Ｉの化合物のヒドロキい異性体を普通の適
当な手段により分離できる。そのため式Ｚ−■のアセチ
レン化合物が、植物生長を調節するための薬剤として使
用するために優れたものとなる。しかし使用前の異性体
の分離は普通は必要でない。1. Depending on the types of substituents R1, R2, R3, R4, etc., the above-mentioned isomers Gem-I, Z-I and E-I each consist of several types of isomers. Furthermore, there is asymmetry in the carbon atom,
Hydroxyl isomers of compounds of formula I can thereby be separated by any conventional and suitable means. This makes the acetylene compounds of formula Z-■ excellent for use as agents for regulating plant growth. However, separation of isomers before use is usually not necessary.

下記の例は式Ｉのアセチレン化合物の製造及びその製造
に必要な式■の前段物質の製造を説明するものである。The following example illustrates the preparation of an acetylenic compound of formula I and the precursor material of formula (II) necessary for its preparation.

例１ ａ） 及びフマル酸４．５ｇの沸騰混合物に、水分離器を用い
て還流しながら、２時間かけてプロパンジオール−１，
２の１５５９（２，０モル）を滴加する。次いで水の分
離が終了するまでなお５時間加熱し、その間に水／プロ
パンジオール混合物的５０　ｍｌが留去される。反応混
合物の冷却後、反応用フラスコの底部に沈降する油状物
（約１５０ｍ１、主としモプロパンジオール−１，２）
を廃棄する。上層のへキサン溶液を分取し、５％炭酸ナ
トリウム水溶液各１５０ｍ１を用いて２回、次いで水苔
１５０ｍＡ！を用いて２回洗浄する。有機相を硫酸ナト
リウム上で乾燥したのち、減圧下にヘキサンを砺去し、
残査（１２６＃）を減圧下に蒸留する。初留（６１１、
沸点５１〜５６℃１０．４ミリバール）ののち、沸点５
６℃１０．４ミリバールの希望するアセタールｉａが１
０７ｇ得られる。′Ｈ−及び”Ｃ−ＮＭＲによれば、生
成物は２−型約８５％及びＥ−型約１５％を含有する。Example 1 a) Propanediol-1,
1559 of 2 (2.0 mol) is added dropwise. The mixture is then heated for a further 5 hours until the separation of the water has ended, during which time 50 ml of the water/propanediol mixture are distilled off. After cooling the reaction mixture, an oil (approximately 150 ml, mainly mopropanediol-1,2) settles to the bottom of the reaction flask.
discard. The hexane solution in the upper layer was separated, and twice with 150 ml each of 5% sodium carbonate aqueous solution, then 150 mA of sphagnum moss! Wash twice using After drying the organic phase over sodium sulfate, the hexane was removed under reduced pressure.
The residue (126#) is distilled under reduced pressure. Hatsutome (611,
boiling point 51-56℃ 10.4 mbar), then boiling point 5
The desired acetal ia at 6°C and 10.4 mbar is 1
07g obtained. According to 'H- and 'C-NMR, the product contains about 85% of the 2-form and about 15% of the E-form.

乾燥テトラヒドロフラン６７ｍ／中のメチルマグネシウ
ムクロリド７、５９の溶液に、窒素雰囲気下に０〜５℃
で攪拌しながら、前記により得られたアセタール１５．
２ＪＦを３０分かけて滴加する。次いで反応混合物を２
０℃で３時間放置したのち、０〜５℃に冷却し、次式 のケトン１７．５９を３０分かけて滴加し、混合物を２
０℃で１５時間攪拌する。次いで氷冷しながら水２０　
ｙｓｌを滴加して加水分解し、沈殿な戸別し、Ｐ液から
減圧下にテトラヒドロフランを留去する。残査をジエチ
ルエーテル２００　ｍｌ下にエーテルを留去する。残留
する油状物（２８ｇ）を次いで原管蒸留して、５０〜１
６０℃及びｏ、ｏｏＢリパールで未反応の出発物質を留
去すると、化合物Ｉが１９．４．ｌｉ＋残留する。ＩＲ
（フィルム）：　２９７０．２９２０．２８６５．１４
４５．１３７５．１６４５．１２０５．１１５０．１０
８５．１０４５．１０３０．９８０．□９６０ｃｒＩＬ
’。A solution of methylmagnesium chloride 7,59 in 67 m/d dry tetrahydrofuran was added at 0-5°C under nitrogen atmosphere.
While stirring at a temperature of 15.
Add 2JF dropwise over 30 minutes. The reaction mixture was then diluted with 2
After being left at 0°C for 3 hours, the mixture was cooled to 0-5°C, and the ketone 17.59 of the following formula was added dropwise over 30 minutes.
Stir at 0°C for 15 hours. Next, cool with ice and add 20 ml of water.
ysl is added dropwise for hydrolysis, the precipitate is separated, and tetrahydrofuran is distilled off from the P solution under reduced pressure. The residue was poured into 200 ml of diethyl ether and the ether was distilled off. The remaining oil (28 g) was then distilled in bulk to give a 50-1
Unreacted starting material was distilled off at 60° C. and o,oo B Lipard, yielding Compound I at 19.4. li+ remains. IR
(Film): 2970.2920.2865.14
45.1375.1645.1205.1150.10
85.1045.1030.980. □960crIL
'.

’Ｈ−ＮＭＲによれば、異性体混合物中には・、２−異
性体約８５％とＥ−異性体約１５％が存在する。According to 'H-NMR, about 85% of the ., 2-isomer and about 15% of the E-isomer are present in the isomer mixture.

例２ ａ） Ｕ　しＭ３ パラフィン油２５０　ｍｌ中の無水硫酸銅（ＩＩ）５０
ｇの懸濁液を、攪拌しながら１６０℃に加熱する。圧力
を１３５ミリバールにしたのち、この懸濁液に６−ヒド
ロキシ−３−メチル−５−メトキシ−ペンチン３００ｇ
を４時間かけて徐々に滴加する。その間に接続する蒸留
橋の捕集器中で、少しずつ水、出発物質及び脱水生成物
（２ａ）からの混合物が捕集される。滴加の終了後、留
出物１８０ｇを集めてジエチルエーテＡ／４０’Ｑ　ｍ
ｌ中に移し、まず重炭酸ナトリウム水溶液で次いで水で
洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。エーテルの留去
後、残査をハイドロキノン０．５ｇを加えて減圧下に蒸
留すると、６７ミリバール及び５２〜６０℃で化合物２
ａが９７Ｉ／得られる。このものは’Ｈ−ＮＭＲ−及び
１３Ｃ−ＮＭＲ−スペクトルによれば、異性体Ｇｅｍ、
−１型、Ｚ−１型及びＥ−■型を６０：３０：１０の比
率で含有する。Example 2 a) U M3 50 ml of anhydrous copper(II) sulfate in 250 ml of paraffin oil
The suspension of g is heated to 160° C. with stirring. After bringing the pressure to 135 mbar, 300 g of 6-hydroxy-3-methyl-5-methoxy-pentyne were added to this suspension.
was gradually added dropwise over 4 hours. In the collector of the distillation bridge connected therebetween, a mixture of water, starting material and dehydration product (2a) is collected little by little. After the completion of the dropwise addition, 180 g of distillate was collected and added to diethyl ether A/40'Q m
1, washed first with aqueous sodium bicarbonate solution and then with water and dried over sodium sulfate. After distilling off the ether, the residue was distilled under reduced pressure with the addition of 0.5 g of hydroquinone to give compound 2 at 67 mbar and 52-60°C.
97I/a is obtained. According to the 'H-NMR- and 13C-NMR spectra, this is an isomer of Gem,
-1 type, Z-1 type and E-■ type in a ratio of 60:30:10.

高沸点留分として６７ミリバール及び６１〜８９℃で、
さらに出発化合物及び化合物２ａからの混合物５８ｇが
捕集され、これは再度脱水処理することができる。at 67 mbar and 61-89°C as a high-boiling fraction;
A further 58 g of a mixture of starting compound and compound 2a are collected, which can be dehydrated again.

ｂ） 例１ｂ）の方法と同様にして、メチルマグネシウムクロ
リド７、５９　、化合物２ａ　１１　ｇ及び１ｂ１７．
’５．！ｉ’から、０．００１ミリバール及び５０〜１
８０℃での揮発成分の蒸留ののち、残査として’　Ｈ−
ＮＭＲ−スペクトルにより種々の異性体’ｌ（Ｇｅｍ、
−２が６０％、Ｚ−２が６０％そしてＥ−２が１０％）
から成ることが知られる油状物が得られる。ＩＲ（、フ
ィルム）：２９７０．２９２０．２８７０．１４４５．
１３８０．１３７０．１３４５．１２０５．１０９０．
１０１５．９８０．９６０．９４［）ｃｒｎ−’ 式■のアセチレン化合物についての他の例を下記に示す
。b) Analogously to the method of Example 1b), methylmagnesium chloride 7,59, 11 g of compounds 2a and 1b17.
'5. ! i' from 0.001 mbar and 50~1
After distillation of the volatile components at 80°C, 'H-
NMR-spectrum reveals various isomers'l (Gem,
-2 is 60%, Z-2 is 60% and E-2 is 10%)
An oil is obtained which is known to consist of. IR (, film): 2970.2920.2870.1445.
1380.1370.1345.1205.1090.
1015.980.960.94[)crn-' Other examples of the acetylene compound of formula (1) are shown below.

例６ ａ） びフマル酸４．５９の沸騰混合物に、プロパンジオール
−１，２の１５３，９（２，０モル）を、水分離器を用
いて還流しながら２時間かけて流加する。次いで水の分
離が終了するまでなお５時間加熱し、その間に水／プロ
パンジオール混合物的５０ｍ１が留去される。反応混合
物の冷却後、反応用フラスコの底部に沈殿する油状物（
約１５０ｍＡ’、主としてプロパンジオール−１，２）
を廃棄する。上層のへキチン溶液を分取し、５％炭酸ナ
トリウム水溶液各１５ＣＪｍｌを用いて２回。Example 6 a) 153.9 (2.0 mol) of propanediol-1,2 are fed over a period of 2 hours under reflux using a water separator to a boiling mixture of 4.59 mol of propanediol-1,2. Heating is then continued for a further 5 hours until separation of the water has ended, during which time 50 ml of water/propanediol mixture are distilled off. After cooling the reaction mixture, an oil (
Approximately 150 mA', mainly propanediol-1,2)
discard. The upper layer hechitin solution was separated and treated twice with 15 CJml each of 5% sodium carbonate aqueous solution.

次いで水各１５゛０Ｔｎｌを用いて２回洗浄する。有機
相を硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥したのち、減圧下にヘ
キサンを留去し、残査（１２６ｇ）を減圧下に蒸留す°
る。初留（６ｇ、沸点５１〜５６’Ｃ／　０．４ミリバ
ール）ののち、沸点５６°Ｃ１０゜４ミリバールの希望
するアセタール１ａが１０７Ｉ得られる。１Ｈ−及び”
Ｃ−ＮＭＲによれば、生成物は２−型約８５％及びＥ−
型約１５％を含有する。It is then washed twice with 150 Tnl of water each. After drying the organic phase over sulfuric acid, the hexane was distilled off under reduced pressure, and the residue (126 g) was distilled under reduced pressure.
Ru. After initial distillation (6 g, boiling point 51-56'C/0.4 mbar), the desired acetal 1a, boiling point 56° C. 10° 4 mbar, is obtained as 107I. 1H-and”
According to C-NMR, the product is approximately 85% of the 2-form and E-
Contains about 15% mold.

ｂ） 乾燥テトラヒドロフラン８０耐中のメチルマグネシウム
クロリド９６ｇの溶液に、アセタール１ａ１８．５ｇを
、窒素雰囲気下に０〜５℃で攪拌しながら６０分かけて
流加する。次いで反応混合物を２０℃で６時間放置した
のち、０〜５℃に冷却し、２，５．６−）リフチル−シ
クロヘキセン−２−オン−１の１３．８ｇを６０分かけ
て流加する。次いで混合物を２０℃で１５時間攪拌する
。氷冷しながら水１’１ｍｌを滴下して加水分解し、沈
殿を炉別し、減圧下に蒸留し、Ｆ液からテトラヒドロフ
ランを留去する。残査をジエチルエーテル２００　ｍｌ
に移し、水各１００ｍ／を用いて２回洗浄し、エーテル
溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥したのち濾過し、エーテ
ルを減圧下に留去する。残留する油状物（２８１）を次
いで原管蒸留すると、５０〜１６０℃及び０゜００５　
ミ’）バールで未反応の出発物質が留去される。次いで
０．　Ｏ０５，ミリバール及び２０５〜２１０℃で化合
物１の１６．０．！９が留出する。b) 18.5 g of acetal 1a are fed to a solution of 96 g of methylmagnesium chloride in 80°C of dry tetrahydrofuran under a nitrogen atmosphere at 0-5° C. with stirring over a period of 60 minutes. The reaction mixture was then left at 20° C. for 6 hours, then cooled to 0-5° C., and 13.8 g of 2,5.6-)riftyl-cyclohexen-2-one-1 was added over 60 minutes. The mixture is then stirred at 20° C. for 15 hours. Hydrolysis is carried out by adding 1 ml of water dropwise while cooling with ice, and the precipitate is filtered out and distilled under reduced pressure to remove tetrahydrofuran from the F solution. Add the residue to 200 ml of diethyl ether.
The mixture is washed twice with 100 m/l of water, the ether solution is dried over sodium sulfate and filtered, and the ether is distilled off under reduced pressure. The remaining oil (281) is then distilled in a raw tube, resulting in a temperature of 50-160°C and 0°005
Unreacted starting materials are distilled off at m') bar. Then 0. 16.0 of compound 1 at O05, mbar and 205-210°C. ! 9 is distilled out.

ＩＲ（フィルム）：２９６５．２９２５．２９１５．２
８７５．１４４５．１６７５．１１５０．１０８０．１
０５５．１０４５．１０２５．９６０ｃｍ−’。IR (Film): 2965.2925.2915.2
875.1445.1675.1150.1080.1
055.1045.1025.960cm-'.

’Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルによれば、異性体混合物中に
はＺ−異性体約８５％とＥ−異性体約１５％が存在する
。According to the 'H-NMR spectrum, about 85% of the Z-isomer and about 15% of the E-isomer are present in the isomer mixture.

例４ 例５ｂ）と同様にして、メチルマグネシウムクロリド１
３．５ｇ、化合物２ａ１９．８．！ｉ’及び２゜６．６
−）＋７メチルーシクロヘキセンー２−オン−１の２０
．７９から、Ｏ，ＣＩ　Ｃ１１ミリバール及び５０〜１
２０℃での揮発性成分の蒸留ののち、同一の圧力と１２
５〜１５０℃で第二留分として、油状物（２５ｇ）が得
られる。この油状物は’　Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルによ
れば、化合物２の種々の異性体（Ｇｅｍ、−２が６０％
、ｚ−２が６０％、Ｂ−２が１０％）から成る。ＩＲ（
フィルム）：２９６０．２９４０．２９１５．２８７０
．１４４５．１３７５．１５６０，１１１５．１０９０
゜１０７５．１０５５．１０３０，１０００１９７５．
９６５　　ｃｒｎ−’　。Example 4 Analogously to example 5b), methylmagnesium chloride 1
3.5 g, compound 2a19.8. ! i' and 2°6.6
-) + 20 of 7 methyl-cyclohexen-2-one-1
．． 79 to O, CI C11 mbar and 50-1
After distillation of the volatile components at 20 °C, the same pressure and 12
An oil (25 g) is obtained as a second fraction at 5-150°C. According to the 'H-NMR spectrum, this oil contains 60% of the various isomers of compound 2 (Gem, -2).
, 60% of z-2 and 10% of B-2). IR(
Film): 2960.2940.2915.2870
．． 1445.1375.1560, 1115.1090
゜1075.1055.1030,10001975.
965 crn-'.

例５ ａ） びフマル酸４．５９の沸騰混合物に、水分離器を用いて
還流しながら２時間かけてプロパンジオール−１，２の
１５３，１ｉｔ（２，Ｑモル）を滴加する。Example 5 a) 153.1 it (2.Q mol) of propanediol-1,2 are added dropwise to a boiling mixture of 4.59 g of fumaric acid and 4.59 g of fumaric acid over a period of 2 hours under reflux using a water separator.

次いで水の８分離が終了するまでなお５時間加熱し、そ
の間に水／プロパンジオール混合物的５０　ｍｌが留去
される。反応混合物の冷却後、反応用フラスコの底部に
沈降する油状物（約１５０ｍ１、主としてプロパンジオ
ール−１，２）を廃棄する。上層のヘキサン溶液を分取
し、５％炭酸ナトリウム水溶液各１５０ｍ１を用いて２
回、次いで水各１５０ｍ１を用いて２回洗浄する。有機
相を硫酸ナト、リウム上で乾燥したのち、減圧下ミリバ
ールの希望するアセタール１ａが１０７ｇ得られる。′
Ｈ−及び１３Ｃ−ＮＭＲによればこの生成物は、４−型
約８５％及びＥ−型約１５％を含有する。It is then heated for a further 5 hours until 8 separations of water have been completed, during which time 50 ml of the water/propanediol mixture are distilled off. After cooling the reaction mixture, the oil (approximately 150 ml, mainly propanediol-1,2) that settles to the bottom of the reaction flask is discarded. The hexane solution in the upper layer was separated, and 150 ml of 5% sodium carbonate aqueous solution was used for 2
and then twice with 150 ml each of water. After drying the organic phase over sodium sulfate, 107 g of the desired acetal 1a are obtained under reduced pressure in mbar. ′
According to H- and 13C-NMR, the product contains about 85% of the 4-form and about 15% of the E-form.

ｂ） 乾燥テ、トラヒドロフランｄＱｍｌ中のメチルマグネシ
ウムクロリド４，５ｇの溶液に、アセタール１ａ９．１
．！９を窒素雰囲気下に０〜５°Ｃで攪拌しながら３０
分かげて滴加する。次いで反応混合物を２０℃で３時間
放置する。５℃に冷却しながらジイソプロピルケトン５
．７１７を３０分かけて滴加し、混合物を２０℃で１５
時間攪拌する。次いで水冷下に水６　ｍｌを滴加するこ
とにより加水分解し、沈殿を炉別し、Ｐ液から減圧下に
蒸留してテトラヒドロフランを留去する。残置をジエチ
ルエーテル２００　ｍｌに移し、水各１００　ｍｌを２
回用いて洗浄し、エーテル溶液を硫酸ナトリウム上で乾
燥したのち濾過し、エーテルを減圧下に留去する。残留
する油状物（１３ｇ）を次いで原管蒸留に付し、その間
に０．００５ミリバール及び５０〜１１０°Ｃで未反応
の出発物質が留去され、化合物１ｂが１０．８ｇ残留す
る。ＩＲ（フィルム）：３４７０．２９７０．２９３５
．２８７５．１６４０．１４４５．１３８０．１６２０
．１１５０．１０５５．１００５．９８６、゛°゛パ゛
パ゛−“・　　　　。よ ”Ｈ−ＮＭＲによれば、この異性体混合物中へＺ−異性
体約８５％とＥ−異性体約１５％が存在する。b) In a solution of 4.5 g of methylmagnesium chloride in dQ ml of dry trahydrofuran, 9.1 g of acetal 1a
．． ! 9 with stirring under nitrogen atmosphere at 0-5 °C.
Divide and add dropwise. The reaction mixture is then left at 20° C. for 3 hours. diisopropyl ketone 5 while cooling to 5°C.
．． 717 was added dropwise over 30 minutes and the mixture was heated at 20°C for 15 minutes.
Stir for an hour. Next, hydrolysis is carried out by adding 6 ml of water dropwise while cooling with water, the precipitate is filtered out, and the P solution is distilled under reduced pressure to remove tetrahydrofuran. Transfer the residue to 200 ml of diethyl ether, and add 200 ml of water each.
The ether solution is dried over sodium sulfate and filtered, and the ether is distilled off under reduced pressure. The remaining oil (13 g) is then subjected to bulk distillation, during which unreacted starting material is distilled off at 0.005 mbar and 50 DEG -110 DEG C., leaving 10.8 g of compound 1b. IR (Film): 3470.2970.2935
．． 2875.1640.1445.1380.1620
．． According to H-NMR, about 85% of the Z-isomer and about 15% of the E-isomer are present in this isomer mixture. exist.

例６ 例５　ｂ）と同様にして、メチルマグネシウムクロリド
５．０ｇ、化合物２ａ７．４ｇ及びジイソプロピルケト
ン６４ｇから、０．００１ミリバール及び５０〜８０℃
における揮発成分の蒸留ののち、残置として油状物（４
，０ｇ）が得られる。Example 6 Analogously to Example 5 b) from 5.0 g of methylmagnesium chloride, 7.4 g of compound 2a and 64 g of diisopropyl ketone at 0.001 mbar and 50-80°C.
After distillation of the volatile components in
,0g) is obtained.

このものは’　Ｈ−ＮＭＲスペクトルによれば、種々の
異性体２　（Ｇｅｍ、　−２が６０％、Ｚ−２が３０％
、Ｅ−２が１０％）から成る。　ＩＲ（フィルム）：３
４５０．２９７０．１４７０．１３８０．１１５０．１
１２０．１１０５．９８５．９５５．９　Ｑ　５　　ｃ
ｍ−”　　。According to the 'H-NMR spectrum, this product contains various isomers 2 (Gem, 60% -2, 30% Z-2).
, E-2 (10%). IR (film): 3
450.2970.1470.1380.1150.1
120.1105.985.955.9 Q 5 c
m-”.

式Ｉのアセチレン化合物の他の例を下記に示す。Other examples of acetylene compounds of formula I are shown below.

２０　　　−ＣＨ，−ＣＨＣＨ３−０−ＨＨＨＨＩＲ（
フィルム）：２９６５．２９２０．１４３５．１３７０
．１３１０．１１９５．２１　　　−ＣＨ，−Ｃ）（Ｃ
Ｉ（、−０−ＨＨＨＨＩＲ（フィルム）：２９５Ｃ１，
２８６０，１４４０，１３７０，１６５０，１３０５，
２２−Ｃ’Ｈｒ、ＣＨＣＦＪｓ−０−、−ＣＨ（Ｃ’Ｈ
３）、　　　ＨＨＩ：ＩＲ（フィルム）：　２ｉ０．２
８６５．１４３５．１３７０．１３５５．１３１０．２
３　　　　ＣＨ２Ｃ）（ＣＨｒ−ＯＣ（ＣＨｓ）３　　
　ＨＨＨＩＲ（フィルム）：２ｉ０．２８６５．１４３
５．１３８５．１３７０．１３５５．２４　　　−ＣＨ
，−ＣＨＣＨ，−０−ＨＨＨＨＩＲ（フィルム）：　２
９６５．２９６０．２８５０．１４３５．１３６５．１
６６０．９５５．９３Ｑ　　ｃｌｎ−’ ２５　　　−ＣＨ２−ＣＨＣＨ，−０−Ｈ’ＣＨ，ＨＨ
ＩＲ（フィルム）：２９８０．２９３５．２８９０．１
４５５．１６８５．１３３０゜２６　　　　　　　ＣＨ
３、ＨＨＨＨＨＨ、ＨＨＨあり　　　　　　Ｏ／８５／
１５１１４０．１０４０．９５０．９２５　　ｃｍ−’
ＣＨ，ＣＨ，ＨＣＨ３あり　　　　　　ｏ／ａ　５／１
５１１４０．１０４０．１０１５．１００口、９５５．
９２５　　ｃｒｎ−ＩＨＨＨＨなし　　　　　０／８５
／１５１１４０．１１１５．１０８５．１０４０，９９
５．９６０，９３０　ｃｍ−’ＨＨＨＨなし　　　　　
Ｏ／８５／１５１１３５．１０７５．１０４０．９６０
．９３５　ｃｒｎ−１ＨＨＨＨなし　　　　　０／８５
／１５１３２０．１６０５．１１４０．１１２０．１０
４５．９９０、ＨＨＨＣＨ，あり　　　　　　　０／８
５／１５１１５５．１０５０．１０１０．９７０　　ｃ
Ｉｎ−１ＨＨＨＨあり　　　　　６０／３０／１０２７
　　　　　　　ＣＨ８ＨＣＨ３ＣＨ３ＣＨ８ＨＩＲ（フ
ィルム）：３４５５．２９７４．２９５７．２８８１．
１４５３．１６８７２８　　　　　　　ＣＨ３ＨＣＨ，
ＨＨＨＩＲ（フィルム）：５４３３．２９７６．２９２
９．２８７５．１４５２．１３７６２９　　　　　　　
ＣＨ３ＨＣＨ３（Ｈ３ＨＨＩＲ（フィルム）：　２９６
０．２９２０．１４４０．１３７０．１６５０．１１１
０３０　　　　　　　　ＣＭ、　　　　　ＨＣＨ，ＨＣ
Ｈ，ＨＩＲ（フィルム）：２９８０．２９６０．２９３
０．２８９０．２８３５．１４５芒３１　　　　　　　
　ＣＨ３ＨＣＨ３ＣＨ３ＨＨＩＦ＋　　（フィルム）：
　２９５０．２９２０．２８６０．１４５０．１３７０
，１１１０３２　　　　　　ｎ−Ｃ６Ｈ１３ＨＣＨ３Ｃ
Ｈ３ＨＨ３５ｎ−Ｃ４Ｈ＠　　　ＨＣＨｓ　　　ＣＨｓ
　　ＨＨ３４ｎ−Ｃ４Ｈｇ　　ｎ−Ｃ４Ｈｇ０　　　　
　　ＣＨ３ＣＨ３ＨＨ３５ｎ−Ｃ６Ｈｌ３ｎ−Ｃ６Ｈ１
３０ＣＨ３ＣＨＢ　　　ＨＨＨＨＨＣＨｓ　　　　　あ
り　　　　　　６０／３０／１０．１５７６．１１０２
．１０６１．１０１４　　ｃｒｎ−’ＨＨＨＣＨｓ　　
　　　あり　　　　　　６０／３０／１０．１１１０．
１０７６．１０５４．１００４　　ｃｍ−’ＨＨＨＣＨ
，あり　　　　　　６０／３０／１０．１０７０．１０
５０．１０３５．９９５．９７５．９／）Ｑ　　ｃｍ−
’ＨＨＨＣＨ，あり　　　　　　６０／！ｌ　Ｏ／１０
・、１６８５．１１２０．１０１５．１００５．９１５
．９０５、ｃｒｎ−１ＨＨＨＣＨ，なし　　　　　６０
／３０／１０．１０７０．１０５０．１０２５．９６５
．９４５　　ｃｍ−”ＨＨＨＣＨ３あり ＨＨＨＣＨ，あり ＨＨＨｃ）（、あり Ｈ’　　　　ＨＨＣＨａ　　　　　あり４０　　　−Ｃ
Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ，）−０−イソプロピル４４　　　　
　’　ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）　　Ｏ−エチル１４４０
．１６７０．１１４５． １０５５．１０３０．１０００． ９５５．９３５．７５５．７００． １３７５．１２９５．１２４５． １１７０．１１４５．１０３０． ９９０．９６５．８６０ フェニル　　　　　２９５０．２８６５．１４４０、　
０／８５／１５１３７０．１１４５．１［１３Ｄ。20 -CH, -CHCH3-0-HHHHIR(
Film): 2965.2920.1435.1370
．． 1310.1195.21 -CH, -C)(C
I(,-0-HHHHIR(film):295C1,
2860, 1440, 1370, 1650, 1305,
22-C'Hr, CHCFJs-0-, -CH(C'H
3), HHI:IR (film): 2i0.2
865.1435.1370.1355.1310.2
3 CH2C) (CHr-OC(CHs)3
HHHIR (film): 2i0.2865.143
5.1385.1370.1355.24 -CH
, -CHCH, -0-HHHHIR (film): 2
965.2960.2850.1435.1365.1
660.955.93Q cln-' 25 -CH2-CHCH, -0-H'CH, HH
IR (Film): 2980.2935.2890.1
455.1685.1330゜26 CH
3, HHHHHH, HHH available O/85/
151140.1040.950.925 cm-'
CH, CH, HCH3 available o/a 5/1
51140.1040.1015.100 units, 955.
925 crn-IHHHH none 0/85
/151140.1115.1085.1040,99
5.960,930 cm-'HHHH None
O/85/151135.1075.1040.960
．． 935 crn-1HHHH None 0/85
/151320.1605.1140.1120.10
45.990, HHHCH, Yes 0/8
5/151155.1050.1010.970 c
In-1HHHH available 60/30/1027
CH8HCH3CH3CH8HIR (film): 3455.2974.2957.2881.
1453.168728 CH3HCH,
HHHIR (film): 5433.2976.292
9.2875.1452.137629
CH3HCH3 (H3HHIR (film): 296
0.2920.1440.1370.1650.111
030 CM, HCH, HC
H, HIR (film): 2980.2960.293
0.2890.2835.145 awns 31
CH3HCH3CH3HHIF+ (film):
2950.2920.2860.1450.1370
,111032 n-C6H13HCH3C
H3HH35n-C4H@HCHs CHs
HH34n-C4Hg n-C4Hg0
CH3CH3HH35n-C6Hl3n-C6H1
30CH3CHB HHHHCHs Yes 60/30/10.1576.1102
．． 1061.1014 crn-'HHHCHs
Yes 60/30/10.1110.
1076.1054.1004 cm-'HHHCH
, Yes 60/30/10.1070.10
50.1035.995.975.9/)Q cm-
'HHHCH, yes 60/! l O/10
・, 1685.1120.1015.1005.915
．． 905, crn-1HHHCH, none 60
/30/10.1070.1050.1025.965
．． 945 cm-”HHHCH3 with HHHCH, with HHHc) (, with H' HHCHa with 40 -C
H,-CH(CH,)-0-isopropyl44
' CH2-CH(CH3) O-ethyl 1440
．． 1670.1145. 1055.1030.1000. 955.935.755.700. 1375.1295.1245. 1170.1145.1030. 990.965.860 Phenyl 2950.2865.1440,
0/85/151370.1145.1 [13D.

９９５．９６０．９３０．７００ メチル　　　　　　６４５０．２９６０，２９２０、　
Ｏ／８５／１５２８６５．１４４５．１３７０． １６１５．１１９０．１１４０． １０８０．１０５０．１００５． ９６０．９３５．９０５ 三級ブチル　　　３４６０．２９６０．２９２０、　　
Ｏ／８５／１５２８６５．１４４０．１６８５． １３７０．１３５５．１１５５． １１００．１０４５．９９０、 ５５ ４５　　　−ＣＨ−ｒ−Ｃ）１（ＣＨ３）−０−イソブ
チル４８　　　　−ＣＨ，−ＣＨ（ＣＨ，）−０−１−
プロピノ・　　　イソブチル　　　　３４５０．２９４
５．２９２０、　　Ｏ／８５／１５２８６０．１４６０
．１４４０． １３７５．１３６０．１１４５． １０５０．１００５．９６０、 ３０ ネオペンチル　　　　６４５０．２９７０．２９４５、
　０／８５／１５２８９５．２８６５．１４６０． １４４５．１３９０．１６７５． １３６０．１１４５．１１０５． １０７５．１０５０．１０１５． ９９５．９６０．９′５０ プロペニル−２２９７５，２９２５，２８７５、０／８
５／１５１６５５．１４４０．１６７０． １１４５．１１２５．１０５０． ９９０．９６０．９３５．９０５ し　　　エチル　　　　　　５４５０．２９７０，２９
４０、　０／８５／１５２８８５．１４５０．１３７５
． １３２５．１１４５．１０５５． １０００．９６０ ４９　　　−Ｃ’Ｈ２−ＣＨ（ＣＩ（３）　−０−イソ
ブチル５０　　　　　　ＣＨｘ　　ＣＨ（ＣＨｓ）　　
０　　　　　　　１−プロピル５１　　　　　−ＣＨ，
−ＣＨ（ＣＨｌｌ）−０−２−フェニル−エチル（２）
− メチル　　　　　　６４５０．２９７０．２９５０、　
　Ｏ／８５／１５２９２０．２８６５．１４４０． １３７５．１６６０．１１４５． １０８０．１０５０．９９５． ９６０．９３０ １−プロピル　　　３４５０．２９５５．２９２５、　
０／８５／１５２８６５．１４４０．１６７０． １１３５．１０７０．１０５０． ９９０．９７５．９５５．９３０ イソプロピル　　　２９６０．２９２０．２８７０、　
　Ｏ／８５／１５１４４５．１３７５．１１４０． １０５０．１０２０．９９５． ９８０．９６０．７６０．７００ 式Ｉのアセチレン化合物は植物の代謝に関与し、したが
って生長調節剤として使用できる。995.960.930.700 Methyl 6450.2960,2920,
O/85/152865.1445.1370. 1615.1190.1140. 1080.1050.1005. 960.935.905 Tertiary butyl 3460.2960.2920,
O/85/152865.1440.1685. 1370.1355.1155. 1100.1045.990, 55 45 -CH-r-C)1(CH3)-0-isobutyl48 -CH, -CH(CH,)-0-1-
Propino-isobutyl 3450.294
5.2920, O/85/152860.1460
．． 1440. 1375.1360.1145. 1050.1005.960, 30 Neopentyl 6450.2970.2945,
0/85/152895.2865.1460. 1445.1390.1675. 1360.1145.1105. 1075.1050.1015. 995.960.9'50 Propenyl-22975,2925,2875,0/8
5/151655.1440.1670. 1145.1125.1050. 990.960.935.905 Ethyl 5450.2970,29
40, 0/85/152885.1450.1375
．． 1325.1145.1055. 1000.960 49 -C'H2-CH(CI(3) -0-isobutyl50 CHx CH(CHs)
0 1-propyl51 -CH,
-CH(CHll)-0-2-phenyl-ethyl (2)
- Methyl 6450.2970.2950,
O/85/152920.2865.1440. 1375.1660.1145. 1080.1050.995. 960.930 1-propyl 3450.2955.2925,
0/85/152865.1440.1670. 1135.1070.1050. 990.975.955.930 Isopropyl 2960.2920.2870,
O/85/151445.1375.1140. 1050.1020.995. 980.960.760.700 Acetylene compounds of formula I are involved in plant metabolism and can therefore be used as growth regulators.

従来の経験によれば、植物生長調節剤の作用機構につい
ては、一つの有効物質が１種の又は２種以上の作用を植
物体に及ぼしうろことが知られている。植物生長調節剤
の作用の多様性は、特に下記の事項に依存する。According to conventional experience, regarding the mechanism of action of plant growth regulators, it is known that one effective substance may exert one or more actions on the plant body. The diversity of action of plant growth regulators depends, inter alia, on:

ａ）植物の種類及び品種、 ｂ）植物の生長段階に関する使用時点及び季節、 Ｃ）適用の場所とその方法（種子浸漬、土壌処理又は葉
面散布）、 ｄ）地球気象的な諸因子、たとえば日照時間。a) the type and variety of the plant; b) the time and season of use with respect to the growth stage of the plant; C) the place and method of application (seed soaking, soil treatment or foliar spraying); d) geoclimatic factors, e.g. sunshine hours.

平均気温、沈降物量、 ｅ）土壌の性状（施肥を含めて） ｆ）作用物質の処方又は使用形態、 ｇ）作用物質の使用濃度。average temperature, amount of sediment, e) Soil properties (including fertilization) f) formulation or form of use of the active substance; g) Use concentration of active substance.

各場合において生長調節剤は、希望するように栽培植物
に積極的な影響を与える必要が九戸・本発明の植物生長
調節剤の種々の使用可能許、植物の構造、農業及び園芸
に関して例示的に説明する。In each case, the growth regulator is required to positively influence the cultivated plants in the desired manner. explain.

Ａ０本発明の化合物を用いると、栽培植物の蒸散作用に
影響を与えることができる。この化合物による処理は、
気孔の閉鎖を強化して、かなり蒸散作用の減少を来たす
。処理された植物はそのため処理されないものよりも乾
燥緊張に対＃嘴因子による栽培植物の被害を回避でき、
そして水分管理の調節を達成できる。A0 Using the compounds of the invention it is possible to influence the transpiration action of cultivated plants. Treatment with this compound is
It strengthens stomatal closure and significantly reduces transpiration. Treated plants are therefore more susceptible to drought stress than untreated ones, and can avoid damage to cultivated plants caused by beak factors.
And the regulation of moisture management can be achieved.

Ｂ０本発明の化合物を用〜・ると、植物の無性生長も強
く抑制され、それは特に草丈の短小化に現われる。その
結果処理された植物はずんぐりした発育を示し、そのほ
かより暗色の葉の色も観察される。B0 When the compound of the present invention is used, the asexual growth of plants is also strongly suppressed, which is particularly manifested in shortening of plant height. The resulting treated plants exhibit stockier growth and darker leaf color as well.

例えば道路端、運河堤 防の傾斜面及び草生地たとえば公園、スポーツ施設及び
果樹園、装飾芝生及び飛行場での雑草の繁茂を実際上有
利に抑制できることが知られ、したがって労力及び費用
を要する芝刈を軽減できる。It is known that the overgrowth of weeds, for example on road edges, canal embankment slopes and grass areas such as parks, sports facilities and orchards, ornamental lawns and airfields, can be effectively suppressed with advantage, thus reducing the labor-intensive and costly mowing. can.

また貯蔵中に病害を受けや′すい栽培物、たとえば穀物
、とうもろこし、ひまわり及び大豆の栽培の安定性を高
めうろこと旭も、経済上利益である。その場合、秤部が
短かくかつ強化されることが、収穫前の不適当な気候条
件下での植物の横臥（倒れること）の危険を軽減し又は
除去する。It is also an economic benefit that scales and aspens increase the stability of crops that are susceptible to disease during storage, such as grains, corn, sunflowers, and soybeans. In that case, shortening and strengthening the scale reduces or eliminates the risk of plant recumbency (falling over) under unsuitable climatic conditions before harvest.

草丈の生長を抑制するため及び成熟過程の時期を変更す
るために、生長調節剤を使用することも、棉においては
重要で糎る。これにより、この重要な作物の完全に機械
化された収獲が可能になる。The use of growth regulators to control plant height growth and to alter the timing of the ripening process is also important in cotton. This will enable fully mechanized harvesting of this important crop.

また生長調節剤の使用により、植物の側方の分岐を促進
又は抑制できる。たとえば煙草植物において、葉の生長
のため、に側芽（側枝）の形成を抑制すべき場合に、こ
のことは利益となる。Also, by using a growth regulator, lateral branching of plants can be promoted or suppressed. This is advantageous, for example, in tobacco plants, where the formation of lateral buds (lateral branches) should be suppressed for leaf growth.

生長抑制剤による収穫増加の他の機構は、栄養素をより
多くの量で花及び果実の形成のた・め役立たせると共に
、無性生長を制限することに基づく。さらに葉の量又は
植物体の量が相対的に減少するため、種々の特に菌によ
る病気の感染を予防できる。Other mechanisms of yield increase with growth inhibitors are based on making nutrients available in greater quantities for flower and fruit formation and limiting asexual growth. Furthermore, since the amount of leaves or the amount of plants is relatively reduced, infection by various diseases, especially those caused by fungi, can be prevented.

無性生長の抑制は、そのほか多くの作物において、より
高密度な植付けを可能にし、したがって土壌面積に対す
るより多くの収益が達成できる。本発明の化合物は、特
に栽培植物たとえば大豆、ひまわり、落花生、あ−ぶら
菜、観賞植物、棉、稲、小麦、大麦及び牧草において、
無性生長を抑制するために好ましい。Suppression of asexual growth allows for higher planting densities in many other crops and therefore higher returns on soil area to be achieved. The compounds of the invention are useful in particular in cultivated plants such as soybeans, sunflowers, peanuts, rapeseed, ornamentals, cotton, rice, wheat, barley and grasses.
Preferred for inhibiting asexual growth.

Ｃ０この新規な有効物質を用いると、植物部分ならびに
植物含有物質のより多くの収穫高が達び及び柑橘類にお
いて糖含有量を高めること、穀類又は大豆において蛋白
質含量を増加すること、あるいはゴムの木においてラテ
ックスの流出を促進することが可能である。C0 With this new active substance, higher yields of plant parts and plant substances can be reached and increased sugar content in citrus fruits, protein content in cereals or soybeans or in rubber plants. It is possible to promote latex outflow.

その場合新規物質が、植物の物質代謝に関与すること又
は無性的及び／又は有性的な生長を促進又は抑制するこ
とにより、収獲の増加を起こすことができる。The new substances can then cause an increase in yield by participating in the plant's metabolism or by promoting or inhibiting asexual and/or sexual growth.

Ｄ、植物生長調節剤によれば、生長期の短縮又は延長、
ならびに収獲する植物部分の成熟の促進又は遅延が、収
獲の前でも収獲の後でも達成できる。本発明の化合物を
用いると、特に老熟の促進が達成できる。D. Shortening or prolonging the growth period according to the plant growth regulator;
As well as accelerating or delaying the maturation of the harvested plant parts can be achieved either before or after harvesting. Using the compounds of the invention, in particular acceleration of aging can be achieved.

たとえば柑橘果実、オリーブ又は他の有核果、核果及び
殻果の種類及び品種において、その樹幹への付着の残置
を時期的に集中して減退又は減少させることによる。そ
の収獲の容易化は、経済的に重要である。同じ機構すな
わち果実又は葉と植物９若枝部分との間の離脱組織の形
成を促進することは、樹木の落葉を良好に調節するため
にも重要である。この種の作用は、本発明の化合物によ
って特に明白に現われる。For example, in the types and varieties of citrus fruits, olives or other drupes, drupes and shells, by reducing or reducing the retention of their attachment to the tree trunk in a concentrated manner over time. Ease of its harvest is economically important. The same mechanism, promoting the formation of detachment tissue between the fruit or leaves and the young shoot parts of the plant, is also important for good control of defoliation in trees. This type of effect is particularly evident with the compounds of the invention.

アセチレン化合物の作用は、単子葉植物たとえば穀類、
たとえば小麦、大麦、ライ麦、からす麦、もろこし、稲
又はとうもろこし又は牧草において、ならびに双子葉植
物たとえばひまわり、トマト、落花生、ぶどう、棉、あ
ぶら菜、てん菜又は大豆、ならびに種々の観賞植物たと
えば菊、ポインセチア及びハイビスカスにおいて示され
る。。The action of acetylene compounds is important for monocotyledonous plants such as cereals,
For example, in wheat, barley, rye, oats, sorghum, rice or corn or grasses, as well as dicotyledonous plants such as sunflowers, tomatoes, peanuts, grapes, cotton, oilseed rape, sugar beets or soybeans, and various ornamental plants such as chrysanthemums, Shown in poinsettia and hibiscus. .

本発明の有効物質は、種子に（種子浸漬剤として）なら
びに土壌を経由して、すなわち根を通って、ならびに特
に葉面への噴射により、栽培植物に供給することができ
る。植物との親和性が高いので、使用量を大幅に変える
ことができる。The active substances according to the invention can be applied to cultivated plants by seed (as a seed soak) as well as via the soil, ie through the roots, and in particular by foliar injection. Because it has a high affinity with plants, the amount used can be changed significantly.

種子処理では、一般に種子１　ｋｇ当り０．００１〜５
０９好ま、シ＜は０．０１〜１０９が必要とされる。For seed treatment, generally 0.001 to 5
09 is preferred, and C<0.01 to 109 is required.

葉面処理及び土壌処理のためには、一般に１ヘクタール
当りｏ、ｏｏｔ〜１２ゆ好ましくは０゜０１〜５　ｋｇ
の有効物質で足りる＝ 本発明の薬剤は、普通の製剤形態たとえば溶液、乳化液
、懸濁液、微粉剤、粉剤、ペースト及び顆粒で使用でき
る。その使用形態は使用目的のいかんによるが、どの場
合でも有効物質の微細で均等な分布が保証されねばなら
ない。製剤は常法により、たとえば溶剤及び／又は担体
物質を用い、場合により乳化剤及び分散剤を、用いて有
効物質を希釈することにより製造され、その場合希釈剤
として水を用いると、他の有機溶剤を添加することもで
きる。製剤用の補助物質としては、主として溶剤たとえ
ば芳香族物質（タトエばキジロール、ペンゾール）、塩
素化芳香族物質（たとえばクロルベンゾール）、パラフ
ィン類（たとえば石油留分）、アルコール類（たとえば
メタノール、ブタノール）、アミン類（たとえばエタノ
ールアミン）、ケトン類（たとえばシクロヘキサノン）
、ジメチルホルムアミド又は水が用いられる。固体担体
物質たとえば天然産の鉱石粉末（たとえばカオリン、ば
ん土、タセク、白亜）及び合成鉱石粉末（たとえば高度
分散性珪酸、珪酸塩）、乳化剤又は他の界面活性剤、た
とえば非イオン性及びアニオン性の乳化剤（たとえばポ
リオキシエチレン／酸塩）ならびに分散剤たとえばリグ
ニン、亜硫酸パルプ廃液及びメチルセルロースモ用イラ
れる。For foliar and soil treatments, generally 0.01 to 12 kg per hectare, preferably 0.01 to 5 kg per hectare.
The active substance of the invention can be used in the customary formulation forms, such as solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules. The form of use depends on the intended use, but in each case a fine and even distribution of the active substance must be ensured. The preparations are prepared in a customary manner, for example by diluting the active substance with solvents and/or carrier substances, optionally with emulsifiers and dispersants, in which case water as diluent can be used in conjunction with other organic solvents. can also be added. Auxiliary substances for formulations include mainly solvents such as aromatic substances (Tatoebaquidilol, Penzol), chlorinated aromatic substances (e.g. chlorbenzole), paraffins (e.g. petroleum distillates), alcohols (e.g. methanol, butanol). , amines (e.g. ethanolamine), ketones (e.g. cyclohexanone)
, dimethylformamide or water are used. Solid carrier materials such as naturally occurring ore powders (e.g. kaolin, argonite, tasek, chalk) and synthetic ore powders (e.g. highly dispersed silicic acid, silicates), emulsifiers or other surfactants, e.g. nonionic and anionic emulsifiers (eg polyoxyethylene/acid salts) and dispersants such as lignin, sulfite pulp waste and methyl cellulose.

製剤は一般に、０．１〜９５重量％好ましくは０．５〜
９０重量％の有効物質を含有する。The formulations generally contain 0.1-95% by weight, preferably 0.5-95% by weight.
Contains 90% by weight of active substance.

製剤又はそれから製造された実際用の製品、たとえば溶
液、乳濁液、懸濁液、粉剤、微粉剤、ペースト又は顆粒
は、既知の手段により、たとえば発芽前又は発芽後に又
は浸漬剤として用いられる。The formulations or the practical products produced therefrom, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, dusts, pastes or granules, are used by known means, for example pre- or post-emergent or as a dipping agent.

製剤例を次に示す。Examples of formulations are shown below.

１１例１の化合物２０重量部を、シイツブ、チルナフタ
リンスルホン酸のナトリウム塩６重量部、亜硫酸バルブ
廃液からのりゲニンスルホン酸ナトリウム塩１７重量部
及び粉末状シリカゲル６０重量部によく混和し、ハンマ
ーミルで粉砕する。これを水２００００重量部に微細に
分布させることにより、有効物質０．１重量％を含有す
る噴射用液が得られる。11 20 parts by weight of the compound of Example 1 were thoroughly mixed with 6 parts by weight of sodium salt of tilnaphthalene sulfonic acid, 17 parts by weight of sodium salt of genin sulfonate from sulfite valve waste liquid, and 60 parts by weight of powdered silica gel, and the mixture was milled in a hammer mill. Grind with. By finely distributing this in 20,000 parts by weight of water, a spraying liquid containing 0.1% by weight of the active substance is obtained.

Ｌ例１の化合物６重量部を、カオリンの微粉末９７重量
部と緊密に混和すると、有効物質３重量％を含有する微
粉剤が、得られる。When 6 parts by weight of the compound of Example L 1 are intimately mixed with 97 parts by weight of fine powder of kaolin, a fine powder containing 3% by weight of active substance is obtained.

■０例２の化合物３０重量部を、粉末状シリカゲル９２
重量部及びこのシリカゲルの表面に噴霧したパラフィン
油８重量部からの混合物と緊密に混和する。こうして良
好な粘着性を有する有効物質の調製物が得られる。■30 parts by weight of the compound of Example 2 was added to 92 parts of powdered silica gel.
parts by weight and 8 parts by weight of paraffin oil which was sprayed onto the surface of the silica gel. In this way, active substance preparations with good viscosity are obtained.

■０例６の化合物４０重量部を、フェノールスルホン酸
−尿素−ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩１０重
量部、シリカゲル２重量部及び水４８重量部と緊密に混
和すると、安定な水性分散液が得られる。水１００００
０重量部による希釈により、有効物質０．０４重量％を
含有する水分散液が得られる。■40 parts by weight of the compound of Example 6 are intimately mixed with 10 parts by weight of the sodium salt of phenolsulfonic acid-urea-formaldehyde condensate, 2 parts by weight of silica gel and 48 parts by weight of water, resulting in a stable aqueous dispersion. . water 10000
Dilution with 0 parts by weight gives an aqueous dispersion containing 0.04% by weight of active substance.

７０例３の化合物２０重量部を、ドデシルペンゾールス
ルホン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコール−ポ
リグリコールエーテル８重量部、フェノールスルホン酸
−尿ｓ−ホルムアルデヒド〜縮金物のす）　ＩＪウム塩
塩型重量部びパラフィン系鉱油６８重量部と緊密に混和
すると、安定な油性分散液が得られる。70 20 parts by weight of the compound of Example 3, 2 parts by weight of calcium salt of dodecylpenzole sulfonic acid, 8 parts by weight of fatty alcohol-polyglycol ether, phenolsulfonic acid-urinary s-formaldehyde ~ IJum salt When intimately mixed with parts by weight of mold and 68 parts by weight of paraffinic mineral oil, a stable oily dispersion is obtained.

■０例１の化合物９０重量部を、Ｎ−メチル−ピロリド
ン１０重量部と混和し、微小滴の形で使用するに適する
溶液が得られる。(1) 90 parts by weight of the compound of Example 1 are mixed with 10 parts by weight of N-methyl-pyrrolidone to obtain a solution suitable for use in the form of microdroplets.

■１例１の化合物２０重量部を、キジロール８０重量部
、オレイン酸−Ｎ−モノエタノ−ルア之ド１モルへのエ
チレンオキシド８〜１．０モルの付加生成物１０重量部
、ドデシルペンゾールスルホン酸のカルシウム塩５重量
部及びひまし油１モルへのエチレンオキシド４０モルの
付加生放物５重量部から成る混合物に溶解する。この溶
液を水１０００００重量部に注加して微細に分布させる
ことにより、有効物質０．０２重量％を含有する水分散
液が得られる。■ 20 parts by weight of the compound of Example 1, 80 parts by weight of kijirole, 10 parts by weight of an addition product of 8 to 1.0 mol of ethylene oxide to 1 mol of oleic acid-N-monoethanol, and dodecylpenzole sulfonic acid. is dissolved in a mixture consisting of 5 parts by weight of the calcium salt of and 5 parts by weight of 40 moles of ethylene oxide added to 1 mole of castor oil. By pouring this solution into 100,000 parts by weight of water and finely distributing it, an aqueous dispersion containing 0.02% by weight of the active substance is obtained.

１８例６の化合物２０重量部を、シクロヘキサノン４０
重量部、イソブタノール３０重量部、イソオクチルフェ
ノール１モルへのエチレンオキシド７モルの付加生成物
２０重量部及びひまし油１モルへのエチレンオキシド４
０モルの付加生成物１０重量部から成る混合物に溶解す
る。18 20 parts by weight of the compound of Example 6 was added to 40 parts by weight of cyclohexanone.
parts by weight, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of addition product of 7 moles of ethylene oxide to 1 mole of isooctylphenol and 4 parts by weight of ethylene oxide to 1 mole of castor oil.
0 mol of addition product is dissolved in a mixture consisting of 10 parts by weight.

この溶液を水１ｏｏｏｏｏ重量部に注入して微細に分布
させることにより、有効物質０．０２重量％を含有する
水分散液が得られる。By pouring this solution into 1000 parts by weight of water and finely distributing it, an aqueous dispersion containing 0.02% by weight of the active substance is obtained.

本発明の薬剤はこれらの使用形態において、また他の有
効物質たとえば殺草剤、殺虫剤、生長調節剤又は殺菌剤
と一緒に、あるいは肥料と混合して施用することもでき
る。生長調節剤と混合すると、その場合率くは作用範囲
の拡張が々の成分の効果の合計より大きいこと）も現わ
れる。The agents of the invention can also be applied in these use forms together with other active substances, such as herbicides, insecticides, growth regulators or fungicides, or in admixture with fertilizers. When mixed with growth regulators, an extension of the range of action (which is greater than the sum of the effects of the individual components) also appears.

本発明の化合物と組み合わせうる殺菌剤はたとえば下記
のものである。ジチオカルバメート及びその誘導体、た
とえばフェリジメチルジチオカルバメート、亜鉛ジメチ
ルジチオカルバメート、マンガンエチレンビスチオカル
バメート、マンカン−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−
ジチオカルバメート、亜鉛エチレンビスチオカルバメー
ト、テトラメチルチウラムジスルフィド、亜１−（Ｎ、
Ｎ−エチレン−ビス−ジチオカルバメート）のアンモニ
ア錯化合物及びＮ、Ｎ’−ポリエチレン−ビス−（チオ
カルバモイル）−ジスルフィド、亜鉛−（Ｎ、Ｎ’−プ
ロピレン−ビス−ジチオカルバメート）、錫−（Ｎ、Ｎ
′−プロピレン−ビス−ジチオカルバメート）のアンモ
ニア錯化合物及びＮ、Ｎ’−ポリプロピレン−ビス−（
チオカルバモイル）−ジスルフィド： ニトロフェノール誘導体、たとえばジニトロ−（１−メ
チルヘプチル）−７主ニルクロトネート、２−二級プチ
ル−４，６−シニトロフエニルー３，３−ジメチルアク
リレート、２−二級プチル−４，６−シニトロフエニル
ーイソプロビルカルボネート； 複素環構造のもの、たとえばＮ−）！Ｊジクロルチルチ
オーテトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロルメチル
チオ−フタルイミド、２−ヘプタデシル−２−イミダゾ
ール−アセテート、２．４−ジクロル−６−（ｏ−クロ
ルアニリノ）−Ｓ　−）リアジン、Ｏ，Ｏ−ジエチル−
７タルイミドホスホンチオネート、５−アミノ−１−〔
ビス−（外メチルアミノ６、）−ホスフィニル〕−３−
フェニル−１，２，４−トリアゾール、５−エトキシ−
３−トリクロルメチル−１，２，４−チアジアゾール、
２，３−ジシアノ−１，４−ジチアアントラキノン、２
−チオ−１，３−ジチオ−（４゜５−ｂ）−キノキサリ
ン、１−ブチルカルバモイル−２−ペンゾイミタソール
ーカルハミン酸メチルエステル、２−メトキシカルボニ
ルアミノ−ベンゾイミダゾール、２−ロダンメチルチオ
−ベンゾチアソール、４−（２−クロルフェニルヒドラ
ゾノ）−６−メチル−５−インオキサシロン、ピリジン
−２−チオール−１−オキシド、８−ヒドロキノリン又
はその銅塩、２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリ
ド−６−メチル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオ
キシド、２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−
６−メチル−１，４−オキサチイン、２−（フリル−２
）−ベンゾイミダゾール、ピペラジン−１，４−ジイル
−ビス−１−（２，２，２−）リクロルーエチル）−ホ
ルムアミド、２−チアゾリル−（４）−ベンゾイミダゾ
ール、５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒトルキ
シー６−メチル−ピリミジン、ビス−（ｐ−クロルフェ
ニル）−３−ピリジン−メタノール、１．２−ビス−（
Ｓ−エトキシカルボニル−２−チオウレイド）−ペンゾ
ール、１，２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−
チオウレイド）−ペンゾール：種々の殺菌剤、たとえば
′ドデシルグアニジンアセテート、５−（２−（３，５
−ジメチル−２−オキシシクロヘキシル）−２−ヒドロ
キシエチルクーグルタルイミド、ヘキサクロルベンゾー
ル、Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−Ｎ、Ｎ’−ジメ
チル−Ｎ−フェニル−硫酸ジアミド、Ｄ。Fungicides that can be combined with the compounds of the invention include, for example, the following: Dithiocarbamates and their derivatives, such as ferridimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, manganese ethylene bisthiocarbamate, mancan-zinc-ethylenediamine-bis-
dithiocarbamate, zinc ethylene bisthiocarbamate, tetramethylthiuram disulfide,
N,N'-polyethylene-bis-(thiocarbamoyl)-disulfide, zinc-(N,N'-propylene-bis-dithiocarbamate), tin-(N , N
'-propylene-bis-dithiocarbamate) ammonia complex compound and N,N'-polypropylene-bis-(
thiocarbamoyl)-disulfide: Nitrophenol derivatives, such as dinitro-(1-methylheptyl)-7-primary nylcrotonate, 2-secondary butyl-4,6-sinitrophenyl-3,3-dimethylacrylate, butyl-4,6-sinitrophenyl-isopropyl carbonate; of heterocyclic structure, such as N-)! J dichlorotylthiotetrahydrophthalimide, N-trichloromethylthio-phthalimide, 2-heptadecyl-2-imidazole-acetate, 2,4-dichloro-6-(o-chloroanilino)-S-)riazine, O,O-diethyl-
7-talimidophosphonthionate, 5-amino-1-[
Bis-(exomethylamino 6,)-phosphinyl]-3-
Phenyl-1,2,4-triazole, 5-ethoxy-
3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazole,
2,3-dicyano-1,4-dithianthraquinone, 2
-thio-1,3-dithio-(4゜5-b)-quinoxaline, 1-butylcarbamoyl-2-penzimitasole-carhamic acid methyl ester, 2-methoxycarbonylamino-benzimidazole, 2-rodanmethylthio -Benzothiazole, 4-(2-chlorophenylhydrazono)-6-methyl-5-yne oxacylone, pyridine-2-thiol-1-oxide, 8-hydroquinoline or its copper salt, 2,3-dihydro -5-carboxyanilide-6-methyl-1,4-oxathiine-4,4-dioxide, 2,3-dihydro-5-carboxyanilide-
6-methyl-1,4-oxathiine, 2-(furyl-2
)-benzimidazole, piperazine-1,4-diyl-bis-1-(2,2,2-)lichloroethyl)-formamide, 2-thiazolyl-(4)-benzimidazole, 5-butyl-2-dimethylamino- 4-hydroxy6-methyl-pyrimidine, bis-(p-chlorophenyl)-3-pyridine-methanol, 1,2-bis-(
S-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-penzole, 1,2-bis-(3-methoxycarbonyl-2-
thioureido)-penzole: Various fungicides, such as 'dodecylguanidine acetate, 5-(2-(3,5
-dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethylkuglutarimide, hexachlorbenzole, N-dichlorofluoromethylthio-N,N'-dimethyl-N-phenyl-sulfuric acid diamide, D.

Ｌ−メチル−Ｎ−（２１６−シメチルーフエニル）−Ｎ
−フリル（２）−アラニナート、Ｄ、Ｌ−Ｎ−（２，６
−シメチルーフエニル）−Ｎ−（２’−メトキシアセチ
ル）−アラニン−メチルエステル、５−ニトロ−イソフ
タル酸−ジＮイソプロピルエステル、２，５−ジメチル
−フラン−３−カルボン酸アニリド、２，５−ジメチル
−フラン−３−カルボン酸−シクロヘキシルアミド、２
−メチル−安息香酸アニリド、１−（３，４−ジクｐル
ーアニリノ）−１−ホルミルアミノ−２＝２＊２−トリ
クロルエタン、２，６−ジメチル−Ｎ−トリデシル−モ
ルホリン又はその塩、２．６−ジメチル−Ｎ−シクロド
デシル−モルホリン又はその塩、２，３−ジクロル−１
，４−ナフトキノン、１　＋４−シクロルー２．５−”
ジメトキシベンソール、ｐ−ジメチルアミノベンゾ−ル
ージアジンナトリウムスルホナート、１−クロル−２−
二トロでプロパン： ホリクロルニトロベンゾールタトエハヘンタクロルニト
ロベンゾール、メチルイソシアネート、抗菌性抗生物質
、たとえばグリセオフルビン又はカスガマイシン、テト
ラフルオルジクロルアセトン、１−フェニルチオセぐカ
ルパチド、ボルドー混合液、含ニツケル化合物及び硫黄
。L-methyl-N-(216-cymethyl-phenyl)-N
-furyl(2)-alaninate, D, L-N-(2,6
-Simethyl-phenyl)-N-(2'-methoxyacetyl)-alanine-methyl ester, 5-nitro-isophthalic acid-diN-isopropyl ester, 2,5-dimethyl-furan-3-carboxylic acid anilide, 2, 5-dimethyl-furan-3-carboxylic acid-cyclohexylamide, 2
-Methyl-benzoic acid anilide, 1-(3,4-dicp-anilino)-1-formylamino-2=2*2-trichloroethane, 2,6-dimethyl-N-tridecyl-morpholine or its salt, 2. 6-dimethyl-N-cyclododecyl-morpholine or its salt, 2,3-dichloro-1
,4-naphthoquinone,1 +4-cycloru2.5-”
Dimethoxybentole, p-dimethylaminobenzyldiazine sodium sulfonate, 1-chloro-2-
Nitro and propane: chloronitrobenzole, methyl isocyanate, antibacterial antibiotics such as griseofulvin or kasugamycin, tetrafluorodichloroacetone, 1-phenylthioseg carpathide, Bordeaux mixture, nickel-containing compounds and sulfur. .

下記の例で、植物生長調節剤、としての式■の本発明に
より使用可能なアセチレン化合物の効果を例示するが、
これは生長調節剤以外の使用可能性を排除するものでは
ない。The following example illustrates the effectiveness of the acetylene compound of formula (1) usable according to the invention as a plant growth regulator,
This does not exclude the possibility of using other than growth regulators.

により、水分消費の測定により又は拡散抵抗の栄養素が
充分に供給されている直径約１２．５鋼の合成樹脂ボッ
°ト中の泥炭栽培基質上に、葉が出るまで植物たとえば
大麦を、基質に充分水を与えて栽培する。使用量は１ポ
ット当り有効物質０．２ｑ又は０．　Ｉ　Ｗ１９である
。水性製剤化された有効物質を与えたのち、ポットを追
加の水を与えることなく乾燥したパレット中に置き、現
われる植物の濶萎を評価する（評点０は二用萎せず、評
点９は全体的渭萎を意味する）。Plants, e.g. barley, are placed on a peat cultivation substrate until leaf emergence in synthetic resin bottles of approximately 12.5 steel in diameter, which are sufficiently supplied with diffusion-resistant nutrients. Cultivate with sufficient water. The amount used is 0.2q or 0.2q of active substance per pot. IW19. After application of the active substance in aqueous formulation, the pots are placed on a dry pallet without additional watering and the wilting of the plants that appears is evaluated (a rating of 0 means no wilting, a rating of 9 means total wilting). ).

この試験において、有効物質４１，２．６．４．５．７
〜３３．４０．４３．４７．５０、・５５．５６．５７
．５８及び５９は、良好な蒸散抑制効果を示す。In this test, the active substance 41,2.6.4.5.7
~33.40.43.47.50,・55.56.57
．． Nos. 58 and 59 exhibit good transpiration suppressing effects.

２、水分゛消費の測定（実験室内短期試験）前記の試験
と同様にして栽培、されたひまわり苗に、約２５ｃＩＩ
Ｌの草丈のときに供試物質の水性製剤の噴射を行い、そ
の直後に生長点の下方的１０ｃｒＩＬで切断し、水を満
たした遠心分離器の目盛管内に置く。消費量は１ポット
当り有効物質無 ０、２１ｎ９又は０．１１ｎ９である。室温、拡散光及
偽通風参七で、一定時間の間隔を置いて目盛を読み取る
ことにより、水の減少を確かめる。試験の終わり（２４
時間後）に、試験茎の葉面な、ＬＪ−Ｃ−０Ｒ社の葉面
測定装置により測定する。水分消費量はａ−１３７ｃｍ
２で示される。2. Measurement of water consumption (short-term laboratory test) Approximately 25 cII was applied to sunflower seedlings grown in the same manner as in the above test.
An aqueous preparation of the test substance is sprayed when the plant is at a height of L, and immediately thereafter the plant is cut at 10 cr IL below the growing point and placed in a graduated tube of a centrifuge filled with water. The consumption amount is 0, 21n9 or 0.11n9 of active substance per pot. Verify water loss by reading the scale at regular intervals at room temperature, diffused light, and false ventilation. End of exam (24
After an hour), the leaf surface of the test stem is measured using a leaf measuring device manufactured by LJ-C-0R. Water consumption is a-137cm
2.

この試験により、有効物質ＡＩ、２．３及び７により処
理された植物の水分消費量は、未処理植物のそれより本
質的に少ないことが示される。This test shows that the water consumption of plants treated with the active substances AI, 2.3 and 7 is essentially lower than that of untreated plants.

３、拡散抵抗の測定（温室試験） 供試植物（ひまわり、大豆）を前記と同様に栽培し、供
試物質の水性製剤を噴射し、そして正常の水分供給下に
温室内で継続栽培する。消費量は１ポット当り有効物質
０．２■又は０．１■である。葉の拡散抵抗が、気孔の
開放状態に対する媒介変数として、自動ボロメータ−に
より測定される。3. Measurement of diffusion resistance (greenhouse test) Test plants (sunflower, soybean) are cultivated in the same manner as above, sprayed with an aqueous preparation of the test substance, and continued to be cultivated in a greenhouse under normal moisture supply. The consumption amount is 0.2 or 0.1 μ of active substance per pot. The diffusion resistance of the leaf is measured by an automatic bolometer as a parameter for the open state of the stomata.

この試験において有効物質、１１１１１１．２．３及び
７により処理された植物の葉の拡散抵抗は、未処理の植
物葉のそれよりも高いことが示される。It is shown that the diffusion resistance of the leaves of plants treated with the active substances 111111.2.3 and 7 in this test is higher than that of leaves of untreated plants.

４、生長調節性 式Ｉのアセチレン化合物の生長調節性を測定するために
、供試植物を、直径約１２．５．の合成樹脂ポット中の
充分に栄養素を供給された栽培基質上で栽培する。4. Growth Regulatory Properties To determine the growth regulating properties of the acetylenic compound of formula I, test plants were prepared with a diameter of about 12.5 mm. on a well-supplied cultivation substrate in synthetic resin pots.

発芽前法では、供試物質を、播種の日に水性製剤として
種子床に注加する０発芽後法では、供試物質を水性製剤
として植物体上に噴射する。In the pre-emergence method, the test substance is poured into the seed bed as an aqueous formulation on the day of sowing; in the post-emergence process, the test substance is sprayed onto the plants as an aqueous formulation.

生長調節作用の観察は、試験の終点で生長した草丈を測
定することにより行われる。得られた測定値を、未処理
植物の草丈と比較する。草丈生長の低下と同じ経過で、
葉の色の濃さが増加ｌする。高められた葉緑素含量が、
同様に高められた光合成とそれによる収穫の増加を期待
させる。The growth regulating effect is observed by measuring the height of the grown plants at the end of the test. The measurements obtained are compared to the plant height of untreated plants. In the same process as the decline in plant height,
The color intensity of the leaves increases. The increased chlorophyll content
Similarly, we can expect increased photosynthesis and thereby increased yields.

この試験において有効物質ＡＩ、　２．３．４．１５．
１７．１９．２４．２５．２７．２９．６０．６１．５
２．３３．４７．４８．５０．５１．５２．５３．５４
．５６．５７．５９及び６０は、発芽後法ならびに発芽
前法において顕著な生長調節作用を示す。In this test the active substance AI, 2.3.4.15.
17.19.24.25.27.29.60.61.5
2.33.47.48.50.51.52.53.54
．． 56, 57, 59 and 60 exhibit significant growth regulating effects in both post-emergence and pre-emergence methods.

出願人　バスフ・アクチェンゲゼルシャフト代理人　弁
理士　小　　林　　正　　雄第１頁の続き ■Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番号Ｃ０
７Ｄ　３１９１０６　　　　　　　　　　　８２１４−
４Ｃ優先権主張　■１９８１年１１月４日■西ドイツ（
ＤＥ）［有］Ｐ　３１４３７２０．６■１９８１年１１
月４日■西ドイツ （ＤＥ）［有］Ｐ　３１４３７２２．２＠発明者　　マ
ンフレートやバウマン ドイツ連邦共和国６８００マンハイ ム・イム・ゼンタイヒ２６ ０発　明　者　ウニルナ−・ホフマン ドイツ連邦共和国６７０８ノイホー フエン・リングシュトラーセ１１ ラニー ０発　明　者　ツーベルト・ザラター ドイツ連邦共和国６８００マンハイ ム・ネツカープロメナーデ１ ０発　明　者　ヨハイ・ユング ドイツ連邦共和国６７０コリムブル ゲルホーフφハルデンブルクシ ュトラーセ１９Applicant Basf Akchengesellschaft Agent Patent Attorney Masao Kobayashi Continued from page 1 ■Int, C1, 3 identification code Office reference number C0
7D 319106 8214-
4C priority claim ■November 4, 1981■West Germany (
DE) [Yes] P 3143720.6 ■ November 1981
West Germany (DE) P 3143722.2 Inventor Manfred and Bauman 6800 Mannheim im Senteich 26 0 Inventor Unilner Hoffman 6708 Neuhofen Ringstrasse 11 Ranney, Federal Republic of Germany 0 Inventor Zubert Salater Federal Republic of Germany 6800 Mannheim Netsker Promenade 1 0 Inventor Jochai Jung Federal Republic of Germany 670 Corimburgerhof φ Hardenburgstrasse 19

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、　次式 又は基−０Ｒ２、そしてＲ２は１〜６個の炭素原子を有
するアルキル基であるか、あるいはＲ１は基−０Ｒ５で
、ＲＢはＲ２と一緒になって式−（ＣＨｚ）ｎ−い）を
形成し、その場合ｎは２．３又は４であり、そしてＸは
次式 の基であり、この場合Ｒ３とＲ４は同一でそれぞれ１〜
６個の炭素原子を有するアルキル基であるか、又は両者
が一緒になって式−（ＣＨ２）ｎ−のメチレン鎖（１〜
４個の炭素原子を有する１個又は２個のアルキル基によ
り置換されていてもよい）を形成し、その場合ｎは２．
３又は４゛であ“す、Ｒ６は水素原子、メチル基、エチ
ル基、イソプロピル基又は三級ブチル基、Ｒａは水素原
子、４個までの炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のア
ルキル基又はアルケニル基であり、そしてＲ７、Ｒ９、
ＲＩＧ、Ｒ１１、Ｒ１！及びＲ１３はそれぞれ水素原子
又はメチル基であり、その場合置換基Ｒ６ないしＲ１３
の立体化学的配置は比較的相互に、かつ比較的にアセチ
レン性側鎖に対して任意であり、そして環内の破線は←
謝←２重結合を意味してよく、Ｂ１０及びＢ１０は、互
へに無関係に６個までの炭素原子を有する、非分岐状又
は分岐状のアルキル基又はアルケニル基、６〜６個の炭
素原子を有するシクロアルキル基、置換されていてもよ
いフェニル基又は置換されていてもよいアルアルキル基
である〕で表わされるアセチレン化合物。 ２、　不活性の溶剤又は希釈剤及び縮合剤としての塩基
の存在下に、次式 （式中の記号は後記の意味を有する）で表わされるケト
ンを、次式 （式中の記号は後記の意味を有する）で表わされるアセ
チレン誘導体と反応させることを０９とする、次式 子又は基−ＯＲ”、モしてＲ２は１〜６個の炭素原子を
有するアルキル基であるか、あるいはＨＪまは基−ＯＲ
’で、Ｒ５はＲ１−緒になって式−（ＣＨ，）ｎ−よい
）を形成し、その場合ｎは２．６又は４であり、そして
又は次式 の基であり、この場合Ｒ３とＲ４は同一でそれぞれ１〜
６個の炭素原子を有するアルキル基であるか、又は両者
が一緒になって式−（Ｃ’Ｈ２）ｎ−のメチレン鎖（１
〜４個の炭素原子を有する１個又は２個のアルキル基に
より置換されていてもよい）を形成し、その場合ｎは２
．３又は４であり、Ｒ６は水素原子、メチル基、エチル
基、イングロビル基又は三級ブチル基、Ｒ８は水素原子
、４個までの炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアル
キル基又はアルケニル基であり、そしてＲ丁、ＲＱ　、
ＲＩＯｌＨｌｌ、Ｒ１２及びＲ”　はそれぞれ水素原子
又はメチル基であり、その場合置換基Ｒ６ないしＲ１３
の立体化学的配置は比較的相互に、かつ比較的にアセチ
レン性側鎖に対して任意であり、そして環内の破線は恥
養牟２重結合を意味してよ＜　、ＲＩ４及びＲＩＢは、
互へに無関係に６個までの炭素原子を有する、非分岐状
又は分岐状のアルキル基又はアルケニル基、６〜６個の
炭素原子を有するシクロアルキル基、置換されていても
よいフェニル基又は置換されていてもよいアルアルキル
基である〕で表わされるアセチレン化合物の製法。 ６、特許請求の範囲第１項に記載の式■のアセチレン化
合物を含有する、植物生長調節剤。 ４、　式■のアセチレン化合物のほかに不活性の添加物
質を特徴する特許請求の範囲第３項に記載の植物生長調
節剤。 ５、特許請求の範囲第１項に記載の式Ｉのアセチレン化
合物を含有する、熱緊張又は乾燥緊張による植物の蒸散
作用を減少させかつ植物の被害を防除するための薬剤。 ６、式■のアセチレン化合物のｉｔかに不活性添加物を
特徴する特許請求の範囲第５項に記載の薬剤。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の式■のアセチレン化
合物の有効量を、植物又はその種子に作用させることを
特徴とする、植物の生長を調節する方法。 ８、特許請求の範囲第１項に記載の式■のアセチレン化
合物の有効量を、植物又はその種子に作用させることを
特徴とする、植物の蒸散作用を減少させる方法。Claims: 1. The following formula or the group -0R2, and R2 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or R1 is the group -0R5 and RB together with R2 has the formula -(CHz)n-i), in which n is 2.3 or 4, and X is a group of the following formula, in which R3 and R4 are the same and each is 1 to
an alkyl group having 6 carbon atoms, or both together represent a methylene chain (1-
optionally substituted by one or two alkyl groups having 4 carbon atoms, in which case n is 2.
3 or 4", R6 is a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, isopropyl group or tertiary butyl group, Ra is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having up to 4 carbon atoms or an alkenyl group, and R7, R9,
RIG, R11, R1! and R13 are each a hydrogen atom or a methyl group, in which case the substituents R6 to R13
The stereochemical configuration of is relatively arbitrary with respect to each other and relatively acetylenic side chains, and the dashed line within the ring is ←
← may mean a double bond, B10 and B10 independently of each other are unbranched or branched alkyl or alkenyl groups having up to 6 carbon atoms, 6 to 6 carbon atoms a cycloalkyl group, an optionally substituted phenyl group, or an optionally substituted aralkyl group. 2. In the presence of an inert solvent or diluent and a base as a condensing agent, add a ketone represented by the following formula (the symbols in the formula have the meanings given below). R2 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or R2 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or is the group -OR
', R5 together with R1 form the formula -(CH,)n-, where n is 2.6 or 4, and or a group of the formula, in which case R3 and R4 is the same and each 1 to
an alkyl group having 6 carbon atoms, or both together form a methylene chain (1
optionally substituted by one or two alkyl groups having ~4 carbon atoms), where n is 2
．． 3 or 4, R6 is a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, inglovir group or tertiary butyl group, R8 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having up to 4 carbon atoms And R Ding, RQ,
RIOlHll, R12 and R'' are each a hydrogen atom or a methyl group, in which case the substituents R6 to R13
The stereochemical configuration of is relatively arbitrary with respect to each other and the relatively acetylenic side chain, and the dashed line within the ring signifies a double bond, RI4 and RIB are
unbranched or branched alkyl or alkenyl radicals having up to 6 carbon atoms independently of one another, cycloalkyl radicals having 6 to 6 carbon atoms, optionally substituted phenyl radicals or substituted A method for producing an acetylene compound represented by the following formula. 6. A plant growth regulator containing the acetylene compound of formula (1) according to claim 1. 4. The plant growth regulator according to claim 3, which contains an inert additive substance in addition to the acetylene compound of formula (1). 5. An agent for reducing the transpiration effect of plants due to heat stress or dry stress and for controlling damage to plants, which contains an acetylene compound of formula I according to claim 1. 6. The drug according to claim 5, characterized by an inert additive of an acetylene compound of formula (1). 2. A method for regulating the growth of plants, which comprises applying an effective amount of the acetylene compound of formula (1) according to claim 1 to plants or seeds thereof. 8. A method for reducing the transpiration effect of a plant, which comprises applying an effective amount of the acetylene compound of formula (1) according to claim 1 to the plant or its seeds.