JPH1192471A - ３−メチルテトラヒドロフランの製造方法 - Google Patents
３−メチルテトラヒドロフランの製造方法Info
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- JPH1192471A JPH1192471A JP25846497A JP25846497A JPH1192471A JP H1192471 A JPH1192471 A JP H1192471A JP 25846497 A JP25846497 A JP 25846497A JP 25846497 A JP25846497 A JP 25846497A JP H1192471 A JPH1192471 A JP H1192471A
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- methyltetrahydrofuran
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 実質的に水を含まない３−メチルテトラヒド
ロフランを製造する。 【解決手段】 ３−メチルテトラヒドロフラン及び水を
含有する混合液に、水に難溶性で、且つ水と共沸混合物
を形成する有機溶剤を加えて蒸留を行ない、実質的に水
を含まない３−メチルテトラヒドロフランと、水及び有
機溶剤の共沸混合物とを蒸留分離する。
ロフランを製造する。 【解決手段】 ３−メチルテトラヒドロフラン及び水を
含有する混合液に、水に難溶性で、且つ水と共沸混合物
を形成する有機溶剤を加えて蒸留を行ない、実質的に水
を含まない３−メチルテトラヒドロフランと、水及び有
機溶剤の共沸混合物とを蒸留分離する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、３−メチルテトラ
ヒドロフランの製造方法に係る。さらに詳しくは、主と
して３−メチルテトラヒドロフラン及び水並びに場合に
より他の物質を含有する混合液に有機溶剤を加えて蒸留
を行い、実質的に水を含まない３−メチルテトラヒドロ
フランを得る方法である。３−メチルテトラヒドロフラ
ンはテトラヒドロフランを重合して得られるポリテトラ
メチレンエーテルグリコールの改質のためのコモノマー
として利用される極めて有用な物質である（特開昭６３
−２３５３２０号公報、欧州特許公開第３４３９８５号
公報）。
ヒドロフランの製造方法に係る。さらに詳しくは、主と
して３−メチルテトラヒドロフラン及び水並びに場合に
より他の物質を含有する混合液に有機溶剤を加えて蒸留
を行い、実質的に水を含まない３−メチルテトラヒドロ
フランを得る方法である。３−メチルテトラヒドロフラ
ンはテトラヒドロフランを重合して得られるポリテトラ
メチレンエーテルグリコールの改質のためのコモノマー
として利用される極めて有用な物質である（特開昭６３
−２３５３２０号公報、欧州特許公開第３４３９８５号
公報）。
【０００２】
【従来の技術】３−メチルテトラヒドロフランの製造方
法としては種々提案されており、例えば、特公昭４９−
９４６４号公報、特公昭４９−３８２６４号公報、特公
昭５０−１０３８号公報においては、２−メチル−γ−
ブチロラクトンの水素化反応により３−メチルテトラヒ
ドロフランの製造方法が、またJ.Prakt.Chem. 1972,314
(5-6),840.、Ger.Offen.2236734 には酸触媒による２−
メチル−１，４−ブタンジオールの環化脱水反応による
３−メチルテトラヒドロフランの製造方法が記載されて
いる。しかし、これらの原料を用いて３−メチルテトラ
ヒドロフランを製造しようとした場合、反応生成物中に
は必然的に３−メチルテトラヒドロフランと水が含まれ
る。ところが、３−メチルテトラヒドロフランは水と共
沸混合物（共沸点：７５．８℃、共沸組成：３−メチル
テトラヒドロフラン７５重量％、水２５重量％）を形成
するため、単なる蒸留では分離は不可能である。また、
蒸留によらない方法として濃苛性ソーダ水溶液で洗浄除
去する方法も考えられるが、洗浄液中への３−メチルテ
トラヒドロフランの溶解、あるいは３−メチルテトラヒ
ドロフラン自身の重合による損失は避けられず、効率の
良い分離方法とはいえない。
法としては種々提案されており、例えば、特公昭４９−
９４６４号公報、特公昭４９−３８２６４号公報、特公
昭５０−１０３８号公報においては、２−メチル−γ−
ブチロラクトンの水素化反応により３−メチルテトラヒ
ドロフランの製造方法が、またJ.Prakt.Chem. 1972,314
(5-6),840.、Ger.Offen.2236734 には酸触媒による２−
メチル−１，４−ブタンジオールの環化脱水反応による
３−メチルテトラヒドロフランの製造方法が記載されて
いる。しかし、これらの原料を用いて３−メチルテトラ
ヒドロフランを製造しようとした場合、反応生成物中に
は必然的に３−メチルテトラヒドロフランと水が含まれ
る。ところが、３−メチルテトラヒドロフランは水と共
沸混合物（共沸点：７５．８℃、共沸組成：３−メチル
テトラヒドロフラン７５重量％、水２５重量％）を形成
するため、単なる蒸留では分離は不可能である。また、
蒸留によらない方法として濃苛性ソーダ水溶液で洗浄除
去する方法も考えられるが、洗浄液中への３−メチルテ
トラヒドロフランの溶解、あるいは３−メチルテトラヒ
ドロフラン自身の重合による損失は避けられず、効率の
良い分離方法とはいえない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は前記の
通り、通常の蒸留操作では分離が困難な３−メチルテト
ラヒドロフランと水を効率よく分離し、実質的に水を含
まない３−メチルテトラヒドロフランを製造する方法を
提供することにある。
通り、通常の蒸留操作では分離が困難な３−メチルテト
ラヒドロフランと水を効率よく分離し、実質的に水を含
まない３−メチルテトラヒドロフランを製造する方法を
提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記実情に
鑑み鋭意検討した結果、主として３−メチルテトラヒド
ロフラン及び水、並びに場合により他の物質を含有する
混合液に、有機溶剤を加えて水と共沸混合物を形成させ
ることにより、通常の蒸留操作では分離不可能な水を分
離することができることを見いだし、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、主として３−メチルテトラヒ
ドロフラン及び水、並びに場合により他の物質を含有す
る混合液に、水と共沸混合物を形成する有機溶剤を加え
て蒸留を行ない、水を有機溶剤との共沸混合物として留
出させ、実質的に水を含まない３−メチルテトラヒドロ
フランを製造する方法である。この際添加する有機溶剤
として、水に難溶性である有機溶剤を用いれば、二層分
離等の方法により有機溶剤の回収が容易になる。また、
蒸留塔を用いて製造する場合、塔頂より留出した水と有
機溶剤との共沸混合物から、層分離等の方法により水を
分離し、残りの有機溶剤を蒸留塔の塔頂、または蒸留塔
の任意の段に再度フィードすれば有機溶剤の損失は非常
に少なくなる。
鑑み鋭意検討した結果、主として３−メチルテトラヒド
ロフラン及び水、並びに場合により他の物質を含有する
混合液に、有機溶剤を加えて水と共沸混合物を形成させ
ることにより、通常の蒸留操作では分離不可能な水を分
離することができることを見いだし、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、主として３−メチルテトラヒ
ドロフラン及び水、並びに場合により他の物質を含有す
る混合液に、水と共沸混合物を形成する有機溶剤を加え
て蒸留を行ない、水を有機溶剤との共沸混合物として留
出させ、実質的に水を含まない３−メチルテトラヒドロ
フランを製造する方法である。この際添加する有機溶剤
として、水に難溶性である有機溶剤を用いれば、二層分
離等の方法により有機溶剤の回収が容易になる。また、
蒸留塔を用いて製造する場合、塔頂より留出した水と有
機溶剤との共沸混合物から、層分離等の方法により水を
分離し、残りの有機溶剤を蒸留塔の塔頂、または蒸留塔
の任意の段に再度フィードすれば有機溶剤の損失は非常
に少なくなる。
【０００５】ここで使用される有機溶剤の具備すべき性
質として次のような点があげられるが、以下に限定され
るものではない。 １．水と共沸混合物を作り、その共沸点が少なくとも水
と３−メチルテトラヒドロフランとの共沸混合物の共沸
点よりも低く、蒸留により分離可能な沸点差を持つ事。 ２．３−メチルテトラヒドロフランと共沸混合物を作ら
ないか、作ったとしてもその共沸点が、水との共沸点よ
りも高く、蒸留により分離可能な沸点差を持つ事。 ３．３−メチルテトラヒドロフランと蒸留中に化学反応
しない事。 ４．水との共沸混合物が２液層を形成し、分離に必要な
比重差をもつ事。
質として次のような点があげられるが、以下に限定され
るものではない。 １．水と共沸混合物を作り、その共沸点が少なくとも水
と３−メチルテトラヒドロフランとの共沸混合物の共沸
点よりも低く、蒸留により分離可能な沸点差を持つ事。 ２．３−メチルテトラヒドロフランと共沸混合物を作ら
ないか、作ったとしてもその共沸点が、水との共沸点よ
りも高く、蒸留により分離可能な沸点差を持つ事。 ３．３−メチルテトラヒドロフランと蒸留中に化学反応
しない事。 ４．水との共沸混合物が２液層を形成し、分離に必要な
比重差をもつ事。
【０００６】有機溶剤として考えられるものとしては、
脂肪族飽和炭化水素、脂肪族不飽和炭化水素、脂環式飽
和あるいは不飽和炭化水素、芳香族炭化水素、有機ハロ
ゲン化物、エーテル類、エステル類等が考えられるが、
上記１〜４の性質を具備し、安価で比較的入手が容易な
ものとしては直鎖状または側鎖をもった脂肪族飽和炭化
水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素等があげられ
る。特に、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタ
ン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、２−メチルペンタ
ン、２−メチルヘキサン、２，２，３−トリメチルブタ
ン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン等の炭素数５ない
し８の炭化水素化合物が好ましい。
脂肪族飽和炭化水素、脂肪族不飽和炭化水素、脂環式飽
和あるいは不飽和炭化水素、芳香族炭化水素、有機ハロ
ゲン化物、エーテル類、エステル類等が考えられるが、
上記１〜４の性質を具備し、安価で比較的入手が容易な
ものとしては直鎖状または側鎖をもった脂肪族飽和炭化
水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素等があげられ
る。特に、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタ
ン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、２−メチルペンタ
ン、２−メチルヘキサン、２，２，３−トリメチルブタ
ン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン等の炭素数５ない
し８の炭化水素化合物が好ましい。
【０００７】本発明の実施態様を図面（図１）を用いて
説明を行う。但し本発明は図１の実施態様のみに限定さ
れるものではない。３−メチルテトラヒドロフラン及び
水を含んだ混合溶液を導管４より供給し、蒸留塔１を用
いて蒸留を行う。実質的に水を含まない３−メチルテト
ラヒドロフランが蒸留塔１の塔底より導管１２を通して
回収される。一方、水と有機溶剤を共沸混合物として留
去させ導管５を経てコンデンサー２で凝縮させ導管６か
らデカンター３に送り、ここで二層分離を行って有機溶
剤層と水層に分離し、水層は導管１１より系外に抜き出
される。この時、原料液に含まれる不純物により層分離
が困難になる場合があるが、その際には導管１０より水
ないし無機塩の水溶液を補給することで、層分離を容易
にし、有機溶剤の損失を減少させることも可能である。
一方、有機溶剤層は導管７から同８を通して蒸留塔１へ
還流させる。また、補給用の有機溶剤は導管９を通して
蒸留塔１へ供給される。本実施態様は減圧から加圧系の
範囲のいずれの圧力においても実施可能であり、デカン
ターでの冷却温度は使用する有機溶剤により適宜決定さ
れる。
説明を行う。但し本発明は図１の実施態様のみに限定さ
れるものではない。３−メチルテトラヒドロフラン及び
水を含んだ混合溶液を導管４より供給し、蒸留塔１を用
いて蒸留を行う。実質的に水を含まない３−メチルテト
ラヒドロフランが蒸留塔１の塔底より導管１２を通して
回収される。一方、水と有機溶剤を共沸混合物として留
去させ導管５を経てコンデンサー２で凝縮させ導管６か
らデカンター３に送り、ここで二層分離を行って有機溶
剤層と水層に分離し、水層は導管１１より系外に抜き出
される。この時、原料液に含まれる不純物により層分離
が困難になる場合があるが、その際には導管１０より水
ないし無機塩の水溶液を補給することで、層分離を容易
にし、有機溶剤の損失を減少させることも可能である。
一方、有機溶剤層は導管７から同８を通して蒸留塔１へ
還流させる。また、補給用の有機溶剤は導管９を通して
蒸留塔１へ供給される。本実施態様は減圧から加圧系の
範囲のいずれの圧力においても実施可能であり、デカン
ターでの冷却温度は使用する有機溶剤により適宜決定さ
れる。
【０００８】以上述べたように本発明によれば、主とし
て３−メチルテトラヒドロフラン及び水、並びに場合に
より他の物質を含有する混合液から、効率よく水を分離
することが可能となる。次に実施例にて本発明を詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。
て３−メチルテトラヒドロフラン及び水、並びに場合に
より他の物質を含有する混合液から、効率よく水を分離
することが可能となる。次に実施例にて本発明を詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。
【０００９】
【実施例】本実施例に用いた装置の略図を図１に示す。
用いた蒸留塔の仕様は、上段：６００ｍｍ×２０φｍｍ
ガラス製充填塔、充填物ＳＵＳ３１６製ディクソンパッ
キン３ｍｍ、下段：３００ｍｍ×２０φｍｍガラス製充
填塔、充填物ＳＵＳ３１６製マクマホンパッキン６ｍｍ
である。原料に３−メチルテトラヒドロフラン−水−ｍ
−キシレン混合溶液を用い、有機溶剤としてはｎ−ヘキ
サンを用いた。蒸留は常圧で実施した。蒸留塔には予め
ｎ−ヘキサンを５０ｍｌ加えておいた。蒸留塔の中段に
３−メチルテトラヒドロフラン−水−ｍ−キシレン混合
溶液（３−メチルテトラヒドロフラン：７１．０重量
％、水：１９．８重量％、ｍ−キシレン：９．２重量
％）を４０．６ｇ／ｈｒで供給した。なお、原料液は二
層分離したため、マグネチックスターラーで攪拌しなが
ら懸濁状態で供給した。塔底より３−メチルテトラヒド
ロフラン−ｍ−キシレン混合液（３−メチルテトラヒド
ロフラン：８７．８重量％、ｍ−キシレン：１１．５重
量％、水：１５０ｐｐｍ）を３２．０ｇ／ｈｒで抜き出
した。留出液のデカンターでの液温は３２．８℃であっ
た。デカンターで層分離をおこない、水層を系外に抜き
出した。主にｎ−ヘキサンを含む有機層は塔頂部より蒸
留塔に還流させた。得られた留分、缶液の流量、温度及
び組成を表１に示す。
用いた蒸留塔の仕様は、上段：６００ｍｍ×２０φｍｍ
ガラス製充填塔、充填物ＳＵＳ３１６製ディクソンパッ
キン３ｍｍ、下段：３００ｍｍ×２０φｍｍガラス製充
填塔、充填物ＳＵＳ３１６製マクマホンパッキン６ｍｍ
である。原料に３−メチルテトラヒドロフラン−水−ｍ
−キシレン混合溶液を用い、有機溶剤としてはｎ−ヘキ
サンを用いた。蒸留は常圧で実施した。蒸留塔には予め
ｎ−ヘキサンを５０ｍｌ加えておいた。蒸留塔の中段に
３−メチルテトラヒドロフラン−水−ｍ−キシレン混合
溶液（３−メチルテトラヒドロフラン：７１．０重量
％、水：１９．８重量％、ｍ−キシレン：９．２重量
％）を４０．６ｇ／ｈｒで供給した。なお、原料液は二
層分離したため、マグネチックスターラーで攪拌しなが
ら懸濁状態で供給した。塔底より３−メチルテトラヒド
ロフラン−ｍ−キシレン混合液（３−メチルテトラヒド
ロフラン：８７．８重量％、ｍ−キシレン：１１．５重
量％、水：１５０ｐｐｍ）を３２．０ｇ／ｈｒで抜き出
した。留出液のデカンターでの液温は３２．８℃であっ
た。デカンターで層分離をおこない、水層を系外に抜き
出した。主にｎ−ヘキサンを含む有機層は塔頂部より蒸
留塔に還流させた。得られた留分、缶液の流量、温度及
び組成を表１に示す。
【００１０】
【表１】
【００１１】
【発明の効果】３−メチルテトラヒドロフランを製造す
る際、反応生成物中に存在し、且つ分離が困難な水を効
率的に分離することができる。
る際、反応生成物中に存在し、且つ分離が困難な水を効
率的に分離することができる。
【図１】本発明の製造方法のフローシート
１； 蒸留塔 ２； コンデンサー ３； デカンター ４； 導管（蒸留塔供給液） ５； 導管 ６； 導管 ７； 導管 ８； 導管 ９； 導管（有機溶剤補給液） １０； 導管（デカンター供給水） １１； 導管（デカンター抜き出し液） １２； 導管（蒸留塔缶出液）
Claims (3)
- 【請求項１】 主として３−メチルテトラヒドロフラン
及び水を含有する混合液に、水と共沸混合物を形成する
有機溶剤を加えて蒸留を行ない、水を有機溶剤との共沸
混合物として留出させ、実質的に水を含まない３−メチ
ルテトラヒドロフランを得る事を特徴とする３−メチル
テトラヒドロフランの製造方法。 - 【請求項２】 添加する有機溶剤として水に難溶性であ
る有機溶剤を用い、留出した水と有機溶剤との共沸混合
物を冷却して凝縮させた後、二層分離により水と有機溶
剤を分離し、有機溶剤を回収する請求項１記載の製造方
法。 - 【請求項３】 蒸留を蒸留塔で行い、塔頂より留出した
水と有機溶剤の共沸混合物から二層分離法で両者を分離
し、分離した有機溶剤を蒸留塔内へ還流させる請求項１
または２記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25846497A JPH1192471A (ja) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | ３−メチルテトラヒドロフランの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25846497A JPH1192471A (ja) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | ３−メチルテトラヒドロフランの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1192471A true JPH1192471A (ja) | 1999-04-06 |
Family
ID=17320597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25846497A Pending JPH1192471A (ja) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | ３−メチルテトラヒドロフランの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1192471A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011162780A (ja) * | 2010-01-15 | 2011-08-25 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエーテルポリオールの製造方法 |
-
1997
- 1997-09-24 JP JP25846497A patent/JPH1192471A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011162780A (ja) * | 2010-01-15 | 2011-08-25 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエーテルポリオールの製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20040901 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080507 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080910 |