JPH1192471A - 3−メチルテトラヒドロフランの製造方法 - Google Patents
3−メチルテトラヒドロフランの製造方法Info
- Publication number
- JPH1192471A JPH1192471A JP25846497A JP25846497A JPH1192471A JP H1192471 A JPH1192471 A JP H1192471A JP 25846497 A JP25846497 A JP 25846497A JP 25846497 A JP25846497 A JP 25846497A JP H1192471 A JPH1192471 A JP H1192471A
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- Japan
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- water
- methyltetrahydrofuran
- organic solvent
- distillation
- conduit
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- Pending
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- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 実質的に水を含まない3−メチルテトラヒド
ロフランを製造する。 【解決手段】 3−メチルテトラヒドロフラン及び水を
含有する混合液に、水に難溶性で、且つ水と共沸混合物
を形成する有機溶剤を加えて蒸留を行ない、実質的に水
を含まない3−メチルテトラヒドロフランと、水及び有
機溶剤の共沸混合物とを蒸留分離する。
ロフランを製造する。 【解決手段】 3−メチルテトラヒドロフラン及び水を
含有する混合液に、水に難溶性で、且つ水と共沸混合物
を形成する有機溶剤を加えて蒸留を行ない、実質的に水
を含まない3−メチルテトラヒドロフランと、水及び有
機溶剤の共沸混合物とを蒸留分離する。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、3−メチルテトラ
ヒドロフランの製造方法に係る。さらに詳しくは、主と
して3−メチルテトラヒドロフラン及び水並びに場合に
より他の物質を含有する混合液に有機溶剤を加えて蒸留
を行い、実質的に水を含まない3−メチルテトラヒドロ
フランを得る方法である。3−メチルテトラヒドロフラ
ンはテトラヒドロフランを重合して得られるポリテトラ
メチレンエーテルグリコールの改質のためのコモノマー
として利用される極めて有用な物質である(特開昭63
−235320号公報、欧州特許公開第343985号
公報)。
ヒドロフランの製造方法に係る。さらに詳しくは、主と
して3−メチルテトラヒドロフラン及び水並びに場合に
より他の物質を含有する混合液に有機溶剤を加えて蒸留
を行い、実質的に水を含まない3−メチルテトラヒドロ
フランを得る方法である。3−メチルテトラヒドロフラ
ンはテトラヒドロフランを重合して得られるポリテトラ
メチレンエーテルグリコールの改質のためのコモノマー
として利用される極めて有用な物質である(特開昭63
−235320号公報、欧州特許公開第343985号
公報)。
【0002】
【従来の技術】3−メチルテトラヒドロフランの製造方
法としては種々提案されており、例えば、特公昭49−
9464号公報、特公昭49−38264号公報、特公
昭50−1038号公報においては、2−メチル−γ−
ブチロラクトンの水素化反応により3−メチルテトラヒ
ドロフランの製造方法が、またJ.Prakt.Chem. 1972,314
(5-6),840.、Ger.Offen.2236734 には酸触媒による2−
メチル−1,4−ブタンジオールの環化脱水反応による
3−メチルテトラヒドロフランの製造方法が記載されて
いる。しかし、これらの原料を用いて3−メチルテトラ
ヒドロフランを製造しようとした場合、反応生成物中に
は必然的に3−メチルテトラヒドロフランと水が含まれ
る。ところが、3−メチルテトラヒドロフランは水と共
沸混合物(共沸点:75.8℃、共沸組成:3−メチル
テトラヒドロフラン75重量%、水25重量%)を形成
するため、単なる蒸留では分離は不可能である。また、
蒸留によらない方法として濃苛性ソーダ水溶液で洗浄除
去する方法も考えられるが、洗浄液中への3−メチルテ
トラヒドロフランの溶解、あるいは3−メチルテトラヒ
ドロフラン自身の重合による損失は避けられず、効率の
良い分離方法とはいえない。
法としては種々提案されており、例えば、特公昭49−
9464号公報、特公昭49−38264号公報、特公
昭50−1038号公報においては、2−メチル−γ−
ブチロラクトンの水素化反応により3−メチルテトラヒ
ドロフランの製造方法が、またJ.Prakt.Chem. 1972,314
(5-6),840.、Ger.Offen.2236734 には酸触媒による2−
メチル−1,4−ブタンジオールの環化脱水反応による
3−メチルテトラヒドロフランの製造方法が記載されて
いる。しかし、これらの原料を用いて3−メチルテトラ
ヒドロフランを製造しようとした場合、反応生成物中に
は必然的に3−メチルテトラヒドロフランと水が含まれ
る。ところが、3−メチルテトラヒドロフランは水と共
沸混合物(共沸点:75.8℃、共沸組成:3−メチル
テトラヒドロフラン75重量%、水25重量%)を形成
するため、単なる蒸留では分離は不可能である。また、
蒸留によらない方法として濃苛性ソーダ水溶液で洗浄除
去する方法も考えられるが、洗浄液中への3−メチルテ
トラヒドロフランの溶解、あるいは3−メチルテトラヒ
ドロフラン自身の重合による損失は避けられず、効率の
良い分離方法とはいえない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は前記の
通り、通常の蒸留操作では分離が困難な3−メチルテト
ラヒドロフランと水を効率よく分離し、実質的に水を含
まない3−メチルテトラヒドロフランを製造する方法を
提供することにある。
通り、通常の蒸留操作では分離が困難な3−メチルテト
ラヒドロフランと水を効率よく分離し、実質的に水を含
まない3−メチルテトラヒドロフランを製造する方法を
提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記実情に
鑑み鋭意検討した結果、主として3−メチルテトラヒド
ロフラン及び水、並びに場合により他の物質を含有する
混合液に、有機溶剤を加えて水と共沸混合物を形成させ
ることにより、通常の蒸留操作では分離不可能な水を分
離することができることを見いだし、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、主として3−メチルテトラヒ
ドロフラン及び水、並びに場合により他の物質を含有す
る混合液に、水と共沸混合物を形成する有機溶剤を加え
て蒸留を行ない、水を有機溶剤との共沸混合物として留
出させ、実質的に水を含まない3−メチルテトラヒドロ
フランを製造する方法である。この際添加する有機溶剤
として、水に難溶性である有機溶剤を用いれば、二層分
離等の方法により有機溶剤の回収が容易になる。また、
蒸留塔を用いて製造する場合、塔頂より留出した水と有
機溶剤との共沸混合物から、層分離等の方法により水を
分離し、残りの有機溶剤を蒸留塔の塔頂、または蒸留塔
の任意の段に再度フィードすれば有機溶剤の損失は非常
に少なくなる。
鑑み鋭意検討した結果、主として3−メチルテトラヒド
ロフラン及び水、並びに場合により他の物質を含有する
混合液に、有機溶剤を加えて水と共沸混合物を形成させ
ることにより、通常の蒸留操作では分離不可能な水を分
離することができることを見いだし、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、主として3−メチルテトラヒ
ドロフラン及び水、並びに場合により他の物質を含有す
る混合液に、水と共沸混合物を形成する有機溶剤を加え
て蒸留を行ない、水を有機溶剤との共沸混合物として留
出させ、実質的に水を含まない3−メチルテトラヒドロ
フランを製造する方法である。この際添加する有機溶剤
として、水に難溶性である有機溶剤を用いれば、二層分
離等の方法により有機溶剤の回収が容易になる。また、
蒸留塔を用いて製造する場合、塔頂より留出した水と有
機溶剤との共沸混合物から、層分離等の方法により水を
分離し、残りの有機溶剤を蒸留塔の塔頂、または蒸留塔
の任意の段に再度フィードすれば有機溶剤の損失は非常
に少なくなる。
【0005】ここで使用される有機溶剤の具備すべき性
質として次のような点があげられるが、以下に限定され
るものではない。 1.水と共沸混合物を作り、その共沸点が少なくとも水
と3−メチルテトラヒドロフランとの共沸混合物の共沸
点よりも低く、蒸留により分離可能な沸点差を持つ事。 2.3−メチルテトラヒドロフランと共沸混合物を作ら
ないか、作ったとしてもその共沸点が、水との共沸点よ
りも高く、蒸留により分離可能な沸点差を持つ事。 3.3−メチルテトラヒドロフランと蒸留中に化学反応
しない事。 4.水との共沸混合物が2液層を形成し、分離に必要な
比重差をもつ事。
質として次のような点があげられるが、以下に限定され
るものではない。 1.水と共沸混合物を作り、その共沸点が少なくとも水
と3−メチルテトラヒドロフランとの共沸混合物の共沸
点よりも低く、蒸留により分離可能な沸点差を持つ事。 2.3−メチルテトラヒドロフランと共沸混合物を作ら
ないか、作ったとしてもその共沸点が、水との共沸点よ
りも高く、蒸留により分離可能な沸点差を持つ事。 3.3−メチルテトラヒドロフランと蒸留中に化学反応
しない事。 4.水との共沸混合物が2液層を形成し、分離に必要な
比重差をもつ事。
【0006】有機溶剤として考えられるものとしては、
脂肪族飽和炭化水素、脂肪族不飽和炭化水素、脂環式飽
和あるいは不飽和炭化水素、芳香族炭化水素、有機ハロ
ゲン化物、エーテル類、エステル類等が考えられるが、
上記1〜4の性質を具備し、安価で比較的入手が容易な
ものとしては直鎖状または側鎖をもった脂肪族飽和炭化
水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素等があげられ
る。特に、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタ
ン、n−オクタン、シクロヘキサン、2−メチルペンタ
ン、2−メチルヘキサン、2,2,3−トリメチルブタ
ン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン等の炭素数5ない
し8の炭化水素化合物が好ましい。
脂肪族飽和炭化水素、脂肪族不飽和炭化水素、脂環式飽
和あるいは不飽和炭化水素、芳香族炭化水素、有機ハロ
ゲン化物、エーテル類、エステル類等が考えられるが、
上記1〜4の性質を具備し、安価で比較的入手が容易な
ものとしては直鎖状または側鎖をもった脂肪族飽和炭化
水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素等があげられ
る。特に、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタ
ン、n−オクタン、シクロヘキサン、2−メチルペンタ
ン、2−メチルヘキサン、2,2,3−トリメチルブタ
ン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン等の炭素数5ない
し8の炭化水素化合物が好ましい。
【0007】本発明の実施態様を図面(図1)を用いて
説明を行う。但し本発明は図1の実施態様のみに限定さ
れるものではない。3−メチルテトラヒドロフラン及び
水を含んだ混合溶液を導管4より供給し、蒸留塔1を用
いて蒸留を行う。実質的に水を含まない3−メチルテト
ラヒドロフランが蒸留塔1の塔底より導管12を通して
回収される。一方、水と有機溶剤を共沸混合物として留
去させ導管5を経てコンデンサー2で凝縮させ導管6か
らデカンター3に送り、ここで二層分離を行って有機溶
剤層と水層に分離し、水層は導管11より系外に抜き出
される。この時、原料液に含まれる不純物により層分離
が困難になる場合があるが、その際には導管10より水
ないし無機塩の水溶液を補給することで、層分離を容易
にし、有機溶剤の損失を減少させることも可能である。
一方、有機溶剤層は導管7から同8を通して蒸留塔1へ
還流させる。また、補給用の有機溶剤は導管9を通して
蒸留塔1へ供給される。本実施態様は減圧から加圧系の
範囲のいずれの圧力においても実施可能であり、デカン
ターでの冷却温度は使用する有機溶剤により適宜決定さ
れる。
説明を行う。但し本発明は図1の実施態様のみに限定さ
れるものではない。3−メチルテトラヒドロフラン及び
水を含んだ混合溶液を導管4より供給し、蒸留塔1を用
いて蒸留を行う。実質的に水を含まない3−メチルテト
ラヒドロフランが蒸留塔1の塔底より導管12を通して
回収される。一方、水と有機溶剤を共沸混合物として留
去させ導管5を経てコンデンサー2で凝縮させ導管6か
らデカンター3に送り、ここで二層分離を行って有機溶
剤層と水層に分離し、水層は導管11より系外に抜き出
される。この時、原料液に含まれる不純物により層分離
が困難になる場合があるが、その際には導管10より水
ないし無機塩の水溶液を補給することで、層分離を容易
にし、有機溶剤の損失を減少させることも可能である。
一方、有機溶剤層は導管7から同8を通して蒸留塔1へ
還流させる。また、補給用の有機溶剤は導管9を通して
蒸留塔1へ供給される。本実施態様は減圧から加圧系の
範囲のいずれの圧力においても実施可能であり、デカン
ターでの冷却温度は使用する有機溶剤により適宜決定さ
れる。
【0008】以上述べたように本発明によれば、主とし
て3−メチルテトラヒドロフラン及び水、並びに場合に
より他の物質を含有する混合液から、効率よく水を分離
することが可能となる。次に実施例にて本発明を詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。
て3−メチルテトラヒドロフラン及び水、並びに場合に
より他の物質を含有する混合液から、効率よく水を分離
することが可能となる。次に実施例にて本発明を詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。
【0009】
【実施例】本実施例に用いた装置の略図を図1に示す。
用いた蒸留塔の仕様は、上段:600mm×20φmm
ガラス製充填塔、充填物SUS316製ディクソンパッ
キン3mm、下段:300mm×20φmmガラス製充
填塔、充填物SUS316製マクマホンパッキン6mm
である。原料に3−メチルテトラヒドロフラン−水−m
−キシレン混合溶液を用い、有機溶剤としてはn−ヘキ
サンを用いた。蒸留は常圧で実施した。蒸留塔には予め
n−ヘキサンを50ml加えておいた。蒸留塔の中段に
3−メチルテトラヒドロフラン−水−m−キシレン混合
溶液(3−メチルテトラヒドロフラン:71.0重量
%、水:19.8重量%、m−キシレン:9.2重量
%)を40.6g/hrで供給した。なお、原料液は二
層分離したため、マグネチックスターラーで攪拌しなが
ら懸濁状態で供給した。塔底より3−メチルテトラヒド
ロフラン−m−キシレン混合液(3−メチルテトラヒド
ロフラン:87.8重量%、m−キシレン:11.5重
量%、水:150ppm)を32.0g/hrで抜き出
した。留出液のデカンターでの液温は32.8℃であっ
た。デカンターで層分離をおこない、水層を系外に抜き
出した。主にn−ヘキサンを含む有機層は塔頂部より蒸
留塔に還流させた。得られた留分、缶液の流量、温度及
び組成を表1に示す。
用いた蒸留塔の仕様は、上段:600mm×20φmm
ガラス製充填塔、充填物SUS316製ディクソンパッ
キン3mm、下段:300mm×20φmmガラス製充
填塔、充填物SUS316製マクマホンパッキン6mm
である。原料に3−メチルテトラヒドロフラン−水−m
−キシレン混合溶液を用い、有機溶剤としてはn−ヘキ
サンを用いた。蒸留は常圧で実施した。蒸留塔には予め
n−ヘキサンを50ml加えておいた。蒸留塔の中段に
3−メチルテトラヒドロフラン−水−m−キシレン混合
溶液(3−メチルテトラヒドロフラン:71.0重量
%、水:19.8重量%、m−キシレン:9.2重量
%)を40.6g/hrで供給した。なお、原料液は二
層分離したため、マグネチックスターラーで攪拌しなが
ら懸濁状態で供給した。塔底より3−メチルテトラヒド
ロフラン−m−キシレン混合液(3−メチルテトラヒド
ロフラン:87.8重量%、m−キシレン:11.5重
量%、水:150ppm)を32.0g/hrで抜き出
した。留出液のデカンターでの液温は32.8℃であっ
た。デカンターで層分離をおこない、水層を系外に抜き
出した。主にn−ヘキサンを含む有機層は塔頂部より蒸
留塔に還流させた。得られた留分、缶液の流量、温度及
び組成を表1に示す。
【0010】
【表1】
【0011】
【発明の効果】3−メチルテトラヒドロフランを製造す
る際、反応生成物中に存在し、且つ分離が困難な水を効
率的に分離することができる。
る際、反応生成物中に存在し、且つ分離が困難な水を効
率的に分離することができる。
【図1】本発明の製造方法のフローシート
1; 蒸留塔 2; コンデンサー 3; デカンター 4; 導管(蒸留塔供給液) 5; 導管 6; 導管 7; 導管 8; 導管 9; 導管(有機溶剤補給液) 10; 導管(デカンター供給水) 11; 導管(デカンター抜き出し液) 12; 導管(蒸留塔缶出液)
Claims (3)
- 【請求項1】 主として3−メチルテトラヒドロフラン
及び水を含有する混合液に、水と共沸混合物を形成する
有機溶剤を加えて蒸留を行ない、水を有機溶剤との共沸
混合物として留出させ、実質的に水を含まない3−メチ
ルテトラヒドロフランを得る事を特徴とする3−メチル
テトラヒドロフランの製造方法。 - 【請求項2】 添加する有機溶剤として水に難溶性であ
る有機溶剤を用い、留出した水と有機溶剤との共沸混合
物を冷却して凝縮させた後、二層分離により水と有機溶
剤を分離し、有機溶剤を回収する請求項1記載の製造方
法。 - 【請求項3】 蒸留を蒸留塔で行い、塔頂より留出した
水と有機溶剤の共沸混合物から二層分離法で両者を分離
し、分離した有機溶剤を蒸留塔内へ還流させる請求項1
または2記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25846497A JPH1192471A (ja) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | 3−メチルテトラヒドロフランの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25846497A JPH1192471A (ja) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | 3−メチルテトラヒドロフランの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1192471A true JPH1192471A (ja) | 1999-04-06 |
Family
ID=17320597
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25846497A Pending JPH1192471A (ja) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | 3−メチルテトラヒドロフランの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH1192471A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011162780A (ja) * | 2010-01-15 | 2011-08-25 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエーテルポリオールの製造方法 |
-
1997
- 1997-09-24 JP JP25846497A patent/JPH1192471A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011162780A (ja) * | 2010-01-15 | 2011-08-25 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエーテルポリオールの製造方法 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20040901 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080507 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080910 |