JPH1191260A - Blanket for printing - Google Patents

Blanket for printing

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JPH1191260A
JPH1191260A JP26043497A JP26043497A JPH1191260A JP H1191260 A JPH1191260 A JP H1191260A JP 26043497 A JP26043497 A JP 26043497A JP 26043497 A JP26043497 A JP 26043497A JP H1191260 A JPH1191260 A JP H1191260A
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layer
rubber
printing
weight
parts
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Makoto Sugitani
信 杉谷
Toshio Kamata
敏生 鎌田
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the paper discharging property and the solid padding property by a method wherein a blanket for printing is formed by providing a surface printing layer comprising a rubber composition containing a specified amount of acrylonitrile-butadiene rubber based on a polymer component, on a supporting body layer which may have a porous compressive layer. SOLUTION: This blanket 10 for printing is constituted of a supporting body layer 12 and a surface printing layer 11 which is provided on the surface of the supporting body layer 12. For a rubber composition which constitutes the surface printing layer 11, a rubber composition which contains acrylonitrile- butadiene rubber wherein a bound acrylonitrile amount is 25%-31%, at a ratio of 20 pts.wt. or higher, based on 100 pts.wt. of a polymer component in the rubber composition, is used. The supporting body layer 12 is manufactured by laminating a plurality of base fabric layers (reinforcing layers) 13a, 13b, 13c, 13d and at least one layer of a compressive layer 14 which is provided when necessary. For the compressive layer 14, a specified amount of a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, and when necessary, a thickener, a foaming agent, hollow fine particles or the like can be blended to a rubber material.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は印刷用ブランケット
に関し、より詳しくは、高速印刷時における印刷適性、
とりわけ排紙性が向上した印刷用ブランケットに関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a printing blanket, and more particularly, to printability during high-speed printing.
In particular, the present invention relates to a printing blanket with improved paper dischargeability.

【0002】[0002]

【従来の技術】平板オフセット印刷に使用される印刷用
ブランケットは、通常、内部に多孔質の圧縮性層を有す
ることのある支持体層上に表面印刷層を設けたものであ
る。このうち表面印刷層には、通常、アクリロニトリル
−ブタジエンゴム(NBR)等の、高い耐油性を有する
ゴム材料が用いられている。特にNBRは、JISK
6384に規定の結合アクリロニトリル量(AN量)が
多いほどポリマーの極性が高くなり、その結果、インキ
の溶剤が浸透しにくくなって耐油性が向上する。このた
め、表面印刷層用のゴムには、AN量の多いNBR、具
体的にはAN量が31%以上36%未満である中高ニト
リルNBRや、AN量が36%以上である高ニトリルN
BRが広く用いられている(特公平7−110554号
公報)。
2. Description of the Related Art A printing blanket used for flat-plate offset printing usually has a surface printing layer provided on a support layer which may have a porous compressible layer therein. Of these, a rubber material having high oil resistance, such as acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), is usually used for the surface printing layer. Especially NBR is JISK
The larger the amount of bound acrylonitrile (AN amount) specified in 6384, the higher the polarity of the polymer. As a result, the solvent of the ink is less likely to penetrate and the oil resistance is improved. Therefore, the rubber for the surface printing layer, busy AN weight NBR, and moderate high-nitrile NBR is specifically less than 36 percent the amount AN of 31% or more, high nitrile AN amount is over 36% more than N
BR is widely used (Japanese Patent Publication No. 7-110554).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、中高ニ
トリルNBRや高ニトリルNBRは、AN量が多いこと
に起因してポリマーの変形に伴う内部摩擦が大きい。こ
のため、エネルギーロスも大きくなり、その結果、粘着
性が高くなる。従って、かかるNBRからなる表面印刷
層を有するブランケットは排紙性(紙離れ性)が低いと
いった問題がある。
However, middle and high nitrile NBR and high nitrile NBR have a large internal friction due to deformation of the polymer due to a large amount of AN. For this reason, the energy loss increases, and as a result, the tackiness increases. Therefore, there is a problem that the blanket having the surface printing layer made of such NBR has a low paper discharge property (paper separation property).

【0004】このようなブランケットを高速印刷に使用
すると、印刷紙とオフセットブランケットの間に生じる
粘着力によって、スラー、ダブリ等の印刷障害が生じた
り、印刷紙にカールや破断が生じる。なお、ここでいう
ダブリとは、網点がずれて二重に印刷される現象であっ
て、特に紙が排紙される方向へのずれによって生じやす
い。かかるダブリが発生すると網点が大きくなるため、
その網点によって表現された部分の色が、他の部分より
も濃くなってしまう。また、スラーとは、網点の形状が
いびつになって、ひげや尻尾状のものが現れる現象であ
る。
When such a blanket is used for high-speed printing, a printing failure such as a slur or a double occurs due to the adhesive force generated between the printing paper and the offset blanket, or the printing paper is curled or broken. Note that double printing is a phenomenon in which halftone dots are shifted and double printing is performed, and is particularly likely to occur due to a shift in the direction in which paper is discharged. When such double occurs, the halftone dot becomes large,
The color of the portion represented by the halftone dot becomes darker than the other portions. In addition, the slur is a phenomenon in which a halftone dot is distorted and a beard or a tail appears.

【0005】また、オフセット輪転機に使用すると、ブ
ランケットに印刷紙が貼りついて汚れてしまう、いわゆ
るデラミネーションが発生する。さらに、ブランケット
の表面にインキがのりにくく、ベタ着肉性が低くなると
いう問題もある。一方、従来より排紙性を改善するため
に、表面印刷層の表面を粗くしたり、表面印刷層に用い
るゴム材料の硬度を高くしたりする等の試みがなされて
いる。しかしながら、表面印刷層の表面を粗くすると網
点の形状が悪くなって網点再現性が損なわれてしまい、
表面印刷層を硬くするとベタ部分におけるインキの着肉
性がより一層低下し、印刷品質が低下してしまう。
[0005] When used in an offset rotary press, printing paper sticks to the blanket and becomes dirty, that is, so-called delamination occurs. Further, there is also a problem that the ink is hardly applied on the surface of the blanket and the solid inking property is lowered. On the other hand, conventionally, in order to improve the paper discharging property, attempts have been made to make the surface of the surface printing layer rough or to increase the hardness of a rubber material used for the surface printing layer. However, when the surface of the surface printing layer is roughened, the shape of the halftone dots is deteriorated and the halftone dot reproducibility is impaired,
When the surface printing layer is hardened, the ink adhesion in the solid portion is further reduced, and the printing quality is reduced.

【0006】そこで本発明の目的は、印刷品質の低下や
製造工程の煩雑化を招くことなく、排紙性やベタ着肉性
が改良された印刷用ブランケットを提供することであ
る。本発明の他の目的は、排紙性やベタ着肉性に優れ、
かつ耐久性にも優れた印刷用ブランケットを提供するこ
とである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a printing blanket having improved paper discharge properties and solid fillability without lowering print quality and complicating the manufacturing process. Another object of the present invention is to excel in paper discharging property and solid inking property,
Another object of the present invention is to provide a printing blanket excellent in durability.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、多孔質の圧縮
性層を有することのある支持体層と、この支持体層上に
設けられた表面印刷層とからなる印刷用ブランケットに
おいて、前記表面印刷層を構成するゴム組成物が、当該
ゴム組成物中のポリマー成分100重量部に対して、結
合アクリロニトリル量が25%以上31%未満のアクリ
ロニトリル−ブタジエンゴムを20重量部以上の割合で
含有するときは、スラー、ダブリ、デラミネーション等
の印刷障害やベタ着肉性の低下が生じることなく、表面
印刷層の耐油性を維持しつつ、優れた排紙性をも有する
という新たな事実を見出し、本発明を完成するに至っ
た。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a support layer having a porous compressible layer, In the printing blanket comprising the surface printing layer provided in the above, the amount of the bound acrylonitrile is 25% or more with respect to 100 parts by weight of the polymer component in the rubber composition. When the acrylonitrile-butadiene rubber of less than 20% by weight is contained in a proportion of 20 parts by weight or more, the oil resistance of the surface print layer is maintained without causing printing troubles such as slur, double, delamination, etc. and a decrease in solid inking property. In addition, the present inventors have found a new fact that they also have excellent paper discharging properties, and have completed the present invention.

【0008】上記本発明の印刷用ブランケットにおい
て、表面印刷層を構成するゴム組成物のうち、結合アク
リロニトリル量(AN量)が25%以上31%未満であ
るアクリロニトリル−ブタジエンゴム以外のポリマー成
分としては、AN量が31%以上のアクリロニトリル−
ブタジエンゴム、AN量が25%未満のアクリロニトリ
ルブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、
多硫化ゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴムからな
る群より選ばれる少なくとも1種であるのが、表面印刷
層の耐油性を高め、ひいては印刷用ブランケットの耐久
性を向上させるという観点から好ましい。
[0008] In the printing blanket of the present invention, of the rubber composition constituting the surface printing layer, the polymer component other than the acrylonitrile-butadiene rubber having a bound acrylonitrile amount (AN amount) of 25% or more and less than 31% is as follows. Acrylonitrile having an AN amount of 31% or more
Butadiene rubber, acrylonitrile butadiene rubber having an AN content of less than 25%, chloroprene rubber, acrylic rubber,
At least one selected from the group consisting of polysulfide rubber, polyurethane rubber, and silicone rubber is preferable from the viewpoint of improving the oil resistance of the surface printing layer and, consequently, the durability of the printing blanket.

【0009】AN量が25%以上31%未満である中ニ
トリルNBRは、中高ニトリルNBRや高ニトリルNB
Rに比べて耐油性の点で劣っている。しかしながら、中
ニトリルNBRはエネルギーロスが小さく、粘着性が低
いことから、これを表面印刷層用のゴムとして使用した
場合には、中高ニトリルNBRや高ニトリルNBRを使
用した場合に比べて排紙性が著しく向上する。
[0009] Medium nitrile NBR having an AN amount of 25% or more and less than 31% is a medium-high nitrile NBR or a high nitrile NB.
It is inferior to R in oil resistance. However, medium nitrile NBR has low energy loss and low adhesiveness, so that when it is used as a rubber for the surface printing layer, the paper discharge property is higher than when medium-high nitrile NBR or high nitrile NBR is used. Is significantly improved.

【0010】すなわち上記本発明によれば、表面印刷層
用のゴム組成物に所定量の中ニトリルNBRを配合する
ことにより、耐油性を維持しつつ、優れた排紙性を有す
る印刷用ブランケットを得ることができる。なお、上記
AN量とは、JIS K 6384 「合成ゴムNBR
の試験方法」−5.3に規定の「結合アクリロニトリル
量」に準拠して、ケルダール装置を用いて測定した。
That is, according to the present invention, a printing blanket having excellent paper discharge property while maintaining oil resistance by blending a predetermined amount of medium nitrile NBR into the rubber composition for the surface printing layer. Obtainable. The above-mentioned AN amount refers to JIS K 6384 “Synthetic rubber NBR”
Test method ”-Measured using a Kjeldahl apparatus in accordance with“ Amount of bound acrylonitrile ”specified in 5.3.

【0011】また、上記本発明の印刷用ブランケットに
おいて、表面印刷層を構成するゴム組成物が、当該ゴム
組成物中のポリマー成分100重量部に対して、シラン
カップリング剤0.1〜5重量部と含水シリカ10〜4
0重量部とを含有するときは、表面印刷層の耐油性がよ
り一層向上する。
[0011] In the printing blanket of the present invention, the rubber composition constituting the surface printing layer may contain 0.1 to 5 parts by weight of a silane coupling agent based on 100 parts by weight of the polymer component in the rubber composition. Parts and hydrous silica 10-4
When it contains 0 parts by weight, the oil resistance of the surface printing layer is further improved.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明の印刷用ブランケッ
トについて、その一例を示す図1を参照しつつ詳細に説
明する。本発明の印刷用ブランケット10は、支持体層
12とその表面に設けた表面印刷層11とからなる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a printing blanket of the present invention will be described in detail with reference to FIG. The printing blanket 10 of the present invention comprises a support layer 12 and a surface printing layer 11 provided on the surface thereof.

【0013】表面印刷層11を構成するゴム組成物とし
ては、当該ゴム組成物中のポリマー成分100重量部に
対して、結合アクリロニトリル量が25%以上31%未
満であるアクリロニトリル−ブタジエンゴム(中ニトリ
ルNBR)を20重量部以上の割合で含有するものが用
いられる。上記中ニトリルNBRは、その結合アクリロ
ニトリル量(AN量)が上記範囲内でもさらに26〜2
9%であるのが好ましい。当該NBRのAN量が31%
以上になると、排紙性やベタ着肉性を向上させる効果が
得られなくなるために好ましくない。逆にAN量が25
%を下回ると、表面印刷層の耐油性が極めて低くなり、
ひいては、印刷用ブランケットの耐久性が著しく低下す
るために好ましくない。
The rubber composition constituting the surface printing layer 11 is an acrylonitrile-butadiene rubber (medium nitrile) having a bound acrylonitrile content of 25% or more and less than 31% based on 100 parts by weight of a polymer component in the rubber composition. NBR) in an amount of 20 parts by weight or more. The above-mentioned nitrile NBR is 26 to 2 even when the amount of bound acrylonitrile (AN amount) is within the above range.
It is preferably 9%. The AN amount of the NBR is 31%
Above this is not preferable because the effect of improving the paper discharging property and the solid inking property cannot be obtained. Conversely, the AN amount is 25
%, The oil resistance of the surface printing layer becomes extremely low,
As a result, the durability of the printing blanket is significantly reduced, which is not preferable.

【0014】AN量が上記範囲を満足する中ニトリルN
BRとしては、例えば日本ゼオン(株)製の商品名「ニ
ッポール(Nipol) 」、バイエル社製の商品名「クライナ
ック」、日本合成ゴム(株)製のNBR等があげられ
る。また、上記中ニトリルNBRの含有割合は、ポリマ
ー成分100重量部に対して20重量部以上の範囲内に
あっても、さらに20〜80重量部であるのが好まし
く、より好ましくは20〜50重量部である。中ニトリ
ルNBRの含有割合が20重量部を下回ると、排紙性や
ベタ着肉性を向上させる効果が得られなくなるために好
ましくない。一方、中ニトリルNBRの含有割合が20
〜50重量部の範囲内にあるときは、極めて優れた耐油
性を示す表面印刷層を得ることができ、その結果、排紙
性やベタ着肉性だけでなく、耐久性にも優れた印刷用ブ
ランケットが得られる。
A medium nitrile N satisfying the above range of AN
Examples of the BR include “Nipol” (trade name, manufactured by Zeon Corporation), “Kleinac” (trade name, manufactured by Bayer AG), and NBR manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. Further, the content ratio of the above-mentioned nitrile NBR is preferably 20 to 80 parts by weight, more preferably 20 to 50 parts by weight, even if it is within the range of 20 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the polymer component. Department. If the content ratio of the medium nitrile NBR is less than 20 parts by weight, it is not preferable because the effect of improving the paper discharging property and the solid inking property cannot be obtained. On the other hand, when the content ratio of medium nitrile NBR is 20
When the amount is within the range of 50 to 50 parts by weight, a surface printing layer exhibiting extremely excellent oil resistance can be obtained, and as a result, printing having excellent durability as well as paper discharging property and solid inking property can be obtained. A blanket is obtained.

【0015】表面印刷層11を構成するポリマー成分の
うち中ニトリルNBR以外の成分としては、AN量が3
1%以上のNBR、AN量が25%未満のNBR、クロ
ロプレンゴム(CR)、アクリルゴム、多硫化ゴム、水
添化NBR、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム等が使
用可能である。さらに、上記例示のゴムの混合物も好適
に用いられる。
Among the polymer components constituting the surface print layer 11, components other than the medium nitrile NBR have an AN amount of 3
NBR of 1% or more, NBR having an AN amount of less than 25%, chloroprene rubber (CR), acrylic rubber, polysulfide rubber, hydrogenated NBR, polyurethane rubber, silicone rubber and the like can be used. Further, a mixture of the above-described rubbers is also preferably used.

【0016】なお、表面印刷層11を構成するポリマー
成分に占めるNBRの割合が小さくなると耐油性が低下
しやすくなる。すなわち、表面印刷層11の耐油性の観
点から、前記ポリマー成分に占めるNBRの含有割合
を、当該NBRのAN量に関わらず、ポリマー成分10
0重量部に対して80重量部以上、好ましくは90重量
部以上、より好ましくは100重量部とするのが適当で
ある。
Incidentally, when the proportion of NBR in the polymer component constituting the surface print layer 11 is small, the oil resistance tends to be reduced. That is, from the viewpoint of the oil resistance of the surface printing layer 11, the content ratio of NBR in the polymer component is determined by changing the content of the polymer component 10 regardless of the AN amount of the NBR.
The amount is suitably at least 80 parts by weight, preferably at least 90 parts by weight, more preferably at least 100 parts by weight with respect to 0 parts by weight.

【0017】AN量が25%以上31%未満の範囲以外
のNBRとしては、低ニトリルNBR(AN量が25%
未満のNBR)、中高ニトリルNBR(AN量が31%
以上36%未満のNBR)および高ニトリルNBR(A
N量が36%以上のNBR)に分けられる。本発明にお
けるポリマー成分において、上記例示のNBRのうち、
低ニトリルNBRの含有量が多くなると、耐油性が低下
しやすくなる。このため、低ニトリルNBRの含有量を
ポリマー成分100重量部に対して20重量部以下、好
ましくは10重量部以下とするのが適当である。また、
ポリマー成分中には低ニトリルNBRを全く配合しない
のがより好ましい。
The NBR other than the range of the AN amount of 25% or more and less than 31% includes low nitrile NBR (AN amount of 25%
NBR), medium and high nitrile NBR (AN content 31%
Or less than 36% of NBR) and high nitrile NBR (A
N amount of NBR of 36% or more). In the polymer component of the present invention, among the NBRs exemplified above,
When the content of the low nitrile NBR increases, the oil resistance tends to decrease. Therefore, the content of the low nitrile NBR is suitably not more than 20 parts by weight, preferably not more than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer component. Also,
More preferably, no low nitrile NBR is incorporated in the polymer component.

【0018】また、ポリマー成分における高ニトリルN
BRの含有量が多くなると、エネルギーロスが大きくな
って排紙性が低下しやすくなる。このため、高ニトリル
NBRの含有量をポリマー成分100重量部に対して2
0重量部以下、好ましくは10重量部以下とするのが適
当である。また、ポリマー成分中には高ニトリルNBR
を全く配合しないのがより好ましい。
Further, the high nitrile N in the polymer component
When the content of BR increases, the energy loss increases, and the paper discharge property tends to decrease. Therefore, the content of high nitrile NBR is 2 parts per 100 parts by weight of the polymer component.
It is suitable that the content is 0 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight or less. In addition, high nitrile NBR is contained in the polymer component.
Is more preferably not incorporated at all.

【0019】一方、中高ニトリルNBRは、AN量が2
5%以上31%未満である中ニトリルNBRと混合して
用いるのに最も適している。具体的には、ポリマー成分
100重量部に対して、中ニトリルNBRの含有量を上
記範囲に設定するとともに、中ニトリルNBRと中高ニ
トリルNBRとの割合を70重量部以上、好ましくは8
0重量部以上、より好ましくは90重量部以上、なかん
づく100重量部とすることによって、極めて優れた耐
油性、排紙性、ベタ着肉性および耐久性を達成すること
ができる。
On the other hand, middle and high nitrile NBR has an AN amount of 2
It is most suitable to be used by mixing with medium nitrile NBR of 5% or more and less than 31%. Specifically, based on 100 parts by weight of the polymer component, the content of the medium nitrile NBR is set within the above range, and the ratio of the medium nitrile NBR to the medium high nitrile NBR is 70 parts by weight or more, preferably 8 parts by weight.
By setting the amount to 0 parts by weight or more, more preferably 90 parts by weight or more, especially 100 parts by weight, it is possible to achieve extremely excellent oil resistance, paper discharging property, solid filling property and durability.

【0020】表面印刷層11を構成するゴム組成物に
は、シランカップリング剤を配合してもよい。かかるシ
ランカップリング剤としては、例えば一般式(1) :
A silane coupling agent may be added to the rubber composition constituting the surface print layer 11. As such a silane coupling agent, for example, a compound represented by the general formula (1):

【0021】[0021]

【化1】 Embedded image

【0022】(式中、Rはビニル基、グリシジル基、
(メタ)アクリロイル基、アミノ基、メルカプト基、エ
ポキシ基またはイミド基を示し、Xはアルコキシ基また
は塩素原子を示す。) または一般式(2) :
(Wherein R is a vinyl group, a glycidyl group,
It represents a (meth) acryloyl group, an amino group, a mercapto group, an epoxy group or an imide group, and X represents an alkoxy group or a chlorine atom. Or the general formula (2):

【0023】[0023]

【化2】 Embedded image

【0024】(式中、nは1〜4の整数を表し、mおよ
びkは同一または異なって1〜6の整数を表す。)で表
される化合物が使用可能である。上記一般式(1) 中の基
Xで表されるアルコキシ基としては、例えばメトキシ、
エトキシ、n−プロポキシ、イソプロポキシ、n−ブト
キシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の炭素数が1
〜6の基があげられる。
(Wherein n represents an integer of 1 to 4, and m and k are the same or different and represent an integer of 1 to 6). Examples of the alkoxy group represented by the group X in the general formula (1) include, for example, methoxy,
Ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, pentyloxy, hexyloxy, etc.
To 6 groups.

【0025】一般式(1) で表されるシランカップリング
剤の具体例としては、例えばビニルトリクロロシラン、
ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−
(メタクリロキシプロピル)トリメトキシシラン、β−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシ
ラン等があげられる。
Specific examples of the silane coupling agent represented by the general formula (1) include, for example, vinyltrichlorosilane,
Vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-
(Methacryloxypropyl) trimethoxysilane, β-
(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane , N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyl And trimethoxysilane.

【0026】一般式(2) で表されるシランカップリング
剤の具体例としては、例えばビス(3−トリエトキシシ
リルプロピル)テトラスルファン〔デグッサ社製の商品
名「Si69」〕等があげられる。上記シランカップリ
ング剤の配合量は、表面印刷層用ゴム組成物におけるポ
リマー成分100重量部に対して0.1〜5重量部、好
ましくは0.5〜3重量部の範囲で設定するのが適当で
ある。シランカップリング剤の配合量が上記範囲を下回
ると、耐油性を向上させる効果が得られなくなる。一
方、上記範囲を超えて配合しても耐油性を向上させる効
果に変化がなく、かえってコストアップにつながるため
に好ましくない。
Specific examples of the silane coupling agent represented by the general formula (2) include, for example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfan [trade name "Si69" manufactured by Degussa]. . The compounding amount of the silane coupling agent is set in the range of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer component in the rubber composition for a surface print layer. Appropriate. If the amount of the silane coupling agent is less than the above range, the effect of improving oil resistance cannot be obtained. On the other hand, if the amount is more than the above range, the effect of improving oil resistance is not changed, which leads to an increase in cost.

【0027】表面印刷層11を構成するゴム組成物に
は、含水シリカをも配合してもよい。かかる含水シリカ
としては、例えば従来公知の種々のシリカゲル、コロイ
ダルシリカ等が使用可能である。上記含水シリカの配合
量は、上記ポリマー成分100重量部に対して10〜4
0重量部、好ましくは15〜30重量部の範囲で設定す
るのが適当である。含水シリカの配合量が上記範囲を下
回ると、耐油性を向上させる効果が得られなくなる。一
方、上記範囲を超えて配合すると、表面印刷層の硬度が
高くなりすぎてしまう。この結果、印刷機へのブランケ
ットの装着性が悪化しやすくなり、またヒステリシスロ
スが大きくなって排紙性が低下し易くなったり、ベタ着
肉性も低下し易くなるといった問題が生じる。
The rubber composition constituting the surface print layer 11 may also contain hydrated silica. As such hydrous silica, for example, various conventionally known silica gels, colloidal silicas and the like can be used. The amount of the hydrated silica is 10 to 4 with respect to 100 parts by weight of the polymer component.
It is appropriate to set the amount to 0 parts by weight, preferably 15 to 30 parts by weight. When the amount of the hydrated silica is less than the above range, the effect of improving oil resistance cannot be obtained. On the other hand, if the amount is more than the above range, the hardness of the surface printing layer becomes too high. As a result, the mounting of the blanket to the printing machine is apt to be deteriorated, and the hysteresis loss is increased, so that the paper discharge property is easily reduced, and the solid inking property is also easily reduced.

【0028】上記シランカップリング剤および含水シリ
カを配合する場合には、表面印刷層用ゴム組成物中のポ
リマー成分がすべて中ニトリルNBRからなる場合であ
っても、上記シランカップリング剤および含水シリカの
作用により、十分な耐油性を得ることができ、その結
果、排紙性およびベタ着肉性だけでなく、耐久性にも優
れた印刷用ブランケットを得ることができる。
When the silane coupling agent and the hydrated silica are blended, the silane coupling agent and the hydrated silica may be used even if all of the polymer components in the rubber composition for the surface print layer are composed of medium nitrile NBR. By this action, sufficient oil resistance can be obtained, and as a result, it is possible to obtain a printing blanket which is excellent not only in paper discharging property and solid inking property but also in durability.

【0029】表面印刷層11は、上記ゴム材料に、所定
量の加硫剤、加硫促進剤および必要に応じて充填剤等を
配合し、これをトルエン、メチルエチルケトン等に溶解
させてゴム糊とした後、後述する支持体層13上に所定
の厚みになるまでブレードコーティングすることによっ
て作製される。表面印刷層11の厚みは特に限定されな
いが、通常、0.05〜0.8mm、好ましくは0.1
〜0.6mm、より好ましくは0.2〜0.4mmの範
囲で設定するのが適当である。表面印刷層11の厚みが
上記範囲を下回ると、基布の模様が印刷画像に現れるお
それがある。逆に厚みが上記範囲を超えると、印刷時の
ひずみが大きくなりすぎて印刷品質が低下するおそれが
ある。
The surface printing layer 11 is prepared by blending a predetermined amount of a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator and, if necessary, a filler, etc., with the above rubber material, dissolving the same in toluene, methyl ethyl ketone, or the like to form a rubber paste. After that, it is manufactured by performing blade coating on a support layer 13 described later until a predetermined thickness is obtained. Although the thickness of the surface printing layer 11 is not particularly limited, it is generally 0.05 to 0.8 mm, preferably 0.1 to 0.8 mm.
It is appropriate to set it in the range of 0.6 mm, more preferably 0.2 mm to 0.4 mm. If the thickness of the surface printing layer 11 is less than the above range, the pattern of the base fabric may appear on the printed image. Conversely, if the thickness exceeds the above range, the distortion during printing may become too large and the print quality may be degraded.

【0030】表面印刷層11の硬度は特に限定されない
が、JIS A硬度で50〜70°、好ましくは55〜
65°の範囲に調整するのが適当である。表面印刷層1
1の硬度が上記範囲を下回ると、印刷時のひずみが大き
くなりすぎて排紙性が低下し、見当合わせの精度も低下
するおそれがある。逆に硬度が上記範囲を超えると、表
面印刷層の柔軟性が不十分になるため、ベタ着肉性が低
下するおそれがある。
The hardness of the surface printing layer 11 is not particularly limited, but is 50 to 70 ° in JIS A hardness, preferably 55 to 70 °.
It is appropriate to adjust to a range of 65 °. Surface printing layer 1
If the hardness of No. 1 is lower than the above range, distortion at the time of printing becomes too large, so that the paper discharging property is reduced and the accuracy of registration may be reduced. Conversely, when the hardness exceeds the above range, the flexibility of the surface printing layer becomes insufficient, and thus the solid inking property may be reduced.

【0031】また、表面印刷層11の表面粗さも特に限
定されないが、10点平均粗さRZで10μm以下であ
るのが好ましい。表面印刷層11の表面粗さが上記範囲
を超えると、印刷された網点の形状が乱れるなどして、
印刷品質が低下するという問題が生じる。上記表面印刷
層11用のゴム中に含まれる加硫剤としては、例えばテ
トラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、N,
N′−ジチオビスモルホリン等の有機含硫黄化合物や硫
黄等があげられる。また、加硫剤として有機過酸化物系
の架橋剤を使用することもできる。有機過酸化物系架橋
剤の具体例としては、tert−ブチルヒドロペルオキシ
ド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキ
シド、tert−ブチルクミルペルオキシド、1,1−ビス
(tert−ブチルペルオキシ)シクロドデカン、2,2−
ビス(tert−ブチルペルオキシ)オクタン、2,5−ジ
メチル−2,5ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサ
ン、1,3−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピ
ル)ベンゼン、n−ブチル−4,4−ビス(tert−ブチ
ルペルオキシ)バレレート、ベンゾイルペルオキシド、
2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert−ブチ
ルペルオキシベンゾエート等があげられる。
The surface roughness of the surface printing layer 11 is not particularly limited, but is preferably 10 μm or less in terms of 10-point average roughness R Z. When the surface roughness of the surface printing layer 11 exceeds the above range, the shape of the printed halftone dot may be disturbed,
There is a problem that print quality deteriorates. Examples of the vulcanizing agent contained in the rubber for the surface printing layer 11 include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), N,
Organic sulfur-containing compounds such as N'-dithiobismorpholine and sulfur. Further, an organic peroxide-based crosslinking agent can also be used as a vulcanizing agent. Specific examples of the organic peroxide crosslinking agent include tert-butyl hydroperoxide, di-tert-butyl peroxide, dicumyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide, and 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclododecane. , 2,2-
Bis (tert-butylperoxy) octane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, n-butyl-4,4-bis (Tert-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide,
2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate and the like.

【0032】また、加硫促進剤としては、ジベンゾチア
ジルジスルフィド(MBTS)、N−オキシジエチレン
−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド(OBS)、N
−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミ
ド(CBS)、N−tert−ブチル−2−ベンゾチアジル
スルフェンアミド(TBBS)等のチアゾール類が主促
進剤として挙げられ、必要に応じて、1,3−ジフェニ
ルグアニジン(DPG)、テトラメチルチウラムモノス
ルフィド(TMTM)、ジメチルジチオカーバミン酸亜
鉛(ZnMDC)、エチルフェニルジチオカーバミン酸
亜鉛(ZnEPDC)、および加硫剤のところで挙げた
テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)等を2
次促進剤として適宜配合することもできる。
Examples of the vulcanization accelerator include dibenzothiazyl disulfide (MBTS), N-oxydiethylene-2-benzothiazyl sulfenamide (OBS),
Thiazoles such as -cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (CBS) and N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide (TBBS) are mentioned as main accelerators; , 3-Diphenylguanidine (DPG), tetramethylthiuram monosulfide (TMTM), zinc dimethyldithiocarbamate (ZnMDC), zinc ethylphenyldithiocarbamate (ZnEPDC), and tetramethylthiuram mentioned as the vulcanizing agent Disulfide (TMTD) etc.
It can be appropriately compounded as a secondary accelerator.

【0033】充填剤としては、炭酸カルシウム、ハード
クレー、ソフトクレー、無水珪酸、硫酸バリウム、珪藻
土、タルク、マイカ、アスベスト、グラファイト、軽石
等の無機充填剤;再生ゴム、粉末ゴム、アスファルト
類、スチレン樹脂、にかわ等の有機充填剤が挙げられ
る。本発明の印刷用ブランケット10において、支持体
層12は、複数(図では4つ)の基布層(補強層)13
a,13b,13c,13dと、必要に応じて設けられ
る少なくとも1層の圧縮性層14とを積層して作製され
るものである。
As fillers, inorganic fillers such as calcium carbonate, hard clay, soft clay, silicic anhydride, barium sulfate, diatomaceous earth, talc, mica, asbestos, graphite, pumice, etc .; recycled rubber, powdered rubber, asphalts, styrene Organic fillers such as resin and glue are included. In the printing blanket 10 of the present invention, the support layer 12 includes a plurality (four in the figure) of base fabric layers (reinforcing layers) 13.
a, 13b, 13c, 13d and at least one compressible layer 14 provided as necessary.

【0034】基布層13a,13b,13c,13d
は、綿、ポリエステル、レーヨン等の織布または不織布
からなる基布にゴム糊を含浸させたものであって、なか
でも伸び取り加工を施した織布が好ましい。基布層用ゴ
ム糊には、例えばアクリロニトリル−ブタジエンゴム
(NBR)、アクリルゴム(ACM)、クロロプレンゴ
ム(CR)等のゴム材料に、所定量の加硫剤、加硫促進
剤および必要に応じて増粘剤等を配合したものが用いら
れる。
Base fabric layers 13a, 13b, 13c, 13d
Is obtained by impregnating a base cloth made of a woven or non-woven fabric of cotton, polyester, rayon or the like with a rubber paste, and among them, a woven fabric subjected to stretch processing is preferable. The rubber glue for the base fabric layer includes, for example, a rubber material such as acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), acrylic rubber (ACM), chloroprene rubber (CR), a predetermined amount of a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator and, if necessary, What contains a thickener and the like is used.

【0035】基布層の厚みは特に限定されないが、通
常、0.15〜0.5mm、好ましくは0.20〜0.
45mmの範囲で設定するのが適当である。また、支持
体層12全体の厚みは、後述する圧縮性層14の厚み等
に応じて設定されるものであるが、通常1.45〜1.
85mm、好ましくは1.55〜1.75mmの範囲で
設定される。なお、基布層の数は、製品に要求される特
性等に応じて適宜設定すればよく、通常1〜5層である
のが好ましい。
The thickness of the base fabric layer is not particularly limited, but is usually 0.15 to 0.5 mm, preferably 0.20 to 0.5 mm.
It is appropriate to set within a range of 45 mm. The thickness of the entire support layer 12 is set in accordance with the thickness of the compressible layer 14 described later and the like.
It is set in the range of 85 mm, preferably 1.55 to 1.75 mm. The number of the base fabric layers may be appropriately set according to the characteristics required for the product and the like, and is usually preferably 1 to 5 layers.

【0036】なお、本発明においては、上記基布層13
a,13b,13c,13dに代えて、例えばポリエチ
レンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート(P
C)、ポリエーテルスルフォン(PES)、ナイロン等
の合成樹脂製のフィルムや、あるいはアルミニウム、ス
テンレス等の金属の薄板を用いることもできる。圧縮性
層14を構成するゴムとしては特に限定されないが、例
えばアクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、ア
クリルゴム(ACM)、クロロプレンゴム(CR)、ウ
レタンゴム(U)等の、インキや洗浄液に対する耐性を
有する耐油性のゴムが好適に使用される。
In the present invention, the base fabric layer 13 is used.
a, 13b, 13c and 13d, for example, polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (P
C), a film made of a synthetic resin such as polyethersulfone (PES) or nylon, or a thin metal plate such as aluminum or stainless steel can also be used. Although the rubber constituting the compressible layer 14 is not particularly limited, for example, it has resistance to inks and cleaning liquids such as acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), acrylic rubber (ACM), chloroprene rubber (CR), and urethane rubber (U). The oil-resistant rubber having is preferably used.

【0037】圧縮性層14は、上記ゴム材料に、所定量
の加硫剤、加硫促進剤および必要に応じて増粘剤等を配
合し、さらに後述する発泡剤あるいは中空微粒子等の充
填剤を必要に応じて配合したものを前記基布層上にコー
ティングし、次いで加硫することによって形成される。
また、前記発泡剤や中空微粒子に代えて食塩を配合した
ものを用いて、加硫後に水等によって食塩を溶出させる
ことによって圧縮性層を形成することもできる。
The compressible layer 14 is formed by blending a predetermined amount of a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator and, if necessary, a thickener or the like with the above rubber material, and further comprising a filler such as a foaming agent or hollow fine particles as described later. Is formed on the base fabric layer by blending as required, and then vulcanized.
Alternatively, a compressible layer can be formed by using a mixture of sodium chloride instead of the foaming agent and the hollow fine particles and eluting the salt with water or the like after vulcanization.

【0038】圧縮性層14に使用するゴムの硬度は特に
限定されないが、JIS A硬度で40〜80°、好ま
しくは45〜75°、より好ましくは50〜70°の範
囲に調整するのが適当である。圧縮性層14の硬度が上
記範囲を下回ると、圧縮性層14、ひいては印刷用ブラ
ンケット10自体の復元性が低下してヘタリが生じた
り、印刷に必要な印圧が得られなくなるおそれがある。
逆に硬度が上記範囲を超えると、圧縮性が低下して印圧
の調整が不十分になるおそれがある。 圧縮性層14の
厚みは特に限定されないが、通常、0.1〜0.8m
m、好ましくは0.2〜0.5mmの範囲で設定するの
が適当である。圧縮性層14の厚みが上記範囲を下回る
と、圧縮性が低下して印圧の調整が不十分になるおそれ
がある。逆に厚みが上記範囲を超えると、印刷時のひず
みが大きくなりすぎて印刷品質が低下するおそれがあ
る。
Although the hardness of the rubber used for the compressible layer 14 is not particularly limited, it is suitably adjusted to a JIS A hardness of 40 to 80 °, preferably 45 to 75 °, more preferably 50 to 70 °. It is. If the hardness of the compressible layer 14 is less than the above range, the resilience of the compressible layer 14 and eventually the printing blanket 10 itself may be reduced to cause settling, or the printing pressure required for printing may not be obtained.
Conversely, if the hardness exceeds the above range, the compressibility may be reduced and the adjustment of the printing pressure may be insufficient. Although the thickness of the compressible layer 14 is not particularly limited, it is usually 0.1 to 0.8 m.
m, preferably in the range of 0.2 to 0.5 mm. If the thickness of the compressible layer 14 is less than the above range, the compressibility may be reduced and the adjustment of the printing pressure may be insufficient. Conversely, if the thickness exceeds the above range, the distortion during printing may become too large and the print quality may be degraded.

【0039】圧縮性層14は、前述のように多孔質の弾
性部材からなるものであって、該層内部の各気孔がそれ
ぞれ独立した独立気孔構造のものと、各気孔が互いに連
通した連続気孔構造のものとがある。本発明ではこのい
ずれの構造であってもよく、両方の構造を併用してもよ
い。上記のうち独立気孔構造の圧縮性層は、例えば加熱
分解してガスを発生する発泡剤を未加硫のゴム中に分散
して、ゴムの加硫と同時に発泡させる方法や、あるいは
ゴム中に中空微粒子を分散させる方法(マイクロバルー
ン法)によって形成される。一方、連続気孔構造の圧縮
性層は、未加硫のゴム中に食塩等の抽出可能な粒子を分
散し、加硫後に、ゴムの性質に影響を及ぼさない溶媒
(食塩の場合は水)により上記粒子を抽出する方法(リ
ーチング法)によって形成される。
The compressible layer 14 is made of a porous elastic member as described above. The compressible layer 14 has an independent pore structure in which each pore in the layer is independent, and a continuous pore in which each pore communicates with each other. Some have a structure. In the present invention, either structure may be used, or both structures may be used together. Among the above, the compressible layer having an independent pore structure is, for example, a method of dispersing a foaming agent that generates a gas by thermal decomposition in an unvulcanized rubber and foaming the rubber simultaneously with vulcanization of the rubber, or in the rubber. It is formed by a method of dispersing hollow fine particles (micro balloon method). On the other hand, the compressible layer having a continuous pore structure disperses extractable particles such as salt in unvulcanized rubber, and after vulcanization, uses a solvent (water in the case of salt) that does not affect the properties of the rubber. The particles are formed by a method of extracting the particles (leaching method).

【0040】圧縮性層14内の気孔(空隙)の割合(以
下、「空隙率」という)は特に限定されないが、通常、
30〜70%、好ましくは35〜60%、より好ましく
は40〜55%の範囲に調整するのが適当である。圧縮
性層14の空隙率が上記範囲を下回ると、圧縮性が低下
して印圧の調整が不十分になるおそれがある。逆に空隙
率が上記範囲を超えると、復元性が低下してヘタリが生
じたり、印刷に必要な印圧が得られなくなるおそれがあ
る。
The ratio of pores (voids) in the compressible layer 14 (hereinafter referred to as “porosity”) is not particularly limited, but is usually
It is appropriate to adjust the content to a range of 30 to 70%, preferably 35 to 60%, more preferably 40 to 55%. If the porosity of the compressible layer 14 is below the above range, the compressibility may be reduced and the adjustment of the printing pressure may be insufficient. Conversely, if the porosity exceeds the above range, the resilience may be reduced, causing settling, or the printing pressure required for printing may not be obtained.

【0041】本発明の印刷用ブランケット10は、上記
支持体層12上に、プライマー層を介して前述の表面印
刷層用ゴム糊をコーティングして、こうして得られた積
層体を所定の圧力と温度で加熱加圧して加硫させること
によって得られる。こうして得られた印刷用ブランケッ
トは、直接または下貼材を介してブランケット胴のシリ
ンダの周面上に装着して使用される。
In the printing blanket 10 of the present invention, the above-mentioned rubber paste for a surface printing layer is coated on the support layer 12 via a primer layer, and the thus obtained laminate is subjected to a predetermined pressure and temperature. And vulcanization by heating and pressing. The printing blanket thus obtained is used by being mounted on the peripheral surface of the cylinder of the blanket cylinder directly or via an underlay material.

【0042】[0042]

【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
説明する。 実施例1〜8および比較例1〜3 (印刷用ブランケットの作製)下記の条件にて図1に示
す印刷用ブランケット10を作製した。
The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples. Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 (Preparation of Printing Blanket) A printing blanket 10 shown in FIG. 1 was prepared under the following conditions.

【0043】(i) 支持体層12の作製 基布として綿布、ポリエステルおよびレーヨンの繊維を
組み合わせてなる混紡織物を用いた。この基布に含浸さ
せるゴム糊には、結合アクリロニトリル量(AN量)が
32%であるアクリロニトリル−ブタジエンゴム(NB
R)100重量部に対して、沈降炭酸カルシウム30重
量部、ジオクチルアジペート10重量部、酸化チタン5
重量部、亜鉛華3重量部、ステアリン酸1重量部、硫黄
1重量部および加硫促進剤(チアゾール類)2重量部を
配合し、トルエンおよびメチルエチルケトンに溶解させ
たものを用いた。
(I) Preparation of the support layer 12 A blended woven fabric obtained by combining fibers of cotton cloth, polyester and rayon was used as a base cloth. The rubber paste to be impregnated into the base cloth includes acrylonitrile-butadiene rubber (NB) having a bound acrylonitrile amount (AN amount) of 32%.
R) 100 parts by weight, 30 parts by weight of precipitated calcium carbonate, 10 parts by weight of dioctyl adipate, 5 parts of titanium oxide
Parts by weight, 3 parts by weight of zinc white, 1 part by weight of stearic acid, 1 part by weight of sulfur, and 2 parts by weight of a vulcanization accelerator (thiazoles) were used by dissolving in toluene and methyl ethyl ketone.

【0044】上記基布上に、表1に示した基布層用ゴム
糊を糊引きして、ゴム糊によるゴムの厚みを0.08m
mに調整した。こうして得られた3枚の基布をロールで
圧着させて基布層13a,13bおよび13cを積層し
た。次いで、前出のNBR100重量部に対して、カー
ボンブラック45重量部、亜鉛華5重量部、ステアリン
酸1重量部、ジオクチルアジペート5重量部、硫黄1重
量部および加硫促進剤(チアゾール類)2重量部を配合
し、トルエン/メチルエチルケトンに溶解させ、さらに
食塩粒子(粒径1〜50μm)を配合して、圧縮性層用
ゴム糊を得た。
The base fabric layer rubber paste shown in Table 1 was glued on the base fabric, and the thickness of the rubber by the rubber paste was set to 0.08 m.
m. The three base fabrics thus obtained were pressed with a roll to laminate the base fabric layers 13a, 13b and 13c. Then, based on 100 parts by weight of the above-mentioned NBR, 45 parts by weight of carbon black, 5 parts by weight of zinc white, 1 part by weight of stearic acid, 5 parts by weight of dioctyl adipate, 1 part by weight of sulfur, and a vulcanization accelerator (thiazoles) 2 Parts by weight were dissolved in toluene / methyl ethyl ketone, and salt particles (particle diameter: 1 to 50 μm) were further blended to obtain a rubber paste for a compressible layer.

【0045】この圧縮性層用ゴム糊を基布層13dに塗
布した後、リーチング法によって厚さ0.5mm、空隙
率50体積%の圧縮性層14を上記基布層13dに形成
した。次いで、この圧縮性層14の露出したゴム面上に
基布層用ゴム糊を糊引きし、この糊引きした面を上記基
布層13a,13bおよび13cからなる積層体の基布
層13cの露出面と貼り合わせた後、ロールで加圧して
密着させて、支持体層12を作製した。
After the compressive layer rubber paste was applied to the base fabric layer 13d, a compressible layer 14 having a thickness of 0.5 mm and a porosity of 50% by volume was formed on the base fabric layer 13d by a leaching method. Next, a rubber paste for a base cloth layer is pasted on the exposed rubber surface of the compressible layer 14, and the pasted surface is used as the base cloth layer 13c of the laminate composed of the base cloth layers 13a, 13b and 13c. After being bonded to the exposed surface, the support layer 12 was produced by applying pressure with a roll and making it adhere to each other.

【0046】(ii)表面印刷層11の作製 表面印刷層用ゴム糊としては、ポリマー成分としてのア
クリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)にハードク
レー(充填剤)を表1に示す割合で混合し、さらにポリ
マー成分(NBR)の総量100重量部に対して、亜鉛
華3重量部、ステアリン酸1重量部、ジオクチルアジペ
ート5重量部、硫黄1重量部、加硫促進剤(チアゾール
類)2重量部をトルエン/メチルエチルケトンに溶解さ
せたものを用いた。
(Ii) Preparation of Surface Printing Layer 11 As the rubber paste for the surface printing layer, acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) as a polymer component was mixed with a hard clay (filler) at a ratio shown in Table 1, and further mixed. 3 parts by weight of zinc white, 1 part by weight of stearic acid, 5 parts by weight of dioctyl adipate, 1 part by weight of sulfur, and 2 parts by weight of a vulcanization accelerator (thiazoles) per 100 parts by weight of the total amount of the polymer component (NBR) / Dissolved in methyl ethyl ketone.

【0047】上記NBRには、日本ゼオン(株)製の
「DN2850(AN量=28%)」、「DN315
(AN量=26%)」、「1043(AN量=29
%)」(以上、中ニトリルNBR)、「1042(AN
量=33.5%)」(中高ニトリルNBR)および「D
N402(AN量=22%)」(低ニトリルNBR)の
いずれかを単独でまたは2種を組み合わせて用いた。
The above-mentioned NBR includes “DN2850 (AN amount = 28%)” and “DN315” manufactured by Zeon Corporation.
(AN amount = 26%) "," 1043 (AN amount = 29)
%) "(Above, medium nitrile NBR)," 1042 (AN
Amount = 33.5%) "(middle and high nitrile NBR) and" D
N402 (AN content = 22%) "(low nitrile NBR) alone or in combination of two.

【0048】上記支持体層12上に、表1に示した表面
印刷層用ゴム糊をブレードコーティング法にて糊引き
し、乾燥させて、厚さ0.4mmの表面印刷層11を形
成した。 (iii) 加硫・成形 上記(i) および(ii)の方法によって得られた未加硫の積
層体を、圧力1kg/cm2 、温度150℃で加硫・成
形した。加硫後、表面印刷層の表面の10点平均粗さ
(Rz、JIS B 0601−1982)が3〜6μ
mになるように研磨して、図1に示す印刷用ブランケッ
ト10を得た。
The surface printing layer rubber paste shown in Table 1 was coated on the support layer 12 by a blade coating method and dried to form a surface printing layer 11 having a thickness of 0.4 mm. (iii) Vulcanization and molding The unvulcanized laminate obtained by the methods (i) and (ii) was vulcanized and molded at a pressure of 1 kg / cm 2 and a temperature of 150 ° C. After vulcanization, the 10-point average roughness (Rz, JIS B0601-1982) of the surface of the surface printing layer is 3 to 6 μm.
Then, it was polished to obtain a printing blanket 10 shown in FIG.

【0049】(印刷試験)上記各実施例および比較例の
印刷用ブランケットを用いて印刷試験を行い、排紙性、
ベタ着肉性および耐久性を評価した。印刷試験は、各ブ
ランケット(厚さ1.95mm)をオフセット印刷機
(リョービ社製の560型)のブランケット胴に装着し
て、コート紙(大王製紙(株)製の「ユトリロコート1
10kg」)への印刷により行った。印刷速度は10,
000枚/時間であった。
(Printing Test) A printing test was performed using the printing blankets of the above Examples and Comparative Examples, and
The solid inking property and durability were evaluated. In the printing test, each blanket (thickness: 1.95 mm) was mounted on a blanket cylinder of an offset printing machine (Model 560, manufactured by Ryobi), and coated paper ("Utrilo Coat 1" manufactured by Daio Paper Co., Ltd.) was used.
10 kg "). Printing speed is 10,
000 sheets / hour.

【0050】なお、上記各項目の評価基準は次のとおり
である。 (a) 排紙性 総ベタで印刷したコート紙を10枚重ね、紙がカールし
ているくわえじり部分の高さh(mm)を測定した。カ
ールの高さが低いほど排紙性が良好であることを示す。
排紙性の評価基準は次のとおりである。
The evaluation criteria for each of the above items are as follows. (a) Paper Ejectivity Ten sheets of coated paper printed in total solid were piled up, and the height h (mm) of the curled edge of the paper was measured. The lower the curl height, the better the paper discharge property.
The evaluation criteria for the paper discharge property are as follows.

【0051】 ◎ 0≦h<5 排紙性が極めて良好であった。 〇 5≦h<10 排紙性が実用上十分であった。 △ 10≦h<15 排紙性が実用上不十分であった。 × 15≦h 排紙性が極めて低かった。 (b) ベタ着肉性 画像解析によってベタ部分の濃度分布を調べ、その標準
偏差(n)を求めた。標準偏差が小さいほどベタ着肉性
が良好であることを示す。ベタ着肉性の評価基準は次の
とおりである。
A: 0 ≦ h <5 The paper discharge property was extremely good. 55 ≦ h <10 The paper discharge property was practically sufficient. Δ10 ≦ h <15 The paper discharge property was insufficient for practical use. × 15 ≦ h The paper discharge property was extremely low. (b) Solid inking property The density distribution of the solid portion was examined by image analysis, and its standard deviation (n) was determined. The smaller the standard deviation, the better the solid inking property. The evaluation criteria for the solid inking property are as follows.

【0052】 ◎ n≦7 ベタ着肉性が極めて良好であった。 〇 7<n≦9 ベタ着肉性が実用上十分であった。 △ 9<n≦11 ベタ着肉性が実用上不十分であっ
た。 × 11<n ベタ着肉性が極めて低かった。 (c) 耐久性 オフセット輪転印刷機(三菱重工業(株)製の「リソピ
ア」)にて500万枚の印刷を行った後、ブランケット
の表面を観察し、目視で評価した。
◎ n ≦ 7 The solid inking property was extremely good. 7 7 <n ≦ 9 The solid inking property was practically sufficient. Δ9 <n ≦ 11 The solid inking property was practically insufficient. × 11 <n The solid inking property was extremely low. (c) Durability After printing 5 million sheets on an offset rotary printing press ("Lisopia" manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.), the surface of the blanket was observed and evaluated visually.

【0053】◎:表面印刷層の切れおよび磨耗は観察さ
れず、耐久性が極めて良好であった。 〇:切れおよび摩耗が僅かに観察されたものの、耐久性
は良好であった。 △:切れおよび摩耗が多く観察されたものの、耐久性は
実用に供することができるレベルであった。
A: No cut or abrasion of the surface print layer was observed, and the durability was extremely good. 〇: Endurance was good although slight breakage and wear were observed. Δ: Although many cuts and abrasions were observed, the durability was at a level that could be practically used.

【0054】×:表面印刷層の切れおよび磨耗によっ
て、500万枚の印刷を最後まで行うことができず、耐
久性が不十分であった。 以上の結果を表1に示す。
×: Printing of 5 million sheets could not be performed to the end due to cutting and abrasion of the surface printing layer, and the durability was insufficient. Table 1 shows the above results.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】実施例9〜17および比較例4 表面印刷層用ゴム糊として、前出のNBR(ポリマー成
分)とシランカップリング剤(デグッサ社製の「Si6
9」、前出)と含水シリカ(日本シリカ社製の「ニプシ
ールVN3」)とを表2に示す割合で混合し、さらにポ
リマー成分の総量100重量部に対して亜鉛華3重量
部、ステアリン酸1重量部、ジオクチルアジペート5重
量部、硫黄1重量部、加硫促進剤(チアゾール類)2重
量部をトルエン/メチルエチルケトンに溶解させたもの
を用いたほかは、実施例1〜8および比較例1〜3と同
様にして、印刷用ブランケット10を得た。
Examples 9 to 17 and Comparative Example 4 As the rubber paste for the surface printing layer, NBR (polymer component) and a silane coupling agent (“Si6
9 ", supra) and hydrated silica (" Nipsil VN3 "manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.) in the proportions shown in Table 2. Further, 3 parts by weight of zinc white and stearic acid were added to 100 parts by weight of the total amount of the polymer components. Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 except that 1 part by weight, 5 parts by weight of dioctyl adipate, 1 part by weight of sulfur, and 2 parts by weight of a vulcanization accelerator (thiazoles) were dissolved in toluene / methyl ethyl ketone. In the same manner as in Examples 3 to 3, a printing blanket 10 was obtained.

【0057】上記実施例および比較例で得られたブラン
ケットを用いて、前述と同様にして印刷試験を行い、排
紙性、ベタ着肉性および耐久性を評価した。その結果を
表2に示す。
Using the blankets obtained in the above Examples and Comparative Examples, a printing test was performed in the same manner as described above, and the paper discharge property, solid fillability and durability were evaluated. Table 2 shows the results.

【0058】[0058]

【表2】 [Table 2]

【0059】実施例18〜20および比較例5、6 中ニトリルNBRと中高ニトリルNBRの配合量を代え
たほかは、実施例11と同様にして、印刷用ブランケッ
ト10を得た。上記実施例および比較例で得られたブラ
ンケットを用いて、前述と同様にして印刷試験を行い、
排紙性、ベタ着肉性および耐久性を評価した。その結果
を表3に示す。
Examples 18 to 20 and Comparative Examples 5 and 6 A printing blanket 10 was obtained in the same manner as in Example 11, except that the amounts of the middle nitrile NBR and the middle high nitrile NBR were changed. Using the blankets obtained in the above Examples and Comparative Examples, a printing test was performed in the same manner as described above.
The paper discharging property, solid inking property and durability were evaluated. Table 3 shows the results.

【0060】[0060]

【表3】 [Table 3]

【0061】表1〜3より明らかなように、ポリマー成
分中に中ニトリルNBRを所定の割合で含むゴム組成物
を用いて表面印刷層を作製した実施例1〜20によれ
ば、排紙性およびベタ着肉性のいずれにおいても良好な
結果が得られた。また、表面印刷層は十分な耐油性を有
するため、印刷用ブランケットの耐久性も実用上十分で
あった。
As is clear from Tables 1 to 3, according to Examples 1 to 20 in which a surface printing layer was prepared using a rubber composition containing a predetermined ratio of middle nitrile NBR in a polymer component, Good results were obtained in both the solid and the solid inking property. Further, since the surface printing layer has sufficient oil resistance, the durability of the printing blanket was practically sufficient.

【0062】とりわけ、シランカップリング剤および含
水シリカを所定量配合した実施例9〜20では、排紙性
および着肉性が優れているとともに、表面印刷層の耐油
性が極めて良好で、優れた耐久性を示した。これに対
し、比較例1〜6によれば、中高ニトリルNBRの割合
が多いものは排紙性および着肉性が低く、低ニトリルN
BRを用いたものは耐久性が低いという結果が得られ
た。また、含水シリカの含有量が多過ぎると、排紙性や
着肉性が低下し、シランカップリング剤を配合せずに含
水シリカのみを配合すると、表面印刷層のtanδが上
昇して排紙性が低下した。
In particular, in Examples 9 to 20 in which the silane coupling agent and the hydrated silica were blended in predetermined amounts, the paper discharging property and the inking property were excellent, and the oil resistance of the surface printing layer was extremely good. It showed durability. On the other hand, according to Comparative Examples 1 to 6, those having a high ratio of middle and high nitrile NBR have low sheet dischargeability and inking property and low nitrile NBR.
The results using BR were low in durability. Also, if the content of hydrated silica is too large, the paper discharging property and the inking property decrease, and if only the hydrated silica is blended without blending the silane coupling agent, the tan δ of the surface printing layer rises and the paper is discharged. Sex decreased.

【0063】[0063]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
排紙性、ベタ着肉性および耐油性(耐久性)に優れた印
刷用ブランケットが得られる。従って、本発明の印刷用
ブランケットは、特にオフセット輪転機における高速印
刷等の用途に好適である。
As described in detail above, according to the present invention,
A printing blanket excellent in sheet discharging property, solid inking property and oil resistance (durability) can be obtained. Therefore, the printing blanket of the present invention is particularly suitable for applications such as high-speed printing in an offset rotary press.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の印刷用ブランケットの一例を示す断面
図である。
FIG. 1 is a sectional view showing an example of a printing blanket of the present invention.

【符号の説明】 10 印刷用ブランケット 11 表面印刷層 12 支持体層 14 圧縮性層[Description of Signs] 10 Printing blanket 11 Surface printing layer 12 Support layer 14 Compressible layer

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】多孔質の圧縮性層を有することのある支持
体層と、この支持体層上に設けられた表面印刷層とから
なる印刷用ブランケットにおいて、 前記表面印刷層を構成するゴム組成物が、当該ゴム組成
物中のポリマー成分100重量部に対して、結合アクリ
ロニトリル量が25%以上31%未満のアクリロニトリ
ル−ブタジエンゴムを20重量部以上の割合で含有する
ことを特徴とする印刷用ブランケット。
1. A printing blanket comprising a support layer having a porous compressible layer and a surface print layer provided on the support layer, wherein a rubber composition constituting the surface print layer is provided. A product containing 20 parts by weight or more of an acrylonitrile-butadiene rubber having a bound acrylonitrile amount of 25% or more and less than 31% with respect to 100 parts by weight of a polymer component in the rubber composition. blanket.
【請求項2】前記ゴム組成物のうち、結合アクリロニト
リル量が25%以上31%未満であるアクリロニトリル
−ブタジエンゴム以外のポリマー成分が、結合アクリロ
ニトリル量が31%以上のアクリロニトリル−ブタジエ
ンゴム、結合アクリロニトリル量が25%未満のアクリ
ロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アク
リルゴム、多硫化ゴム、ポリウレタンゴム、シリコーン
ゴムからなる群より選ばれる少なくとも1種である請求
項1記載の印刷用ブランケット。
2. In the rubber composition, a polymer component other than acrylonitrile-butadiene rubber having a bound acrylonitrile content of 25% or more and less than 31% comprises an acrylonitrile-butadiene rubber having a bound acrylonitrile content of 31% or more, and a bound acrylonitrile content. 2. The printing blanket according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of acrylonitrile-butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, polysulfide rubber, polyurethane rubber and silicone rubber in an amount of less than 25%.
【請求項3】前記ゴム組成物が、当該ゴム組成物中のポ
リマー成分100重量部に対して、シランカップリング
剤0.1〜5重量部と含水シリカ10〜40重量部とを
含有する請求項1記載の印刷用ブランケット。
3. The rubber composition contains 0.1 to 5 parts by weight of a silane coupling agent and 10 to 40 parts by weight of hydrated silica based on 100 parts by weight of a polymer component in the rubber composition. Item 2. A printing blanket according to Item 1.
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WO2004037547A1 (en) * 2002-10-28 2004-05-06 Kabushiki Kaisha Meiji Gomu Kasei Printing blanket

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