JPH1180451A - Resin for flexible sealed vessel - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flexible sealed vessel more excellent in flexibility than flexible sealed vessels used heretofore and excellent in slip properties without stickiness. SOLUTION: This resin for a flexible sealed vessel is an ethylene-α-olefin copolymer comprising ethylene and a 3-12C α-olefin, the copolymer having a density in the range of 0.900-0.930 g/cm<3> , a melt flow rate (ASTM D 1238, at 190 deg.C and 2.16 kg load) in the range of 0.1-100 g/10 min, an n-decane soluble content fraction at the ordinary temperature in the range of 0.1-2 wt.%, an Mw/Mn measured by the GPC in the range of 1.5-3.5 and an Olsen stiffness (ASTM D 747) in the range of 500-3,500 g/cm<2> .

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、ポリエチレン樹脂系の柔
軟性シール容器用樹脂に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyethylene resin-based resin for a flexible sealed container.

【０００２】[0002]

【発明の技術的背景】ポリエチレンを射出成形して製造
したシール容器は、透明性、柔軟性、強度、防湿性に優
れているため、食品保存用の成形容器として広く使用さ
れている。BACKGROUND OF THE INVENTION Sealed containers produced by injection molding polyethylene are widely used as molded containers for food preservation because of their excellent transparency, flexibility, strength and moisture resistance.

【０００３】最近、従来のシール容器よりもさらに柔軟
性に優れたシール容器が強く要求されており、そのため
に、直鎖状超低密度ポリエチレン単体またはそれに高圧
法低密度ポリエチレンを配合して用いると、得られるシ
ール容器は、柔軟性はさらに向上するものの、べたつい
てスリップ性が悪くなるという問題が生じる。Recently, there has been a strong demand for a sealed container which is more flexible than a conventional sealed container. For this reason, a linear ultra-low-density polyethylene alone or a high-pressure-processed low-density polyethylene may be used in combination. The resulting sealed container has a further problem that the flexibility is further improved, but the slip property is poor.

【０００４】したがって、従来のシール容器よりも、さ
らに柔軟性に優れ、しかも、べたつきのないスリップ性
に優れたシール容器を提供することができる柔軟性シー
ル容器用樹脂の出現が望まれている。[0004] Accordingly, there is a demand for a resin for a flexible sealed container which can provide a sealed container which is more flexible than conventional sealed containers and which is excellent in slipping properties without stickiness.

【０００５】[0005]

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、従来のシール容
器よりも、さらに柔軟性に優れ、しかも、べたつきのな
いスリップ性に優れたシール容器を製造することができ
る柔軟性シール容器用樹脂を提供することを目的として
いる。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, and is more excellent in flexibility and non-stickiness than conventional sealed containers. It is an object of the present invention to provide a resin for a flexible seal container capable of manufacturing a sealed container.

【０００６】[0006]

【発明の概要】本発明に係る柔軟性シール容器用樹脂
は、エチレンと炭素原子数３〜１２のα- オレフィンと
からなるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）であ
り、該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、
(1) 密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ³ の範囲に
あり、(2) メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、
2.16kg荷重）が０．１〜１００ｇ／１０分の範囲にあ
り、(3) 常温n-デカン可溶成分量分率が０．１〜２重量
％の範囲にあり、(4) ＧＰＣにより測定した分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．５の範囲にあり、(5) オ
ルゼン剛性（ASTM D 747）が５００〜３，５００ｇ／ｃ
ｍ² の範囲にあるポリエチレン樹脂であることを特徴と
している。The resin for a flexible seal container according to the present invention is an ethylene / α-olefin copolymer (A) comprising ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. -The olefin copolymer (A)
(1) Density is in the range of 0.900 to 0.930 g / cm ³ , (2) Melt flow rate (ASTM D 1238, 190 ° C,
2.16 kg load) is in the range of 0.1 to 100 g / 10 min, (3) The normal temperature n-decane soluble component fraction is in the range of 0.1 to 2% by weight, (4) Measured by GPC (Mw / Mn) is in the range of 1.5 to 3.5, and (5) Olsen stiffness (ASTM D 747) is 500 to 3,500 g / c.
It is characterized by being a polyethylene resin in the range of m ² .

【０００７】[0007]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る柔軟性シール
容器用樹脂について具体的に説明する。本発明に係る柔
軟性シール容器用樹脂は、エチレンと炭素原子数３〜１
２のα- オレフィンとからなるエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）である。このエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）は、直鎖状であってもよいし、また分
岐状（短鎖・長鎖分岐状）であってもよい。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the resin for a flexible seal container according to the present invention will be specifically described. The resin for a flexible seal container according to the present invention comprises ethylene and 3-1 carbon atoms.
And an α-olefin (2). This ethylene / α-olefin copolymer (A) may be linear or branched (short-chain / long-chain branched).

【０００８】炭素原子数が３〜１２のα- オレフィンと
しては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテン、
1-デセン、1-ドデセンなどが挙げられる。As the α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, specifically, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene,
1-decene, 1-dodecene and the like can be mentioned.

【０００９】本発明の好ましいエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）は、エチレン・1-ブテン共重合体、エ
チレン・1-ペンテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共
重合体、エチレン・4-メチル-1- ペンテン共重合体、エ
チレン・1-オクテン共重合体である。Preferred ethylene / α-olefin copolymers (A) of the present invention include ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-pentene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 4 -Methyl-1-pentene copolymer and ethylene / 1-octene copolymer.

【００１０】このエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、エチレンから導かれる構成単位が、６５〜９
９重量％、好ましくは７０〜９８重量％、さらに好まし
くは７５〜９６重量％の量で存在し、炭素原子数が３〜
１２のα- オレフィンから導かれる構成単位は、１〜３
５重量％、好ましくは２〜３０重量％、さらに好ましく
は４〜２５重量％の量で存在している。In the ethylene / α-olefin copolymer (A), the structural unit derived from ethylene is 65 to 9
It is present in an amount of 9% by weight, preferably 70-98% by weight, more preferably 75-96% by weight, having 3 to 3 carbon atoms.
The structural units derived from 12 α-olefins are 1 to 3
It is present in an amount of 5% by weight, preferably 2-30% by weight, more preferably 4-25% by weight.

【００１１】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
の組成は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの
エチレン・α- オレフィン共重合体を１ｍｌのヘキサク
ロロブタジエンに均一に溶解させた試料の¹³Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルを、測定温度１２０℃、測定周波数２５．０
５ＭＨｚ、スペクトル幅１５００Ｈｚ、パルス繰返し時
間４．２sec.、パルス幅６μsec.の条件下で測定して決
定される。[0011] Ethylene / α-olefin copolymer (A)
The composition of is usually ¹³ C-NMR of a sample in which about 200 mg of an ethylene / α-olefin copolymer is uniformly dissolved in 1 ml of hexachlorobutadiene in a 10 mmφ sample tube.
The spectrum was measured at a measurement temperature of 120 ° C and a measurement frequency of 25.0.
It is determined by measuring under the conditions of 5 MHz, a spectrum width of 1500 Hz, a pulse repetition time of 4.2 sec., And a pulse width of 6 μsec.

【００１２】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
の密度は、０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ³ 、好まし
くは０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ³ の範囲にある。
密度がこの範囲にあると、十分な機械強度を有するとと
もに柔軟性のあるシール容器を成形することができる。[0012] Ethylene / α-olefin copolymer (A)
Has a density of 0.900 to 0.930 g / cm ³ , preferably 0.900 to 0.920 g / cm ³ .
When the density is in this range, a flexible sealed container having sufficient mechanical strength can be formed.

【００１３】上記密度は、１９０℃における２．１６ｋ
ｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）測定時に得ら
れるストランドを１２０℃で１時間熱処理し、１時間か
けて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定する。The density is 2.16 k at 190 ° C.
The strand obtained at the time of measuring the melt flow rate (MFR) under a g load is heat-treated at 120 ° C. for 1 hour, gradually cooled to room temperature over 1 hour, and then measured with a density gradient tube.

【００１４】またエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，1
90℃、2.16kg荷重）は、０．１〜１００ｇ／１０分、好
ましくは１〜９０ｇ／１０分、さらに好ましくは１０〜
８０ｇ／１０分の範囲にある。メルトフローレートが上
記範囲内にあるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）を用いると、効率よく射出成形できるとともに、
容器としての高い機械強度が保持できる。The melt flow rate of the ethylene / α-olefin copolymer (A) (MFR; ASTM D 1238,1)
90 ° C., 2.16 kg load) is 0.1 to 100 g / 10 min, preferably 1 to 90 g / 10 min, more preferably 10 to 10 g / 10 min.
It is in the range of 80 g / 10 minutes. When the ethylene / α-olefin copolymer (A) having a melt flow rate within the above range is used, injection molding can be performed efficiently, and
High mechanical strength as a container can be maintained.

【００１５】さらに、エチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）の常温n-デカン可溶成分量分率（Ｗ）は、０．
１〜２重量％、好ましくは０．１〜１．０重量％の範囲
にある。The ethylene / α-olefin copolymer (A) has a normal temperature n-decane soluble component fraction (W) of 0.1.
It is in the range of 1-2% by weight, preferably 0.1-1.0% by weight.

【００１６】上記常温n-デカン可溶成分量分率（Ｗ）の
測定は、共重合体約３ｇをn-デカン４５０ｍｌに加え、
１４５℃で溶解後２３℃まで冷却し、濾過によりn-デカ
ン不溶部を除き、濾液よりn-デカン可溶部を回収して行
なわれる。In the measurement of the above-mentioned normal temperature n-decane soluble component fraction (W), about 3 g of the copolymer is added to 450 ml of n-decane.
After dissolving at 145 ° C., the mixture is cooled to 23 ° C., the n-decane insoluble portion is removed by filtration, and the n-decane soluble portion is recovered from the filtrate to carry out.

【００１７】n-デカン可溶成分量分率（Ｗ）は、次式に
より定義される。 Ｗ［％］＝（n-デカン可溶部の重量／n-デカン不溶部お
よび可溶部の合計重量）×１００ このn-デカン可溶成分分率が小さいものほど、エチレン
・α- オレフィン共重合体の組成分布が狭いことを意味
し、このn-デカン可溶成分分率が上記範囲内にあると、
ベタツキの原因となる低分子量成分が非常に少なく、ス
リップ性に優れた成形体が得られる点で好ましい。The n-decane soluble component amount fraction (W) is defined by the following equation. W [%] = (weight of n-decane-soluble portion / total weight of n-decane-insoluble portion and soluble portion) × 100 The smaller the n-decane-soluble component fraction, the more ethylene / α-olefin It means that the composition distribution of the polymer is narrow, and when this n-decane soluble component fraction is within the above range,
It is preferable because a low molecular weight component causing stickiness is very small and a molded article excellent in slip property can be obtained.

【００１８】また、上記エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）によって測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量））が
１．５〜３．５、好ましくは１．５〜３．０の範囲内に
ある。分子量分布が上記範囲内にあるエチレン・α-オ
レフィン共重合体（Ａ）を用いると、ベタツキの少ない
容器を製造することができる。The ethylene / α-olefin copolymer (A) has a molecular weight distribution (Mw / Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC).
n: Mw = weight average molecular weight, Mn = number average molecular weight)) is in the range of 1.5 to 3.5, preferably 1.5 to 3.0. When the ethylene / α-olefin copolymer (A) having a molecular weight distribution within the above range is used, a container with less stickiness can be produced.

【００１９】なお、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリ
ポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測
定した。分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであり、カ
ラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、カ
ラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼ
ン［和光純薬工業（株）製］および酸化防止剤としてＢ
ＨＴ［武田薬品工業（株）製］０．０２５重量％を用
い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０．１重量
％とし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検
出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、
分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０⁶ につい
ては東ソー（株）製を用い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０
⁶ についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。The molecular weight distribution (Mw / Mn) was measured as follows using GPC-150C manufactured by Millipore. The separation column was TSK GNH HT, the column size was 72 mm in diameter and 600 mm in length, the column temperature was 140 ° C., and the mobile phase was o-dichlorobenzene [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] and antioxidant. B as an agent
Using HT (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) at 0.025% by weight, moving at 1.0 ml / min, the sample concentration was 0.1% by weight, the sample injection amount was 500 microliters, and the differential detector was used. A refractometer was used. Standard polystyrene is
For a molecular weight of Mw <1000 and Mw> 4 × 10 ⁶ , Tosoh Corp.
About ⁶ , the product made by Pressure Chemical Company was used.

【００２０】また、本発明においては、エチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）として、オルゼン剛性（ASTM
D 747）が５００〜３，５００ｇ／ｃｍ² 、好ましくは
５００〜３，０００ｇ／ｃｍ² の範囲にある。このポリ
エチレン樹脂から得られる成形体は、オルゼン剛性が上
記範囲内にあるため、柔軟性に優れている。このような
ポリエチレン樹脂をアイゾット衝撃強度試験にかけて
も、破壊は発生しない。In the present invention, ethylene-α-
Olsen stiffness (ASTM) as olefin copolymer (A)
D 747) is in the range of 500 to 3,500 g / cm ² , preferably 500 to 3,000 g / cm ² . The molded product obtained from this polyethylene resin has excellent flexibility since the Olsen stiffness is within the above range. No destruction occurs when such a polyethylene resin is subjected to an Izod impact strength test.

【００２１】このようなエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）は、たとえば、シクロペンタジエニル骨格を
含む周期律表第IV族の遷移金属化合物（ａ）、有機アル
ミニウムオキシ化合物（ｂ）、担体（ｃ）、必要に応じ
て有機アルミニウム化合物（ｄ）から形成されるオレフ
ィン重合触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数３〜１
２のα- オレフィンとを共重合させることによって製造
することができる。Such an ethylene / α-olefin copolymer (A) includes, for example, a transition metal compound (a) belonging to Group IV of the periodic table containing a cyclopentadienyl skeleton, an organic aluminum oxy compound (b), In the presence of a carrier (c) and, if necessary, an olefin polymerization catalyst formed from an organoaluminum compound (d), ethylene and C 3 to C 1 are used.
It can be produced by copolymerizing the α-olefin with 2 α-olefins.

【００２２】以下にこのようなオレフィン重合触媒およ
び各触媒成分について説明する。遷移金属化合物（ａ） シクロペンタジエニル骨格を含む周期律表第IV族の遷移
金属化合物（ａ）は、具体的には、下記式［Ｉ］で表わ
される遷移金属化合物である。The olefin polymerization catalyst and each catalyst component will be described below. Transition metal compound (a) The transition metal compound (a) belonging to Group IV of the periodic table containing a cyclopentadienyl skeleton is specifically a transition metal compound represented by the following formula [I].

【００２３】ＭＬ¹ _X ・・・［Ｉ］ （式中、Ｍは、周期律表第IV族から選ばれる遷移金属を
示し、Ｌ¹ は、遷移金属原子に配位する配位子を示し、
これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ¹ は、シクロペ
ンタジエニル基、特にメチル基およびエチル基から選ば
れる置換基のみを２〜５個有する置換シクロペンタジエ
ニル基であることが望ましく、置換シクロペンタジエニ
ル基以外の配位子Ｌ¹ は、炭素原子数１〜１２の炭化水
素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、
トリアルキルシリル基または水素原子であり、Ｘは、遷
移金属原子Ｍの原子価を示す。） このような一般式［Ｉ］で表わされる遷移金属化合物
（ａ）としては、ビス（ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジエチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチル
エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（ジメチルエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキ
シクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムブトキシクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジエトキシド、ビス（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロリ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムベンジルクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス（ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムフェニルクロリ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムハイドライドクロリドなどが挙げられる。なお上記例
示において、シクロペンタジエニル環の二置換体は1,2-
および1,3-置換体を含み、三置換体は1,2,3-および1,2,
4-置換体を含む。本発明では、上記のようなジルコニウ
ム化合物において、ジルコニウム金属を、チタン金属ま
たはハフニウム金属に置き換えた遷移金属化合物を用い
ることができる。ML ¹ _X ... [I] (wherein, M represents a transition metal selected from Group IV of the periodic table, L ¹ represents a ligand coordinated to a transition metal atom,
At least two of the ligands L ¹ are preferably a cyclopentadienyl group, particularly a substituted cyclopentadienyl group having only 2 to 5 substituents selected from a methyl group and an ethyl group, The ligand L ¹ other than the substituted cyclopentadienyl group is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom,
X is a trialkylsilyl group or a hydrogen atom, and X represents the valence of the transition metal atom M. Examples of the transition metal compound (a) represented by the general formula [I] include bis (dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (diethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, and bis (methylethylcyclopentadiene). (Enyl) zirconium dichloride, bis (dimethylethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (dimethylcyclopentadienyl) zirconium dibromide, bis (dimethylcyclopentadienyl) zirconium methoxychloride, bis (dimethylcyclopentadienyl) zirconium Ethoxycyclolide, bis (dimethylcyclopentadienyl) zirconium butoxycyclolide, bis (dimethylcyclopentadienyl) zirconium diethoxide, bis (dimethylcyclopentadiene) Nil) zirconium methyl chloride, bis (dimethylcyclopentadienyl) zirconium dimethyl, bis (dimethylcyclopentadienyl) zirconium benzyl chloride, bis (dimethylcyclopentadienyl) zirconium dibenzyl, bis (dimethylcyclopentadienyl) zirconium Phenyl chloride, bis (dimethylcyclopentadienyl) zirconium hydride chloride and the like can be mentioned. In the above examples, the disubstituted cyclopentadienyl ring is 1,2-
And 1,3-substituted, tri-substituted 1,2,3- and 1,2,
Including 4-substitutes. In the present invention, a transition metal compound in which zirconium metal is replaced with titanium metal or hafnium metal in the zirconium compound as described above can be used.

【００２４】これらの一般式［Ｉ］で表わされる遷移金
属化合物のうちでは、ビス（1,3-ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1,3-ジエチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（1-メチル-3-エチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（1-メチル-3-ｎ-ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1-メ
チル-3-ｎ-プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリドが特に好ましい。Among these transition metal compounds represented by the general formula [I], bis (1,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (1,3-diethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, Bis (1-methyl-3-ethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (1-methyl-3-n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (1-methyl-3-n-propylcyclopentadi) Enenyl) zirconium dichloride is particularly preferred.

【００２５】本発明で用いられる遷移金属化合物（ａ）
は、上記一般式［Ｉ］で表わされる遷移金属化合物と、
下記一般式［II］で表わされる遷移金属化合物との混合
物であってもよい。また、一般式［II］で表わされる遷
移金属化合物を単独で用いることもできる。The transition metal compound (a) used in the present invention
Is a transition metal compound represented by the general formula [I],
It may be a mixture with a transition metal compound represented by the following general formula [II]. Further, the transition metal compound represented by the general formula [II] can be used alone.

【００２６】ＭＫＬ² _X-2 ・・・［II］ （式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属
原子を示し、ＫおよびＬ² は、遷移金属原子に配位する
配位子を示す。配位子Ｋは、同一または異なったインデ
ニル基、置換インデニル基またはその部分水添加物が低
級アルキレン基を介して結合した２座配位子であり、配
位子Ｌ² は、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、アルコ
キシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキル
シリル基または水素原子であり、Ｘは、遷移金属原子Ｍ
の原子価を示す。） このような一般式［II］で表わされる遷移金属化合物と
しては、具体的には、エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス（4-メチル-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（4,5,
6,7-テトラヒドロ-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リドなどが挙げられる。MKL ² _X-2 ... [II] (wherein, M represents a transition metal atom selected from Group IVB of the Periodic Table, and K and L ² represent a ligand coordinated to the transition metal atom. The ligand K is a bidentate ligand in which the same or different indenyl group, substituted indenyl group or a partial water additive thereof is bonded via a lower alkylene group, and the ligand L ² is Is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom, a trialkylsilyl group or a hydrogen atom, and X is a transition metal atom M
The valence of As the transition metal compound represented by the general formula [II], specifically, ethylene bis (indenyl) zirconium dichloride, ethylene bis (4-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride, ethylene bis (4, Five,
6,7-tetrahydro-1-indenyl) zirconium dichloride.

【００２７】上記一般式［Ｉ］で表わされる遷移金属化
合物から選ばれる少なくとも１種の遷移金属化合物（ａ
−１）と、上記一般式［II］で表わされる遷移金属化合
物から選ばれる少なくとも１種の遷移金属化合物（ａ−
２）とは、モル比［(a-1)／(a-2)]で９９／１〜５０／
５０、好ましくは９７／３〜７０／３０、より好ましく
は９５／５〜７５／２５、最も好ましくは９０／１０〜
８０／２０の範囲となるような量で用いられることが望
ましい。At least one transition metal compound (a) selected from the transition metal compounds represented by the general formula [I]
-1) and at least one transition metal compound selected from the transition metal compounds represented by the general formula [II] (a-
2) means 99/1 to 50 / at a molar ratio [(a-1) / (a-2)].
50, preferably 97/3 to 70/30, more preferably 95/5 to 75/25, most preferably 90/10
It is desirable to use an amount such that it is in the range of 80/20.

【００２８】有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ） 本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物
（ｂ）は、たとえばメチルアルミノオキサン、エチルア
ルミノオキサン、イソブチルアルミノオキサン等が挙げ
られる。そして、従来公知のベンゼン可溶性のアルミノ
オキサンであってもよく、また特開平２−２７６８０７
号公報で開示されているようなベンゼン不溶性の有機ア
ルミニウムオキシ化合物であってもよい。 Organic aluminum oxy compound (b) The organic aluminum oxy compound (b) used in the present invention includes, for example, methylaluminoxane, ethylaluminoxane, isobutylaluminoxane and the like. A conventionally known benzene-soluble aluminoxane may be used.
Or a benzene-insoluble organic aluminum oxy compound as disclosed in Japanese Patent Application Publication No.

【００２９】担体（ｃ） 本発明で用いられる担体（ｃ）は、無機あるいは有機の
化合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは
２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が使
用される。 Carrier (c) The carrier (c) used in the present invention is an inorganic or organic compound, and is a granular or fine solid having a particle size of 10 to 300 μm, preferably 20 to 200 μm. You.

【００３０】たとえば無機担体としては多孔質酸化物が
好ましく、特に、ＳｉＯ₂ およびＡｌ₂Ｏ₃からなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の成分を主成分とする担体が
好ましく用いられる。For example, a porous oxide is preferable as the inorganic carrier, and a carrier mainly containing at least one component selected from the group consisting of SiO ₂ and Al ₂ O ₃ is preferably used.

【００３１】担体（ｃ）は、その種類および製法により
性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体
（ｃ）は、比表面積が５０〜１０００ｍ² ／ｇ、好まし
くは１００〜７００ｍ² ／ｇであり、細孔容積が０．３
〜２．５ｃｍ² ／ｇであることが望ましい。該担体
（ｃ）は、必要に応じて１００〜１０００℃、好ましく
は１５０〜７００℃で焼成して用いられる。The carrier (c) has different properties depending on its kind and production method, but the carrier (c) preferably used in the present invention has a specific surface area of 50 to 1000 m ² / g, preferably 100 to 700 m ² / g. Yes, pore volume is 0.3
It is desirably about 2.5 cm ² / g. The carrier (c) is used by firing at 100 to 1000 ° C, preferably 150 to 700 ° C, if necessary.

【００３２】有機アルミニウム化合物（ｄ） 必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物（ｄ）
としては、具体的にはトリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウ
ム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウム等のトリアルキ
ルアルミニウム；アルケニルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルア
ルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミド等
のジアルキルアルミニウムハライド；アルキルアルミニ
ウムセスキハライド；アルキルアルミニウムジハライ
ド；アルキルアルミニウムハイドライド；さらには、ジ
メチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウム
エトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド等の
ジアルキルアルミニウムアルコキシドなどが挙げられ
る。 Organoaluminum compound (d) Optionally used organoaluminum compound (d)
Specific examples thereof include trialkylaluminums such as trimethylaluminum, triethylaluminum, triisopropylaluminum, triisobutylaluminum, trioctylaluminum, tri2-ethylhexylaluminum; alkenylaluminum; dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride,
Dialkylaluminum halides such as diisopropylaluminum chloride, diisobutylaluminum chloride and dimethylaluminum bromide; alkylaluminum sesquihalides; alkylaluminum dihalides; alkylaluminum hydrides; And dialkylaluminum alkoxides.

【００３３】有機アルミニウム化合物に代えて有機ホウ
素化合物を使用することもできる。遷移金属化合物
（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）、担体
（ｃ）および必要に応じて有機アルミニウム化合物
（ｄ）を混合接触するに際して、遷移金属化合物（ａ）
は、担体（ｃ）１ｇ当り、通常５×１０^-6〜５×１０^-4
モル、好ましくは１０^-5〜２×１０^-4モルの量で用いら
れ、遷移金属化合物（ａ）の濃度は、約１０^-4〜２×１
０^-2モル／リットル、好ましくは２×１０^-4〜１０^-2モ
ル／リットルの範囲である。有機アルミニウムオキシ化
合物（ｂ）のアルミニウムと遷移金属化合物（ａ）中の
遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜
５００、好ましくは２０〜２００である。必要に応じて
用いられる有機アルミニウム化合物（ｄ）のアルミニウ
ム原子（Ａl-ｄ）と有機アルミニウムオキシ化合物
（ｂ）のアルミニウム原子（Ａl-ｂ）との原子比（Ａl-
ｄ／Ａl-ｂ）は、通常０．０２〜３、好ましくは０．０
５ 〜１．５の範囲である。An organic boron compound can be used in place of the organic aluminum compound. When the transition metal compound (a), the organoaluminum oxy compound (b), the carrier (c) and, if necessary, the organoaluminum compound (d) are mixed and contacted, the transition metal compound (a)
Is usually 5 × 10 ^{−6 to} 5 × 10 ⁻⁴ per 1 g of the carrier (c).
Moles, preferably 10 ^{-5 to} 2 × 10 ^-4 moles, and the concentration of the transition metal compound (a) is about 10 ^-4 to 2 × 1
It is in the range of 0 ^-2 mol / l, preferably 2 × 10 ^-4 to 10 ^-2 mol / l. The atomic ratio (Al / transition metal) of aluminum of the organoaluminum oxy compound (b) to the transition metal in the transition metal compound (a) is usually 10 to 10.
500, preferably 20-200. The atomic ratio (Al-) of the aluminum atom (Al-d) of the organoaluminum compound (d) and the aluminum atom (Al-b) of the organoaluminum oxy compound (b) used as required.
d / Al-b) is usually 0.02 to 3, preferably 0.02
It is in the range of 5 to 1.5.

【００３４】本発明では、エチレンとα- オレフィンと
の共重合は、気相であるいはスラリー状の液相で行なわ
れる。スラリー重合においては、不活性炭化水素を溶媒
としてもよいし、オレフィン自体を溶媒とすることもで
きる。In the present invention, the copolymerization of ethylene with an α-olefin is carried out in a gas phase or in a slurry liquid phase. In slurry polymerization, an inert hydrocarbon may be used as a solvent, or an olefin itself may be used as a solvent.

【００３５】スラリー重合法または気相重合法で実施す
るに際しては、上記のようなオレフィン重合触媒は、重
合反応系内の遷移金属原子の濃度として通常１０^-8〜１
０^-3グラム原子／リットル、好ましくは１０^-7〜１０^-4
グラム原子／リットルの量で用いられることが望まし
い。In carrying out the slurry polymerization method or the gas phase polymerization method, the above-mentioned olefin polymerization catalyst is usually used in a concentration of 10 ^-8 to 1 as a transition metal atom concentration in the polymerization reaction system.
0 ^-3 gram atoms / liter, preferably 10 ^-7 to 10 ^-4
Preferably, it is used in an amount of gram atoms / liter.

【００３６】スラリー重合法を実施する際には、重合温
度は、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の
範囲にあり、気相重合法を実施する際には、重合温度
は、通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範
囲である。When performing the slurry polymerization method, the polymerization temperature is usually in the range of -50 to 100 ° C., preferably 0 to 90 ° C. When performing the gas phase polymerization method, the polymerization temperature is: Usually, it is in the range of 0 to 120 ° C, preferably 20 to 100 ° C.

【００３７】重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋｇ／
ｃｍ² 、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ² の加圧条件下
であり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの
方式においても行なうことができる。The polymerization pressure is usually from normal pressure to 100 kg /
cm ² , preferably ² to 50 kg / cm ² under pressure, and the polymerization can be carried out in any of a batch system, a semi-continuous system, and a continuous system.

【００３８】さらに、重合を反応条件の異なる２段以上
に分けて行なうことも可能であり、予備重合を含め、単
段、多段で重合反応を速めることができる。その他の成分 本発明に係る柔軟性シール容器用樹脂は、上記のような
方法で製造されたエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）であるが、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）に、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候安定
剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチ
ブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、核剤、可塑剤、
老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要
に応じて配合されていてもよい。Further, the polymerization can be carried out in two or more stages having different reaction conditions, and the polymerization reaction can be accelerated in a single stage or in multiple stages including preliminary polymerization. Other Ingredients The resin for a flexible seal container according to the present invention is the ethylene / α-olefin copolymer (A) produced by the method described above, but the ethylene / α-olefin copolymer (A) In the range that does not impair the purpose of the present invention, weather stabilizers, heat stabilizers, antistatic agents, anti-slip agents, anti-blocking agents, anti-fog agents, lubricants, pigments, nucleating agents, plasticizers,
Additives such as an antioxidant, a hydrochloric acid absorbent, and an antioxidant may be added as necessary.

【００３９】シール容器 前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）からなる
本発明に係る樹脂は、通常の条件下で射出成形によって
柔軟性シール容器を製造することができる。 Seal Container The resin according to the present invention comprising the ethylene / α-olefin copolymer (A) can be used to produce a flexible seal container by injection molding under ordinary conditions.

【００４０】この成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ-７４７に準拠
して測定したオルゼン剛性が５００〜３，５００ｇ／ｃ
ｍ² を示すことから、従来のポリエチレン成形品よりも
剛性は低いが、逆に柔軟性が高いという特徴があること
がわかる。しかも、この成形品を０℃でアイゾット衝撃
強度を測定すると、破壊せずとの結果になり、低温にて
も十分な柔軟性と十分な機械強度を保持していることが
わかる。また摩耗係数が小さく、べたつきのない成形品
となる。This molded product has an Olsen stiffness of 500 to 3,500 g / c measured according to ASTM D-747.
The m ² shows that the rigidity is lower than that of the conventional polyethylene molded product, but on the contrary, the flexibility is high. Moreover, when the Izod impact strength of this molded article was measured at 0 ° C., it was found that the molded article was not broken, and it was found that the molded article had sufficient flexibility and sufficient mechanical strength even at a low temperature. In addition, the molded article has a low coefficient of wear and has no stickiness.

【００４１】したがって、ここで得られた成形品は、水
もの加工食品をはじめとする種々の食品用のシール容器
として、また医薬品等の非食品用シール容器としても使
用できる。さらにバッグインボックスとしても使用でき
る。前記したように、０℃におけるアイゾット衝撃試験
でも成形品は破壊しないことから、冷凍、冷蔵用の容器
としても使用できる。Therefore, the molded article obtained here can be used as a sealed container for various foods including processed foods of water, and also as a non-food sealed container for pharmaceuticals and the like. It can also be used as a bag-in-box. As described above, since the molded article is not broken even in the Izod impact test at 0 ° C., it can be used as a container for freezing and refrigeration.

【００４２】[0042]

【発明の効果】本発明に係る柔軟性シール容器用樹脂
は、従来の柔軟性シール容器よりも、さらに柔軟性に優
れ、しかも、べたつきのないスリップ性に優れた柔軟性
シール容器を提供することができる。The resin for a flexible seal container according to the present invention provides a flexible seal container which is more excellent in flexibility than conventional flexible seal containers and which is excellent in non-stickiness and excellent slip properties. Can be.

【００４３】本発明に係る柔軟性シール容器用樹脂は、
上記のような効果を有するので、たとえば冷凍冷蔵保存
用食品容器などのシール容器の用途に好適であり、この
樹脂を用いて射出成形することによって柔軟性のあるシ
ール容器を容易に製造することができる。The resin for a flexible seal container according to the present invention comprises:
Since it has the above-mentioned effects, it is suitable for use as a sealed container such as a food container for freezing and refrigeration, and a flexible sealed container can be easily manufactured by injection molding using this resin. it can.

【００４４】[0044]

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例により限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００４５】なお、実施例および比較例で得られた成形
体の物性評価は、下記のようにして行なった。 （１）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ ２５６（ノッチ付き）に準拠して、０℃雰
囲気下でアイゾット衝撃試験を行ない、アイゾット衝撃
強度を測定した。 （２）オルゼン剛性 ＡＳＴＭ Ｄ ７４７に準拠して引張試験を行ない、オル
ゼン剛性を測定した。 （３）静摩擦係数（スリップ性） 静摩擦係数は、ＪＩＳ Ｋ ７１２５に従って、試験テー
ブル温度５０℃の条件で測定した。The physical properties of the molded articles obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated as follows. (1) Izod impact strength An Izod impact test was performed in a 0 ° C. atmosphere in accordance with ASTM D256 (with notch) to measure Izod impact strength. (2) Olsen stiffness A tensile test was performed in accordance with ASTM D 747 to measure Olsen stiffness. (3) Static friction coefficient (slip property) The static friction coefficient was measured at a test table temperature of 50 ° C in accordance with JIS K 7125.

【００４６】[0046]

【実施例１】 ［触媒の調製］２５０℃で１０時間乾燥したシリカ１０
ｋｇを１５４リットルのトルエンで懸濁状にした後、０
℃まで冷却した。その後、メチルアミノオキサンのトル
エン溶液（Ａｌ＝１．３３モル／リットル）５７．５リ
ットルを１時間で滴下した。この際、系内の温度を０℃
に保った。Example 1 [Preparation of Catalyst] Silica 10 dried at 250 ° C. for 10 hours
After suspending the suspension in 154 liters of toluene,
Cooled to ° C. Thereafter, 57.5 l of a toluene solution of methylaminooxane (Al = 1.33 mol / l) was added dropwise over 1 hour. At this time, the temperature in the system was set to 0 ° C.
Kept.

【００４７】引続き０℃で３０分間反応させ、次いで
１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で２０時
間反応させた。その後６０℃まで降温し、上澄液をデカ
ンテーション法により除去した。このようにして得られ
た固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１０
０リットルで再懸濁化した。Subsequently, the reaction was carried out at 0 ° C. for 30 minutes, then the temperature was raised to 95 ° C. over 1.5 hours, and the reaction was carried out at that temperature for 20 hours. Thereafter, the temperature was lowered to 60 ° C., and the supernatant was removed by a decantation method. The solid component thus obtained was washed twice with toluene, and then washed with toluene 10
Resuspended in 0 liter.

【００４８】この系内へビス（1,3-ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液
（Ｚｒ＝２７．０ミリモル／リットル）１６．８リット
ルを８０℃で３０分間かけて適下し、更に８０℃で２時
間反応させた。その後、上澄液を除去し、ヘキサンで２
回洗浄することにより、１ｇ当り３．５ｍｇのジルコニ
ウムを含有する固体触媒を得た。To this system, 16.8 liters of a toluene solution of bis (1,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride (Zr = 27.0 mmol / l) was dropped at 80 ° C. for 30 minutes. The reaction was further performed at 80 ° C. for 2 hours. Thereafter, the supernatant was removed and the mixture was diluted with hexane for 2 hours.
By washing twice, a solid catalyst containing 3.5 mg of zirconium per gram was obtained.

【００４９】［予備重合触媒の調製］２．５モルのトリ
イソブチルアルミニウムを含有する８７リットルのヘキ
サンに、上記で得られた固体触媒８７０ｇおよび1-ヘキ
セン２６０ｇを加え、３５℃で５時間エチレンの予備重
合を行なうことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇのポリ
エチレンが予備重合された予備重合触媒を得た。[Preparation of Prepolymerized Catalyst] To 87 liters of hexane containing 2.5 mol of triisobutylaluminum, 870 g of the solid catalyst obtained above and 260 g of 1-hexene were added, and the ethylene By performing the pre-polymerization, a pre-polymerization catalyst in which 10 g of polyethylene was pre-polymerized per 1 g of the solid catalyst was obtained.

【００５０】［重 合］連続式流動床気相重合装置を用
い、全圧２０ｋｇ／ｃｍ²-G 、重合温度８０℃でエチレ
ンと1-ヘキセンとの共重合を行なった。上記で調製した
予備重合触媒をジルコニウム原子換算で０．３３ミリモ
ル／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを１０ミリモル
／ｈｒの割合で連続的に供給し、重合の間一定のガス組
成を維持するためにエチレン、1-ヘキセン、水素、窒素
を連続的に供給した（ガス組成；1-ヘキセン／エチレン
＝０．０２３、水素／エチレン＝１２．４×１０^-4、エ
チレン濃度＝７０％）。[Polymerization] Ethylene and 1-hexene were copolymerized at a total pressure of 20 kg / cm ² -G and a polymerization temperature of 80 ° C. using a continuous fluidized bed gas phase polymerization apparatus. The above-prepared prepolymerized catalyst was continuously fed at a rate of 0.33 mmol / hr in terms of zirconium atoms and triisobutylaluminum at a rate of 10 mmol / hr, and ethylene was added to maintain a constant gas composition during polymerization. 1-Hexene, hydrogen and nitrogen were continuously supplied (gas composition; 1-hexene / ethylene = 0.23, hydrogen / ethylene = 12.4 × 10 ⁻⁴ , ethylene concentration = 70%).

【００５１】上記のようにして得られたエチレン・1-ヘ
キセン共重合体（Ａ−１）の収量は、６０ｋｇ／ｈｒで
あり、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦＲが１
５ｇ／１０分であり、常温（２３℃）におけるn-デカン
可溶成分量分率が０．８重量％であり、Ｍｗ／Ｍｎが
２．９であった。The yield of the ethylene / 1-hexene copolymer (A-1) obtained as described above was 60 kg / hr, the density was 0.915 g / cm ³ , and the MFR was 1
5 g / 10 min, the n-decane soluble component fraction at room temperature (23 ° C.) was 0.8% by weight, and Mw / Mn was 2.9.

【００５２】これらの物性を第１表に示す。また、上記
エチレン・1-ヘキセン共重合体（Ａ−１）を押出機にて
ペレット化し、樹脂温度２００℃、金型温度４０℃の条
件下に射出成形して、ＡＳＴＭ試験片を成形し、上記ア
イゾット衝撃試験を行なった。オルゼン剛性強度は、プ
レスシートを作製して測定した。The physical properties are shown in Table 1. Further, the ethylene / 1-hexene copolymer (A-1) was pelletized by an extruder, injection-molded under the conditions of a resin temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. to form an ASTM test piece. The Izod impact test was performed. The Olsen stiffness was measured by preparing a pressed sheet.

【００５３】その結果を第１表に示す。さらに、エチレ
ン・1-ヘキセン共重合体（Ａ−１）を、モダン社製キャ
ストフィルム成形機により、シリンダー温度１８０〜２
２０℃、ダイス温度２２０℃、ロール温度３０℃の条件
で、フィルム成形して厚さ２００μｍのフィルムを得
た。得られたフィルムについて、静摩擦係数を上述した
方法で測定した。またオルゼン剛性強度は、プレスシー
トを作製して測定した。The results are shown in Table 1. Further, the ethylene / 1-hexene copolymer (A-1) was converted into a cylinder temperature of 180 to 2 using a cast film molding machine manufactured by Modern.
The film was formed under the conditions of 20 ° C., a die temperature of 220 ° C., and a roll temperature of 30 ° C. to obtain a film having a thickness of 200 μm. About the obtained film, the coefficient of static friction was measured by the method mentioned above. The Olsen stiffness was measured by preparing a pressed sheet.

【００５４】その結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.

【００５５】[0055]

【実施例２】 ［触媒の調製］実施例１において、ビス（1,3-ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトル
エン溶液（Ｚｒ；２７ミリモル／リットル）の代わり
に、ビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；２８．１ミリ
モル／リットル）３. ２リットルおよびビス（1,3-n-ブ
チルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リドのトルエン溶液（Ｚｒ；３４．０ミリモル／リット
ル）１０．７リットルを用いた以外は、実施例１と同様
にして、重合用触媒を得た。Example 2 [Preparation of catalyst] In Example 1, bis (1,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride was replaced with a toluene solution (Zr; 27 mmol / L) of bis (1,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride. 3.2 liters of a toluene solution of dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride (Zr; 28.1 mmol / liter) and a toluene solution of bis (1,3-n-butylmethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride (Zr; 34) (0.0 mmol / L) A polymerization catalyst was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10.7 L was used.

【００５６】［重合］密度、ＭＦＲを第１表に示すよう
に調製し、上記重合用触媒を用いた以外は、実施例１と
同様にして、エチレン・1-ヘキセン共重合体（Ａ−２）
を得た。得られたエチレン・1-ヘキセン共重合体（Ａ−
２）の物性を第１表に示す。[Polymerization] An ethylene / 1-hexene copolymer (A-2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the density and MFR were prepared as shown in Table 1 and the above-mentioned polymerization catalyst was used. )
I got The obtained ethylene / 1-hexene copolymer (A-
Table 1 shows the physical properties of 2).

【００５７】以下、実施例１と同様にして、アイゾット
衝撃強度、オルゼン剛性および静摩擦係数を測定した。
その結果を第１表に示す。The Izod impact strength, Olsen stiffness and static friction coefficient were measured in the same manner as in Example 1.
Table 1 shows the results.

【００５８】[0058]

【比較例】従来のチタン系触媒を用いて製造したエチレ
ン・1-ブテン共重合体（Ａ−３）について、実施例１と
同様にして、アイゾット衝撃強度、オルゼン剛性および
静摩擦係数を測定した。Comparative Example The Izod impact strength, Olsen rigidity and static friction coefficient of an ethylene / 1-butene copolymer (A-3) produced using a conventional titanium catalyst were measured in the same manner as in Example 1.

【００５９】その結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.

【００６０】[0060]

【表１】 [Table 1]

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】エチレンと炭素原子数３〜１２のα- オレ
フィンとからなるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）であり、該エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、(1) 密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ
³ の範囲にあり、(2) メルトフローレート（ASTM D 123
8，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜１００ｇ／１０分の
範囲にあり、(3) 常温n-デカン可溶成分量分率が０．１
〜２重量％の範囲にあり、(4) ＧＰＣにより測定した分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．５の範囲にあ
り、(5) オルゼン剛性（ASTM D 747）が５００〜３，５
００ｇ／ｃｍ² の範囲にあるポリエチレン樹脂であるこ
とを特徴とする柔軟性シール容器用樹脂。1. An ethylene / α-olefin copolymer (A) comprising ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, wherein the ethylene / α-olefin copolymer (A) comprises (1) ) Density 0.900 to 0.930 g / cm
Located on the ^third range, (2) a melt flow rate (ASTM D 123
(8, 190 ° C, 2.16 kg load) is in the range of 0.1 to 100 g / 10 minutes, and (3) the normal temperature n-decane soluble component fraction is 0.1
(4) a molecular weight distribution (Mw / Mn) measured by GPC in the range of 1.5 to 3.5, and (5) an Olsen stiffness (ASTM D 747) of 500 to 3 , 5
A resin for a flexible sealed container, which is a polyethylene resin in the range of 00 g / cm ² .