JPH1177028A

JPH1177028A - クロム含有廃液の処理方法

Info

Publication number: JPH1177028A
Application number: JP23929297A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Nakamura; 康雄中村; Wataru Shirato; 渡白土; Yoshio Nakano; 義夫中野; Kenji Takeshita; 健二竹下
Original assignee: Mitsubishi Nuclear Fuel Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Nuclear Fuel Co Ltd
Priority date: 1997-09-04
Filing date: 1997-09-04
Publication date: 1999-03-23

Abstract

(57)【要約】【課題】六価クロムを吸着剤により三価クロムに比較
的短時間で還元して吸着し、処理後の廃液中の六価クロ
ムの含有量を極めて少なくし、処理済みの廃液をそのま
ま河川や海洋に放出できる程度の水質にする。従来使用
した還元剤や中和剤を必要とせず、廃液や吸着剤の二次
処理を不要とする。六価クロムを含有する廃液から効率
よくかつ安価に三価クロムを回収する。【解決手段】酸性溶液中で六価クロムを三価クロムに
還元可能な水酸基、ベンゼン環構造、炭化水素構造及び
エーテル構造からなる群より選ばれた少なくとも１種以
上の反応基を有し、酸化後に前記反応基が少なくとも還
元された三価クロムの吸着部位となるクロム吸着剤を用
意し、六価クロムの含有廃液をｐＨ１以上３未満の酸性
溶液に調整後、ｐＨ調整した廃液と上記クロム吸着剤と
を接触させて廃液中の六価クロムを三価クロムに還元し
てクロム吸着剤に吸着させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、廃液に含まれる六
価クロムを三価クロムに還元してこれを吸着する吸着剤
を用いて除去するクロム含有廃液の処理方法に関する。
更に詳しくはメッキ工業、写真工業等における廃液など
からクロムを除去する廃液の処理方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】メッキ工業、写真工業等で発生する廃液
には六価クロムが含まれる。この六価クロムは酸化力が
強く、人体に暴露されれば皮膚や呼吸器を刺激し、腫瘍
や皮膚炎を生じることが知られている。そのため六価ク
ロムの生活環境への排出は厳しく制限されている。わが
国の環境基準では水道水中の六価クロム濃度を０．０５
ｐｐｍ以下に規制している。従来、六価クロムを含有す
る廃液の処理方法としては、重亜硫酸ナトリウムを用い
た六価クロムの還元法（松谷守康著「排水の公害対策」
理工学社(1987)）が知られている。この方法では廃液中
の六価クロムを重亜硫酸ナトリウムで三価クロムに還元
した後、酸性の廃液を生石灰で中和して、三価クロムの
化合物である水酸化クロム（Ｃｒ(ＯＨ)₃）を沈殿さ
せ、これを濾過し回収している。しかし、この方法で
は、六価クロムの還元と中和に多量の重亜硫酸ナトリウ
ムと生石灰などの薬液を必要とする。即ち、クロム酸１
ｋｇを処理するためには重亜硫酸ナトリウムが約３ｋｇ
必要であり、中和処理した後に発生する水酸化クロムを
含むスラッジの重量は約４ｋｇである。この発生したス
ラッジからのクロムの回収はほとんど行われず、この方
法では二次廃棄物が大量に発生し、蓄積する問題点があ
った。また六価クロムを含有する廃液の別の処理方法と
して、陰イオン交換樹脂により廃液中の重クロム酸イオ
ンを回収し、これをメッキ工場に再利用する方法が提案
されている（松谷守康著「排水の公害対策」理工学社(1
987)）。この方法では回収した重クロム酸イオンを再利
用するために二次廃棄物の発生量は少ないが、六価クロ
ムの酸化力によってイオン交換樹脂性能が低下するため
に、安定して廃液を処理し続けることが難しく、かつ経
済性が低いという不具合があった。

【０００３】一方、本出願人は、タンニン系吸着剤を用
いて重金属元素が含まれる溶液から重金属元素を分離す
る方法について特許出願した（特開平５−５００５８号
公報、特開平５−６６２９１号公報）。特開平５−５０
０５８号公報に記載の方法では、ウラン、トリウム、超
ウラン元素等のアクチニド元素、或いは鉛、カドミウ
ム、クロム、水銀、鉄等の複数種類の重金属元素が含ま
れる溶液のｐＨを調整し、この溶液とタンニン系吸着剤
とを接触させて吸着剤に所定の重金属元素を吸着させ、
この残液を上記と異なるｐＨに調整した後、この溶液と
新しいタンニン系吸着剤とを接触させて別の所定の重金
属元素を吸着させることにより、複数種類の重金属元素
を溶液から分離している。また特開平５−６６２９１号
公報に記載の方法では、縮合型タンニン粉末から安定化
したゲル状組成物からなる金属元素吸着剤を製造し、こ
の吸着剤を細分化した後、金属元素を含有する溶液に接
触させることにより、細分化した吸着剤に金属元素を吸
着している。このときの重金属元素の吸着剤への吸着
は、図４のＡ部に示すタンニンのポリフェノール性水酸
基が官能基となって、金属元素とキレート化合物を形成
するためと考えられていた（特開平５−６６２９１号公
報第６欄第４３〜４５行目参照）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】特開平５−５００５８
号公報及び特開平５−６６２９１号公報で示された方法
では、六価クロムを含有する溶液から六価クロムを分離
する場合に、六価クロムを含む溶液をｐＨ３〜６（特開
平５−５００５８号公報第４欄第９〜１１行目参照）又
はｐＨ３．５〜１０（特開平５−６６２９１号公報第１
３欄第２８〜３０行目参照）の範囲にｐＨ調整してタン
ニン系吸着剤と接触させている。これらの方法における
上記酸性域では、吸着剤による六価クロムの三価クロム
への還元速度が著しく低い問題点があり、このために吸
着時間を極めて長くしないと、処理済みの廃液をそのま
ま河川や海洋に放出できない欠点があった。またこれら
の方法におけるアルカリ域では吸着剤に六価クロムがそ
のままの形態で吸着するため、廃液処理した吸着剤を焼
却して処分するにしても、この吸着剤は六価クロムを吸
着しているため、吸着剤の焼却灰には六価クロムが含ま
れ、この処分方法によっては新たな環境汚染が懸念され
る。またアルカリ域で吸着した処理済み廃液には六価ク
ロムが含まれることがあり、この廃液をそのまま河川や
海洋に放出できない欠点があった。

【０００５】本発明の目的は、六価クロムを吸着剤によ
り三価クロムに比較的短時間で還元して吸着し、処理後
の廃液中の六価クロムの含有量を極めて少なくし、処理
済みの廃液をそのまま河川や海洋に放出できる程度の水
質にし得るクロム含有廃液の処理方法を提供することに
ある。本発明の別の目的は、従来方法で使用した還元剤
や中和剤を必要とせず、廃液や吸着剤の二次処理を不要
とするクロム含有廃液の処理方法を提供することにあ
る。本発明の更に別の目的は、六価クロムを含有する廃
液から効率よくかつ安価に三価クロムを回収し得るクロ
ム含有廃液の処理方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ｐＨ１以
上３未満の強酸性域で六価クロムを含有する廃液と本発
明の吸着剤を接触させると、六価クロムが三価クロムに
比較的短時間で還元して吸着剤に吸着するという従来に
ない知見を得て、本発明に到達した。

【０００７】請求項１に係る発明は、(a) 酸性溶液中で
六価クロムを三価クロムに還元可能な水酸基、ベンゼン
環構造、炭化水素構造及びエーテル構造からなる群より
選ばれた１種又は２種以上の反応基を有し、酸化後に前
記反応基が少なくとも還元された三価クロムの吸着部位
となるクロム吸着剤を用意する工程と、(b) 六価クロム
を含有する廃液をｐＨ１以上３未満の酸性溶液に調整す
る工程と、(c) 前記ｐＨ調整した廃液と前記クロム吸着
剤とを接触させて前記廃液中の六価クロムを三価クロム
に還元して前記クロム吸着剤に吸着させる工程とを含む
クロム含有廃液の処理方法である。ｐＨ１以上３未満に
調整した、六価クロムを含有する廃液と上記吸着剤とを
接触させると、六価クロムが吸着剤の上記水酸基、ベン
ゼン環構造、炭化水素構造及びエーテル構造からなる群
より選ばれた１種又は２種以上の反応基と反応して吸着
剤が酸化され、同時に六価クロムは三価クロムに比較的
短時間で還元されて上記反応部位に吸着する。

【０００８】請求項２に係る発明は、請求項１に係る発
明であって、(d) クロム吸着剤と接触させた後の廃液の
六価クロムの濃度を測定する工程と、(e) 前記(d)工程
で測定した廃液中の六価クロムの濃度が所定値以上であ
るときに前記廃液のｐＨを１以上３未満に再調整した
後、前記ｐＨ再調整した廃液と前記(a)工程で用意した
クロム吸着剤又は前記(c)工程で廃液と接触したクロム
吸着剤とを再接触させて前記廃液中の六価クロムを三価
クロムに還元する工程とを更に含み、廃液中の六価クロ
ムの濃度が所定値未満になるまで、前記(d)工程と前記
(e)工程を繰返すクロム含有廃液の処理方法である。吸
着後に廃液中に六価クロムが残存する場合には、ｐＨを
再調整して廃液と吸着剤とを再接触させる。これまでク
ロムを吸着していた吸着剤に未だ六価クロムを三価クロ
ムに還元可能な水酸基、ベンゼン環構造、炭化水素構
造、エーテル構造などの反応基が残っている場合には、
吸着剤は補充せず、残っていない場合には新しい吸着剤
を補充する。これにより更に六価クロムを還元して三価
クロムとして吸着することができる。この(d)工程と(e)
工程を繰返すことにより所定の廃液の排出基準まで六価
クロムを廃液から除去することができる。従来のような
六価クロムの形態でなく、三価クロムの形態で吸着剤に
吸着しているので、これを回収すれば、回収後の吸着剤
の二次処理が不要になる。

【０００９】

【発明の実施の形態】次に本発明の実施の形態を説明す
る。 (1) クロム吸着剤本発明のクロム吸着剤は、酸性溶液中で六価クロムを三
価クロムに還元可能な水酸基、ベンゼン環構造、炭化水
素構造及びエーテル構造からなる群より選ばれた１種又
は２種以上の反応基を有し、酸化後に前記反応基が少な
くとも還元された三価クロムの吸着部位となる高分子物
質である。この吸着剤を例示すれば、タンニン、フラボ
ノイド、ポリヒドロキシアントラキノン、ポリヒドロキ
シナフトキノン、メラニン、ポリビニルアルコールなど
が挙げられる。タンニンには、加水分解型タンニンや縮
合型タンニンが存在する。本発明のタンニンは加水分解
型タンニン又は縮合型タンニンの粉末を原料として作ら
れる。この加水分解型タンニンは酸、アルカリ、酵素の
作用によって、糖（普通はグルコース）、没食子酸、そ
の関連化合物等を生成し、いずれも没食子酸とその類似
化合物が糖とペプシド結合したものである。例示すれ
ば、加水分解によって主として没食子酸を生じる五倍
子タンニン、没食子タンニン等のガロタンニン、加水
分解によって没食子酸の他にエラグ酸及び没食子酸の関
連化合物を生じるミロバランタンニン、ジビジビタンニ
ン、アルガロビラタンニン等のエラグタンニン、ゲン
ノショウコ、アカメガシワ、ザクロの果皮、ミロバラン
等のエキスが挙げられる。また縮合型タンニンは酸でア
ントシアニジン系色素をつくるプロアントシアニジンを
いい、柿渋を含まない。例示すれば、ケブラチョタンニ
ン、ワットルタンニン、マングローブタンニン、スプル
ースタンニン、ガンビールタンニン、アカカテキン、カ
シワ樹皮タンニン等が挙げられる。

【００１０】加水分解型タンニン粉末からは六価クロム
の吸着に適した加水分解型不溶性タンニンが作られる。
この不溶性タンニンはアンモニア水のようなアルカリ水
溶液に加水分解型タンニン粉末を溶解し、この溶液にア
ルデヒド水溶液を添加混合して沈殿物を生成し、この沈
殿物を加熱し、この加熱した沈殿物に鉱酸を添加混合し
た後、濾過乾燥して得られる。ここで不溶性タンニンと
は、水、酸又はアルカリのいずれに対しても不溶なタン
ニンを意味する。縮合型タンニン粉末からは六価クロム
の吸着に適したゲル状組成物のタンニンが作られる。こ
のゲル状組成物はアンモニア水に縮合型タンニン粉末を
溶解し、この溶液にアルデヒド水溶液を混合することに
より生成され、更に室温下で熟成するか又は加熱して熟
成して得られる。

【００１１】(2) 六価クロム含有廃液のｐＨ調整六価クロムを含有する廃液としては、六価クロムを大量
に利用するメッキ工業、写真工業等からの廃液、又は六
価クロムで汚染された土壌水などが挙げられる。この廃
液をｐＨ１以上３未満の範囲に調整する。好ましくはｐ
Ｈを１．５〜２．５、より好ましくはｐＨを２に調整す
る。調整したｐＨが１未満になると、高分子物質の吸着
剤の分子結合を破壊するため好ましくない。また３を超
えると、六価クロムの三価クロムへの還元速度が著しく
低下するために、本発明の目的を達成しない。ｐＨ調整
液としては強酸であればよい。過塩素酸、塩酸、硝酸、
硫酸、リン酸等が好ましい。

【００１２】(3) ｐＨ調整した廃液とクロム吸着剤との
接触ｐＨ調整した廃液とクロム吸着剤とを接触させる方法に
は、ｐＨ調整した廃液とクロム吸着剤とを混合撹拌する
方法、又はクロム吸着剤をカラムに充填した後、このカ
ラムにｐＨ調整した廃液を通す方法がある。前者の方法
には撹拌槽が用いられ、後者の方法には固定反応層や流
動反応層が用いられる。六価クロムの陰イオンである重
クロム酸（Ｃｒ₂Ｏ₇ ^2-）は、水素イオン（Ｈ⁺）濃度が
高い、ｐＨ＝１以上３未満の液中において、図４のＢ部
に示す高分子物質（ワットルタンニン）の水酸基（Ｒ-
ＯＨ）、同じくＣ部に示すベンゼン環構造、同じくＤ部
に示す炭化水素構造、同じくＥ部に示すエーテル構造
（Ｒ-Ｏ-Ｒ’）などの吸着剤構造の一部と反応する。こ
こで吸着剤の水酸基、ベンゼン環構造、炭化水素構造、
エーテル構造などは六価クロムによって酸化されて、Ｒ
-ＣＯＯＨ（カルボン酸）、Ｒ-ＣＨＯ（アルデヒド）、
Ｒ＝Ｏ（ケトン）になり、六価クロムは三価クロムに還
元されて、この水酸基、ベンゼン環構造、炭化水素構
造、エーテル構造の反応部位に三価クロムとして吸着す
る。この吸着機構を式で表すことを試みれば次の式
（１）〜（３）で表される。

【００１３】

【化１】

【００１４】上記式（２）の反応の過程で液中の水素イ
オン（Ｈ⁺）が式（１）及び式（３）で発生する以上に
消費される。このため処理が進むにつれ、廃液のｐＨは
中性から弱アルカリ性に変化する。吸着剤に吸着した後
で廃液中に六価クロムが残存していなければ、中性から
弱アルカリ性に変化した廃液はそのまま河川や海洋に放
出することができる。またｐＨ調整した廃液中に六価ク
ロムの含有量に比して水素イオン（Ｈ⁺）が少なく、反
応中に水素イオン（Ｈ⁺）が消費し尽くされると、六価
クロムの還元は行われなくなる。この場合には、残液の
六価クロムの濃度に応じて、再度ｐＨを１以上３未満に
再調整する。この六価クロムの濃度は廃液の排出時の基
準により決められる。これまでクロムを吸着していた吸
着剤に未だ六価クロムを三価クロムに還元可能な水酸
基、ベンゼン環構造、炭化水素構造、エーテル構造など
の反応基が残っている場合には、吸着剤は補充せず、残
っていない場合には新しい吸着剤を補充する。

【００１５】(4) 吸着剤から三価クロムの回収処理後の吸着剤には三価クロムが吸着している。この三
価クロムを回収するには三価クロムを吸着した吸着剤と
ｐＨ１以下の鉱酸とを接触させて、三価クロムを吸着剤
から溶離させる方法や、或いは三価クロムを吸着した吸
着剤を焼却して酸化クロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）として回収でき
る。この酸化クロムは例えば耐火煉瓦の原料の一部に利
用することができる。

【００１６】

【実施例】以下、本発明の実施例を比較例とともに具体
的に説明する。以下の実施例は本発明の範囲を限定する
ものではない。＜第１吸着剤の製造＞蒸留水２４．６ｍｌに６．２５Ｎ
のＮａＯＨ１．８ｍｌを混合した溶液に縮合型タンニン
（ワットルタンニン）粉末１６．８ｇと架橋剤として市
販のホルムアルデヒド水溶液２．４ｍｌを添加して撹拌
し溶解した。その溶液を恒温槽で８０℃に保ち、一昼夜
放置した。タンニンがアルデヒドで架橋されてゲル状組
成物が得られた。得られたゲル状組成物を蒸留水で十分
に洗浄した後、ミキサーで粉砕し３００〜６００μｍの
粒径に細分化して第１吸着剤を得た。このゲル状組成物
の含水率は６０．４％であった。

【００１７】＜第２吸着剤の製造＞縮合型タンニン（ワ
ットルタンニン）粉末の量を１４．０ｇにした以外は第
１吸着剤の製造方法と同様にして含水率６８．２％のゲ
ル状組成物からなる第２吸着剤を得た。＜第３吸着剤の製造＞縮合型タンニン（ワットルタンニ
ン）粉末の量を１１．２ｇにした以外は第１吸着剤の製
造方法と同様にして含水率７２．３％のゲル状組成物か
らなる第３吸着剤を得た。＜第４吸着剤の製造＞縮合型タンニン（ワットルタンニ
ン）粉末の量を８．４ｇにした以外は第１吸着剤の製造
方法と同様にして含水率７８．４％のゲル状組成物から
なる第４吸着剤を得た。＜第５吸着剤の製造＞縮合型タンニン（ワットルタンニ
ン）粉末の量を５．６ｇにした以外は第１吸着剤の製造
方法と同様にして含水率８４．３％のゲル状組成物から
なる第５吸着剤を得た。

【００１８】＜実施例１＞上記第３吸着剤を用いて吸着
試験を行った。先ず重クロム酸ナトリウムを蒸留水に溶
解して六価クロム濃度が１０００ｐｐｍの模擬廃液を調
製した。この模擬廃液を過塩素酸でｐＨ２に調整した。
このｐＨ調整した模擬廃液２００ｍｌを撹拌槽に入れ、
３０℃に保ち、５００ｒｐｍで撹拌した。撹拌しなが
ら、第３吸着剤５ｇを撹拌槽に入れ、所定時間毎に少量
の模擬廃液を採取した。＜比較例１＞比較のために水酸化ナトリウムでｐＨを
８．３に調整した模擬廃液２００ｍｌを撹拌槽に入れ、
実施例１と同様に第３吸着剤５ｇを撹拌槽に入れ、所定
時間毎に少量の模擬廃液を採取した。

【００１９】＜クロム吸着性能の比較＞クロム吸着後、
実施例１のｐＨ２に調整した模擬廃液と比較例１のｐＨ
８．３に調整した模擬廃液からそれぞれ採取した液にお
ける全クロム及び六価クロムの各量を測定した。全クロ
ム量をＩＣＰ発光分析法により、また六価クロム量をジ
フェニルカルバジド法によりそれぞれ測定した。その結
果を図１に示す。図から明らかなように、実施例１のｐ
Ｈ２に調整した模擬廃液も比較例１のｐＨ８．３に調整
した模擬廃液もクロム吸着剤で処理すると、両方の模擬
廃液から検出される全クロム濃度はいずれも時間の経過
とともに減少した。また六価クロム濃度についてもいず
れも時間の経過とともに減少した。このことから、使用
した吸着剤によって模擬廃液から六価クロムを除去でき
ることを確認した。また吸着剤を入れてから４３時間後
の実施例１及び比較例１の双方のｐＨを測定したとこ
ろ、ｐＨは７．９と８．１であり、クロムの吸着により
模擬廃液のｐＨが弱アルカリ性に変化することを確認し
た。なお、実施例１ではＣｒ(VI)濃度が１８０ｐｐｍに
おいて吸着平衡に達しているが、タンニン及び酸の供給
量を増加すれば、Ｃｒ(VI)濃度を放出基準値（０．０５
ｐｐｍ）以下にすることができる。

【００２０】＜吸着したクロムの分析＞実施例１及び比
較例１で使用済みのそれぞれ吸着平衡に到達した２種の
吸着剤を模擬廃液から濾別し、吸着剤粒子間に残った余
剰の水分を除去した。撹拌槽に蒸留水１００ｍｌに入
れ、別の撹拌槽に１Ｍの塩酸溶液１００ｍｌを入れた
後、実施例１で使用済みの水分除去した吸着剤をそれぞ
れ二等分し、各撹拌槽に入れ、５００ｒｐｍで撹拌し
た。また比較例１で使用済みの水分除去した吸着剤は蒸
留水の入った撹拌槽中で５００ｒｐｍで撹拌した。撹拌
してから８時間経過後と３０時間経過後において、蒸留
水又は塩酸溶液中の全クロム量、六価クロム量及び三価
クロム量を上記クロム吸着性能を比較したときと同様の
方法で評価した。三価クロム量は全クロム量から六価ク
ロム量を減じて求めた。これらの結果を表１に示す。

【００２１】

【表１】

【００２２】表１から明らかなように、実施例１で使用
した吸着剤から蒸留水中に溶離したクロム量はいずれも
僅かであり、その大部分は未吸着の六価クロムであっ
た。比較例１では吸着されたクロムの約９０％が蒸留水
によって溶離され、その大部分が六価クロムであった。
一方、塩酸溶液により実施例１で使用した吸着剤から溶
離したクロムは全吸着量の約７０％であって、その全て
が三価クロムであった。この結果から、比較例１では六
価クロムは還元されずに六価クロムの形態で吸着される
のに対して、実施例１では六価クロムは吸着剤上で三価
クロムに還元されていること、及びその吸着されている
クロムのほぼ全量が三価クロムであることを確認した。

【００２３】＜実施例２＞模擬廃液として、六価クロム
濃度が実施例１と同一の１０００ｐｐｍ重クロム酸水溶
液を用い、これを６種類の異なるｐＨ（0.85, 1.83, 2.
9, 4.19, 4.99, 8.28）に調整した。３０個のバイヤル
瓶を用意し、５個の瓶毎に同一にｐＨ調整された模擬廃
液各４０ｍｌを入れた。次いで上述した５種類の第１吸
着剤〜第５吸着剤をそれぞれ０．５ｇ採取し、３０個の
瓶に入れた。全ての瓶を３０℃の恒温槽に入れ、３昼夜
振とうした。瓶から模擬廃液を取出し、吸着剤１ｇに吸
着されたクロムのモル数ｍ₁と模擬廃液１ｍｌに残留す
るクロムのモル数ｍ₂を測定し、次の式（４）により分
配比Ｋ_dを算出した。Ｋ_d ＝ｍ₁／ｍ₂ …… （４）この模擬廃液の初期ｐＨと分配比Ｋ_dの関係を図２に示
す。図２から明らかなように、ｐＨが１．８３において
全ての吸着剤が分配比が１０００以上と高い吸着性能を
示し、ｐＨ＝２付近が最適であった。この吸着性能をク
ロムの吸着容量で表すと、ｐＨ＝３〜５の弱酸性域にお
いて乾燥したタンニン１ｇ当り１００〜１２５ｍｇのク
ロムを吸着し、ｐＨ＝１．８３の強酸性域においては乾
燥したタンニン１ｇ当り１８５〜２００ｍｇの高い値で
クロムを吸着していた。またｐＨ＝１．８３では含水率
が低い程、分配比が高い傾向を示した。

【００２４】＜実施例３＞実施例１と同様に第３吸着剤
を用いて吸着試験を行った。先ず重クロム酸ナトリウム
を蒸留水に溶解して六価クロム濃度が１０００ｐｐｍの
模擬廃液を調製した。この模擬廃液を過塩素酸でｐＨ２
に調整した。このｐＨ調整した模擬廃液２００ｍｌを撹
拌槽に入れ、３０℃に保ち、５００ｒｐｍで撹拌した。
撹拌しながら、第３吸着剤５ｇを撹拌槽に入れ、所定時
間毎に少量の模擬廃液を採取した。採取した液における
六価クロムの量をジフェニルカルバジド法により測定し
た。その結果を図３に示す。六価クロム濃度は時間の経
過とともに減少し、この第３吸着剤によって模擬廃液か
ら六価クロムが回収可能であることを確認した。

【００２５】また吸着剤を入れてから２７時間後に少量
の模擬廃液を採取してｐＨを測定したところ、ｐＨ＝
７．９であった。このことから重クロム酸塩から酸素が
脱離したために模擬廃液中の水素イオンが消費され、廃
液のｐＨが中性から弱アルカリ性に変化することを確認
した。吸着剤を入れてから２７時間経過して吸着平衡を
確認した後、０．１Ｍの硝酸水溶液を加えて模擬廃液の
ｐＨを２に調整した。模擬廃液中の六価クロム濃度が低
下し、再び吸着剤への吸着が開始された。吸着剤を入れ
てから５３時間後の模擬廃液のｐＨは６．９であり、ほ
ぼ中性で吸着平衡になった。このことから、酸を供給し
て模擬廃液を酸性に保つことにより六価クロムの三価ク
ロムへの還元が進行し吸着剤への吸着が継続することを
確認した。

【００２６】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、酸
性溶液中で六価クロムを三価クロムに還元可能な水酸
基、ベンゼン環構造、炭化水素構造及びエーテル構造か
らなる群より選ばれた１種又は２種以上の反応基を有
し、酸化後に前記反応基が少なくとも還元された三価ク
ロムの吸着部位となるクロム吸着剤と、ｐＨを１以上３
未満に調整したクロム含有廃液とを接触させることによ
り、六価クロムを吸着剤により三価クロムに比較的短時
間で還元して吸着し、処理後の廃液中の六価クロムの含
有量を極めて少なくすることができる。この結果、処理
済みの廃液をそのまま河川や海洋に放出できる程度の水
質にすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１及び比較例１のクロム吸着状況を示す
図。

【図２】実施例２の模擬廃液の初期ｐＨと分配比Ｋ_dの
関係を示す図。

【図３】実施例３のクロム吸着状況を示す図。

【図４】吸着剤であるワットルタンニンの推定構造式を
示す図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者中野義夫静岡県浜松市広沢２丁目46番44号 (72)発明者竹下健二東京都町田市南つくし野２丁目14番地３

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (a) 酸性溶液中で六価クロムを三価クロ
ムに還元可能な水酸基、ベンゼン環構造、炭化水素構造
及びエーテル構造からなる群より選ばれた１種又は２種
以上の反応基を有し、酸化後に前記反応基が少なくとも
還元された三価クロムの吸着部位となるクロム吸着剤を
用意する工程と、 (b) 六価クロムを含有する廃液をｐＨ１以上３未満の酸
性溶液に調整する工程と、 (c) 前記ｐＨ調整した廃液と前記クロム吸着剤とを接触
させて前記廃液中の六価クロムを三価クロムに還元して
前記クロム吸着剤に吸着させる工程とを含むクロム含有
廃液の処理方法。
【請求項２】 (d) クロム吸着剤と接触させた後の廃液
の六価クロムの濃度を測定する工程と、 (e) 前記(d)工程で測定した廃液中の六価クロムの濃度
が所定値以上であるときに前記廃液のｐＨを１以上３未
満に再調整した後、前記ｐＨ再調整した廃液と前記(a)
工程で用意したクロム吸着剤又は前記(c)工程で廃液と
接触したクロム吸着剤とを再接触させて前記廃液中の六
価クロムを三価クロムに還元する工程とを更に含み、廃液中の六価クロムの濃度が所定値未満になるまで、前
記(d)工程と前記(e)工程を繰返す請求項１記載のクロム
含有廃液の処理方法。