JPH1173943A - 非水系電解液二次電池 - Google Patents
非水系電解液二次電池Info
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- JPH1173943A JPH1173943A JP9235097A JP23509797A JPH1173943A JP H1173943 A JPH1173943 A JP H1173943A JP 9235097 A JP9235097 A JP 9235097A JP 23509797 A JP23509797 A JP 23509797A JP H1173943 A JPH1173943 A JP H1173943A
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- positive electrode
- secondary battery
- electrolyte secondary
- aqueous electrolyte
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 正極を充電した状態で高温使用もしくは高温
貯蔵した際の結着剤の膨潤、およびそれに基くアンカー
層などの導電性薄層の電気的な剥離を抑制し、その上で
過充電時における強い発熱等を抑制することを可能にす
る。 【解決手段】 正極集電体９と正極活物質層１１とこれ
らの間に設けられたアンカー層１０などの導電性薄層を
有する正極２と、正極とセパレータを介して配置された
負極と、非水系電解液とを具備する非水系電解液二次電
池である。正極の導電性薄層は、カーボン系導電剤と、
通常充電状態に比べて過充電状態時におけるインピーダ
ンスの上昇率が300%以上となると共に、通常充電状態に
比べて85℃を超える高温使用または高温貯蔵後のインピ
ーダンスの上昇率が210%以下となるように選択された結
着剤とから構成されている。導電性薄層を構成する結着
剤には、例えばゴム系結着剤とフッ素樹脂系結着剤との
混合物が用いられる。
貯蔵した際の結着剤の膨潤、およびそれに基くアンカー
層などの導電性薄層の電気的な剥離を抑制し、その上で
過充電時における強い発熱等を抑制することを可能にす
る。 【解決手段】 正極集電体９と正極活物質層１１とこれ
らの間に設けられたアンカー層１０などの導電性薄層を
有する正極２と、正極とセパレータを介して配置された
負極と、非水系電解液とを具備する非水系電解液二次電
池である。正極の導電性薄層は、カーボン系導電剤と、
通常充電状態に比べて過充電状態時におけるインピーダ
ンスの上昇率が300%以上となると共に、通常充電状態に
比べて85℃を超える高温使用または高温貯蔵後のインピ
ーダンスの上昇率が210%以下となるように選択された結
着剤とから構成されている。導電性薄層を構成する結着
剤には、例えばゴム系結着剤とフッ素樹脂系結着剤との
混合物が用いられる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は非水系電解液電池に
係り、特に正極の構造を改良した非水系電解液電池に関
する。
係り、特に正極の構造を改良した非水系電解液電池に関
する。
【０００２】
【従来の技術】非水系電解液二次電池においては、通
常、電極の膜厚を薄くしてエネルギー密度を高くするた
めに、結着剤を有機溶媒等に溶解させた溶液に活物質等
を加えて分散させたスラリーを集電体上に塗布し、これ
を乾燥させた後に圧延することにより電極を作製してい
る。
常、電極の膜厚を薄くしてエネルギー密度を高くするた
めに、結着剤を有機溶媒等に溶解させた溶液に活物質等
を加えて分散させたスラリーを集電体上に塗布し、これ
を乾燥させた後に圧延することにより電極を作製してい
る。
【０００３】二次電池の電極のうち、正極では導電性を
向上させるために、まず集電体上に導電剤としてアセチ
レンブラック、カーボンブラック、黒鉛粉末等を結着剤
に分散させたものを塗布、乾燥させてアンカー層とし、
このアンカー層上に活物質や導電剤を結着剤に分散させ
たスラリーを塗布、乾燥させて正極活物質層を形成して
いる。そして、このような積層体を圧延して正極として
用いている。
向上させるために、まず集電体上に導電剤としてアセチ
レンブラック、カーボンブラック、黒鉛粉末等を結着剤
に分散させたものを塗布、乾燥させてアンカー層とし、
このアンカー層上に活物質や導電剤を結着剤に分散させ
たスラリーを塗布、乾燥させて正極活物質層を形成して
いる。そして、このような積層体を圧延して正極として
用いている。
【０００４】上記したように、正極集電体と正極活物質
層との間にカーボン系導電剤と結着剤とから構成された
アンカー層を設けることにより、正極の導電性を向上さ
せることができる。しかしながら、アンカー層の結着剤
として一般的なスチレンブタジエンゴム、ニトリルブタ
ジエンゴムなどを用いた場合、正極を充電した状態で高
温貯蔵した際にアンカー層の結着剤が膨潤することによ
り、アンカー層が集電体から電気的に浮いた状態となる
ため、集電性がとれなくなり、インピーダンスが大幅に
上昇してしまうという問題がある。
層との間にカーボン系導電剤と結着剤とから構成された
アンカー層を設けることにより、正極の導電性を向上さ
せることができる。しかしながら、アンカー層の結着剤
として一般的なスチレンブタジエンゴム、ニトリルブタ
ジエンゴムなどを用いた場合、正極を充電した状態で高
温貯蔵した際にアンカー層の結着剤が膨潤することによ
り、アンカー層が集電体から電気的に浮いた状態となる
ため、集電性がとれなくなり、インピーダンスが大幅に
上昇してしまうという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上述したように、正極
集電体と正極活物質層との間に設けられたアンカー層
は、正極の導電性の向上に寄与するものの、正極を充電
した状態で高温貯蔵した際にアンカー層の結着剤が膨潤
することによって、アンカー層が集電体から電気的に浮
いた状態（電気的な剥離）となるため、集電性がとれな
くなり、インピーダンスを大幅に上昇させるという問題
を有している。
集電体と正極活物質層との間に設けられたアンカー層
は、正極の導電性の向上に寄与するものの、正極を充電
した状態で高温貯蔵した際にアンカー層の結着剤が膨潤
することによって、アンカー層が集電体から電気的に浮
いた状態（電気的な剥離）となるため、集電性がとれな
くなり、インピーダンスを大幅に上昇させるという問題
を有している。
【０００６】一方、二次電池においては安全性を高める
ことが必須の課題とされており、特に過充電時における
発熱等を抑制することが強く求められている。二次電池
の過充電時における発熱等の抑制については従来から種
々の提案がなされているが、安全性に関する事項である
ため、さらに強化することが望まれている。
ことが必須の課題とされており、特に過充電時における
発熱等を抑制することが強く求められている。二次電池
の過充電時における発熱等の抑制については従来から種
々の提案がなされているが、安全性に関する事項である
ため、さらに強化することが望まれている。
【０００７】本発明はこのような課題に対処するために
なされたもので、正極を充電した状態で高温使用もしく
は高温貯蔵した際の結着剤の膨潤およびそれに基く電気
的な剥離を抑制し、その上で過充電時における強い発熱
等を抑制することを可能にした非水系電解液二次電池を
提供することを目的としている。
なされたもので、正極を充電した状態で高温使用もしく
は高温貯蔵した際の結着剤の膨潤およびそれに基く電気
的な剥離を抑制し、その上で過充電時における強い発熱
等を抑制することを可能にした非水系電解液二次電池を
提供することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記した目
的を達成する上で鋭意検討した結果、高温使用もしくは
高温貯蔵した際のアンカー層の電気的な剥離について
は、高温電解液中で膨潤しにくい耐酸化性に優れる結着
剤の使用が有効であることを見出すと共に、前述した比
較的耐酸化性の低い結着剤は、逆に過充電時には反応し
て結着力が低下し、アンカー層を電気的に剥離させて電
極のインピーダンスを上昇させるため、過充電時の強い
発熱の抑制には効果的であることを見出した。
的を達成する上で鋭意検討した結果、高温使用もしくは
高温貯蔵した際のアンカー層の電気的な剥離について
は、高温電解液中で膨潤しにくい耐酸化性に優れる結着
剤の使用が有効であることを見出すと共に、前述した比
較的耐酸化性の低い結着剤は、逆に過充電時には反応し
て結着力が低下し、アンカー層を電気的に剥離させて電
極のインピーダンスを上昇させるため、過充電時の強い
発熱の抑制には効果的であることを見出した。
【０００９】このように、アンカー層の結着剤は耐酸化
性の程度に応じてそれぞれ特有の効果を示すため、例え
ば耐酸化性の異なる 2種類以上の結着剤を混合して使用
することによって、正極を充電した状態で高温使用もし
くは高温貯蔵した際のインピーダンスの上昇抑制による
高温安定性の向上と、過充電時のインピーダンスの上昇
による過充電安全性の向上を、同時に満足させることが
実現できる。すなわち、正極集電体と正極活物質層との
間に設ける導電性の薄層の結着剤の種類を適切に選択す
ることによって、正極を充電した状態で高温使用もしく
は高温貯蔵した際の結着剤の膨潤、およびそれに基く導
電性薄層の電気的な剥離を抑制した上で、過充電時にお
ける強い発熱等を抑制することが可能となる。
性の程度に応じてそれぞれ特有の効果を示すため、例え
ば耐酸化性の異なる 2種類以上の結着剤を混合して使用
することによって、正極を充電した状態で高温使用もし
くは高温貯蔵した際のインピーダンスの上昇抑制による
高温安定性の向上と、過充電時のインピーダンスの上昇
による過充電安全性の向上を、同時に満足させることが
実現できる。すなわち、正極集電体と正極活物質層との
間に設ける導電性の薄層の結着剤の種類を適切に選択す
ることによって、正極を充電した状態で高温使用もしく
は高温貯蔵した際の結着剤の膨潤、およびそれに基く導
電性薄層の電気的な剥離を抑制した上で、過充電時にお
ける強い発熱等を抑制することが可能となる。
【００１０】本発明はこのような知見に基いてなされた
ものであって、本発明の非水系電解液二次電池は請求項
１に記載したように、正極集電体、正極活物質層および
これら正極集電体と正極活物質層との間に設けられた導
電性薄層を有する正極と、前記正極とセパレータを介し
て配置された負極と、前記正極と負極との間に充填され
た非水系電解液とを具備する非水系電解液二次電池にお
いて、前記正極の導電性薄層は、カーボン系導電剤と、
通常充電状態に比べて過充電状態時におけるインピーダ
ンスの上昇率が300%以上となると共に、通常充電状態に
比べて85℃を超える高温使用または高温貯蔵後のインピ
ーダンスの上昇率が210%以下となるように選択された結
着剤とから構成されていることを特徴としている。
ものであって、本発明の非水系電解液二次電池は請求項
１に記載したように、正極集電体、正極活物質層および
これら正極集電体と正極活物質層との間に設けられた導
電性薄層を有する正極と、前記正極とセパレータを介し
て配置された負極と、前記正極と負極との間に充填され
た非水系電解液とを具備する非水系電解液二次電池にお
いて、前記正極の導電性薄層は、カーボン系導電剤と、
通常充電状態に比べて過充電状態時におけるインピーダ
ンスの上昇率が300%以上となると共に、通常充電状態に
比べて85℃を超える高温使用または高温貯蔵後のインピ
ーダンスの上昇率が210%以下となるように選択された結
着剤とから構成されていることを特徴としている。
【００１１】本発明の非水系電解液二次電池における正
極の導電性薄層は、例えば請求項２に記載したように、
前記正極の対極としてリチウム金属を用いて充電し、前
記リチウム金属からなる対極に対して前記正極の電圧が
5.8V以上となった場合の抵抗が1kΩ／cm2 以上であり、
かつ85℃、24時間の条件で高温貯蔵した場合の抵抗が0.
4〜0.5kΩ／cm2 であることが好ましい。
極の導電性薄層は、例えば請求項２に記載したように、
前記正極の対極としてリチウム金属を用いて充電し、前
記リチウム金属からなる対極に対して前記正極の電圧が
5.8V以上となった場合の抵抗が1kΩ／cm2 以上であり、
かつ85℃、24時間の条件で高温貯蔵した場合の抵抗が0.
4〜0.5kΩ／cm2 であることが好ましい。
【００１２】また、本発明の非水系電解液二次電池にお
いて、前記導電性薄層を構成する結着剤は請求項３に記
載したように、ゴム系結着剤とフッ素樹脂系結着剤との
混合物からなることが好ましい。さらに、これらゴム系
結着剤およびフッ素樹脂系結着剤の具体例としては、請
求項４に記載したように、前記ゴム系結着剤は水素化ニ
トリルブタジエンゴム、水素化スチレンブタジエンゴ
ム、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、スチレンブ
タジエンゴムおよびニトリルブタジエンゴムから選ばれ
る少なくとも 1種が、前記フッ素樹脂系結着剤はポリフ
ッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンおよびポ
リトリフルオロエチレンから選ばれる少なくとも 1種が
挙げられる。
いて、前記導電性薄層を構成する結着剤は請求項３に記
載したように、ゴム系結着剤とフッ素樹脂系結着剤との
混合物からなることが好ましい。さらに、これらゴム系
結着剤およびフッ素樹脂系結着剤の具体例としては、請
求項４に記載したように、前記ゴム系結着剤は水素化ニ
トリルブタジエンゴム、水素化スチレンブタジエンゴ
ム、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、スチレンブ
タジエンゴムおよびニトリルブタジエンゴムから選ばれ
る少なくとも 1種が、前記フッ素樹脂系結着剤はポリフ
ッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンおよびポ
リトリフルオロエチレンから選ばれる少なくとも 1種が
挙げられる。
【００１３】例えば、高温電解液中で膨潤しにくい耐酸
化性に優れるフッ素樹脂系結着剤と、比較的耐酸化性が
低いものの過充電時には電気的な剥離を生じさせて電極
のインピーダンスを上昇させるゴム系結着剤との混合物
を、正極集電体と正極活物質層との間に設ける導電性薄
層の結着剤として用いることによって、通常充電状態に
比べて85℃を超える高温使用または高温貯蔵後のインピ
ーダンスの上昇率を210%以下とした上で、通常充電状態
に比べて過充電状態時におけるインピーダンスの上昇率
を300%以上とすることができる。これらによって、正極
を充電した状態で高温使用もしくは高温貯蔵した際の結
着剤の膨潤、およびそれに基く導電性薄層の電気的な剥
離による二次電池の劣化を抑制した上で、過充電時にお
ける過充電の進行を抑制することが可能となる。
化性に優れるフッ素樹脂系結着剤と、比較的耐酸化性が
低いものの過充電時には電気的な剥離を生じさせて電極
のインピーダンスを上昇させるゴム系結着剤との混合物
を、正極集電体と正極活物質層との間に設ける導電性薄
層の結着剤として用いることによって、通常充電状態に
比べて85℃を超える高温使用または高温貯蔵後のインピ
ーダンスの上昇率を210%以下とした上で、通常充電状態
に比べて過充電状態時におけるインピーダンスの上昇率
を300%以上とすることができる。これらによって、正極
を充電した状態で高温使用もしくは高温貯蔵した際の結
着剤の膨潤、およびそれに基く導電性薄層の電気的な剥
離による二次電池の劣化を抑制した上で、過充電時にお
ける過充電の進行を抑制することが可能となる。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施するための形
態について説明する。
態について説明する。
【００１５】図１は本発明の非水系電解液二次電池をＬ
ｉ二次電池に適用した一実施形態の構造を一部断面で示
す図である。同図において、１は正極２と負極３との間
にセパレータ４を介在させて巻回した発電要素であり、
この発電要素１は有底円筒状の負極端子を兼ねる容器５
内に収容されている。正極２はリード６を介して正極端
子７と電気的に接続されており、また負極３は負極端子
を兼ねる容器５と電気的に接続されている。容器５の上
部開口部は、安全弁を兼ねる封口板８で封止されてい
る。
ｉ二次電池に適用した一実施形態の構造を一部断面で示
す図である。同図において、１は正極２と負極３との間
にセパレータ４を介在させて巻回した発電要素であり、
この発電要素１は有底円筒状の負極端子を兼ねる容器５
内に収容されている。正極２はリード６を介して正極端
子７と電気的に接続されており、また負極３は負極端子
を兼ねる容器５と電気的に接続されている。容器５の上
部開口部は、安全弁を兼ねる封口板８で封止されてい
る。
【００１６】正極２は図２に示すように、アルミニウム
箔などからなる正極集電体９を有し、この正極集電体９
上にまず導電性の薄層としてカーボン系導電剤と結着剤
とにより構成されたアンカー層１０が形成されており、
このアンカー層１０上に正極活物質と結着剤、さらには
カーボン系の導電剤などを含む正極活物質層１１が形成
されている。
箔などからなる正極集電体９を有し、この正極集電体９
上にまず導電性の薄層としてカーボン系導電剤と結着剤
とにより構成されたアンカー層１０が形成されており、
このアンカー層１０上に正極活物質と結着剤、さらには
カーボン系の導電剤などを含む正極活物質層１１が形成
されている。
【００１７】ここで、アンカー層１０の結着剤は、通常
充電状態に比べて過充電状態時におけるインピーダンス
の上昇率が300%以上となると共に、通常充電状態に比べ
て85℃を超える高温使用または高温貯蔵後のインピーダ
ンスの上昇率が210%以下となるように選択されている。
すなわち、過充電時には例えば結着剤の一部が反応して
結着力が低下し、アンカー層１０の電気的な剥離を生じ
させて電極のインピーダンスを通常充電状態に比べて30
0%以上上昇させると共に、85℃を超える高温使用または
高温貯蔵時には通常充電状態に比べてインピーダンスの
上昇率を210%以下とする結着剤が用いられている。
充電状態に比べて過充電状態時におけるインピーダンス
の上昇率が300%以上となると共に、通常充電状態に比べ
て85℃を超える高温使用または高温貯蔵後のインピーダ
ンスの上昇率が210%以下となるように選択されている。
すなわち、過充電時には例えば結着剤の一部が反応して
結着力が低下し、アンカー層１０の電気的な剥離を生じ
させて電極のインピーダンスを通常充電状態に比べて30
0%以上上昇させると共に、85℃を超える高温使用または
高温貯蔵時には通常充電状態に比べてインピーダンスの
上昇率を210%以下とする結着剤が用いられている。
【００１８】このように、通常充電状態に比べて過充電
状態時におけるインピーダンスの上昇率を300%以上とす
ることによって、それ以上の過充電の進行を抑制するこ
とができる。すなわち、過充電による強い発熱などを抑
制することができ、Ｌｉ二次電池の過充電安全性を高め
ることができる。一方、85℃を超える高温使用または高
温貯蔵後のインピーダンスの上昇率を通常充電状態に比
べて210%以下とするということは、正極２を充電した状
態で高温使用もしくは高温貯蔵した際のアンカー層１０
の結着剤の膨潤、およびそれに基くアンカー層１０の電
気的な浮き（電気的な剥離）が抑制されていることを意
味する。従って、高温使用もしくは高温貯蔵による二次
電池の劣化を抑制することができる。このように、過充
電安全性と高温安定性を同時に向上させることが可能と
なる。
状態時におけるインピーダンスの上昇率を300%以上とす
ることによって、それ以上の過充電の進行を抑制するこ
とができる。すなわち、過充電による強い発熱などを抑
制することができ、Ｌｉ二次電池の過充電安全性を高め
ることができる。一方、85℃を超える高温使用または高
温貯蔵後のインピーダンスの上昇率を通常充電状態に比
べて210%以下とするということは、正極２を充電した状
態で高温使用もしくは高温貯蔵した際のアンカー層１０
の結着剤の膨潤、およびそれに基くアンカー層１０の電
気的な浮き（電気的な剥離）が抑制されていることを意
味する。従って、高温使用もしくは高温貯蔵による二次
電池の劣化を抑制することができる。このように、過充
電安全性と高温安定性を同時に向上させることが可能と
なる。
【００１９】アンカー層１０の結着剤は、単極評価した
場合に以下の条件を満足することが好ましい。すなわ
ち、導電性薄層としてのアンカー層は、正極の対極とし
てリチウム金属を用いて充電し、このリチウム金属から
なる対極に対して正極の電圧が5.8V以上となった場合の
抵抗が1kΩ／cm2 以上となり、かつ85℃、24時間の条件
で高温貯蔵した場合の抵抗が 0.4〜0.5kΩ／cm2 の範囲
となるようにすることが好ましい。このような条件を満
足させることによって、過充電の進行と、正極２を充電
した状態で高温使用もしくは高温貯蔵した際のアンカー
層１０の膨潤、およびそれに基くアンカー層１０の電気
的な剥離を、より再現性よく同時に抑制することが可能
となる。
場合に以下の条件を満足することが好ましい。すなわ
ち、導電性薄層としてのアンカー層は、正極の対極とし
てリチウム金属を用いて充電し、このリチウム金属から
なる対極に対して正極の電圧が5.8V以上となった場合の
抵抗が1kΩ／cm2 以上となり、かつ85℃、24時間の条件
で高温貯蔵した場合の抵抗が 0.4〜0.5kΩ／cm2 の範囲
となるようにすることが好ましい。このような条件を満
足させることによって、過充電の進行と、正極２を充電
した状態で高温使用もしくは高温貯蔵した際のアンカー
層１０の膨潤、およびそれに基くアンカー層１０の電気
的な剥離を、より再現性よく同時に抑制することが可能
となる。
【００２０】上述したような条件を満足するアンカー層
１０の結着剤としては、例えばゴム系結着剤とフッ素樹
脂系結着剤との混合物が例示される。ゴム系結着剤は比
較的耐酸化性が低く、高温使用もしくは高温貯蔵に対し
ては不利であるものの、過充電状態時にはこの比較的酸
化に弱いゴム系結着剤が過充電時に反応して結着力が低
下し、アンカー層１０を電気的に剥離させて過充電時に
電極のインピーダンスを上昇させ、電圧を早く上昇させ
ることで強い発熱などを抑制する。すなわち、Ｌｉ二次
電池の安全性の向上に寄与する。一方、フッ素樹脂系結
着剤は耐酸化性に優れ、過充電の進行抑制に対しては効
果を示さないものの、高温電解液中で膨潤しにくいため
に、アンカー層１０の膨潤およびそれに基くアンカー層
１０の電気的な剥離を抑制する。すなわちＬｉ二次電池
の高温劣化の抑制に寄与する。
１０の結着剤としては、例えばゴム系結着剤とフッ素樹
脂系結着剤との混合物が例示される。ゴム系結着剤は比
較的耐酸化性が低く、高温使用もしくは高温貯蔵に対し
ては不利であるものの、過充電状態時にはこの比較的酸
化に弱いゴム系結着剤が過充電時に反応して結着力が低
下し、アンカー層１０を電気的に剥離させて過充電時に
電極のインピーダンスを上昇させ、電圧を早く上昇させ
ることで強い発熱などを抑制する。すなわち、Ｌｉ二次
電池の安全性の向上に寄与する。一方、フッ素樹脂系結
着剤は耐酸化性に優れ、過充電の進行抑制に対しては効
果を示さないものの、高温電解液中で膨潤しにくいため
に、アンカー層１０の膨潤およびそれに基くアンカー層
１０の電気的な剥離を抑制する。すなわちＬｉ二次電池
の高温劣化の抑制に寄与する。
【００２１】このようなゴム系結着剤とフッ素樹脂系結
着剤との混合物をアンカー層１０の結着剤として用いる
ことによって、通常充電状態に比べて過充電状態時にお
けるインピーダンスの上昇率を300%以上とする条件と、
通常充電状態に比べて85℃を超える高温使用または高温
貯蔵後のインピーダンスの上昇率を210%以下とする条件
を同時に満足させることができる。従って、Ｌｉ二次電
池の過充電の進行抑制による安全性の向上と、高温使用
もしくは高温貯蔵による特性の劣化抑制を、同時に実現
することが可能となる。
着剤との混合物をアンカー層１０の結着剤として用いる
ことによって、通常充電状態に比べて過充電状態時にお
けるインピーダンスの上昇率を300%以上とする条件と、
通常充電状態に比べて85℃を超える高温使用または高温
貯蔵後のインピーダンスの上昇率を210%以下とする条件
を同時に満足させることができる。従って、Ｌｉ二次電
池の過充電の進行抑制による安全性の向上と、高温使用
もしくは高温貯蔵による特性の劣化抑制を、同時に実現
することが可能となる。
【００２２】上述した比較的酸化に弱いゴム系結着剤と
しては、水素化ニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、
水素化スチレンブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）、ポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレン（ＰＥ）、スチ
レンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルブタジエンゴ
ム（ＮＢＲ）等を用いることができる。一方、高温で膨
潤しにくいフッ素樹脂系結着剤としては、ポリフッ化ビ
ニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）、ポリトリフルオロエチレン（ＰＴｒＦ
Ｅ）等を用いることができる。これら結着剤はそれぞれ
1種もしくは 2種以上の混合系として使用される。
しては、水素化ニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、
水素化スチレンブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）、ポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレン（ＰＥ）、スチ
レンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルブタジエンゴ
ム（ＮＢＲ）等を用いることができる。一方、高温で膨
潤しにくいフッ素樹脂系結着剤としては、ポリフッ化ビ
ニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）、ポリトリフルオロエチレン（ＰＴｒＦ
Ｅ）等を用いることができる。これら結着剤はそれぞれ
1種もしくは 2種以上の混合系として使用される。
【００２３】ゴム系結着剤とフッ素樹脂系結着剤との混
合比率は、アンカー層１０の結着剤の全量に対してゴム
系結着剤の比率が20〜50重量% の範囲となるように設定
することが好ましい。なお、ゴム系結着剤を除く結着剤
は基本的にはフッ素樹脂系結着剤となるが、本発明の効
果を損わない範囲で他の結着剤を微量添加することも可
能である。ゴム系結着剤の比率が20重量% 未満である
と、Ｌｉ二次電池の過充電の進行を十分に抑制できない
おそれがあり、一方50重量% を超えると相対的にフッ素
樹脂系結着剤の量が減少することによって、高温使用も
しくは高温貯蔵時におけるアンカー層１０の膨潤を十分
に抑制できないおそれがある。
合比率は、アンカー層１０の結着剤の全量に対してゴム
系結着剤の比率が20〜50重量% の範囲となるように設定
することが好ましい。なお、ゴム系結着剤を除く結着剤
は基本的にはフッ素樹脂系結着剤となるが、本発明の効
果を損わない範囲で他の結着剤を微量添加することも可
能である。ゴム系結着剤の比率が20重量% 未満である
と、Ｌｉ二次電池の過充電の進行を十分に抑制できない
おそれがあり、一方50重量% を超えると相対的にフッ素
樹脂系結着剤の量が減少することによって、高温使用も
しくは高温貯蔵時におけるアンカー層１０の膨潤を十分
に抑制できないおそれがある。
【００２４】正極２のアンカー層１０は、上記したよう
な結着剤、例えばゴム系結着剤とフッ素樹脂系結着剤と
の混合物からなる結着剤を有機溶媒等に溶解させ、これ
にアセチレンブラック、カーボンブラック、黒鉛粉末等
のカーボン系導電剤を分散させてスラリーとし、このス
ラリーを集電体９上に塗布、乾燥させることにより形成
することができる。アンカー層１０を作製する際の有機
溶媒としては、ゴム系結着剤とフッ素樹脂系結着剤との
混合物を結着剤として用いる場合、これらが共に溶解性
を示す有機溶媒を用いるものとする。
な結着剤、例えばゴム系結着剤とフッ素樹脂系結着剤と
の混合物からなる結着剤を有機溶媒等に溶解させ、これ
にアセチレンブラック、カーボンブラック、黒鉛粉末等
のカーボン系導電剤を分散させてスラリーとし、このス
ラリーを集電体９上に塗布、乾燥させることにより形成
することができる。アンカー層１０を作製する際の有機
溶媒としては、ゴム系結着剤とフッ素樹脂系結着剤との
混合物を結着剤として用いる場合、これらが共に溶解性
を示す有機溶媒を用いるものとする。
【００２５】そして、正極２は上記したアンカー層１０
上に、例えば正極活物質と導電剤を結着剤に分散させた
スラリーを塗布し、これを乾燥させて正極活物質層１１
を形成した後、これらを圧延することにより得られる。
この正極２の作製工程における圧延は、圧延ロールに40
〜90℃の熱を加えて実施することが好ましい。正極２の
作製に用いた結着剤が熱を加えることにより軟化し、室
温圧延時より充填密度の向上が図りやすい。特に、より
少ない圧延回数で所望の充填密度に到達することができ
る。また、圧延後における電極膜厚の戻りがない。さら
に、結着剤が軟化して接着有効面積が大きくなり、活物
質間や集電体９と正極活物質層１１とのアンカー層１０
を介した密着性が向上し、容量特性や大電流特性が向上
する。
上に、例えば正極活物質と導電剤を結着剤に分散させた
スラリーを塗布し、これを乾燥させて正極活物質層１１
を形成した後、これらを圧延することにより得られる。
この正極２の作製工程における圧延は、圧延ロールに40
〜90℃の熱を加えて実施することが好ましい。正極２の
作製に用いた結着剤が熱を加えることにより軟化し、室
温圧延時より充填密度の向上が図りやすい。特に、より
少ない圧延回数で所望の充填密度に到達することができ
る。また、圧延後における電極膜厚の戻りがない。さら
に、結着剤が軟化して接着有効面積が大きくなり、活物
質間や集電体９と正極活物質層１１とのアンカー層１０
を介した密着性が向上し、容量特性や大電流特性が向上
する。
【００２６】また、上記した正極活物質としては種々の
酸化物、例えばＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＭｎ
Ｏ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 などが用いられ、導電剤としては
アセチレンブラック、カーボンブラック、黒鉛粉末等が
用いられる。正極活物質層１１の結着剤としては、例え
ばポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフル
オロエチレン（ＰＴＦＥ）、エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエンゴム
（ＳＢＲ）、カルボキシルメチルセルロース（ＣＭ
Ｃ）、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、フッ化ビニ
リデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエ
チレン３元系共重合体、フッ化ビニリデン−へキサフル
オロプロピレン共重合体、ポリトリフルオロエチレン
（ＰＴｒＦＥ）等を用いることができる。正極活物質と
上記結着剤との配合比は、活物質 100重量部に対して結
着剤を 2〜10重量部の範囲とすることが好ましい。
酸化物、例えばＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＭｎ
Ｏ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 などが用いられ、導電剤としては
アセチレンブラック、カーボンブラック、黒鉛粉末等が
用いられる。正極活物質層１１の結着剤としては、例え
ばポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフル
オロエチレン（ＰＴＦＥ）、エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエンゴム
（ＳＢＲ）、カルボキシルメチルセルロース（ＣＭ
Ｃ）、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、フッ化ビニ
リデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエ
チレン３元系共重合体、フッ化ビニリデン−へキサフル
オロプロピレン共重合体、ポリトリフルオロエチレン
（ＰＴｒＦＥ）等を用いることができる。正極活物質と
上記結着剤との配合比は、活物質 100重量部に対して結
着剤を 2〜10重量部の範囲とすることが好ましい。
【００２７】上記実施形態のＬｉ二次電池における正極
２以外の負極３、セパレータ４、非水系電解液等の電池
構成材料については、従来から非水系電解液二次電池用
として実用され、もしくは提案された材料を種々使用す
ることができる。例えば、セパレータ４としては、例え
ば合成樹脂製不織布、ポリエチレン製多孔質フィルム、
ポリプロピレン製多孔質フィルム等を用いることができ
る。負極３には、リチウム金属やリチウムを吸蔵放出可
能な炭素材料を用いることができる。
２以外の負極３、セパレータ４、非水系電解液等の電池
構成材料については、従来から非水系電解液二次電池用
として実用され、もしくは提案された材料を種々使用す
ることができる。例えば、セパレータ４としては、例え
ば合成樹脂製不織布、ポリエチレン製多孔質フィルム、
ポリプロピレン製多孔質フィルム等を用いることができ
る。負極３には、リチウム金属やリチウムを吸蔵放出可
能な炭素材料を用いることができる。
【００２８】さらに、電池用電解液の非水系溶媒として
は、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネートな
どと、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、γ−ブチロラクトン、1,2-
ジメトキシエタン、1,2-ジエトキシエタン、エトキシメ
トキシエタンなどとの混合溶媒が挙げられる。また、電
解質としては、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌ
Ｏ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 などのリチウム
塩が例示される。
は、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネートな
どと、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、γ−ブチロラクトン、1,2-
ジメトキシエタン、1,2-ジエトキシエタン、エトキシメ
トキシエタンなどとの混合溶媒が挙げられる。また、電
解質としては、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌ
Ｏ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 などのリチウム
塩が例示される。
【００２９】
【実施例】次に、本発明の具体的な実施例およびその評
価結果について述べる。なお、各実施例および比較例で
作製した非水系電解液二次電池は、いずれも図１に概略
構造を示したＬｉ二次電池である。
価結果について述べる。なお、各実施例および比較例で
作製した非水系電解液二次電池は、いずれも図１に概略
構造を示したＬｉ二次電池である。
【００３０】実施例１ まず、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）75重量% と水
素化ニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）25重量% と
を、N-メチル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。こ
のＮＭＰに溶解したＰＶＤＦとＨＮＢＲとの混合物から
なる結着剤を、アセチレンブラック 100重量部に対し結
着剤量が50重量部となるように混合して、分散液を作製
した。この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔
の両面に塗布し乾燥させて、導電性薄層としてアンカー
層を形成した。乾燥後に厚さ 4μmの塗膜としてアンカ
ー層が得られた。
素化ニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）25重量% と
を、N-メチル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。こ
のＮＭＰに溶解したＰＶＤＦとＨＮＢＲとの混合物から
なる結着剤を、アセチレンブラック 100重量部に対し結
着剤量が50重量部となるように混合して、分散液を作製
した。この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔
の両面に塗布し乾燥させて、導電性薄層としてアンカー
層を形成した。乾燥後に厚さ 4μmの塗膜としてアンカ
ー層が得られた。
【００３１】次に、正極活物質としてコバルト酸リチウ
ム（ＬｉＣｏＯ2 ）粉末 100重量%と、アセチレンブラ
ック 2.5重量% およびグラフアイト 2.5重量% とをヘイ
シェルミキサで混合し、これを結着剤であるポリフッ化
ビニリデン（ＰＶＤＦ） 3重量% をN-メチル -2-ピロリ
ドンに溶解した溶液に混合分散させて正極材ペーストを
作製した。この正極材ペーストをアンカー層上に塗布し
乾燥させた。この後、圧延して正極合剤の片面の厚さが
83μm で、充填密度が 3.3g/cm3 の正極板を作製した。
ム（ＬｉＣｏＯ2 ）粉末 100重量%と、アセチレンブラ
ック 2.5重量% およびグラフアイト 2.5重量% とをヘイ
シェルミキサで混合し、これを結着剤であるポリフッ化
ビニリデン（ＰＶＤＦ） 3重量% をN-メチル -2-ピロリ
ドンに溶解した溶液に混合分散させて正極材ペーストを
作製した。この正極材ペーストをアンカー層上に塗布し
乾燥させた。この後、圧延して正極合剤の片面の厚さが
83μm で、充填密度が 3.3g/cm3 の正極板を作製した。
【００３２】また、負極炭素質材料として平均繊維径 7
μm 、平均繊維長18μm のメソフェーズピッチ系炭素繊
維の粉末を、結着剤として炭素粉末 100重量% に対して
4重量% のポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とN-メチ
ル -2-ピロリドンとの混合溶液に分散させて負極スラリ
ーを作製した。この負極スラリーを厚さ12μm の集電体
銅箔に塗布し乾燥させた。これを圧延して、負極合剤の
片面の厚さが85μm で、充填密度が 1.4g/cm3 の負極板
を作製した。
μm 、平均繊維長18μm のメソフェーズピッチ系炭素繊
維の粉末を、結着剤として炭素粉末 100重量% に対して
4重量% のポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とN-メチ
ル -2-ピロリドンとの混合溶液に分散させて負極スラリ
ーを作製した。この負極スラリーを厚さ12μm の集電体
銅箔に塗布し乾燥させた。これを圧延して、負極合剤の
片面の厚さが85μm で、充填密度が 1.4g/cm3 の負極板
を作製した。
【００３３】上述した正極板、ポリエチレン製多孔質フ
ィルムからなるセパレータおよび上記負極板をそれそれ
上記の順序で積層し、負極板が外側に位置するように渦
巻き状に捲回して電極コイルを作製した。そして、 1モ
ルの六フッ化リン酸リチウムをエチレンカーボネートと
メチルエチルカーボネートの混合溶媒（混合体積比＝1:
2)に溶解して、非水系電解液を調整した。これら電極コ
イルおよび非水系電解液をステンレス製の円筒状容器内
にそれぞれ収納して、図１に示した円筒型Ｌｉ二次電池
18650サイズ（φ18mm、高さ650mm)を作製し、後述する
特性評価に供した。
ィルムからなるセパレータおよび上記負極板をそれそれ
上記の順序で積層し、負極板が外側に位置するように渦
巻き状に捲回して電極コイルを作製した。そして、 1モ
ルの六フッ化リン酸リチウムをエチレンカーボネートと
メチルエチルカーボネートの混合溶媒（混合体積比＝1:
2)に溶解して、非水系電解液を調整した。これら電極コ
イルおよび非水系電解液をステンレス製の円筒状容器内
にそれぞれ収納して、図１に示した円筒型Ｌｉ二次電池
18650サイズ（φ18mm、高さ650mm)を作製し、後述する
特性評価に供した。
【００３４】実施例２ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）50重量% と水素化ニ
トリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）50重量% とを、N-メ
チル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰ
に溶解したＰＶＤＦとＨＮＢＲとの混合物からなる結着
剤を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量
が50重量部となるように混合して、分散液を作製した。
そして、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ
箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー
層を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ
二次電池を作製した。これを後述する特性評価に供し
た。 実施例３ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）65重量% と水素化ニ
トリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）35重量% とを、N-メ
チル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰ
に溶解したＰＶＤＦとＨＮＢＲとの混合物からなる結着
剤を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量
が50重量部となるように混合して、分散液を作製した。
そして、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ
箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー
層を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ
二次電池を作製した。これを後述する特性評価に供し
た。 実施例４ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）40重量% と水素化ニ
トリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）60重量% とを、N-メ
チル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰ
に溶解したＰＶＤＦとＨＮＢＲとの混合物からなる結着
剤を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量
が50重量部となるように混合して、分散液を作製した。
そして、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ
箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー
層を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ
二次電池を作製した。これを後述する特性評価に供し
た。 実施例５ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）85重量% と水素化ニ
トリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）15重量% とを、N-メ
チル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰ
に溶解したＰＶＤＦとＨＮＢＲとの混合物からなる結着
剤を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量
が50重量部となるように混合して、分散液を作製した。
そして、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ
箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー
層を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ
二次電池を作製した。これを後述する特性評価に供し
た。 実施例６ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）75重量% と水素化ス
チレンブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）25重量% とを、N-メ
チル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰ
に溶解したＰＶＤＦとＨＳＢＲとの混合物からなる結着
剤を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量
が50重量部となるように混合して、分散液を作製した。
そして、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ
箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー
層を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ
二次電池を作製した。これを後述する特性評価に供し
た。 実施例７ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）75重量% とスチレン
ブタジエンゴム（ＳＢＲ）25重量% とを、N-メチル -2-
ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰに溶解し
たＰＶＤＦとＳＢＲとの混合物からなる結着剤を、アセ
チレンブラック100重量部に対して結着剤量が50重量部
となるように混合して、分散液を作製した。そして、こ
の分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔の両面に
塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー層を形成す
る以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二次電池を
作製した。これを後述する特性評価に供した。
トリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）50重量% とを、N-メ
チル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰ
に溶解したＰＶＤＦとＨＮＢＲとの混合物からなる結着
剤を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量
が50重量部となるように混合して、分散液を作製した。
そして、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ
箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー
層を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ
二次電池を作製した。これを後述する特性評価に供し
た。 実施例３ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）65重量% と水素化ニ
トリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）35重量% とを、N-メ
チル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰ
に溶解したＰＶＤＦとＨＮＢＲとの混合物からなる結着
剤を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量
が50重量部となるように混合して、分散液を作製した。
そして、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ
箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー
層を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ
二次電池を作製した。これを後述する特性評価に供し
た。 実施例４ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）40重量% と水素化ニ
トリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）60重量% とを、N-メ
チル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰ
に溶解したＰＶＤＦとＨＮＢＲとの混合物からなる結着
剤を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量
が50重量部となるように混合して、分散液を作製した。
そして、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ
箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー
層を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ
二次電池を作製した。これを後述する特性評価に供し
た。 実施例５ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）85重量% と水素化ニ
トリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）15重量% とを、N-メ
チル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰ
に溶解したＰＶＤＦとＨＮＢＲとの混合物からなる結着
剤を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量
が50重量部となるように混合して、分散液を作製した。
そして、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ
箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー
層を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ
二次電池を作製した。これを後述する特性評価に供し
た。 実施例６ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）75重量% と水素化ス
チレンブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）25重量% とを、N-メ
チル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰ
に溶解したＰＶＤＦとＨＳＢＲとの混合物からなる結着
剤を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量
が50重量部となるように混合して、分散液を作製した。
そして、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ
箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー
層を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ
二次電池を作製した。これを後述する特性評価に供し
た。 実施例７ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）75重量% とスチレン
ブタジエンゴム（ＳＢＲ）25重量% とを、N-メチル -2-
ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰに溶解し
たＰＶＤＦとＳＢＲとの混合物からなる結着剤を、アセ
チレンブラック100重量部に対して結着剤量が50重量部
となるように混合して、分散液を作製した。そして、こ
の分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔の両面に
塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー層を形成す
る以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二次電池を
作製した。これを後述する特性評価に供した。
【００３５】実施例８ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）75重量% とニトリル
ブタジエンゴム（ＮＢＲ）25重量% とを、N-メチル -2-
ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰに溶解し
たＰＶＤＦとＮＢＲとの混合物からなる結着剤を、アセ
チレンブラック100重量部に対して結着剤量が50重量部
となるように混合して、分散液を作製した。そして、こ
の分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔の両面に
塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー層を形成す
る以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二次電池を
作製した。これを後述する特性評価に供した。
ブタジエンゴム（ＮＢＲ）25重量% とを、N-メチル -2-
ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰに溶解し
たＰＶＤＦとＮＢＲとの混合物からなる結着剤を、アセ
チレンブラック100重量部に対して結着剤量が50重量部
となるように混合して、分散液を作製した。そして、こ
の分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔の両面に
塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー層を形成す
る以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二次電池を
作製した。これを後述する特性評価に供した。
【００３６】実施例９ ポリトリフロオロエチレン（ＰＴｒＦＥ）80重量% と水
素化ニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）20重量% と
を、N-メチル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。こ
のＮＭＰに溶解したＰＴｒＦＥとＨＮＢＲとの混合物か
らなる結着剤を、アセチレンブラック 100重量部に対し
て結着剤量が50重量部となるように混合して、分散液を
作製した。そして、この分散液を集電体である厚さ15μ
m のアルミ箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層とし
てアンカー層を形成する以外は、実施例１と同様にして
円筒型Ｌｉ二次電池を作製した。これを後述する特性評
価に供した。
素化ニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）20重量% と
を、N-メチル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。こ
のＮＭＰに溶解したＰＴｒＦＥとＨＮＢＲとの混合物か
らなる結着剤を、アセチレンブラック 100重量部に対し
て結着剤量が50重量部となるように混合して、分散液を
作製した。そして、この分散液を集電体である厚さ15μ
m のアルミ箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層とし
てアンカー層を形成する以外は、実施例１と同様にして
円筒型Ｌｉ二次電池を作製した。これを後述する特性評
価に供した。
【００３７】実施例１０ ポリトリフロオロエチレン（ＰＴｒＦＥ）80重量% と水
素化スチレンブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）20重量% と
を、N-メチル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。こ
のＮＭＰに溶解したＰＴｒＦＥとＨＳＢＲとの混合物か
らなる結着剤を、アセチレンブラック 100重量部に対し
て結着剤量が50重量部となるように混合して、分散液を
作製した。そして、この分散液を集電体である厚さ15μ
m のアルミ箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層とし
てアンカー層を形成する以外は、実施例１と同様にして
円筒型Ｌｉ二次電池を作製した。これを後述する特性評
価に供した。
素化スチレンブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）20重量% と
を、N-メチル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。こ
のＮＭＰに溶解したＰＴｒＦＥとＨＳＢＲとの混合物か
らなる結着剤を、アセチレンブラック 100重量部に対し
て結着剤量が50重量部となるように混合して、分散液を
作製した。そして、この分散液を集電体である厚さ15μ
m のアルミ箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層とし
てアンカー層を形成する以外は、実施例１と同様にして
円筒型Ｌｉ二次電池を作製した。これを後述する特性評
価に供した。
【００３８】実施例１１ ポリトリフロオロエチレン（ＰＴｒＦＥ）80重量% とニ
トリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）20重量% とを、N-メチ
ル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰに
溶解したＰＴｒＦＥとＮＢＲとの混合物からなる結着剤
を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量が
50重量部となるように混合して、分散液を作製した。そ
して、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔
の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー層
を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二
次電池を作製した。これを後述する特性評価に供した。
トリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）20重量% とを、N-メチ
ル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰに
溶解したＰＴｒＦＥとＮＢＲとの混合物からなる結着剤
を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量が
50重量部となるように混合して、分散液を作製した。そ
して、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔
の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー層
を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二
次電池を作製した。これを後述する特性評価に供した。
【００３９】実施例１２ ポリトリフロオロエチレン（ＰＴｒＦＥ）80重量% とス
チレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）20重量% とを、N-メチ
ル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰに
溶解したＰＴｒＦＥとＳＢＲとの混合物からなる結着剤
を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量が
50重量部となるように混合して、分散液を作製した。そ
して、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔
の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー層
を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二
次電池を作製した。これを後述する特性評価に供した。
チレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）20重量% とを、N-メチ
ル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰに
溶解したＰＴｒＦＥとＳＢＲとの混合物からなる結着剤
を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量が
50重量部となるように混合して、分散液を作製した。そ
して、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔
の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー層
を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二
次電池を作製した。これを後述する特性評価に供した。
【００４０】実施例１３ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）95重量% と水素化ニ
トリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ） 5重量% とを、N-メ
チル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰ
に溶解したＰＶＤＦとＨＮＢＲとの混合物からなる結着
剤を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量
が50重量部となるように混合して、分散液を作製した。
そして、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ
箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー
層を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ
二次電池を作製した。これを後述する特性評価に供し
た。 実施例１４ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）90重量% と水素化ス
チレンブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）10重量% とを、N-メ
チル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰ
に溶解したＰＶＤＦとＨＮＢＲとの混合物からなる結着
剤を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量
が50重量部となるように混合して、分散液を作製した。
そして、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ
箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー
層を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ
二次電池を作製した。これを後述する特性評価に供し
た。 比較例１ N-メチル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した結着剤で
ある水素化ニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）を、ア
セチレンブラック 100重量部に対して結着剤量が50重量
部となるように混合して、分散液を作製した。そして、
この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔の両面
に塗布し乾燥させて、導電性薄層としてアンカー層を形
成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二次電
池を作製した。これを後述する特性評価に供した。
トリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ） 5重量% とを、N-メ
チル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰ
に溶解したＰＶＤＦとＨＮＢＲとの混合物からなる結着
剤を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量
が50重量部となるように混合して、分散液を作製した。
そして、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ
箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー
層を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ
二次電池を作製した。これを後述する特性評価に供し
た。 実施例１４ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）90重量% と水素化ス
チレンブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）10重量% とを、N-メ
チル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。このＮＭＰ
に溶解したＰＶＤＦとＨＮＢＲとの混合物からなる結着
剤を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着剤量
が50重量部となるように混合して、分散液を作製した。
そして、この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ
箔の両面に塗布し乾燥させて導電性薄層としてアンカー
層を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ
二次電池を作製した。これを後述する特性評価に供し
た。 比較例１ N-メチル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した結着剤で
ある水素化ニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）を、ア
セチレンブラック 100重量部に対して結着剤量が50重量
部となるように混合して、分散液を作製した。そして、
この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔の両面
に塗布し乾燥させて、導電性薄層としてアンカー層を形
成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二次電
池を作製した。これを後述する特性評価に供した。
【００４１】比較例２ N-メチル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した結着剤で
あるポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を、アセチレン
ブラック 100重量部に対して結着剤量が50重量部となる
ように混合して、分散液を作製した。そして、この分散
液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔の両面に塗布し
乾燥させて、導電性薄層としてアンカー層を形成する以
外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二次電池を作製
した。これを後述する特性評価に供した。
あるポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を、アセチレン
ブラック 100重量部に対して結着剤量が50重量部となる
ように混合して、分散液を作製した。そして、この分散
液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔の両面に塗布し
乾燥させて、導電性薄層としてアンカー層を形成する以
外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二次電池を作製
した。これを後述する特性評価に供した。
【００４２】比較例３ N-メチル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した結着剤で
ある水素化スチレンブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）を、ア
セチレンブラック 100重量部に対して結着剤量が50重量
部となるように混合して、分散液を作製した。そして、
この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔の両面
に塗布し乾燥させて、導電性薄層としてアンカー層を形
成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二次電
池を作製した。これを後述する特性評価に供した。
ある水素化スチレンブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）を、ア
セチレンブラック 100重量部に対して結着剤量が50重量
部となるように混合して、分散液を作製した。そして、
この分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔の両面
に塗布し乾燥させて、導電性薄層としてアンカー層を形
成する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二次電
池を作製した。これを後述する特性評価に供した。
【００４３】比較例４ N-メチル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した結着剤で
あるスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を、アセチレン
ブラック 100重量部に対して結着剤量が50重量部となる
ように混合して、分散液を作製した。そして、この分散
液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔の両面に塗布し
乾燥させて、導電性薄層としてアンカー層を形成する以
外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二次電池を作製
した。これを後述する特性評価に供した。
あるスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を、アセチレン
ブラック 100重量部に対して結着剤量が50重量部となる
ように混合して、分散液を作製した。そして、この分散
液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔の両面に塗布し
乾燥させて、導電性薄層としてアンカー層を形成する以
外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二次電池を作製
した。これを後述する特性評価に供した。
【００４４】比較例５ N-メチル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した結着剤で
あるニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）を、アセチレン
ブラック 100重量部に対して結着剤量が50重量部となる
ように混合して、分散液を作製した。そして、この分散
液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔の両面に塗布し
乾燥させて、導電性薄層としてアンカー層を形成する以
外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二次電池を作製
した。これを後述する特性評価に供した。
あるニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）を、アセチレン
ブラック 100重量部に対して結着剤量が50重量部となる
ように混合して、分散液を作製した。そして、この分散
液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔の両面に塗布し
乾燥させて、導電性薄層としてアンカー層を形成する以
外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二次電池を作製
した。これを後述する特性評価に供した。
【００４５】比較例６ N-メチル -2-ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した結着剤で
あるポリトリフルオロエチレン（ＰＴｒＦＥ）を、アセ
チレンブラック 100重量部に対して結着剤量が50重量部
となるように混合して、分散液を作製した。そして、こ
の分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔の両面に
塗布し乾燥させて、導電性薄層としてアンカー層を形成
する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二次電池
を作製した。これを後述する特性評価に供した。
あるポリトリフルオロエチレン（ＰＴｒＦＥ）を、アセ
チレンブラック 100重量部に対して結着剤量が50重量部
となるように混合して、分散液を作製した。そして、こ
の分散液を集電体である厚さ15μm のアルミ箔の両面に
塗布し乾燥させて、導電性薄層としてアンカー層を形成
する以外は、実施例１と同様にして円筒型Ｌｉ二次電池
を作製した。これを後述する特性評価に供した。
【００４６】比較例７ 純水に溶解した結着剤であるポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着
剤量が50重量部となるように混合して、分散液を作製し
た。そして、この分散液を集電体である厚さ15μm のア
ルミ箔の両面に塗布し乾燥させて、導電性薄層としてア
ンカー層を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒
型Ｌｉ二次電池を作製した。これを後述する特性評価に
供した。 比較例８ 導電性薄層としてアンカー層を形成せずに、正極活物質
層を集電体上に直接形成する以外は、実施例１と同様に
して円筒型Ｌｉ二次電池を作製した。これを後述する特
性評価に供した。
ＶＡ）を、アセチレンブラック 100重量部に対して結着
剤量が50重量部となるように混合して、分散液を作製し
た。そして、この分散液を集電体である厚さ15μm のア
ルミ箔の両面に塗布し乾燥させて、導電性薄層としてア
ンカー層を形成する以外は、実施例１と同様にして円筒
型Ｌｉ二次電池を作製した。これを後述する特性評価に
供した。 比較例８ 導電性薄層としてアンカー層を形成せずに、正極活物質
層を集電体上に直接形成する以外は、実施例１と同様に
して円筒型Ｌｉ二次電池を作製した。これを後述する特
性評価に供した。
【００４７】上述した実施例１〜１４および比較例１〜
８による各アンカー層の結着剤の種類と混合比率を表１
に示す。なお、実施例１〜３および実施例６〜１２によ
る各アンカー層は単極評価した際に、正極の対極として
リチウム金属を用いて充電し、このリチウム金属からな
る対極に対して正極の電圧が5.8V以上となった場合の抵
抗が1kΩ／cm2 以上であり、かつ85℃、24時間の条件で
高温貯蔵した場合の抵抗が 0.4〜0.5kΩ／cm2 の範囲で
あった。
８による各アンカー層の結着剤の種類と混合比率を表１
に示す。なお、実施例１〜３および実施例６〜１２によ
る各アンカー層は単極評価した際に、正極の対極として
リチウム金属を用いて充電し、このリチウム金属からな
る対極に対して正極の電圧が5.8V以上となった場合の抵
抗が1kΩ／cm2 以上であり、かつ85℃、24時間の条件で
高温貯蔵した場合の抵抗が 0.4〜0.5kΩ／cm2 の範囲で
あった。
【００４８】
【表１】 次に、上述した実施例１〜１４および比較例１〜８によ
る各Ｌｉ二次電池の過充電安全性および高温貯蔵安定性
を以下に示す各試験に基いて評価した。
る各Ｌｉ二次電池の過充電安全性および高温貯蔵安定性
を以下に示す各試験に基いて評価した。
【００４９】［過充電試験］実施例１〜１４および比較
例１〜８による各Ｌｉ二次電池について、充電電流1.4A
で4.2Vまで 3時間充電し、2.7Vまで1.4Aで放電を繰り返
し、 3サイクル充電状態で1C(1.4A)7.5V過充電試験を行
い、過充電前のインピーダンスと過充電後のインピーダ
ンスを測定した。これらから過充電時のインピーダンス
の過充電前（4.2V充電時）のインピーダンスに対する上
昇率を求めた。これらの結果を表２に示す。
例１〜８による各Ｌｉ二次電池について、充電電流1.4A
で4.2Vまで 3時間充電し、2.7Vまで1.4Aで放電を繰り返
し、 3サイクル充電状態で1C(1.4A)7.5V過充電試験を行
い、過充電前のインピーダンスと過充電後のインピーダ
ンスを測定した。これらから過充電時のインピーダンス
の過充電前（4.2V充電時）のインピーダンスに対する上
昇率を求めた。これらの結果を表２に示す。
【００５０】［高温貯蔵後のインピーダンスの変化］実
施例１〜１４および比較例１〜８による各Ｌｉ二次電池
について、充電電流1.4Aで4.2Vまで 3時間充電し、2.7V
まで1.4Aで放電を繰り返し、 3サイクル充電状態で85
℃、24時間の高温貯蔵試験を行い、高温貯蔵前のインピ
ーダンスと85℃、24時間の高温貯蔵後のインピーダンス
を測定した。これらから高温貯蔵後のインピーダンスの
高温貯蔵前（4.2V充電時）のインピーダンスに対する上
昇率を求めた。これらの結果を表３に示す。
施例１〜１４および比較例１〜８による各Ｌｉ二次電池
について、充電電流1.4Aで4.2Vまで 3時間充電し、2.7V
まで1.4Aで放電を繰り返し、 3サイクル充電状態で85
℃、24時間の高温貯蔵試験を行い、高温貯蔵前のインピ
ーダンスと85℃、24時間の高温貯蔵後のインピーダンス
を測定した。これらから高温貯蔵後のインピーダンスの
高温貯蔵前（4.2V充電時）のインピーダンスに対する上
昇率を求めた。これらの結果を表３に示す。
【００５１】
【表２】
【表３】 表２および表３から、実施例１〜１４で得た各Ｌｉ二次
電池は、アンカー層の結着剤としてフッ素樹脂系結着剤
のみを用いた比較例２、６およびアンカー層を適用して
いない比較例８で得た各Ｌｉ二次電池に比べて過充電時
のインピーダンスの上昇が大きく、かつアンカー層の結
着剤としてゴム系結着剤のみを用いた比較例１、３、
４、５、７で得た各Ｌｉ二次電池に比べて高温貯蔵後の
インピーダンスの上昇が低いことが分かる。
電池は、アンカー層の結着剤としてフッ素樹脂系結着剤
のみを用いた比較例２、６およびアンカー層を適用して
いない比較例８で得た各Ｌｉ二次電池に比べて過充電時
のインピーダンスの上昇が大きく、かつアンカー層の結
着剤としてゴム系結着剤のみを用いた比較例１、３、
４、５、７で得た各Ｌｉ二次電池に比べて高温貯蔵後の
インピーダンスの上昇が低いことが分かる。
【００５２】このように、アンカー層の結着剤としてゴ
ム系結着剤とフッ素樹脂系結着剤との混合物を用いるこ
とによって、過充電時のインピーダンスの上昇による過
充電安全性と高温貯蔵時のインピーダンスの上昇抑制に
よる高温貯蔵安定性が同時に向上することが分かる。特
に、ゴム系結着剤の比率を20〜50重量% の範囲としたゴ
ム系結着剤とフッ素樹脂系結着剤との混合物からなる結
着剤をアンカー層に適用することによって、過充電安全
性と高温貯蔵安定性がバランスよく向上することが分か
る。
ム系結着剤とフッ素樹脂系結着剤との混合物を用いるこ
とによって、過充電時のインピーダンスの上昇による過
充電安全性と高温貯蔵時のインピーダンスの上昇抑制に
よる高温貯蔵安定性が同時に向上することが分かる。特
に、ゴム系結着剤の比率を20〜50重量% の範囲としたゴ
ム系結着剤とフッ素樹脂系結着剤との混合物からなる結
着剤をアンカー層に適用することによって、過充電安全
性と高温貯蔵安定性がバランスよく向上することが分か
る。
【００５３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の非水系電
解液二次電池によれば、高温使用もしくは高温貯蔵後の
インピーダンスの上昇を抑えて劣化を抑制した上で、過
充電時の安全性を向上させることが可能となる。
解液二次電池によれば、高温使用もしくは高温貯蔵後の
インピーダンスの上昇を抑えて劣化を抑制した上で、過
充電時の安全性を向上させることが可能となる。
【図１】 本発明の非水系電解液二次電池をＬｉ二次電
池に適用した一実施形態の構造を一部断面で示す図であ
る。
池に適用した一実施形態の構造を一部断面で示す図であ
る。
【図２】 図１に示す非水系電解液二次電池の正極を拡
大して示す断面図である。
大して示す断面図である。
１……発電要素 ２……正極 ３……負極 ４……セパレータ ５……負極端子を兼ねる容器 ７……正極端子 ９……正極集電体 １０…導電性薄層としてのアンカー層 １１…正極活物質層
Claims (5)
- 【請求項１】 正極集電体、正極活物質層およびこれら
正極集電体と正極活物質層との間に設けられた導電性薄
層を有する正極と、前記正極とセパレータを介して配置
された負極と、前記正極と負極との間に充填された非水
系電解液とを具備する非水系電解液二次電池において、 前記正極の導電性薄層は、カーボン系導電剤と、通常充
電状態に比べて過充電状態時におけるインピーダンスの
上昇率が300%以上となると共に、通常充電状態に比べて
85℃を超える高温使用または高温貯蔵後のインピーダン
スの上昇率が210%以下となるように選択された結着剤と
から構成されていることを特徴とする非水系電解液二次
電池。 - 【請求項２】 請求項１記載の非水系電解液二次電池に
おいて、 前記導電性薄層は、前記正極の対極としてリチウム金属
を用いて充電し、前記リチウム金属からなる対極に対し
て前記正極の電圧が5.8V以上となった場合の抵抗が1kΩ
／cm2 以上であり、かつ85℃、24時間の条件で高温貯蔵
した場合の抵抗が 0.4〜0.5kΩ／cm2 であることを特徴
とする非水系電解液二次電池。 - 【請求項３】 請求項１記載の非水系電解液二次電池に
おいて、 前記導電性薄層を構成する前記結着剤は、ゴム系結着剤
とフッ素樹脂系結着剤との混合物からなることを特徴と
する非水系電解液二次電池。 - 【請求項４】 請求項３記載の非水系電解液二次電池に
おいて、 前記ゴム系結着剤は、水素化ニトリルブタジエンゴム、
水素化スチレンブタジエンゴム、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレン、スチレンブタジエンゴムおよびニト
リルブタジエンゴムから選ばれる少なくとも 1種からな
り、かつ前記フッ素樹脂系結着剤は、ポリフッ化ビニリ
デン、ポリテトラフルオロエチレンおよびポリトリフル
オロエチレンから選ばれる少なくとも 1種からなること
を特徴とする非水系電解液二次電池。 - 【請求項５】 請求項３記載の非水系電解液二次電池に
おいて、 前記導電性薄層を構成する前記結着剤は、前記ゴム系結
着剤を20〜50重量% の範囲で含有することを特徴とする
非水系電解液二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9235097A JPH1173943A (ja) | 1997-08-29 | 1997-08-29 | 非水系電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9235097A JPH1173943A (ja) | 1997-08-29 | 1997-08-29 | 非水系電解液二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1173943A true JPH1173943A (ja) | 1999-03-16 |
Family
ID=16981024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9235097A Withdrawn JPH1173943A (ja) | 1997-08-29 | 1997-08-29 | 非水系電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1173943A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11149916A (ja) * | 1997-11-18 | 1999-06-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機電解質電池 |
| JP2000011991A (ja) * | 1998-06-25 | 2000-01-14 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 有機電解液二次電池 |
| JP2002110144A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-12 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池 |
| WO2003096450A1 (en) * | 2002-05-09 | 2003-11-20 | Itochu Corporation | Current collecting structure, electrode structure and method for producing them |
| JP2010219056A (ja) * | 2010-05-17 | 2010-09-30 | Kyocera Corp | リチウム電池 |
| JP2010251280A (ja) * | 2009-03-23 | 2010-11-04 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| KR20130071365A (ko) * | 2011-12-15 | 2013-06-28 | 삼성전자주식회사 | 고체 전지용 전극과 이의 제조방법, 이를 포함하는 고체 전지, 및 이를 제조하기 위한 고체 전지용 접착 필름 |
| KR20140074181A (ko) * | 2012-12-07 | 2014-06-17 | 삼성전자주식회사 | 전고체 전지 |
| CN109155395A (zh) * | 2016-05-12 | 2019-01-04 | 艾利电力能源有限公司 | 非水电解质二次电池用正极和非水电解质二次电池 |
| US11444319B2 (en) | 2018-12-28 | 2022-09-13 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | All-solid battery and method of manufacturing the same |
| CN116799151A (zh) * | 2022-03-31 | 2023-09-22 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 正极极片、二次电池及用电装置 |
| WO2023184335A1 (zh) * | 2022-03-31 | 2023-10-05 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 正极极片、二次电池及用电装置 |
| WO2023184329A1 (zh) * | 2022-03-31 | 2023-10-05 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 正极极片、二次电池及用电装置 |
-
1997
- 1997-08-29 JP JP9235097A patent/JPH1173943A/ja not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11149916A (ja) * | 1997-11-18 | 1999-06-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機電解質電池 |
| JP2000011991A (ja) * | 1998-06-25 | 2000-01-14 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 有機電解液二次電池 |
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