JPH117145A - 電子写真感光体およびこれを用いた電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の導電性顔料粉末を含有する中間層を有
する電子写真感光体は、温度や湿度などの環境依存性が
比較的大きく、低温低湿から高温高湿下までの全環境に
対して常に安定した電位特性および画像特性を有する感
光体を作成することは困難であった。 【解決手段】 導電性支持体と感光層の間に中間層を有
する電子写真感光体において、中間層が、酸化インジウ
ム−酸化スズを含有する被覆層を有する酸化チタン微粒
子、もしくは、さらに酸化スズを含有する被覆層を有す
る硫酸バリウム微粒子を含有させた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体に
関するもので、詳しくは特定の導電性顔料粉末を含有す
る中間層を有する電子写真感光体、およびこの電子写真
感光体を用いた電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、少なくとも感光層と
導電性支持体を有しているが、支持体上の欠陥の被覆、
感光層の塗工性の向上、感光層と支持体との接着性の改
良、感光層の電気的破壊に対する保護、帯電性の向上、
さらには、支持体から光導電層へのキャリフ注入性の改
良などのために、感光層と支持体との間に中間層を設け
ることが有効である。したがって、電子写真感光体にお
ける中間層には被覆性、接着性、機械的強度、適当な導
電性および電気的バリア性などの多くの機能が要求され
る。

【０００３】有機光導電性物質を用いる電子写真感光体
の場合、中間層として（１）樹脂単独の層、（２）樹脂
中に導電性顔料粉末を分散した層、あるいは（３）樹脂
中に導電性顔料粉末を分散した層（第一層）の上にさら
に樹脂単独の層（第二層）を積層したものなどが報告さ
れている。

【０００４】中間層（１）の場合、樹脂単独で用いるた
め膜の抵抗が比較的高く、しかも支持体上の欠陥を十分
に被覆するためには膜厚を厚くしなければならないの
で、初期および繰り返し使用時の残留電位が高くなり易
いという欠点をもっており、中間層（１）の実用化のた
めには支持体上の欠陥を小さくし、中間層の膜厚を非常
に薄くする必要がある。一方、中間層（２）や（３）の
場合、導電性顔料粉末を分散することによって適当な導
電性を付与できるという利点はあるが、顔料粉末の分散
性が悪いと、層中の顔料粉末が均一に存在できないの
で、層の抵抗や誘電率などの電気特性も不均一となり、
電位特性や得られる画像に大きな影響を与えてしまう。
また、顔料粉末の分散性が悪いと、層の表面平滑性が悪
くなるので、塗工欠陥の原因になるでけでなく、支持体
との密着性や機械的強度も低下してしまう。

【０００５】これまでに中間層の導電性顔料粉末として
は、金属（特開昭５８−１８１０５４号公報）、金属酸
化物（特開昭５４−１５１８４３号公報）および金属窒
化物（特開平１−１１８８４８号公報）などが報告され
ている。

【０００６】一方、これらの金属、金属酸化物、金属窒
化物はいずれも黒味がかった色を呈しており、中間層膜
を形成した場合に汚れ、キズなど支持体に対する隠蔽性
に劣る場合が多い。たとえば、特開昭５８−１４０５６
２号では、酸化チタン顔料を併用することによって中間
層の白色度を上げ、支持体に対する隠蔽性を高めてい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従来の導電性顔料粉末
を含有する中間層を有する電子写真感光体は、温度や湿
度などの環境依存性が比較的大きく、低温低湿から高温
高湿下までの全環境に対して常に安定した電位特性およ
び画像特性を有する感光体を作成することは困難であっ
た。

【０００８】たとえば、中間層の抵抗の増大を招く低温
低湿下において感光体を繰り返し使用した場合は、中間
層に電荷が蓄積され、残留電位および明部電位が上昇す
る傾向があった。一方、抵抗低下を招く高温高湿下にお
いては、中間層の電気的バリア能が低下し、支持体から
のキャリア注入が増大し、繰り返し使用すると暗部電位
が低下する傾向があった。その結果、高温高湿下では画
像濃度の低下が起こる他に、反転現像を行なう電子写真
方式の場合は、画像に黒点状欠陥（黒ポチ）やカブリを
生じ易かった。

【０００９】また、中間層を設けることにより低温低湿
から高温高湿下での電位安定性および画像特性を改善し
ても、感光体自身の電子写真感度の低下を招くことも多
く、両者を十分に満足させることは非常に難しかった。

【００１０】また、支持体に対する隠蔽性を高めるため
酸化チタンなど白色顔料を添加すると顔料の分散性も著
しく低下し、低温低湿から高温高湿下での電位安定性お
よび画像特性が一層悪化する。

【００１１】したがって、本発明の目的は、低温低湿か
ら高温高湿に至る全環境において優れた電子写真特性を
安定して有し、優れた画像を継続して形成し得る電子写
真感光体を提供することにある。

【００１２】また、本発明の他の目的は、支持体に対す
る優れた隠蔽性を有する電子写真感光体を提供すること
にある。

【００１３】また、本発明のさらに他の目的は、上記電
子写真感光体を有する電子写真装置を提供することにあ
る。

【００１４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、導
電性支持体と感光層の間に中間層を有する電子写真感光
体において、該中間層が、酸化インジウム−酸化スズを
含有する被覆層を有する酸化チタン微粒子を含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体である。

【００１５】さらに本発明は、導電性支持体と感光層の
間に中間層を有する電子写真感光体において、該中間層
が、酸化インジウム−酸化スズを含有する被覆層を有す
る酸化チタン微粒子と、酸化スズを含有する被覆層を有
する硫酸バリウム微粒子とを含有することを特徴とする
電子写真感光体である。

【００１６】また本発明の電子写真装置は、上記電子写
真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段
と、帯電した前記電子写真感光体に対し像露光を行ない
静電潜像を形成する像露光手段と、静電潜像の形成され
た前記電子写真感光体をトナーで現像する現像手段とを
有するものである。

【００１７】

【発明の実施の形態】酸化インジウム−酸化スズの膜は
高い導電性を有し、かつ、高い透明性を有している。こ
のため、本発明に用いられる酸化チタンは被覆層として
酸化インジウム−酸化スズを含有しているため高い導電
性を有し、かつ酸化チタンのもつ白色度を保持してお
り、中間層の膜を形成した場合に、支持体に対する高い
隠蔽性を示す。

【００１８】本発明の中間層に用いられる結着樹脂とし
ては、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリア
ミド酸樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル
樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂およびメラミン樹脂
などが挙げられる。これらの樹脂は単独で用いても良
く、それぞれを組み合わせて用いても良い。これらの樹
脂は、（１）支持体に対する接着性が良好である、
（２）被覆層を有する酸化チタン粉末との分散性が良好
である、（３）成膜後の耐溶剤性が良好であることなど
の条件を備えている。

【００１９】感光層の材料の種類によっては中間層から
感光層にフリーキュリアが注入されることがあり、感光
体の帯電能が低下し、画像特性に大きな影響を及ぼす。
このような場合には、必要に応じて中間層と感光層との
間に電気的バリア性を有するバリア層（たとえば適当な
樹脂薄膜）を設けることによってこのフリーキャリアの
注入を効果的に抑制することができる。バリア層として
は、たとえばポリビニルアルコール、ポリビニルメチル
エーテル、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ポリグルタミン酸、カゼイン、デンプン
などの水溶性樹脂や、ポリアミド、ポリイミド、ポリア
ミドイミド、ポリアミド酸、メラミン樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタンやポリグルタミン酸エステルなどの樹
脂を用いることができる。特に、塗工性、密着性、耐溶
剤性および電気的バリア性、抵抗などの点でポリアミド
樹脂がバリア層として好ましい。ポリアミド樹脂として
は、溶液状態で塗布できるような低結晶性もしくは非結
晶性の共重合ナイロンなどが適当である。バリア層の厚
みは、０．１〜２μｍが好ましい。

【００２０】本発明の被覆層を有する酸化チタン粉末と
結着樹脂を有する中間層の体積抵抗率は、１０¹³Ω・ｃ
ｍ以下であることが好ましく、特には１０¹²Ω・ｃｍ以
下であることが好ましい。

【００２１】中間層の表面性を高めるためにレベリング
剤などを添加して用いても良い。さらに、本発明の被覆
層を有する酸化チタンと結着樹脂との分散性をより良く
するために、被覆層を有する硫酸バリウムの表面に化学
的あるいは物理的な処理を施しても良い。処理剤として
は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤など
の各種カップリング剤やシリコンオイルなどが挙げられ
る。また、粉末の表面に直接処理を施さずに、粉末の分
散時にこれらの処理剤を添加しても良い。

【００２２】本発明の被覆層を有する酸化チタン粉末
は、常法により結着樹脂溶液に分散して塗料化し、電子
写真感光体の導電性支持体上に塗布される。塗布後は、
乾燥後必要に応じて硬化処理することにより中間層を形
成する。中間層の膜厚は、支持体表面の欠陥の程度にも
よるが、１〜３０μｍ程度であることが好ましい。

【００２３】また本発明において、導電性被覆層の設け
られた酸化チタン微粒子および硫酸バリウム微粒子を用
いることにより、フィラーとして適切な比抵抗とするこ
とができる。被覆層としてそれぞれ酸化インジウム−酸
化スズおよび酸化スズで形成された被覆層を使用する。
被覆層を有する酸化チタンおよび被覆層を有する硫酸バ
リウムからなる粉体の比抵抗は０．１〜１０００Ω・ｃ
ｍ、さらには１〜１０００Ω・ｃｍが好ましい。

【００２４】本発明において、粉体比抵抗は三菱油化製
の抵抗測定装置ロレスタＡＰ（Ｌｏｒｅｓｔａ Ａｐ）
を用いて測定した。測定対象の粉体は、５００ｋｇ／ｃ
ｍ²の圧力でかためてペレット状のサンプルとした。

【００２５】導電性被覆層の設けられた硫酸バリウム微
粒子の被覆層の被覆率は１０〜８０重量％、さらに３０
〜６０重量％が好ましい。被覆層の被覆率とは被覆層を
有する微粒子からなる粉体の重量に対する、この粉体に
使用されている被覆層の全重量の割合である。被覆層を
有する硫酸バリウム微粒子の平均粒径は０．０５〜１．
０μｍ、さらには０．０７〜０．７μｍが好ましい。本
発明において、微粒子の平均粒径は遠心沈降法により測
定した値である。

【００２６】一般に、フィラーの平均粒径が小さくなる
と、分散が難しくなり再凝集し易くなるが、本発明で使
用するフィラーは、分散性に優れるものである。フィラ
ーの含有量は、中間層に対して１．０〜９０重量％、さ
らには５．０〜８０重量％が好ましい。

【００２７】被覆層には、必要に応じてフッ素、リンあ
るいはアンチモンを含有しても良い。フッ素、リンある
いはアンチモンを含有させることにより、被覆層の比抵
抗を低下させることができる。フッ素、リンあるいはア
ンチモンを含有した酸化スズの被覆層は、酸化スズの結
晶格子にフッ素原子、リン原子あるいはアンチモン原子
がとり込まれた固溶体である。フッ素、リンあるいはア
ンチモンの含有量は、被覆層に対して０．０１〜３０重
量％、さらには０．１〜１０重量％が好ましい。

【００２８】また、還元法により酸化スズの酸素を欠損
させることによっても、被覆層の比抵抗を低下させるこ
とができる。

【００２９】また、導電性被覆層の設けられた酸化チタ
ン微粒子の被覆層の被覆率は、５〜８０重量％さらには
１０〜８０重量％が好ましい。被覆層に用いられる酸化
インジウム−酸化スズは、導電性の高い良好な導電膜を
形成することができる。酸化インジウム−酸化スズの導
電性は、酸化インジウムの結晶中にドーバントとして酸
化スズが存在することによって発明するものであると考
えられている。

【００３０】また、酸化インジウム−酸化スズは透明性
の高い膜を形成することができる。したがって、導電性
被覆層を形成させても酸化チタンの高い白色を保持で
き、中間層としてもシリンダーに対する被覆隠蔽性が向
上する。

【００３１】被覆層を有する酸化チタン微粒子の平均粒
径は、被覆層を有する硫酸バリウム微粒子の平均粒径の
２倍以上１０倍以下が好ましい。このように被覆層を有
する硫酸バリウム微粒子の平均粒径を小さくすることに
より、被覆層を有する硫酸バリウム微粒子も密に充填さ
れることになり、中間層内部におけるキャリア移動が容
易になると共に、キャリアが局部的に集中することなく
均一に移動する。その結果、たとえば、低温・低湿下で
の繰り返し使用による電位安定性が確保でき、また、高
温・高湿下におけるカブリなどの画像欠陥も防止するこ
とができる。

【００３２】被覆層を有する酸化チタン微粒子の含有量
は、フィラーの全重量に対して５〜５０重量％が好まし
い。

【００３３】本発明においては、この中間層の上に感光
層が形成されるが、本発明の効果をより効率的に得るた
めに、上記中間層の上に第二の中間層（たとえば適当な
樹脂薄膜）を設けることができる。この第二の層の樹脂
層は、たとえばポリビニルアルコール、ポリビニルメチ
ルエーテル、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エ
チルセルロース、ポリグルタミン酸、カゼインおよびデ
ンプンなどの水溶性樹脂や、ポリアミド、ポリイミド、
ポリアミドイミド、ポリアミド酸、メラミン、エポキ
シ、ポリウレタンおよびポリグルタミン酸エステル樹脂
などの非水溶性樹脂を用いることによって形成すること
ができる。これらの中では、塗工性、密着性、耐溶剤
性、電気的バリア性および抵抗などの点でポリアミド樹
脂が好ましい。ポリアミド樹脂の中でも、溶液状態で塗
布できるような低結晶性もしくは非結晶性の共重合ナイ
ロンなどがより好ましい。これらの第二の中間層は、前
記樹脂を水や有機溶剤に溶解した溶液を第一の中間層、
すなわち本発明の導電性顔料を樹脂中に分散した中間層
の上に塗布し、乾燥することにより形成される。第二の
中間層の膜厚は、０．１〜２μｍ程度であることが好ま
しい。０．１μｍに満たないと塗工欠陥を生じ易く、ま
た２μｍを越えると残留電位の原因となることがある。

【００３４】本発明に用いる導電性支持体としては、ア
ルミニウム、アルミニウム合金、銅、チタンおよびステ
ンレスなどの金属や合金、または、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、フェノール樹
脂、ポリプロピレンおよびポリスチレン樹脂などの高分
子材料、または、硬質紙などを円筒状、シート状もしく
はベルト状にしたものが用いられる。支持体の体積抵抗
が高い場合には、導電処理をする必要がある。そのため
には、支持体上に導電性薄膜を形成するか支持体自身に
導電性を付与すれば良い。支持体上に導電性薄膜を形成
する場合、導電性物質を含有する樹脂層や、金属箔のラ
ミネートおよび蒸着などの方法がある。また、支持体自
身に導電性を付与させる場合、導電性物質を樹脂に分散
させて支持体を形成する方法などがある。

【００３５】本発明における感光層は、電荷発生物質を
含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送
層からなる積層型でも、電荷発生物質と電荷輸送物質を
同一の層に含有する単層型でも良いが、積層型であるほ
うが好ましい。

【００３６】感光層が単一層の場合、感光層の厚みは５
〜１００μｍが好ましく、さらには１０〜６０μｍが好
ましい。単一層の感光層には、電荷発生物質および電荷
輸送物質を各々の１０〜７０重量％、さらには２０〜７
０重量％含有するのが好ましい。

【００３７】感光層が積層構造の場合、電荷発生層の厚
みは０．００１〜５μｍ、さらには０．０５〜２μｍが
好ましく、電荷輸送層の厚みは１〜４０μｍ、さらには
１０〜３０μｍが好ましい。電荷発生層には、電荷発生
物質を１０〜１００重量％、さらには４０〜１００重量
％含有するのが好ましい。電荷輸送層には、電荷輸送物
質を２０〜８０重量％、さらには３０〜７０重量％含有
するのが好ましい。

【００３８】電荷発生層は、モノアゾ、ビスアゾおよび
トリスアゾなどのアゾ系顔料：金属および無金属フタロ
シアニン系顔料；インジゴおよびチオインジゴなどのイ
ンジゴ系顔料；アントアントロンおよびピレンキノンな
どのキノン系顔料；ペリレン酸無水物およびペリレン酸
イミドなどのペリレン系顔料；スクワリウム系色素；ピ
リリウム；チアピリリウム塩類；およびトリフェニルメ
タン系色素などの電荷発生物質を適当な結着樹脂に分散
した溶液を、前記中間層の上に塗布し、乾燥することに
よって形成することができる。電荷発生層の結着樹脂と
しては、たとえばポリビニルアセタール樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリ酢酸エステル樹脂、アクリル樹脂およびセルロース
系樹脂などが挙げられる。電荷発生層の膜厚は５μｍ以
下であることが好ましく、特には０．０５〜２μｍであ
ることが好ましい。また、結着樹脂を用いずに電荷発生
物質を蒸着して用いても良い。

【００３９】電荷輸送層は、電荷輸送物質を適当な結着
樹脂に溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形
成される。電荷輸送物質には、電子輸送性物質と正孔輸
送性物質がある。電子輸送性物質としては、たとえば、
２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７
−テトラニトロフルオレノン、クロラニルおよびテトラ
シアノキノジメタンなどの電子受容性物質やこれを高分
子量化したものが挙げられる。正孔輸送性物質として
は、たとえばピレンおよびアントラセンなどの多環芳香
族化合物；カルバゾール、インドール、イミダゾール、
オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ピラゾ
ール、ピラゾリン、チアジアゾールおよびトリアゾール
などの複素環化合物；ｐ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンおよびＮ，Ｎ−ジ
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾールなどのヒドラゾン化合物；α−フェニル−４′
−Ｎ，Ｎ−ジアミノスチルベンおよび５−［４−（ジ−
ｐ−トリルアミノ）ベンジリデン］−５Ｈ−ジベンゾ
［ａ，ｄ］ジシクロヘプテンなどのスチリル系化合物；
ベンジジン系化合物；トリアリールアミン系化合物ある
いはこれを高分子量化したものなどが挙げられる。結着
樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂およびポリスチレン
樹脂などが挙げられる。電荷輸送層の膜厚は１〜４０μ
ｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍである
ことが好ましい。

【００４０】電荷発生層と電荷輸送層はどちらが上層で
も下層でも良い。

【００４１】単層型の感光層は、前述した電荷発生物質
と電荷輸送物質とを適当な結着樹脂に分散および溶解し
た溶液を塗布し、乾燥することにより形成することがで
きる。この際の膜厚は、１〜４０μｍであることが好ま
しく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。

【００４２】また、本発明ではポリビニルカルバゾール
およびポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリ
マーや、セレン、セレン−テルルおよびアモルファスシ
リコンなどの無機材料も感光層材料として用いることが
できる。

【００４３】さらに本発明においては、感光層の保護を
目的で、感光層の上に保護層を積層しても良い。

【００４４】保護層は主に樹脂で構成される。保護層を
構成する材料としては、たとえばポリエステル、ポリウ
レタン、ポリアリレート、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、
ポリプロピレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ
サルホン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール、ナイ
ロン、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹
脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキッ
ド樹脂、ブチラール樹脂などが挙げられる。保護層の膜
厚は０．０５〜１５μｍ、さらには１〜１０μｍが好ま
しい。

【００４５】本発明による電子写真感光体は、低温低湿
から高温高湿に至る全環境下に対して、安定した電位特
性と良好な画像形成を実現することができる。

【００４６】本発明の電子写真感光体は電子写真方式の
複写機に利用されるだけでなく、レーザービームプリン
タ、ＣＲＴプリンタ、ＬＥＤプリンタ、液晶プリンタ、
ファクシミリおよびレーザー製版などの電子写真応用技
術に広く用いることができる。

【００４７】以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳
細に説明する。

【００４８】

【実施例】

（実施例１）酸化インジウム−酸化スズの被覆層を有す
る酸化チタン粉末（粉体比抵抗４０Ω・ｃｍ）１２０重
量部、レゾール型フェノール樹脂（プライオーフェン
Ｊ−３２５、大日本インキ化学工業製、固形分７０％）
７０重量部および２−メトキシ−１−プロパノール１０
０重量部からなる溶液を約２０時間、ボールミルで分散
した。このようにして調合した分散液を３０×３６０ｍ
ｍのアルミニウムシリンダー（表面の最大粗さ５μｍ）
上に浸漬法によって塗布し、１４０℃で３０分間加熱硬
化することにより、１７μｍの中間層を形成した。この
中間層の表面粗さを測定したところ、最大０．５μｍで
あった。次に、共重合ナイロン樹脂（アミランＣＭ８０
００、東レ製）１０重量部をメタノール６０重量部とブ
タノール４０重量部の混合液に溶解した溶液を、前記中
間層の上に浸漬塗布し、９０℃で１０分間加熱乾燥する
ことにより、０．５μｍの第二の中間層を形成した。

【００４９】次に、オキシチタニウムアタロシアニン顔
料４重量部、ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１、積
水化学工業製）２重量部、シクロヘキサノン３４重量部
からなる溶液をサンドミルで８時間分散した後、テトラ
ヒドロフラン６０重量部を加えて電荷発生層用の分散液
を調合した。この分散液を前記第二の中間層の上に浸漬
塗布し、８０℃で１０分間加熱乾燥することにより、電
荷発生層を形成した。電荷発生層の膜厚は０．２μｍで
あった。

【００５０】次いで、下記構造

【００５１】

【化１】 で示されるトリアリールアミン化合物５０重量部とポリ
カーボネート樹脂（ユーピロン Ｚ−２００、三菱瓦斯
化学製）５０重量部をモノクロルベンゼン４００重量部
に溶解した溶液を、前記電荷発生層の上に浸漬塗布し、
１２０℃で１時間加熱乾燥することにより、２０μｍの
電荷輸送層を形成した。

【００５２】このようにして作成した電子写真感光体
を、正現像の電子写真方式の複写機に装着して、帯電−
露光−現像−転写−クリーニングのプロセスを０．８秒
サイクルで繰り返した。この感光体に対して低温低湿
（１５℃、１５％ＲＨ）の環境下で電子写真特性を評価
した。その結果、この感光体では暗部電位（Ｖ_D ）と明
部電位（Ｖ_L ）との間に大きな差を形成することができ
て十分なコントラストを得ることができた。さらに、連
続して１００００枚の画像を出したところ、暗部電位、
明部電位とも安定しており、また、非常に優れた画質の
画像が安定して得られた。

【００５３】結果を以下に示す。

【００５４】

【表１】 （実施例２）アルミニウムシリンダーを３０×２６０ｍ
ｍのものに代えた他は、実施例１と同様の方法で電子写
真感光体を作成した。得られた電子写真感光体を、反転
現像の電子写真方式のプリンタに装着して帯電−露光−
現像−転写−クリーニングのプロセスを６秒サイクルで
繰り返した。この感光体に対して高温高湿（３０℃、８
５％ＲＨ）の環境下で電子写真特性の評価を行った。そ
の結果、この感光体では暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位
（Ｖ_L ）との間に大きな差を形成させることができて十
分なコントラストを得ることができた。さらに、連続し
て５０００枚の画像を出したところ、暗部電位、明部電
位とも安定しており、また、黒点状欠陥やカブリのない
非常に優れた画質の画像が安定して得られた。

【００５５】結果を以下に示す。

【００５６】

【表２】 （実施例３〜５）下記の処方の塗工液を用いて第一の中
間層を形成した他は、実施例１と同様の方法で電子写真
感光体を作成し、評価した。

【００５７】結果を表３に示す。いずれの感光体も暗部
電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との間に大きな差を形
成させることができて十分なコントラストを得ることが
できた。また、連続１００００枚の繰り返し特性を評価
したところ電位の変動がなく非常に安定した画像特性を
示した。

【００５８】 実施例３の処方 ・粉末：酸化インジウム−酸化スズの被覆層を有する酸化チタン粉末 （粉体比抵抗３５０Ω・ｃｍ） １５０重量部 ・結着樹脂：レゾール型フェノール樹脂（プライオーフェンＪ−３２５） ７０重量部 ・溶剤：２−メトキシ−１−プロパノール １００重量部 実施例４の処方 ・粉末：酸化インジウム−酸化スズの被覆層を有する酸化チタン粉末 （粉体比抵抗７０Ω・ｃｍ） １２０重量部 ・結着樹脂：ポリエステルポリウレタン（ニッポラン２３０４ 日本ポリウレタ ン製 ７０重量部 ・溶剤：２−メトキシ−１−プロパノール １００重量部 実施例５の処方 ・粉末：酸化インジウム−酸化スズの被覆層を有する酸化チタン粉末 （粉体比抵抗５０Ω・ｃｍ） １００重量部 ・結着樹脂：ポリアミド酸樹脂（下記構造） ５０重量部

【００５９】

【化２】 ・溶剤：Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド １７０重量部

【００６０】

【表３】 （比較例１および２）下記の処方の塗工液を用いた第一
の中間層を形成した他は、実施例１と同様の方法で電子
写真感光体を作成し、評価した。得られた結果を表４に
示す。いずれの感光体も、初期においては暗部電位（Ｖ
_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との間に大きな差を形成させる
ことができて十分なコントラストを得られたが、連続し
て１００００の繰り返し特性を評価したところ暗部電位
の降下および明部電位の上昇が見られた。

【００６１】 比較例１の処方 ・粉末：導電性酸化チタン粉末（酸化アンチモン含有酸化スズの被覆層を有する 酸化チタン粉末）（粉体比抵抗２００Ω・ｃｍ） １５０重量部 ・結着樹脂：レゾール型フェノール樹脂（プライオーフェン Ｊ−３２５） ７５重量部 ・溶剤：メチルセロソルブ ６０重量部 ・メタノール １５重量部 比較例２の処方 ・粉末：導電性酸化スズ粉末（酸化アンチモン含有酸化スズ粉末） （粉体比抵抗１５０Ω・ｃｍ） １００重量部 ・結着樹脂：ポリエステルポリウレタン（ニッポラン２３０４） ７０重量部 ・溶剤：２−メトキシ−１−プロパノール ８０重量部

【００６２】

【表４】 （実施例６〜８）アルミニウムシリンダーを３０×２６
０ｍｍのものに代えた他は、実施例３〜５と同様の方法
で電子写真感光体を作成した。得られた電子写真感光体
を実施例２と同様の方法で評価した。

【００６３】結果を表５に示す。いずれの感光体も暗部
電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との間に大きな差を形
成することができて十分なコントラストを得ることがで
きた。さらに、連続して５０００枚の画像を出したとこ
ろ、暗部電位や明部電位の変動がほとんど見られず、ま
た、黒点状欠陥やカブリのない非常に優れた画質の画像
が安定して得られた。

【００６４】

【表５】 （比較例３および４）アルミニウムシリンダーを３０×
２６０ｍｍのものに代えた他は、比較例１および２と同
様の方法で電子写真感光体を作成した。得られた電子写
真感光体を実施例２と同様の方法で評価した。

【００６５】結果を表６に示す。いずれの感光体も初期
においては暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との間
に大きな差を形成することができて十分なコントラスト
を得ることができたが、連続して５０００枚の画像を出
したところ、暗部電位の降下が見られ、また、初期から
画像上に黒点状欠陥が顕著に認められた。

【００６６】

【表６】 （実施例９）アルミニウム板上に、実施例１で用いた第
一の中間層用分散液をマイヤーバーで塗布し、１４０℃
で３０分乾燥硬化することにより２０μｍの第一の中間
層を形成した。その上に、実施例１で用いた第二の中間
層用溶液を塗布し、９０℃で１０分乾燥させて約０．５
μｍの第二の中間層を成形した。次に下記構造

【００６７】

【化３】 で示されるビスアゾ顔料５重量部にテトラヒドロフラン
９０重量部加えて２０時間サンドミルで分散した。この
液にブチラール樹脂（ＢＬＳ、積水化学工業製）２．５
重量部をテトラヒドロフラン２０重量部に溶かした溶液
を加え、さらに２時間分散した。この分散液にシクロヘ
キサノン１００重量部とテトラヒドロフラン１００重量
部を加えて希釈し、前記の中間層の上に膜厚が０．２μ
ｍになるようにマイヤーバーで塗布した。

【００６８】次いで、下記構造

【００６９】

【化４】 で示されるスチリル化合物５０重量部とポリカーボネー
ト樹脂（ユーピロン Ｚ−２００、三菱瓦斯化学製）５
０重量部をモノクロルベンゼン４００重量部に溶解した
溶液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布し、１２０℃で１
時間加熱乾燥して２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【００７０】このようにして作成した電子写真感光体を
静電複写機試験装置（ＭｏｄｅｌＳＰ−４２８、川口電
気製）を用いて、−５ｋＶのコロナ放電で負に帯電し、
１秒間暗所に放置後、照度１０ｌｕｘのハロゲンランプ
光で露光することにより帯電特性を評価した。帯電特性
としては表面電位Ｖ_o 、暗所放置後の表面電位を１／２
に減衰するのに必要な露光量Ｅ_1/2 （すなわち感度）お
よび残留電位Ｖ_r を測定した。

【００７１】結果を以下に示す。

【００７２】Ｖ₀＝−７００Ｖ，Ｖ_r＝−５Ｖ，Ｅ_1/2＝
１．３８ lux sec （実施例１０）酸化スズの被覆層を有する硫酸バリウム
微粒子（被覆率５０重量％、粉体比抵抗７００Ω・ｃ
ｍ、平均粒径０．１μｍ）１００重量部と、酸化インジ
ウム−酸化スズの被覆層を有する酸化チタン微粒子（平
均粒径０．３μｍ）２０重量部と、レゾール型フェノー
ル樹脂（プライヤーフェン Ｊ−３２５、大日本インキ
化学工業製、固形分７０％）７０重量部と、２−メトキ
シ−１−プロパノール１００重量部とからなる溶液を約
２０時間、ボールミルで分散した。

【００７３】このようにして調合した分散液を外径３０
ｍｍ、長さ３６０ｍｍのアルミニウムシリンダー（表面
の最大粗さＲ_max ５μｍ）上に浸漬法によって塗布し、
１４０℃で３０分間加熱硬化することにより、厚み１２
μｍの中間層を形成した。中間層のこの時の表面粗さＲ
_Z を測定したところ１．４μｍであった。なお粗さＲ _Z
はＪＩＳ Ｂ０６０１によるものである。

【００７４】次に、共重合ナイロン樹脂（アミランＣＭ
８０００、東レ製）１０重量部をメタノール６０重量部
とブタノール４０重量部の混合液に溶解した溶液を、前
記中間層の上に浸漬塗布し、９０℃で１０分間加熱乾燥
して厚み０．５μｍのバリア層を形成した。

【００７５】次に、オキシチタニウムアタロシアニン顔
料４重量部、ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１、積
水化学工業製）２重量部、シクロヘキサノン３４重量部
からなる溶液をサンドミルで８時間分散した後、テトラ
ヒドロフラン６０重量部を加えて電荷発生層用の分散液
を調合した。この分散液を上記のバリア層の上に浸漬塗
布し、８０℃で１０分間加熱乾燥することにより、電荷
発生層を形成した。電荷発生層の膜厚は０．２μｍであ
った。

【００７６】次いで、下記構造で示されるトリアリール
アミン化合物５０重量部と、

【００７７】

【化５】 ポリカーボネート樹脂（ユーピロン Ｚ−２００、三菱
瓦斯化学製）５０重量部をモノクロルベンゼン４００重
量部に溶解した溶液を、前記電荷発生層の上に浸漬塗布
し、１２０℃で１時間加熱乾燥して厚み２０μｍの電荷
輸送層を形成した。

【００７８】このようにして作成した本発明の電子写真
感光体を、正現像の電子写真方式の複写機に装着して、
帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセスを
０．８秒サイクルで繰り返した。この感光体について低
温低湿（１５℃、１５％ＲＨ）および高温高湿（３０
℃、８５％ＲＨ）の環境下て電子写真特性を評価した。
この結果、この感光体は、表７に示すように低温低湿お
よび高温高湿のどちらにおいても、暗部電位（Ｖ_D ）と
明部電位（Ｖ_L ）との間に大きな差を形成することがで
きて十分なコントラストを得ることができた。さらに、
連続して１００００枚の記録紙に画像を出したところ、
いずれの環境でも暗部電位および明部電位のどちらもほ
とんど変化せず、非常に優れた画質の画像も安定して得
られた。

【００７９】

【表７】 （実施例１１）アルミニウムシリンダーを外径３０ｍ
ｍ、長さ２６０ｍｍのものに代え、その他は、実施例１
０と同様にして本発明の電子写真感光体を作成した。得
られた電子写真感光体を、反転現像の電子写真方式のプ
リンタに装着して帯電−露光−現像−転写−クリーニン
グのプロセスを６秒サイクルで繰り返した。この感光体
に対して低温低湿（１５℃、１５％ＲＨ）および高温高
湿（３０℃、８５％ＲＨ）の環境下で電子写真特性の評
価を行った。その結果、この感光体は、低温低湿および
高温高湿および高温高湿においても、暗部電位（Ｖ_D ）
と明部電位（Ｖ_L ）との間に大きな差を形成させること
ができて十分なコントラストを得ることができた。さら
に、連続して１００００枚の記録紙に画像を出したとこ
ろ、いずれの環境でも暗部電位および明部電位のどちら
もほとんど変化せず、また、不要な黒点画像やカブリの
ない非常に優れた画質の画像が安定して得られた。

【００８０】

【表８】 （実施例１２〜１４）実施例１０の中間層を、下記の塗
工液を用いて形成した中間層にかえ、その他は実施例１
０と同様にして、実施例１２〜１４のそれぞれの電子写
真感光体を作成した。 こうして作成した各電子写真感
光体について、実施例１０と同様にして評価した。その
結果、これらの感光体は、表９に示すように低温低湿お
よび高温高湿のどちらにおいても、暗部電位（Ｖ_D ）と
明部電位（Ｖ_L ）との間に大きな差を形成することがで
きて十分なコントラストを得ることができた。さらに、
連続して１００００枚の繰り返し特性を評価したとこ
ろ、いずれの環境でも暗部電位および明部電位のどちら
もほとんど変化せず、非常に優れた画質の画像も安定し
て得られた。

【００８１】 実施例１２の塗工液 ・フッ素含有の酸化スズ被覆層を有する硫酸バリウム微粒子（被覆率５０重量％ 、被覆層におけるフッ素含有率９重量％、粉体比抵抗４０Ω・ｃｍ、平均粒径０ ．１μｍ） １００重量部 ・被覆層を有する酸化チタン微粒子（平均粒消す０．５μｍ） ３０重量部 ・実施例１０と同様のレゾール型フェノール樹脂 ７０重量部 ・２−メトキシ−１−プロパノール １００重量部 実施例１３の塗工液 ・アンチモン含有の酸化スズ被覆層を有する硫酸バリウム微粒子（被覆率５０重 量％、被覆層におけるアンチモン含有率９重量％、粉体比抵抗３０Ω・ｃｍ、平 均粒径０．３μｍ） １００重量部 ・被覆層を有する酸化チタン微粒子（平均粒径０．７μｍ） ４０重量部 ・実施例１０と同様のレゾール型フェノール樹脂 ７０重量部 ・２−メトキシ−１−プロパノール ８０重量部 実施例１４の塗工液 ・実施例１２と同様のフッ素含有酸化スズ、被覆層を有する硫酸バリウム微粒子 １００重量部 ・実施例１２と同様の被覆層を有する酸化チタン微粒子 ２０重量部 ・下記構造式のポリアミド酸樹脂（重量平均分子量８５００） ５０重量部

【００８２】

【化６】 ・Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド １７０重量部

【００８３】

【表９】 （比較例５および６）実施例１０の中間層を、下記の塗
工液を用いて形成した中間層にかえ、その他は実施例１
０同様にして、比較例５および６のそれぞれの電子写真
感光体を作成した。

【００８４】こうして作成した各電子写真感光体につい
て、実施例１０と同様にして評価した。その結果、表１
０に示すようにいずれの感光体も初期においては暗部電
位（Ｖ_D）と明部電位（Ｖ_L ）との間に大きな差を形成
することができて十分なコントラストを得られたが、連
続して１００００枚の記録紙に画像形成したところ、い
ずれの電子写真感光体も低温低湿の環境下で暗部電位の
降下および明部電位の上昇が見られた。

【００８５】 比較例５の塗工液 ・アンチモン含有の酸化スズの被覆層を有する硫酸バリウム微粒子（被覆率５０ 重量％、粉体比抵抗７００Ω・ｃｍ、平均粒径０．１μｍ） １００重量部 ・酸化チタン（ＳＲ−１Ｔ、堺化学製、平均粒径０．５μｍ） ２０重量部 ・メチルセロソルブ ６０重量部 ・メタノール １５重量部 比較例６の塗工液 ・アンチモン含有の被覆層を有する硫酸バリウム微粒子（被覆率５０重量％、粉 体比抵抗９００Ω・ｃｍ、平均粒径０．３μｍ） １００重量部 ・酸化亜鉛（住友セメント製、平均粒径１μｍ） ・２−メトキシ−１−プロパノール ８０重量部

【００８６】

【表１０】 （実施例１５〜１７）アルミニウムシリンダーを外径３
０ｍｍ、長さ２６０ｍｍのものに代えその他は、実施例
１２〜１４と同様にして、実施例１５（実施例１２の中
間層を使用）、実施例１６（実施例１３の中間層を使
用）、実施例１７（実施例１４の中間層を使用）の電子
写真感光体を作成した。

【００８７】こうして作成した各電子写真感光体につい
て、実施例１１と同様に評価した。その結果、これらの
感光体は低温低湿および高温高湿においても暗部電位
（Ｖ_D）と明部電位（Ｖ_L ）との間に大きな差を形成さ
せることができて十分なコントラストを得ることができ
た。さらに、連続して１００００枚の記録紙に画像を出
したところ、いずれの環境でも暗部電位および明部電位
のどちらもほとんど変化せず、また、不要な黒点画像や
カブリのない非常に優れた画質の画像が安定して得られ
た。

【００８８】

【表１１】 （比較例７および８）アルミニウムシリンダーを外径３
０ｍｍ、長さ２６０ｍｍのものに代えその他は、比較例
５および６と同様にして、比較例７（比較例５の中間層
を使用）および比較例８（比較例６の中間層を使用）の
電子写真感光体を作成した。

【００８９】こうして作成した各電子写真感光体につい
て、実施例１１と同様に評価した。その結果、表１２に
示すようにいずれの感光体も初期においては暗部電位
（Ｖ_D）と明部電位（Ｖ_L ）との間に大きな差を形成す
ることができて十分なコントラストを得ることができた
が、連続して１００００枚の記録紙に画像形成したとこ
ろ、いずれの電子写真感光体についても高温高湿の環境
下で暗部電位の降下が見られた。また、高温高湿の環境
下では初期から記録紙上に不要な黒点が認められた。

【００９０】

【表１２】

【００９１】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、低温低
湿から高温高湿に至る全環境において安定した電位特性
を有し、優れた画像を継続して形成することができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体と感光層の間に中間層を有
   する電子写真感光体において、該中間層が、酸化インジ
   ウム−酸化スズを含有する被覆層を有する酸化チタン微
   粒子を含有することを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の電子写真感光体、静電
   潜像を形成する手段、形成した静電潜像を現像する手段
   および現像した像を転写材に転写する手段を有すること
   を特徴とする電子写真装置。
3. 【請求項３】 導電性支持体と感光層の間に中間層を有
   する電子写真感光体において、該中間層が、酸化インジ
   ウム−酸化スズを含有する被覆層を有する酸化チタン微
   粒子と、酸化スズを含有する被覆層を有する硫酸バリウ
   ム微粒子とを含有することを特徴とする電子写真感光
   体。
4. 【請求項４】 酸化インジウム−酸化スズを含有する被
   覆層を有する酸化チタン微粒子の平均粒径が、酸化スズ
   を含有する被覆層を有する硫酸バリウム微粒子の平均粒
   径の２倍以上１０倍以下である請求項３記載の電子写真
   感光体。
5. 【請求項５】 請求項３に記載の電子写真感光体、前記
   電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記
   電子写真感光体に対し像露光を行ない静電潜像を形成す
   る像露光手段と、静電潜像の形成された前記電子写真感
   光体をトナーで現像する現像手段とを有することを特徴
   とする電子写真装置。