JPH1152603A - Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device - Google Patents
Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic deviceInfo
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- JPH1152603A JPH1152603A JP20772797A JP20772797A JPH1152603A JP H1152603 A JPH1152603 A JP H1152603A JP 20772797 A JP20772797 A JP 20772797A JP 20772797 A JP20772797 A JP 20772797A JP H1152603 A JPH1152603 A JP H1152603A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、及
び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び
電子写真装置に関し、詳しくは特定の樹脂を含有する表
面層を有する電子写真感光体、及び該電子写真感光体を
有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus. More specifically, the present invention relates to an electrophotographic photosensitive member having a surface layer containing a specific resin, and The present invention relates to a process cartridge having an electrophotographic photosensitive member and an electrophotographic apparatus.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真方法は米国特許第２２９７６９
１号公報に示されるように画像露光の間に受けた照射量
に応じて電気抵抗が変化しかつ暗所では絶縁性の物質を
コーティングした支持体よりなる光導電性材料を用い
る。この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求さ
れる基本的な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯
電できること、（２）暗所において電位の散逸が少ない
こと及び（３）光照射によって速やかに電荷を散逸せし
めること等が挙げられる。2. Description of the Related Art An electrophotographic method is disclosed in U.S. Pat.
As shown in JP-A No. 1 (1993), a photoconductive material comprising a support coated with an insulating substance is used in which the electric resistance changes in accordance with the amount of irradiation received during image exposure, and in a dark place. The basic characteristics required of an electrophotographic photoreceptor using this photoconductive material are (1) that it can be charged to an appropriate potential in a dark place, (2) that the potential is less dissipated in a dark place, and (3) And (3) quickly dissipating the charge by light irradiation.
【０００３】従来より電子写真感光体としてはセレン、
酸化亜鉛及び硫化カドミウム等の無機光導電性化合物を
主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用され
てきた。しかし、これらは前記（１）〜（３）の条件は
満足するが熱安定性、耐湿性、耐久性及び生産性におい
て必ずしも満足できるものではなかった。[0003] Conventionally, selenium,
Inorganic photoreceptors having a photosensitive layer mainly containing an inorganic photoconductive compound such as zinc oxide and cadmium sulfide have been widely used. However, these satisfies the conditions (1) to (3), but are not necessarily satisfactory in thermal stability, moisture resistance, durability and productivity.
【０００４】無機感光体の欠点を克服する目的で様々な
有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開
発が近年盛んに行われている。例えば米国特許３８３７
８５１号明細書にはトリアリルピラゾリンを含有する電
荷輸送層を有する感光体、米国特許３８７１８８０号明
細書にはペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生層と３
−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷
輸送層とからなる感光体等が公知である。In order to overcome the disadvantages of inorganic photoconductors, electrophotographic photoconductors containing various organic photoconductive compounds as main components have been actively developed in recent years. For example, US Pat.
No. 851 discloses a photoreceptor having a charge transport layer containing triallylpyrazolin, and US Pat. No. 3,871,880 discloses a charge generating layer comprising a derivative of perylene pigment and
Photoreceptors comprising a charge transport layer comprising a condensate of propylene and formaldehyde are known.
【０００５】更に、有機光導電性化合物はその化合物に
よって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択するこ
とが可能であり、例えばアゾ顔料では特開昭６１−２７
２７５４号公報及び特開昭５６−１６７７５９号公報に
は可視領域で高感度を示すも物質が開示されており、ま
た特開昭５７−１９５７６号公報及び特開昭６１−２２
８４５３号公報には赤外領域まで感度を有する化合物が
示されている。Further, the organic photoconductive compound can freely select the photosensitive wavelength range of the electrophotographic photosensitive member depending on the compound.
JP-A Nos. 2754 and 56-167759 disclose substances exhibiting high sensitivity in the visible region, and JP-A-57-19576 and JP-A-61-22.
No. 8453 discloses a compound having sensitivity up to the infrared region.
【０００６】これらの材料のうち赤外領域に感度を示す
ものは近年進歩の著しいレーザービームプリンター（以
下ＬＢＰと略す）やＬＥＤプリンターに使用されその需
要頻度は高くなってきている。[0006] Of these materials, those exhibiting sensitivity in the infrared region are used in laser beam printers (hereinafter abbreviated as LBPs) and LED printers, which have been remarkably advanced in recent years, and the demand frequency thereof is increasing.
【０００７】これら有機光導電性化合物を用いた電子写
真感光体は電気的、機械的双方の特性を満足させるため
に電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能分離型の感
光体として利用される場合が多い。一方、当然のことな
がら、電子写真感光体には適用される電子写真プロセス
に応じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備えて
いることが要求される。Electrophotographic photoreceptors using these organic photoconductive compounds are used as function-separated type photoreceptors in which a charge transport layer and a charge generation layer are laminated in order to satisfy both electrical and mechanical properties. In many cases. On the other hand, it is needless to say that the electrophotographic photoreceptor is required to have sensitivity, electrical characteristics, and even optical characteristics according to the electrophotographic process applied.
【０００８】特に繰り返し使用される電子写真感光体に
おいてはその電子写真感光体表面にはコロナまたは直接
帯電、画像露光、トナー現像、転写工程及び表面クリー
ニング等の電気的及び機械的外力が直接加えられるた
め、それらに対する耐久性も要求される。In particular, in the case of an electrophotographic photosensitive member that is used repeatedly, an external electrical and mechanical force such as corona or direct charging, image exposure, toner development, transfer process and surface cleaning is directly applied to the surface of the electrophotographic photosensitive member. Therefore, durability for them is also required.
【０００９】具体的には帯電時のオゾン及び窒素酸化物
による電気的劣化や、帯電時の放電、クリーニング部材
の摺擦によって表面が摩耗したり傷が発生したりする機
械的劣化、電気的劣化に対する耐久性が求められてい
る。Specifically, electrical deterioration due to ozone and nitrogen oxides during charging, mechanical deterioration in which the surface is worn or scratched due to discharge during charging, and rubbing of the cleaning member, and electrical deterioration Durability is required.
【００１０】電気的劣化は、光が照射した部分にキャリ
アーが滞留し光が照射していない部分と電位差が生じる
現象が特に問題であり、これはフォトメモリーとして生
じる。[0010] The electrical degradation is particularly problematic in that a carrier stays in a portion irradiated with light and a potential difference is generated from a portion not irradiated with light, and this phenomenon occurs as a photo memory.
【００１１】無機感光体と異なり物質的に柔らかいもの
が多い有機感光体には、機械的劣化に対する耐久性が劣
り耐久性向上が特に切望されている。[0011] Unlike an inorganic photoreceptor, an organic photoreceptor, which is often soft in material, is inferior in durability against mechanical deterioration and is particularly demanded to improve durability.
【００１２】上記のような感光体に要求される耐久特性
を満足させるためにいろいろ試みがなされてきた。Various attempts have been made to satisfy the durability characteristics required for the photoreceptor as described above.
【００１３】表面層によく使用され摩耗性及び電気特性
に良好な樹脂としてはビスフェノールＡを骨格とするポ
リカーボネート樹脂が注目されているが、前述したよう
な問題点全てを解決できるわけでもなく次のような問題
点を有している。As a resin often used for the surface layer and having good abrasion and electric properties, a polycarbonate resin having bisphenol A as a skeleton has been attracting attention. However, not all of the above-mentioned problems can be solved, and the following problems cannot be solved. It has such problems.
【００１４】（１）溶解性に乏しくジクロロメタンや
１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素
類の一部にしか良好な溶解性を示さないうえ、これらの
溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を
用いて感光体を製造すると塗工面が白化し易い。塗工液
の固形分管理等にも手間がかかる。(1) It has poor solubility and shows good solubility only in a part of halogenated aliphatic hydrocarbons such as dichloromethane and 1,2-dichloroethane. In addition, since these solvents have a low boiling point, they have low solubility. When a photoreceptor is manufactured using a coating solution prepared with the above solvent, the coated surface is likely to be whitened. It also takes time to control the solid content of the coating liquid.
【００１５】（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の
溶剤に対しては、テトラヒドラフラン、ジオキサン、シ
クロヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶で
あるが、その溶液は数日でゲル化する等経時性が劣り、
感光体製造には不向きである。(2) Solvents other than halogenated aliphatic hydrocarbons are partially soluble in tetrahydrafuran, dioxane, cyclohexanone or a mixed solvent thereof, but the solution gels in a few days. Inferior aging,
It is not suitable for photoconductor production.
【００１６】（３）更に、上記式（１）及び（２）が改
善されたとしても、ビスフェノールＡを骨格とするポリ
カーボネート樹脂にはソルベントクラックが発生し易
い。(3) Further, even if the above formulas (1) and (2) are improved, solvent cracks are liable to occur in the polycarbonate resin having bisphenol A as a skeleton.
【００１７】（４）加えて、従来のポリカーボネート樹
脂では該樹脂で形成された被膜に潤滑性がないため感光
体に傷がつき易く、電子写真感光体の摩耗量を低くする
ようなクリーニング設定ではトナー融着等の画像欠陥に
なったり、クリーニングブレードの早期の劣化によるク
リーニング不良やトナー融着等が生じてしまうことがあ
った。(4) In addition, in the case of a conventional polycarbonate resin, the coating formed of the resin does not have lubricity, so that the photoreceptor is easily damaged, and the cleaning setting for reducing the abrasion loss of the electrophotographic photoreceptor is difficult. In some cases, image defects such as toner fusion occur, or cleaning failure or toner fusion occurs due to early deterioration of the cleaning blade.
【００１８】前記（１）及び（２）に挙げた溶液安定性
についてはポリマーの構造単位として嵩高いシクロヘキ
シレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用する
か、ビスフェノールＺやビスフェノールＣ等と共重合さ
せることによって解決されてきた。For the solution stability mentioned in the above (1) and (2), use of a polycarbonate Z resin having a bulky cyclohexylene group as a structural unit of the polymer, or copolymerization with bisphenol Z or bisphenol C, etc. Has been solved by
【００１９】また、ソルベントクラックについても特開
平６−５１５４４号公報及び特開平６−７５４１５号公
報に開示されているように、シロキサン変成ポリカーボ
ネートやエーテル変成ポリカーボネートを用いることに
より解決することが可能である。ところがこれら変成ポ
リカーボネートは従来のポリカーボネート樹脂に比べソ
ルベントクラックを対策とするためにポリマー内の内部
応力に対して柔軟性をもたしている構造をとっているた
め、結果、重合体本体の機械的強度が低下するという欠
点があった。Solvent cracks can also be solved by using a siloxane-modified polycarbonate or an ether-modified polycarbonate, as disclosed in JP-A-6-51544 and JP-A-6-75415. . However, compared to conventional polycarbonate resins, these modified polycarbonates have a structure that has flexibility against internal stress in the polymer in order to prevent solvent cracks, and as a result, the mechanical There was a disadvantage that the strength was reduced.
【００２０】更に、近年、特開昭５７−１７８２６号公
報及び特開昭５８−４０５６６号公報に開示されている
ような帯電部材に直接電圧をかけ電子写真感光体に電荷
を印加する直接帯電方式が主流となりつつある。Further, in recent years, a direct charging system disclosed in JP-A-57-17826 and JP-A-58-40566, in which a voltage is applied directly to a charging member and a charge is applied to an electrophotographic photosensitive member. Is becoming mainstream.
【００２１】これは、導電ゴム等で構成されたローラー
状の帯電部材を直接電子写真感光体に当接させ電荷を印
加する方法であり、スコロトロン等に比べ、オゾン発生
量が格段に少ない、スコロトロンは帯電器に流す電流の
８０％前後はシールドに流れるため浪費されるのに対し
て、直接帯電はこの浪費分がなく非常に経済的である等
のメリットを持つ。This is a method in which a roller-shaped charging member made of a conductive rubber or the like is brought into direct contact with an electrophotographic photosensitive member to apply an electric charge. The scorotron generates a significantly smaller amount of ozone than a scorotron or the like. While about 80% of the current flowing through the charger flows through the shield, it is wasted, whereas direct charging has the advantage that it is very economical without this waste.
【００２２】しかし、直接帯電はパッシェン則による放
電による帯電のため帯電安定性が非常に悪いという欠点
を持つ。この対策として直流電圧に交流電圧を重畳させ
た、いわゆるＡＣ／ＤＣ帯電方式が考案されている（特
開昭６３−１４９６６８号公報）。However, direct charging has a disadvantage that charging stability is very poor because of charging by discharge according to Paschen's rule. As a countermeasure, a so-called AC / DC charging method in which an AC voltage is superimposed on a DC voltage has been devised (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-149668).
【００２３】この帯電方式により帯電時の安定性は向上
したが、ＡＣを重畳するために電子写真感光体表面の放
電量は大幅に増大するため電子写真感光体の削れ量が増
加してしまうという欠点を新たに生じてしまい、機械的
強度のみならず電気的強度も要求されるようになってき
た。Although this charging method has improved the stability during charging, the amount of discharge on the surface of the electrophotographic photosensitive member is greatly increased due to the superposition of AC, so that the amount of scraping of the electrophotographic photosensitive member increases. A new drawback has arisen, requiring not only mechanical strength but also electrical strength.
【００２４】[0024]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のポリカーボネート樹脂を表面層として有していた問題
点を解決し、優れた耐ソルベントクラック性を持ちつつ
機械的強度が強く、かつ直接帯電による耐電気特性が良
好であり、製造が容易な電子写真感光体、及び該電子写
真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装
置を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problem of having a conventional polycarbonate resin as a surface layer, to have excellent solvent crack resistance, high mechanical strength, and direct An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member which has good electric resistance due to charging and is easy to manufacture, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member.
【００２５】[0025]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該
電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示される構
成単位を有する重合体または下記式（１）で示される構
成単位を有する重合体と炭素−炭素二重結合を有する電
荷輸送材料とを含有し、熱または光のエネルギー移動に
よって反応させることにより形成された層であることを
特徴とする電子写真感光体である。That is, the present invention provides an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member is represented by the following formula (1). It contains a polymer having a unit or a polymer having a structural unit represented by the following formula (1) and a charge transporting material having a carbon-carbon double bond, and is formed by reacting by heat or light energy transfer. An electrophotographic photoreceptor, characterized in that the electrophotographic photoreceptor is a transparent layer.
【００２６】[0026]
【化４】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は少なくとも一方がアルケニル基
を有する炭化水素基を示し、Ｒ3 乃至Ｒ6 は水素原子、
ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を示す） 該本発明では、表面層のバインダー樹脂にＲ1 、Ｒ2 の
少なくとも一方に二重結合を有する炭化水素が結合した
ポリカーボネート樹脂を含有させ、熱、光のエネルギー
によるラジカルあるいはイオンの発生により、バインダ
ー樹脂同士の反応により高分子量化をはかることによ
り、または表面層に更に炭素−炭素二重結合を有する電
荷輸送材料を含有させ、バインダー樹脂及び電荷輸送材
料中の炭素二重結合同士の反応により高分子量化をはか
ることにより、高硬度の表面層硬化膜を得ている。Embedded image (In the formula, at least one of R 1 and R 2 represents a hydrocarbon group having an alkenyl group, and R 3 to R 6 represent a hydrogen atom,
(In the present invention, a hydrocarbon having a double bond in at least one of R 1 and R 2 is bonded to the binder resin of the surface layer.) A charge transport material having a polycarbonate resin, by generating radicals or ions by the energy of heat and light, by increasing the molecular weight by a reaction between binder resins, or by further adding a carbon-carbon double bond to the surface layer. A hardened surface layer cured film having high hardness is obtained by increasing the molecular weight by the reaction between carbon double bonds in the binder resin and the charge transport material.
【００２７】また、本発明は、導電性支持体上に感光層
を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の
表面層が、下記式（２）で示される構成単位を有する重
合体または下記式（２）及び下記式（３）で示される構
成単位を有する共重合体、あるいは、式（２）の重合体
または式（２）及び（３）の共重合体と炭素−炭素二重
結合を有する電荷輸送材料とを含有し、熱または光のエ
ネルギー移動によって反応させることにより形成された
層であることを特徴とする電子写真感光体である。Further, according to the present invention, there is provided an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member comprises a polymer having a structural unit represented by the following formula (2): A copolymer having structural units represented by the following formulas (2) and (3), or a polymer of the formula (2) or a copolymer of the formulas (2) and (3) and a carbon-carbon double An electrophotographic photoreceptor comprising a layer containing a charge transporting material having a bond and being formed by reacting by heat or light energy transfer.
【００２８】[0028]
【化５】 （式中、Ｒ11及びＲ12は少なくとも一方がアルケニル基
を有する炭化水素基を示し、Ｒ13乃至Ｒ16は水素原子、
ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を示し、Ｒ17乃至Ｒ20は水素
原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、シ
クロアルキル基またはアリール基を示し、Ｘ1 及びＸ2
は単結合または置換されてもよいアルキレン基を示す。
ｎは０または１の整数を示す。）Embedded image (Wherein, R 11 and R 12 each represent a hydrocarbon group having an alkenyl group, R 13 to R 16 represent a hydrogen atom,
X represents a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group; R 17 to R 20 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group; 1 and X 2
Represents a single bond or an optionally substituted alkylene group.
n shows the integer of 0 or 1. )
【００２９】[0029]
【化６】 （式中、Ｘ3 は置換されてもよいアルキレン基を示
す。） 該本発明では、表面層のバインダー樹脂にＲ11、Ｒ12の
少なくとも一方に二重結合を有する炭化水素が結合した
ポリエステル樹脂を含有させ、熱、光のエネルギーによ
るラジカルあるいはイオンの発生により、バインダー樹
脂同士の反応により高分子量化をはかることにより、ま
たは表面層に更に炭素−炭素二重結合を有する電荷輸送
材料を含有させ、バインダー樹脂及び電荷輸送材料中の
炭素二重結合同士の反応により高分子量化をはかること
により、高硬度の表面層硬化膜を得ている。Embedded image (In the formula, X 3 represents an alkylene group which may be substituted.) In the present invention, a polyester resin in which a hydrocarbon having a double bond in at least one of R 11 and R 12 is bonded to the binder resin of the surface layer. By generating radicals or ions by the energy of heat and light, by increasing the molecular weight by the reaction between binder resins, or by further including a charge transport material having a carbon-carbon double bond in the surface layer. A high hardness surface layer cured film is obtained by increasing the molecular weight by the reaction between carbon double bonds in the binder resin and the charge transport material.
【００３０】更に、本発明は、上記電子写真感光体を有
するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。Further, the present invention is a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the above electrophotographic photosensitive member.
【００３１】[0031]
【発明の実施の形態】式（１）、（２）及び（３）中、
アルケニル基としてはエテニル基、プロペニル基、イソ
プロペニル、ブテニル基及び１−エチルオクテニル基等
が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原
子及び臭素原子等が挙げられ、アルキル基としてはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基及びブチ
ル基等が挙げられ、シクロアルキル基としてはシクロペ
ンチル基及びシクロヘキシル基等が挙げられ、アリール
基としてはフェニル基及びナフチル基等が挙げられ、ア
ルキレン基としてはメチレン基、ジメチレン基、トリメ
チレン基及びテトラメチレン基等が挙げられる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the formulas (1), (2) and (3),
Examples of the alkenyl group include an ethenyl group, a propenyl group, isopropenyl, a butenyl group, and a 1-ethyloctenyl group.Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom, and examples of the alkyl group include a methyl group and an ethyl group. Group, propyl group, isopropyl group, butyl group, etc., cycloalkyl group includes cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc., aryl group includes phenyl group and naphthyl group, and alkylene group includes methylene group. , A dimethylene group, a trimethylene group and a tetramethylene group.
【００３２】上記アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基及びアルキレン基が有してもよい置換基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等の
アルキル基、フェニル基及びナフチル基等のアリール
基、及びフッ素原子、塩素原子及び臭素原子等のハロゲ
ン原子等が挙げられる。Examples of the substituent which the alkyl group, cycloalkyl group, aryl group and alkylene group may have include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group, phenyl group and naphthyl group. Examples include an aryl group and a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.
【００３３】次に、式（１）で示される構成単位の具体
例を表１に示すが、本発明はこれらに限られるものでは
ない。Next, specific examples of the structural unit represented by the formula (1) are shown in Table 1, but the present invention is not limited to these.
【００３４】[0034]
【表１】 [Table 1]
【００３５】[0035]
【表２】 [Table 2]
【００３６】[0036]
【表３】 [Table 3]
【００３７】[0037]
【表４】 [Table 4]
【００３８】[0038]
【表５】 [Table 5]
【００３９】[0039]
【表６】 [Table 6]
【００４０】式（１）で示される構成単位を有する重合
体（以下、式（１）のポリカーボネート樹脂という）と
しては、上記に示した繰り返し単位を有するホモポリマ
ーの他に他のビスフェノールモノマーとの共重合体でも
よく、共重合体とすることで樹脂のガラス転移温度、膜
強度、摩擦係数、硬度及び電荷輸送材料との相溶性等の
制御が可能である、共重合モノマーとしては以下の表２
に示すモノマーが挙げられる。The polymer having the structural unit represented by the formula (1) (hereinafter referred to as the polycarbonate resin of the formula (1)) includes not only the homopolymer having the repeating unit described above but also other bisphenol monomers. The copolymer may be used, and the glass transition temperature, film strength, friction coefficient, hardness and compatibility with the charge transport material of the resin can be controlled by using the copolymer. 2
The following monomers can be mentioned.
【００４１】[0041]
【表７】 [Table 7]
【００４２】[0042]
【表８】 [Table 8]
【００４３】式（１）のポリカーボネート樹脂は、式
（１）のポリカーボネートの原料であるビスフェノール
または該ビスフェノールと共重合成分とをアルカリ存在
下ホスゲンと反応、あるいはジフェニルカーボネートと
の脱フェノール反応により合成する。The polycarbonate resin of the formula (1) is synthesized by reacting bisphenol or a copolymer component with bisphenol, which is a raw material of the polycarbonate of the formula (1), with phosgene in the presence of an alkali or by a dephenol reaction with diphenyl carbonate. .
【００４４】次に、式（２）で示される構成単位の具体
例を表３に示すが、本発明はこれらに限られるものでは
ない。Next, specific examples of the structural unit represented by the formula (2) are shown in Table 3, but the present invention is not limited to these.
【００４５】[0045]
【表９】 [Table 9]
【００４６】[0046]
【表１０】 [Table 10]
【００４７】[0047]
【表１１】 [Table 11]
【００４８】[0048]
【表１２】 [Table 12]
【００４９】[0049]
【表１３】 [Table 13]
【００５０】[0050]
【表１４】 [Table 14]
【００５１】[0051]
【表１５】 [Table 15]
【００５２】[0052]
【表１６】 [Table 16]
【００５３】[0053]
【表１７】 [Table 17]
【００５４】[0054]
【表１８】 [Table 18]
【００５５】[0055]
【表１９】 [Table 19]
【００５６】[0056]
【表２０】 [Table 20]
【００５７】式（２）で示される構成単位を有する重合
体は、下記式（４）で示されるジオールをテレフタル酸
塩化物、イソフタル酸塩化物の混合物とアルカリ下で溶
媒／水系中で攪拌して界面重合によって合成できる。The polymer having the structural unit represented by the formula (2) is prepared by stirring a diol represented by the following formula (4) with a mixture of terephthalic acid chloride and isophthalic acid chloride in a solvent / water system under alkali. Can be synthesized by interfacial polymerization.
【００５８】[0058]
【化７】 （式中、Ｒ11及びＲ12は少なくとも一方がアルケニル基
を有する炭化水素基を示し、Ｒ13乃至Ｒ16は水素原子、
ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を示し、Ｘ1 及びＸ2 は単結
合または置換されてもよいアルキレン基を示す。ｎは０
または１の整数を示す。） 式（４）において、アルケニル基、ハロゲン原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基及びアルキレン
基の具体例、またこれらの基が有してもよい置換基とし
ては式（２）におけるものと同様のものが挙げられる。Embedded image (Wherein, R 11 and R 12 each represent a hydrocarbon group having an alkenyl group, R 13 to R 16 represent a hydrogen atom,
It represents a halogen atom, an alkyl group which may be substituted, a cycloalkyl group or an aryl group, and X 1 and X 2 each represent a single bond or an alkylene group which may be substituted. n is 0
Or an integer of 1. In the formula (4), specific examples of the alkenyl group, the halogen atom, the alkyl group, the cycloalkyl group, the aryl group, and the alkylene group, and the substituents that these groups may have include those described in the formula (2). Similar ones can be mentioned.
【００５９】本発明の電子写真感光体においては式
（２）で示される構成単位が同一のもので構成される重
合体でも、式（３）で示される構成単位との共重合体で
もよい。共重合体の場合は式（４）のジオールとエチレ
ングリコール等のジオールを同時に混合させればよい。
式（３）との共重合体にすることによって、溶解性等の
ハンドリングを改善し液安定性にフレキシビリティーを
持たせることができる。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a polymer having the same structural unit represented by the formula (2) or a copolymer with the structural unit represented by the formula (3) may be used. In the case of a copolymer, the diol of the formula (4) and a diol such as ethylene glycol may be mixed simultaneously.
By using the copolymer of the formula (3), handling such as solubility can be improved and liquid stability can be given flexibility.
【００６０】更に、重合時に溶解性を考慮しビスフェノ
ールＺやビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ及びビス
フェノールＡＦ等の他の一般的なビスフェノールと共重
合体を形成してもよい。ただし、この場合は式（２）で
示される構成単位が全重合体のうち２０〜９９ｍｏｌ％
存在するのが好ましく、より好ましくは５０〜９９ｍｏ
ｌ％である。Further, a copolymer may be formed with other general bisphenols such as bisphenol Z, bisphenol A, bisphenol C and bisphenol AF in consideration of solubility during polymerization. However, in this case, the structural unit represented by the formula (2) is 20 to 99 mol% of the entire polymer.
Preferably present, more preferably 50-99 mo
1%.
【００６１】本発明による電子写真感光体は特に優れた
耐ソルベントクラック性と機械的強度とＡＣ帯電におけ
る耐電気特性を合わせ持ち、良好な電子写真特性を持っ
ているものである。The electrophotographic photoreceptor according to the present invention has particularly excellent solvent crack resistance, mechanical strength, and electric resistance in AC charging, and has good electrophotographic characteristics.
【００６２】本発明に用いる重合体は構成単位中にアル
ケニル基を有し、電子写真感光体形成時に加熱縮合する
ことによって３次元網目化し耐久性を有するものであ
る。The polymer used in the present invention has an alkenyl group in a constitutional unit, and is formed into a three-dimensional network by heat condensation at the time of forming an electrophotographic photosensitive member, and has durability.
【００６３】この３次元化によりソルベントクラックの
要因となる薬品が侵入しても内部応力を維持しクラック
が生じないと推定される。It is presumed that the three-dimensional structure maintains the internal stress and does not cause cracks even if a chemical causing a solvent crack enters.
【００６４】式（１）のＲ1 、Ｒ2 の少なくとも一方が
炭素−炭素二重結合を有する炭化水素基であるポリカー
ボネート樹脂からなるバインダー樹脂、また式（２）の
Ｒ11、Ｒ12の少なくとも一方が炭素−炭素二重結合を有
する炭化水素基であるポリエステル樹脂からなるバイン
ダー樹脂と反応して硬化膜を形成する炭素−炭素二重結
合を有する電荷輸送材料としては、トリフェニルアミン
構造を有するものあるいはスチレン誘導体が好ましい。A binder resin comprising a polycarbonate resin in which at least one of R 1 and R 2 in the formula (1) is a hydrocarbon group having a carbon-carbon double bond, and at least one of R 11 and R 12 in the formula (2) One of the charge transporting materials having a carbon-carbon double bond which reacts with a binder resin made of a polyester resin which is a hydrocarbon group having a carbon-carbon double bond to form a cured film has a triphenylamine structure Or styrene derivatives are preferred.
【００６５】炭素−炭素二重結合を有する電荷輸送材料
の具体例を表４に示すが、本発明はこれら化合物に限定
されるものではない。Table 4 shows specific examples of the charge transporting material having a carbon-carbon double bond, but the present invention is not limited to these compounds.
【００６６】[0066]
【表２１】 [Table 21]
【００６７】[0067]
【表２２】 [Table 22]
【００６８】以下、本発明の電子写真感光体の構成につ
いて説明する。Hereinafter, the structure of the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described.
【００６９】本発明の電子写真感光体は感光層が電荷輸
送材料と電荷発生材料とを同一の層に含有する単層型で
あっても、電荷輸送材料を含有する電荷輸送層と電荷発
生材料を含有する電荷発生層とが分離した積層型であっ
てもよいが、電子写真特性からは積層型が好ましい。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, even if the photosensitive layer is a single-layer type in which the charge transport material and the charge generation material are contained in the same layer, the charge transport layer containing the charge transport material and the charge generation material May be separated from the charge generation layer containing, but the stacked type is preferable in view of electrophotographic characteristics.
【００７０】いずれの場合も、少なくとも電子写真感光
体の表面層が、式（１）で示される構成単位を有するポ
リカーボネート樹脂、あるいは、式（２）または式
（２）と式（３）で示される構成単位を有するポリエス
テル樹脂を含有する。In any case, at least the surface layer of the electrophotographic photoreceptor has a polycarbonate resin having the structural unit represented by the formula (1) or a resin represented by the formula (2) or (2) and the formula (3). A polyester resin having a structural unit represented by the formula:
【００７１】使用する導電性支持体は、導電性を有する
ものであればよく、アルミニウム及びステンレス等の金
属、あるいは導電層を設けた金属、紙及びプラスチック
等が挙げられ、形状はシート状及び円筒状等が挙げられ
る。The conductive support to be used may be any one having conductivity, such as metal such as aluminum and stainless steel, or metal provided with a conductive layer, paper and plastic. And the like.
【００７２】特に、ＬＢＰ等の画像入力がレーザー光の
場合は、散乱による干渉縞防止、または支持体の傷を被
覆することを目的とした導電層を設けることが好まし
い。これは、カーボンブラック及び金属粒子等の導電性
粉体をバインダー樹脂に分散させて形成することができ
る。導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好まし
く、１０〜３０μｍであることがより好ましい。In particular, when an image input such as LBP is a laser beam, it is preferable to provide a conductive layer for the purpose of preventing interference fringes due to scattering or covering a scratch on the support. This can be formed by dispersing conductive powder such as carbon black and metal particles in a binder resin. The thickness of the conductive layer is preferably from 5 to 40 μm, more preferably from 10 to 30 μm.
【００７３】その上に、必要に応じて接着機能及びバリ
アー機能を有する中間層を設けることができる。中間層
の材料としては、ポリアミド、ポリビニルアルコール、
ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、
ポリウレタン及びポリエーテルウレタン等が挙げられ
る。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層
の膜厚は０．０５〜５μｍであることが好ましく、０．
３〜１μｍであることがより好ましい。An intermediate layer having an adhesive function and a barrier function can be provided thereon, if necessary. As the material of the intermediate layer, polyamide, polyvinyl alcohol,
Polyethylene oxide, ethyl cellulose, casein,
Examples include polyurethane and polyether urethane. These are applied by dissolving in an appropriate solvent. The thickness of the intermediate layer is preferably 0.05 to 5 μm.
More preferably, it is 3 to 1 μm.
【００７４】機能分離型の場合、この上には、通常電荷
発生層が形成される。In the case of the function-separated type, a charge generation layer is usually formed thereon.
【００７５】本発明に用いられる電荷発生材料として
は、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染
料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレ
ンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノア
ゾ、インジゴ、キナクリドン及び非対称キノシアニン系
の各顔料等が挙げられる。The charge generating materials used in the present invention include selenium-tellurium, pyrylium, thiapyrylium dyes, phthalocyanines, anthantrones, dibenzopyrene quinones, trisazo, cyanine, disazo, monoazo, indigo, quinacridone and asymmetric quinocyanine. Each pigment is exemplified.
【００７６】電荷発生層は前記電荷発生材料を０．３〜
４倍量のバインダー樹脂及び溶剤と共にホモジナイザ
ー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンド
ミル、アトライター、ロールミル及び液衝突型高速分散
機等を使用してよく分散し、分散液を塗布し、乾燥して
形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下であること
が好ましく、０．１〜２μｍであることがより好まし
い。The charge generation layer contains the charge generation material in an amount of from 0.3 to
Disperse well using a homogenizer, ultrasonic dispersion, ball mill, vibrating ball mill, sand mill, attritor, roll mill, liquid collision type high-speed disperser, etc. with 4 times the amount of binder resin and solvent, apply the dispersion, and dry. Formed. The thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, more preferably 0.1 to 2 μm.
【００７７】電荷輸送層は主として電荷輸送材料と、本
発明に用いるバインダー樹脂、即ち式（１）で示される
構成単位を有するポリカーボネート樹脂あるいは式
（２）または式（２）と式（３）で示される構成単位を
有するポリエステル樹脂とを、溶剤中に溶解させた塗料
を塗工乾燥して形成される。用いられる電荷輸送材料と
しては、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合
物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾ
ール系化合物、トリアリルメタン系化合物及びチアゾー
ル系化合物等が挙げられる。The charge transport layer is mainly composed of a charge transport material and a binder resin used in the present invention, that is, a polycarbonate resin having a structural unit represented by the formula (1) or a formula (2) or a formula (2) and a formula (3). It is formed by applying and drying a paint obtained by dissolving a polyester resin having the structural unit shown in a solvent. Examples of the charge transport material used include a triarylamine compound, a hydrazone compound, a stilbene compound, a pyrazoline compound, an oxazole compound, a triallylmethane compound, and a thiazole compound.
【００７８】これらは０．５〜２倍量のバインダー樹脂
と組み合わされ、塗布乾燥して電荷輸送層を形成する。
電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍであることが好まし
く、１５〜３０μｍであることがより好ましい。These are combined with 0.5 to 2 times the amount of the binder resin, and coated and dried to form a charge transport layer.
The thickness of the charge transport layer is preferably from 5 to 40 μm, more preferably from 15 to 30 μm.
【００７９】感光層が単層型の場合は、上述のような電
荷発生材料や電荷輸送材料を上述のようなバインダー樹
脂に分散し、溶解した溶液を塗布し、乾燥することによ
って形成される。膜厚は５〜４０μｍであることが好ま
しく、１５〜３０μｍであることがより好ましい。When the photosensitive layer is of a single-layer type, the photosensitive layer is formed by dispersing the above-described charge generating material or charge transporting material in the above-described binder resin, applying a dissolved solution, and drying the solution. The thickness is preferably from 5 to 40 μm, more preferably from 15 to 30 μm.
【００８０】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。FIG. 1 shows a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
【００８１】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光
光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順
次形成されていく。In the figure, reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is driven to rotate around an axis 2 at a predetermined peripheral speed in a direction indicated by an arrow. The photoreceptor 1 rotates during the rotation process.
The peripheral surface is uniformly charged with a predetermined positive or negative potential by the primary charging means 3, and then receives image exposure light 4 from an image exposure means (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure. Thus, an electrostatic latent image is sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor 1.
【００８２】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体
１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転
写手段６により順次転写されていく。The formed electrostatic latent image is then transferred to developing means 5
The toner-developed image developed by the toner image is transferred from a paper supply unit (not shown) between the photoconductor 1 and the transfer unit 6 in synchronization with the rotation of the photoconductor 1 and fed to a transfer material 7 fed therefrom. The image is sequentially transferred by the transfer unit 6.
【００８３】像転写を受けた転写材７は、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウ
トされる。The transfer material 7 having undergone the image transfer is separated from the surface of the photoreceptor, introduced into the image fixing means 8 and subjected to image fixing, thereby being printed out of the apparatus as a copy.
【００８４】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０
により除電処理された後、繰り返し像形成に使用され
る。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接
触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではな
い。After the transfer of the image, the surface of the photoreceptor 1 is cleaned by removing the untransferred toner by the cleaning means 9, and the pre-exposure light 10 from the pre-exposure means (not shown).
Is used for image formation repeatedly after the charge removal processing. When the primary charging unit 3 is a contact charging unit using a charging roller or the like, the pre-exposure is not necessarily required.
【００８５】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリ
ッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカート
リッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写
真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例え
ば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９の少なくともひとつを感光体１と共に一体に支持して
カートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手
段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ
１１とすることができる。In the present invention, among the above-mentioned components such as the electrophotographic photosensitive member 1, the primary charging means 3, the developing means 5 and the cleaning means 9, a plurality of components are integrally connected as a process cartridge. The process cartridge may be configured to be detachable from a main body of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer. For example, a process in which at least one of the primary charging unit 3, the developing unit 5, and the cleaning unit 9 is integrally supported together with the photoreceptor 1 to form a cartridge, and is detachable from the apparatus main body using a guide unit such as the rail 12 of the apparatus main body. The cartridge 11 can be used.
【００８６】また、画像露光光４は、電子写真装置が複
写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化
し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、
ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等
により照射される光である。When the electrophotographic apparatus is a copying machine or a printer, the image exposure light 4 is reflected or transmitted from the original, or the original is read by a sensor and converted into a signal, and the exposure is performed according to the signal. Laser beam scanning,
Light emitted by driving the LED array, driving the liquid crystal shutter array, and the like.
【００８７】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及
びレーザー製版等電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。The electrophotographic photosensitive member of the present invention can be used not only for an electrophotographic copying machine but also for a laser beam printer,
It can be widely used in electrophotographic applications such as RT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.
【００８８】以下実施例に従って説明する。実施例中、
部は重量部を表す。 〔実施例１〕３０φ２５４ｍｍのアルミニウムシリンダ
ーを支持体とし、それに、以下の材料より構成される塗
料を支持体上に浸漬法で塗布し１４０℃で３０分熱硬化
して膜厚１５μｍの導電層を形成した。Hereinafter, description will be made in accordance with embodiments. In the examples,
Parts represent parts by weight. Example 1 An aluminum cylinder having a diameter of 30 mm and a diameter of 254 mm was used as a support, and a coating composed of the following materials was applied on the support by a dipping method, and was thermally cured at 140 ° C. for 30 minutes to form a conductive layer having a thickness of 15 μm. Formed.
【００８９】 導電性顔料：ＳｎＯ2 コート処理硫酸バリウム １０部 抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部 バインダー樹脂：フェノール樹脂 ６部 レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部 溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８ ２０部Conductive pigment: SnO 2 coated barium sulfate 10 parts Resistance adjusting pigment: titanium oxide 2 parts Binder resin: phenol resin 6 parts Leveling material: silicone oil 0.001 parts Solvent: methanol, methoxypropanol 0.2 / 0.8 20 parts
【００９０】次に、この導電層上に、Ｎ−メトキシメチ
ル化ナイロン３部及び共重合ナイロン３部をメタノール
６５部及びｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した
溶液を浸漬法で塗布し、膜厚０．５μｍの中間層を形成
した。Next, a solution prepared by dissolving 3 parts of N-methoxymethylated nylon and 3 parts of copolymerized nylon in a mixed solvent of 65 parts of methanol and 30 parts of n-butanol was applied on the conductive layer by a dipping method. An intermediate layer having a thickness of 0.5 μm was formed.
【００９１】次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラ
ッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．
９°及び２７．１°に強いピークを有するオキシチタニ
ウムフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）４部、ポリビニルブ
チラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学製）２
部及びシクロヘキサノン６０部をφ１ｍｍガラスビーズ
を用いたサンドミル装置で４時間分散した後、エチルア
セテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製し
た。これを浸漬法で塗布し、膜厚０．３μｍの電荷発生
層を形成した。Next, the Bragg angles 2θ ± 0.2 ° in the CuKα characteristic X-ray diffraction are 9.0 °, 14.2 °, 23.
4 parts of oxytitanium phthalocyanine (TiOPc) having strong peaks at 9 ° and 27.1 °, polyvinyl butyral (trade name: Eslec BM2, manufactured by Sekisui Chemical) 2
And 60 parts of cyclohexanone were dispersed in a sand mill using φ1 mm glass beads for 4 hours, and 100 parts of ethyl acetate was added to prepare a dispersion for a charge generation layer. This was applied by an immersion method to form a charge generation layer having a thickness of 0.3 μm.
【００９２】次に、電荷輸送層を形成するために、電荷
輸送層用の塗料を調製した。Next, in order to form a charge transport layer, a paint for the charge transport layer was prepared.
【００９３】バインダー樹脂としての表１−（３）の化
合物１０部及び電荷輸送材料としての表４−（１）の化
合物１０部をモノクロロベンゼン６０部及びジクロロメ
タン４０部の混合溶媒に溶解した。この塗料を浸漬法で
塗布し、１３０℃で２時間乾燥して膜厚２５μｍの電荷
輸送層を形成した。10 parts of the compound of Table 1- (3) as a binder resin and 10 parts of the compound of Table 4- (1) as a charge transporting material were dissolved in a mixed solvent of 60 parts of monochlorobenzene and 40 parts of dichloromethane. This paint was applied by a dipping method and dried at 130 ° C. for 2 hours to form a charge transport layer having a thickness of 25 μm.
【００９４】次に、評価について説明する。Next, evaluation will be described.
【００９５】装置はヒューレットパッカード製ＬＢＰ
「レーザージェット４ｐｌｕｓ」（プロセススピード７
１ｍｍ／ｓｅｃ）を改造して用いた。改造は一次帯電の
制御を定電流制御を定電圧制御とした。作成した電子写
真感光体をこの装置で３０℃、９０％ＲＨ下で通紙耐久
を行った。シーケンスはプリント１枚毎に１回停止する
間欠モードとした。The device is a Hewlett-Packard LBP
"Laser jet 4plus" (process speed 7
1 mm / sec). In the remodeling, primary charging was controlled by constant current control and constant voltage control. The produced electrophotographic photosensitive member was subjected to paper passing durability at 30 ° C. and 90% RH using this apparatus. The sequence was an intermittent mode in which the print was stopped once for each print.
【００９６】トナーがなくなったならば補給し画像で問
題がでるまで耐久した。When the toner ran out, the toner was replenished and the product was durable until a problem occurred in the image.
【００９７】また、研磨テープを用いたテーパー摩耗試
験機を用い１５分摩耗させそのときの重量減少分を測定
した。[0097] Further, a taper abrasion tester using a polishing tape was used for abrasion for 15 minutes, and the weight loss at that time was measured.
【００９８】更に、ソルベントクラック性は表面に皮脂
を付着させ４８時間放置し顕微鏡観察によりソルベント
クラックの有無を観察し、クラックの認められたものを
×、認められないものを○とした。Further, regarding the solvent cracking property, sebum was adhered to the surface and allowed to stand for 48 hours, and the presence or absence of a solvent crack was observed by microscopic observation.
【００９９】結果を表６に示す。Table 6 shows the results.
【０１００】〔実施例２〜８〕実施例１において電荷輸
送層のバインダー樹脂として表５に示す化合物を用いた
以外は同様にして感光体を作製し評価した。結果を表６
に示す。Examples 2 to 8 Photoconductors were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the compounds shown in Table 5 were used as the binder resin for the charge transport layer. Table 6 shows the results
Shown in
【０１０１】〔実施例９〕実施例１において電荷輸送材
料として下記化合物（ａ）を用いた以外は同様にして感
光体を作製し評価した。結果を表６に示す。Example 9 A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the following compound (a) was used as the charge transporting material. Table 6 shows the results.
【０１０２】[0102]
【化８】 Embedded image
【０１０３】〔実施例１０〕実施例３において電荷輸送
材料として上記化合物（ａ）を用いた以外は同様にして
感光体を作製し評価した。結果を表６に示す。Example 10 A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 3, except that the above compound (a) was used as the charge transporting material. Table 6 shows the results.
【０１０４】〔比較例１〕実施例１０において電荷輸送
層のバインダー樹脂としてポリカーボネートＺを用いた
以外は同様にして感光体を作製し評価した。結果を表６
に示す。Comparative Example 1 A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 10, except that polycarbonate Z was used as the binder resin for the charge transport layer. Table 6 shows the results
Shown in
【０１０５】〔比較例２〕比較例１において電荷輸送層
のバインダー樹脂としてポリカーボネートＡを用いた以
外は同様にして感光体を作製し評価した。結果を表６に
示す。Comparative Example 2 A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1, except that polycarbonate A was used as the binder resin for the charge transport layer. Table 6 shows the results.
【０１０６】〔比較例３〕比較例１において電荷輸送材
料としての表４−（１）の化合物を用いた以外は同様に
して感光体を作製し評価した。結果を表６に示す。Comparative Example 3 A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1, except that the compounds in Table 4- (1) were used as the charge transporting material. Table 6 shows the results.
【０１０７】〔実施例１１〕実施例１と同様にしてアル
ミニウムシリンダー上に導電層、中間層及び電荷発生層
を形成した。Example 11 In the same manner as in Example 1, a conductive layer, an intermediate layer and a charge generation layer were formed on an aluminum cylinder.
【０１０８】次に、電荷輸送層を形成するために、電荷
輸送層用の塗料を調製した。Next, in order to form a charge transport layer, a paint for the charge transport layer was prepared.
【０１０９】バインダー樹脂として表３−（３）で表さ
れる重合体（重量平均分子量４２０００）１０部及び電
荷輸送材料として前記表４−（１）の化合物１０部をモ
ノクロロベンゼン６０部及びジクロロメタン４０部の混
合溶媒に溶解した。この塗料を浸漬法で塗布し、１３０
℃で２時間乾燥して膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し
た。10 parts of the polymer (weight average molecular weight 42,000) shown in Table 3- (3) as a binder resin and 10 parts of the compound shown in Table 4- (1) as a charge transporting material were combined with 60 parts of monochlorobenzene and 40 parts of dichloromethane. Of the mixed solvent. This paint is applied by a dipping method,
Drying was performed at 2 ° C. for 2 hours to form a charge transport layer having a thickness of 25 μm.
【０１１０】得られた感光体について、実施例１と同様
にして評価した。結果を表６に示す。The obtained photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 6 shows the results.
【０１１１】〔実施例１２〕実施例１１において電荷輸
送層のバインダー樹脂として表３−（５）で表される重
合体（重量平均分子量４５０００）を用いた以外は同様
にして感光体を作製し評価した。結果を表６に示す。Example 12 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 11 except that the polymer (weight average molecular weight: 45,000) shown in Table 3- (5) was used as the binder resin for the charge transport layer. evaluated. Table 6 shows the results.
【０１１２】〔実施例１３〕実施例１１において電荷輸
送層のバインダー樹脂として表３−（６）で表される重
合体（重量平均分子量４２０００）を用いた以外は同様
にして感光体を作製し評価した。結果を表６に示す。Example 13 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 11 except that the polymer (weight average molecular weight: 42,000) shown in Table 3- (6) was used as the binder resin for the charge transport layer. evaluated. Table 6 shows the results.
【０１１３】〔実施例１４〕実施例１１において電荷輸
送層のバインダー樹脂として表３−（１３）で表される
重合体（重量平均分子量４００００）を用いた以外は同
様にして感光体を作製し評価した。結果を表６に示す。Example 14 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 11 except that the polymer (weight average molecular weight: 40000) shown in Table 3- (13) was used as the binder resin for the charge transport layer. evaluated. Table 6 shows the results.
【０１１４】〔実施例１５〕実施例１１において電荷輸
送材料として前記化合物（ａ）を用いた以外は同様にし
て感光体を作製し評価した。結果を表６に示す。Example 15 A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11, except that the compound (a) was used as the charge transporting material. Table 6 shows the results.
【０１１５】〔実施例１６〕実施例１２において電荷輸
送材料として前記化合物（ａ）を用いた以外は同様にし
て感光体を作製し評価した。結果を表６に示す。Example 16 A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 12, except that the compound (a) was used as the charge transporting material. Table 6 shows the results.
【０１１６】[0116]
【表２３】 [Table 23]
【０１１７】[0117]
【表２４】 [Table 24]
【０１１８】[0118]
【発明の効果】本発明によれば、機械的強度を損なうこ
となく優れた耐ソルベントクラック性を有し、かつ直接
帯電による放電に対する耐電気特性が良好であり、製造
が容易な直接帯電に適した電子写真感光体、及び該電子
写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真
装置を提供することが可能となった。According to the present invention, it has excellent solvent cracking resistance without impairing mechanical strength, has good electric resistance against discharge by direct charging, and is suitable for direct charging which is easy to manufacture. It has become possible to provide an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member.
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。FIG. 1 is a diagram showing an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having an electrophotographic photosensitive member of the present invention.
Claims (8)
真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、下記
式（１）で示される構成単位を有する重合体を含有し、
熱または光のエネルギー移動によって反応させることに
より形成された層であることを特徴とする電子写真感光
体。 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は少なくとも一方がアルケニル基
を有する炭化水素基を示し、Ｒ3 乃至Ｒ6 は水素原子、
ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を示す）1. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member contains a polymer having a structural unit represented by the following formula (1):
An electrophotographic photoreceptor, which is a layer formed by reacting by heat or light energy transfer. Embedded image (In the formula, at least one of R 1 and R 2 represents a hydrocarbon group having an alkenyl group, and R 3 to R 6 represent a hydrogen atom,
Represents a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group)
真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、前記
式（１）で示される構成単位を有する重合体と炭素−炭
素二重結合を有する電荷輸送材料とを含有し、熱または
光のエネルギー移動によって反応させることにより形成
された層であることを特徴とする電子写真感光体。2. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member comprises a polymer having a structural unit represented by the above formula (1) and a carbon-carbon dimer. An electrophotographic photoreceptor comprising a charge transport material having a heavy bond, and a layer formed by reacting by heat or light energy transfer.
真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、下記
式（２）で示される構成単位を有する重合体を含有し、
熱または光のエネルギー移動によって反応させることに
より形成された層であることを特徴とする電子写真感光
体。 【化２】 （式中、Ｒ11及びＲ12は少なくとも一方がアルケニル基
を有する炭化水素基を示し、Ｒ13乃至Ｒ16は水素原子、
ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を示し、Ｒ17乃至Ｒ20は水素
原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、シ
クロアルキル基またはアリール基を示し、Ｘ1 及びＸ2
は単結合または置換されてもよいアルキレン基を示す。
ｎは０または１の整数を示す。）3. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member contains a polymer having a structural unit represented by the following formula (2):
An electrophotographic photoreceptor, which is a layer formed by reacting by heat or light energy transfer. Embedded image (Wherein, R 11 and R 12 each represent a hydrocarbon group having an alkenyl group, R 13 to R 16 represent a hydrogen atom,
X represents a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group; R 17 to R 20 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group; 1 and X 2
Represents a single bond or an optionally substituted alkylene group.
n shows the integer of 0 or 1. )
真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、前記
式（２）で示される構成単位を有する重合体と炭素−炭
素二重結合を有する電荷輸送材料とを含有し、熱または
光のエネルギー移動によって反応させることにより形成
された層であることを特徴とする電子写真感光体。4. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member comprises a polymer having a structural unit represented by the formula (2) and a carbon-carbon dimer. An electrophotographic photoreceptor comprising a charge transport material having a heavy bond, and a layer formed by reacting by heat or light energy transfer.
真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、前記
式（２）及び下記式（３）で示される構成単位を有する
共重合体を含有し、熱または光のエネルギー移動によっ
て反応させることにより形成された層であることを特徴
とする電子写真感光体。 【化３】 （式中、Ｘ3 は置換されてもよいアルキレン基を示
す。）5. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein a surface layer of the electrophotographic photosensitive member has a structural unit represented by the above formula (2) and the following formula (3). An electrophotographic photoreceptor comprising a polymer and being a layer formed by causing a reaction by heat or light energy transfer. Embedded image (In the formula, X 3 represents an alkylene group which may be substituted.)
真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、前記
式（２）及び前記式（３）で示される構成単位を有する
共重合体と炭素−炭素二重結合を有する電荷輸送材料と
を含有し、熱または光のエネルギー移動によって反応さ
せることにより形成された層であることを特徴とする電
子写真感光体。6. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member has a structural unit represented by the formula (2) or (3). An electrophotographic photoreceptor comprising a polymer and a charge transporting material having a carbon-carbon double bond, wherein the layer is formed by reacting by heat or light energy transfer.
写真感光体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニング
手段からなる群より選ばれた少なくともひとつの手段を
一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であること
を特徴とするプロセスカートリッジ。7. An electrophotographic apparatus, wherein the electrophotographic photosensitive member according to claim 1 and at least one unit selected from the group consisting of a charging unit, a developing unit and a cleaning unit are integrally supported. A process cartridge which is detachable from a main body.
写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写
手段を有することを特徴とする電子写真装置。8. An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 1, a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, and a transferring unit.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20772797A JPH1152603A (en) | 1997-08-01 | 1997-08-01 | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20772797A JPH1152603A (en) | 1997-08-01 | 1997-08-01 | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1152603A true JPH1152603A (en) | 1999-02-26 |
Family
ID=16544550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20772797A Pending JPH1152603A (en) | 1997-08-01 | 1997-08-01 | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1152603A (en) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2202582A1 (en) | 2008-12-25 | 2010-06-30 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, manufacturing method of eletrcophotographic photoreceptor, processing cartridge, and image forming apparatus |
| US8273510B2 (en) | 2010-02-10 | 2012-09-25 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and image forming apparatus |
| US8518619B2 (en) | 2010-07-21 | 2013-08-27 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Photoelectric conversion device, electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
| US8518617B2 (en) | 2010-02-25 | 2013-08-27 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
| US8609310B2 (en) | 2009-03-16 | 2013-12-17 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
| US8748070B2 (en) | 2011-01-28 | 2014-06-10 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Thiol group-containing charge transporting material, thiol group-containing charge transporting material-dissolving solution, photoelectric conversion device, electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and process cartridge |
| US8883381B2 (en) | 2010-03-17 | 2014-11-11 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Image forming apparatus, and processing cartridge |
| US8962225B2 (en) | 2012-09-12 | 2015-02-24 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Charge transporting film, photoelectric conversion device, electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
| US9034544B2 (en) | 2011-08-22 | 2015-05-19 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Compound, charge transporting film, photoelectric conversion device, and electrophotographic photoreceptor using the compound, method of producing electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
| US9182687B2 (en) | 2012-09-12 | 2015-11-10 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
| US10539895B2 (en) | 2017-09-27 | 2020-01-21 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Image forming apparatus |
-
1997
- 1997-08-01 JP JP20772797A patent/JPH1152603A/en active Pending
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| US8883381B2 (en) | 2010-03-17 | 2014-11-11 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Image forming apparatus, and processing cartridge |
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