JPH11513077A

JPH11513077A - 水含有分が高くかつ粘度の低い油相連続ミクロエマルジョンおよびエマルジョン並びに洗浄用途におけるその使用

Info

Publication number: JPH11513077A
Application number: JP10509025A
Authority: JP
Inventors: ジェイ．タッカー，クリストファー
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1996-07-26
Filing date: 1997-07-24
Publication date: 1999-11-09
Also published as: KR19990063712A; CN1199430A; WO1998004761A1; AU3814797A; DE69708459D1; ES2163188T3; BR9702359A; MX9802355A; AU711474B2; DE69708459T2; CA2232976A1; EP0866889B1; EP0866889A1

Abstract

(57)【要約】洗浄用途に有用である、優れた高い水含有分を有する油相連続ミクロエマルジョンおよびエマルジョンは、この組成物が低い導電率および低い粘度を有するように、規定した量の水、選ばれた分子量のカルボン酸塩からなる群より選ばれた１種以上のアニオン界面活性剤、および１種以上の有機溶剤を含む。

Description

【発明の詳細な説明】水含有分が高くかつ粘度の低い油相連続ミクロエマルジョンおよびエマルジョン並びに洗浄用途におけるその使用発明の背景本発明はミクロエマルジョンおよびエマルジョン並びに様々な用途におけるその使用に関する。ミクロエマルジョンはよく知られている。ミクロエマルジョンの通常の成分は、水、有機溶剤および界面活性剤を含む。しばしば、ミクロエマルジョンは洗浄剤配合物として使用される。例えば、米国特許第4,909,962 号は、ミクロエマルジョン、溶液またはゲルの形態で提供された、透明で単相の予備拭取組成物を記載しており、この組成物は相分離することなく水により無限希釈できることを特徴とする。米国特許第5,462,692 号は主要な水不溶性炭化水素成分として香料を含む水相連続ミクロエマルジョンを記載している。この特許は、硬質表面洗浄剤として有用な配合物中において、他の成分の中でもとりわけ、タル油脂肪酸を用いている。米国特許第5,597,792 号は、洗浄目的で有用である、水含有分の高い油相連続（油中水滴型）エマルジョンおよびミクロエマルジョンを記載しており、それは有機溶剤相中に可溶性のイオン性界面活性剤を含み、このような界面活性剤の平均分子量は、対イオンを除いて３５０〜７００であり、好ましくは４００より高く、そして６００より低い。簡略に記載されており、そして例示はされていない、イオン性界面活性剤の多くのカテゴリーのうちの１つは脂肪酸塩である。他の文献は洗浄用途において有用な組成物を記載している。油相連続であるものと記載されている系において、このような系の水含有分は低い。水相連続系を主に記載してはいるが、米国特許第4,909,962 号の幾つかの実施例は、水分含有量の低い油相連続系（油中水滴型）を例示している。水分含有量が高く、且つ、油相連続であるこのような目的のための新規の組成物を見いだすことが望まれている。このような油相連続ミクロエマルジョンは油またはグリースを除去するための洗浄組成物として機能するのに特に適切である。発明の要旨本発明は、１つの態様において、液体洗浄組成物として有用である単相の油相連続ミクロエマルジョンであり、それは、Ａ．ミクロエマルジョンの合計重量を基準として約４０重量％以上で、約７５重量% 以下の量の水、Ｂ．１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物であり、この有機溶剤または有機溶剤の混合物は界面活性剤または他の添加剤の非存在下で水により飽和されたときに２５℃で約２重量％以下の水を含むことを特徴とし、且つ、ミクロエマルジョンの合計重量を基準として約１０重量％以上であり、約６０重量％以下であるもの、Ｃ．この１種以上の有機溶剤中に少なくとも部分的に可溶性である１種以上のアニオン界面活性剤であり、前記界面活性剤のうちの少なくとも１種は、対イオン基を含めないで２２５〜３６５の範囲の平均分子量を有するオレフィン系若しくは飽和脂肪酸塩であり、且つ、この少なくとも１種のアニオン界面活性剤はミクロエマルジョンの合計重量を基準として約０．１重量％を越え、そして約１０重量％以下の合計量で存在するもの、を含む。ミクロエマルジョンは、好ましくは、油相連続ミクロエマルジョンであり、且つ、使用温度で測定したときにＺマイクロジーメンス／センチメートル未満の導電率を有し、使用温度で測定したときに４０センチストークス未満の粘度を有することを特徴とし、ここで、Ｚ＝（１／３）（φ_w）²Σ_iＡ_iｍ_iであり、式中、φ_wはミクロエマルジョン中の水の体積分率であり、ｉは与えられた電解質を示し、Ａ_iは電解質ｉのモル導電率であり、そして、ｍ_iは水相中の電解質ｉのモル濃度である。別の態様において、本発明は一相が油相連続ミクロエマルジョンである、２５ ℃において放置したときに少なくとも二相を形成するエマルジョンであり、Ａ．エマルジョンの合計重量を基準として約６０重量％以上で、約９５重量％以下の量の水、Ｂ．１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物であり、この有機溶剤または有機溶剤の混合物は、界面活性剤または他の添加剤の非存在下で水により飽和されたときに２５℃で２重量％以下の水を含むことを特徴とし、そして、この１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物はエマルジョンの合計重量を基準として約４重量％以上であり、約４０重量％以下の量で存在するもの、Ｃ．上記の１種以上の有機溶剤に少なくとも部分的に可溶性である１種以上のアニオン界面活性剤であり、前記界面活性剤のうちの少なくとも１つは対イオン基を除いて２２５〜３６５の範囲の平均分子量を有するオレフィン系若しくは飽和脂肪酸塩であり、この１種以上のアニオン界面活性剤はエマルジョンの合計重量を基準として約０．１重量％を越え、約５重量％未満の合計量で存在するもの、を含む。エマルジョンは、好ましくは、使用温度で測定したときにＺマイクロジーメンス／センチメートル（μＳ／ｃｍ）未満の導電率を有し、使用温度で測定したときに４０センチストークス（ｃＳｔ）の粘度を有する油相連続エマルジョンであることを特徴とし、ここで、Ｚは上記に記載の通りであり、Ｚ＝（１／３）（φ_w）²Σ_iＡ_iｍ_iの式により示され、式中、φ_wはミクロエマルジョン中の水の体積分率であり、ｉは与えられた電解質であり、Ａ_iは電解質ｉのモル導電率であり、そして、ｍ_iは水性相中の電解質ｉのモル濃度である。更に別の態様において、本発明は二相連続または水相連続ミクロエマルジョンまたはエマルジョンであり、Ｚ値以外の上記の全ての基準を満たし、それは約８７未満の分子量の塩または飽和炭化水素の添加により、上記の本発明の組成物中に摂動されることができる(perturbable)ものであり、それは、Ａ．１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物であり、この有機溶剤または有機溶剤の混合物は、界面活性剤または他の添加剤の非存在下で水により飽和されたときに、２５℃で２重量％以下の水を含むことを特徴とするもの、Ｂ．この１種以上の有機溶剤中に少なくとも部分的に可溶性である１種以上のアニオン界面活性剤であり、前記界面活性剤のうちの少なくとも１つは対イオン基を除いて２２５〜３６５の範囲の平均分子量を有するオレフィン系若しくは飽和脂肪酸塩であり、この１種以上のアニオン界面活性剤はミクロエマルジョンの合計重量を基準として約０．１重量％以上であり、約１０重量％以下である合計量で存在するもの、を含む。更に別の態様において、本発明は金属表面上にグリースまたは油状汚染物を有する金属を洗浄するための方法であり、金属表面上にグリースまたは油状汚染物を有する金属に上記のミクロエマルジョンまたはエマルジョンを適用して、金属からグリースまたは油状汚染物の少なくとも１部分を除去することを含む。本発明のミクロエマルジョンまたはエマルジョンは金属洗浄、硬質表面洗浄、回路板デフラックス、自動車洗浄、コールドクリーニング、ドライクリーニング、塗料除去および布帛洗浄における使用のための液体洗浄組成物として用途を見いだす。更に、ミクロエマルジョンおよびエマルジョンはグリースおよび油状物質を除去するのに特に有効である。家庭用および個人用ケアーにおいて、本発明の組成物は洗濯予備処理剤、洗濯洗剤、塗料、スキンクレンザー、ヘアクリーニングおよびコンディショニング配合物、並びに、エアロゾル、ポンプ、スプレーまたは液体農薬配合物において使用できる。組成物は産業用塗料およびシーラント用途においても使用でき、例えば、接着剤、インク、艶出剤、ラテックスおよび加工溶剤に使用できる。本発明の組成物は、土壌修復および水の脱塩、並びに、オイル回収を改良する用途および油井への酸および他の添加剤の輸送に使用できる。本発明の組成物はワクチン助剤、局所医薬デリバリービヒクルおよび自己加熱組成物のような医薬用途において使用できる。本発明の組成物はセラミック用途においてナノ粒子を製造するための媒体として使用でき、そして、ゼオライトのような触媒および半導体の製造の用途でも使用できる。本発明の組成物はアルコールのような代替燃料材料を可溶化するために燃料中において使用できる。本発明の組成物は酵素を安定化させ、ヘテロ相反応を促進し、そして反応媒体用途において表面積を増加させるために使用できる。本発明の組成物は、ミクロエマルジョン重合により、ラテックスおよび水溶性ポリマーを製造するために使用でき、また、自己強化プラスティックのようなヘテロ相ポリマーを製造するために、そして、ポリマー分散体を製造するために使用できる。また、農薬等を溶解させるためにこれらの配合物を用いることもでき、得られる組成物は収穫物上に適用するために使用される。更に、本発明のミクロエマルジョンおよびエマルジョンは、漂白剤による酵素の分解を制限するように、漂白剤および酵素を輸送するために洗浄用途において使用できる。本発明の組成物は、また、切断流体、加工流体、冷却流体および保護流体を含めた金属加工流体として、また、動力輸送圧媒流体として使用できる。本発明のユニークな点は、天然に生じ、そして補充可能な不飽和および飽和脂肪酸塩を低濃度で用いて、粘度が低く且つ油相連続である高い水分を含む組成物を形成させ、それにより、スルホン化界面活性剤を用いる同様の油中水滴型ミクロエマルジョン（ｗ／ｏ）よりも改良された環境許容性および電解質許容性を有する製品を提供することの利点である。ミクロエマルジョン上記のように、本発明のミクロエマルジョンは必須成分として、水、有機溶剤および１種以上のアニオン界面活性剤を含む。このようなミクロエマルジョンまたはエマルジョンは油相連続であり、そして高い水分を有することを特徴とする。ミクロエマルジョンは、一般に、５０〜１０００Åの範囲の粒径の懸濁粒子を有する熱力学的に平衡な組成物であると考えられる。明細書中に用いられる「電解質」とはミクロエマルジョンまたはエマルジョン中において溶媒和した塩を意味し、イオン性界面活性剤または添加された塩、例えば、硫酸マグネシウム、炭酸ナトリウムおよび塩化ナトリウムを含む。明細書中に用いられる「油相連続」とは、Ｚマイクロジーメンス／センチメートル未満の導電率を有するミクロエマルジョンまたはエマルジョンのいずれかの組成物を意味し、ここで、Ｚは次式Ｚ＝（１／３）（φ_w）²Σ_iＡ_iｍ_iであり、式中、φ_wは組成物中の水の体積分率であり、ｉは与えられた電解質であり、Ａ_iは電解質ｉのモル導電率であり、ｍ_iは水相中の電解質ｉのモル濃度である。このように、１２０，０００（マイクロジーメンス×リットル／センチメートル×モル）のモル導電率を有する０．０２モルの電解質であり、５０％の水の体積分率の組成物は２００のＺ値を有し、それ故、２００マイクロジーメンス／センチメートル（Ｚ）未満の油相連続ミクロエマルジョンである。好ましくは、本発明の組成物は０．５Ｚ未満、より好ましくは０．２５Ｚ未満、最も好ましくは０．１Ｚ未満の導電率を有する。対照的に、二相連続組成物はＺより大きく、そして２Ｚ未満であり、そして水相連続組成物は２Ｚより大きい。単相の油相連続ミクロエマルジョンにおいて、水はミクロエマルジョンの合計重量を基準として、約４０重量％以上の量で、そして約７５重量％を以下の量で存在する。好ましくは、ミクロエマルジョンは、約４５重量％以上の水を含む。好ましくはミクロエマルジョンは約７０重量％以下の水を含み、より好ましくは約６５重量％以下、更により好ましくは約６０重量％以下の水を含む。単相の油相連続ミクロエマルジョンにおいて、１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物は用いられ、ここで、有機溶剤または有機溶剤の混合物は、有機溶剤が界面活性剤または他の添加剤の非存在下で水により飽和されたときに、２５℃で２重量％以下の水を含むことを特徴とする。好ましくは、有機溶剤または有機溶剤の混合物は、飽和されたときに、２５℃において１重量％以下の水を含み、より好ましくは０．５重量％以下の水を含む。有機溶剤の水吸収量は水分滴定により容易に決定でき、例えば、溶液の曇りが観測されるか、または、過剰の水の相が発生するまで、水を１種またはそれ以上の有機溶剤中に加えることにより決定できる。有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物はミクロエマルジョンの合計重量を基準として約１０重量％以上の量で、約６０重量％以下の量で存在する。好ましくは、有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物は、約１５重量％以上の量、より好ましくは約２０重量％以上の量、最も好ましくは約２５重量％以上の量で存在し、そして５０重量％以下の量で存在する。本発明の実施において使用できるクラスの有機溶剤は、脂肪族アルコール、脂肪族エステル、脂肪族炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪族ジエステル、脂肪族ケトンおよび脂肪族エーテルを含む。更に、溶剤は２個以上のこれらの官能基を含むか、または、これらの官能基の組み合わせを含むことができる。例えば、アルキレングリコールジエーテル、アルキレングリコールモノエーテルおよびアルキレングリコールエーテルアセテートは本発明の実施において溶剤として用いてよい。明細書中に用いるときに、アルキレングリコールエーテルは、ジアルキレングリコールエーテルを含む。アルキレングリコールモノエーテルおよびアルキレングリコールジエーテルはミクロエマルジョンの粘度を低下させるのに特に有用である。好ましいクラスの有機溶剤は脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルキレングリコールモノエーテル、アルキレングリコールジエーテルおよびアルキレングリコールエーテルアセテートである。より好ましいクラスの有機溶剤は脂肪族炭化水素、アルキレングリコールモノエーテルおよびアルキレングリコールジエーテルである。脂肪族アルコールは第一級、第二級または第三級であってよい。好ましい脂肪族アルコールは４〜２４個の炭素原子を有する。より好ましい脂肪族アルコールの代表的な例は、１−ヘキサノール、イソヘプチルアルコール、オクタノール、２−エチル−ヘキサノール、ノナノール、ドデカノール、ウンデカノールおよびデカノールを含む。好ましい脂肪族エステルは４〜２４個の炭素原子を有する。より好ましい脂肪族エステルの代表的な例はラウリン酸メチル、オレイン酸メチル、酢酸ヘキシル、酢酸ペンチル、酢酸オクチル、酢酸ノニルおよび酢酸デシルを含む。脂肪族炭化水素は直鎖、枝分かれ、環式またはそれらの組み合わせであってよい。好ましい脂肪族炭化水素は３〜２４個、好ましくは６〜２４個の炭素原子を有する。より好ましい脂肪族炭化水素の代表的な例は液体プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、鉱油、パラフィン油、デカヒドロナフタレン、ビシクロヘキサン、シクロヘキサンのようなアルカン、および、１−デセン、１−ドデセン、オクタデセンおよびヘキサデセンのようなオレフィンを含む。市販の脂肪族炭化水素の例はNorpar（商標）12、13および15(Exxon Corporationから入手可能なノルマルパラフィン溶剤）、Naphtha SC 140 石油留分(これもExxon)、Isopar（商標）G、H、K、L、MおよびV(Exxon Corporationから入手可能なイソパラフィン溶剤）およびShellsol （商標）溶剤(Shell Chemical Company)である。好ましい塩素化脂肪族炭化水素は１〜１２個の炭素原子を含み、より好ましくは２〜６個の炭素原子を含む。より好ましい塩素化脂肪族炭化水素の代表的な例は塩化メチレン、四塩化炭素、クロロホルム、１，１，１−トリクロロエタン、ペルクロロエチレンおよびトリクロロエチレンを含む。好ましい芳香族炭化水素は６〜２４個の炭素原子を含む。より好ましい芳香族炭化水素の代表的な例はトルエン、ナフタレン、ビフェニル、エチルベンゼン、キシレン、アルキルベンゼン、例えば、ドデシルベンゼン、オクチルベンゼンおよびノニルベンゼンを含む。好ましい脂肪族ジエステルは６〜２４個の炭素原子を有する。より好ましい脂肪族ジエステルの代表的な例は、アジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジイソブチルおよびマレイン酸ジブチルを含む。好ましい脂肪族ケトンは４〜２４個の炭素原子を有する。より好ましい脂肪族ケトンの代表的な例はメチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびメチルヘキシルケトンを含む。好ましい脂肪族ジエーテルは４〜２４個の炭素原子を有する。より好ましい脂肪族ジエーテルの代表的な例はジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、ヘキシルエーテル、ブチルエーテルおよびメチルｔ−ブチルエーテルを含む。好ましいアルキレングリコールモノエーテル、ジアルキレングリコールモノエーテル、アルキレングリコールジエーテルおよびアルキレングリコールエーテルアセテートは、５〜２５個の炭素原子を有するプロピレングリコールジエーテル、６〜２５個の炭素原子を有するプロピレングリコールエーテルアセテート、７〜２５個の炭素原子を有するプロピレングリコールモノエーテル、６〜２５個の炭素原子を有するエチレングリコールエーテルアセテート、６〜２５個の炭素原子を有するエチレングリコールジエーテルおよび８〜２５個の炭素原子を有するエチレングリコールモノエーテルを含む。この広いクラスの中で、より好ましい溶剤の代表的な例はプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールベンジルメチルエーテル、プロピレングリコールブチルメチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエチルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、エチレンジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールヘキシルエーテル、エチレングリコールオクチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールヘキシルエーテルおよびジエチレングリコールオクチルエーテルを含む。最も好ましいアルキレングリコールモノエーテルは、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテルおよびジプロピレングリコールモノプロピルエーテルである。本発明の好ましい態様において、アルキレングリコールモノエーテルは１種以上の他の有機溶剤との混合物で用いられる。アルキレングリコールモノエーテルの添加は低い粘度のミクロエマルジョンおよびエマルジョンの調製を促進する。アルキレングリコールモノエーテルはミクロエマルジョンの合計重量を基準として約５重量％以上、好ましくは約１０重量％以上、より好ましくは約１５重量％以上の量で存在し、約５０重量％以下、好ましくは約４０重量％以下、そしてより好ましくは約２５重量％以下の量で存在する。一般に、合計の界面活性剤に対するグリコールエーテルの比率はミクロエマルジョンおよびエマルジョンの両方において重量基準で２：１であるべきである。アルキレングリコールモノエーテルは、約７０〜８０重量％の水を含むエマルジョン中において、エマルジョンの合計重量を基準として約５重量％以上の量で存在し、そして約１５重量％以下の量で存在する。単相の油相連続ミクロエマルジョンにおいて、１種以上の有機溶剤中に少なくとも部分的に可溶性である、規定した化学構造の１種以上のアニオン界面活性剤が用いられる。１種以上のアニオン界面活性剤は、好ましくは、水中よりも１種以上の有機溶剤中において高い溶解度を有し、そして水と有機溶剤の混合物中において有機溶剤中に優先的に分離されることを特徴とする。好ましくは、１種以上のアニオン界面活性剤はわずかにしか水溶性でない。ここで、溶解度（可溶性）という用語は分散性（分散度）または乳化性（乳化度）を含まない。１種以上のアニオン界面活性剤は２２５を越え、３６５を下回る分子量を有する。もし２種以上のアニオン界面活性剤を用いるならば、上記に用いられる「分子量」は２種以上のアニオン界面活性剤の分子量の平均を基に計算される。しばしば、アニオン界面活性剤を調製するために用いられる天然に生じる脂肪酸は様々な分子量の成分のブレンドとして、様々な程度の不飽和度および炭素含有分で、市販入手可能である。好ましいクラスのアニオン界面活性剤は（Ｒ¹−ＣＯＯ）_yＭ（式Ｉ）（式中、Ｒ¹はオレフィン系不飽和であるかまたは飽和アルキルであり、ｙは１または２であり、Ｍはカチオン対イオンであり、そしてＲ¹中の合計の炭素数は１３〜２３である）のアニオン界面活性剤である。好ましくは、Ｒ¹はアルキル基中において内部的に不飽和であり、そしてα，β−不飽和でなく、且つ、カルボキシル基と共役のオレフィン系不飽和でない。式（Ｉ）のアニオン界面活性剤の分子量はＭの分子量を除いて計算され、即ち、分子量はＲ¹−ＣＯＯ^-のみで計算される。Ｍを対イオンとして含むアニオン界面活性剤はＭが水素である酸前駆体から容易に調製でき、例えば、カルボン酸を、水酸化アンモニウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等を含む金属水酸化物と反応させることにより調製できる。得られる界面活性剤が有機溶剤中に少なくとも部分的に可溶性であり、好ましくは水にわずかにしか可溶性でなく、そして本発明のミクロエマルジョンまたはエマルジョンを製造することができるアニオン界面活性剤を提供するかぎり、どのＭ対イオンを選択するかは重要でない。好ましくは、Ｍは一価であり、そしてより好ましくはナトリウム、カリウムおよび「オニウム」（例えば、第四級窒素をアンモニウム等として）カチオンから選ばれる。好ましくは、アニオン界面活性剤は少なくとも約２５０、より好ましくは少なくとも２８０、そして最も好ましくは少なくとも約２９５の平均分子量を有する。好ましくはアニオン界面活性剤はＭ対イオンを除いて３４５以下、より好ましくは３４０以下、そして最も好ましくは３３７以下の分子量を有する。本発明において有用である特定のアニオン界面活性剤の例は、次のオレフィン系および飽和脂肪族および脂環式カルボン酸の塩である：オレフィン系脂肪酸：ミリストレイン（シス−テトラデス−９−エン）酸；パルミトレイン（シス−９−ヘキサデセン）酸；リノール（９，１２または１３− オクタデカジエン）酸；オレイン（シス−９−オクタデセン）酸；アラキドン（５，８，１１，１４−エイコサテトラエン）酸；エルカ酸（シス−１３−ドコセン）酸；および不飽和５−炭素脂環式酸；ヒドノカプリン酸（Ｃ₁₆Ｈ₂₈Ｏ₂）；カウルモウグル酸（Ｃ₁₈Ｈ₃₂Ｏ₂）；およびゴーリン酸(gorlic acid）（Ｃ₁₈Ｈ₃ ₀ Ｏ₂）；並びに、飽和脂肪酸：ミリスチン（テトラデカン−Ｃ₁₄Ｈ₂₈Ｏ₂）酸；パルミチン（ヘキサデカン−Ｃ₁₆Ｈ₃₂Ｏ₂）酸；ステアリン（オクタデカン−Ｃ₁₈Ｈ₃₆Ｏ₂）酸；エイコサン（アラキン−Ｃ₂₀Ｈ₄₀Ｏ₂ ）酸；およびドコサン（ベヘン−Ｃ₂₂Ｈ₄₄Ｏ₂）酸。好ましいアニオン界面活性剤を使用することの利点は、本発明の油相連続ミクロエマルジョンまたはエマルジョンに高い水分含有率を与えるために比較的に少量の好ましいアニオン界面活性剤が必要であることである。結果的に、ミクロエマルジョンまたはエマルジョンで洗浄された表面上に残る残存アニオン界面活性剤の量は少なくなり、そしてストリーキング等の問題も少なくなる。更なる利点は、酸は殆ど天然産物の誘導体であるから、通常の合成アニオン界面活性剤よりもある程度「環境に優しい」と考えられる点である。好ましくは、好ましいアニオン界面活性剤はミクロエマルジョン中に約０．５重量％以上の量で、より好ましくは約１重量％以上の量で存在する。好ましくは、好ましいアニオン界面活性剤はミクロエマルジョン中に約６重量％以下の量で、より好ましくは約５重量％以下の量で存在する。カルボン酸（その塩に加えて）は配合物中に含まれてよいが、この酸は界面活性剤としては作用せず、むしろ上記の脂肪族アルコール有機溶剤として作用する。しかし、この酸は、一般に、酸がより高い分子量を有することから、アルコールよりも重量基準では有効には作用しない。単相の油相連続ミクロエマルジョンにおいて、上記において規定したカルボン酸塩の界面活性剤は、スルホン化アルキルベンゼン／トルエン／ナフタレン−タイプの市販の他の通常のアニオンスルホン塩界面活性剤により補充されてよい。例えば、式Ｒ_xＢ−ＳＯ₃ Ｍ（式中、Ｒはアルキルであり、ｘは１または２であり、Ｂはｘが１であるときには二価基であり、ｘが２であるときには三価基であり、Ｂは芳香族部分から得られたものであり、Ｍは上記と同一のカチオン対イオンであり、そしてＲ_x中の合計の炭素数は１８〜３０である）により表されるものである。式Ｒ_xＢ−ＳＯ₃ Ｍのアニオン界面活性剤の分子量は対イオンＭの分子量を除いて計算され、即ち、分子量はＲ_xＢ−ＳＯ₃ ^-のみで計算される。対イオンとしてＭを含むこのような補助スルホン酸塩界面活性剤は、その前駆体スルホン酸を、水酸化アンモニウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムを含む金属水酸化物と反応させることにより、その前駆体スルホン酸塩から容易に調製できる。得られる界面活性剤が有機溶剤中に少なくとも部分的に可溶性であり、好ましくはわずかにしか水溶性でなく、そして本発明のミクロエマルジョンまたはエマルジョンを製造するのに特定のカルボン酸誘導アニオン界面活性剤を補助することができることが判っているかぎり、どのＭ対イオンを選択するかは重要ではない。好ましくは、Ｍは一価である。好ましくは、Ｂはベンゼン、トルエンまたはナフタレンに由来する。好ましくは補助スルホン酸塩界面活性剤は４００を越える分子量を有する。好ましくは、これらの補助界面活性剤は６００未満の分子量を有し、そして好ましくは５５０未満の分子量を有する。単相の油相連続ミクロエマルジョンにおいて、１種以上のノニオン界面活性剤もアニオン界面活性剤の有効性を補助しまたは改良するために用いられる。この１種以上のノニオン界面活性剤は、ミクロエマルジョンの合計重量を基準として０〜約６重量％の量で用いられる。好ましくは、１種以上のノニオン界面活性剤は約３重量％以下、より好ましくは約２重量％以下の量で用いられる。好ましくは、アニオン界面活性剤およびノニオン界面活性剤の合計重量はミクロエマルジョンの約１０重量％以下であり、より好ましくは約８重量％以下である。本発明において有用に用いることができるノニオン界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレートおよび第一級および第二級アルコールアルコキシレートであって、このアルコキシレートがエトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはそれらの組み合わせであることができるものを含む。アルコールアルコキシレートの混合物は用いられてよい。好ましいノニオン界面活性剤はアルキルフェノールエトキシレートおよび第一級および第二級アルコールエトキシレートである。アルキルフェノールエトキシレートおよび第一級および第二級アルコールエトキシレートは次式により表される。Ｒ−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−Ｈ（式中、Ｒは９〜２４個の炭素原子を含む炭化水素であり、ｎは平均で１〜９の数である）。市販のノニオン界面活性剤はShell Chemical CompanyからNeodol（商標）の商品名で、Union Carbide CorporationからTergitol（商標）の商品名で販売されている。好ましい市販のノニオン界面活性剤の代表的な例は、Tergit ol（商標）15-s-シリーズおよびNeodol （商標）91または25シリーズを含む。有用なノニオン界面活性剤の追加の代表的な例はポリオキシエチル化ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチル化ポリブチレングリコール、ポリオキシエチル化メルカプタン、天然脂肪酸のグリセリルおよびポリグリセリルエステル、ポリオキシエチレン化ソルビトールエステル、ポリオキシエチレン化脂肪酸、アルカノールアミド、第三級アセチリニック(acetylinic)グリコール、N-アルキル-ピロリドンおよびアルキルポリグルコシドを含む。本発明において用いられる、より好ましいノニオン界面活性剤は、第二級アルコールエトキシレートである。好ましい市販の第二級アルコールエトキシレートの代表的な例はTergitol（商標）15-s-3、Tergitol（商標）15-s-5およびTergitol（商標）15-s-7を含む。本発明のミクロエマルジョンは更に他のタイプの界面活性剤を含んでよく、例えば、３５０を越える分子量を有する両性界面活性剤、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチル− −ヘキサデシル−アミノ−（３−プロピオネート）のようなＮ−アルキルベタインおよびＮ，Ｎ，Ｎ−ジメチル−ヘキサデシル−アミノ−プロピレンスルホネートのようなスルホベタインを含むベタインは用いられてよい。本発明のミクロエマルジョンの導電率は使用温度で測定される。というのは、導電率は温度とともに変化することがあり、ミクロエマルジョンの相挙動も温度とともに変化することがあるからである。室温において油相連続でなく、本発明の範囲に入らないが、より高い使用温度に加熱するときに、油相連続となり、本発明の範囲に入るミクロエマルジョンを製造することができることが判る。導電率は標準技術および従来の装置を用いて測定でき、例えば、フィッシャーブランドのモデル326導電率計を用い、それはプローブにおいて陽極および陰極が１センチメートルのギャップである。このような装置を用いるときに、プローブを単に溶液中に浸漬し、計器を平衡にし、そして装置から導電率を測定する。本発明の組成物の導電率を測定する前に、既知の導電率の標準電解質溶液を用いて装置を検量しなければならないことは理解されるべきである。本発明のミクロエマルジョンは使用温度で測定したときに４０センチストークス未満の粘度を有する。粘度は温度とともに変化することがあるので使用温度で測定される。室温では本発明の範囲に入らないが、より高い使用温度に加熱されるときに本発明の範囲に入る粘度を有するエマルジョンを製造することが可能であることが判る。好ましくは、単相の油相連続ミクロエマルジョンは３０センチストークス未満の粘度を有し、より好ましくは２０センチストークス未満、更により好ましくは１０センチストークス未満、そして最も好ましくは約８センチストークス未満の粘度を有する。本発明の好ましいミクロエマルジョンの利点は、少なくとも１０重量％までの水または油で希釈したときに、得られる組成物の粘度は４０センチストークスを越えるほどには増加しないことである。粘度はこのような目的のために設計された従来の装置を用いて周知の方法により測定できる。例えば、サイズ３５０キャピラリーを装備したキャノンフェンスケキャピラリー粘度計のようなキャピラリー粘度計はＡＳＴＭＤ４４５に従って用いることができる。または、ＵＬアダプターを有するブルックフィールドモデルＬＶＴ粘度計は粘度をセンチポアズで測定するために用いることができる。１種以上の界面活性剤は油相連続ミクロエマルジョンを形成するために有効な量で用いられることが判る。この量は全体のミクロエマルジョン組成物中の成分の量および性質により変化する。しかし、ミクロエマルジョンが高い水分含有率の、一般に、組成物の合計重量を基準として４０重量％を越える水分を含むことも等しく重要である。この場合に、本発明のミクロエマルジョンは二相連続でも水相連続でもない組成物であることを特徴とする。高い水分の単相のミクロエマルジョン洗浄剤系を設計するために用いられる一般化された方法は次の通りである：（Ａ）所望の低い水分吸収性を有する有機溶剤または有機溶剤ブレンドを選ぶこと；（Ｂ）界面活性剤または界面活性剤ブレンドの組成のみを変化させることにより、所望のレベルの水、界面活性剤、有機溶剤および添加剤含分を有する組成物の導電性、粘度および相挙動（例えば、液晶の存在）と界面活性構造（例えば、親水性）との関係を決定すること；（Ｃ）所望の水のレベルで単相の油相連続構造を提供するために必要な溶剤および界面活性剤のタイプおよび量を（工程Ｂにより得られる情報を基に）決定するまで、幾つかの溶剤および界面活性剤濃度で必要に応じて工程ＡおよびＢの手順を繰り返すこと；（Ｄ）油相連続ミクロエマルジョンの粘度および導電率を決定すること；（Ｅ）もし、粘度が高すぎれば、界面活性剤濃度を下げること、溶剤組成を変えること（例えば、グリコールまたはアルコールのような酸素化溶剤のレベルを上げること）、第二のクラスの界面活性剤（例えば、アニオンをベースとする系にノニオン系を）を加えること、または、電解質を０．６重量％以下、好ましくは０．２重量％以下（界面活性剤を除く）となるように加えること、または、有機溶剤の界面活性剤に対する比を変えることにより、粘度を調節してもよい；（Ｆ）もし必要ならば界面活性剤または界面活性剤ブレンドの組成を調節し（工程Ｅからの新規の配合物で工程Ｂ、ＣおよびＤを繰り返す）、単相の油相連続ミクロエマルジョンを提供すること、および（Ｈ）油相ミクロエマルジョンの粘度および導電率が本発明の範囲にあることを確認することである。状況に応じて、特定の工程は削除しまたは繰り返してよいことは理解されるべきである。一般に、ミクロエマルジョン系は最少量の界面活性剤を用いて調製されるときに最適な洗浄性が得られる。これにより、残留物の量が下がり、そして必要な内部粘度が下がる（液晶がない）。必要な界面活性剤の最少量を決定するために、上記の方法は、与えられた溶剤系および水分のために、様々な界面活性剤レベルで繰り返されるべきである。通常、最少の界面活性剤レベルは過剰の相の発生なしに水相連続から油相連続にミクロエマルジョン構造の領域に移行することができる最低界面活性剤レベルとして規定される。実際上、有効な系（最低界面活性剤レベル）は、規定した分子量の範囲の上限のアニオン界面活性剤を主に用い、次に、第二成分を用いて、相挙動を調節する（少量の電解質の添加または溶剤相の組成の調節、例えば、下記の低分子量炭化水素の添加による調節）ときに得られることが判った。最適な油相連続ミクロエマルジョンを設計するときの別の考慮点は、洗浄プロセスの間に高い粘度を避けることである。使用されるときに、ここで記載したミクロエマルジョンは、例えば、溶剤成分の蒸発により新たな溶剤バランスを提供すること；水相連続構造を優先しうる汚染物の可溶化；または水による濯ぎ手順の間の水の添加により、油相連続構造から二相連続を経て水相連続に変化しうる。この為、最も好ましい系は油相連続領域中だけでなく、二相連続または水相連続領域中においても低い粘度を維持すべきである。電解質の添加は相挙動を調節するために有効な方法であるが、電解質含有分の増加は界面活性効率を下げる。それ故、合計の電解質含有率（界面活性剤を除く）は最少にされるべきである。本発明の別の明らかなことにおいて、上記の成分を有する、Ｚ値（二相連続または水中油滴型エマルジョン）よりも高い、使用温度において測定した導電率を有するミクロエマルジョンは摂動されて（炭酸ナトリウム水溶液電解質でゆるやかに「滴定」されたとも呼ばれる）ミクロエマルジョンを生じる。この摂動は組成物の合計重量を基準として、上記のように、約０．５重量％以下の電解質を導入するか、または約２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の１００以下の分子量の脂肪族著しくは脂環式炭化水素を導入することにより行われる。通常、この目的のために選ばれる電解質は上記の１種以上の塩、または可溶性ポリマー電解質、例えば、水溶性ポリアクリル酸またはポリアクリル酸塩であることができる。低分子量炭化水素は、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサンまたはシクロヘキサンであることができる。一般に、炭化水素の分子量が低いほど、より有効な摂動になる。電解質の使用は、下記の実施例の全てに記載されており、例８（試料Ｅ−１〜Ｅ−３）および例（試料Ｈ−１〜Ｈ−４）に低級炭化水素（シクロヘキサン）の有効な使用が記載されている。例１３において、特性が試料Ｓ−１〜Ｓ−５中のＮａＣａｒｂ電解質および配合物の成分のレベルおよびタイプを変えることにより適切に調節され、Ｚより低い導電率のｗ／ｏミクロエマルジョンが摂動により最終的に調製されるまで、特定数の試料配合物は上記の方法を用いて調製される。エマルジョン本発明の洗浄剤エマルジョンは十分に混合されたときに良好に分散されるが、エマルジョンを放置したときに、エマルジョンは、１相が油相連続ミクロエマルジョンである少なくとも二相を形成する。通常、エマルジョンを放置したときに、二相のみが形成される。明細書中において、「放置」とは２５℃で７日間、静置させることを意味する。本発明のエマルジョンは、エマルジョンの合計重量を基準として６０重量％を越え、そして９５重量％未満の量の水を含む。好ましくは、エマルジョンは７０重量％を越え、より好ましくは７５重量％を越え、好ましくは９０重量％未満であり、より好ましくは８８重量％未満である量の水を含む。本発明のエマルジョンにおいて用いられるタイプの有機溶剤は、全てのクラスの溶剤、溶剤の物性、代表的な例および好ましい溶剤を含む、「ミクロエマルジョン」の表題で記載された上記のものと同一である。しかし、本発明のエマルジョンにおいて用いられる溶剤の量はエマルジョンの合計重量を基準として、４重量％を越え、そして４０重量％未満である。好ましくは、エマルジョンのために用いられる溶剤の量は、８重量％を越え、より好ましくは１０重量％を越え、好ましくは２５重量％未満であり、そしてより好ましくは１５重量％未満である。有用なイオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤の記載は「ミクロエマルジョン」の表題で記載された上記のものと同一のものである。しかし、用いられるイオン性界面活性剤の量はエマルジョンの合計重量を基準として約０．１〜約５重量％である。好ましくは、使用量は約３重量％未満である。「油相連続」組成物を記載するために上記において用いた規定はエマルジョンを記載するためにも用いられる。導電率は、攪拌後で、相分離が起こる前に使用温度で測定される。というのは、導電率は温度とともに変化し、エマルジョンの相挙動も温度とともに変化しうるからである。室温で油相連続でなく、そして本発明の範囲に入らないが、より高い使用温度に加熱されたときに、油相連続であり、そして本発明の範囲に入るエマルジョンを製造することができることが理解される。更に、エマルジョンは使用温度で測定したときに、４０センチストークスより低い粘度を有する。粘度は使用温度で測定される。というのは粘度は温度とともに変化しうるからである。室温で本発明の範囲に入らないが、より高い使用温度に加熱されたときに本発明の範囲に入るエマルジョンを製造することができることが理解される。好ましくは、エマルジョンは２０センチストークスより低い粘度を有し、より好ましくは１０センチストークスより低い粘度を有する。より高い水分含有率のエマルジョン洗浄剤系を設計するために用いられる一般化された方法は次の通りである：（Ａ）所望の低い水分吸収性を有する有機溶剤または有機溶剤ブレンドを選択すること；（Ｂ）界面活性剤または界面活性剤ブレンドの組成のみを変化させることにより、所望の水分、界面活性剤、有機溶剤および添加剤含有分を有する組成物の導電率と、界面活性構造（例えは、親水性）との関係を決定すること；（Ｃ）所望の水のレベルで油相連続エマルジョン構造を提供するために必要な溶剤および界面活性剤の量およびタイプを（工程（Ｂ）で得られた情報を基に）決定するまで、幾つかの溶剤および界面活性剤の濃度で必要に応じて工程ＡおよびＢを繰り返してよい；（Ｄ）エマルジョンの粘度、導電率および水分含有率、油相連続エマルジョンの安定性（相分離までの時間）を決定すること；（Ｅ）もし粘度が高すぎるならば、界面活性剤濃度、有機溶剤／界面活性剤比を変化させること、または、グリコールエーテルのような追加の有機溶剤を添加することにより粘度を下げるように調節されてよい；（Ｆ）必要ならば、界面活性剤または界面活性剤ブレンドの組成を調節し（工程Ｅからの新規の配合物で工程Ｂ、ＣおよびＤを繰り返す）、油相連続エマルジョンを提供すること；および（Ｈ）油相連続エマルジョンの粘度および導電率が本発明の範囲にあることを確認することである。状況に応じて特定の工程を削除しまたは繰り返してよいことを理解すべきである。任意成分ミクロエマルジョンおよびエマルジョンのそれぞれのために必要な上記の成分に加えて、様々な任意材料はミクロエマルジョンまたはエマルジョンの最終用途、所望の物性等によって、加えてよい。この為、様々な洗剤添加剤、キレート化剤（エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム）、金属イオン封鎖剤、懸濁剤、香料、酵素（例えば、リパーゼおよびプロテアーゼ）、増白剤、保存剤、腐蝕防止剤、リン酸化剤、ＵＶ吸収剤、消毒剤、生物学的活性化合物、例えば、農薬、除草剤、殺菌剤および医薬剤、充填剤並びに染料は本発明のミクロエマルジョンまたはエマルジョンに含まれてよい。使用前に、ミクロエマルジョンの調製においてアニオン性カルボキシレート界面活性剤を補助するために用いられるアルキルトルエンスルホン酸ナトリウムは、過酸化水素水溶液を用いたＰｎＢ中の界面活性剤の溶液の抽出、次に水酸化ナトリウム水溶液を用いた中和により残存の硫酸塩およびトルエンジスルホネートを除去するように処理されるべきである。ＰｎＢはプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル(The Dow Chemical Companyから得られるDOWANOL（商標）PnB)を意味し、PnPはプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル(The Dow Chemical Com panyから得られるDOWANOL（商標）PnP)を意味し、ｗ／ｏは油相連続ミクロエマルジョンを意味し、ｏ／ｗは水相連続ミクロエマルジョンを意味し、Naphtha SC 140はExxon Corporationから得られる市販の石油留分であり、そしてExxal（商標）7は市販のイソヘプチルアルコール(5-メルヘキサノール)を意味し、それもE xxonから得られる。エルカ酸ナトリウム(Naエルケート)はエルカ酸のナトリウム塩であり、それはエルカ酸を5Nの水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりその場で調製される。同様に、他の酸の塩は対応するカルボン酸を水酸化ナトリウムまたは他のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属塩基、例えば、水酸化カリウム等で中和することにより調製される。用語「Naオレエート」「Naステアレート」、「Naリノレエート」、「Naパルミテート」等は、それぞれ、それぞれのカルボン酸のナトリウム塩である。次の例は例示の目的のみで含まれ、そして本発明の範囲または請求の範囲を制限するものと解釈されるべきでない。特に指示がないかぎり、全ての部および百分率は重量基準である。全ての例において、粘度はＡＳＴＭＤ４４５を用いて、サイズ３５０キャピラリーを用いたキャノンフェンケキャピラリー粘度計において、またはＵＬアダプターを用いたブルックフィールドモデルＬＴＶ粘度計において２５℃で測定した。例１．濃縮液 16.2部のExxal（商標）7イソヘプチルアルコールと16.2部のDOWANOL（商標）P nPプロピレングリコールn-プロピルエーテル(PnP)および41.7部のDOWANOL（商標）PnBプロピレングリコールn-ブチルエーテル(PnB)を混合することにより濃厚溶液を調製する。それに、エルカ酸を混合し、そしてその後、5Nの水酸化ナトリウム水溶液で中和し、16.2部のエルカ酸ナトリウムおよび9.7部の水を生じる。得られたものは低い粘度であり、安定しており、透明な単相溶液である。この濃厚溶液は次に、電解質、水および有機溶剤の添加により「摂動」されて、本発明のｗ／ｏミクロエマルジョンを得ることができる。例２．油中水滴型ミクロエマルジョン例１で調製した3.08部の溶液の試料を2.2部のn-ヘプタンおよび4.72部の脱イオン水と混合されて、二相の製品を提供し、それは過剰の油相を有し、4040マイクロジーメンス/センチメートル(μS/cm）を有し(Z値は1674）、５部のエルカ酸ナトリウム、22部のヘプタン、12.9部のPnB、５部のPnP、５部のExxal７および5 0.1部の水の全体の組成を有する。二相製品を10%炭酸ナトリウム(Na Carb)溶液で「滴定」する。１部のNa Carb溶液を添加したときに、分散した液晶(LC)が生成し、そして得られた試料の導電率は1770μS/cm(Z=1475)に低下した。全部で1. 25部のNa Carb溶液を加えた後に、透明で単相のミクロエマルジョン製品が生成し、それは1430μS/cm (Z=1490)を有し、全部で1.5部のNa Carb溶液を加えた後に、得られた透明で単相の青みを帯びた水/油ミクロエマルジョンは430μS/cmの導電率(Z=1590)を有し、 ULアダプターを有するLVT粘度計により測定して9.7センチストークス(cSt)の粘度を有する。例３．摂動性ミクロエマルジョンおよびＷ／Ｏミクロエマルジョン例１のように、試料は、２種のグリコールエーテルの量を変えること-14.9部のPnBおよび３部のPnPを用いることにより、若干変えた比率の同一成分から調製される。得られるｏ／ｗミクロエマルジョンはＬＣを含み、そして4250μS/cm（ Z=1375）の導電率を有する。これは電解質を添加することによりｗ／ｏミクロエマルジョンに変化しうる摂動性ミクロエマルジョンである。例２に記載されるように、１０％Na Carb溶液（電解質）で滴定したときに、ｏ／ｗエマルジョンは低い粘度を有する単相の透明な青みを帯びた水／油エマルジョンに変化される。１部のNa Carb溶液の添加は530 μS/cm(Z=1472)の導電率および9.5cStの粘度を有するミクロエマルジョンを提供する。例４．ナフサベースの製品および摂動性ミクロエマルジョン例１のように試料を調製するが、Exxon Chemicalから供給される石油留分 - ナフサSC-140で上記のヘプタン有機溶剤基剤を置き換える。試料の成分およびその量はナフサSC-140=22部、PnB=15部、PnP=3部、Exxal 7=5部、エルカ酸ナトリウム=5部および脱イオン水=50部である。得られる試料は透明であり、単相のo/w 摂動性のミクロエマルジョンであり、4420μS/cm(Z=1459)の導電率を有する。その摂動性o/wミクロエマルジョンを10%Na Carbで滴定したときに、次の結果を観測する：１部のNa Carb溶液は透明で単相の製品で3620μS/cm(Z=1547)の導電率を有するものを提供し、1.75部のNa Carb溶液は過剰の水相の乳液状エマルジョンを提供し、それは 1030μS/cm（Z=1547）の導電率および11.5cStの粘度を有する。その後、そのエマルジョンに、更なる量のナフサSC 140有機溶剤を添加して、水/油バランスを調節して、所望のw/oミクロエマルジョンを製造する。合計で4.76部のナフサSC 140を加え、単相の透明な青みを帯びたw/oミクロエマルジョンが生成し、それは 1110μS/cm(Z=1370)の導電率を示し、そして7.5 cStの粘度を示す。それは優れたグリース除去性の製品である。例５．洗浄法例４に記載したように調製した1110μS/cmの導電率の低い粘度のw/oミクロエマルジョンを、標準コノコ洗浄試験(Conoco cleaning test)に従って、リチウムグリースをスチール製クーポンに接触させる。優れたグリース除去性および洗浄性を示す。例６．ｄ−リモネンベースの製品先行の例と同様に、以前に使用したヘプタンをｄ−リモネンに置き換えて試料を調製した。ｄ−リモネンは広い範囲の洗浄製品において一般に用いられている有機基剤の溶剤成分である。調製した試料はそれぞれの成分を次の量で含む：ｄ −リモネン＝２２部、ＰｎＢ＝１４．９部、ＰｎＰ＝３部、Ｅｘｘａｌ７＝５部および脱イオン水＝５０．１部。得られるo/wミクロエマルジョンは(LC)液晶を含み、そして4670μS/cmの導電率(Z=1527)を有する。その組成物を10部のNa C arb溶液で「滴定」したときに、0.5部のNa Carb溶液はLCをなおも含むミクロエマルジョンを提供し、それは1180μS/cm(Z=1573)の導電率を有する。合計で１部までのNa Carb溶液での滴定により、試料は透明で単相のw/oミクロエマルジョンに変化し、それは375μS/cmの導電率(Z=1613)および13.5cStの粘度を有する。例７．高い水分含有率のエマルジョン例２と同様に、配合物をエルカ酸ナトリウム＝２．５部、ヘプタン＝１０．５部、ＰｎＢ＝３．５部、ＰｎＰ＝３．５部、脱イオン水＝８０部を用いて調製した。過剰の油相を含むこの摂動性のo/wエマルジョンに様々な量のNa Carbを加え、中間の二連続配合物を経て、ある程度の過剰の水相を有する透明なw/oミクロエマルジョンを得る。攪拌時に、これは約.5Zの導電率および12.5cStの粘度を有するエマルジョンを提供する。この調製の様々な段階を表１の試料A-1〜A-4に図式的に示す。例８〜１３．アニオン界面活性剤成分としての他のカルボン酸ナトリウム塩の使用先行の例と同様に、先行の例において示したエルカ酸ナトリウムの代わりに様々なカルボン酸ナトリウム塩を用いて様々な配合物を調製する。配合物の他の成分はNa Carb、n-ヘプタン、PnB、1-ヘキサノールおよび脱イオン水、並びに特定の配合物においてはシクロヘキサンから選ぶ。各々の異なるカルボン酸ナトリウム塩では、1Zより低い導電率および低い粘度の望ましい特性を達成するために様々な成分比を調節して、配合物のシリーズを調製した。これらのシリーズから、上記に記載された方法がどのように調製において用いられ、その後に、各配合物の微調節が行われるかを観測することができる。各ミクロエマルジョンまたはエマルジョンの特性もこれらの例において観測する。配合物の様々な組成およびそれぞれの物性およびZ計算値を下記の表2〜7に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ０１Ｆ 17/12 Ｂ０１Ｆ 17/12 17/42 17/42

Claims

【特許請求の範囲】１．Ａ．ミクロエマルジョンの合計重量を基準として約４０重量％以上で、約７５重量％以下の量の水、Ｂ．１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物であって、界面活性剤または他の添加剤の非存在下において水で飽和したときに、約２５℃で２重量％以下の水を含むことを特徴とし、そして、ミクロエマルジョンの合計重量を基準として約１０重量％以上で、約６０重量％以下の量である、１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物、および、Ｃ．この１種以上の有機溶剤中に少なくとも部分的に可溶性である１種以上のアニオン界面活性剤であって、前記１種以上のアニオン界面活性剤のうちの少なくとも１つは、式（Ｒ¹−ＣＯＯ）_yＭ（式中、Ｒ¹は１４〜２３個の炭素数のヒドロカルビル基であり、そしてＭ基を除いて２２５〜３６５の範囲の分子量を有し、そしてＭは一価または二価のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属カチオンであり、そしてｙは１または２の整数である）により表される脂肪族および脂環式カルボン酸塩からなる群より選ばれ、そしてミクロエマルジョンの合計重量を基準として約０．１重量％を越え、そして約１０重量％未満の合計量で存在する、１種以上のアニオン界面活性剤、を含む単相の油相連続ミクロエマルジョン。２．使用温度で測定したときにＺマイクロジーメンス／センチメートル未満の導電率を有し、且つ、使用温度で測定したときに４０センチストークス未満の粘度を有する油相連続ミクロエマルジョンであることを特徴とし、ここで、Ｚは次式Ｚ＝（１／３）（φ_w）²Σ_iＡ_iｍ_i（式中、φ_wはミクロエマルジョン中の水の体積分率であり、ｉは与えられた電解質であり、Ａ_iは電解質ｉのモル導電率であり、そしてｍ_iは水相中の電解質のモル濃度である）により表される、請求項１記載のミクロエマルジョン。３．１種以上の有機溶剤は脂肪族アルコールおよび脂肪族エステル、脂肪族炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪族ジエステル、脂肪族ケトン、脂肪族エーテル、アルキレングリコールモノエーテル、アルキレングリコールジエーテル、アルキレングリコールエーテルアセテートまたはそれらの組み合わせである、請求項１または２記載のミクロエマルジョン。４．１種以上の有機溶剤は３０重量％以上で、５０重量％以下の量で存在する、請求項１〜３のいずれか１項記載のミクロエマルジョン。５．水は４５重量％以上で、７０重量％以下の量で存在する、請求項１〜４のいずれか１項記載のミクロエマルジョン。６．アニオン界面活性剤のうちの少なくとも１つはＭ対イオンを除いて２５０以上で、約３４５以下の分子量を有するアニオン界面活性剤である、請求項１〜５のいずれか１項記載のミクロエマルジョン。７．式Ｒ_xＢ−ＳＯ₃Ｍ（式中、Ｒはアルキルであり、ｘは１または２であり、ｘが１のときにはＢは二価基であり、または、ｘが２のときにはＢは三価基であり、そしてそれは芳香族部分から得られ、そしてＭはカチオン対イオンであり、そしてＲ_x中の合計炭素数は１８〜３０である）の少なくとも１種の第二のアニオン界面活性剤が存在する、請求項６記載のミクロエマルジョン。８．導電率が０．５Ｚマイクロジーメンス／センチメートル未満である、請求項１〜７のいずれか１項記載のミクロエマルジョン。９．粘度が２０センチストークス未満である、請求項１〜８のいずれか１項記載のミクロエマルジョン。１０．導電率が０．２５Ｚマイクロジーメンス／センチメートル未満である、請求項１〜９のいずれか１項記載のミクロエマルジョン。１１．少なくとも１種の有機溶剤がアルキレングリコールモノエーテルである、請求項１〜１０のいずれか１項記載のミクロエマルジョン。１２．２５℃において放置したときに、少なくとも一相が油相連続ミクロエマルジョンである、少なくとも二相を形成するエマルジョンであって、Ａ．エマルジョンの合計重量を基準として６０重量％以上で、９５重量％以下の量の水、Ｂ．１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物であって、界面活性剤または他の添加剤の非存在下において水で飽和させたときに、２５℃で２重量％以下の水を含むことを特徴とし、エマルジョンの合計重量を基準として４重量％以上で、４０重量％以下の量である、１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物、Ｃ．この１種以上の有機溶剤中に少なくとも部分的に可溶性である１種以上のアニオン界面活性剤であって、前記アニオン界面活性剤のうちの少なくとも１つが次式（Ｒ¹−ＣＯＯ）_yＭ（式中、Ｒ¹は１４〜２３個の炭素数のヒドロカルビル基であり、そしてＭ基を除いて約２２５〜約３６５の範囲の分子量を有し、Ｍは一価または二価のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属カチオンであり、ｙは１または２の整数である）を有する脂肪族および脂環式カルボン酸塩からなる群より選ばれ、エマルジョンの合計重量を基準として０．１重量％以上で、約５重量％以下の合計量で存在する、１種以上のアニオン界面活性剤、を含み、使用温度で測定したときにＺマイクロジーメンス／センチメートル未満の導電率を有し、且つ、使用温度で測定したときに４０センチストークス未満の粘度を有する油相連続エマルジョンであることを特徴とし、Ｚ値は上記に規定の通りである、エマルジョン。１３．１種以上の有機溶剤は脂肪族アルコール、脂肪族エステル、脂肪族炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪族ジエステル、脂肪族ケトン、脂肪族エーテル、アルキレングリコールモノエーテル、アルキレングリコールジエーテル、アルキレングリコールエーテルアセテートまたはそれらの組み合わせである、請求項１２記載のエマルジョン。１４．１種以上の有機溶剤は８重量％以上で、２５重量％以下の量で存在する、請求項１２または１３記載のエマルジョン。１５．水は約７０重量％以上で、約９０重量％以下の量で存在する、請求項１２〜１４のいずれか１項記載のエマルジョン。１６．アニオン界面活性剤は約３４５以下の分子量を有する、請求項１２〜１５のいずれか１項記載のエマルジョン。１７．アニオン界面活性剤は２５０以上の分子量を有する、請求項１２〜１６のいずれか１項記載のエマルジョン。１８．式Ｒ_xＢ−ＳＯ₃Ｍ（式中、Ｒはアルキルであり、ｘは１または２であり、ｘが１であるときにＢは二価基であり、または、ｘが２であるときにはＢは三価基であり、そしてそれは芳香族部分から得られ、Ｍはカチオン対イオンであり、Ｒ_x中の合計炭素数は１８〜３０である）を有する、少なくとも１種の追加のアニオン界面活性剤が存在する、請求項１７記載のエマルジョン。１９．導電率が０．５Ｚマイクロジーメンス／センチメートル未満である、請求項１２〜１８のいずれか１項記載のエマルジョン。２０．粘度が２０センチストークス未満である、請求項１２〜１９のいずれか１項記載のエマルジョン。２１．導電率が０．２５Ｚマイクロジーメンス／センチメートル未満である、請求項１２〜２０のいずれか１項記載のエマルジョン。２２．少なくとも１種の有機溶剤がアルキレングリコールモノエーテルである、請求項１２〜２１のいずれか１項記載のエマルジョン。２３．水は約８０重量％以上で、約９０重量％未満の量である、請求項１２〜２２のいずれか１項記載のエマルジョン。２４．水で希釈したときに、請求項１〜１１のいずれか１項記載のエマルジョンを形成することができる洗浄剤濃厚液であって、Ａ．界面活性剤または他の添加剤の非存在下で水により飽和したときに、２５ ℃で２重量％以下の水を含むことを特徴とする、１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物、および、Ｂ．この１種以上の有機溶剤中に少なくとも部分的に可溶性である１種以上のアニオン界面活性剤であって、前記アニオン界面活性剤のうちの少なくとも１つは、式（Ｒ¹−ＣＯＯ）_yＭ（式中、Ｒ¹は１４〜２３個の炭素数のヒドロカルビル基であり、Ｍ基を除いて約２２５〜約３６５の範囲の分子量を有し、Ｍは一価または二価のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属カチオンであり、ｙは１または２の整数である）により表される脂肪族若しくは脂環式カルボン酸塩からなる群より選ばれ、ミクロエマルジョンの合計重量を基準として約０．１重量％以上で、約１０重量％以下の量で存在する１種以上のアニオン界面活性剤、を含む、洗浄剤濃厚液。２５．金属表面上にグリース若しくは油状汚染物を有する金属の洗浄方法であって、請求項１〜１１のいずれか１項記載のミクロエマルジョンまたは請求項１２〜２３のいずれか１項記載のエマルジョンを、金属表面上にグリース若しくは油状汚染物を有する金属に適用して、金属表面からグリース若しくは油状汚染物の少なくとも一部分を除去することを含む、方法。２６．カルボン酸塩は、Ｍ基を除いて、２５０〜３４５の分子量を有し、Ｍの価数は１であり、そしてｙは整数１である、請求項１記載のミクロエマルジョンまたは請求項１２記載のエマルジョン。２７．塩が由来するカルボン酸はエルカ酸、オレイン酸およびステアリン酸から選択される、請求項２６記載のミクロエマルジョンまたはエマルジョン。２８．成分Ａ．界面活性剤または他の添加剤の非存在下で水により飽和したときに、２５℃において２重量％以下の水を含むことを特徴とする１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物、成分Ｂ．成分Ａ中に少なくとも部分的に可溶性である１種以上のアニオン界面活性剤であって、少なくとも１種のアニオン界面活性剤は式（Ｒ¹−ＣＯＯ）_yＭ（式中、Ｒ¹は１４〜２３個の炭素数のヒドロカルビル基であり、Ｍは一価または二価のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属カチオンであり、ｙは１または２の整数である）により表される脂肪族および脂環式カルボン酸塩からなる群より選ばれ、この塩は対イオンＭを除いて２２５〜３６５の範囲の分子量を有するもの、を含む摂動性組成物であり、前記組成物は電解質または低分子量炭化水素を添加したときに、Ｚ未満の導電率を有する油相連続であることを特徴とするミクロエマルジョンを形成することができ、前記ミクロエマルジョンは、ミクロエマルジョンの合計重量を基準として４５重量％を越え、７０重量％未満の量で存在する水、ミクロエマルジョンの合計重量を基準として１５重量％を越え、５０重量％未満の量で存在する成分Ａ．および、ミクロエマルジョンの合計重量を基準として０．１重量％を越え、１０重量％未満の量で存在する成分Ｂ．を含む、組成物。２９．成分Ａはアルキレングリコールモノエーテル、アルキレングリコールジエーテルまたはそれらの組み合わせである、請求項２８記載の組成物。３０．成分Ｂの少なくとも１種のアニオン界面活性剤は２５０を越え、３４５未満の分子量を有する、請求項２８記載の組成物。３１．油相連続ミクロエマルジョンの製造方法であって、工程１．請求項２８記載の摂動性組成物を選択すること、工程２．前記組成物をＺより低い導電率の油相連続ミクロエマルジョンに変化させるために十分な量の塩または他の電解質を前記組成物に加えること、の工程を含む方法。３２．組成物の１種またはそれ以上の有機溶剤はアルキレングリコールモノエーテル、アルキレングリコールジエーテルまたはそれらの組み合わせである、請求項３１記載の方法。