JPH11512147A

JPH11512147A - 染料移り抑制剤を含む洗濯洗剤組成物

Info

Publication number: JPH11512147A
Application number: JP10524631A
Authority: JP
Inventors: ベンカタスバラオ，ニーラムジュ; アランワトソン，ランドル
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-05-22
Filing date: 1997-05-22
Publication date: 1999-10-19
Also published as: MA24549A1; ZA984126B; AU3289897A; WO1998053034A1; AR011747A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、(a) 合成アニオン性界面活性剤約１５重量％〜約６０重量％、(b) 染料移り抑制剤約０．０１重量％〜約１０重量％、および(c) 両性、双性イオン性、半極性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される安定化界面活性剤約０．３重量％〜約１０重量％を含んでなる顆粒状洗剤組成物であって、ノニオン性界面活性剤を実質的に含まない、洗剤組成物に関する。この組成物は、染料移り抑制を安定化し、起泡性を悪くすることのない安定化界面活性剤を含んでなる。

Description

【発明の詳細な説明】染料移り抑制剤を含む洗濯洗剤組成物技術分野本発明は、染料移り抑制剤を含んでなる顆粒状洗濯洗剤組成物に関する。背景技術従来の洗濯作業中に起こる極めて解決が難しく厄介な問題点の一つは、幾つかの着色した布帛（布地）が染料または染料類を洗濯溶液に放出しがちであることである。これらのいわゆる逃出した染料は、次に逃出した染料とは色が異なることが多い他の布帛に移る。この問題は、当該技術分野では、「染料移り」と一般に呼ばれている。白色または明るい色の布帛では、これは通常は黒ずみを増すものと考えられている。好都合なことに、洗濯を行なう布帛上の「汚れ」中の色素であって、これも同様に洗濯溶液中で他の布帛に移ることがあるものも、染料移りの意味に包含される。知られているように、染料移りの問題を解決する一つの方法は、逃出した染料が洗濯溶液中で他の布帛製品に付着する機会を得る前に、それらと錯体成形するかあるいはこれを吸収することである。このような問題は、Pochandke et al.の１９９０年６月１３日公表の欧州特許出願第３７２，２９１号明細書に記載されている。その目的に対して、染料移りを抑制するために、各種のポリマーが洗剤組成物に配合された。例えば、先行技術では、変色を受けやすい織物を洗浄する方法であって、洗浄または洗濯溶液が、染料移りを抑制するために、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、およびそれらのコポリマーを含む数種類の水溶性ポリマーを含むことを特徴とする方法が開示されている。洗剤組成物は、通常はアニオン性界面活性剤を含んでなる。理論に拘泥しようとするものではないが、アニオン性界面活性剤を含む洗剤組成物での染料移り抑制剤（ＤＴＩ）の使用に伴う問題点は、ＤＴＩがアニオン性界面活性剤のモノマーと相互作用することにより、全般的ＤＴＩの性能が減少することである。このような洗剤組成物にノニオン性界面活性剤を添加してアニオン性界面活性剤のモノマーの濃度を減少させることにより、組成物中のＤＴＩを安定化することは当該技術分野で公知である。このような先行技術としては、Weber et al.に１９８８年７月１２日に発行された米国特許第４，７５６，８４９号明細書、およびCr acc et al.に対する１９７４年３月１３日公表の英国特許公表第１３４８２１２号明細書が挙げられる。しかしながら、洗剤に幾つかの種類のノニオン性界面活性剤を使用すると、洗浄液の泡の量が減少する。特に、洗濯物を手洗いする国々では、泡の量が多いことが重要である。これらの国々の消費者は、洗浄中に生じる泡の量が多いことを期待する。実際に、手洗い消費者は、泡の量が多いことが洗剤の良好なクリーニング性能を示すものと考えている。アニオン性界面活性剤とＤＴＩとを含んでなる顆粒状洗剤組成物について、安定化用の界面活性剤を添加すると、高起泡性を悪くすることなくＤＴＩを安定化することを見出だした。発明の開示本発明は、 (a) 合成アニオン性界面活性剤約１５％〜約６０％、 (b) 染料移り抑制剤約０．０１％〜約１０％、および (c) 両性、双性イオン性、半極性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される安定化界面活性剤約０．３％〜約１０％を含んでなる顆粒状洗剤組成物であって、ノニオン性界面活性剤を実質的に含まないことを特徴とする、顆粒状洗剤組成物に関する。本発明のこれらおよび他の特徴、態様、および利点は、本発明の開示を読めば当業者には明らかになるであろう。発明を実施するための最良の形態本明細書は、本発明を明示し、かつ特に特許請求している請求の範囲で特定するが、本発明は、以下の発明の詳細な説明を注意深く読むことにより一層良好に理解することができると思われる。特に断らない限り、総ての百分率、比率、および割合は、重量によるものであり、総ての温度は摂氏温度で表され、分子量は重量平均であり、小数点は点（．）で表す。特に断らない限り、総ての比率は重量比である。本明細書で用いる「含んでなる」とは、最終結果に影響しない他の段階または他の成分を加えることができることを意味する。この用語は、「からなる」および「本質的にからなる」という用語を包含する。総ての引用文献は、本明細書に参考文献として引用される。いずれかの文献を引用することは、請求を行なう本発明に対する先行技術としての利用可能性についての決定を承認するものではない。合成アニオン性界面活性剤本発明の組成物は、合成のアニオン性洗剤用界面活性剤を総組成物の約１５重量％〜約６０重量％含んでなる。好ましくは、組成物は、総組成物の約１８重量％〜約３０重量％、最も好ましくは約２１重量％〜約２５重量％含んでなる。本明細書で用いるのに好適な合成のアニオン性洗剤用界面活性剤としては、約１０〜約２０個の炭素原子を含むアルキル基、およびスルホン酸または硫酸エステル基をその分子構造中に有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属、アンモニウムおよびアルキロールアンモニウム塩が挙げられる。（「アルキル」という用語には、アシル基のアルキル部分が包含される。）合成界面活性剤のこの群の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびカリウム、特に獣脂またはココナッツ油のグリセリドを還元することによって生成するような高級アルコール（Ｃ₈ _〜18炭素原子）の硫酸化によって得られるもの、および直鎖または分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウムであって、アルキル基が約９〜約１５個の炭素原子を含むもの、例えば米国特許第２，２２０，０９９号および第２，４７７，３８３号明細書に記載されている種類のものである。特に重要なものは、アルキル基の炭素原子の平均数が約１１〜１３である線状の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩であって、Ｃ₁₁ _〜13ＬＡＳと略記されるものである。これらの界面活性剤のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が好ましい。アルキルベンゼンスルホン酸塩およびそれらの製造法は、米国特許第２，２２０，０９９号および第２，４７７，３８３号明細書に開示されている。アルキルアルコキシル化硫酸塩界面活性剤は、好ましいアニオン性界面活性剤のもう一つの種類である。これらの界面活性剤は、典型的には式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍ（式中、Ｒは、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約０．５〜約６であり、更に好ましくは約０．５〜約３であり、Ｍは水素であるか、または水溶性カチオンであって、例えば金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである）を有する水溶性塩または酸である。アルキルエトキシル化硫酸塩並びにアルキルプロポキシル化硫酸塩が、ここに含まれる。置換アンモニウムカチオンの具体例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム、および第四アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル−アンモニウム、ジメチルピペリジニウム、およびアルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミンから誘導されるカチオン、およびそれらの混合物が挙げられる。典型的な界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１．０）硫酸塩、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（２．２５）硫酸塩、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（３．０）硫酸塩、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４．０）硫酸塩であって、Ｍがナトリウムおよびカリウムから好都合に選択されるものである。本明細書で用いられる好適な他の合成アニオン性界面活性剤は、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特に獣脂およびココナッツ油から誘導される高級アルコールのエーテル、ココナッツ油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよびココナッツ油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウムである。アルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩の製造は、１９６２年３月６日にWhyte et al.に発行された米国特許第３，０２４，２７３号明細書に詳細に記載されている。また、好適な合成アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸基に約６〜２０個の炭素原子を含み、エステル基に約１〜１０個の炭素原子を含むα−スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩、アシル基に約２〜９個の炭素原子を含み、アルカン残基に約９〜約２３個の炭素原子を含む２−アシルオキシアルカン−１−スルホン酸の水溶性塩、約１２〜２０個の炭素原子を含むオレフィンおよびパラフィンスルホン酸の水溶性塩、およびアルキル基に約１〜３個の炭素原子を含み、アルカン残基に約８〜２０個の炭素原子を含むβ−アルキルオキシアルカンスルホン酸塩が挙げられる。染料移り抑制剤本発明の組成物は、クリーニング工程中に一方の布帛から別の布帛へ染料が移るのを抑制するのに有効な１種類以上の材料を含んでいる。これらの薬剤は、組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５重量％、更に好ましくは約０．０５重量％〜約２重量％の濃度で含まれる。一般的には、このような染料移り抑制剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。更に具体的には、本明細書で用いられる好適なポリアミンＮ− オキシドポリマーは、下記の構造式Ｒ−Ａ_x−Ｐ（式中、Ｐは、重合性単位であって、Ｎ−Ｏ基が結合することができるもの、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部を形成することができるものであるか、またはＮ−Ｏ基がこれら両方の単位に結合することができるものであり、Ａは、下記の構造−ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の一つであり、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基であるか、またはそれらの組み合わせであって、Ｎ−Ｏ基の窒素が結合することができまたはＮ− Ｏ基がこれらの基の一部であるものである）を有する単位を含む。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、およびそれらの誘導体であるものである。Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、およびＲ₃は、脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基、またはそれらの組み合わせであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は前記基のいずれかに結合することができるか、またはその一部を形成することができる）によって表すことができる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、更に好ましくはｐＫａ＜６である。任意のポリマー主鎖は、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり、染料移り抑制特性を有する限り、用いることができる。好適なポリマー主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレート、およびそれらの混合物である。これらのポリマーは、ランダムまたはブロックコポリマーであって、一方のモノマー型がアミンＮ−オキシドであり、他方のモノマー型がＮ−オキシドであるものを含む。アミンＮ−オキシドポリマーは、典型的にはアミン対アミンＮ−オキシドの比が１０：１〜１：１，０００，０００である。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマーに含まれるアミンオキシド基の数を、適当な共重合によって、または適度のＮ−オキシド化によって、変化させることができる。ポリアミンオキシドは、ほぼあらゆる重合度で得ることができる。典型的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００の範囲内であり、更に好ましくは１，０００〜５００，０００であり、最も好ましくは５，０００〜１００，０００である。この好ましい種類の材料は、「ＰＶＮＯ」と表すことができる。本発明の洗剤組成物の染料移り抑制ポリマーとして有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分子量が約５０，０００であり、アミン対アミンＮ− オキシド比が約１：４であるポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー（「ＰＶＰＶＩのような種類として表される）も、本明細書で用いるのに好適である。好ましくは、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲が５，０００〜１，０００，０００であり、更に好ましくは５，０００〜２００，０００であり、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００である。（平均分子量範囲は、Barth et al.， Chemical Analysis，Vol．113「ポリマー特性決定の最新の方法(Modern Methods of Polymer Characterization)」に記載の光散乱によって測定され、前記文献の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。）ＰＶＰＶＩコポリマーは、典型的にはモル比がＮ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンが１：１〜０．２：１、更に好ましくは０．８：１〜０．３：１であり、最も好ましくは０．６：１〜０．４：１である。これらのコポリマーは、線状でもまたは分岐状でもよい。本発明は、染料移り抑制剤として平均分子量が約５，０００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５，０００〜約５０，０００のポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を用いることもできる。ＰＶＰは洗剤分野の当業者に知られており、例えばＥＰ−Ａ−２６２，８９７号明細書およびＥＰ−Ａ−２５６，６９６号明細書を参照されたい。前記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。ＰＶＰ染料移り抑制剤を含む組成物は、平均分子量が約５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約１０，０００のポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）を含むこともできる。好ましくは、ｐｐｍベースでのＰＥＧ対ＰＶＰの比は、約２：１〜約５０：１であり、更に好ましくは約３：１〜約１０：１である。安定化界面活性剤安定化界面活性剤は、約０．３重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約５重量％、更に好ましくは約０．７重量％〜約２重量％の濃度で含まれる。安定化界面活性剤は、下記のような両性、双性イオン性、または半極性界面活性剤（またはそれらの混合物）である。組成物に用いられる両性または両性界面活性剤は、第二または第三アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二および第三アミンの脂肪族誘導体であって、脂肪族基が直鎖または分岐鎖であることができるものとして広範に記載することができる。脂肪族置換基の１つは、少なくとも約８個の炭素原子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を含み、少なくとも１つはアニオン性の水可溶化基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェートを含む。両性界面活性剤の例については、１９７５年１２月３０日にlaughlin et al．に発行された米国特許第３，９２９，６７８号明細書を参照されたい。１９７２年６月６日にbarbera に発行された米国特許第３，６６８，２４０号明細書も参照されたい。ベタインは、式Ｒ（Ｒ¹）₂Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ^-（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキル基であるか、またはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アシルアミドアルキル基であり、それぞれのＲ¹は、典型的にはＣ₁〜Ｃ₃アルキル、好ましくはメチルであり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₅ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキレン基、更に好ましくはＣ₁〜Ｃ₂アルキレン基である）を有する。好適なベタインの例としては、ココナッツアシルアミドプロピルジメチルベタイン、ヘキサデシルジメチルベタイン、Ｃ₁₂ _〜14アシルアミドプロピルベタイン、Ｃ₈ _〜14アシルアミドヘキシルジエチルベタイン、４［Ｃ₁₄ _〜16アシルメチルアミドジエチルアンモニオ］−１−カルボキシブタン、Ｃ₁₆ _〜18アシルアミドジメチルベタイン、Ｃ₁₂ _〜16アシルアミドペンタンジエチルベタイン、およびＣ₁₂ _〜16アシルメチルアミドジメチルベタインが挙げられる。好ましいベタインは、Ｃ₁₂ _〜18ジメチルアンモニオヘキサノエートおよびＣ₁₀ _〜18アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタイン、および式Ｒ（Ｒ¹）₂Ｎ⁺Ｒ²ＳＯ₃ ^-（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキル基、更に好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₃アルキル基であり、それぞれのＲ¹は、典型的にはＣ₁〜Ｃ₃アルキル、好ましくはメチルであり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキレン基または好ましくはヒドロキシアルキレン基である）を有するスルタインである。好適なスルタインの例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄ジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルスルホネート、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アミドプロピルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルスルタイン、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄ジヒドロキシエチルアンモニオプロパンスルホン酸塩、およびＣ₁₆〜₁₈ジメチルアンモニオヘキサンスルホン酸塩が挙げられ、Ｃ₁₂ 〜₁₄アミドプロピルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルスルタインが好ましい。本明細書で組成物に用いられる双性イオン性界面活性剤は、第二および第三アミンの誘導体、複素環式第二および第三アミンの誘導体、または第四アンモニウム、第四ホスホニウムまたは第三スルホニウム化合物の誘導体として広汎に記載することができる。双性イオン性界面活性剤の例については、１９７５年１２月３０日にLaughlin et al．に発行された米国特許第３，９２９，６７８号明細書を参照されたい。半極性界面活性剤は、本発明の目的に対するノニオン性界面活性剤とは考えられない。半極性界面活性剤は、約１０〜約１８個の炭素原子を有する１個のアルキル残基と、約１〜約３個の炭素原子を含む、アルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択される２個の残基とを含む水溶性アミンオキシド、約１０〜約１８個の炭素原子を有する１個のアルキル残基と約１〜約３個の炭素原子を有するアルキルおよびヒドロキシアルキル残基からなる群から選択される残基とを含む水溶性ホスフィンオキシドを含んでいる界面活性剤として定義される。半極性界面活性剤としては、式（式中、Ｒ³は、約８〜約２２個の炭素原子を含むアルキル、ヒドロキシアルキルまたはアルキルフェニル基、またはそれらの混合物であり、Ｒ⁴は、約２〜約３個の炭素原子を含むアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはそれらの混合物であり、ｘは１〜約３であり、それぞれのＲ⁵は、約１〜約３個の炭素原子を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基、または約１〜約３個のエチレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基である）を有するアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。基Ｒ⁵は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに結合して環構造を形成することができる。これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルオキシドおよびＣ₈〜Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが挙げられる。ノニオン性界面活性剤本発明の洗剤組成物は、ノニオン性界面活性剤を実質的に含まない。好ましくは、組成物は、洗剤組成物中に約０．５％しかノニオン性界面活性剤を含まず、更に好ましくはアルキルエトキシレートノニオン性界面活性剤を全く含まない。ノニオン性界面活性剤としては、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキシドのアルキルフェノール縮合物が挙げられる。更に、他の例としては、第一および第二脂肪族アルコールの縮合生成物、アルキルポリサッカライド、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって形成された疎水性基剤との縮合生成物、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応によって生じる生成物との縮合生成物、およびポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。本発明に関して、ノニオン性界面活性剤の定義は、アミンオキシド界面活性剤のような半極性界面活性剤を含まない。任意成分本発明の洗濯洗剤組成物は、場合によっては約５重量％〜約６０重量％の洗剤ビルダーを含んでなる。好ましくは組成物は、約５重量％〜約３０重量％のビルダー、最も好ましくは約２０重量％〜約３０重量％を含んでなる。これらの洗剤ビルダーは、例えばリン酸、ピロリン酸、オルトリン酸、トリポリリン酸、高級ポリリン酸の水溶性アルカリ金属塩、およびそれらの混合物であることができる。ビルダーは、非リン酸洗剤ビルダーであることもできる。非リン系の無機洗浄ビルダーの具体例としては、水溶性の無機炭酸塩および重炭酸塩が挙げられる。アルカリ金属（例えば、ナトリウムおよびカリウム）炭酸塩、重炭酸塩、およびケイ酸塩が、本発明では特に有用である。また、アルミノケイ酸イオン交換材料も有用である。これらのアルミノケイ酸塩は、構造が結晶性または非晶質であることができ、天然に存在しているかまたは合成的に誘導することもできる。本明細書で用いられる好ましい合成の結晶性アルミノケイ酸イオン交換材料は、Zeolite A およびZeolite X の名称で発売されている。特に好ましい態様では、結晶性アルミノケイ酸イオン交換材料はZeol ite A であり、式Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂・（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０であり、特に約２７である）を有する。水溶性の有機洗浄ビルダー、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムポリカルボン酸も、ここで有用である。有用なポリカルボン酸ビルダー塩の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシ二コハク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸マレイン酸コポリマー、ポリアスパラギン酸、およびクエン酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム、および置換アンモニウム塩、またはこれらの酸自体が挙げられる。他の有用なポリカルボン酸洗浄ビルダーは、１９６７年３月７日にDiehl に発行された米国特許第３，３０８，０６７号明細書に記載の材料である。洗剤ビルダーの混合物を、本発明で用いることができる。酵素を、織物のような表面からタンパク質性、炭水化物性、またはトリグリセリド性の汚れの除去、洗濯などで逃出した染料移りの防止、および布帛の修復などの様々な目的で本発明の洗剤組成物に配合することができる。好適な酵素としては、植物性、動物性、細菌性、真菌性および酵母性のような好適な供給源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい選択は、最適ｐＨ活性および／または安定性、熱安定性、および活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性のような因子によって影響される。これに関して、細菌性アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌性セルラーゼのような細菌性または真菌性酵素が好ましい。本明細書で用いる「洗剤用酵素」とは、洗濯洗剤組成物中でクリーニング、染み除去あるいは他の有益な作用を有する酵素を意味する。好ましい洗剤用酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼのようなヒドロラーゼである。洗濯の目的に好ましい酵素としては、プロテアーゼ、セルラーゼ、およびリパーゼが挙げられるが、これらに限定されない。酵素は、通常は「クリーニングに有効な量」を提供するのに十分な量で洗剤または洗剤添加物組成物に配合される。「クリーニングに有効な量」という用語は、布帛などの基剤上でクリーニング、染み除去、汚れ除去、漂白、脱臭、または新鮮さ向上作用を生じることができる任意の量を表す。現在用いられている市販製品では、典型的な量は、洗剤組成物１ｇ当たり活性酵素が約５ｍｇまで、更に典型的には０．０１ｍｇ〜３ｍｇの重量である。別の言い方をすれば、組成物は本明細書では、典型的には市販の酵素製剤０．００１重量％〜５重量％、好ましくは０．０１重量％〜１重量％を含んでなる。プロテアーゼ酵素は、通常はこのような市販製剤中で組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を提供するのに十分な量で含まれる。プロテアーゼの好適な例は、B．subtilis およびB．licheniformisの特定の菌株から得られるズブチリシンである。１つの好適なプロテアーゼは、Bacillusの１菌株から得られ、８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有し、Novo Industries A/ S 、デンマーク（以後、「Novo」と呼ぶ）によって開発され、ESPERASE（登録商標）として発売されている。この酵素および類似の酵素の調製は、Novoに対する英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。他の好適なプロテアーゼとしては、Novo製のALCALASE（登録商標）およびSAVINASE（登録商標）、In ternational Bio-Synthetics，Inc.、オランダ製のMAXATASE（登録商標）、並びに１９８５年１月９日の欧州特許第１３０，７５６Ａ号明細書に開示されている Protease A、および１９８７年４月２８日の欧州特許第３０３，７６１Ａ号明細書および１９８５年１月９日の欧州特許第１３０，７５６Ａ号明細書に開示されているProtease Bが挙げられる。Novoに対するＷＯ９３１８１４０号明細書に記載のBacillus sp．NCIMB 40338由来の高ｐＨプロテアーゼも参照されたい。プロテアーゼ、１種類以上の他の酵素、および可逆プロテアーゼ阻害剤を含んでなる酵素洗剤は、Novoに対するＷＯ９２０３５２９号明細書に記載されている。他の好ましいプロテアーゼとしては、Procter & Gambleに対するＷＯ９５１０５９１号明細書に記載のものが挙げられる。所望な場合には、吸着が減少し加水分解が増加したプロテアーゼとしては、Procter & Gambleに対するＷＯ９５０７７９１号明細書に記載されているようなものが利用可能である。ここで好適な洗剤用の組換えトリプシン様プロテアーゼは、Novoに対するＷＯ９４２５５８３号明細書に記載されている。更に詳細には、「Protease D」と表される特に好ましいプロテアーゼは、天然には存在しないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体であって、位置＋７６に相当する前記カルボニルヒドロラーゼの位置において複数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を、好ましくは「プロテアーゼ含有クリーニング組成物」という標題のA．Baeck et al．の特許出願である米国特許出願連続番号第０８／３２２，６７６号明細書、およびC．Ghosh et al．の米国特許出願連続番号第０８／３２２，６７７号明細書「プロテアーゼ酵素を含んでなる漂白組成物」であって、いずれも１９９４年１０月１３日に出願されたものに記載されているBacillus amyloliquefaciens subtilisin の番号付けに準じて＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、および／または＋２７４からなる群から選択されるものに相当する１個以上のアミノ酸残基位置と組み合わせて用いることによって前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導されるものである。本明細書で好適なアミラーゼとしては、例えばNovoに対する英国特許第１，２９６，８３９号明細書に記載の −アミラーゼ、RAPIDASE（登録商標），Intern ational Bio-Synthetics，Inc.、およびTERMAMYL（登録商標），Novoが挙げられる。Novo製のFUNGAMYL（登録商標）が、特に有用である。安定性、例えば酸化安定性を改良するための処理は知られている。例えば、J．Biological Chem.，Vol ．260，No.11，June 1985，pp 6518-6521を参照されたい。本明細書におけるこれらの好ましいアミラーゼは、「安定性の向上した」アミラーゼの特徴を共有しており、最小限でも、例えばｐＨ９〜１０の緩衝溶液での過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性、例えば約６０℃などの通常の洗浄温度での熱安定性、または例えばｐＨ約７〜約１１でのアルカリ安定性であって、前記リファレンス・ポイントアミラーゼ(above-identified reference-point amylase)に対して測定したものの１個以上で測定可能な改良を特徴としている。安定性は、当業界で開示されている技術試験のいずれかを用いて測定することができる。例えば、ＷＯ９４０２５９７号明細書に開示されている文献を参照されたい。安定性を増強したアミラーゼは、NovoまたはGenencor Internationalから得ることができる。ここにおける極めて好ましいアミラーゼの１つの種類は、１、２または複数のアミラーゼ菌株が直接の前駆体であるかどうかには関わりなく１種類以上のBacillusアミラーゼ、特にBacillus −アミラーゼから部位特異的突然変異誘発を用いて誘導される共通性(commonality)を有する。リファレンスアミラーゼに対する酸化安定性の増加したアミラーゼは、本明細書における塩素漂白洗剤組成物から区別されるように、特に漂白において、更に好ましくは酸素漂白において使用するのに好ましい。このような好ましいアミラーゼとしては、(a )前記において引用された１９９４年２月３日のNovoのＷＯ９４０２５９７号明細書に記載の、B.licheniformis α−アミラーゼの１９７位に位置したメチオニン残基をアラニンまたはトレオニン、好ましくはトレオニンを用いて置換したアミラーゼであって、TERMAMYLとして知られている突然変異体、またはB．amyloli quefaciens、B．subtilis 、またはB．stearothermophilus のような同様な親アミラーゼの相同性位置変異、(b)C．Mitchinson が１９９４年３月１３〜１７日に第２０７回アメリカ化学会全国大会に報告した「耐酸化性α−アミラーゼ」という標題の報文においてGenencor Internationalによって記載された安定性の増強したアミラーゼが挙げられる。メチオニン（Ｍｅｔ）は、最も改質しやすい残基として同定された。Ｍｅｔは、位置８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６および４３８において一度に１個置換され、特異的な突然変異体を生じ、特に重要なものはＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔであり、Ｍ１９７Ｔ変異体が最も安定な発現変異体であった。安定性をCASCADおよびSUNLIGHTで測定し、(c)本明細書において特に好ましいアミラーゼとしては、ＷＯ９５１０６０３Ａ号明細書に記載の直接の親において追加修飾を有し、譲受人であるNovoからDURAMYL として発売されているアミラーゼ変異体が挙げられる。他の特に好ましい酸化安定性の増強したアミラーゼとしては、Genencor InternationalのＷＯ９４１８３１４号明細書およびNovoのＷＯ９４０２５９７号明細書に記載されているものが挙げられる。任意の他の酸化安定性の増強したアミラーゼ、例えば市販アミラーゼの既知のキメラ、ハイブリッド、または単純な突然変異体の親形態から部位特異的突然変異誘発によって誘導されるものを、用いることができる。他の好ましい酵素修飾を得ることができる。NovoのＷＯ９５０９９０９号明細書を参照されたい。本明細書で用いられるセルラーゼとしては、好ましくは最適ｐＨが５〜９．５の細菌性および真菌性のものが挙げられる。１９８４年３月６日のBarbesgoard et al.の米国特許第４，４３５，３０７号明細書には、Humicola insolens またはHumicola菌株DSM1800 、またはAeromonas 属に属するセルラーゼ２１２産生菌由来の好適な真菌性セルラーゼ、および海産性軟体動物の肝膵から抽出されるセルラーゼが開示されている。好適なセルラーゼは、ＧＶ−Ａ−２，０７５，０２８号明細書、ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５号明細書、およびＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３２号明細書にも開示されている。CAREMYME（Novo）が、特に有用である。NovoのＷＯ９１１７２４３号明細書も参照されたい。洗剤で使用するのに好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示されているPseudomonas stutzeri ATCC 19.154のようなPseu domonas類の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日に公開された特開昭５３−２０４８７号公報のリパーゼも参照されたい。このリパーゼは、天野製薬株式会社、名古屋、日本からLipase P“アマノ”または“ アマノ-P”という商品名で発売されている。他の好適な市販リパーゼとしては、アマノ-CES、東洋醸造、田方、日本製のChromobacter vicosum、例えばChromoba cter viscosum var．lipolyticum NRRLB 3673 由来のリパーゼ、U.S．Biochemic al Corp.、米国およびDisoynth Co.、オランダ製のChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladioli由来のリパーゼが挙げられる。Humocola lan uginosa に由来し、Novoから発売されているLIPOLASE酵素（欧州特許第３４１，９４７号明細書も参照されたい）は、本発明で用いられる好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化したリパーゼおよびアミラーゼ変異体は、NovoのＷＯ９４１４９５１号明細書に記載されている。ＷＯ９２０５２４９号明細書およびＲＤ９４３５９０４４号明細書も参照されたい。ここで用いるのに好適なクチナーゼ酵素は、GenencorへのＷＯ８８０９３６７Ａ号明細書に記載されている。酵素材料の範囲およびそれらの合成洗剤組成物への配合の手段は、Genencor I nternationalへのＷＯ９３０７２６３Ａ号明細書およびＷＯ９３０７２６０Ａ号明細書、NovoへのＷＯ８９０８６９４Ａ号明細書、および１９７１年１月５日の McCarty et al.への米国特許第３，５５３，１３９号明細書にも開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日のPlace et al.の米国特許第４，１０１，４５７号明細書、および１９８５年３月２６日のHughesの米国特許第４，５０７，２１９号明細書にも開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素材料、およびこれらの処方物へのそれらの配合は、１９８１年４月１４日のHora et al．の米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤に使用する酵素は、様々な手法で安定化することができる。酵素安定化法は、１９７１年８月１７日のGedge et al.の米国特許第３，６００，３１９号明細書、１９８６年１０月２９日のVenegas の欧州特許第１９９，４０５号明細書および欧州特許第２００，５８６号明細書に開示され、例示されている。酵素安定化系は、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細書にも記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを産生する有用なBacillus sp．AC13 は、NovoへのＷＯ９４０１５３２号明細書に記載されている。酵素を含む液体組成物（を包含するが、これらに限定されない）は、本明細書では、酵素安定化系を約０．００１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．００５重量％〜約８重量％、最も好ましくは約０．０１重量％〜約６重量％含んでなることができる。酵素安定化系は、洗剤酵素と相溶性である任意の安定化系であることができる。このような系は、他の処方活性剤によって本質的に提供することができ、または例えば処方者がまたは洗剤に調合準備のできた酵素(deterge nt-ready enzymes)の製造業者が別個に添加することができる。このような酵素安定化系は、例えばカルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、およびそれらの混合物を含んでなることができ、洗剤組成物の種類および物理形態によって様々な安定化の問題点を解決するように設計されている。１つの酵素安定化法は、完成した組成物でカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンの水溶性供給源の使用であり、これらのイオンを酵素に供給するものである。カルシウムイオンは、一般的にマグネシウムイオンよりも効果的であり、１種類だけのカチオンを用いる場合には、ここで好ましいものである。典型的な洗剤組成物、特に液体は、完成した洗剤組成物１リットル当たりカルシウムイオン約１〜約３０、好ましくは約２〜約２０、更に好ましくは約８〜約１２ミリモルを含んでなるが、配合される酵素の多様性、種類および濃度などの因子によって変化させることが可能である。好ましくは、例えば塩化カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウム、および酢酸カルシウムなどの水溶性カルシウムまたはマグネシウム塩が用いられ、更に一般的には、硫酸カルシウム、または例示されたカルシウム塩に対応するマグネシウム塩を用いることができる。更に増加した濃度のカルシウムおよび／またはマグネシウムを用いることができて、例えばある種の界面活性剤のグリース切断作用を促進することができることは勿論である。もう一つの酵素安定化法は、ホウ酸塩化合物種の使用による。Seversonの米国特許第４，５３７，７０６号明細書を参照されたい。ホウ酸塩安定剤を用いるときには、組成物の１０％以上までの濃度とすることができるが、更に典型的には、ホウ酸、または他のホウ砂化合物、例えばホウ砂またはオルトホウ砂の約３重量％までの濃度が、液体洗剤での使用に好適である。フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、ｐ−ブロモフェニルボロン酸などの置換ホウ酸を、ホウ酸の代わりに用いることができ、これらの置換ホウ素誘導体を用いることによって洗剤組成物中の総ホウ素の量を減少させることができる。ある種のクリーニング組成物の酵素安定化系は、特にアルカリ条件下で多くの水供給に含まれる塩素漂白剤化合物種が酵素を攻撃し、不活性化するのを防止する目的で加えられる塩素漂白剤捕捉剤０〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約６重量％含んでなることもできる。水中の塩素濃度は小さく、典型的には約０．５ｐｐｍ〜約１．７５ｐｐｍの範囲であることができるが、例えば布帛の洗浄中に酵素と接触する水の総容積中の利用可能な塩素は比較的大きくなることがあるので、使用中の塩素に対する酵素安定性が問題になることがある。塩素漂白剤と反応する能力を有する過ホウ酸塩または過炭酸塩は、安定化系とは別個に説明される量で本発明の組成物のある種のものに含まれることができるので、塩素に対して追加の酵素安定化剤の使用は、一般的には本質的ではないことがあるが、改良された結果をその使用により得ることができる。好適な塩素捕捉剤アニオンは広く知られており、容易に入手でき、使用する場合には、アンモニウムカチオンを亜硫酸塩、重亜硫酸塩、チオ亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヨウ化物などと共に含む塩であることができる。カルバミン酸塩、アスコルビン酸塩などの酸化防止剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそれらのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）のような有機アミン、およびそれらの混合物も同様に用いることができる。同様に、特殊な酵素阻害系を配合して、異なる酵素が最大の相溶性を有するようにすることができる。重硫酸塩、硝酸塩、塩化物のような他の通常の捕捉剤、過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウムのような過酸化水素の供給源、並びにリン酸塩、縮合リン酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、ギ酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、サリチル酸塩など、およびそれらの混合物も、所望ならば用いることができる。一般的に、塩素捕捉剤の機能は、一層良好に認識された機能の下で別個に挙げられた成分によって行なうことができるので（例えば、過酸化水素供給源）、所望な程度までその機能を行なう化合物が本発明の酵素含有態様から存在しない場合には、別の塩素捕捉剤を加える絶対的必要性はなく、またその際にも、捕捉剤は最適の結果を目的としてだけ添加される。更に、処方者であれば、化学者の通常の技術を用いて、他の反応性成分を用いる場合に、処方する場合にこれとほとんど相容性でない任意の酵素捕捉剤または安定剤の使用を回避するであろう。アンモニウム塩の使用に関して、このような塩は洗剤組成物と簡単に混合することができるが、保存中に水を吸着しおよび／またはアンモニアを放出しやすい。従って、このような材料を含む場合には、Baginski et al．の米国特許第４，６５２，３９２号明細書に記載されているような粒子に保護されるのが望ましい。洗剤組成物は本発明では、場合によっては漂白剤、または漂白剤および１個以上の漂白活性剤を含む漂白組成物を含むことができる。漂白剤を含むときには、これは、典型的には、特に布帛洗濯用の洗剤組成物の約１％〜約３０％、更に典型的には約５％〜約２０％の濃度である。漂白活性剤を含むときには、この量は、典型的には漂白剤と漂白活性剤とを含んでなる漂白組成物の約０．１％〜約６０％、更に典型的には約０．５％〜約４０％となる。本明細書で用いる漂白剤は、織物クリーニング、硬質表面クリーニング、または知られているまたは知られるようになってきている他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれかであることができる。これらには、酸素漂白剤並びに他の漂白剤が挙げられる。過ホウ酸漂白剤、例えば過ホウ酸ナトリウム（例えば、一−または四−水和物）を本明細書で用いることができる。制限なしに用いることができる漂白剤のもう一つの種類には、過カルボン酸漂白剤およびその塩を包含される。この種の薬剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸、およびジペルオキシドデカン二酸が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のHartman の米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のBurns et al.の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公表のBa nks et al.の欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書、および１９８３年１１月１日発行のChung et al.の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。特に好ましい漂白剤としては、Burns et al.に１９８７年１月６日に発行された米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載の６−ノニルアミノ− ６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。過酸素漂白剤を用いることもできる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリウムペルオキシヒドロラートおよび同等な「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウムペルオキシヒドロラート、尿素ペルオキシヒドロラート、および過酸化ナトリウムが挙げられる。過硫酸塩漂白剤（例えば、DuPontから商業的に製造されているOXONE）を用いることもできる。好ましい過炭酸塩漂白剤は、平均粒度が約５００μｍ〜約１，０００μｍの範囲の乾燥粒子を含んでなり、前記粒子の約１０重量％以下が約２００μｍより小さくかつ前記粒子の約１０重量％以下が約１，２５０μｍより大きい。場合によっては、過炭酸塩をケイ酸塩、ホウ酸塩、または水溶性界面活性剤でコーティングすることができる。過炭酸塩は、FMC、Solvay、およびTokai Denkaのような各種商業的供給源から入手可能である。漂白剤の混合物を用いることもできる。過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩などを、好ましくは漂白活性剤と組み合わせて、漂白活性剤に相当するペルオキシ酸を水溶液中（すなわち、洗浄工程中）でin situ 生成する。活性剤の各種の非制限的例は、Mao et al.に１９９０年４月１０日に発行された米国特許第４，９１５，８５４号明細書、および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤が典型的であり、それらの混合物を用いることもできる。本発明で用いられる他の典型的な漂白剤および活性剤については、米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照されたい。特に好ましいアミド由来の漂白活性剤は、式Ｒ¹Ｎ（Ｒ₅）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）ＬまたはＲ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ（式中、Ｒ¹は、約６〜約１２個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ²は１〜約６個の炭素原子を含むアルキレンであり、Ｒ⁵はＨであるか、または約１〜約１０個の炭素原子を含むアルキル、アリール、またはアルカリールであり、Ｌは任意の好適な脱離基である）を有するものである。脱離基は、漂白活性剤上での親核攻撃の結果として漂白活性剤から過加水分解アニオンによって置換される任意の基である。好ましい脱離基は、フェニルスルホン酸塩である。前記式の漂白活性剤の好ましい例としては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載の（６−オクタンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホン酸塩、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホン酸塩、（６−デカンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホン酸塩、およびそれらの混合物が挙げられ、前記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。漂白活性剤のもう一つの種類は、Hudge et al.によって１９９０年１０月３０日に発行された米国特許第４，９６６，７２３号明細書に開示されたベンズオキサジン型の活性剤を含んでなり、前記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。ベンズオキサジン型の特に好ましい活性剤は、下記のものである。更にもう一つの好ましい漂白活性剤の種類としては、アシルラクタム活性剤、特にアシルカプロラクタム、および式（式中、Ｒ⁶はＨであるか、または１〜約１２個の炭素原子を含むアルキル、アリール、アルコキシアリール、またはアルカリール基である）のアシルバレロラクタムが挙げられる。特に好ましいラクタム活性剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデカノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデカノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタム、およびそれらの混合物が挙げられる。１９８５年１０月８日にSanderson に発行された米国特許第４，５４５，７８４号明細書であって、過ホウ酸ナトリウムに吸着したベンゾイルカプロラクタムのようなアシルカプロラクタムを開示しているものも参照されたい。前記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。酸素漂白剤以外の漂白剤も当該技術分野で知られており、本明細書で用いることができる。特に興味ある非酸素漂白剤の１つの種類としては、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤が挙げられる。Holcombe et al．に１９７７年７月５日に発行された米国特許第４，０３３，７１８号明細書を参照されたい。これらの漂白剤を用いる場合には、洗剤組成物は、典型的にはこのような漂白剤、特にスルホン酸亜鉛フタロシアニンを約０．０２５重量％〜約１．２５重量％含む。所望ならば、漂白化合物を、マンガン化合物によって触媒することができる。このような化合物は当該技術分野で周知であり、例えば米国特許第５，２４６，６２１号明細書、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５，１９４，４１６号明細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および欧州特許出願公開第５４９，２７１Ａ１号、５４９，２７２Ａ１号、５４４，４４０Ａ２号、および５４４，４９０Ａ１号明細書に開示されているマンガンを基剤とする触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７− トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄ ）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、およびそれらの混合物が挙げられる。他の金属を基剤とした漂白剤触媒としては、米国特許第４，４３０，２４３号明細書および米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示されているものが挙げられる。漂白を増強するために各種の錯体配位子を有するマンガンの使用は、下記の米国特許第４，７２８，４５５号、５，２８４，９４４号、５，２４６，６１２号、５，２５６，７７９号、５２８０，１１７号、５，２７４，１４７号、５，１５３，１６１号、および５，２２７，０８４号明細書にも報告されている。実際問題として、制限のためにではなく、本発明の組成物を調節して、水性洗浄液中に活性の漂白触媒種を少なくとも１千万分率の程度で提供することができ、好ましくは洗濯液中の触媒種を約０．１ｐｐｍ〜約７００ｐｐｍ、更に好ましくは約１ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍ提供する。既知のポリマー性汚れ放出剤（以後、「ＳＲＡ」）を、場合によっては本発明の洗剤組成物に用いることができる。ＳＲＡを用いるときには、これは、一般的には組成物の０．０１重量％〜１０．０重量％、典型的には０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．２重量％〜３．０重量％となる。好ましいＳＲＡは、典型的にはポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親水化する親水性部分と、疎水性繊維に付着して、洗浄および濯ぎサイクルの完了を通じてそこに付着したままであり、親水性部分のアンカー(ancho r)として働く疎水性部分を有している。これにより、ＳＲＡで処理した後に存在する染みが、後の洗浄手続きで一層容易にクリーニングすることができるようになる。ＳＲＡとしては、多種多様な帯電をした、例えばアニオン性またはカチオン性化合物種（Gosselink et al.に１９９０年９月１１日発行の米国特許第４，９５６，４４７号明細書を参照されたい）並びに非帯電モノマー単位を挙げることができ、それらの構造は線状、分岐状、または星型であってもよい。それらは、分子量を調節し、または物理的または表面活性を変更するのに特に有効なキャッピング残基を含むことができる。構造および電荷分布を様々な繊維または織物の種類に適応させ、種々の洗剤または洗剤添加剤に合わせることができる。好ましいＳＲＡとしては、典型的には、少なくとも１つのエステル交換／オリゴマー化を含み、チタン(IV)アルコキシドのような金属触媒を有することが多い工程で調製されるオリゴマー性のテレフタル酸エステルが挙げられる。このようなエステルは、１、２、３、４以上の位置を介してエステル構造に配合することができる追加のモノマーを用いて製造することができ、濃密に架橋した全体構造を形成することはないことは勿論である。好適なＳＲＡとしては、例えばJ.J．Scheibel and E.P．Gosselinkへの１９９０年１１月６日に発行された米国特許第４，９６８，４５１号明細書に記載されているテレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマー性エステル主鎖と、この主鎖に共有結合したアリルから誘導されたスルホン化末端残基とを含んでなる実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物が挙げられる。このようなエステルオリゴマーは、(a)アリルアルコールをエトキシル化し、(b)(a)の生成物を２段階のエステル交換／オリゴマー化手続きでテレフタル酸ジメチル（「ＤＭＴ」）および１，２−プロピレングリコール（「ＰＧ」）と反応させ、(c)(b)の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることによって製造することができる。他のＳＲＡとしては、１９８７年１２月８日に Gosselink et al.に発行された米国特許第４，７１１，７３０号明細書に記載のノニオン性の末端キャップした１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル、例えばポリ（エチレングリコール）メチルエステル、ＤＭＴ、ＰＧ、およびポリ（エチレングリコール）（「ＰＥＧ」）のエステル交換／オリゴマー化によって生成するものが挙げられる。ＳＲＡの他の例としては、１９８８年１月２６日にGosselink に発行された米国特許第４，７２１，５８０号明細書に記載の部分的および完全にアニオンで末端キャップしたオリゴマーエステル、例えばエチレングリコール（「ＥＧ」）、ＰＧ、ＤＭＴ、および３，６ −ジオキサ−８−ヒドロキシオクタンスルホン酸ナトリウムからのオリゴマー、１９８７年１０月２７日にGosselink et al.に発行された米国特許第４，７０２，８５７号明細書に記載のノニオン性のキャップしたブロックポリエステルオリゴマー性化合物、例えばＤＭＴ、メチル（Ｍｅ）−キャップしたＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰＧから製造されるもの、またはＤＭＴ、ＥＧおよび／またはＰＧ、Ｍｅ−キャップしたＰＥＧ、およびジメチル−５−スルホイソフタル酸ナトリウムの組み合わせから製造されるもの、１９８９年１０月３１日にMaldonado ，Gosselink et al．に発行された米国特許第４，８７７，８９６号明細書に記載のアニオン性、特にスルホアロイル末端キャップしたテレフタル酸エステルが挙げられ、後者は洗濯および布帛コンディショニング生成物に用いられるＳＲＡの典型的名ものであり、一例はｍ−スルホ安息香酸モノナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴから製造され、場合によっては、好ましくは更に付加したＰＥＧ、例えばＰＥＧ３４００を含んでなるエステル組成物である。ＳＲＡとしては、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートと、ポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの単純なコポリマー性ブロック（１９７６年５月２５日にHaysに発行された米国特許第３，９５９，２３０号明細書および１９７５年７月８日にBasadur に発行された米国特許第３，８９３，９２９号明細書を参照されたい）、Dow からMETHOCELとして発売されているヒドロキシエーテルセルロースポリマーのようなセルロース誘導体、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルセルロースおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロース（１９７６年１２月２８日にNicol et al.に発行された米国特許第４，０００，０９３号明細書を参照されたい）、およびアンヒドログルコース単位当たりの平均置換度（メチル）が約１．６〜約２．３であり、２％水溶液として２０℃で測定した溶液粘度が約８０〜約１２０センチポアズであるメチルセルロースエーテルも挙げられる。このような材料は、信越化学工業株式会社製のメチルセルロースエーテルの商品名であるMETHOLOSE SM100 およびMETHOLOSE SM200として発売されている。ポリ（ビニルエステル）疎水性部分を特徴とする好適なＳＲＡとしては、ポリ（ビニルエステル）のグラフトコポリマー、例えばＣ₁〜Ｃ₆ビニルエステル、好ましくはポリ（ビニルアセテート）であって、ポリアルキレンオキシド主鎖にグラフトしたものが挙げられる。１９８７年４月２２日にKud et al.によって公開された欧州特許出願第０，２１９，０４８号明細書を参照されたい。市販例としては、SOKALAN ＳＲＡ、例えばBASF、ドイツ国から発売されているSOKALAN HP-2 2 が挙げられる。他のＳＲＡは、エチレンテレフタレート１０〜１５重量％を平均分子量が３００〜５，０００のポリオキシエチレングリコールから誘導されるポリオキシエチレンテレフタレート８０〜９０重量％と共に含む反復単位を有するポリエステルである。市販例としては、Dupont製のZELCON 5126 およびICI製のMILEASEが挙げられる。もう一つの好ましいＳＲＡは、経験式（ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）₅（Ｔ）₅（ＳＩＰ）₁を有するオリゴマーであり、テレフタロイル（Ｔ）、スルホイソフタロイル（ＳＩＰ）、オキシエチレンオキシ、およびオキシ−１，２−プロピレン（ＥＧ／ＰＧ）単位を含んでなり、かつ末端−キャップ（ＣＡＰ）、好ましくは改質イセチオネートを末端に有するのが好ましく、例えば１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレフタロイル単位、定義された比率、好ましくは約０．５：１〜約１０：１のオキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、および２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムから誘導される２個の末端−キャップを含んでなるオリゴマーである。前記のＳＲＡは、好ましくは、例えば線状ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、またはキシレン−、クメン−およびトルエン−スルホン酸塩またはそれらの混合物から選択される一員のようなアニオン性界面活性剤のような結晶化度減少安定剤をオリゴマーの０．５重量％〜２０重量％含んでなり、これらの安定剤または改質剤は、総て１９９５年５月１６日発行のGosselink，Pan，Kellet and Hall の米国特許第５，４１５，８０７号明細書に教示されている。前記ＳＲＡに好適なモノマーとしては、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウム、ＤＭＴ、ジメチル−５−スルホイソフタル酸ナトリウム、ＥＧおよびＰＧが挙げられる。好ましいＳＲＡの更にもう一つの群は、 (1) (a) ジヒドロキシスルホン酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸塩、少なくとも三官能価であって、これによりエステル結合が形成され、分岐したオリゴマー主鎖を生じる単位、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１個の単位、 (b) テレフタロイル残基である少なくとも１個の単位、および (c) １，２−オキシアルキレンオキシ残基である少なくとも１個のスルホン化されていない単位を含んでなる主鎖、および (2) ノニオン性キャッピング単位、アニオン性キャッピング単位、例えばアルコキシル化、好ましくはエトキシル化イセチオン酸塩、アルコキシル化プロパンスルホン酸塩、アルコキシル化プロパン二スルホン酸塩、アルコキシル化フェノールスルホン酸塩、スルホアロイル誘導体、およびそれらの混合物から選択される１個以上のキャッピング単位を含んでなるオリゴマーエステルである。好ましいものは、経験式｛（ＣＡＰ）_x（ＥＧ／ＰＧ）_y _′（ＤＥＧ）_y _″（ＰＥＧ）_y _″′（Ｔ）_z（ＳＩＰ）_z _′（ＳＥＧ）ｑ（Ｂ）ｍ｝（前記式中、ＣＡＰ、ＥＧ／ＰＧ、ＰＥＧ、ＴおよびＳＩＰは、前記に定義した通りであり、（ＤＥＧ）はジ（オキシエチレン）オキシ単位を表し、（ＳＥＧ）はグリセリンのスルホネートエチルエーテルから誘導された単位、および関連の残基単位を表し、（Ｂ）は少なくとも三官能価であって、これによりエステル結合が形成され、分岐したオリゴマー主鎖を生じる分岐単位を表し、ｘは約１〜約１２であり、ｙ′は約０．５〜約２５であり、y″は０〜約１２であり、ｙ″′ は０〜約１０であり、ｙ′＋ｙ″＋ｙ″′の総数は約０．５〜約２５であり、ｚは約１．５〜約２５であり、ｚ′は０〜約１２であり、ｚ＋ｚ′の総数は約１．５〜約２５であり、ｑは約０．０５〜約１２であり、ｍは約０．０１〜約１０であり、ｘ、ｙ′、ｙ″、ｙ″′、ｚ、ｚ′、ｑおよびｍは、前記エステル１モル当たりの相当する単位のモル数の平均数を表し、前記エステルの分子量は約５００〜約５，０００の範囲である）を有するエステルである。前記エステルの好ましいＳＥＧおよびＣＡＰモノマーとしては、２−（２，３ −ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウム（「ＳＥＧ」）、２− ｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エタンスルホン酸ナトリウム（「ＳＥ３」）およびその同族体、およびそれらの混合物、およびエトキシル化およびスルホン化アリルアルコールの生成物が挙げられる。この種の好ましいＳＲＡエステルとしては、２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エタンスルホン酸ナトリウムおよび／または２−［２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウム、ＤＭＴ、２−（２，３− ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、ＥＧ、およびＰＧの適当なＴｉ(IV)触媒を用いるエステル交換およびオリゴマー化の生成物が挙げられ、（ＣＡＰ）２（Ｔ）５（ＥＧ／ＰＧ）１．４（ＳＥＧ）２．５（Ｂ）０．１３（式中、ＣＡＰは（Ｎａ＋−Ｏ₃Ｓ［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ］３．５）−であり、Ｂはグリセリン由来の単位であり、モル比ＥＧ／ＰＧは、加水分解の完了後に通常のガスクロマトグラフィーによって測定したところ、約１．７：１である）と呼ぶことができる。もう一つの種類のＳＲＡとしては、(I)ジイソシアネートカップリング剤を用いてポリマー性エステル構造を結合するためのノニオン性テレフタル酸塩（Viol land et al．の米国特許第４，２０１，８２４号明細書およびLagasses et al．の米国特許第４，２４０，９１８号明細書を参照されたい）、および(II)無水トリメリット酸を既知のＳＲＡに付加して、末端ヒドロキシル基をトリメリット酸エステルに転換することによって製造したカルボキシレート末端基を有するＳＲＡが挙げられる。触媒を適性に選択すると、無水トリメリット酸は、無水物結合の開環によるよりは無水トリメリット酸の孤立したカルボン酸のエステルを介してポリマーの末端に結合を形成する。ノニオン性またはアニオン性ＳＲＡがエステル化することができるヒドロキシル末端基を有する限り、これらを出発物質として用いることができる。Tung et al．の米国特許第４，５２５，５２４号明細書を参照されたい。他の種類としては、（III）ウレタン結合誘導体のアニオン性テレフタル酸を基剤とするＳＲＡ（Violland et al．の米国特許第４，２０１，８２４号明細書を参照されたい）、(IV)ポリ（ビニルカプロラクタム）、およびビニルピロリドンおよび／またはメタクリル酸ジメチルアミノエチルのようなモノマーとの関連コポリマーであって、ノニオン性およびカチオン性ポリマーの両方を包含するもの（Ruppert et al.の米国特許第４，５７９，６８１号明細書を参照されたい）、(V)BASF製のSOKALAN 型の他に、アクリル酸モノマーをスルホン化ポリエステルにグラフトすることによって製造したグラフトコポリマーが挙げられる。これらのＳＲＡは、明らかに既知のセルロースエーテルと同様に汚れ放出および再付着防止活性を有する。Rhone-Poulenc Chemieに対する１９８８年の欧州特許第２７９，１３４Ａ号明細書を参照されたい。更に他の種類としては、(VI)カゼインのようなタンパク質へアクリル酸および酢酸ビニルのようなビニルモノマーのグラフト生成物（BASFへの欧州特許第４５７，２０５Ａ号明細書（１９９１年）を参照されたい）、および(VII)特にポリアミド布帛を処理するためのアジピン酸、カプロラクタム、およびポリエチレングリコールの縮合によって製造したポリエステル−ポリアミドＳＲＡ（Bevan et al.のUnilever N.V．への西ドイツ国特許第２，３３５，０４４号明細書（１９７４年）を参照されたい）が挙げられる。他の有用なＳＲＡは、米国特許第４，２４０，９１８号および第４，５２５，５２４号明細書に記載されている。本明細書において洗剤組成物は、場合によっては１種類以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤を含むこともできる。このようなキレート化剤は、アミノカルボン酸、アミノホスホン酸、多官能価置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物であって、いずれも以後に定義されるものからなる群から選択することができる。理論に拘束されるものではないが、これらの材料の利点は、部分的にはそれらが可溶性キレートを形成することによって洗浄溶液から鉄およびマンガンを除去することができる優れた能力によるものと考えられる。任意のキレート化剤として用いられるアミノカルボン酸塩としては、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、およびそれらのエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物が挙げられる。多官能価置換芳香族キレート化剤も、本発明の組成物で有用である。Connor e t al．に１９７４年５月２１日に発行された米国特許第３，８１２，０４４号明細書を参照されたい。酸形態でのこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。本発明で用いられる好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレンジアミン二コハク酸（「ＥＤＤＳ」）、特に１９８７年１１月３日にHartman and Perkins に発行された米国特許第４，７０４，２３３号明細書に記載の［Ｓ，Ｓ］異性体である。これらのキレート化剤を用いる場合には、一般的には、本発明の洗剤組成物の約０．１重量％〜約１０重量％となる。更に好ましくは、これらのキレート化剤を用いるときには、これらは、組成物の約０．１重量％〜約３．０重量％となる。本発明の組成物は、場合によっては粘土汚れ除去および再付着防止特性を有する水溶性のエトキシル化アミンを含むこともできる。これらの化合物を含む顆粒状洗剤組成物は、典型的には水溶性のエトキシル化アミン約０．０１重量％〜約１０．０重量％を含み、液体洗剤組成物は、典型的には約０．０１％〜約５％を含む。最も好ましい汚れ放出および再付着防止剤は、エトキシル化テトラエチレンペンタミンである。代表的なエトキシル化アミンは、１９８６年７月１日発行のVa nderMeerの米国特許第４，５９７，８９８号明細書にも記載されている。もう一つの群の好ましい粘土汚れ除去−再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公表の Oh and Gosselinkの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示されているカチオン性化合物である。用いることができる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２７日公開のGosselink の欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示されているエトキシル化アミンポリマー、１９８４年７月４日公開のGosselink の欧州特許出願第１１２，５９２号明細書に開示されている双性イオン性ポリマー、および１９８５年１０月２２日発行のConnorの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示されているアミンオキシドが挙げられる。当該技術分野で知られている他の粘土汚れ除去／再付着防止剤を、本発明の組成物に用いることもできる。もう一つの種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）材料が挙げられる。これらの材料は、当該技術分野で周知である。ポリマー性分散剤を、本発明の組成物に、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸ビルダーの存在下で約０．１重量％〜約７重量％の濃度で有利に用いることができる。好適なポリマー性分散剤としては、ポリマー性ポリカルボン酸塩およびポリエチレングリコールが挙げられるが、他の当該技術分野で知られているものを用いることもできる。理論に拘束されるものではないが、結晶成長抑制、粒状汚れ放出ペプチド化、および再付着防止により（低分子量ポリカルボン酸塩などの）他のビルダーと組み合わせて用いる場合には、ポリマー性分散剤は全般的な洗剤ビルダー性能を増強すると考えられる。ポリマー性ポリカルボン酸材料は、好適な不飽和モノマーを好ましくはその酸形態で重合または共重合することによって製造することができる。重合して好適なポリマー性ポリカルボン酸塩を形成することができる不飽和のモノマー酸としては、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸、およびメチレンマロン酸が挙げられる。本発明のポリマー性ポリカルボン酸塩、またはビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどのカルボキシレート基を含まないモノマー部分に含まれることが、これらの部分が約４０重量％より大きくならない限りにおいて、好適である。特に好適なポリマー性ポリカルボン酸塩は、アクリル酸から誘導することができる。本明細書で有用なアクリル酸を基剤とするポリマーは、重合したアクリル酸の水溶性塩である。酸形態でのこのようなポリマーの平均分子量は、約２，０００〜１０，０００、更に好ましくは約４，０００〜７，０００であり、最も好ましくは約４，０００〜５，０００の範囲である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩としては、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を挙げることができる。この種の可溶性ポリマーは、既知材料である。洗剤組成物でのこの種のポリアクリル酸塩の使用は、例えばDiehl に１９６７年３月７日に発行された米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。アクリル酸／マレイン酸を基剤とするコポリマーも、分散／再付着防止剤の好ましい成分として用いることができる。このような材料としては、アクリル酸およびマレイン酸のコポリマーの水溶性塩が挙げられる。酸形態でのこのようなコポリマーの平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００であり、更に好ましくは約５，０００〜７５，０００であり、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００の範囲である。このようなコポリマーにおけるアクリル酸対マレイン酸部分の比率は、一般的には約３０：１〜約１：１の範囲であり、更に好ましくは約１０：１〜２：１の範囲である。このようなアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩としては、例えばアルカリ金属、アンモニウム、および置換アンモニウム塩を挙げることができる。この種の可溶性アクリル酸／マレイン酸コポリマーは、既知材料であり、１９８２年１２月１５日に公開された欧州特許出願第６６９１５号明細書、並びに1９８６年９月３日公開の欧州特許第１９３，３６０号明細書に記載されており、ヒドロキシプロピルアクリレートを含んでなるポリマーも記載している。更に他の有用な分散剤としては、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマーが挙げられる。このような材料は、例えばアクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーを包含する欧州特許第１９３，３６０号明細書にも開示されている。洗剤組成物は、場合によってはポリアミン汚れ放出剤に関連した改質ポリアミンを含むこともできる。１９９６年１０月１５日にWatson et al．に発行された米国特許第５，５６５，１４５号明細書を参照されたい。好ましいポリアミンは、線状または環状のいずれでもよい主鎖を含んでなる。ポリアミン主鎖は、これより大きいまたは小さい重合度のポリアミン分岐鎖を含んでなることもできる。一般に、ポリアミン主鎖は、ポリアミン鎖のそれぞれの窒素が、置換され、第四級化され、酸化された単位、またはそれらの組み合わせによって以後に記載されるような方法で改質される。化合物の主鎖を含んでなる好ましいポリアミン汚れ放出剤は、一般的にはポリアルキレンアミン（ＰＡＡ）、ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）、好ましくはポリエチレンアミン（ＰＥＡ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、または親ＰＡＡ、ＰＡＩ、ＰＥＡまたはＰＥＩより長いＲ単位を有する残基によって結合したＰＥＡまたはＰＥＩである。通常のポリアルキレンアミン（ＰＡＡ）はテトラブチレンペンタミンである。ＰＥＡは、アンモニアとエチレンジクロリドが関与する反応の後、分別蒸留によって得られる。得られる通常のＰＥＡは、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）およびテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）である。ペンタミンより上、すなわちヘキサミン、ヘプタミン、オクタミン、および可能ならばノナミンでは、コジェネリカリー(cogenerically)に誘導される混合物は蒸留によっては分離しないと思われ、環状アミンおよび特にピペラジンのような他の材料を含むことができる。窒素原子が現れる側鎖を有する環状アミンを含むこともできる。１９５７年５月１４日に発行されたDickinson の米国特許第２，７９２，３７２号明細書を参照されたい。この特許明細書には、ＰＥＡの製造が記載されている。好ましいアミンポリマー主鎖は、Ｃ₂アルキレン（エチレン）単位であるＲ単位を含んでなり、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）として知られる。好ましいＰＥＩは、少なくとも中程度の分岐を有し、すなわちｍ対ｎの比が４：１未満であるが、ｍ対ｎの比が約２：１であるＰＥＩが最も好ましい。好ましい主鎖は、改質前には、一般式（式中、ｍおよびｎは、前記で定義した通りである）を有する。好ましいＰＥＩは、改質前には、分子量が約２００ダルトンより大きい。ポリアミン主鎖の第一、第二、および第三アミン単位の相対比は、特にＰＥＩの場合には、製造の方法によって変化する。ポリアミン主鎖のそれぞれの窒素原子に結合したそれぞれの水素原子は、次の置換、第四級化、または酸化の可能性のある部位を表している。これらのポリアミンは、例えば二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、過塩素酸、酢酸などの触媒の存在下でエチレンイミンを重合することによって製造することができる。これらのポリアミン主鎖を製造するための具体的方法は、１９３９年１２月５日に発行されたUlrich et al．の米国特許第２，１８２，３０６号明細書、１９６２年５月８日発行のMayle et al.の米国特許第３，０３３，７４６号明細書、１９４０年７月１６日発行のEsselman et al．の米国特許第２，２０８，０９５号明細書、１９５７年９月１７日発行のCrowtherの米国特許第２，８０６，８３９号明細書、および１９５１年５月２１日発行のWi lsonの米国特許第２，５５３，６９６号明細書に開示されており、前記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。本発明のポリアミン汚れ放出剤が洗剤組成物に含まれる場合には、これは洗剤組成物の約０．０１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．３重量％〜約４重量％、更に好ましくは約０．５重量％〜約２．５重量％含まれる。配合することができるもう一つのポリマー性材料は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、分散剤性能を示すことができ、粘土汚れ除去−再付着防止剤としても作用する。これらの目的に対する典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００の範囲であり、好ましくは約１，０００〜約５０，０００の範囲であり、更に好ましくは約１，５００〜約１０，０００の範囲である。ポリアスパラギン酸およびポリグルタミン酸分散剤を、特にゼオライトビルダーと組み合わせて用いることもできる。ポリアスパラギン酸のような分散剤の分子量（平均）は約１０，０００である。当該技術分野で知られている任意の蛍光増白剤または他の増白または白化剤は、典型的には本発明の洗剤組成物に約０．０５重量％〜約１．２重量％の濃度で配合することができる。本発明で用いることができる市販の蛍光増白剤を、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５−および６−員環の複素環、および他の様々な薬剤の誘導体を含むが、これらに限定されないサブグループに分類することができる。このような増白剤の例は、John Wiley & Sons,ニューヨーク（１９８２年）から刊行されたM．Zahradnik著の「蛍光増白剤の製造および応用(The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents)」に開示されている。本発明で用いられる蛍光増白剤の具体例は、１９８８年１２月１３日にWixon に発行された米国特許第４，７９０，８５６号明細書に記載されているものである。これらの増白剤としては、Verona製のPHORWHITE シリーズの増白剤が挙げられる。この文献に開示されている他の増白剤としては、Tinopal UNPA、Tinopal CBS およびTinopal 5BM 、Ciba-Geigyから発売、Artic White CCおよびArtic Wh ite CWD 、Hilton-Davis、イタリア、から発売、２−（４−スチリル−フェニル）−２Ｈ−ナフトール［１，２−ｄ］トリアゾール、４，４′−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン、４，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル、およびアミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の具体例としては、４−メチル−７−ジエチル−アミノクマリン、１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン、１，３−ジフェニル−フラゾリン、２，５−ビス（ベンズオキサゾール−２−イル）チオフェン、２−スチリル−ナフ−［１，２−ｄ］オキサゾール、および２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト− ［１，２−ｄ］トリアゾールが挙げられる。１９７２年２月２９日にHamiltonに発行された米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照されたい。アニオン性増白剤が、本発明では好ましい。各種のスルー・ザ・ウォッシュ(through-the-wash)布帛柔軟剤、特に１９７７年１２月１３日発行のStorm and Nirschl の米国特許第４，０６２，６４７号明細書に記載の微細なスメクタイト粘土、並びに当該技術分野で知られている他の柔軟剤粘土は、場合によっては、本発明の組成物に約０．５重量％〜約１０重量％の濃度で用いて、布帛のクリーニングと共に布帛柔軟剤の効果を提供することができる。粘土柔軟剤は、１９８３年３月１日のCrisp et al.の米国特許第４，３７５，４１６号明細書および１９８１年９月２２日発行のHarris et al．の米国特許第４，２９１，０７１号明細書などに開示されているようにアミンおよびカチオン性柔軟剤と組み合わせて用いることができる。工程本発明の組成物は、低密度顆粒の形態で製造することができ、例えば噴霧乾燥によって製造することができ、または高密度顆粒の形態で製造することができ、例えばLoedige およびPatterson Kelly から発売されている市販の凝集および混合装置を用いて製造することもできる。低密度顆粒噴霧法では、好適な比率の界面活性剤とＤＴＩとの混合物を安定化して、クラッチャー混合物中でクラッチした後、噴霧塔で吹きつけ、最終の粒子吹きつけを行なうことができる。高密度顆粒では、予備混合（Loedige）または安定化界面活性剤とＤＴＩとの混合物をベース顆粒（Patterson Kelly-V Blender法で製造される）への噴霧のいずれかを選択することができる。前記の方法により、安定化界面活性剤とＤＴＩとの正当な作業濃度を残りの洗剤組成物に配合し、本質的に洗浄液中のＤＴＩテクノロジーを安定化する作業をすることができる。任意材料を、それらの形態によっていずれか好適な段階で工程に配合することができ、当業者であれば、この成分を中和段階に配合することができるかどうか、または洗剤顆粒を形成した後に生成物に添加すべきかどうかを容易に決定するであろう。例本発明を、下記の非制限的例によって説明する。本明細書における総ての部および百分率は、特に断らない限り最終組成物の重量によるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ

Claims

【特許請求の範囲】１． (a) 合成アニオン性界面活性剤約１５重量％〜約６０重量％、 (b) 染料移り抑制剤約０．０１重量％〜約１０重量％、および (c) 両性、双性イオン性、半極性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される安定化界面活性剤約０．３重量％〜約１０重量％を含んでなる顆粒状洗剤組成物であって、前記洗剤組成物がノニオン性界面活性剤を実質的に含まないことを特徴とする、顆粒状洗剤組成物。２．更に洗剤ビルダーを約５重量％〜約６０重量％含んでなる、請求項１に記載の顆粒状洗剤組成物。３．前記染料移り抑制剤が、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ −オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、フタロシアニンマンガン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の顆粒状洗剤組成物。４．前記合成のアニオン性界面活性剤が、線状アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の顆粒状洗剤組成物。５． (a) 合成アニオン性界面活性剤約１８重量％〜約３０重量％、 (b) 染料移り抑制剤約０．０１重量％〜約５重量％、および (c) 両性、双性イオン性、半極性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される安定化界面活性剤約０．５重量％〜約５重量％を含んでなる顆粒状洗剤組成物であって、前記洗剤組成物がノニオン性界面活性剤を約０．５重量％以下を含む、顆粒状洗剤組成物。６．リン酸、ピロリン酸、オルトリン酸、トリポリリン酸、高級ポリリン酸、およびそれらの混合物の水溶性アルカリ金属塩からなる群から選択される洗剤ビルダーを更に約５重量％〜約３０重量％含んでなる、請求項５に記載の顆粒状洗剤組成物。７．前記染料移り抑制剤が、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ −オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、フタロシアニンマンガン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項６に記載の顆粒状洗剤組成物。８．前記安定化界面活性剤が、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄ジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アミドプロピルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルスルタイン、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄ジヒドロキシエチルアンモニオプロパンスルホン酸、Ｃ₁₆ _〜18ジメチルアンモニオヘキサンスルホン酸、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド、Ｃ₈〜Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項７に記載の顆粒状洗剤組成物。