JPH11506154A

JPH11506154A - 弾性特性を有する粉状ポリオレフィン熱可塑性組成物

Info

Publication number: JPH11506154A
Application number: JP9522548A
Authority: JP
Inventors: ヴァリニー，ドミニック; マルチニャック，トニー
Original assignee: レイデルエス．アー．
Priority date: 1995-12-19
Filing date: 1996-12-19
Publication date: 1999-06-02
Anticipated expiration: 2016-12-19
Also published as: FR2742441A1; US6218474B1; EP0868481B1; AU1197997A; DE69619270T2; FR2742441B1; BR9612088A; EP0868481A1; JP3342016B2; DE69619270D1; WO1997022665A1

Abstract

(57)【要約】スラッシュ成形によって自動車用の内装を製造するための、弾性特性を有する熱可塑性ポリオレフィン組成物が提供される。この組成物は、(a)プロピレンを少なくとも50モル%含有する少なくとも1種のポリマーと、少なくとも部分的に架橋されたポリオレフィンエラストマー少なくとも1種とからなる母材約95〜5重量部、好ましくは97〜10重量部と、(b)エチレンを少なくとも50モル%含有する少なくとも1種のポリマーを約3〜95重量部、好ましくは5〜90重量部と、(c)成分「a」および「b」100重量部あたり0〜6重量部の内部離型剤とを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】弾性特性を有する粉状ポリオレフィン熱可塑性組成物技術分野本発明は、弾性特性を有するポリオレフィン熱可塑性組成物を、粉末としての特徴を持つ微粒子状に形成したものに関する。具体的には、本発明は、従来の装置において粉体スラッシュ成形法によってスキン層を形成するための、弾性特性を有するポリオレフィン熱可塑性組成物の粉末に関する。また、本発明は、前記組成物を調製するための方法にも関する。最後に、本発明は、かかる組成物を使用して製造される成形物品に関する。従来の技術ダッシュボード、ドアパネル、コンソールなど、ポリマー材料で作られた多くのコンポーネントが自動車の組立製造に用いられることが次第に増えている。こういったコンポーネントの中には、例えばレザーの外観を再現するなど目に見える表面の外観が美的なものでなければならないといったような、自動車の内装において極めて目に付きやすい形で利用されているものもある。この目に付きやすい表面はコンポーネントのスキン層を構成している。このスキン層にはバルク色付が施されているが、備えていなければならない特性が他にもいくつかある。この特性としては、引っ掻き耐性がよいこと、溶剤などの化学薬品に対する耐性がよいこと、極めて低温から密室環境で長時間直射日光にさらされる状態にまでわたる、熱による変化に耐える機能を有していることが挙げられる。上述したスキン層は、ポリマー材料で作られる全てのコンポーネント（インサートとも呼ばれる）、特に、最も安価な乗物に用いられることが多い剛性インサートから、より高級車に装備されている発泡インサートまで、乗物の内装に必要なものに関係している場合がある。剛性インサートの場合、スキン層あるいは少なくともその外観については、インサートの構成材料の結果として、あるいは例えば、2種類の材料のうち一方をインサートに利用し、他方をスキン層に利用してこれらを同時射出成形するなどの方法で、金型をエッチングすることによって得られるものである。発泡インサートの場合、スキン層は一般に、一方では前記スキン層とインサートとの間で次々形成される泡沫、他方では必要に応じて前記スキン層を自動車メーカーの仕様に合わせるために目に見える表面に施されるポリウレタンラッカーなどの仕上げ用ラッカーと適合する材料で、インサート自体とは独立して形成される。例えばダッシュボードなどのインサートのスキン層を形成するために、様々な方法が提案されている。こうした中で大きな関心の的となっていることの１つが、残留応力をできる限り小さくしたスキン層の形成である。予め製造したポリプロピレンベースのシートを用いる第1の種類の方法では、雄型と雌型とによる熱成形方法によってダッシュボードのスキン層を形成する。しかしながら、使用する熱成形は、雄型（熱成形前にシート上にスキン層の表面の外観が存在する）によるものであろうと雌型（熱成形の間に金型によってシートに表面の外観を形成する）によるものであろうと、技術上および経済上の両方の理由から、一般に好ましくは薄いシート（予備加熱済）が必要になる。したがって、得られるスキン層の形状は極めて限られており、残留応力も残る。この残留応力がスキン層の老化によって小さくなっていくと、見た目の極めて悪いクレージングが生じる。一種類の方法では（上述した）スラッシュ成形法を利用してダッシュボードのスキン層を形成する。この方法では、一般に残留応力のない状態でスキン層を得ることができる。単独で、スラッシュ成形法は従来の装置（ホットエアシステムによって加熱される電鋳ニッケル金型）を利用する成形方法である。これによって、ポリ塩化ビニル（PVC）を主成分とするポリマー粉末を使用して、粉体スラッシュ成形技術によって所望のスキン層を形成することができる。このようにして形成されたスキン層は残留応力を持たないか残留応力があっても極めてわずかであり、自動車メーカーの仕様の大部分を満たしているものであるが、短期間であっても直接関係のある欠点あるいは潜在的な欠点を持っている。直接関係のある欠点の中には、PVCを主成分とするスキン層が揮発性物質（特に、PVC可塑化剤）を含む組成がゆえに極めて高負荷状態にあるということがある。これらの材料は、使用時および乗物室内の温度変動による作用のために揮発して温度の低い領域に移動し、そこで凝縮される。これは、乗物の窓ガラスが次第に不透明になる周知の現象であり、特に運転手の視界を妨げるものとなり、乗物を正しく制御する妨げともなる。潜在的な欠点の中には、自動車メーカーで使用される材料を耐用期間終了時に再利用する現在の状況において、環境保護を促進するために比較的近い将来にPV Cの使用が禁止されるように思われるということがある。廃車を粉砕することによって得られるポリマー材料は、現在は（全体または一部が）例えばセメント加工時の炉などの特定の炉での燃料として利用されている。しかしながら、燃料物質に変換されるPVCは、燃焼時に、環境に有害な酸性ガス流出物を放出する。このため、第1に環境を保護すること（ポリマー材料からなる廃棄物の燃焼によって生じた有害な気体流出物を除去し、その投棄を制限すること）、次に廃車を粉砕破壊することで出る（ポリマー材料からなる）廃棄物を一層完全に再利用するという自動車メーカーと官公庁の両方が問題としていることを満たすために、自動車メーカーは各車で利用するポリマーの数を制限しつつ、同時にその相対量を増やすこと、特に PVCの代わりにポリオレフィンを用いて再利用しやすくすることを真剣に検討している。このため、自動車には、スキン層すなわち発泡と剛性のインサートを乗物の耐用期間後に再利用可能なポリオレフィンで形成した発泡ダッシュボードなどのコンポーネントが装備されることになる。この目的のために、ポリオレフィン熱可塑性組成物がすでに提案されている。一例として、欧州特許第0,508,801号には、粉末成形用の熱可塑性エラストマー粉末組成物が記載されている。この組成物は、 (i) エチレン-α-オレフィンコポリマーゴムとポリオレフィン樹脂とからなる組成物を含む熱可塑性エラストマー粉末または (ii) エチレン-α-オレフィンコポリマーゴムとポリオレフィン樹脂とからなる部分架橋組成物を含む熱可塑性エラストマー粉末を含有し、この粉末組成物はスラッシュ成形法に用いることのできるものである。しかしながら、この文書によれば、成形品のメルトフローを高め、同時にその可撓性も高めるために、油で希釈したオレフィンコポリマーゴムは、鉱物油をポリオレフィンエラストマーに対して比較的高含有量で可撓性付与剤として添加したエチレン-α-オレフィンコポリマーゴムを含む。事実、これらの油が含まれることで、環境汚染と車両の窓ガラスの不透明化の原因となる揮発性物質が放出される危険性があり、同時に老化の過程でスキンの見た目が悪くなる、つまり滲出現象がなくならない危険性もある。最後に、スキン層を容易に取り出しやすくするために、金型に塗布した外部離型剤（例えば、ジメチルシロキサンなど）あるいは組成物内に混入させる内部離型剤（例えば、メチルポリシロキサンなど）を用いている。これらの離型剤も、製造現場の環境を直接的に汚染する危険性を持つものであるが、何よりも以後のスキン層をラッカー仕上げ処理する作業の実施が困難になる原因となる。この作業は、現状では自動車メーカーの仕様（外観、マットグロスレベル、引っ掻き耐性、耐摩耗性および溶剤を含む化学薬品に対する耐性）に合わせるために必要なものである。他の文書すなわち米国特許第5,302,454号にも、自動車分野で利用可能な弾性特性を有する熱可塑性ポリオレフィン組成物を粉状にしたものが記載されている。この組成物は、3種類の成分を含んでいる。第1の成分は、ポリプロピレン（アイソタクチック指数95〜98）、あるいはプロピレンとエチレンおよび/またはCH₂=CHRタイプのα-オレフィンのコポリマー（式中、Rは炭素数2〜6のアルキル基であって、85重量%を上回る量のプロピレンを含有し、アイソタクチック指数が85を超えるもの）であり、第2の成分は、エチレン含有ポリマー（室温にてキシレンに不溶）の画分であり、第3の成分は、エチレン40〜70重量％を含有するアモルファスエチレン-プロピレンコポリマー（室温にてキシレンに可溶）の画分である。しかしながら、このような組成物は、例えばポリオレフィン樹脂などの特別な薬剤を添加して特定の変性処理を施さない限り、スラッシュ成形法において簡単に処理することはできない（凝集の危険性があり、取り出しが困難である）。したがって、インサートの発泡カバーまたは非発泡カバー用のスキン層の製造にポリオレフィン組成物をポリ塩化ビニルの代わりに用いることのみが、ほぼ限りなく残された唯一の道なのである。このため、本発明の目的は、スキン層の形成用に、容易に流し込みが可能な微粉末の形で、スラッシュ成形法にて使用され、加熱された金型と接触した場合の溶融挙動が実質的に改善され、使用時、自動車メーカーの機能面での仕様上必要な特徴、特に熱、引っ掻きおよび摩耗に対する耐性が良く、溶剤を含む化学薬品に対する耐性が良いといった特徴を全て有するスキン層を提供し、残留応力のないスキン層の形成を可能にし、ラッカー仕上げ処理が必要な場合には、後で行われるラッカー仕上げ処理作業に適合し、蒸気圧の高い薬剤を含有せず、取り出し時または以後のスキン層取扱時に逆テーパーで白色化現象を呈することなく、形成されたコンポーネントを極めて取り出しやすいものとし、使用後に、環境保護要件を満たすよう自動車製造ラインにおいて完全に再利用することができ、技術面および経済面での要件を満たす、弾性特性を有するポリオレフィン組成物を提供することにある。発明の開示上記の欠点を念頭におき、本願出願人は、調査によって、上記の目的を満たす粉末状ポリオレフィン組成物を得ようとしていた。本発明によれば、スラッシュ成形によってスキン層を形成するための、弾性特性を有するポリオレフィン熱可塑性組成物は、 a) プロピレンを少なくとも50モル%含有する少なくとも1種のポリマーと、少なくとも部分的に架橋されたポリオレフィンエラストマー少なくとも1種とからなる母材97〜約 5重量部、好ましくは95〜10重量部と、 b) エチレンを少なくとも50モル%含有する少なくとも1種のポリマーを3〜約9 5重量部、好ましくは5〜90重量部と、 c) 成分「a」および「b」100重量部あたり0〜6重量部の内部離型剤と、を含有することを特徴とする。発明の詳細な説明このように、本発明は、スキン層の製造のために、スラッシュ成形法を用いて処理された、弾性特性を有する粉末状ポリオレフィン組成物であって、所望の本質的な特徴が好ましくは200℃〜240℃の範囲にある金型との接触時に溶融性がよいことである組成物に関する。しかしながら、本発明は、この組成物を調製する方法および前記組成物を加工することによって成形される物品にも関する。本発明によれば、弾性特性を有する熱可塑性ポリオレフィン組成物は第1にポリマー母材を含む。組成物の成分「a」を構成するこのポリマー母材は、プロピレンを少なくとも50モル%を含有する熱可塑性ポリマー少なくとも1種と、少なくとも部分的に架橋されたポリオレフィンエラストマー少なくとも1種との配合物である。成分「a」において使用されるプロピレンを少なくとも50モル%含有する熱可塑性ポリマーは、ポリプロピレン自体（半結晶ホモポリマー）であってもよいが、これ以外の場合には、半結晶プロピレン-エチレンコポリマー、上述した半結晶ホモポリマーポリプロピレンと半結晶プロピレン-エチレンコポリマーとの配合物であるか、またはアモルファスブロックおよび半結晶ブロックを有する（ホモポリマー）ポリプロピレン、およびアモルファスブロックと半結晶ブロックとを有するプロピレン-エチレンコポリマーまたは α-オレフィンコポリマーであればよい。成分「a」に用いられる半結晶プロピレン-エチレンコポリマーは、母材の融点を下げることで容易に処理可能である、衝撃を受けた場合や折り畳まれた場合に白濁しない、コンポーネントに逆テーパーを施す場合に容易に取り出せるなどの重要な特性が得られるよう、一般に重量で2%〜5%という少量のエチレンを含有している。成分「a」を構成している母材の組成物に使用される、少なくとも部分的に架橋された熱可塑性ポリオレフィンエラストマーは、単独で用いる場合は、エチレン-プロピレンゴム（EPR）、エチレン-プロピレン-ジエンモノマー（EPDM）、スチレン-ブタジエン-スチレン（SBS）、スチレン -エチレン-ブタジエン-スチレン（SEBS）、少なくとも部分的に架橋されたスチレン-ブタジエンゴム（SBR）、反応器内でまたは押出による配合物として用いる場合は、例えば、ポリプロピレン/エチレン-プロピレンゴム（PP/EPR）、ポリプロピレン/エチレン-プロピレン-ジエンモノマー（PP/EPDM）など、弾性画分が少なくとも部分的に架橋された少なくとも1種のエラストマーを含むポリプロピレンなどの熱可塑性エラストマーから選択可能なものである。本発明によるポリオレフィン熱可塑性組成物の母材は、重量%で表した場合に、プロピレンを少なくとも50モル%含有する少なくとも1種のポリマーを5〜95重量%、好ましくは80〜20重量%と、少なくとも部分的に架橋されたポリオレフィンエラストマー少なくとも1種を9 5〜5重量%、好ましくは20〜80重量%とからなるものである。本発明によれば、成分「a」を構成しているポリマー母材の、ASTM D 1238L標準（230℃、2.16kg）によって規定される「メルトフローインデックス」（MFI）は、10分で5〜100gの間、好ましくは10分で25〜70gの間にあり、ASTM D70標準によって規定される曲げ弾性係数（FEM）は少なくとも20MPa、好ましくは少なくとも 50MPaである。スラッシュ成形用の本発明による組成物に上述した母材の様々な成分を使用することで、最大で全質量の10重量％までの量で既存のエラストマーからなる低分子質量の滲出が起こるかもしれないと考えることができる。しかしながら、曲げ弾性係数が少なくとも20MPa、好ましくは少なくとも50MPaになるような方法で母材の組成物を選択すると、滲出量は少なくなる。エラストマーを含む従来のポリマー組成物（よって、従来技術に属する）では、滲出現象に対しては、エチレン-プロピレン-ジエンモノマー（EPDM）またはエチレン-プロピレンゴム（EPR）タイプのエラストマーであって、未架橋状態であるか、あるいは少なくとも部分的に架橋され、好ましくはポリプロピレンと結合されるエラストマーからなる群から選択される、融点範囲開始温度が140℃を上回る樹脂などの薬剤を用いて部分的な解決方法で対処していたことが多い。後でポリマー母材からの滲出が起こる危険性が依然として残る場合には、この現象をなくすために、過酸化物またはシランなどの適当な薬剤を用いて様々な成分を架橋させたり、あるいはアルキルが炭素数1〜8の炭化水素鎖であるアクリル酸やメタクリル酸、アルキルアクリレートまたはメタクリレート、あるいは無水マレイン酸を用いて化学的にグラフトしたりすることができる。プロピレンを少なくとも50モル%含有する少なくとも1種のポリマーと、少なくとも部分的に架橋されたエラストマー少なくとも1種とを、反応器または押出装置に導入し、これらを混合することによって母材を調製することができる。母材の成分混合物を調製する際、あるいは様々な成分「a」、「b」および「c 」を処理することで本発明による組成物を調製した後であってすら、スラッシュ成形法用の組成物に一般に用いられている周知のタイプの様々な添加剤を本発明による組成物に導入することができる。これらの様々な添加剤は、例えば、熱安定化剤、光化学安定化剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、酸化防止剤、その他のものなどである。本発明によれば、弾性特性を有する熱可塑性ポリオレフィン組成物は、成分「 b」を構成しているエチレンを少なくとも50モル%含有する少なくとも1種のポリマーを含んでいる。このポリマーは、低密度ポリエチレン（LDPE）、線状低密度ポリエチレン（LLDPE）などであってもよく、それ以外の場合には、最大で50%の高密度ポリエチレンを含有する、低密度ポリエチレン（LDPE）と高密度ポリエチレン（HDPE）との配合物であってもよい。あるいは、α-オレフィンが炭素数3〜 10の単位であり、具体的にはオクテン5〜40重量%を含有するエチレン-オクテンコポリマー（POE）、エチレンテレフタレートコポリマー（PET）、エチレン-ビニルアセテートコポリマー（EVA）、エチレン-アルキルアクリレートコポリマーまたはエチレン-アルキルメタクリレートコポリマー（アルキルは炭素数1〜8の炭化水素鎖である）などのエチレン-α-オレフィンコポリマーであってもよく、無水マレイン酸、エチレン-テフロンコポリマーなどの他のモノマーで上記の化合物を任意に変性したものや、あるいは塩形態であってもそうでなくてもよいイオノマーであってもよい。好ましくは、成分「b」を構成しているエチレンを少なくとも50モル%含有するポリマーの溶融範囲開始温度は最高で140℃である。本発明による組成物の成分「b」を構成しているエチレン-モノマーを主成分とするポリマーを用いることで、前記組成物の溶融挙動を実質的に改善し、通常課される仕様に近い特徴を有する最終製品が得られる。本発明によれば、弾性特性を有する熱可塑性ポリオレフィン組成物は、成分「 c」を構成している内部離型剤を少なくとも1種含むことができる。内部離型剤は、モンタン酸誘導体およびモンタン酸エステル誘導体と、ステアリン酸塩と、アミンと、アミドと、水素化炭化水素樹脂と、ポリエチレンとポリプロピレンとエチレン/ビニルアセテートコポリマー（EVA）ワックスと、脂肪族および/または芳香族モノマー共重合樹脂からなる族を含む群に属す、従来周知の薬剤のうち1種から選択可能である。好ましくは、内部離型剤は、ステアリン酸カルシウムが最も用いられるアルカリ土類金属ステアリン酸塩と、エチレン-ビス-ステアロアミド（EBS）などのステアリン酸のアミド（C₁₇H₃₅-CONH₂）とからなる群から選択できるものである。これらの物質は単独で用いても混合物として用いてもよいものである。本発明による組成物において明らかに好ましく用いられる内部離型剤は、ステアリン酸マグネシウムである。これについては、本願出願人は、過去に観察されたスキン層を介しての移動現象が発生せず、その特徴は、ステアリン酸マグネシウム[Mg(C₁₈H₃₅O₂)₂］：微粉末かさ密度：0.2g/l 融点：約140〜150℃ 金属比率：4.5〜5.1 であることを実験によって見出した。内部離型剤として用いられるステアリン酸マグネシウムは多くの利点を有しているが、このうち最も注目すべき利点は以下の通りである。エチル-ビスアミドを含有したポリマー組成物の溶融粘度を落とす作用を有するエチル-ビスアミドが、型/材料界面へのステアリン酸カルシウムの移行を過剰に促進するステアリン酸カルシウム/エチル-ビスアミドからなる対を単独で容易に置換する。ステアリン酸カルシウムと同じ理由で、引っ掻き耐性、耐摩耗性および溶剤耐性を悪くする原因となる、ポリマーの表面での熱酸化分解を制限あるいは防止することによってポリプロピレン用の酸化防止剤として用いられる。存在させることでスキン層が極めて取り出しやすいものとなる。火炎ブラッシングなどの特別な準備をした後あるいは接着プライマーを用いた場合のラッカーの乗りが良く、スキン層にラッカー処理を施すことができる。ラッカー仕上げ処理を施す必要がある場合、この作業は、通常はポリウレタンの薄い層をスキン層の外面に塗布したり、あるいは表面で化学グラフトを行うなどの周知の手段によって行われる。実用上、このラッカー仕上げ作業は、例えば耐摩耗性や引っ掻き耐性、溶剤耐性を高めるなど、スキン層の特定の特性を実質的に改善する目的でなされるものであるが、局所的なペイントの付着性を高めたり、例えば美的な外観を有する物体を接着するなどの目的でも行われる。内部離型剤は、混合作業時に本発明の組成物に導入してもよいし、あるいは成分「a」を構成している母材の調製時、成分「b」を用いる場合には成分「b」を構成しているエチレンベースのポリマーと前記母材とを混合する時などに導入してもよいものである。内部離型剤は、成分「a」および「b」の100重量部あたり好ましくは0.1〜6重量部の量、極めて好ましくは0.5〜3重量部の量で組成物に導入される。本発明による組成物は、組成物の成分を押出ゾーンにおいて混合し、弾性特性を有する熱可塑性ポリオレフィン粉末が得られるような方法で、押出ゾーンから得られる粒子を極低温で分解することからなる製造方法によって調製される。同様に、本発明による組成物は、マイクロダイによる押出と、水性媒質中でダイと同じ高さで切断し、ほぼ球状の粒子を有する熱可塑性ポリオレフィン粉末を得ることからなる微粒子化によっても調製できる。例えば上述したような適当な方法によって得られた、本発明による熱可塑性ポリオレフィン粉末の最大粒度は約400μmであり、中間粒度は約300μmであるが、好ましくは250μmである。流動床工程からのものであると実質的に球状で金型に仕込まれた時に粉末の流動を促進する従来のスラッシュ成形法において用いられるPVC粒子とは異なり、熱可塑性ポリオレフィン組成物は、極低温での粉砕後に角形になることもある顕微鏡的粒子からなる。このため、本発明による組成物の極低温粉砕によって得られた粉末の金型上での流動性を確実に良くし、金型がどのような形であっても組成物が局所的にかたまってしまうのを防止し、バックテーパーに粉末を仕込み、形成されるスキン層の厚さを薄くするために、本発明による組成物に、極低温粉砕で得られたポリオレフィン組成物の粉末用でスラッシュ成形法で用いることを意図した流動剤を導入すると望ましい。この流動剤は、望ましくは球状の沈降シリカまたは任意にシランまたはシリコーンオイルによって表面上にグラフトされるアルミナである。沈降シリカまたはアルミナをグラフトする場合、離散点において、組成物の高温での粘度を下げてスキン層を容易に貫通して十分に分散される特性を有するようになる。本発明による組成物に用いられる流動剤の量は、成分「a」および「b」の100 重量部あたり0.1〜10重量部、好ましくは0.1〜5重量部である。一例として、Degussaから基準SIPERNAT D10として販売され、本発明による組成物において流動剤として用いられる沈降グラフトシリカは、以下の特性を有している。 −白色で遊離した疎水性粉末 −BET特異表面積（DIN 66131標準）：90m²/g −凝集体の平均直径:5μm −圧縮密度（DIN-ISO 787/XI標準）：100g/l 特定の粉末状鉱物物質を本発明による組成物に導入することもできる。これらの物質は、表面処理を施したものであってもそうでなくてもよい、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、ドロマイト、石灰、マグネシア、アルミニウムトリヒドロキシド、アルミナ、クレーおよびその他のアルミノシリケート、好ましくはタルク、カオリン、雲母、ベントナイトと、ウォラストナイトおよびガラスファイバーおよびボールなどの、鉱物塩および/または酸化物から選択できるものである。最後に、例えば、着色剤、カーボンブラックまたは微粉砕ポリプロピレンワックスなどの天然または合成由来の他の有機粉末状物質を導入することもできる。これらの粉末状物質はいずれも単独で用いることも組み合わせで用いることもできるものであり、任意に、造粒前の押出（配合）時に導入可能である。これらの鉱物物質の寸法は、一般に0.01〜300μmであり、好ましくは0.1〜100 μmである。これらの粉末状鉱物物質を、本発明による組成物に、成分「a」および「b」の 100重量部に対して0.1〜10重量部、好ましくは0.1〜5重量部の量で導入することができる。本発明による組成物は、反応器内で、または押出によって、または粉末-粉末配合によって調製可能である。さらに、これらの組成物は、過酸化物またはシランによって架橋させることもできるものであり、あるいは、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸またはアルキルアクリレートまたはメタクリレート（ここで、アルキルは炭素数1〜8の炭化水素鎖である）によって組成物をグラフトすることも可能である。本発明による組成物は、試験によって、自動車メーカーで最も需要のある要件を満たす、例えばダッシュボードなどの発泡インサートまたは未発泡インサートを装備することを意図したスキン層を形成するためにスラッシュ成形法を用いて加工処理される。組成物に内部離型剤を含まない場合には、離型剤は外部離型剤であってもよく、この場合は、金型の表面に直接塗布されている。この外部離型剤は、当業者間で周知の、シリコーン、脂肪族および芳香族ナフサ、ポリホスファチドおよび油の族からなる群から選択できる。しかしながら、さらに、内部離型剤であっても外部離型剤であっても、離型剤を施す代わりに表面を非粘着面にする金型の表面処理を施すこともできる。一例として示す以下の非限定的な実施例によって本発明がより一層明らかになろう。実施例1 本実施例は、発泡ダッシュボードの製造時において後に使用される本発明による組成物を示すものである。本発明による組成物を構成する様々な成分は以下の通りとした。成分「a」：ポリマー母材： Rexeneから販売されているREXFLEX 2330ポリプロピレン60重量部と、 AESから販売され、完全に架橋されたEPDMおよびポリプロピレンで構成されたS ANTOPRENE 121-50 M 100を10重量部と、で構成されたポリプロピレンとエラストマーとの配合物70重量部と、成分「b」：オクテン（Dow Chemicalから入手可能なENGAGEの基準SM 8400）25 %を含有するエチレン-オクテンコポリマー：30重量部と、成分「c」：離型剤（ステアリン酸マグネシウム）：「a」および「b」の100重量部あたり0.2重量部。この離型剤に、「a」および「b」の100重量部に対して0.3重量部の量で流動剤を添加した。この流動剤は、表面にシリコーン油をグラフトした球形の沈降シリカであった。流動剤を除く全ての成分を、様々な成分の混合物から粒子を形成する二軸押出機に導入した。このようにして形成された粒子を、（液体窒素の存在下で）-40 ℃〜-70℃の温度で極低温粉砕した。前記粉砕によって回収された本発明によるポリオレフィン熱可塑性組成物は、中間粒度が約250μmで最大粒度が約350μmの微粉末の形のものであった。極低温粉砕によって得られた粉末に、高速（ヘンシェル）ミキサーによって上述した流動剤を導入した。 200℃〜240℃の温度まで加熱したニッケル金型を使用して、粉末の流動性およびこの粉末を用いたスキン層の形成についての試験を実施し、発泡対象となるダッシュボード用の高品質のスキン層を均一な厚さ（1mm）で得ることができるようになった。次に、発泡ダッシュボードを形成し、自動車メーカーの品質試験に供したところ、仕様を満たしていた。実施例2 本実施例は、ラッカー仕上げ処理を施していない発泡ダッシュボードの製造において後に使用される本発明による他の組成物を示すものである。本発明による組成物を構成する様々な成分は以下の通りとした。成分「a」：ポリマー母材： Rexeneから販売されているREXFLEX D400ポリプロピレン70重量部と、 AESから販売され、完全に架橋されたEPDMおよびポリプロピレンで構成されたS ANTOPRENE 121-50 M 100を20重量部と、で構成されたポリプロピレンとエラストマーとの配合物90重量部と、成分「b」：オクテン（Dow Chemicalから入手可能なENGAGEの基準SM 8400）25 %を含有するエチレン−オクテンコポリマー：10重量部と、成分「c」：内部離型剤：0重量部。「a」および「b」の100重量部に対して0.2重量部の量で流動剤を使用した。この薬剤は、表面にシリコーン油をグラフトした球形の沈降シリカであり、この薬剤にDegussaから基準SIPERNAT 22Sとして販売されているシリカ0.5重量部を添加した。流動剤を除く全ての成分を、様々な成分の混合物から粒子を形成する二軸押出機に導入した。このようにして形成された粒子を、（液体窒素の存在下で）-40 ℃〜-70℃の温度で極低温粉砕した。前記粉砕によって回収された本発明によるポリオレフィン熱可塑性組成物は、中間粒度が約250μmで最大粒度が約350μmの微粉末の形のものであった。極低温粉砕によって得られた粉末に、高速（ヘンシェル）ミキサーによって上述した流動剤を導入した。 200℃〜240℃の温度まで加熱し、外部離型剤（Diatexから入手可能なZYVAX）で処理したニッケル金型を使用して、粉末の流動性およびこの粉末を用いたスキン層の形成についての試験を実施した。これらの試験によって、発泡対象となるダッシュボード用の高品質のスキン層を均一な厚さ（1mm）で得ることができるようになった。次に、発泡ダッシュボードを形成し、自動車メーカーの品質試験に供したところ、仕様を満たす直前まで来ていた。実施例3 本実施例は、前処理を施さず、ラッカー仕上げ処理も施していない発泡ダッシュボードを製造する際に後に使用される本発明による組成物を示すものである。本発明による組成物を構成する様々な成分は以下の通りとした。成分「a」：ポリマー母材： Montellから販売されているHIFAX CA131Gポリプロピレン50重量部と、 AESから販売され、完全に架橋されたEPDMおよびポリプロピレンで構成されたS ANTOPRENE 121-50 M 100を20重量部と、で構成されたポリプロピレンとエラストマーとの配合物70重量部と、成分「b」：エチレン-アルキルアクリレート-無水マレイン酸コポリマー（Ato chemから入手可能なLOTADER）：30重量部と、成分「c」：離型剤：0重量部。「a」および「b」の100重量部に対して0.2重量部の量で流動剤を使用した。この薬剤は、表面にシリコーン油をグラフトした球形の沈降シリカであり、この薬剤にDegussaから基準SIPERNAT 22Sとして販売されているシリカ0.5重量部を添加した。流動剤を除く全ての成分を、様々な成分の混合物から粒子を形成する二軸押出機に導入した。このようにして形成された粒子を、（液体窒素の存在下で）-40 ℃〜-70℃の温度で極低温粉砕した。前記粉砕によって回収された本発明によるポリオレフィン熱可塑性組成物は、中間粒度が約250μmで最大粒度が約350μmの微粉末の形のものであった。極低温粉砕によって得られた粉末に、高速（ヘンシェル）ミキサーによって上述した流動剤を導入した。 200℃〜240℃の温度まで加熱したニッケル金型を使用して、粉末の流動性およびこの粉末を用いたスキン層の形成についての試験を実施し、発泡対象となるダッシュボード用の高品質のスキン層を均一な厚さ（1mm）で得ることができるようになった。次に、発泡ダッシュボードを形成し、自動車メーカーの品質試験に供したところ、仕様を満たす直前まで来ていた。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９８年１月５日【補正内容】または (ii) エチレン-α-オレフィンコポリマーゴムとポリオレフィン樹脂とからなる部分架橋組成物を含む熱可塑性エラストマー粉末を………、この粉末組成物はスラッシュ成形法に用いることのできるものである。しかしながら、この文書によれば、メルトフローを高め、同時に成形品の可撓性も高めるために、オレフィンコポリマーゴムは、油で希釈され、鉱物油をポリオレフィンエラストマーに対して比較的高含有量で可撓性付与剤として添加したエチレン-α-オレフィンコポリマーゴムを含む。事実、これらの油が含まれることで、環境汚染と車両の窓ガラスの不透明化の原因となる揮発性物質が放出される危険性があり、同時に老化の過程でスキンの見た目が悪くなる、つまり滲出現象がなくならない危険性もある。最後に、スキン層を容易に取り出しやすくするために、金型に塗布した外部離型剤（例えば、ジメチルシロキサンなど）あるいは組成物内に混入させる内部離型剤（例えば、メチルポリシロキサンなど）を用いている。これらの離型剤も、製造現場の環境を直接的に汚染する危険性を持つものであるが、何よりも以後のスキン層をラッカー仕上げ処理する作業の実施が困難になる原因となる。この作業は、現状では自動車メーカーの仕様（外観、マットグロスレベル、引っ掻き耐性、耐摩耗性および溶剤を含む化学薬品に対する耐性）に合わせるために必要なものである。成分「a」において使用されるプロピレンを少なくとも50モル％含有する熱可塑性ポリマーは、ポリプロピレン自体（半結晶ホモポリマー）であってもよいが、これ以外の場合には、半結晶プロピレン-エチレンコポリマー、上述した半結晶ホモポリマーポリプロピレンと半結晶プロピレン-エチレンコポリマーとの配合物であるか、またはアモルファスブロックおよび半結晶ブロックを有する（ホモポリマー）ポリプロピレン、およびアモルファスブロックと半結晶ブロックとを有するプロピレン-エチレンコポリマーまたはα-オレフィンコポリマーであればよい。成分「a」に用いられる半結晶プロピレン-エチレンコポリマーは、母材の融点を下げることで容易に処理可能である、衝撃を受けた場合や折り畳まれた場合に白濁しない、コンポーネントに逆テーパーを施す場合に容易に取り出せるなどの重要な特性が得られるよう、一般に重量で2％〜5％という少量のエチレンを含有している。成分「a」を構成している母材の組成物に使用される、少なくとも部分的に架橋された熱可塑性ポリオレフィンエラストマーは、単独で用いる場合は、エチレン-プロピレンゴム（EPR）、エチレン-プロピレン-ジエンモノマー（EPDM）、スチレン-ブタジエン-スチレン（SBS）、スチレン -エチレン-ブタジエン-スチレン（SEBS）、少なくとも部分的に架橋されたスチレン-ブタジエンゴム（SBR）、反応器内でまたは押出による配合物として用いる場合は、例えば、ポリプロピレン/エチレン-プロピレンゴム（PP/EPR）、ポリプロピレン/エチレン-プロピレン-ジエンモノマー（PP/EPDM）など、弾性画分が少なくとも部分的に架橋された少なくとも１種のエラストマーを含むポリプロピレンなどの熱可塑性エラストマーから選択可能なものである。本発明によるポリオレフィン熱可塑性組成物の母材は、重量％で表した場合に、プロピレンを少なくとも50モル％含有する少なくとも１種のポリマーを5〜95 重量％、好ましくは80〜20重量％と、少なくとも部分的に架橋されたポリオレフィンエラストマー少なくとも１種を 95〜5重量％、好ましくは20〜80重量％とからなるものである。本発明によれば、成分「a」を構成しているポリマー母材の、ASTM D 1238L標準(230℃、2.16kg)によって規定される「メルトフローインデックス」（MFI）は、10分で5〜100gの間、好ましくは10分で25〜70gの間にあり、ASTM D70標準によって規定される曲げ弾性係数（FEM）は少なくとも20MPa、好ましくは少なくとも 50MPaである。スラッシュ成形用の本発明による組成物に上述した母材の様々な成分を使用することで、最大で全質量の10重量％までの量で既存のエラストマーからなる低分子質量の滲出が起こるかもしれないと考えることができる。しかしながら、曲げ弾性係数が少なくとも20MPa、好ましくは少なくとも50MPaになるような方法で母材の組成物を選択すると、滲出量は少なくなる。（WO95/35344で公開された国際特許出願によると）エラストマーを含む従来のポリマー組成物では、滲出現象に対しては、エチレン-プロピレン-ジエンモノマー（EPDM）またはエチレン-プロピレンゴム（EPR）タイプのエラストマーであって、未架橋状態であるか、あるいは少なくとも………エラストマーからなる群から選択される、………樹脂などの薬剤を用いて部分的な解決方法で対処していたことが多い。【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９８年２月２７日【補正内容】他の文書すなわち米国特許第5,302,454号にも、自動車分野で利用可能な弾性特性を有する熱可塑性ポリオレフィン組成物を粉状にしたものが記載されている。この組成物は、３種類の成分を含んでいる。第１の成分は、ポリプロピレン（アイソタクチック指数95〜98）、あるいはプロピレンとエチレンおよび/またはCH₂=CHRタイプのα-オレフィンのコポリマー（式中、Rは炭素数2〜6のアルキル基であって、85重量％を上回る量のプロピレンを含有し、アイソタクチック指数が85を超えるもの）であり、第２の成分は、エチレン含有ポリマー（室温にてキシレンに不溶）の画分であり、第３の成分は、エチレン40〜70重量％を含有するアモルファスエチレン-プロピレンコポリマー（室温にてキシレンに可溶）の画分である。しかしながら、このような組成物は、例えばポリオレフィン樹脂などの特別な薬剤を添加して特定の変性処理を施さない限り、スラッシュ成形法において簡単に処理することはできない（凝集の危険性があり、取り出しが困難である）。最後に、もう１つの文書すなわち第0,637,610号として公開された欧州特許出願には、スラッシュ成形において、粉末状の物品（ラミネート）の製造に用いられる方法および熱可塑性ポリオレフィン組成物が記載されている。この組成物は以下の３種類の画分を含んでいる。第１番目（10〜40重量部）は、プロピレンホモポリマーまたはプロピレンとエチレンおよび/または炭素数4〜10のα-オレフィンとのコポリマー、エチレンおよびプロピレンおよび/または炭素数4〜10のα-オレフィンのコポリマーの第２番目（0〜20重量部）、エチレンおよびプロピレンおよび/または炭素数4〜8のα-オレフィンのエラストマー性コポリマーの第３番目（50〜80重量部）であって、任意に少量のジエンを含有している。この文書によれば、かかる方法に用いられるポリマー組成物の所望の極限粘度数は、分子量を調節するための薬剤で制御した重合化によって直接、あるいは過酸化物によって既存の分子鎖を切断することでポリマー組成物に「ビスブレーキング」作用を発生させることで得られるものである。このようなポリマー組成物は、上述した組成物と同じ欠点を有している。したがって、インサートの発泡カバーまたは非発泡カバー用のスキン層の製造にポリオレフィン組成物をポリ塩化ビニルの代わりに用いることのみが、ほぼ限りなく残された唯一の道なのである。このため、本発明の目的は、スキン層の形成用に、………弾性特性を有するポリオレフィン組成物を提供することにある。粉末の形で、一方がポリプロピレンを主成分とするホモポリマーまたはコポリマーで形成され、もう一方がエチレンを主成分とするコポリマーで形成され、最後のものがエラストマーで形成されている、画分を含んでいる、スラッシュ成形によってスキン層を形成する………は、 a) プロピレンを少なくとも50モル％含有する少なくとも１種のポリマーと、少なくとも部分的に架橋されたポリオレフィンエラストマー少なくとも１種とからなる母材97〜約５重量部、好ましくは95〜10重量部と、 b) エチレンを少なくとも50モル％含有する少なくとも１種のポリマーを3〜約95重量部、好ましくは5〜90重量部と、 c) 成分「a」および「b」100重量部あたり0〜6重量部の内部離型剤と、から成ることを特徴とする。発明の詳細な説明このように、本発明は、スキン層の製造のために、スラッシュ成形法を用いて処理された、弾性特性を有する粉末状ポリオレフィン組成物であって、所望の本質的な特徴が好ましくは200℃〜240℃の範囲にある金型との接触時に溶融性がよいことである組成物に関する。しかしながら、本発明は、この組成物を調製する方法および前記組成物を加工することによって成形される物品にも関する。本発明によれば、弾性特性を有する熱可塑性ポリオレフィン組成物は第１にポリマー母材を含む。組成物の成分「a」を構成するこのポリマー母材は、プロピレンを少なくとも50モル％を含有する熱可塑性ポリマー少なくとも１種と、少なくとも部分的に架橋されたポリオレフィンエラストマー少なくとも１種との配合物である。 ………最大で50％の高密度ポリエチレンを含有する、低密度ポリエチレン（LDPE ）と高密度ポリエチレン（HDPE）との配合物………、あるいは、α-オレフィンが炭素数3〜10の単位であり、具体的にはオクテン5〜40重量％を含有するエチレン-オクテンコポリマー（POE）、エチレンテレフタレートコポリマー（PET）、エチレン-ビニルアセテートコポリマー（EVA）、エチレン-アルキルアクリレートコポリマーまたはエチレン-アルキルメタクリレートコポリマー（アルキルは炭素数1〜8の炭化水素鎖である）などのエチレン-α-オレフィンコポリマー…… …、無水マレイン酸、エチレンのコポリマーとフルオロカーボンモノマーのコポリマーなどの他のモノマーで上記の化合物を任意に変性したものや、あるいは塩形態であってもそうでなくてもよいイオノマー………。好ましくは、成分「b」を構成しているエチレンを少なくとも50モル％含有するポリマーの溶融範囲開始温度は最高で140℃である。本発明による組成物の成分「b」を構成しているエチレン-モノマーを主成分とするポリマーを用いることで、前記組成物の溶融挙動を実質的に改善し、通常課される仕様に近い特徴を有する最終製品が得られる。本発明によれば、弾性特性を有する熱可塑性ポリオレフィン組成物は、成分「 c」を構成している内部離型剤を少なくとも１種含むことができる。内部離型剤は、モンタン酸誘導体およびモンタン酸エステル誘導体と、ステアリン酸塩と、アミンと、アミドと、水素化炭化水素樹脂と、ポリエチレンとポリプロピレンとエチレン/ビニルアセテートコポリマー（EVA）ワックスと、脂肪族および/または芳香族モノマー共重合樹脂からなる族を含む群に属す、従来周知の薬剤のうち１種から選択可能である。 ………任意にシランまたはシリコーンオイルによって表面上にグラフトされる。沈降シリカまたはアルミナをグラフトする場合、離散点において、組成物の高温での粘度を下げてスキン層を容易に貫通して十分に分散される特性を有するようになる。本発明による組成物に用いられる流動剤の量は、成分「a」および「b」の100 重量部あたり0.1〜10重量部、好ましくは0.1〜5重量部である。一例として、Degussaから基準SIPERNAT D10として販売され、本発明による組成物において流動剤として用いられる沈降グラフトシリカは、以下の特性を有している。 −白色で遊離した疎水性粉末 −BET特異表面積（DIN 66131標準）：90m²/g −凝集体の平均直径：5μm −圧縮密度（DIN-ISO 787/XI標準）：100g/l 特定の粉末状鉱物物質を本発明による組成物に導入することもできる。これらの物質は、表面処理を施したものであってもそうでなくてもよい、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、ドロマイト、石灰、マグネシア、アルミニウムトリヒドロキシド、アルミナ、クレー、好ましくはタルク、カオリン、雲母、ベントナイトと、ウォラストナイトおよびガラスファイバーおよびボールなどの、鉱物塩および/または酸化物から選択できるものである。最後に、例えば、着色剤、カーボンブラックまたは微粉砕ポリプロピレンワックスなどの天然または合成由来の他の有機粉末状物質を導入することもできる。請求の範囲１．一方がプロピレンを主成分とするホモポリマーまたはコポリマーで形成され、もう一方がエチレンを主成分とするコポリマーで形成され、最後のものがエラストマーで形成されている、画分を含んでいる、スラッシュ成形によってスキン層を形成するための、粉末形状で弾性特性を有するポリオレフィン熱可塑性組成物であって、 a) プロピレンを少なくとも50モル％含有する少なくとも１種のポリマーと、少なくとも部分的に架橋されたポリオレフィンエラストマー少なくとも１種とからなる母材97〜約５重量部、好ましくは95〜10重量部と、 b) エチレンを少なくとも50モル％含有する少なくとも１種のポリマーを3〜約95重量部、好ましくは5〜90重量部と、 c) 成分「a」および「b」100重量部あたり0〜6重量部の内部離型剤と、から成ることを特徴とする熱可塑性組成物。２．ポリマー母材「a」は、重量％で表した場合に、プロピレンを少なくとも50モル％含有する少なくとも１種のポリマーを5〜95 重量％、好ましくは80〜20重量％と、少なくとも部分的に架橋されたポリオレフィンエラストマー少なくとも１種を 95〜5重量％、好ましくは20〜80重量％とで構成されることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性組成物。３．ポリマー母材「a」のプロピレンを少なくとも50モル％含有するポリマーが、半結晶ホモポリマーポリプロピレンと、半結晶プロピレン-エチレンコポリマーと、半結晶ホモポリマーポリプロピレンと半結晶プロピレン-エチレンコポリマーとの配合物と、アモルファスブロックおよび半結晶ブロックを有する（ホモポリマー）ポリプロピレンと、アモルファスブロックと半結晶ブロックとを有するプロピレン-エチレンコポリマーまたはα-オレフィンコポリマーとからなる群から選択されることを特徴とする請求項１または２のいずれか一つに記載の組成物。４．ポリマー母材「a」の少なくとも部分的に架橋されたポリオレフィンエラストマーが、エチレン-プロピレンゴム（EPR）、エチレン-プロピレン-ジエン-モノマー（EPDM）、スチレン-ブタジエン-スチレン（SBS）、スチレン-エチレン- ブタジエン-スチレン（SEBS）およびスチレン-ブタジエンゴム（SBR）からなる群に属するエラストマーのうちの１種であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一つに記載の組成物。５．ポリマー母材「a」の少なくとも部分的に架橋されたポリオレフィンエラストマーが、ポリプロピレンと、エラストマーエチレン-プロピレンゴム（EPR）および少なくとも部分的に架橋されたエラストマー画分であるエチレン-プロピレン-ジエンモノマー（EPDM）のうち少なくとも１種との混合物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一つに記載の組成物。６．ポリマー母材「a」の成分が、アルキルが炭素数1〜8の炭化水素鎖であるアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、アルキルアクリレートまたはメタクリレートを用いて化学的にグラフトされていることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一つに記載の組成物。７．成分「b」を形成しているエチレンを少なくとも50モル％含有するポリマーが、低密度ポリエチレン（LDPE）と、線状低密度ポリエチレン（LLDPE）と、最大で50 ％の高密度ポリエチレンを含有する、低密度ポリエチレン（LDPE）と高密度ポリエチレン（HDPE）との配合物と、α-オレフィンが炭素数3〜10の単位であり、具体的にはオクテン5〜40重量％を含有するエチレン-オクテンコポリマー（POE）、エチレンテレフタレートコポリマー（PET）、エチレン-ビニルアセテートコポリマー（EVA）、エチレン-アルキルアクリレートコポリマーまたはエチレン-アルキルメタクリレートコポリマーなどのエチレン-α-オレフィンコポリマーとからなる群から選択され、アルキルは炭素数1〜8の炭化水素鎖であって、無水マレイン酸、エチレンのコポリマーとフルオロカーボンモノマーのコポリマーおよび塩形態であってもそうでなくてもよいイオノマーで任意に変性されていることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一つに記載の組成物。８．成分「b」を形成しているエチレンを少なくとも50モル％含有するポリマーの溶融範囲開始温度が最高で140℃であることを特徴とする請求項７に記載の組成物。９．成分「c」を形成している内部離型剤は、モンタン酸誘導体およびモンタン酸エステル誘導体と、ステアリン酸塩と、アミンと、アミドと、水素化炭化水素樹脂と、ポリエチレンとポリプロピレンとエチレン/ビニルアセテートコポリマー（EVA）ワックスと、脂肪族および/または芳香族モノマー共重合樹脂の族を含む群から選択されることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一つに記載の組成物。 10．成分「c」を形成している内部離型剤が、ステアリン酸カルシウムをはじめとするアルカリ土類金属ステアリン酸塩と、エチレン-ビス-ステアロアミド（EB S）をはじめとするステアリン酸のアミド（C₁₇H₃₅-CONH₂）とからなる群から選択され、これらの成分は単独または混合物として用いられることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一つに記載の組成物。 11．成分「c」を形成している内部離型剤が、ステアリン酸マグネシウムであることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一つに記載の組成物。 12．内部離型剤が、成分「a」および「b」の100重量部あたり0.1〜6重量部の量、極めて好ましくは0.5〜3重量部の量で組成物に導入されることを特徴とする請求項9〜11のいずれか一つに記載の組成物。 13．熱安定化剤、光化学安定化剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、酸化防止剤である添加剤をさらに含むことを特徴とする請求項1〜12のいずれか一つに記載の組成物。 14．流動剤をさらに含むことを特徴とする請求項1〜13のいずれか一つに記載の組成物。 15．流動剤が、球形の沈降シリカまたは表面にシリコーンオイルまたはシランによって任意にグラフトされているアルミナであることを特徴とする請求項14に記載の組成物。 16．流動剤の量が、成分「a」および「b」の100重量部あたり0.1〜10重量部、好ましくは0.1〜5重量部であることを特徴とする請求項14または15のいずれか一つに記載の組成物。 17．炭酸カルシウムと、炭酸マグネシウムと、炭酸亜鉛と、ドロマイトと、石灰と、マグネシアと、アルミニウムトリヒドロキシドと、アルミナと、クレー、好ましくはタルク、カオリン、雲母、ベントナイト、ウォラストナイトと、ガラスファイバーおよびボールとからなる群に属する、表面処理が行われていても、いなくてもよい、鉱物塩および/または酸化物から選択される粉末状鉱物物質を含有することを特徴とする請求項1〜16のいずれか一つに記載の組成物。 18．着色剤と、カーボンブラックと、粉砕ポリプロピレンワックスとからなる群から選択される天然または合成由来の粉末状有機物質を含むことを特徴とする請求項1〜16のいずれか一つに記載の組成物。 19．粉末状物質が単独または混合物として用いられることを特徴とする請求項17 または18のいずれか一つに記載の組成物。 20．粉末状鉱物物質の粒度が0.01〜300μmであり、好ましくは0.1〜100μmであることを特徴とする請求項17〜19のいずれか一つに記載の組成物。 21．粉末状鉱物物質が、成分「a」および「b」の100重量部あたり0.1〜10重量部の量、好ましくは0.1〜5重量部の量で導入されることを特徴とする請求項17〜20 のいずれか一つに記載の組成物。 22．過酸化物またはシランによって架橋されていることを特徴とする請求項1〜2 1項のいずれか一つに記載の組成物。 23．アルキルが炭素数1〜8の炭化水素鎖であるアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、アルキルアクリレートまたはメタクリレートを用いてグラフトされていることを特徴とする請求項1〜21のいずれか一つに記載の組成物。 24．請求項1〜23のいずれか一つに記載の組成物を製造するための方法であって、組成物の成分を押出ゾーンにおいて混合し、最大粉末粒度が約400μmになるような条件下で混合物の粒子を極低温粉砕することを特徴とする製造方法。 25．請求項1〜23のいずれか一つに記載の組成物を製造するための方法であって、マイクロダイによる押出と、水性媒質中でダイと同じ高さで切断することによって微粒子化することを含むことを特徴とする製造方法。 26．請求項1〜23のいずれか一つに記載の組成物を使用して得られることを特徴とする成型品。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 23/16 Ｃ０８Ｌ 23/16 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．スラッシュ成形によってスキン層を形成するための、粉末形状で弾性特性を有するポリオレフィン熱可塑性組成物であって、 a) プロピレンを少なくとも50モル%含有する少なくとも1種のポリマーと、少なくとも部分的に架橋されたポリオレフィンエラストマー少なくとも1種とからなる母材97〜約5重量部、好ましくは97〜10重量部と、 b) エチレンを少なくとも50モル%含有する少なくとも1種のポリマーを3〜約9 5重量部、好ましくは5〜90重量部と、 c) 成分「a」および「b」100重量部あたり0〜6重量部の内部離型剤と、を含有することを特徴とする熱可塑性組成物。２．ポリマー母材「a」は、重量%で表した場合に、プロピレンを少なくとも50モル%含有する少なくとも1種のポリマーを5〜95重量%、好ましくは80〜20重量%と、少なくとも部分的に架橋されたポリオレフィンエラストマー少なくとも1種を9 5〜5重量%、好ましくは20〜80重量%とで構成されることを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性組成物。３．ポリマー母材「a」のメルトフローインデックス（MFI：ASTM D 1238L−230 ℃−2.16kg）は、10分で5〜100gの間、好ましくは10分で25〜70gの間にあることを特徴とする請求項1または2のいずれか一つに記載の組成物。４．ポリマー母材「a」の曲げ弾性係数（FEM：ASTMD 70）は少なくとも20MPa、好ましくは少なくとも50MPaであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一つに記載の組成物。５．ポリマー母材「a」のプロピレンを少なくとも50モル%含有するポリマーが、半結晶ホモポリマーポリプロピレンと、半結晶プロピレン-エチレンコポリマーと、半結晶ホモポリマーポリプロピレンと半結晶プロピレン-エチレンコポリマーとの配合物と、アモルファスブロックおよび半結晶ブロックを有する（ホモポリマー）ポリプロピレンと、アモルファスブロックと半結晶ブロックとを有するプロピレン-エチレンコポリマーまたはα-オレフィンコポリマーとからなる群から選択されることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一つに記載の組成物。６．ポリマー母材「a」の少なくとも部分的に架橋されたポリオレフィンエラストマーが、エチレン-プロピレンゴム（EPR）、エチレン-プロピレン-ジエン-モノマー（EPDM）、スチレン-ブタジエン-スチレン（SBS）、スチレン-エチレン- ブタジエン-スチレン（SEBS）およびスチレン-ブタジエンゴム（SBR）からなる群に属するエラストマーのうちの1種であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一つに記載の組成物。７．ポリマー母材「a」の少なくとも部分的に架橋されたポリオレフィンエラストマーが、ポリプロピレンと、エラストマーエチレン-プロピレンゴム（EPR）およびエチレン-プロピレン-ジエンモノマー（EPDM）のうち少なくとも1種との混合物であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一つに記載の組成物。８．ポリマー母材「a」の成分が、アルキルが炭素数1〜8の炭化水素鎖であるアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、アルキルアクリレートまたはメタクリレートを用いて化学的にグラフトされていることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一つに記載の組成物。９．成分「b」を形成しているエチレンを少なくとも50モル%含有するポリマーが、低密度ポリエチレン（LDPE）と、線状低密度ポリエチレン（LLDPE）と、最大で50%の高密度ポリエチレンを含有する、低密度ポリエチレン（LDPE）と高密度ポリエチレン（HDPE）との配合物と、α-オレフィンが炭素数3〜10の単位であり、具体的にはオクテン5〜40重量%を含有するエチレン-オクテンコポリマー（POE ）、エチレンテレフタレートコポリマー（PET）、エチレン-ビニルアセテートコポリマー（EVA）、エチレン-アルキルアクリレートコポリマーまたはエチレン- アルキルメタクリレートコポリマーなどのエチレン-α-オレフィンコポリマーとからなる群から選択され、アルキルは炭素数1〜8の炭化水素鎖であって、無水マレイン酸、エチレン-テフロンコポリマーおよび塩形態であってもそうでなくてもよいイオノマーで任意に変性されていることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一つに記載の組成物。 10．成分「b」を形成しているエチレンを少なくとも50モル%含有するポリマーの溶融範囲開始温度が最高で140℃であることを特徴とする請求項9に記載の組成物。 11．成分「c」を形成している内部離型剤は、モンタン酸誘導体およびモンタン酸エステル誘導体と、ステアリン酸塩と、アミンと、アミドと、水素化炭化水素樹脂と、ポリエチレンとポリプロピレンとエチレン/ビニルアセテートコポリマー（EVA）ワックスと、脂肪族および/または芳香族モノマー共重合樹脂の族を含む群から選択されることを特徴とする請求項1〜10のいずれか一つに記載の組成物。 12．成分「c」を形成している内部離型剤が、ステアリン酸カルシウムをはじめとするアルカリ土類金属ステアリン酸塩と、エチレン-ビス-ステアロアミド（EB S）をはじめとするステアリン酸のアミド（C₁₇H₃₅-CONH₂）とからなる群から選択されると好ましく、これらの成分は単独または混合物として用いられることを特徴とする請求項1〜10のいずれか一つに記載の組成物。 13．成分「c」を形成している内部離型剤が、極めて好ましくはステアリン酸マグネシウムであることを特徴とする請求項1〜10のいずれか一つに記載の組成物。 14．内部離型剤が、成分「a」および「b」の100重量部あたり好ましくは0.1〜6 重量部の量、極めて好ましくは0.5〜3重量部の量で組成物に導入されることを特徴とする請求項11〜13のいずれか一つに記載の組成物。 15．熱安定化剤、光化学安定化剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、酸化防止剤である添加剤をさらに含むことを特徴とする請求項1〜14のいずれか一つに記載の組成物。 16．流動剤をさらに含むことを特徴とする請求項1〜15のいずれか一つに記載の組成物。 17．流動剤が、沈降シリカまたはアルミナであり、シラングラフトされているかまたはシリコーンオイルによってグラフトされていることを特徴とする請求項16 に記載の組成物。 18．流動剤の量が、成分「a」および「b」の100重量部あたり0.1〜10重量部、好ましくは0.1〜5重量部であることを特徴とする請求項16または17のいずれか一つに記載の組成物。 19．炭酸カルシウムと、炭酸マグネシウムと、炭酸亜鉛と、ドロマイトと、石灰と、マグネシアと、アルミニウムトリヒドロキシドと、アルミナと、クレーおよびその他のアルミノシリケートすなわち好ましくはタルク、カオリン、雲母、ベントナイト、ウォラストナイトと、ガラスファイバーおよびボールとからなる群に属する鉱物塩および酸化物から選択される粉末状鉱物物質を含有することを特徴とする請求項1〜18のいずれか一つに記載の組成物。 20．着色剤と、カーボンブラックと、粉砕ポリプロピレンワックスとからなる群から選択される粉末状有機物質を含むことを特徴とする請求項1〜18のいずれか一つに記載の組成物。 21．粉末状物質が単独または混合物として用いられることを特徴とする請求項19 または20のいずれか一つに記載の組成物。 22．粉末状物質の粒度が0.01〜300μmであり、好ましくは0.1〜100μmであることを特徴とする請求項19〜21のいずれか一つに記載の組成物。 23．粉末状物質が、成分「a」および「b」の100重量部あたり0.1〜10重量部の量、好ましくは0.1〜5重量部の量で導入されることを特徴とする請求項19〜22のいずれか一つに記載の組成物。 24．過酸化物またはシランによって部分的または完全に架橋されていることを特徴とする請求項1〜23項のいずれか一つに記載の組成物。 25．アルキルが炭素数1〜8の炭化水素鎖であるアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、アルキルアクリレートまたはメタクリレートを用いて化学的にグラフトされていることを特徴とする請求項1〜23のいずれか一つに記載の組成物。 26．請求項1〜25のいずれか一つに記載の組成物を製造するための方法であって、組成物の成分を押出ゾーンにおいて混合し、最大粉末粒度が約400μmになるような条件下で混合物の粒子を極低温粉砕することを特徴とする製造方法。 27．請求項1〜25のいずれか一つに記載の組成物を製造するための方法であって、マイクロダイによる押出と、水性媒質中でダイと同じ高さで切断することによって微粒子化することを含むことを特徴とする製造方法。 28．請求項1〜27のいずれか一つを使用して得られることを特徴とする成型品。 29．請求項28に記載の成型品を製造するための方法であって、請求項1〜25に記載の組成物に内部離型剤が含まれない場合には、外部離型剤を金型の表面に直接塗布することを特徴とする製造方法。 30．金型の表面に塗布される外部離型剤が、シリコーン、脂肪族および芳香族ナフサ、ポリホスファチドおよび油の族からなる群から選択できることを特徴とする請求項29に記載の方法。