JPH11503461A - 洗浄エマルジョン - Google Patents
洗浄エマルジョンInfo
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- JPH11503461A JPH11503461A JP8531195A JP53119596A JPH11503461A JP H11503461 A JPH11503461 A JP H11503461A JP 8531195 A JP8531195 A JP 8531195A JP 53119596 A JP53119596 A JP 53119596A JP H11503461 A JPH11503461 A JP H11503461A
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Abstract
(57)【要約】
この発明は、水中油型エマルジョンの形態をした身体洗浄用組成物に関する。これらのエマルジョンは皮膚と接触すると壊れる特性があり、洗浄効率が改良されている。
Description
【発明の詳細な説明】
洗浄エマルジョン
技術分野
この発明は水中油型エマルジョンの形をした身体洗浄用組成物に関する。これ
らのエマルジョンは貯蔵中は安定であるが、皮膚と接触するとエマルジョンが壊
れて洗浄用油相を放出する特徴がある。これらの組成物は洗浄効率が従来のもの
より優れており、皮膚を刺激したり洗浄後の皮膚に突っ張った感じや刺激感が残
ったりすることがない。
発明の背景
皮膚から汚れ、油、メーキャップ、等を除去するための身体洗浄組成物は、今
日広く使われており、また、クリーム、ローション、ゲル状物、固形せっけん、
アストリンゼン(化粧水)などの形で市販されている。コールドクリーム型の洗
浄剤は数世紀前から使用されている。初期の組成物の中には水と香料と混ぜた動
物性脂肪もしくは植物油を基材とするものもあった。これら初期の処方の油脂成
分は皮膚から油性の汚れを除去するのに効果があり、水性成分は軽く滑らかな感
じを与え、かつ、洗浄剤の除去を容易にした。これら初期の組成物は、油脂成分
が水性成分から簡単に分離するために、不安定であった。これら初期の組成物は
、すぐに悪臭を発するようになるので、貯蔵寿命が短期であった。その結果、こ
れら初期の組成物は、乳化剤、安定剤、酸化防止剤、防腐剤を添加して改良され
た。さらに、洗浄能力を改良するためにこれらの組成物に界面活性剤も加えられ
た。
水中油型エマルジョンの形をした洗浄組成物の方が、油中水型エマルジョンよ
り好ましい。その理由は水中油型の方が一般的に、軽く、油ぎっておらず、清潔
感が高いためである。しかし、効果的な身体洗浄用組成物を、水中油型エマルジ
ョンとしてつくるのは困難である。水中油型エマルジョン洗浄剤は、通常乳化剤
を使用して油と水の相を乳化して、安定に貯蔵する。このようにして安定化する
と、油相が過度に強く固定されて洗浄中に放出されず利用できないと、エマルジ
ョンの洗浄力を妨害することがある。さらに、界面活性剤は乳化剤としても作用
し、
それにより界面活性剤と油相の両方が洗浄に利用し難くなるので、エマルジョン
洗浄剤の洗浄力を改良するために加えられた界面活性剤が、実際には洗浄力を低
下させることがある。この問題の一つの解決策は、非エマルジョン型2相洗浄剤
の開発であった。これらの洗浄剤は視覚的にも触感的にも美学的にアピールせず
、また、使用に先立ち洗浄剤を激しく攪拌する必要があった。
1991年4月2日に発行された Lochhead 等の米国特許第 5,004,598 号明細書
は、架橋長鎖ポリマーも含有し、ヒトの皮膚に接触するとエマルジョンが壊れる
、水中油型エマルジョンを含有する鉱油を開示している。しかし、この明細書は
、洗浄型エマルジョンの性能に悪影響を及ぼすおそれのある、界面活性剤の乳化
を避ける臨界条件を開示していない。この発明の組成物には、以下で詳細に述べ
る特定のHLB必要条件を持っている、洗浄力のある非乳化性界面活性剤が含ま
れている。
1991年4月30日に発行された Ciotti 等の米国特許第 5,011,681 号明細書は
、約10より大きなHLB、ポリアルファーオレフィン、および炭素数10〜3
0の置換基を有するカルボン酸ポリマーを含有する界面活性剤を含むメーキャッ
プ除去用水中油型エマルジョンを開示している。しかし、この明細書は洗浄エマ
ルジョンがポリアルファーオレフィンなしに実現できることを開示していない。
実際、この発明の洗浄エマルジョンは、ポリアルファーオレフィンに頼ることな
く実現され、かつ、この成分は不必要である。
この発明の組成物は、この発明では、乳化剤として説明しているカルボン酸コ
ポリマーを利用している。この乳化剤は製品の貯蔵安定性を十分なものにし、製
品が皮膚と接触するとエマルジョンを壊す作用がある。さらに、これらの組成物
は、洗浄中の油相の放出に干渉せずに、洗浄力を顕著に引き上げる洗浄力のある
非乳化性界面活性剤を利用している。
したがって、この発明の目的は、身体の洗浄に有効な組成物を提供することで
ある。
この発明のもう一つの目的は、安定、かつ、皮膚と接触するとエマルジョンが
壊れる水中油型エマルジョンを提供することである。
この発明のさらにもう一つの目的は、身体を洗浄する方法を提供することであ
る。
この発明のこれらおよびその他の目的は以下の開示に照らして明らかになるで
あろう。
発明の要旨
この発明は、
(a) アクリル酸、アクリル酸の塩類、炭素数1〜4のアルキル置換アクリル酸
、炭素数1〜4のアルキル置換アクリル酸の塩類、アクリル酸の炭素数1〜4の
アルキルエステル類、炭素数1〜4のアルキル置換アクリル酸の炭素数1〜4の
アルキルエステル類、無水マレイン酸、およびそれらの混合物から成る群から選
択されたモノマー;およびアクリル酸の炭素数10〜30のアルキルエステル類
、炭素数1〜4のアルキル置換アクリル酸の炭素数10〜30のアルキルエステ
ル類、およびそれらの混合物から成る群から選択されたモノマーを含有するコポ
リマー約0.01〜約5重量%と、
(b) HLBが約11より大きい洗浄力のある非乳化性界面活性剤約0.05〜
約20重量%と、
(c) 鉱油、ペトロラタム、炭素数7〜40の分岐炭化水素類、炭素数1〜30
のカルボン酸の炭素数1〜30のアルコールーエステル類、炭素数1〜30のカ
ルボン酸のモノグリセライド類、炭素数1〜30のカルボン酸のジグリセライド
類、炭素数1〜30のカルボン酸のトリグリセライド類、炭素数1〜30のカル
ボン酸のエチレングリコールモノエステル類、炭素数1〜30のカルボン酸のエ
チレングリコールジエステル類、炭素数1〜30のカルボン酸のプロピレングリ
コールモノエステル類、炭素数1〜30のカルボン酸のプロピレングリコールジ
エステル類、炭素数1〜30のカルボン酸糖エステル類、炭素数1〜30のカル
ボン酸糖ポリエステル類、ポリジアルキルシロキサン類、ポリジアリールシロキ
サン類、ポリアルカリル(alkaryl)シロキサン類、3〜9の珪素原子を有する
シクロメチコン類、植物油、水素化植物油、ポリプロピレングリコール類、ポリ
プロピレングリコールの炭素数4〜20のアルキルエーテル類、ポリプロピレン
グリコールの炭素数1〜20のカルボン酸エステル類、炭素数8〜30のジアル
キルエーテル類、およびそれらの混合物から成る群から選択された油約0.5〜
約40重量%と、
(d) 水約20〜約99.44重量%と、
を含有する、炭素数10以上の1−アルケン類を含まない、水中油型エマルジョ
ンの形をした身体洗浄用組成物に関する。
この発明は、これらの組成物を用いた身体の洗浄方法にも関する。
この発明で用いた%と比率は全組成物の重量によるものであり、測定は特に言
及されない限り25℃または室温でなされている。すべての重量%は、特に言及
しない限り、活性重量をベースにしている。この発明は基本的には、主成分、並
びにこの発明で述べた随意に選択できる成分および追加の成分から成る。
発明の詳細な説明
この発明の水中油型エマルジョン組成物は身体、特に顔や首の部分の洗浄に有
効である。
これらの組成物は、皮膚と接触すると、エマルジョンが壊れ2相が分離する性
質がある。理論的に限定されているわけではないが、皮膚上にある電解質がカル
ボン酸コポリマーと反応して、エマルジョンを破壊して油相を溶解し、皮膚から
油性の汚れを洗浄するものと考えられている。これらのエマルジョンには、洗浄
力のある非乳化性界面活性剤成分が含まれているので、それらから追加の洗浄力
も得られる。
この発明の組成物には、炭素数10以上の1−アルケン類の重合物がない。こ
れはこれらの組成物には、これらの物質が1%を超えるようなかなりの量で含ま
れていないことを意味する。炭素数が10以上の1−アルケン類の重合物は、1
−デセン、1−ウンデカン、1−ドデカン、1−トリデカン、等のアルケン類の
ポリマ−である。そのような物質の1例は、ポリ(1−デセン)である。
この発明のエマルジョン組成物は、”そのままにしておく”(leave-on)や”
水気のない”(waterless)洗浄剤とは違う、”すすぎ落とす”(rinse-off)組
成物の形態を取ることができる。”すすぎ落とす”は、これらの組成物が、最終
的には洗浄を完了するために皮膚から水ですすぎまたは洗い落とされる、そのよ
うな洗浄法で使用さることを意味している。エマルジョン組成物は、”そのまま
にしておく”組成物とは違う”拭き取る”(wipe-off)組成物の形態でもよい。
これら”拭き取る”組成物は通常、木綿ボール、木綿パッド、ティシュペーパー
、
タオル、等の用具を用いて拭き取って除去される。
この発明で使われている「薬学的に許容しうる」という用語は、そのように記
載されたそれらの組成物、局部的キャリア、成分が、十分高純度であり、不当な
毒性、不一致、不安定性、アレルギ−反応、等なしにヒトの皮膚と接触させて適
切に使用できることを意味する。
この発明で使われている「物理的安定性」という用語は、この発明の組成物が
、粘度の維持や相分離に対する抵抗性のような物理特性を示すことを意味する。
たとえば、この発明の組成物は通常40℃で少なくとも3ヶ月間その物理的安定
性を維持する。コポリマー
この発明の組成物は、第1モノマーと第2モノマーから成るコポリマーを、約
0.01〜約5%、好ましくは約0.05〜約0.75%、さらにより好ましくは
約0.10〜約0.50%含有する。ここで、第1モノマーは、アクリル酸、アク
リル酸の塩類、炭素数1〜4のアルキル置換アクリル酸、炭素数1〜4のアルキ
ル置換アクリル酸の塩類、アクリル酸の炭素数1〜4のアルキルエステル類、炭
素数1〜4のアルキル置換アクリル酸の炭素数1〜4のアルキルエステル類、無
水マレイン酸、およびそれらの混合物から成る群から選択され、モノマーはアク
リル酸の炭素数10〜30のアルキルエステル類、炭素数1〜4のアルキル置換
アクリル酸の炭素数10〜30のアルキルエステル類、およびそれらの混合物か
ら成る群から選択された長鎖エステルモノマーである。上の文節にある酸の塩類
は、アルカリ金属塩類、アルカリ土類金属塩類、アンモニウム塩類、モノ-、ジ-
、トリ-、テトラ-アルキルアンモニウム塩類から成る群から選択される。このパ
ラグラフの第1文節にある炭素数1〜4のアルキル置換アクリル酸には、メタク
リル酸、エタクリル酸(ethacrylic acid)等が含まれ、ここでアルキル置換基
は酸分子の第2または第3の位置の炭素に付いている。このパラグラフの第1文
節にある炭素数1〜4のアルキルエステル類には、メチルとエチルの両エステル
類並びに分岐した炭素数3と4のエステル類がある。
これらのコポリマーは、架橋し、さらに分子あたり1を超えるアルケニルエー
テル基を含有する多価アルコールのポリアルケニル−ポリエーテルである架橋剤
を含有しているのが好ましい。ここで、親の多価アルコールには少なくとも3個
の炭素原子と少なくとも3個のヒドロキシル基が含まれている。好ましい架橋剤
は、スクロースのアリル(allyl)エーテル類とペンタエリスリトールのアリル
(allyl)エーテル類およびそれらの混合物から成る群から選択されるものであ
る。この発明で有効なこれらのポリマーについては、1992年2月11日に発行され
た Haffey 等の米国特許第 5,087,445 号、1985年4月5日に発行された Huang
等の米国特許第 4,509,949 号、1957年7月2日に発行された Brown の米国特許
第 2,798,053 号により詳しく説明されている。これらの米国特許をここに参照
として引用する。CTFA 国際香料成分辞典(International Cosmetic Ing redient Dictionary)
,第4版、1991,12 と 80頁を参照のこと。なおこれも
参照としてここに引用する。
この発明で有効な商業的に利用できるコポリマーとしては、アクリル酸、メタ
クリル酸またはこれらの短鎖(すなわち、炭素数1〜4のアルコール)エステル
類の1種以上のモノマーと炭素数10〜30のアルキルアクリレート類とのコポ
リマーがある。ここで、架橋剤はスクロースまたはペンタエリスリトールのアリ
ル(allyl)エーテルである。これらのコポリマーはアクリレート/炭素数10
〜30のアルキルアクリレート架橋ポリマーとして知られており、かつ、B.F
.グッドリッチ(Goodrich)から商品名 Carbopol1342、Pemulen TR-1、
Pemulen TR-2 として商業的に利用できる。
これらのポリマーは、たとえば、大量のカルボン酸モノマーと少量の長鎖アク
リレートエステ-モノマーを重合してつくられる。カルボン酸モノマーの量は、
50〜99重量%、好ましくは80〜99重量%、さらに特に90〜99重量%
の範囲にすることができ、一方、アクリレートエステルの量は1〜50重量%、
好ましくは1〜20重量%、さらに特に2〜10重量%の範囲にすることができ
る。カルボン酸モノマーと長鎖アクリレートエステルの量は両成分を合わせた重
量に基づいている。2種以上のカルボン酸モノマーと2種以上の長鎖アクリレー
ト-エステルを使用できることを理解する必要がある。
これらのポリマーは、カルボン酸モノマーとアクリレートエステルを合わせた
重量に基づいて約0.1〜4重量%、好ましくは0.2〜1重量%の量の適切な架
橋剤を介在させて架橋させることもできる。
この発明のコポリマーの製造では、各々特定の比率で、2つの基本的なモノマ
ー成分を含むモノマー混合物を用いる。2つのモノマーとは、一つはカルボン酸
モノマーであり、もう一つは長鎖脂肪族基を有するアクリル酸エステルである。
モノマー混合物に架橋剤を入れることもできる。
カルボン酸モノマーと長鎖脂肪族基を有するアクリル酸エステルとのコポリマ
ーは、アクリル酸、メタクリル酸またはエタクリル酸の炭素数が1〜4の低級ア
ルキルエステルの比率が、全モノマーに基づいて0〜40重量%、好ましくは5
〜30重量%の量で重合させることができる。
この発明のコポリマーの生産に有効なカルボン酸モノマーは、少なくとも一つ
の活性な炭素−炭素オレフィン性二重結合と少なくとも一つのカルボキシル基を
含有するオレフィン性不飽和カルボン酸、すなわち、オレフィン性二重結合を含
む酸である。オレフィン性二重結合は、カルボキシル基に関してアルファ−ベー
タ位置または末端メチレン基の一部として、モノマー分子におけるその存在のた
めに重合において容易に機能する。無水物、特に無水マレイン酸も使用できる。
この発明で使用するのに好ましいカルボン酸モノマーは次の一般式を持つモノ
オレフィン性アクリル酸である
ここで、Rは水素、ハロゲン、ヒドロキシル、ラクトン、ラクタム、シアノ(
−CN)基、1価アルキルラジカル、1価アリール(aryl)ラジカル、1価アラ
ルキルラジカル、1価アルカリル(alkaryl)ラジカル、1価脂環式ラジカルか
ら成る群から選択された置換基である。この種のモノマーの中で、アクリル酸は
、低コストで容易に入手でき、かつ、優れたポリマーを形成しうるので最も好ま
しい。もう一つ特に好ましいカルボン酸モノマーは無水マレイン酸である。
長鎖脂肪族基を有するアクリル酸エステルモノマーは次式で表されるアクリル
酸の誘導体である:
ここで、R1は水素およびメチルとエチル基から成る群から選択され、R2は炭
素数8〜30、好ましくは10〜30、より好ましくは炭素数10〜22のアル
キル基およびオキシアルキレン基とカルボニルオキシアルキレン基から成る群か
ら選択される。オキシアルキレン基とカルボニルオキシアルキレン基は、特に、
オキシエチレン基とカルボニルオキシエチレン基である。代表的な高級アルキル
アクリル酸エステルは、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリ
ルアクリレート、ベヘニルアクリレート、メリエシルアクリレートおよび対応す
るメタクリレート類である。
この発明に記載したコポリマーは、0.2%水性粘液でテストした場合、粘度
は 100〜50,000cps、好ましくは 250〜40,000cps、特に 500〜35,000cps である
。1%水性粘液では、粘度は 1,000〜100,000cps、好ましくは 2,000〜90,000cp
s、特に 2,500〜85,000cps である。粘度は、Brookfield RVI 型粘度計を用
い、pH範囲7.2〜7.6においてスピンドル速度20rpmにおいて25℃に
て測定した。これらの粘液の粘度は軽く架橋していることを特徴とする、この発
明で開示された変性ポリマーの分子量の指標である。
架橋剤を一種使うとすれば、好ましい架橋剤は、分子あたり1を超えるアルケ
ニルエーテル基を有するポリアルケニル-ポリエーテルである。最も有効なもの
には、末端メチレン基に付いた、オレフィン性二重結合が存在する(CH2=C
<)アルケニル基がある。これらは少なくとも4個の炭素原子と少なくとも3個
のヒドロキシル基を有するポリヒドリック-アルコールをエーテル化してつくら
れる。この種の化合物は、塩化アリル(allyl)や臭化アリル(allyl)などのア
ルケニルハライドを1種以上の多価アルコールの強アルカリ性水溶液と反応させ
てつくることができる。生成物はいろいろな数のエーテル基を持ったポリエーテ
ル類の複雑な混合物である。分析しても各分子あたりのエーテル基の平均数が分
かるだけである。ポリエーテル架橋剤の効率は、分子あたりの重合性基の数とと
もに増大する。分子あたりアルケニルエーテル基を平均2個以上有するポリエー
テル類を使用することが推奨されている。
コポリマーは、1種以上のモノマー成分に対してはある程度溶解作用があるが
生成するポリマーに対しては実質的に溶解作用のない不活性希釈剤中で重合して
つくるのが好ましい。塊状重合を用いてもよいが、得られた固体ポリマーの仕上
げが困難であるために推奨できない。水溶液フリーラジカル触媒である過酸化物
を含有する水性媒体中の重合が有効で、生成物は粒状の沈殿物または膨潤ゲルと
して得られ、いずれも直接使用するかあるいはさらに粉砕、乾燥できる。
モノマーには溶媒であるが、ポリマーには非溶媒である有機液体中またはその
ような溶媒の混合物中の、溶媒可溶性触媒の存在下における重合が最も好ましい
。その理由は生成物が通常非常に細かくて、砕けやすく、かつ、綿毛状の沈殿と
して得られることが多く、溶媒除去後使用前に粉砕や他の処理をほとんど必要と
しないからである。後者の方法に適した溶媒には、ベンゼン、キシレン、テトラ
リン、ヘキサン、ヘプタン、四塩化炭素、塩化メチル、塩化エチル、三塩化臭化
メタン、酢酸エチル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、二塩化エ
チレン、これらの混合物およびその他の溶媒がある。
重合は、可溶性で非酸化還元性の多価無機塩の水性媒体中で行うこともできる
。酸は、真水には溶解しすぎるので、無機塩を加えて酸を溶解しにくくする。こ
の方法では、別の相が導入されるので、酸は溶液よりむしろ懸濁液の中で重合さ
れる。
水性媒体は、塩の高濃度溶液でもあるいは塩スラリーでもよい。この2つの媒
体には大きな違いがある。硫酸マグネシウムの高濃度溶液は、反応温度で水1重
量部あたり約2.5重量部の塩から構成されている。一方、塩のスラリーは、水
1重量部あたり約20重量部の塩から構成されている。反応媒体としては、高濃
度塩溶液を使用することが推奨されている。
硫酸マグネシウムは好ましい塩ではあるが、他の有機塩やその水和物も、硫酸
カリウム、塩化カルシウム、二級リン酸ナトリウムなどの非酸化還元性多価イオ
ン塩およびアルミニウム、バリウム、ベリリウム、カドミウム、カルシウム、ク
ロライド、クロム、コバルト、鉛、マグネシウム、マンガン、モリブデン酸、ニ
ッケル、セレン酸、ストロンチウム、サルフェート、錫、タングステン、亜鉛、
等などの陰イオンと陽イオンの組合せを用いた塩を含めて用いることができる。
この重合方法の成功は、重合反応が不連続に孤立した水中油型液滴中で行われ
るという事実にかかっている。したがって、用いる無機塩の水溶解度は、モノマ
ーと形成された水溶性ポリマーを塩析するためには少なくとも約0.5モル濃度
であることが必要である。その上、溶けやすい塩は仕上がりポリマーからの洗い
出しも簡単にできる。
希釈媒体中の重合は、不活性雰囲気中自己生産圧力または人工的につくられた
圧力の下にある閉鎖容器の中、あるいは、常圧還流下開放容器の中で、フリーラ
ジカル触媒の存在下で行われる。重合温度は、ポリマーの望ましい分子量に大い
に左右されるが、0〜100℃の範囲で変えることができる。常圧下50〜90
℃における還流下の、フリーラジカル触媒を用いた重合は、一般的に、10時間
以内にポリマー収率を75〜100%にすることができる。
適切な重合触媒には、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム、過酸化カプリリル、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、過酸化ペラルゴニル、
クメンハイドロパーオキサイド、ターシャリーブチル過ジフタル酸、ターシャリ
ーブチル過安息香酸、過酢酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、等の過酸化物およ
び以後アゾイソブチロニトリルと呼ぶアゾジイソブチリルニトリルがある。使用
可能な他の触媒には、いわゆる「酸化還元」型触媒や重金属活性化触媒系がある
。
コポリマーは、一般的には、部分的なアルカリ、アンモニウムまたはアミン塩
に転化されるまでは、その水中最高特性には到達しない。中和剤は、ナトリウム
、カリウム、リチウム、アンモニウムなどの1価アルカリの水酸化物、炭酸塩、
重炭酸塩あるいはそれらの混合物が好ましく、また、1級または2級アミノ基を
一つだけ有するアミン塩基、たとえば、エタノールアミン、ジエタノールアミン
、トリエタノールアミン、トリメチルアミン、なども好ましい。
通常の水中油型エマルジョンの粒子径は、10ミクロン未満、好ましくは0.
1〜5ミクロンである。驚いたことに、これらのコポリマーによりこの発明でつ
くられた水中油型エマルジョンは、約10〜100ミクロンの範囲にあり、平均
約50ミクロンとはるかに大きな粒子径を持っている。
少量の長鎖アクリレートエステルを含有するコポリマーは、一次乳化剤として
作用しうるが、一方、この変性ポリマーに似ているが長鎖アクリレートエステル
を含有していないポリマーはこの特性を持たない。このエマルジョンも皮膚と接
触すると壊れる。
1991年4月2日に発行された Lochhead 等の米国特許第 5,004,598 号を参照
。この特許をこの発明に引用する。
洗浄力のある非乳化性界面活性剤
この発明の組成物は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオ
ン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤およびそれらの混合
物から成る群から選択された約0.05〜約20%、好ましくは約0.10〜約1
5%、さらにより好ましくは約0.5〜約10%の洗浄力のある非乳化性界面活
性剤を含有している。このような洗浄力のある非乳化性界面活性剤は当業者には
よく知られている。「非乳化性」は、これらの界面活性剤は見かけ上組成物の水
と油成分を乳化して、連続相にある分散粒子の相を含有するエマルジョンを形成
しないことを意味する。「洗浄力」は、これらの界面活性剤が洗浄または洗剤の
効果を与えることを意味する。比較的高いHLB値を有する界面活性剤は、乳化
剤として作用する能力が低いので、この発明では推奨されている。この発明では
、界面活性剤は単独または混合物として使用できる。単独界面活性剤のHLBお
よび混合物の場合の重量平均HLBは11を上回る必要があり、好ましくは約1
1〜約18、さらにより好ましくは約12〜約17の範囲である。用語「HLB
」は、当業者にはよく知られており、「親水、親油性バランス」を意味し、また
、The HLB System でさらに説明されている。ICIアメリカにより1984年
に発行された、「乳化剤選択ための時間節約ガイド」(A Time-saving Guide to Emulsifier Selection)
は、この発明に参照として引用する。また、この
発明で有効な推奨された界面活性剤は、一般に炭素数約15以上のアルキル置換
基を持たない。ただし界面活性剤成分の全体的HLB値が適切に調節されていれ
ば、このような物質を使用することができる。
この発明の組成物における使用に適した無数にある界面活性剤の例の一部が、
以下の書物や特許で開示されている:マックカッチェン(McCutchen)の「洗 剤と乳化剤」(Detergents and Emulsifier)
,allured Publishing Corp.
により発行された北米版(1986):マックカッチェンの「機能性材料」(Funct ional Materials)
,北米版(1992);1992年9月29日に発行された Steuri
等の米国特許第 5,151,210 号;1992年9月29日に発行された McCall 等
の
米国特許第 5,151,209 号;1992年6月9日に発行された Wells 等の米国特許第
5,120,532 号;1991年4月30日に発行された Ciotti 等の米国特許第 5,011,68
1 号;1988年11月29日に発行された Bolich,Jr.等の米国特許第 4,788,006 号
;1988年5月3日に発行された Grote 等の米国特許第 4,741,855 号;1987年11
月3日に発行された Oh 等の米国特許第 4,704,272 号;1985年12月10日に発行
された Collins の米国特許第 4,557,853 号;1983年12月20日に発行された Dix
on 等の米国特許第 4,421,769 号;1973年8月28日に発行された Dickert 等の
米国特許第 3,755,560 号;これらのすべてをここに参照として引用する。
以下はこの発明で有効な界面活性剤の無数にある例の一部である。この発明の
総HLBに関する要件に合致するように、界面活性剤を選択するように注意する
必要があることを認識しなければならない。
この発明で有効な非イオン性界面活性剤の中には、糖またはでんぷん、すなわ
ち、グリコシド類と長鎖アルコール類、たとえば、炭素数8〜30のアルコール
類、の縮合生成物として幅広く定義されているものもある。これらの化合物は式
(S)n-O-R で表される。ここで、Sはグルコース、フルクトース、マンノース
、ガラクトースなどの糖基、nは約1〜約1000 までの整数、そしてRは炭素数
8〜30のアルキル基である。それらからアルキル基が誘導される長鎖アルコー
ル類の例には、デシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、オクチルアルコール等がある。こ
れらの界面活性剤の中で推奨されるものとしては、Sがグルコース基、Rは炭素
数8〜20のアルキル基、そしてnが約1〜約9の整数である界面活性剤がある
。これらの界面活性剤の中で商業的に利用できるものには、デシルポリグルコシ
ド(ヘンケル(Henkel)社からAPG 325 CSとして入手できる)とラウリルー
ポリグルコシド(ヘンケル社からAPG 600 CS および 625 CS として入
手できる)がある。
他の有効な非イオン性界面活性剤には、脂肪酸と酸化アルキレンの縮合生成物
(すなわち、脂肪酸の酸化アルキレンーエステル類)がある。これら特定のアニ
オン性界面活性剤を使う場合は、好ましくはこの発明で開示された1種以上の他
の界面活性剤と組み合わせて、それらを低濃度で用いるのが好ましい。これらの
物質の一般式はRCO(X)nOHで、ここでRは炭素数10〜30のアルキル基
、
Xは −OCH2CH2−(すなわち、酸化エチレンまたはエチレン-グリコールか
ら誘導された)または −OCH2CHCH3−(すなわち、酸化プロピレンまた
はプロピレングリコールから誘導された)、そしてnは約1〜約100までの整
数である。他の非イオン性界面活性剤は、2モルの脂肪酸と酸化アルキレンの縮
合生成物(すなわち、脂肪酸の酸化アルキレンージエステル類)である。これら
の物質の一般式は RCO(X)nOOCR で、ここでRは炭素数10〜30のア
ルキル基、Xは−OCH2CH2−(すなわち、酸化エチレンまたはエチレングリ
コールから誘導された)または −OCH2CHCH3−(すなわち、酸化プロピ
レンまたはプロピレングリコールから誘導された)、そしてnは約1〜約100
までの整数である。他の非イオン性界面活性剤は、脂肪族アルコールと酸化アル
キレンの縮合生成物(すなわち、脂肪族アルコールの酸化アルキレンーエ−テル
類)である。これらの物質の一般式はR(X)nOR’で、ここでRは炭素数10
〜30のアルキル基、Xは −OCH2CH2−(すなわち、酸化エチレンまたは
エチレングリコールから誘導された)または −OCH2CHCH3−(すなわち
、酸化プロピレンまたはプロピレングリコールから誘導された)、nは約1〜約
100までの整数で、そしてR’はHまたは炭素数10〜30のアルキル基ある
。さらに他の非イオン性界面活性剤は、脂肪酸と脂肪族アルコールの両方と酸化
アルキレンの縮合生成物[すなわち、ここでポリ酸化アルキレン部分は一端で脂
肪酸によりエステル化されており、他端で脂肪族アルコールによりエ−テル化(
すなわち、エーテル結合を介して結合)されている]である。これらの物質の一
般式は RCO(X)nOR’で、ここでRとR’は炭素数10〜30のアルキル基
、Xは −OCH2CH2−(すなわち、酸化エチレンまたはエチレングリコール
から誘導された)または −OCH2CHCH3−(すなわち、酸化プロピレンま
たはプロピレン-グリコールから誘導された)、そしてnは約1〜約100まで
の整数である。これら酸化アルキレンから導いた非イオン性界面活性剤の無数に
ある例の一部には、ceteth-1、ceteth-2、ceteth-6、ceteth-10、ceteth-12、ce
teareth-2、ceteareth-6、ceteareth-10、ceteareth-12、steareth-1、steareth
-2、steareth-6、steareth-10、steareth-12、PEG−2 ステアレート(stear
ate)、PEG−4 ステアレート、PEG−6 ステアレート、PEG−10 ス
テアレート、PEG−12 ステアレート、PEG−20 グリセリルステアレー
ト、
PEG−80 グリセリルタロウエート、PPG−10 グリセリルステアレート
、PEG−30 グリセリルココエート、PEG−80 グリセリルココエート、
PEG−200 グリセリルタロウエート、PEG−8 ジラウレート、PEG−
10 ジステアレート、およびそれらの混合物がある。
他の有効な非イオン性界面活性剤には、次の構造式に対応するポリヒドロキシ
脂肪酸アミド類がある:
ここで、R1は、H、炭素数1〜4のアルキル、2−ヒドロキシエチル、2−
ヒドロキシプロピル、好ましくは炭素数1〜4のアルキル、より好ましくはメチ
ルまたはエチル、最も好ましいのはメチルであり;R2は、炭素数5〜31のア
ルキルまたはアルケニル、好ましくは炭素数7〜19のアルキルまたはアルケニ
ル、より好ましくは炭素数9〜17のアルキルまたはアルケニル、最も好ましい
のは炭素数11〜15のアルキルまたはアルケニルであり;さらにZは、少なく
とも3つのヒドロキシルが鎖に直結している線状のハイドロカルビル鎖を有する
ポリヒドロキシ-カルビル基かあるいはそのアルコキシ誘導体(好ましくはエト
キシまたはプロポキシ誘導体)であり、好ましくはグルコース、フルクトース、
マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、キシロースおよびそれら
の混合物から成る群から選択された糖基である。上記構造式に対応する特に好ま
しい界面活性剤は、ココナッツ−アルキル−N−メチルグルコサイドアミド(す
なわち、ここでR2CO−基はココナッツ油脂肪酸から導かれる)。ポリヒドロ
キシ脂肪酸アミドを含有する組成物の製法は、たとえば、1959年2月18日に発行
された Thomas Hed1ey & Co.,Ltd.の英国特許第 809,060 号の明細書;1
960年12月20日に発行された E.R.Wilson の米国特許第 2,965,576 号;1955
年3月8日に発行された A.M.Schwarz の米国特許第 2,703,798 号;1934年
12月25日に発行された Piggott の米国特許第 1,985,424 号;に開示されてお
り、これらのすべてをここに参照として引用する。
この発明では、非常に多様なアニオン性界面活性剤が有効である。たとえば、
1975年12月30日に発行された Laughlin 等の米国特許第 3,929,678 号を参照。
なお、この特許はこの発明の参照として引用される。アニオン性界面活性剤の無
数にある例の一部には、アルコイルイセチオネート、およびアルキル硫酸とアル
キルエーテル硫酸がある。アルコイルイセチオネートの構造式は通常、RCO−
OCH2CH2SO3Mである。ここで、Rは炭素数約10〜約30のアルキルま
たはアルケニルであり、Mはアンモニウム、ナトリウム、カリウムのような水溶
性カチオンとトリエタノールアミンである。これらのイセチオネート類の無数に
ある例の一部には、アンモニウムココイルイセチオネート、ナトリウムココイル
イセチオネート、ナトリウムラウロイルイセチオネート、ナトリウムステアロイ
ルイセチオネート、およびそれらの混合物から成る群から選択されるアルコイル
イセチオネート類がある。
アルキル硫酸とアルキルーエーテル硫酸の構造式は、それぞれ、ROSO3Mと
RO(C2H4O)xSO3Mである。ここで、Rは炭素数約10〜約30のアルキ
ルまたはアルケニルであり、xは約1〜約10の整数であり、そしてMはアンモ
ニウム、ナトリウム、カリウムのような水溶性カチオンとトリエタノール−アミ
ンである。別の適当なアニオン性界面活性剤は、一般式 R1−SO3−M の有機
、硫酸反応生成物の水溶性塩である。ここで、R1は炭素数が約8〜約24、好
ましくは約10〜約16の直鎖または分岐鎖、飽和炭化水素ラジカルから成る群
から選択され、そしてMはカチオンである。さらに、別のアニオン性合成界面活
性剤には、サクシナメート類、炭素数が約12〜約24のオレフィンスルホネー
ト類、およびb−アルキルオキシアルカンスルホネート類と呼ばれる種類のもの
がある。これらの物質の例には、ラウリル硫酸ナトリウムとラウリル硫酸アンモ
ニウムがある。
この発明で有効な他のアニオン性物質には、通常炭素数が約8〜約24、好ま
しくは約10〜約20の脂肪酸の石鹸(すなわち、アルカリ金属塩、たとえば、
ナトリウムまたはカリウムの塩)がある。石鹸の製造に用いる脂肪酸は、たとえ
ば、植物または動物からのグリセライド(たとえば、椰子油、ココナッツ油、大
豆油、ひまし油、獣脂、ラード、等)のような天然資源から得られる。脂肪酸は
合成でつくることもできる。石鹸は、上で引用した、米国特許第 4,557,853 号
でより詳しく説明されている。
この発明では、カチオン性界面活性剤も使用できるが、この発明のコポリマー
と錯体をつくらないように気を付ける必要がある。この望ましくない錯体の形成
は、組成物にカチオン性界面活性剤を添加する前に、適当な塩基を用いてコポリ
マーを中和すれば回避できる。この発明で有効なカチオン性界面活性剤の無数に
ある例の一部には、次のような化学式を有するカチオン性アンモニウム塩がある
:
ここで、R1は炭素数約12〜約22のアルキル基、あるいは炭素数約12〜
約22の芳香族、アリール、アルカリル(alkaryl)基から選択され;R2、R3
およびR4は、水素、炭素数約1〜約22のアルキル基、あるいは炭素数約12
〜約22の芳香族、アリール、アルカリル基から独立に選択され;そしてXは塩
素、臭素、沃素、酢酸、リン酸、硝酸、硫酸、メチル硫酸、エチル硫酸、トシル
酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸の各アニオン残基およびそれらの混合物から
選択されたアニオンである。さらに、アルキル基は、エーテル結合、またはヒド
ロキシ基かアミノ基の置換基(たとえば、アルキル基はポリエチレングリコール
基かポリプロピレングリコール基を含むことができる)を含むこともできる。
より好ましくは、R1は炭素数約12〜約22のアルキル基であり、R2はHま
たは炭素数約1〜約22のアルキル基から選択され、R3とR4はHまたは炭素数
約1〜約3のアルキル基から独立に選択され、そしてXは上のパラグラフに記載
された通りである。
最も好ましいのは、R1は炭素数約12〜約22のアルキル基であり;R2、R3
およびR4はHまたは炭素数約1〜約3のアルキル基から選択され;そしてXは
上に記載された通りである。
一方、別の有効なカチオン性界面活性剤にはアミノーアミド類がある。この場
合、上の構造式で、R1は R5CO−(CH2)n− である。ここでR5は炭素数
約12〜約22のアルキル基であり、そしてnは整数で、約2〜約6、より好ま
しくは約2〜約4、最も好ましいのは2か3である。これらのカチオン性乳化
剤の無数の例の一部には、ステアラミドプロピル(stearamidopropyl)PG−ジ
モニウム(dimonium)クロライドホスフェート、ステアラミドプロピルエチルジ
モニウム−エトサルフェート(ethosulfate)、ステアラミドプロピルジメチル(
ミリスチル−アセテート)−アンモニウムクロライド、ステアラミドプロピルジ
メチル−セテアリル(cetearyl)−アンモニウムトシレート、ステアラミドプロ
ピルジメチルアンモニウムクロライド、ステアラミドプロピルジメチルアンモニ
ウムラクテート、およびそれらの混合物がある。
4級アンモニウム塩カチオン性界面活性剤の無数にある例の一部には、セチル
(cetyl)アンモニウムクロライド、セチルアンモニウムブロマイド、ラウリル
アンモニウムクロライド、ラウリルアンモニウムブロマイド、ステアリルアンモ
ニウムクロライド、ステアリルアンモニウムブロマイド、セチルジメチルアンモ
ニウムクロライド、セチルジメチルアンモニウムブロマイド、ラウリルジメチル
アンモニウムクロライド、ラウリルジメチルアンモニウムブロマイド、ステアリ
ルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルアンモニウムブロマイ
ド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウム
ブロマイド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチル
アンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステ
アリルトリメチルアンモニウムブロマイド、ラウリルジメチルアンモニウムクロ
ライド、ステアリルジメチルセチルジタロウ(ditaiiow)ジメチルアンモニウム
クロライド、ジセチルアンモニウムクロライド、ジセチルアンモニウムブロマイ
ド、ジラウリルアンモニウムクロライド、ジラウリルアンモニウムブロマイド、
ジステアリルアンモニウムクロライド、ジステアリルアンモニウムブロマイド、
ジセチルメチルアンモニウムクロライド、ジセチルメチルアンモニウムブロマイ
ド、ジラウリルメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルメチルアンモニウム
ブロマイド、ジステアリルメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチ
ルアンモニウムクロライド、ジステアリルメチルアンモニウムブロマイド、およ
びそれらの混合物から成る群から選択されたものがある。さらに別の4級アンモ
ニウム塩には、炭素数12〜22のアルキル炭素鎖がタロウ(獣脂)脂肪酸やコ
コナッツ脂肪酸から導かれたものがある。用語「獣脂」は、一般に炭素数16〜
18のアルキル鎖の混合物から成る、獣脂脂肪酸(普通は水素化獣脂脂肪酸)か
ら導かれたアルキル基を指している。用語「ココナッツ」は、一般に炭素数12
〜14のアルキル鎖の混合物から成る、ココナッツ脂肪酸から導かれたアルキル
基を指している。これら獣脂やココナッツ資源から導かれた4級アンモニウム塩
の例には、ジタロウジメチルアンモニウムクロライド、ジタロウジメチルアンモ
ニウムメチルサルフェート、ジ(水素化タロウ)ジメチルアンモニウムクロライ
ド、ジ(水素化タロウ)ジメチルアンモニウムアセテート、ジタロウジプロピル
アンモニウムホスフェート、ジタロウジメチルアンモニウムナイトレート、ジ(
ココナッツアルキル)ジメチルアンモニウムクロライド、ジ(ココナッツアルキ
ル)ジメチルアンモニウムブロマイド、タロウアンモニウムクロライド、ココナ
ッツアンモニウムクロライド、ステアラミドプロピル PG−ジモニウムクロラ
イドホスフェート、ステアラミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、
ステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセテート)アンモニウムクロライド
、ステアラミドプロピルジメチルセテアリルアンモニウムトシレート、ステアラ
ミドプロピルジメチルアンモニウムクロライド、ステアラミドプロピルジメチル
アンモニウムラクテートおよびそれらの混合物がある。
この発明の組成物において使用できる両性および双性界面活性剤の例には、脂
肪族2級および3級アミンの誘導体として広く記載されているものがある。ここ
で、脂肪族ラジカルは直鎖でも分岐鎖でもよく、脂肪族置換基の一つは炭素数約
8〜約22(好ましくは、8〜18)であり、そして一つは水溶性のアニオン性
基、たとえば、カルボキシ、スルフォネート、サルフェート、フォスフェート、
フォスフォネートを含有している。例には、アルキルイミノーアセテート類と化
学式 RN[(CH2)mCO2M]2のイミノジアルカノエート類と化学式 RNH
(CH2)mCO2M のアミノアルカノエート類がある。ここで、mは1〜4の整
数であり、Rは炭素数8〜22のアルキルまたはアルケニルであり、そしてMは
H、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモ
ニウムである。他に、イミダゾリニウム誘導体とアンモニウム誘導体がある。適
切な両性界面活性剤の特殊な例には、3−ドデシルアミノプロピオン酸ナトリウ
ム、3−ドデシルアミノプロパン、スルホン酸ナトリウム、N-アルキルタウリ
ン類がある。N-アルキルタウリン類は、米国特許第 2,658,072 号で開示されて
いる方法によりイセチオン酸ナトリウムとドデシルアミンとの反応によりつく
られる。なお、この米国特許をここに参照として引用する。さらに、この発明の
参考文献の一つである、米国特許第 2,438,091 号で開示されている方法により
つくられるN−高級アルキルアスパラチン酸やこの発明の参考文献の一つである
、米国特許第 2,528,378 号に記載され、かつ、商品名「ミラノール」で販売さ
れている製品もある。有効な両性界面活性剤の例としては、コアミドプロピル
PG−ジモニウムクロライドホスフェート(モナ社(Mona Corp.)から Mona
quat PTC として商業的に利用できる)のようなホスフェート類がある。
両性および双性界面活性剤としてベタインもこの発明で有効である。ベタイン
の例には、ココ−ジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボ
キシメチルベタイン、ラウリルジメチルアルファカルボキシエチルーベタイン、
セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、セチルジメチルベタイン(ロンザ社
(Lonza Corp.)から Lonzaine 16SP として利用できる)、ラウリルビス
(2−ヒドロキシエチル)カルボキシメチルベタイン、ステアリル−ビス−(2
−ヒドロキシプロピル)−カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチルガンマ
カルボキシプロピルベタイン、ラウリル−ビス−(2-ヒドロキシプロピル)ア
ルファカルボキシエチルベタイン、ココ−ジメチルスルホプロピルベタイン、ス
テアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルフォエチルベ
タイン、ラウリル−ビス−(2-ヒドロキシエチル)−スルホプロピルベタイン
、などの高級アルキルベタイン類およびアミドベタイン類とアミドスルフォベタ
イン類(ここで、RCONH(CH2)3ラジカルはベタインの窒素原子に付いて
いる)、オレイルベタイン(ヘンケルから両性Velvetex OLB-50 として利用
できる)、およびコカミドプロピルベタイン(ヘンケルからVelvetex BK-35
と BA-35 として利用できる)がある。
他の有効な両性および双性界面活性剤には、サルテイン類とコカミドプロピル
ヒドロキシサルテイン(ローヌプーラン(Rhone-Poulenc)から Mirataine
CBS として利用できる)などのヒドロキシサルテイン類、および化学式RC
ON(CH3)CH2CH2CO2M に対応するアルカノイルサルコシネート類が
ある。ここで、Rは炭素数約10〜約20のアルキルかアルケニルであり、Mは
アンモニウム、ナトリウム、カリウムのような水溶性カチオンとトリアルカノー
ルアミン(たとえば、トリエタノールアミン)である。ラウロイルサルコシン酸
ナトリウムがその推奨例である。
この発明で使用することが好ましい無数の例の一部には、炭素数8〜14のグ
ルコースアミド類、炭素数8〜14のアルキルポリグルコサイド類、ラウリル硫
酸ナトリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、laureth 硫酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸アンモニウム、laureth 硫酸アンモニウム、ジラウリルジメチルアン
モニウムクロライド、ジミリスチルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリル
タウリン酸ナトリウム、ラウリルベタイン、ラウルアミド MEA(ラウリン酸
のモノエタノールアミドとしても知られている)、ラウルアミド DEA(ラウ
リン酸のジエタノールアミドとしても知られている)、PEG−8 ジラウレー
ト、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ナトリウムラウリル石鹸、ナ
トリウムタロウ石鹸、laureth-3、laureth-10、laureth-20、PEG−6 ジラウ
レート、deceth-硫酸ナトリウム、myreth-硫酸ナトリウム、ラウロイルーサルコ
シン、ミリスチルーベタイン、およびそれらの混合物から成る群から選択された
ものがある。油
この発明の組成物は、鉱油、ペトロラタム、炭素数7〜40の分岐鎖炭化水素
類、炭素数1〜30のカルボン酸の炭素数1〜30のアルコールエステル類、炭
素数2〜30のジカルボン酸の炭素数1〜30のアルコールエステル類、炭素数
1〜30のカルボン酸のモノグリセライド類、炭素数1〜30のカルボン酸のジ
グリセライド類、炭素数1〜30のカルボン酸のトリグリセライド類、炭素数1
〜30のカルボン酸のエチレングリコールモノエステル類、炭素数1〜30のカ
ルボン酸のエチレングリコールジエステル類、炭素数1〜30のカルボン酸のプ
ロピレングリコールモノエステル類、炭素数1〜30のカルボン酸のプロピレン
グリコールジエステル類、炭素数1〜30のカルボン酸の蔗糖のモノエステル類
とポリエステル類、ポリジアルキルシロキサン類、ポリジアリールシロキサン類
、ポリアルカリルシロキサン類、珪素原子数3〜9のシクロメチコン類、植物油
、水素化植物油、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールの炭素
数4〜20のアルキルエーテル類、炭素数8〜30のジアルキルエーテル類、お
よびそれらの混合物から成る群から選択された約0.5〜約40%、好ましくは
約
1〜約25%、さらにより好ましくは約2〜約15%の油を含有している。上で
述べたように、これらの組成物には炭素数が10以上の1-アルケン類の重合物は
含まれていない。
油類は一般に水への溶解度が低く、25℃で1重量%未満である。適切な油成
分の無数にある例には、次のような物があるが、これらに限定されるわけではな
い。これらの物質のいくつかは、1990年4月24日に発行された Deckner 等の米
国特許第 4,919,934 号(この発明のためにここで引用する)においてさらに詳
しく説明されている。
液体ワセリンとしても知られている、鉱油は、石油から得られた液状炭化水素
の混合物である。メルク、インデックス(The Merck Index)、第10版、エ
ントリー7048、1033頁(1983)および国際化粧品成分辞典(International Co
smetic Ingredient Dictionary)、第5版、第1巻、415-17頁(1993)を参照
。なお、これらをここに参照として引用する。
石油ゼリーとしても知られている、ワセリンは、非直鎖固体炭化水素と高沸点
液状炭化水素から成るコロイド状の物質で、大抵の液状炭化水素はミセルの内側
に保持されている。メルク、インデックス、第10版、エントリー7047、1033頁
(1983);Schindler,Drug Cosmet.Ind.,89,36-7,76,78-80,82(1961
);および国際化粧品成分辞典、第5版、第1巻、537頁(1993)を参照。なお
、これらをここに参照として引用する。
炭素数約7〜約40の直鎖または分岐鎖炭化水素が、この発明では有効である
。これらの炭化水素の無数にある例の一部には、ドデカン、イソドデカン、スク
アレン、コレステロール、水素化ポリイソブチレン、ドコサン(すなわち、炭素
数22の炭化水素)、ヘキサデカン、イソヘキサデカン(ニュージャージー州の
Presperse 社により 商品名Permethyl101A として販売されている商業的
に利用できる炭化水素)がある。炭素数7〜40の分岐炭化水素である、炭素数
7〜40のイソパラフィン類も有効である。
有効な油には、炭素数1〜30のカルボン酸および炭素数2〜30のジカルボ
ン酸の炭素数1〜30のアルコールーエステル類があり、これらには直鎖および
分岐鎖物質並びに芳香族誘導体も含まれている。炭素数1〜30のカルボン酸の
モノグリセライド類、炭素数1〜30のカルボン酸のジグリセライド類、炭素数
1〜30のカルボン酸のトリグリセライド類、炭素数1〜30のカルボン酸のエ
チレングリコールーモノエステル類、炭素数1〜30のカルボン酸のエチレング
リコールージエステル類、炭素数1〜30のカルボン酸のプロピレングリコールー
モノエステル類、炭素数1〜30のカルボン酸のプロピレングリコールージエス
テル類などのエステル類も有効である。この発明では、直鎖、分岐鎖およびアリ
ールカルボン酸類も含まれる。これらの物質のプロポキシおよびエトキシ誘導体
も有効である。無数にある例の一部には、ジイソプロピルセバケート、ジイソプ
ロピルアジペート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、ミ
リスチルプロピオネート、エチレングリコールジステアレート、2−エチルヘキ
シルバルミテート、イソデシルネオペンタノエート、炭素数12〜15のベンゾ
エート アルコール類、ジ−2−エチルヘキシルマレエート、セチルパルミテー
ト、ミリスチルミリステート、ステアリルステアレート、セチルステアレート、
ベヘニルベヘンレート、ジオクチルマレエート、ジオクチルセバケート、ジイソ
プロピルアジペート、セチルオクタノエート、ジイソプロピルジリノレート、カ
プリリック/カプリックトリグリセライド、PEG−6 カプリリック/カプリ
ックトリグリセライド、PEG−8 カプリリック/カプリックトリグリセライ
ド、およびそれらの混合物がある。
糖および関連物質の炭素数1〜30の種々のモノエステル類やポリエステル類
も有効である。これらのエステル類は、糖またはポリオール基と1種以上のカル
ボン酸基から導かれる。構成要素の酸や糖により、これらのエステル類は室温で
液状のものもあれば固形のものもある。液状エステル類の例には、グルコーステ
トラオレエート、大豆油脂肪酸(不飽和)グルコーステトラエステル類、混合大
豆油脂肪酸マンノーステトラエステル類、オレイン酸のガラクトーステトラエス
テル類、リノレイン酸のアラビノーステトラエステル類、キシローステトラリノ
レート、ガラクトースペンタオレエート、ソルビトールテトラオレエート、大豆
油不飽和脂肪酸のソルビトールヘキサエステル類、キシリトールペンタオレエー
ト、スクローステトラオレエート、スクロースペンタオレエート、スクロースヘ
キサオレエート、スクロースヘプタオレエート、スクロースオクタオレエート、
およびそれらの混合物がある。固体エステル類の例には、カルボン酸エステル基
が、モル比1:2のパルミトレートとアラキダート(arachidate)であるソルビ
トールーヘキサエステル;カルボン酸エステル基がモル比1:3のリノレエート
とベヘネートであるラフィノースのオクタエステル;エステル化カルボン酸がモ
ル比3:4のひまわり油脂肪酸とリグノセレートであるマルトースのヘプタエス
テル;エステル化カルボン酸がモル比2:6のオレエートとベヘネートであるス
クロースのオクタエステル;およびエステル化カルボン酸基がモル比1:3:4
のラウレート、リノレート、ベヘネートであるスクロースのオクタエステルがあ
る。好ましい固体物質は、エステル度が7〜8で、脂肪酸基が炭素数18のモノー
および/またはジ−不飽和とベヘニックで、不飽和:ベヘニックのモル比が1
:7〜3:5である、スクロースポリエステルである。特に好ましい固体糖ポリ
エステルは、分子内に約7のベヘニック脂肪酸基と約1のオレイン酸基が存在す
るスクロースのオクタエステルである。これらのエステル物質については、米国
特許第2,831,854号;1977年1月25日に発行された Jandacek の米国特許第 4,00
5,196 号;1977年1月25日に発行された Jandacek の米国特許第 4,005,195 号
;1994年4月26日に発行された Lefton 等の米国特許第 5,306,516 号;1994年
4月26日に発行された Lefton 等の米国特許第 5,306,515 号;1994年4月26日
に発行された Lefton 等の米国特許第 5,306,514 号;1989年1月10日に発行さ
れた Jandacek 等の米国特許第 4,797,300 号;1976年6月15日に発行された Ri
zzi 等の米国特許第 3,963,699 号;1985年5月21日に発行された Volpenhein
の米国特許第 4,518,772 号;1985年5月21日に発行された Volpenheinの米国特
許第 4,517,360 号にさらに詳しく説明されている。なお、これらの特許をここ
に参照として引用する。
ポリジアルキルシロキサン類、ポリジアリールシロキサン類、ポリアルカリル
シロキサン類、珪素原子数3〜9のシクロメチコン類などの有機珪素化合物は有
効な油である。これらの有機珪素化合物には揮発性と非揮発性の両方がある。こ
れらの有機珪素化合物は、1991年12月3日に発行された Orr の米国特許第 5,06
9,897 号(これをここに参照として引用する)に開示されている。ポリアルキル
シロキサン類には、たとえば、25℃で約0.5〜約100,000センチストークス(
以下、記号cSを用いる)の粘度を有するポリアルキル-シロキサン類がある。
この種のポリアルキル-シロキサン類は、一般的化学式 R3SiO[R2SiO]x
SiR3に相当する。ここで、Rはアルキル基(好ましくはRはメチルかエチ
ル、より好ましくはメチル)そしてxは望ましい分子量になるように選択される
0〜約500の整数である。商業的に利用できるポリアルキル-シロキサン類に
は、ジメチコン類としても知られているポリジメチル-シロキサン類があり、そ
の無数にある例の一部には、ジェネラル、エレクトリック社が販売している商品
名 Vicasilシリーズとダウ、コーニング社が販売している商品名 Dow Cornin
g200シリーズがある。この発明で緩和剤として有用なポリジメチルシロキサ
ン類の特別な例としては、粘度が0.65cSで沸点が100℃である商品名 D
ow Corning200流体、粘度が10cSで沸点が200℃を超えている商品名
Dow Corning225流体、および粘度がそれぞれ50と350と12,500cSで
沸点が200℃を超えている商品名 Dow Corning200流体がある。この発明
で有効な環状ポリアルキル-シロキサン類には、一般的化学式[SiR2O]nに
相当するものがある。ここで、Rはアルキル基(好ましくはRはメチルかエチル
、より好ましくはメチル)そしてnは約3〜約9、より好ましくは約3〜約7、
さらに最も好ましくは約4〜約6の整数である。Rがメチルである場合、これら
の物質はシクロメチコン類と呼ばれる。商業的に利用できるシクロメチコン類に
は、粘度が2.5cSで沸点が172℃であり、主としてシクロメチコンーテトラ
マー(すなわち、n=4)である商品名 Dow Corning244流体;粘度が2.
5cSで沸点が178℃であり、主としてシクロメチコンーペンタマー(すなわ
ち、n=5)である商品名 Dow Corning344流体;粘度が4.2cSで沸点
が205℃であり、主としてシクロメチコンーテトラマーとペンタマーの混合物
(すなわち、n=4と5)である商品名 Dow Corning245流体;および粘度
が4.5cSで沸点が217℃であり、主としてシクロメチコンテトラマー、ペ
ンタマー、ヘキサマーの混合物(すなわち、n=4、5、6)である商品名 Do
w Corning345流体がある。一般的化学式[(CH2)3SiO1/2]x[SiO2
]yに対応するポリマー物質であるトリメチルシロキシシリケートのような物質
も有効である。ここで、xとyはそれぞれ約1〜約500の整数である。商業的
に利用できるトリメチルシロキシシリケートは、商品名Dow Corning593流
体のようなジメチコンとの混合物として販売されている。ヒドロキシ末端ジメチ
ルシリコーン類であるジメチコノール類もこの発明で有効である。これらの物質
は一般的化学式 R3SiO[R2SiO]xSiR2OH および HOR2SiO[R2
SiO]x
SiR2OH で表せる。ここで、Rはアルキル基(好ましくはRはメチルかエチ
ル、より好ましくはメチル)そしてxは0〜約500の整数であり、望ましい分
子量になるように選択される。商業的に利用できるジメチコノール類は通常、ジ
メチコンまたはシクロメチコン(たとえば、商品名Dow Corning1401、1402、1
403流体)との混合物として販売されている。ポリアルキルアリールシロキサン
類もこの発明で有効であり、25℃における粘度が約15〜約65cSであるポ
リメチルフェニルシロキサン類が推奨されている。これらの物質は、たとえば、
SF1075 メチルフェニル流体(ジェネラル、エレクトリック社が販売)や55
6化粧品グレードのフェニルトリメチコンの流体(ダウ、コーニング社が販売)
として利用できる。
植物油と水素化植物油もこの発明で有効である。植物油と水素化植物油の例に
は、ベニバナ油、ひまし油、ココナッツ油、綿実油、にしん油、椰子仁油、椰子
油、ピーナッツ油、大豆油、菜種油、亜麻仁油、米糠油、松根油、ごま油、ひま
わり油、水素化ベニバナ油、水素化ひまし油、水素化ココナッツ油、水素化綿実
油、水素化にしん油、水素化椰子仁油、水素化椰子油、水素化ピーナッツ油、水
素化大豆油、水素化菜種油、水素化亜麻仁油、水素化米糠油、水素化ごま油、水
素化ひまわり油、およびそれらの混合物がある。
ポリプロピレングリコール類、ポリプロピレングリコールの炭素数4〜20の
アルキルエーテル類、ポリプロピレングリコールの炭素数1〜20のカルボン酸
エステル類、および炭素数8〜30のジアルキルエーテル類も有効である。これ
らの物質の無数にある例の一部には、PPG−14 ブチルエーテル、PPG−
15 ステアリルエーテル、PPG−9、PPG−12、PPG−15、PPG
−17、PPG−20、PPG−26、PPG−30、PPG−34のジオクチ
ルエーテルとドデシルオクチルーエーテルおよびそれらの混合物も有用である。
水
この発明の組成物は、約20〜約99.44%、より好ましくは約50〜約9
5%、さらに最も好ましくは約70〜約90%の水を含有する。水の正確なレベ
ルは製品の形態と望ましい水分量により決まる。
追加成分
この発明の組成物は広範囲の追加成分を含むことができる。しかし、貯蔵中エ
マルジョンを壊すおそれのある成分を添加しないように注意する必要がある。C TFA化粧品成分ハンドブック(Cosmetic Ingredient Handbook)
、第2版
、1992(これをここに参照として引用する)、にはこの発明の組成物で使用する
ことに適している、スキンケア産業で通常使われている広範囲の無限にある化粧
品と医薬品の成分が記載されている。機能性成分の無数の例がこの文献の537頁
に記載されている。これらの機能性成分の例には、吸収剤、研磨材、にきび止め
剤、固化防止剤、あわ止め剤、抗菌剤、酸化防止剤、結合剤、生物的添加剤、緩
衝剤、充填剤、キレート剤、化学的添加剤、着色剤、化粧用アストリンゼン、化
粧用殺生物剤、変性剤、薬物アストリンゼン、外部鎮痛剤、膜形成剤、香料成分
、湿潤剤、乳白剤、pH調節剤、可塑剤、防腐剤、噴射剤、還元剤、皮膚漂白剤
、皮膚コンディショニング剤(皮膚軟化剤、湿潤剤、その他)、皮膚保護剤、溶
媒、あわブースター、ハイドロトロープ、可溶化剤、懸濁剤(非界面活性剤)、
日焼け止め剤、紫外線吸収剤、および増粘剤(水性および非水性)がある。当業
者によく知られている、この発明で有効なその他の機能性物質には、可溶化剤、
金属イオン封鎖剤、表皮剥離剤などがある。処方の過乳化を防止し、かつ、組成
物のエマルジョン破壊性に影響を及ぼさない限りにおいて添加されるならば、低
レベルの乳化性界面活性剤もこの発明で使用することができる。
CTFA化粧品成分ハンドブックで引用されたこれらの追加成分、並びにこの
発明で有用な他の物質の無数の例の一部には、ビタミン類とその誘導体(たとえ
ば、ビタミンC、ビタミンA(すなわち、レチン酸)、レチノール、レチノイド
、等);日焼け止め剤;ジメチコノール、ジメチコンコポリオール、アモジメチ
コンのような有機珪素化合物;酸化防止剤;抗菌剤;防腐剤;乳化剤;ポリエチ
レングリコール類とポリプロピレングリコール類;膜形成特性を高めるポリマー
および組成物の直接的成分(エイコセンとビニルーピロリドンのコポリマー、そ
の1例はGAFケミカル社から商品名 GanexV-220 として入手できる);組成
物の完全な抗菌性を維持するための防腐剤;にきび止め薬(レゾルシン、硫黄、
サリチル酸、エリスロマイシン、亜鉛、等);ハイドロキノンとこうじ酸を含む
がこれらに限定されない皮膚漂白剤;酸化防止剤;キレート剤と金属イオン封鎖
剤;カーボマー(ペンタエリスリトールのアリル(allyl)ーエーテルや蔗糖のア
リ
ル(allyl)エーテルで架橋したアクリル酸のホモポリマー)、架橋と非架橋の
非イオン性とカチオン性のポリアクリルアミド類[たとえば、CTFA名ポリカ
テルニウム(polyquaternium)32 と鉱物油から成る商品名 SalcareSC92 お
よびCTFA名ポリカテルニウム(polyquaternium)37 と鉱物油および PPG
-1 trideceth-6 から成る商品名 SalcareSC95、およびセピック社(Seppic
Corp.)から入手できる非イオン性 Seppi-Gel ポリアクリルアミド類]など
の濃厚化剤;香料、顔料、着色剤、精油、皮膚シネート(senate)、アストリン
ゼン、皮膚鎮静剤、皮膚治癒剤、等の美的成分[これらの美的成分の無数の例の
一部にはクローブ油、メントール、しょうのう、ユーカリ油、オイゲノール、乳
酸メチル、ウィッチーヘーゼル留出油、ビサボロール、ジカリウムーグリシルヒジ
ネート等がある];および尿素やグリセリンなどの皮膚コンディショニング剤お
よび1990年12月11日に発行された Orr 等の米国特許第 4,976,953 号(これを
ここに参照として引用する)に記載されたプロポキシグリセリンもある。
これら追加成分の内いくつかの成分については下で詳細に述べる。
日焼け止め剤
この発明の組成物は、1種以上の日焼け止め剤も含むことができる。日焼け止
め剤を用いる場合、この発明の組成物は紫外線の有害な作用からの皮膚の保護に
有効であることが分かっている。
この組成物は、約0.1〜約30%、より好ましくは約0.5〜約25%、さら
に最も好ましくは約1〜約20%の日焼け止め剤を含有することができる。日焼
け止め剤の正確な量は、日焼け止め剤の種類と達成されることが望ましい太陽保
護因子(Sun Protection Factor)[SPF]によって変わる。SPFは、通
常使われる、紅斑に対する日焼け止め剤の光保護の尺度である。SPFは、同一
の個人について、保護していない皮膚で最小の紅斑を生ずるのに必要な紫外線エ
ネルギーに対する、保護した皮膚で同じ最小の紅斑を生ずるのに必要な紫外線エ
ネルギーの比として定義されている。連邦官報、第43巻、第166号、38206-
38269頁(この発明の参考文献の一つである)、1978年8月25日、を参照。
この発明では、広範で多様な日焼け止め剤が有効である。これらの日焼け止め
剤には、有機化合物とその塩、並びに無機微粒子状物質の両方がある。推測によ
り限定されることなく、日焼け止め剤は、紫外線の吸収、散乱、反射を含む一つ
以上のメカニズムにより紫外線から保護すると信じられている。これら日焼け止
め剤の無数の例の一部は、1992年2月11日に発行された Haffey 等の米国特許
第 5,087,445 号;1991年12月17日に発行された Turner 等の米国特許第 5,073
,372 号;1991年12月17日に発行された Turner 等の米国特許第 5,073,371 号
;1992年11月3日に発行された Sabatelli 等の米国特許第 5,160,731 号;199
2年8月11日に発行された Sabatelli 等の米国特許第 5,138,089 号;1991年8
月20日に発行された Sabatelli 等の米国特許第 5,041,282 号;1991年3月12
日に発行された Sabatelli 等の米国特許第 4,999,186 号;1990年6月26日に
発行された Sabatelli 等の米国特許第 4,937,370 号;および Segarin 等が「香料の科学と技術」(Cosmetics Science and Technology)
の第8章189頁
以降、に記載されている。なお、これらの内容をすべてここに参照として引用す
る。日焼け止め剤の中で好ましいのは、2−エチルヘキシル−p−メトキシシナ
メート、オクチルーサリシレート、オクトクリレン、オキシベンゾン、2−エチ
ルヘキシル−N,N−ジメチルアミノベンゾエート、p−アミノ安息香酸、2−
フェニルーベンツイミダゾール−5−スルホン酸、ホモメンチルサリシレート、
DEA p−メトキシシナメート、4,4’−メトキシ−t−ブチルジベンゾイ
ルメタン、4−イソプロピルジベンゾイルメタン、3−(4−メチルベンジリデ
ン)カンファー、3−ベンジリデンカンファー、2,4−ジヒドロキシベンゾフ
ェノンを伴う4−N,N−ジメチルアミノ安息香酸エステル、2−ヒドロキシ−
4−(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゾフェノンを伴う4−N,N−ジメチルア
ミノ安息香酸エステル、4−ヒドロキシジベンゾイルメタンを伴う4−N,N−
ジメチルアミノ安息香酸エステル、4−(2−ヒドロキシエトキシ)−ジベンゾ
イルメタンを伴う4−N,N−ジメチルアミノ安息香酸エステル、2,4−ジヒ
ドロキシベンゾフェノンを伴う4−N,N−ジ(2−エチルヘキシル)−アミノ
安息香酸エステル、2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゾフ
ェノンを伴う4−N,N−ジ(2−エチルヘキシル)−アミノ安息香酸エステル
、4−ヒドロキシジベンゾイルメタンを伴う4−N,N−ジ(2−エチルヘキシ
ル)−アミノ安息香酸エステル、4−(2−ヒドロキシエトキシ)−ジベンゾイ
ルメタンを伴う4−N,N−ジ(2−エチルヘキシル)−アミノ安息香酸エステ
ル、
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノンを伴う4−N,N−ジ(2−エチルヘキシ
ル)−メチルアミノ安息香酸エステル、2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ
エトキシ)ベンゾフェノンを伴う4−N,N−ジ(2−エチルヘキシル)−メチ
ルアミノ安息香酸エステル、4−ヒドロキシジベンゾイルメタンを伴う4−N,
N-ジ(2−エチルヘキシル)−メチルアミノ安息香酸エステル、4−(2−ヒ
ドロキシエトキシ)−ジベンゾイルメタンを伴う4−N,N−ジ(2−エチルヘ
キシル)-メチルアミノ安息香酸エステル、二酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、
およびそれらの混合物から成る群から選択されたものである。
この発明で述べた組成物での使用がより適している日焼け止め剤には、2−エ
チルヘキシル−N,N−ジメチルアミノベンゾエート、2−エチルヘキシル−p
−メトキシシナメート、オクトクリレン、オクチルサリシレート、ホモメンチルー
サリシレート、p−アミノ安息香酸、オキシベンゾン、2−フェニルベンズイ
ミダゾール−5−スルホン酸、DEA p−メトキシシナメート、4,4’−メ
トキシ−t−ブチルジベンゾイルメタン、4−イソプロピルジベンゾイルメタン
、3−(4−メチルベンジリデン)カンファー、3−ベンジリデンカンファー、
4−(2−ヒドロキシエトキシ)−ジベンゾイルメタンを伴う4−N,N−(2
−エチルヘキシル)−メチルアミノ安息香酸エステル、二酸化チタン、酸化鉄、
酸化亜鉛、およびそれらの混合物から成る群から選択されたものがある。
この発明で述べた組成物での使用が最も適している日焼け止め剤には、2−エ
チルヘキシル−N,N−ジメチルアミノベンゾエート、2−エチルヘキシル−p
−メトキシシナメート、オクトクリレン、オクチルサリシレート、オキシベンゾ
ン、2−フェニルベンズイミダゾール−5−スルホン酸、4,4’−メトキシ−
t−ブチルジベンゾイルメタン、3−(4−メチルベンジリデン)カンファー、
3−ベンジリデン-ンファー、4−(2−ヒドロキシエトキシ)ジベンゾイルメ
タンを伴う4−N,N−(2−エチルヘキシル)メチルアミノ安息香酸エステル
、二酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、およびそれらの混合物から成る群から選択
されたものがある。
湿潤剤とモイスチャーライザー
この発明の組成物は1種以上の湿潤剤かモイスチャーライザーを含有すること
ができる。この種の多様な物質を使用することができ、各物質は約0.1〜約2
0%、より好ましくは約0.5〜約10%、さらに最も好ましくは約1〜約5%
のレベルで存在させることができる。これらの物質には、グアニジン、グリコー
ル酸とグリコレート塩類(たとえば、アンモニウムと4級アルキルアンモニウム
);乳酸と乳酸塩類(たとえば、アンモニウムと4級アルキルアンモニウム);
種々の形態をしたアロエベラ(たとえば、アロエベラ、ゲル);ソルビトール、
グリセリン、ヘキサントリオール、プロピレングリコール、ブチレングリコール
、ヘキシレングリコール、等のポリヒドロキシアルコール類;ポリエチレングリ
コール;糖と澱粉;糖と澱粉の誘導体(たとえば、アルコキシグルコース);ヒ
アルロン酸;ラクタミドモノエタノールアミン;アセタミドモノエタノールアミ
ン;およびそれらの混合物がある。
1990年12月11日に発行された Orr 等の米国特許第 4,976,953 号(これをこ
こに参照として引用する)に記載されたプロポキシグリセリンも有効である。こ
の発明での使用に特に推奨される物質はグリセリンである。
身体洗浄方法
この発明の組成物は身体、特に顔や首の部分の洗浄に有効である。通常、適当
量または有効量の洗浄組成物を洗浄対象の部分に塗布する。一方、適当量の洗浄
組成物を、タオル、スポンジ、パッド、木綿ボールなどに中間的に塗布して使用
することもできる。洗浄対象の部分を予め水で濡らしておいてもよい。この発明
の組成物は、洗浄中や皮膚からすすいでいる間に水と一体化してもよいことが分
かっている。一方、この製品は単独で使用して、パッド、木綿ボール、ティツシ
ュペーパー、等を用いて皮膚から拭き取ってもよい。洗浄には通常、この製品の
塗布とそれに続く水を用いたすすぎまたは水を用いない拭き取りの2段階がある
。一般には、製品の有効使用量は、個人のニーズと使用習慣で決まる。洗浄に有
効なこの組成物の典型的な量は、洗浄対象の皮膚部分について約0.5〜約25
mg/cm2である。
実施例
以下実施例で、この発明の範囲にある実施態様をさらに詳しく説明する。これ
らの実施例は説明のためのものであり、この発明の精神と範囲を逸脱することな
くこれらを変形したものが多数可能であるから、この発明を限定するものと解釈
すべきではない。
成分は化学名とCTFA名により確認されている。
実施例 実施例1
以下の成分を通常の混合方法を用いて一体化し身体洗浄組成物を調製する。
成 分 重量% フェーズA
水 (全体で100)
EDTA ジナトリウム 0.100
グリセリン 4.00
メチルパラベン 0.200
アクリレート/炭素数10〜30のアル
キル-アクリレート架橋ポリマー1/ 0.150
カルボマー 9542/ 0.250フェーズB
ステアリン酸 0.110
ステアリルアルコール 0.875
セチルアルコール 0.875
プロピルパラベン 0.150フェーズC
水酸化ナトリウム3/ 0.130フェーズD
ジイソプロピルセバケート 1.50
イソヘキサデカン 5.00フェーズE
フェノキシエタノール 0.50
香料 0.150フェーズF
グルコースアミド 0.96
注1/ B.F.グッドリッチ社から商品名 PemuleneTR-1 として入手できる。
注2/ B.F.グッドリッチ社から商品名 Carbomer954 として入手できる。
注3/ 50%水溶液。
適当な容器に、フェーズA成分を室温で混合し、ディスパージョン(分散物)
を形成し、攪拌しながら70〜80℃に加熱する。別の容器で、フェーズB成分
を攪拌しながら70〜80℃に加熱する。フェーズBを混合しながらフェーズA
に添加し、エマルジョンを形成する。次に、フェーズCを添加し、組成物を中和
する。フェーズD成分を混合しながら添加し、続いて45〜50℃に冷却する。
フェーズE成分を混合しながら添加し、続いて40℃に冷却する。フェーズFを
混合しながら40℃に加熱し、そのエマルジョンに添加し、これを室温まで冷却
する。
得られた洗浄組成物は、皮膚の洗浄に有効である。このエマルジョンは皮膚に
接触すると壊れる。
一方、グリセリンを7%に増やし、水をその分減らせば、エキストラ、コンデ
ィショニングの洗浄剤が得られる。
イソヘキサデカンを等量のイソドデカンで置き換えたものもある。実施例2
以下の成分を通常の混合方法を用いて一体化し身体洗浄組成物を調製する。
成 分 重量% フェーズA
水 (全体で100)
EDTA ジナトリウム 0.100
グリセリン 4.00
メチルパラベン 0.200
アクリレート/炭素数10〜30のアル
キルーアクリレート架橋ポリマー1/ 0.150
カルボマー 9542/ 0.250フェーズB
ステアリン酸 0.110
ステアリルーアルコール 0.875
セチルーアルコール 0.875
プロピルパラベン 0.150
Steareth-2 0.25
Steareth-21 0.50フェーズC
水酸化ナトリウム3/ 0.130フェーズD
ジイソプロピルーセバケート 1.50
イソヘキサデカン 2.00
鉱油4/ 5.00フェーズE
フェノキシ エタノール 0.50
香料 0.150フェーズF
グルコースアミド 0.96
注l/ B.F.グッドリッチ社から商品名 PemuleneTR-1 として入手できる。
注2/ B.F.グッドリッチ社から商品名 Carbomer954 として入手できる。
注3/ 50%水溶液。
注4/ テキサス州 Penreco 社から Drakeol 5 として入手できる軽質鉱油。
適当な容器に、フェーズA成分を室温で混合し、ディスパージョンを形成し、
攪拌しながら70〜80℃に加熱する。別の容器で、フェーズB成分を攪拌しな
がら70〜80℃に加熱する。フェーズBを混合しながらフェーズAに添加し、
エマルジョンを形成する。次に、フェーズCを添加し、組成物を中和する。フェ
ーズD成分を混合しながら添加し、続いて45〜50℃に冷却する。フェーズE
成分を混合しながら添加し、続いて40℃に冷却する。フェーズFを混合しなが
ら40℃に加熱し、そのエマルジョンに添加し、これを室温まで冷却する。
得られた洗浄組成物は、皮膚の洗浄に有効である。このエマルジョンは皮膚に
接触すると壊れる。
一方、グリセリンを7%に増やし、水をその分減らせば、エキストラ、コンデ
ィショニングの洗浄剤が得られる。
イソヘキサデカンを等量のイソドデカンで置き換えたものもある。実施例3
以下の成分を通常の混合方法を用いて一体化し身体洗浄組成物を調製する。
成 分 重量% フェーズA
水 (全体で100)
EDTA ジナトリウム 0.100
グリセリン 4.00
メチルパラベン 0.200
アクリレート/炭素数10〜30のアル
キルーアクリレート架橋ポリマー1/ 0.150
カルボマー 9542/ 0.250フェーズB
ステアリン酸 0.110
ステアリルアルコール 0.875
セチルアルコール 0.875
プロピルパラベン 0.150
Steareth-2 0.25
Steareth-21 0.50フェーズC
水酸化ナトリウム3/ 0.130フェーズD
ジイソプロピルセバケート 1.50
イソヘキサデカン 5.00フェーズE
フェノキシエタノール 0.50
香料 0.150フェーズF
グルコースアミド 0.96
注1/ B.F.グッドリッチ社から商品名 PemuleneTR-1 として入手できる。
注2/ B.F.グッドリッチ社から商品名 Carbomer954 として入手できる。
注3/ 50%水溶液。
適当な容器に、フェーズA成分を室温で混合し、ディスパージョンを形成し、
攪拌しながら70〜80℃に加熱する。別の容器で、フェーズB成分を攪拌しな
がら70〜80℃に加熱する。フェーズBを混合しながらフェーズAに添加し、
エマルジョンを形成する。次に、フェーズCを添加し、組成物を中和する。フェ
ーズD成分を混合しながら添加し、続いて45〜50℃に冷却する。フェーズE
成分を混合しながら添加し、続いて40℃に冷却する。フェーズFを混合しなが
ら40℃に加熱し、そのエマルジョンに添加し、これを室温まで冷却する。
得られた洗浄組成物は、皮膚の洗浄に有効である。このエマルジョンは皮膚に
接触すると壊れる。
一方、グリセリンを7%に増やし、水をその分減らせば、エキストラ、コンデ
ィショニングの洗浄剤が得られる。
イソヘキサデカンを等量のイソドデカンで置き換えたものもある。実施例4
以下の成分を通常の混合方法を用いて一体化し身体洗浄組成物を調製する。
成 分 重量% フェーズA
水 (全体で100)
EDTA ジナトリウム 0.100
グリセリン 4.00
メチルパラベン 0.200
アクリレート/炭素数10〜30のアル
キルーアクリレート架橋ポリマー 1/ 0.150
カルボマー 9542/ 0.250フェーズB
ステアリン酸 0.110
ステアリルーアルコール 0.875
セチルーアルコール 0.875
プロピルパラベン 0.150
Steareth-2 0.10
Steareth-21 0.10フェーズC
水酸化ナトリウム3/ 0.130フェーズD
ジイソプロピルーセバケート 1.50
イソヘキサデカン 5.00フェーズE
フェノキシ-エタノール 0.50
香料 0.150フェーズF
グルコース-アミド 0.96
注1/ B.F.グッドリッチ社から商品名 PemuleneTR-1 として入手できる。
注2/ B.F.グッドリッチ社から商品名 Carbomer954 として入手できる。
注3/ 50%水溶液。
適当な容器に、フェーズA成分を室温で混合し、ディスパージョンを形成し、
攪拌しながら70〜80℃に加熱する。別の容器で、フェーズB成分を攪拌しな
がら70〜80℃に加熱する。フェーズBを混合しながらフェーズAに添加し、
エマルジョンを形成する。次に、フェーズCを添加し、組成物を中和する。フェ
ーズD成分を混合しながら添加し、続いて45〜50℃に冷却する。フェーズE
成分を混合しながら添加し、続いて40℃に冷却する。フェーズFを混合しなが
ら40℃に加熱し、そのエマルジョンに添加し、これを室温まで冷却する。
得られた洗浄組成物は、皮膚の洗浄に有効である。このエマルジョンは皮膚に
接触すると壊れる。実施例5
以下の成分を通常の混合方法を用いて一体化し身体洗浄組成物を調製する。
成 分 重量% フェーズA
水 (全体で100)
EDTA ジナトリウム 0.100
グリセリン 4.00
メチルパラベン 0.200
アクリレート/炭素数10〜30のアル
キルーアクリレート架橋ポリマー1/ 0.150
カルボマー 9542/ 0.250フェーズB
ステアリン酸 0.110
ステアリルアルコール 0.875
セチルアルコール 0.875
プロピルパラベン 0.150
Steareth-2 0.25
Steareth-21 0.50フェーズC
水酸化ナトリウム3/ 0.130フェーズD
ジイソプロピルセバケート 1.50
イソヘキサデカン 5.00フェーズE
フェノキシエタノール 0.50
香料 0.150フェーズF
ドデシルーポリグルコース4/ 0.96
ラウリン酸 0.10
注1/ B.F.グッドリッチ社から商品名 PemuleneTR-1 として入手できる。
注2/ B.F.グッドリッチ社から商品名 Carbomer954 として入手できる。
注3/ 50%水溶液。
注4/ ヘンケル社から商品名 Plantaren として入手できる。
適当な容器に、フェーズA成分を室温で混合し、ディスパージョンを形成し、
攪拌しながら70〜80℃に加熱する。別の容器で、フェーズB成分を攪拌しな
がら70〜80℃に加熱する。フェーズBを混合しながらフェーズAに添加し、
エマルジョンを形成する。次に、フェーズCを添加し、組成物を中和する。フェ
ーズD成分を混合しながら添加し、続いて45〜50℃に冷却する。フェーズE
成分を混合しながら添加し、続いて40℃に冷却する。フェーズFを混合しなが
ら40℃に加熱し、そのエマルジョンに添加し、これを室温まで冷却する。
得られた洗浄組成物は、皮膚の洗浄に有効である。このエマルジョンは皮膚に
接触すると壊れる。実施例6
以下の成分を通常の混合方法を用いて一体化し身体洗浄組成物を調製する。
成 分 重量% フェーズA
水 (全体で100)
EDTA ジナトリウム 0.100
グリセリン 4.00
メチルパラベン 0.200
アクリレート/炭素数10〜30のアル
キルーアクリレート架橋ポリマー1/ 0.150
カルボマー 9542/ 0.250フェーズB
ステアリン酸 0.110
ステアリルアルコール 0.875
セチルアルコール 0.875
プロピルパラベン 0.150
Steareth-2 0.25
Steareth-21 0.50フェーズC
水酸化ナトリウム3/ 0.130フェーズD
ジオクチルマレエート 1.50
イソヘキサデカン 5.00フェーズE
フェノキシエタノール 0.50
香料 0.150フェーズF
グルコースアミド 0.96
注1/ B.F.グッドリッチ社から商品名 PemuleneTR-1 として入手できる。
注2/ B.F.グッドリッチ社から商品名 Carbomer954 として入手できる。
注3/ 50%水溶液。
適当な容器に、フェーズA成分を室温で混合し、ディスパージョンを形成し、
攪拌しながら70〜80℃に加熱する。別の容器で、フェーズB成分を攪拌しな
がら70〜80℃に加熱する。フェーズBを混合しながらフェーズAに添加し、
エマルジョンを形成する。次に、フェーズCを添加し、組成物を中和する。フェ
ーズD成分を混合しながら添加し、続いて45〜50℃に冷却する。フェーズE
成分を混合しながら添加し、続いて40℃に冷却する。フェーズFを混合しなが
ら40℃に加熱し、そのエマルジョンに添加し、これを室温まで冷却する。
得られた洗浄組成物は、皮膚の洗浄に有効である。このエマルジョンは皮膚に
接触すると壊れる。実施例7
以下の成分を通常の混合方法を用いて一体化し身体洗浄組成物を調製する。こ
の組成物には、洗浄剤使用時の皮膚の感じを改善するために有機珪素化合物の混
合物を用いている。
成 分 重量% フェーズA
水 (全体で100)
EDTA ジナトリウム 0.100
グリセリン 4.00
メチルパラベン 0.200
アクリレート/炭素数10〜30のアル
キルアクリレート架橋ポリマー1/ 0.150
カルボマー 9542/ 0.250フェーズB
ステアリン酸 0.110
ステアリルアルコール 0.875
セチルアルコール 0.875
プロピルパラベン 0.150
Steareth-2 0.25
Steareth-21 0.50フェーズC
水酸化ナトリウム3/ 0.130フェーズD
ジイソプロピルセバケート 1.50
イソヘキサデカン 5.00フェーズE
フェノキシエタノール 0.50
香料 0.150フェーズF
グルコースアミド 0.96フェーズG
シクロメチコン4/ 1.22
シクロメチコンとジメチコノール5/ 0.58
シクロメチコンと
ジメチコンコポリオール6/ 0.58
ジメチコンコポリオール7/ 0.12
注1/ B.F.グッドリッチ社から商品名 PemuleneTR-1 として入手できる。
注2/ B.F.グッドリッチ社から商品名 Carbomer954 として入手できる。
注3/ 50%水溶液。
注4/ Dow Corning 245 流体として入手できる。
注5/ Dow Corning 1401 流体として入手できる。
注6/ Dow Corning 3225C 流体として入手できる。
注7/ Dow Corning 193 流体として入手できる。
適当な容器に、フェーズA成分を室温で混合し、ディスパージョンを形成し、
攪拌しながら70〜80℃に加熱する。別の容器で、フェーズB成分を攪拌しな
がら70〜80℃に加熱する。フェーズBを混合しながらフェーズAに添加し、
エマルジョンを形成する。次に、フェーズCを添加し、組成物を中和する。フェ
ーズD成分を混合しながら添加し、続いて45〜50℃に冷却する。フェーズE
成分を混合しながら添加し、続いて40℃に冷却する。フェーズFを混合しなが
ら40℃に加熱し、そのエマルジョンに添加する。次に、フェーズGを攪拌しな
がら一体化し、このエマルジョンに添加し、これを室温まで冷却する。
得られた洗浄組成物は、皮膚の洗浄に有効である。このエマルジョンは皮膚に
接触すると壊れる。実施例8
以下の成分を通常の混合方法を用いて一体化し身体洗浄組成物を調製する。こ
の組成物には、洗浄剤使用時の皮膚の感じを改善し、かつ、しっとりさせるため
にスクロースポリエステル類の混合物を用いている。
成 分 重量% フェーズA
水 (全体で100)
EDTA ジナトリウム 0.100
グリセリン 4.00
メチルパラベン 0.200
アクリレート/炭素数10〜30のアル
キルアクリレート架橋ポリマー1/ 0.150
カルボマー 9542/ 0.250フェーズB
ステアリン酸 0.110
ステアリルアルコール 0.875
セチルアルコール 0.875
プロピルパラベン 0.150
Steareth-2 0.25
Steareth-21 0.50
液状スクロースポリエステル3/ 2.78
固体スクロースポリエステル4/ 0.22フェーズC
水酸化ナトリウム5/ 0.130フェーズD
ジイソプロビルセバケート 1.50
イソヘキサデカン 5.00フェーズE
フェノキシエタノール 0.50
香料 0.150フェーズF
グルコースアミド 0.96
注l/ B.F.グッドリッチ社から商品名 PemuleneTR-1として入手できる。
注2/ B.F.グッドリッチ社から商品名 Carbomer954 として入手できる。
注3/ 主としてオクターエステルを混合大豆油脂肪酸でエステル化した、ヘキサ、
ヘプタ、オクタスクロースエステル類の液状混合物。
注4/ オレイン酸基1とベヘン酸基7でエステル化した固体スクロースオクタエ
ステル。
注5/ 50%水溶液。
適当な容器に、フェーズA成分を室温で混合し、ディスパージョンを形成し、
攪拌しながら70〜80℃に加熱する。別の容器で、フェーズB成分を攪拌しな
がら70〜80℃に加熱する。フェーズBを混合しながらフェーズAに添加し、
エマルジョンを形成する。次に、フェーズCを添加し、組成物を中和する。フェ
ーズD成分を混合しながら添加し、続いて45〜50℃に冷却する。フェーズE
成分を混合しながら添加し、続いて40℃に冷却する。フェーズFを混合しなが
ら40℃に加熱し、そのエマルジョンに添加し、これを室温まで冷却する。
得られた洗浄組成物は、皮膚の洗浄に有効である。このエマルジョンは皮膚に
接触すると壊れる。実施例9
水と10重量部の鉱油からなるモデル系を用いて、次のようなエマルジョン形
成実験を行った。
以下に示すような組成の8サンプルを用意した:
ビーカー1:10重量部の鉱油1/ と90重量部の水。
ビーカー2:10重量部の鉱油1/ 、88重量部の水と2重量部のグルコース
アミド。
ビーカー3:10重量部の鉱油1/ 、88重量部の水と2重量部のデシルポリ
グルコース。
ビーカー4:10重量部の鉱油1/ 、88重量部の水、1重量部のSteareth-2
と1重量部のSteareth-21。
ビーカー5:10重量部の鉱油1/ 、89.735重量部の水、0.2重量部のアクリ
レート/炭素数10〜30のアルキルーアクリレート架橋ポリマー2/ および0.065
重量部の50%水酸化ナトリウム水溶液。
ビーカー6:10重量部の鉱油1/ 、87.735重量部の水、0.2重量部のアクリ
レート/炭素数10〜30のアルキルーアクリレート架橋ポリマー2/ および0.065
重量部の50%水酸化ナトリウム水溶液および2重量部のグルコースーアミド。
ビーカー7:10重量部の鉱油1/ 、87.735重量部の水、0.2重量部のアクリ
レート/炭素数10〜30のアルキルーアクリレート架橋ポリマー2/ および0.065
重量部の50%水酸化ナトリウム水溶液および2重量部のデシルーポリグルコー
ス。
ビーカー8:10重量部の鉱油1/ 、87.735重量部の水、0.2重量部のアクリ
レート/炭素数10〜30のアルキルーアクリレート架橋ポリマー2/ および0.065
重量部の50%水酸化ナトリウム水溶液および1重量部のSteareth-2 と1重量
部のSteareth-21。
注1/ テキサス州 Penreco 社から Drakeol 5 として入手できる軽質鉱油。
ビーカー1の内容物を約30秒間オーバーヘッドミキサーを用いて激しく攪拌
した。
ビーカー2〜4については、水と界面活性剤を一体化し、70℃に加熱した。
鉱油を別に70℃に加熱し、水相に添加した。油と水の混合物を約30秒間オー
バーヘッド、ミキサーを用いて激しく攪拌した。
ビーカー5〜8については、水、アクリレート/炭素数10〜30のアルキル
アクリレート架橋ポリマー、および界面活性剤(ビーカー6〜8)を一体化し、
70℃に加熱した。鉱油を別に70℃に加熱し、水相に添加した。油と水の混合
物を約30秒間オーバーヘッド、ミキサーを用いて激しく攪拌した。水酸化ナト
リウム溶液を激しく攪拌しながら添加し、架橋ポリマーを中和した。
約6時間放置した後、各ビーカーに存在する相が1つか2つかを決めるために
目視検査した。1相の場合は乳化が起こり、2相の場合は乳化が起きなかったこ
とを示している。結果を下の表にまとめて示す。
コポリマーも界面活性剤も存在しない場合(ビーカー1)は、混合後2相が存
在することから分かるように、エマルジョンは形成されていない。混合後2相が
残る、ビーカー2と3の結果は、グルコースアミドやデシルポリグルコースなど
の界面活性剤は、非乳化性界面活性剤であることを証明している。ビーカー4か
らの結果は、Steareth-2/Steareth-21 の1:1の組合せは、乳化性界面活性
剤であることを証明している。アクリレート/炭素数10〜30のアルキル-アク
リレート架橋ポリマーは、水酸化ナトリウムのような適切な塩基で中和した場合
は、単独使用(ビーカー5)または界面活性剤と組み合わせた場合(ビーカー6
〜8)に乳化剤として作用する。
これらの結果は、アクリレート/炭素数10〜30のアルキルアクリレート架
橋ポリマーは、鉱油のような単純な油を乳化することができ、また、界面活性剤
は乳化性もしくは非乳化性のいずれかの界面活性剤でありうることを証明してい
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 デックナー,ジョージ エンデル
アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、
タナジャー、ヒルズ、ドライブ 10572
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.10個以上の炭素原子を有する1−アルケン類を含まない、水中油型エマ ルジョンの形態をした身体洗浄用組成物であって、 (a) アクリル酸、アクリル酸の塩類、炭素数1〜4のアルキル置換アクリル酸 、炭素数1〜4のアルキル置換アクリル酸の塩類、アクリル酸の炭素数1〜4の アルキルエステル類、炭素数1〜4のアルキル置換アクリル酸の炭素数1〜4の アルキルエステル類、無水マレイン酸、およびそれらの混合物から成る群から選 択された1種のモノマー;およびアクリル酸の炭素数10〜30のアルキルエス テル類、炭素数1〜4のアルキル置換アクリル酸の炭素数10〜30のアルキル エステル類、およびそれらの混合物から成る群から選択された1種のモノマー; を含有するコポリマー0.01〜約5重量%と、 (b) 11を超えるHLBを有する、洗浄力のある非乳化性界面活性剤0.05 〜20約重量%と、 (c) 鉱油、ペトロラタム、炭素数7〜40の分岐鎖炭化水素類、炭素数1〜3 0のカルボン酸の炭素数1〜30のアルコールエステル類、炭素数1〜30のカ ルボン酸のモノグリセライド類、炭素数1〜30のカルボン酸のジグリセライド 類、炭素数1〜30のカルボン酸のトリグリセライド類、炭素数1〜30のカル ボン酸のエチレングリコールモノエステル類、炭素数1〜30のカルボン酸のエ チレングリコールジエステル類、炭素数1〜30のカルボン酸のプロピレングリ コールモノエステル類、炭素数1〜30のカルボン酸のプロピレングリコールジ エステル類、炭素数1〜30のカルボン酸糖エステル類、炭素数1〜30のカル ボン酸糖ポリエステル類、ポリジアルキルシロキサン類、ポリジアリールシロキ サン類、ポリアルカリルシロキサン類、3〜9の珪素原子を有するシクロメチコ ン類、植物油、水素化植物油、ポリプロピレングリコール類、ポリプロピレング リコールの炭素数4〜20のアルキルエーテル類、ポリプロピレングリコールの 炭素数1〜20のカルボン酸エステル類、炭素数8〜30のジアルキルエーテル 類、およびそれらの混合物から成る群から選択された油0.5〜約40重量%と 、 (d) 水20〜99.44重量%と、 を含有することを特徴とする身体洗浄用組成物。 2.前記エマルジョンがヒトの皮膚と接触すると壊れることを特徴とする請求 の範囲第1項に記載の組成物。 3.前記コポリマーがさらに架橋剤を含有し、好ましくは前記架橋剤は少なく とも3個の炭素原子と少なくとも3個のヒドロキシ基とを含有する多価アルコー ルのポリアルケニルポリエーテル、より好ましくは前記架橋剤はスクロースのア リル(allyl)エーテル類、ペンタエリスリトールのアリル(allyl)エーテル類 、およびそれらの混合物から成る群から選択される、請求の範囲第2項に記載の 組成物。 4.前記コポリマーがアクリレート/炭素数10〜30のアルキルーアクリレ ート架橋ポリマーであることを特徴とする請求の範囲第3項に記載の組成物。 5.前記洗浄力のある非乳化性界面活性剤が、カチオン性界面活性剤、アニオ ン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、お よびそれらの混合物から成る群から選択され、そして好ましくは前記界面活性剤 が、炭素数8〜14のグルコースアミド類、炭素数8〜14のアルキルポリグル コサイド類、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、laur eth 硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、laureth 硫酸アンモニウム、 ラウリルタウリン酸ナトリウム、ラウリルベタイン、ラウルアミド MEA、ラ ウルアミド DEA、PEG−8 ジラウレート、ラウリルジメチルカルボキシメ チルベタイン、ナトリウムラウリル石鹸、ナトリウムタロウ石鹸、laureth−3 、laureth−10、laureth−20、PEG−6ジラウレート、deceth 硫酸ナト リウム、myreth 硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン、ミリスチルベタイン 、およびそれらの混合物から成る群から選択されていることを特徴とする請求の 範囲第4項に記載の組成物。 6.前記油が、鉱油、ペトロラタム、およびそれらの混合物から成る群から選 択されることを特徴とする請求の範囲第5項に記載の組成物。 7.前記油が、炭素数7〜40の直鎖および分岐鎖炭化水素類、およびそれら の混合物から成る群、好ましくはイソドデカン、イソヘキサデカン、およびそれ らの混合物から成る群から選択されることを特徴とする請求の範囲第5項に記載 の組成物。 8.前記組成物がすすぎ組成物と拭き取り組成物から成る群から選択されるこ とを特徴とする請求の範囲第1項ないし第9項のいずれか1項に記載の組成物。 9.(1)請求の範囲第1項ないし第7項のいずれか1項に記載の組成物を0.5 〜25mg/cm2で皮膚に塗布し、続いて (2)皮膚からその組成物をすすぎ落とす、 ステップを有することを特徴とする皮膚洗浄方法。 10.(1)請求の範囲第1項ないし第7項のいずれか1項に記載の組成物を0.5 〜25mg/cm2で皮膚に塗布し、続いて(2)皮膚からその組成物を拭き取る、 ステップを有することを特徴とする皮膚洗浄方法。
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