【発明の詳細な説明】
ラテックス表面における耐磨耗性イメージ印刷
技術分野
本発明は、ゴムラテックスから造られるゴム物品の印刷またはプリントに関す
る。
背景技術
ゴムラテックス、特に天然ゴムラテックスから造られるゴム物品の印刷は、当
業界において公知である。気球などは、天然ゴムのミネラルスピリット溶液を用
いて印刷されている。これらの溶液では、通常の家庭用洗剤や家庭用薬品で容易
に消すことができる印刷が提供される。
ラテックスゴム、特に天然ラテックス物品およびさらにラテックスゴム手袋用
のインキシステムは、今日商業的に見付け出されていないある程度の耐薬品性を
必要とする。ゴム手袋は、一般に、洗剤、ブリーチ、アンモニア、油やグリス、
艶出し剤、消毒薬などを含む各種の家庭用薬品に晒される。ゴム手袋用の装飾シ
ステムは、上記通常の材料に耐性を有すべきである。したがって、かかるゴム物
品の表面用の印刷システムであって、印刷画像又は印刷イメージが通常の家庭用
薬品に耐性がある装飾技術を提供することが望ましい。
発明の開示
ラテックスゴム表面に画像又はイメージを印刷する方法であって、天然ゴムも
しくは合成ゴム、顔料分散剤および溶媒媒体、特にかかるゴム用の芳香族不飽和
溶媒を含むインキを適用することを含む方法が提供できる。
インキは、さらに、アリールジイソシアネート(aryl diisocyanate)
を含んでもよい。ゴムを含むインキが、かかる溶媒と天然ゴムからのベースコー
ト上に用いられる場合に、アリールジイソシアネートはベースコートまたはイン
キのいずれか一方で用いてもよい。
かかる溶媒と天然ゴムとのベースコートが要求されるが、その場合、インキ中
のゴムは合成ゴムである。アリールジイソシアネートは、ベースコートまたはイ
ンキ中のいずれか一方で用いてもよい。しかし、溶媒の一部は、テルペン、テル
ペノイドまたは好ましくは１２０℃を越える沸点を有する高沸点ケトン、例えば
イソホロン(isophorone)などで置換してよい。
印刷効果は、ある種の前−および後−印刷ステップで改良してよい。付加的な
かかるステップは、印刷表面を加熱することである。その他の、高度に望ましい
、付加的なステップは、イメージを受ける印刷表面上にベースコートを設けるこ
とにある。本方法の一実施態様において、ベースコートは、イメージが印刷され
前に、粘着性を有するまで乾燥される。以上のように、ベースコートには、天然
ゴムと芳香族不飽和溶媒が含まれる。
本発明の臨界的な特徴は薬剤の存在であり、ここで、硬化すると化学的耐性お
よび磨耗に耐性を有し、粘りのある柔軟な構造物であって、ベースコート中のゴ
ム、それが存在すればインキ中のゴムおよび顔料とともに、ラテックス表面のゴ
ムとを統合するものを形成できる薬剤は、少なくともベースコートおよびインキ
のいずれか一方に存在する。機構は、例え統合(integration)が十分に理解でき
なくても、驚くべき耐性が得られることから問題なく新規である。好ましくは、
かかる薬剤は、アリールジイソシアネートである。
統合用の薬剤は、インキ相および／またはベースコートのいずれか一方にあっ
てもよい。
インキと同様にベースコートは、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印
刷およびパッド印刷などの種々の通常の印刷技術で適用してよい。しかし、パッ
ド印刷は、ゴム手袋のような個々のゴム物品の印刷などの独創的な目的に優れて
いることが見出だされた。
発明を実施するための最良の形態
ラテックスゴム表面にイメージを印刷する方法および配合物が提供される。ア
リールジイソシアネートの重量割合は、インキ中または使用されるベースコート
中または双方の溶液中のゴムの総量に対し、０．５〜３．０倍が好ましい。その
ゴムは、天然ゴムまたは合成ゴムであってもよい。かかるジイソシアネートは、
トルエン−、メチレンジフェニル−および高分子メチレンジフェニルジイソシア
ネート類、およびそれらの混合物よりなる群から選ばれることが好ましい。
インキ中のゴムは、天然ゴムまたはネオプレンゴムなどの合成ゴムまたはそれ
らの混合物であってもよい。良質な印刷のため、印刷時のインキは、２０℃で８
００〜３０００ｃｐｓの粘度を有すべきである。インキ中の合成ゴムは、化学的
な耐性が大きいため、天然ゴムの上に用いることが好ましい。しかしながら、天
然ゴムは、アリールジイソシアネートと混合すると、十分な耐性を提供できるで
あろう。アリールジイソシアネートは、それ自体硬化させると、硬質脆性生成物
を形成するであろう。ゴムの存在下では、それらと統合されて、本発明と関係す
る独特の印刷品を提供する、柔軟性で、強靭で、化学的な耐性の構造物が得られ
る。
かかるジイソシアネートを含むインキは、混合後、好ましくは調製１０時間以
内に直ちに用いるべきである。
従来技術による印刷溶媒は、一般に、脂肪族または脂環式の炭化水素などのミ
ネラルスピリットを用いる。これに対し、本発明のインキやプ
レコートで用いられる溶媒は、芳香族不飽和溶媒である。芳香族の酸、もしくは
高級液体芳香族炭化水素の脂肪族エステルが好ましい。特に好ましいのは、メチ
ルナフタレンである。後者は、ある種の条件下では、テルペンまたはデリモネン
（dilimonene）などのテルペノイドまたはイソホロンなどの高沸点ケトンで一部
置換してよい。しかし、メチルナフタレンが好ましい。グリドソル９０（Glidso
l 90）(manufactured by SCM Glisol Organics，210 Summit Ave.，Montvale NJ
07645)は、特に好ましいテルペン配合物である。テルペン類とテルペノイド類
はベースコートで使用できるが、これは好ましくはない。市販のメチルナフタレ
ンは、実際には、ジメチルナフタレン、エチルメチルナフタレンおよびその他の
重質、フラクション（分別）コールタール成分を含む複合混合物であることに注
意すべきである。
本発明の印刷配合物に使用されるゴム、溶媒および顔料の実際の量は、所定の
精度や乾燥速度によって実質的に変化してもよい。所定のインキ粘度は、２０℃
において約８００〜３，０００ｃｐｓである。約５〜４０重量％の顔料が、イン
キ組成物に含まれることが好ましい。
本発明のインキ配合物でラテックスゴム表面に印刷すべきイメージは、従来の
印刷法に特に依存しない。イメージの安定性は、印刷表面を加熱する付加的なス
テップにより改良される。かかる加熱は、約９５〜１３０℃で１０〜２０分、ま
たは約１９０〜２３０℃で３〜８秒で行うことが好ましい。
熱硬化は、通常使用される家庭用クリーナー、ピンソル（Pine Sol(登録商標)
）に対する印刷インキイメージの化学的および磨耗についての耐性を増加させる
ことができる。インキイメージ耐久性の簡単なテストは、推奨された家庭用の洗
浄力でもって、ピンソル含浸したパッドで印刷イメージを擦ることである。本発
明のネオプレンおよび天然ゴムを
含有するインキの耐性は、３５〜１００の磨耗に耐えることができる。これは、
アリールジイソシアネートの存在に基づくインキ配合物で達成可能であり、前述
のように、アリールジイソシアネートはゴム分子内に密に埋め込まれる。
印刷イメージの耐性は、また、ある種の前−および後−印刷ステップで改良し
てよい。水および洗剤による物品表面の洗浄、その後の乾燥；または炭化水素溶
媒によるかかる表面の洗浄は、印刷法を改良するであろう。洗浄工程は、しかし
ながら、内表面にフロックまたは凝集粒子を含有する手袋の場合には推奨されな
い。約１９０〜２２０℃で約３〜６秒間印刷イメージを加熱することが役立つ。
本発明の、普通ではなく全体的に予測できない概念の一つは、時間とともに化
学的な腐食や磨耗に顕著な耐性を生む印刷イメージ品の能力である。印刷イメー
ジ品が最初の加熱ステップ直後に接触安定であるけれども、化学的磨耗に対する
耐性は常温において拡張期間を越えて最大に向かって構成され続けることが観察
された。テストによれば、印刷イメージ品は印刷後２０〜６０日に最大効きめに
達することが示される。この緩やかな曲線はマーケッティング上の問題を提供し
ない、というのは、製造と代表的な印刷ラテックスゴム手袋の販売店への到達と
の平均時間は、通常、約７５日だからである。
印刷イメージの安定性は、また、ベースコートを、印刷イメージを受ける表面
に設けることにより改良される。ベースコートが適用され、粘着性になるまで乾
燥する。イメージは、その後、粘性のベースコート表面に印刷される。ベースコ
ートは、天然ゴムや芳香族不飽和溶媒を含み得る。ベースコートは、また、アリ
ールジイソシアネートを、溶液中のゴムに対し、重量で、約０．５〜３．０倍含
むことが好ましい。
ラテックスゴム表面にイメージを印刷する一つの方法には、クリアー
または透明なベースコート溶液であって約４５〜５０重量部の芳香族炭化水素溶
媒と約１〜１０重量部の天然ゴムを含むものを調製することが含まれる。このク
リアーなベースコート溶液は、その後、約２〜１５重量部の芳香族炭化水素溶媒
と約１〜３０重量部のアリールジイソシアネートを含む予め混合した成分と混合
する。上記混合物は、その後、溶液中のゴムに対し、約０．３〜５．０重量倍の
顔料と混合する。この配合物の成分、すなわち透明なコート、予め混合したもの
、顔料は、常温で混合し、その後、好ましくは混合の１０時間以内にラテックス
ゴム表面に印刷する。
ラテックスゴム表面にイメージを印刷する一般的に好ましい方法には、約５〜
１５重量部の天然ゴム、約８０〜１２０重量部の溶媒および約０〜４５重量部の
アリールジイソシアネートを含むベースコートを、ゴム表面に提供するステップ
が含まれる。イメージは、その後、ベースコート上にインキを利用して印刷され
る、ここで、インキの配合物には、約１〜１０重量部の天然ゴムもしくは合成ゴ
ム；約３０〜６０重量部のゴム溶媒；ゴムの重量に対し、約０．３〜５．０倍の
顔料；および約０〜３０重量部のアリールジイソシアネートが含まれる。
前述の配合物のゴム溶媒は、芳香族炭化水素、テルペン、テルペノイド、約１
２０℃を越える沸点のケトンまたはそれらの混合物であり得る。ベースコート中
のゴム溶媒は、約６０〜９０重量部の芳香族炭化水素溶媒または約０〜６０重量
部のテルペン若しくはテルペノイドを含んでいてもよい。インキ中のゴム溶媒は
、約３０〜５０重量部の芳香族炭化水素溶媒または約０〜３０重量部のテルプレ
ン若しくはテルペノイドを含んでいてもよい。
ベースコートとインキ組成物との各種の組み合わせは、本発明の概念の範囲内
である。一実施態様において、インキは、約１〜１０重量部の
合成ゴム；約３０〜８０重量部の芳香族炭化水素溶媒；および約０．３〜５重量
部の顔料を含む。ベースコートは、約５〜１５重量部の天然ゴム；約８０〜１２
０重量部の芳香族炭化水素溶媒；および約１〜４５重量部のアリールジイソシア
ネートを含む。
その他の実施態様において、インキは、約１〜１０重量部の合成ゴム；約３０
〜６０重量部の芳香族炭化水素溶媒；約０．３〜５．０重量部の顔料；および約
１〜３０重量部のアリールジイソシアネートを含む。ベースコートは、約５〜１
５重量部の天然ゴムと約８０〜１２０重量部の芳香族炭化水素溶媒を含み得る。
別の実施態様において、インキは、約１〜１０重量部の合成ゴム；約１５〜６
０重量部の芳香族炭化水素溶媒；約５〜４０重量部のテルペンまたはテルペノイ
ド溶媒；および約０．３〜５．０重量部の顔料を含む。ベースコートは、約５〜
１５重量部の天然ゴム；約８０〜１２０重量部の芳香族炭化水素溶媒；および約
１〜４５重量部のアリールジイソシアネートを含む。
その他の別の実施態様において、インキは、約１〜１０重量部の合成ゴム；約
１５〜６０重量部の芳香族炭化水素溶媒；約５〜４０重量部のテルペンまたはテ
ルペノイド溶媒；および約０．３〜５．０重量部の顔料；および約１〜３０重量
部のアリールジイソシアネートを含む。ベースコートは、約５〜１５重量部の天
然ゴムと約８０〜１２０重量部の芳香族炭化水素溶媒を含む。
上記配合物における芳香族炭化水素の選択では、市販のメチルナフタレンであ
るといえる。
実施例 印刷法
一連の印刷装置には、パッドプリンターが含まれる。印刷装置は、連
続法を提供するように配列されている。最初の印刷装置にはベースコートが仕込
まれ、着色印刷インキは第２印刷装置に仕込まれる。多くの色彩は、負荷的なパ
ッド印刷装置を最初のベースコートプリンターの後にインラインで置くことによ
り、印刷してもよい。改良結果は、着色インキを適用する前にベースコートを完
全に乾燥させないことにより達成されることが見出だされた。若干のベースコー
トの粘性は、ゴム手袋がその後の印刷装置を通過するときに、残すべきである。
加熱は、テフロン被覆アルミニューム板ヒーターによる接触加熱により５秒で約
２１５℃に加熱することで印刷表面に適用される。加熱工程は印刷インキの硬化
を補助し、その結果、化学的な腐食や磨耗に対する能力を与える。
追加の改良は、ゴム手袋をオーブンにおいて約１５分で１２０℃に加熱するこ
とで達成される。
安定性テスト
テストは、通常の家庭用薬品の暴露に関するインキ配合物の能力を比較するた
めに行った。ピンソル(Pin Sol（登録商標），IMFC by Clorox Co.,Oakland,CA)
が最も容易にゴムインキ系を攻撃することが見出だされた。ピンソルの５０％水
溶液が市販の紙タオルに適用された。飽和紙タオルは、中程度の手圧を適用して
その印刷表面を擦った。イメージを消す摩擦サイクルの数を記録した。それぞれ
の摩擦サイクルは、長さが４ｃｍの後−前の摩擦運動からなる。例として、気球
インキを含む印刷イメージは、一サイクルでも消えることが見出だされた。
後述の表において、次の略号が使用される：
ＳＭＲＬ：標準マレーシアゴム基準（Standard Malaysian Rubber Light(Latex)
; Alcan Rubber & Chemicals Inc.，New York NY）
ＤＡＢＣＯ Ｔ−１２（ジブルスズ ジラウレート、Dibutyltin Dilaurate）：
（Air Products & Chemicals Inc.，Allentown PA）
ＰＡＰＩ２０２１：ポリメチレン ポリフェニル イソシアネート（Dow Chemic
al Company，Plastics Div.，Midland MI）
Ｄｉ−ＸＸＸＸ顔料：２５％顔料、７５％ジノニルフタレート（Dinonyl Phthal
ate,Mfg by Cardinal Color Inc.，Paterson NJ07524）
ネオプレンＧＷ：(Dupont Co.，Elastomer Div.，Wilmington DE)
スタライトＳ：（STALITE，R．T.Vanderbilt,Norwalk,CT）
溶液は、能力１ガロンのバーサミックス ミキサー(Versamix mixer，model M
W5，Ross & Co.，Long Island，N．Y．)を用いて調製した。混合は、緩い撹拌速
度で５日で行った。
後述の表で用いられる「部」は、重量部を意味する。
実施例１
印刷インキは、次のように調製する：
部
ネオプレンＧＷ １７．０
メチルナフタレン＃５ ４１．３３
リモネン１４５ ４１．３３
顔料分散剤：青Ｄｉ−６１１２ ２０．０
アゲライト スタライト(Agerite Stalite) ０．３４
合計 １２０
イメージは、上記配合物を用いてラテックス表面に刻印づけした。上記摩擦テ
ストは、ピンソル含浸したパッドを用いて行った。テストは、印刷後１２日に行
った。印刷イメージは空気硬化した。イメージを除くためにただ一度の摩擦が必
要であった。
実施例２
実施例１のインキ配合物において、１７部のＰＡＰＩ２０２０をインキに加え
た。ラテックス表面にイメージを印刷した後、ピンソルテスト
は１２日後に実施した。印刷イメージは、常温で空気硬化した。イメージを消す
ために６の摩擦を必要とした。
実施例３
ベースコートを次のように調製する：
部
ＳＭＲＬ（小さい）（ラテックス） ８．８５
ダブコ(Dabco)Ｔ１２ ０．６
メチル ナフタレン＃５ ９１．１５
合計 １００．５７
上記ベースコートは、実施例２で示されるインキを適用する直前に天然ゴム表
面に適用した。ピンソル摩擦テストは、１２日後に行った。印刷イメージを除去
するために約１２〜２２の摩擦を必要とした。このテストは、６０日の硬化を利
用して付加的に行った。イメージの除去に、４０摩擦を必要とした。
実施例４ 天然ゴムインキ
実施例３の組成物に、次のものを加えた。
ＰＡＰＩ２０２０ ８部
青Ｄｉ−６１１２ ２０部。
ピンソル摩擦テストは、印刷イメージが９日間硬化された後に、行った。イメ
ージは、１６の摩擦後に除けた。
実施例５
実施例４のインキは、実施例２のベースコート上に適用された。ピンソル摩擦
テストは、印刷イメージの９日硬化後に実施した。印刷イメージを除くために３
６の摩擦を要した。
実施例６
実施例７
実施例８
実施例９
上記のインキは、実施例８の第２で記載したように、ベースコート上デザイン
パターンとともに印刷された。
硬化時間は６０日。摩擦ピンソルテストは、印刷イメージを除くのに４０摩擦
要した。
実施例１０
実施例１１
特に操作条件および環境を適合させるためのそのたの修正や変更は当業者には
明らかなので、本発明は、開示目的で選択された実施例を限定するものとは考え
られず、さらに、本発明の精神および範囲から逸脱することのない変更および修
正を含む。
このように本発明を記述したので、レターパテントで保護されるべきものは、
添付の請求の範囲に示される。The present invention relates to the printing or printing of rubber articles made from rubber latex. BACKGROUND OF THE INVENTION Printing of rubber articles made from rubber latex, especially natural rubber latex, is known in the art. Balloons and the like are printed using a mineral spirit solution of natural rubber. These solutions provide prints that can be easily erased with ordinary household detergents and chemicals. Ink systems for latex rubber, especially natural latex articles and also latex rubber gloves, require a certain degree of chemical resistance that has not been found commercially today. Rubber gloves are commonly exposed to a variety of household chemicals, including detergents, bleach, ammonia, oils and greases, polishes, and disinfectants. The decoration system for rubber gloves should be resistant to the usual materials. It is therefore desirable to provide a printing system for the surface of such rubber articles, wherein the printed image or printed image is a decorative technique that is resistant to common household chemicals. SUMMARY OF THE INVENTION A method of printing an image or image on a latex rubber surface, comprising applying an ink containing a natural or synthetic rubber, a pigment dispersant and a solvent medium, especially an aromatic unsaturated solvent for such rubber. A method can be provided. The ink may further include an aryl diisocyanate. When a rubber-containing ink is used on a basecoat from such a solvent and natural rubber, the aryl diisocyanate may be used on either the basecoat or the ink. A base coat of such a solvent and natural rubber is required, in which case the rubber in the ink is a synthetic rubber. The aryl diisocyanate may be used either in the basecoat or in the ink. However, some of the solvent may be replaced with terpenes, terpenoids or high boiling ketones, preferably having a boiling point above 120 ° C., such as isophorone. The printing effect may be improved with certain pre- and post-printing steps. An additional such step is heating the printing surface. Another, highly desirable, and additional step is to provide a basecoat on the printing surface that will receive the image. In one embodiment of the method, the base coat is dried until tacky before the image is printed. As described above, the base coat contains the natural rubber and the aromatic unsaturated solvent. A critical feature of the present invention is the presence of the drug, where it is a chemical, abrasion-resistant, tenacious, flexible structure that cures, and which is a rubber in the basecoat, where it is present. For example, an agent capable of forming one that integrates with the rubber on the latex surface together with the rubber and pigment in the ink is present in at least one of the base coat and the ink. The mechanism is problematic and novel, because even if the integration is not fully understood, surprising resistance is obtained. Preferably, such an agent is an aryl diisocyanate. The consolidating agent may be in either the ink phase and / or the basecoat. As with the inks, the basecoat may be applied with various conventional printing techniques such as gravure, flexographic, screen and pad printing. However, pad printing has been found to be excellent for creative purposes such as printing individual rubber articles such as rubber gloves. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Methods and formulations for printing images on latex rubber surfaces are provided. The weight ratio of the aryl diisocyanate is preferably 0.5 to 3.0 times the total amount of the rubber in the ink, the base coat used, or both solutions. The rubber may be a natural rubber or a synthetic rubber. Such diisocyanates are preferably selected from the group consisting of toluene-, methylenediphenyl- and polymeric methylenediphenyl diisocyanates, and mixtures thereof. The rubber in the ink may be a natural rubber or a synthetic rubber such as neoprene rubber or a mixture thereof. For good printing, the printing ink should have a viscosity of 800-3000 cps at 20 ° C. The synthetic rubber in the ink is preferably used on natural rubber because of its high chemical resistance. However, natural rubber could provide sufficient resistance when mixed with an aryl diisocyanate. Aryl diisocyanates, when cured by themselves, will form hard brittle products. In the presence of rubber, a flexible, tough, chemically resistant structure is obtained that integrates with them to provide a unique printed product in connection with the present invention. Inks containing such diisocyanates should be used immediately after mixing, preferably within 10 hours of preparation. Prior art printing solvents generally use mineral spirits such as aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons. On the other hand, the solvent used in the ink or precoat of the present invention is an aromatic unsaturated solvent. Preference is given to aromatic acids or aliphatic esters of higher liquid aromatic hydrocarbons. Particularly preferred is methylnaphthalene. The latter, under certain conditions, may be partially replaced by terpenoids such as terpenes or dilimonene or high boiling ketones such as isophorone. However, methyl naphthalene is preferred. Glidsol 90 (manufactured by SCM Glisol Organics, 210 Summit Ave., Montvale NJ 07645) is a particularly preferred terpene formulation. Terpenes and terpenoids can be used in the basecoat, but this is not preferred. It should be noted that commercial methyl naphthalene is actually a complex mixture containing dimethyl naphthalene, ethyl methyl naphthalene and other heavy, fractional coal tar components. The actual amounts of rubber, solvent and pigment used in the printing formulations of the present invention may vary substantially with predetermined precision and drying rates. The predetermined ink viscosity is about 800-3,000 cps at 20 ° C. Preferably, about 5 to 40% by weight of the pigment is included in the ink composition. The image to be printed on the latex rubber surface with the ink formulation of the present invention is not particularly dependent on conventional printing methods. Image stability is improved by the additional step of heating the printing surface. Such heating is preferably performed at about 95-130 ° C for 10-20 minutes, or at about 190-230 ° C for 3-8 seconds. Thermal curing can increase the chemical and abrasion resistance of the printing ink image to the commonly used household cleaner, Pine Sol®. A simple test of ink image durability is to rub the printed image with a pinsol impregnated pad with the recommended household cleaning power. The resistance of the inks containing neoprene and natural rubber of the present invention can withstand 35-100 abrasions. This can be achieved with ink formulations based on the presence of the aryl diisocyanate, as described above, the aryl diisocyanate is tightly embedded within the rubber molecule. The durability of the printed image may also be improved with certain pre- and post-printing steps. Washing the article surface with water and detergent followed by drying; or washing such surface with a hydrocarbon solvent will improve the printing process. Cleaning steps, however, are not recommended for gloves containing floc or aggregated particles on the inner surface. Heating the printed image at about 190-220 ° C. for about 3-6 seconds helps. One of the unusual and totally unpredictable concepts of the present invention is the ability of printed image articles to produce significant resistance to chemical corrosion and abrasion over time. Although the printed image article was contact stable immediately after the first heating step, it was observed that the resistance to chemical abrasion continued to build up to its maximum at room temperature over the extended period. Tests show that the printed image product reaches its maximum effect 20 to 60 days after printing. This gradual curve does not present a marketing problem, since the average time between manufacturing and reaching a representative printed latex rubber glove dealer is typically about 75 days. The stability of the printed image is also improved by providing a base coat on the surface receiving the printed image. The base coat is applied and dried until sticky. The image is then printed on the viscous basecoat surface. The base coat may include natural rubber and an aromatic unsaturated solvent. Preferably, the base coat also contains the aryl diisocyanate in an amount of about 0.5 to 3.0 times the weight of the rubber in the solution. One method of printing an image on a latex rubber surface involves preparing a clear or transparent basecoat solution containing about 45-50 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent and about 1-10 parts by weight of natural rubber. For example. This clear basecoat solution is then mixed with a premixed component comprising about 2 to 15 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent and about 1 to 30 parts by weight of an aryl diisocyanate. The mixture is then mixed with about 0.3 to 5.0 times the weight of pigment, based on the rubber in solution. The components of this formulation, ie the clear coat, the premix and the pigment, are mixed at ambient temperature and then printed on the latex rubber surface, preferably within 10 hours of mixing. A generally preferred method of printing an image on a latex rubber surface includes a base coat comprising about 5 to 15 parts by weight of natural rubber, about 80 to 120 parts by weight of a solvent and about 0 to 45 parts by weight of an aryl diisocyanate. Providing to the surface. The image is then printed utilizing the ink on the basecoat, where the ink formulation includes about 1-10 parts by weight of natural or synthetic rubber; about 30-60 parts by weight of a rubber solvent; About 0.3 to 5.0 times the pigment based on the weight of the rubber; and about 0 to 30 parts by weight of the aryl diisocyanate. The rubber solvent of the foregoing formulations can be an aromatic hydrocarbon, a terpene, a terpenoid, a ketone boiling above about 120 ° C., or a mixture thereof. The rubber solvent in the basecoat may include about 60-90 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent or about 0-60 parts by weight of a terpene or terpenoid. The rubber solvent in the ink may include about 30 to 50 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent or about 0 to 30 parts by weight of a terprene or terpenoid. Various combinations of the basecoat and the ink composition are within the concept of the present invention. In one embodiment, the ink comprises about 1 to 10 parts by weight of a synthetic rubber; about 30 to 80 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent; and about 0.3 to 5 parts by weight of a pigment. The base coat comprises about 5 to 15 parts by weight of natural rubber; about 80 to 120 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent; and about 1 to 45 parts by weight of an aryl diisocyanate. In other embodiments, the ink comprises about 1 to 10 parts by weight of a synthetic rubber; about 30 to 60 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent; about 0.3 to 5.0 parts by weight of a pigment; Contains parts by weight of aryl diisocyanate. The base coat may include about 5 to 15 parts by weight of natural rubber and about 80 to 120 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent. In another embodiment, the ink comprises about 1 to 10 parts by weight of a synthetic rubber; about 15 to 60 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent; about 5 to 40 parts by weight of a terpene or terpenoid solvent; -5.0 parts by weight pigment. The base coat comprises about 5 to 15 parts by weight of natural rubber; about 80 to 120 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent; and about 1 to 45 parts by weight of an aryl diisocyanate. In another alternative embodiment, the ink comprises about 1 to 10 parts by weight of a synthetic rubber; about 15 to 60 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent; about 5 to 40 parts by weight of a terpene or terpenoid solvent; 3 to 5.0 parts by weight pigment; and about 1 to 30 parts by weight aryl diisocyanate. The base coat comprises about 5 to 15 parts by weight of natural rubber and about 80 to 120 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent. In selecting the aromatic hydrocarbons in the above formulation, it can be said that it is commercially available methylnaphthalene. Example Printing Method A series of printing devices include a pad printer. The printing device is arranged to provide a continuous process. The base coat is charged in the first printing device and the colored printing ink is charged in the second printing device. Many colors may be printed by placing a load pad printing device in-line after the initial basecoat printer. It has been found that improved results are achieved by not completely drying the basecoat before applying the coloring ink. Some basecoat viscosity should remain as the rubber glove passes through subsequent printing equipment. Heating is applied to the printing surface by heating to about 215 ° C. in 5 seconds by contact heating with a Teflon-coated aluminum plate heater. The heating step assists in curing the printing ink and consequently provides the ability to resist chemical corrosion and abrasion. Additional improvement is achieved by heating the rubber glove to 120 ° C. in an oven in about 15 minutes. Stability Test A test was performed to compare the ability of the ink formulation for exposure to normal household chemicals. Pin Sol®, IMFC by Clorox Co., Oakland, Calif., Has been found to attack rubber ink systems most easily. A 50% aqueous solution of Pinsol was applied to a commercial paper towel. The saturated paper towel was rubbed against its printing surface by applying moderate hand pressure. The number of friction cycles that erased the image was recorded. Each friction cycle consists of a 4 cm back-to-front friction motion. By way of example, it has been found that printed images containing balloon ink disappear even in one cycle. The following abbreviations are used in the tables below: SMRL: Standard Malaysian Rubber Light (Latex); Alcan Rubber & Chemicals Inc., New York NY DABCO T-12 (Dibutyltin Dilaurate) : (Air Products & Chemicals Inc., Allentown PA) PAPI2021: Polymethylene polyphenyl isocyanate (Dow Chemical Company, Plastics Div., Midland MI) Di-XXXX pigment: 25% pigment, 75% dinonyl phthalate, Mfg by Cardinal Color Inc., Paterson NJ07524) Neoprene GW: (Dupont Co., Elastomer Div., Wilmington DE) Starlite S: (STALITE, RT Vanderbilt, Norwalk, CT) The solution is a 1 gallon Versa. It was prepared using a mix mixer (Versamix mixer, model MW5, Ross & Co., Long Island, NY). Mixing was performed in 5 days at a slow stirring speed. "Parts" used in the tables described below mean parts by weight. Example 1 A printing ink is prepared as follows: Part Neoprene GW 17.0 Methylnaphthalene # 5 41.33 Limonene 145 41.33 Pigment Dispersant: Blue Di-6112 20.0 Agerite Stalite 0.34 total 120 images were imprinted on the latex surface using the above formulation. The friction test was performed using a pad impregnated with a pinsol. The test was performed 12 days after printing. The printed image was air cured. Only one rub was needed to remove the image. Example 2 In the ink formulation of Example 1, 17 parts of PAPI 2020 were added to the ink. After printing the image on the latex surface, the pinsol test was performed 12 days later. The printed image was air-cured at room temperature. Six rubs were required to erase the image. Example 3 A basecoat is prepared as follows: part SMRL (small) (latex) 8.85 Dabco T12 0.6 methyl naphthalene # 5 91.15 total 100.57 The basecoat is the same as in Example 2. The indicated ink was applied to the natural rubber surface immediately before application. The pinsol friction test was performed after 12 days. About 12-22 rubs were required to remove the printed image. This test was additionally performed using a 60-day cure. Removal of the image required 40 rubs. Example 4 Natural Rubber Ink To the composition of Example 3, the following was added. PAPI2020 8 parts Blue Di-6112 20 parts. The pinsol rub test was performed after the printed image was cured for 9 days. Images were removed after 16 rubs. Example 5 The ink of Example 4 was applied on the base coat of Example 2. The pinsol rub test was performed after 9 days of curing of the printed image. It took 36 rubs to remove the printed image. Example 6 Example 7 Example 8 Example 9 The above ink was printed with the design pattern on the base coat, as described in Example 8, second. Curing time is 60 days. The rub pin sol test required 40 rubs to remove the printed image. Example 10 Example 11 The present invention is not to be considered as limiting the embodiments selected for disclosure, as other modifications and alterations, particularly to adapt operating conditions and environments, will be apparent to those skilled in the art. Changes and modifications without departing from the spirit and scope of the Having thus described the invention, what is to be protected by Letter Patent is set forth in the appended claims.
【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項
【提出日】１９９７年１月２２日
【補正内容】
明細書
ラテックス表面における耐磨耗性イメージ印刷
技術分野
本発明は、ゴムラテックスから造られるゴム物品の印刷またはプリントに関す
る。
背景技術
ゴムラテックス、特に天然ゴムラテックスから造られるゴム物品の印刷は、当
業界において公知である。気球などは、天然ゴムのミネラルスピリット溶液を用
いて印刷されている。これらの溶液では、通常の家庭用洗剤や家庭用薬品で容易
に消すことができる印刷が提供される。
ラテックスゴム、特に天然ラテックス物品およびさらにラテックスゴム手袋用
のインキシステムは、今日商業的に見付け出されていないある程度の耐薬品性を
必要とする。ゴム手袋は、一般に、洗剤、ブリーチ、アンモニア、油やグリス、
艶出し剤、消毒薬などを含む各種の家庭用薬品に晒される。ゴム手袋用の装飾シ
ステムは、上記通常の材料に耐性を有すべきである。したがって、かかるゴム物
品の表面用の印刷システムであって、印刷画像又は印刷イメージが通常の家庭用
薬品に耐性がある装飾技術を提供することが望ましい。
発明の開示
ラテックスゴム表面に画像又はイメージを印刷する方法であって、天然ゴムも
しくは合成ゴム、顔料分散剤および溶媒媒体、特にかかるゴム用の芳香族不飽和
溶媒を含むインキを適用することを含む方法が提供できる。
本発明の臨界的な特徴は薬剤の存在であり、ここで、硬化すると化学
的耐性および磨耗に耐性を有し、粘りのある柔軟な構造物であって、ベースコー
ト中のゴム、それが存在すればインキ中のゴムおよび顔料とと
もに、ラテックス表面のゴムとを統合するものを形成できる薬剤は、少なくとも
ベースコートおよびインキのいずれか一方に存在する。機構は、例え統合(integ
ration)が十分に理解できなくても、驚くべき耐性が得られることから問題なく
新規である。
好適な統合剤は、アリールジイソシアネート(aryl diisocyanate)が好ましい
。ゴムを含むインキが、かかる溶媒と天然ゴムからのベースコート上に用いられ
る場合に、アリールジイソシアネートはベースコートまたはインキのいずれか一
方で用いてもよい。
かかる溶媒と天然ゴムとのベースコートが要求されるが、その場合、インキ中
のゴムは合成ゴムである。アリールジイソシアネートなどの統合剤は、ベースコ
ートまたはインキ中のいずれか一方で用いてもよい。しかし、溶媒の一部は、テ
ルペン、テルペノイドまたは好ましくは１２０℃を越える沸点を有する高沸点ケ
トン、例えばイソホロン(isophorone)などで置換してよい。
印刷効果は、ある種の前−および後−印刷ステップで改良してよい。付加的な
かかるステップは、印刷表面を加熱することである。その他の、高度に望ましい
、付加的なステップは、イメージを受ける印刷表面上にベースコートを設けるこ
とにある。本方法の一実施態様において、ベースコートは、イメージが印刷され
前に、粘着性を有するまで乾燥される。以上のように、ベースコートには、天然
ゴムと芳香族不飽和溶媒が含まれる。
インキと同様にベースコートは、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印
刷およびパッド印刷などの種々の通常の印刷技術で適用してよい。しかし、パッ
ド印刷は、ゴム手袋のような個々のゴム物品の印刷などの独創的な目的に優れて
いることが見出だされた。
または透明なベースコート溶液であって約４５〜５０重量部の芳香族炭化水素溶
媒と約１〜１０重量部の天然ゴムを含むものを調製することが含まれる。このク
リアーなベースコート溶液は、その後、約２〜１５重量部の芳香族炭化水素溶媒
と約１〜３０重量部のアリールジイソシアネートを含む予め混合した成分と混合
する。上記混合物は、その後、溶液中のゴムに対し、約０．３〜５．０重量倍の
顔料と混合する。この配合物の成分、すなわち透明なコート、予め混合したもの
、顔料は、常温で混合し、その後、好ましくは混合の１０時間以内にラテックス
ゴム表面に印刷する。
ラテックスゴム表面にイメージを印刷する一般的に好ましい方法には、約５〜
１５重量部の天然ゴム、約８０〜１２０重量部の溶媒および約０〜４５重量部の
アリールジイソシアネートを含むベースコートを、ゴム表面に提供するステップ
が含まれる。イメージは、その後、ベースコート上にインキを利用して印刷され
る、ここで、インキの配合物には、約１〜１０重量部の天然ゴムもしくは合成ゴ
ム；約３０〜６０重量部のゴム溶媒；ゴムの重量に対し、約０．３〜５．０倍の
顔料；および約０〜３０重量部のアリールジイソシアネートが含まれる。
前述の配合物のゴム溶媒は、芳香族炭化水素、テルペン、テルペノイド、約１
２０℃を越える沸点のケトンまたはそれらの混合物であり得る。ベースコート中
のゴム溶媒は、約６０〜９０重量部の芳香族炭化水素溶媒または約０〜６０重量
部のテルペン若しくはテルペノイドを含んでいてもよい。インキ中のゴム溶媒は
、約３０〜５０重量部の芳香族炭化水素溶媒または約０〜３０重量部のテルプレ
ン若しくはテルペノイドを含んでいてもよい。
４ｃｍの後−前の摩擦運動からなる。例として、気球インキを含む印刷イメージ
は、一サイクルでも消えることが見出だされた。
後述の表において、次の略号が使用される：
ＳＭＲＬ：標準マレーシアゴム基準（Standard Malaysian Rubber Light(Latex)
; Alcan Rubber & Chemicals Inc.，New York NY）
ＤＡＢＣＯ Ｔ−１２（ジブルスズ ジラウレート、Dibutyltin Dilaurate）：
（Air Products & Chemicals Inc.，Allentown PA）
ＰＡＰＩ２０２１：ポリメチレン ポリフェニル イソシアネート（Dow Chemic
al Company，Plastics Div.，Midland MI）
Ｄｉ−ＸＸＸＸ顔料：２５％顔料、７５％ジノニルフタレート（Dinonyl Phthal
ate,Mfg by Cardinal Color Inc.，Paterson NJ07524）
ネオプレンＧＷ：(Dupont Co.，Elastomer Div.，Wilmington DE)
スタライトＳ：（STALITE，R．T.Vanderbilt,Norwalk,CT）
溶液は、能力１ガロンのバーサミックス ミキサー(Versamix mixer，model M
W5，Ross & Co.，Long Island，N．Y．)を用いて調製した。混合は、緩い撹拌速
度で５日で行った。
後述の表および請求の範囲で用いられる「部」は、重量部を意味し、割合を意
味するものではない。組成の全部は、程度の差はあれ１００であってもよい。
実施例１
印刷インキは、次のように調製する：
部
ネオプレンＧＷ １７．０
メチルナフタレン＃５ ４１．３３
リモネン１４５ ４１．３３
顔料分散剤：青Ｄｉ−６１１２ ２０．０
アゲライト スタライト(Agerite Stalite) ０．３４
合計 １２０
イメージは、上記配合物を用いてラテックス表面に刻印づけした。上記摩擦テ
ストは、ピンソル含浸したパッドを用いて行った。テストは、印刷後１２日に行
った。印刷イメージは空気硬化した。イメージを除くためにただ一度の摩擦が必
要であった。
実施例２
実施例１のインキ配合物において、１７部のＰＡＰＩ２０２０をインキに加え
た。ラテックス表面にイメージを印刷した後、ピンソルテストは１２日後に実施
した。印刷イメージは、常温で空気硬化した。イメージを消すために６の摩擦を
必要とした。
実施例３
ベースコートを次のように調製する：
部
ＳＭＲＬ ８．８５
ダブコ(Dabco)Ｔ１２ ０．６
メチル ナフタレン＃５ ９１．１５
合計 １００．５７
上記ベースコートは、実施例２で示されるインキを適用する直前に天然ゴム表
面に適用した。ピンソル摩擦テストは、１２日後に行った。印刷イメージを除去
するために約１２〜２２の摩擦を必要とした。このテストは、６０日の硬化を利
用して付加的に行った。イメージの除去に、４０摩擦を必要とした。
実施例４ 天然ゴムインキ
実施例３の組成物に、次のものを加えた。
ＰＡＰＩ２０２０ ８部
青Ｄｉ−６１１２ ２０部。
ピンソル摩擦テストは、印刷イメージが９日間硬化された後に、行った。イメ
ージは、１６の摩擦後に除けた。
実施例５
実施例４のインキは、実施例２のベースコート上に適用された。ピンソル摩擦
テストは、印刷イメージの９日硬化後に実施した。印刷イメージを除くために３
６の摩擦を要した。
実施例６
実施例７
実施例８
実施例９
実施例１０
実施例１１
請求の範囲
１．ａ）天然ゴムと天然ゴム用の溶媒とを含むクリアーまたは透明な塗料(coa
t)、
ｂ）芳香族炭化水素溶媒と、硬化すると化学的耐性および耐磨耗性を有し、粘
りのある柔軟な構造物であって、前記クリアーな塗料中のゴムとラテックスゴム
表面のゴムとを統合するものを形成できる統合剤を含む予め混合した成分、
ｃ）顔料、
を配合物の成分として含む、ここで、かかる成分は前記表面にイメージを印刷す
る前に混合される、ことを特徴とする磨耗および化学的な腐食に耐性を有する、
ラテックスゴム表面におけるイメージの印刷用の、天然ゴム、その溶媒、顔料を
含む配合物。
２．前記クリアーな塗料溶媒は、芳香族不飽和溶媒、テルペン類およびテルペ
ノイド類よりなる群から選ばれる請求の範囲１に記載の配合物。
３．前記統合剤はアリールジイソシアネートである請求の範囲１または請求の
範囲２に記載の配合物。
４．アリールジイソシアネートの重量割合は、インキ中のゴムに対し，約０．
５〜３倍である請求の範囲１〜３のいずれか１項に記載の配合物。
５．ａ）前記クリアーな塗料は、１〜１０重量部の天然ゴムと４５〜５５重量
部の芳香族炭化水素溶媒を含み、
ｂ）前記予め混合した成分は、２〜１５重量部の芳香族炭化水素溶媒と１〜３
０重量部のアリールジイソシアネートとを含み、および
ｃ）前記顔料は０．３〜５．０重量部である、
請求の範囲１〜４のいずれか１項に記載の配合物。
６．前記ジイソシアネートは、トルエン−、メチレンジフェニル−お
よび高分子メチレンジフェニルジイソシアネート類よりなる群から選ばれる少な
くとも一つである請求の範囲５に記載の配合物。
７．印刷時のインキ粘度が、２０℃で約８００〜約３０００ｃｐｓである請求
の範囲１〜６のいずれか１項に記載の配合物。
８．ａ）天然ゴムとゴム用溶媒とを含むベースコート、
ｂ）天然ゴム若しくは合成ゴム；ゴムおよび顔料用の溶媒を含むインキ、
を成分とする、ここで、硬化すると化学的耐性および耐磨耗性を有し、粘りのあ
る柔軟な構造物であって、前記ベースコート中のゴム、前記インキ中のゴムとラ
テックスゴム表面のゴムとを統合するものを形成できる薬剤が、少なくとも前記
ベースコートおよび前記インキのいずれか一つに存在することを条件とする、こ
とを特徴とする磨耗および化学的腐食に耐性を有する、ラテックスゴム表面にイ
メージを印刷するための，天然ゴム、その溶媒および顔料を含む配合物。
９．前記薬剤はアリールジイソシアネートである請求の範囲８に記載の配合物
。
10．アリールジイソシアネートの重量割合は、ベースコート中およびインキ中
のゴムの合計に対し，約０．５〜３倍である請求の範囲８又は請求の範囲９に記
載の配合物。
11．ａ）前記ベースコートは、５〜１５重量部の天然ゴム、８０〜１２０重量
部のゴム用溶媒および０〜４５重量部の統合剤としてのアリールジイソシアネー
トを含み、さらに
ｂ）前記インキは、１〜１０重量部の天然ゴム若しくは合成ゴム；３０〜８０
重量部のゴム用溶媒；０．３〜５．０重量部の顔料；および０〜３０重量部の統
合剤としてのアリールジイソシアネートを含む、
ここで、前記範囲のアリールジイソシアネートが少なくともベースコー
トおよびインキのいずれかに存在することを条件とする、請求の範囲８〜１０の
いずれか１項に記載の配合物。
12．前記ゴム用の溶媒は、芳香族炭化水素、テルペン、テルペノイドおよび沸
点１２０℃以上のケトンよりなる群から選ばれる少なくとも一つである請求の範
囲８〜１１のいずれか１項に記載の配合物。
13．前記ジイソシアネートは、トルエン−、メチレンジフェニル−および高分
子メチレンジフェニルジイソシアネート類およびそれらの混合物よりなる群から
選ばれる少なくとも一つである請求の範囲８〜１２のいずれか１項に記載の配合
物。
14．ａ）前記ベースコートは、ゴム用溶媒として、６０〜９０重量部の芳香族
炭化水素溶媒と０〜６０重量部のテルペンまたはテルペノイド溶媒を含み、さら
に、
ｂ）前記インキは、ゴム用溶媒として、３０〜５０重量部の芳香族炭化水素溶
媒と０〜３０重量部のテルペンまたはテルペノイド溶媒を含む請求の範囲８〜１
３のいずれか１項に記載の配合物。
15．ａ）前記ベースコートは、５〜１５重量部の天然ゴム、８０〜１２０重量
部の芳香族炭化水素溶媒および１〜４５重量部のアリールジイソシアネートを含
み、さらに
ｂ）前記インキは、１〜１０重量部の合成ゴム；３０〜８０重量部の芳香族炭
化水素溶媒；および０．３〜５．０重量部の顔料を含む請求の範囲８〜１４のい
ずれか１項に記載の配合物。
16．ａ）前記ベースコートは、５〜１５重量部の天然ゴムおよび８０〜１２０
重量部の芳香族炭化水素溶媒を含み、さらに
ｂ）前記インキは、１〜１０重量部の合成ゴム；３０〜６０重量部の芳香族炭
化水素溶媒；０．３〜５．０重量部の顔料および１〜３０重量部のアリールジイ
ソシアネートを含む請求の範囲８〜１４のいずれか１
項に記載の配合物。
17．ａ）前記ベースコートは、５〜１５重量部の天然ゴム、８０〜１２０重量
部の芳香族炭化水素溶媒および１〜４５重量部のアリールジイソシアネートを含
み、さらに
ｂ）前記インキは、１〜１０重量部の合成ゴム；１５〜６０重量部の芳香族炭
化水素溶媒；５〜４０重量部のテルペンまたはテルペノイド溶媒および０．３〜
５．０重量部の顔料を含む請求の範囲８〜１４のいずれか１項に記載の配合物。
18．ａ）前記ベースコートは、５〜１５重量部の天然ゴムおよび８０〜９０重
量部の芳香族炭化水素溶媒を含み、さらに
ｂ）前記インキは、１〜１０重量部の合成ゴム；１５〜６０重量部の芳香族炭
化水素溶媒；５〜４０重量部のテルペンまたはテルペノイド溶媒；０．３〜５．
０重量部の顔料、１〜３０重量部のアリールジイソシアネートを含む請求の範囲
８〜１４のいずれか１項に記載の配合物。
19．前記芳香族炭化水素は、市販グレードのメチルナフタレンである請求の範
囲１〜１８のいずれか１項に記載の配合物。
20．請求の範囲１〜７のいずれか１項に記載の配合物を常温で混合することに
よりインキを調製し、さらに、前記インキでイメージをラテックスゴム表面に印
刷することを特徴とする、天然ゴム、天然ゴム用溶媒および顔料を含む配合物で
、磨耗や化学的な腐食に耐性を有する、ラテックスゴム表面にイメージを印刷す
る方法。
21．請求の範囲２に記載の配合物を常温で混合することによりインキを調製し
、さらに、前記インキでイメージをラテックスゴム表面に印刷することを特徴と
する、天然ゴム、天然ゴム用溶媒および顔料を含む配合物で、磨耗や化学的な腐
食に耐性を有する、ラテックスゴム表面にイメージを印刷する方法。
22．請求の範囲５に記載の配合物を常温で混合することによりインキを調製し
、さらに、イメージをラテックスゴム表面に、混合物の成分を混合してから１０
時間以内に、前記インキで印刷することを特徴とする、天然ゴム、天然ゴム用溶
媒および顔料を含む配合物で、磨耗や化学的な腐食に耐性を有する、ラテックス
ゴム表面にイメージを印刷する方法。
23．ａ）請求の範囲８〜１９のいずれか１項に記載のベースコート塗料をラテ
ックスゴム表面に適用し、さらに
ｂ）請求の範囲８〜１９のいずれか１項に記載のインキで前記ベースコート上
にイメージを印刷することを特徴とする、天然ゴム、天然ゴム用溶媒を含むベー
スコートとゴム、ゴム用溶媒および顔料を含むインキの２つの配合物で、磨耗や
化学的な腐食に耐性を有する、ラテックスゴム表面にイメージを印刷する方法。
24．印刷時のインキの粘度が、２０℃において約８００〜約３０００ｃｐｓで
ある請求の範囲２３に記載の方法。
25．前記表面は天然ラテックスゴム表面である請求の範囲２３〜２４のいずれ
か１項に記載の方法。
26．前記ベースコートを、インキで印刷する前に、粘性にする請求の範囲２３
〜２５のいずれか１項に記載の方法。
27．前記ベースコートを、インキで印刷する前に、乾燥する請求の範囲２３〜
２６のいずれか１項に記載の方法。
28．さらに、前記印刷表面を加熱するステップを含む請求の範囲２３〜２７の
いずれか１項に記載の方法。
29．前記加熱は、９５〜１３０℃で１０〜２０分間行う請求の範囲２８に記載
の方法。
30．前記加熱は、１９０〜２３０℃で３〜８秒間行う請求の範囲２
８に記載の方法。
31．さらに、前記印刷表面を常温で５〜６０日間硬化させる請求の範囲２３〜
３０のいずれか１項に記載の方法。
32．請求の範囲２０に記載の方法で印刷されたデザインを有するゴムラテック
ス物体。
33．請求の範囲２３に記載の方法で印刷されたデザインを有するゴムラテック
ス物体。
34．請求の範囲３２による天然ゴムラテックス手袋。
35．請求の範囲３３による天然ゴムラテックス手袋。
36．請求の範囲２２に記載の方法で印刷されたデザインを有する天然ゴムラテ
ックス手袋。
37．請求の範囲２３に記載の方法で印刷されたデザインを有するゴムラテック
ス手袋。
【手続補正書】
【提出日】１９９７年７月１０日
【補正内容】
請求の範囲
１．ａ）天然ゴムと天然ゴム用の溶媒とを含むクリアーまたは透明な塗料(coa
t)、
ｂ）芳香族炭化水素溶媒と、硬化すると化学的耐性および耐磨耗性を有し、粘
りのある柔軟な構造物であって、前記クリアーな塗料中のゴムとラテックスゴム
表面のゴムとを統合するものを形成できる統合剤を含む予め混合した成分、
ｃ）顔料、
を配合物の成分として含む、ここで、かかる成分は前記表面にイメージを印刷す
る前に混合される、ことを特徴とする磨耗および化学的な腐食に耐性を有する、
ラテックスゴム表面におけるイメージの印刷用の、天然ゴム、その溶媒、顔料を
含む配合物。
２．前記クリアーな塗料溶媒は、芳香族不飽和溶媒、テルペン類およびテルペ
ノイド類よりなる群から選ばれる請求の範囲１に記載の配合物。
３．前記統合剤はアリールジイソシアネートである請求の範囲１または請求の
範囲２に記載の配合物。
４．ａ）前記クリアーな塗料は、１〜１０重量部の天然ゴムと４５〜５５重量
部の芳香族炭化水素溶媒を含み、
ｂ）前記予め混合した成分は、２〜１５重量部の芳香族炭化水素溶媒と１〜３
０重量部のアリールジイソシアネートとを含み、および
ｃ）前記顔料は０．３〜５．０重量部である、
請求の範囲１〜３のいずれか１項に記載の配合物。
５．ａ）天然ゴムとゴム用溶媒とを含むベースコート、
ｂ）天然ゴム若しくは合成ゴム；ゴムおよび顔料用の溶媒を含むインキ、
を成分とする、ここで、硬化すると化学的耐性および磨耗に対する耐性を有し、
粘りのある柔軟な構造物であって、前記ベースコート中のゴム、前記インキ中の
ゴムとラテックスゴム表面のゴムとを統合するものを形成できる薬剤が、少なく
とも前記ベースコートおよび前記インキのいずれか一つに存在することを条件と
する、ことを特徴とする磨耗および化学的腐食に耐性を有する、ラテックスゴム
表面にイメージを印刷するための，天然ゴム、その溶媒および顔料を含む配合物
。
６．前記薬剤はアリールジイソシアネートである請求の範囲５に記載の配合物
。
７．ａ）前記ベースコートは、５〜１５重量部の天然ゴム、８０〜１２０重量
部のゴム用溶媒および０〜４５重量部の統合剤としてのアリールジイソシアネー
トを含み、さらに
ｂ）前記インキは、１〜１０重量部の天然ゴム若しくは合成ゴム；３０〜８０
重量部のゴム用溶媒；０．３〜５．０重量部の顔料；および０〜３０重量部の統
合剤としてのアリールジイソシアネートを含む、ここで、前記範囲のアリールジ
イソシアネートが少なくともベースコートおよびインキのいずれかに存在するこ
とを条件とする、請求の範囲５または請求の範囲６に記載の配合物。
８．前記ゴム用の溶媒は、芳香族炭化水素、テルペン、テルペノイドおよび沸
点１２０℃以上のケトンよりなる群から選ばれる少なくとも一つである請求の範
囲５，６又は７に記載の配合物。
９．前記芳香族炭化水素は、市販グレードのメチルナフタレンである請求の範
囲１〜８のいずれか１項に記載の配合物。
10．請求の範囲１〜４のいずれか１項に記載の配合物を常温で混合することに
よりインキを調製し、さらに、前記インキでイメージをラテックスゴム表面に印
刷することを特徴とする、天然ゴム、天然ゴム用溶
媒および顔料を含む配合物で、磨耗や化学的な腐食に耐性を有する、ラテックス
ゴム表面にイメージを印刷する方法。
11．請求の範囲２に記載の配合物を常温で混合することによりインキを調製し
、さらに、前記インキでイメージをラテックスゴム表面に印刷することを特徴と
する、天然ゴム、天然ゴム用溶媒および顔料を含む配合物で、磨耗や化学的な腐
食に耐性を有する、ラテックスゴム表面にイメージを印刷する方法。
12．請求の範囲４に記載の配合物を常温で混合することによりインキを調製し
、さらに、イメージをラテックスゴム表面に、前記混合後１０時間以内に前記イ
ンキで印刷することを特徴とする、天然ゴム、天然ゴム用溶媒および顔料を含む
配合物で、磨耗や化学的な腐食に耐性を有する、ラテックスゴム表面にイメージ
を印刷する方法。
13．ａ）請求の範囲５〜９のいずれか１項に記載のベースコート塗料をラテッ
クスゴム表面に適用し、さらに
ｂ）請求の範囲５〜９のいずれか１項に記載のインキで前記ベースコートにイ
メージを印刷することを特徴とする、天然ゴム、天然ゴム用溶媒を含むベースコ
ートとゴム、ゴム用溶媒および顔料を含むインキの２つの配合物で、磨耗や化学
的な腐食に耐性を有する、ラテックスゴム表面にイメージを印刷する方法。
14．請求の範囲１０に記載の方法で印刷されたデザインを有するゴムラテック
ス物体。
15．請求の範囲１３に記載の方法で印刷されたデザインを有するゴムラテック
ス物体。[Procedure for Amendment] Article 184-8, Paragraph 1 of the Patent Act [Date of Submission] January 22, 1997 [Content of Amendment] Description Abrasion-resistant image printing on latex surface Printing or printing of rubber articles. BACKGROUND OF THE INVENTION Printing of rubber articles made from rubber latex, especially natural rubber latex, is known in the art. Balloons and the like are printed using a mineral spirit solution of natural rubber. These solutions provide prints that can be easily erased with ordinary household detergents and chemicals. Ink systems for latex rubber, especially natural latex articles and also latex rubber gloves, require a certain degree of chemical resistance that has not been found commercially today. Rubber gloves are commonly exposed to a variety of household chemicals, including detergents, bleach, ammonia, oils and greases, polishes, and disinfectants. The decoration system for rubber gloves should be resistant to the usual materials. It is therefore desirable to provide a printing system for the surface of such rubber articles, wherein the printed image or printed image is a decorative technique that is resistant to common household chemicals. SUMMARY OF THE INVENTION A method of printing an image or image on a latex rubber surface, comprising applying an ink containing a natural or synthetic rubber, a pigment dispersant and a solvent medium, especially an aromatic unsaturated solvent for such rubber. A method can be provided. A critical feature of the present invention is the presence of the drug, where it is a chemical, abrasion-resistant, tenacious, flexible structure that cures, and which is a rubber in the basecoat, where it is present. For example, an agent capable of forming one that integrates with the rubber on the latex surface together with the rubber and pigment in the ink is present in at least one of the base coat and the ink. The mechanism is new without problems, because surprising tolerance is obtained even if integration is not fully understood. Suitable integrators are preferably aryl diisocyanates. When a rubber-containing ink is used on a basecoat from such a solvent and natural rubber, the aryl diisocyanate may be used on either the basecoat or the ink. A base coat of such a solvent and natural rubber is required, in which case the rubber in the ink is a synthetic rubber. An integrating agent such as an aryl diisocyanate may be used either in the basecoat or in the ink. However, some of the solvent may be replaced with terpenes, terpenoids or high boiling ketones, preferably having a boiling point above 120 ° C., such as isophorone. The printing effect may be improved with certain pre- and post-printing steps. An additional such step is heating the printing surface. Another, highly desirable, and additional step is to provide a basecoat on the printing surface that will receive the image. In one embodiment of the method, the base coat is dried until tacky before the image is printed. As described above, the base coat contains the natural rubber and the aromatic unsaturated solvent. As with the inks, the basecoat may be applied with various conventional printing techniques such as gravure, flexographic, screen and pad printing. However, pad printing has been found to be excellent for creative purposes such as printing individual rubber articles such as rubber gloves. Or preparing a clear basecoat solution comprising about 45-50 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent and about 1-10 parts by weight of natural rubber. This clear basecoat solution is then mixed with a premixed component comprising about 2 to 15 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent and about 1 to 30 parts by weight of an aryl diisocyanate. The mixture is then mixed with about 0.3 to 5.0 times the weight of pigment, based on the rubber in solution. The components of this formulation, ie the clear coat, the premix and the pigment, are mixed at ambient temperature and then printed on the latex rubber surface, preferably within 10 hours of mixing. A generally preferred method of printing an image on a latex rubber surface includes a base coat comprising about 5 to 15 parts by weight of natural rubber, about 80 to 120 parts by weight of a solvent and about 0 to 45 parts by weight of an aryl diisocyanate. Providing to the surface. The image is then printed utilizing the ink on the basecoat, where the ink formulation includes about 1-10 parts by weight of natural or synthetic rubber; about 30-60 parts by weight of a rubber solvent; About 0.3 to 5.0 times the pigment based on the weight of the rubber; and about 0 to 30 parts by weight of the aryl diisocyanate. The rubber solvent of the foregoing formulations can be an aromatic hydrocarbon, a terpene, a terpenoid, a ketone boiling above about 120 ° C., or a mixture thereof. The rubber solvent in the basecoat may include about 60-90 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent or about 0-60 parts by weight of a terpene or terpenoid. The rubber solvent in the ink may include about 30 to 50 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent or about 0 to 30 parts by weight of a terprene or terpenoid. Consists of a 4 cm post-front frictional motion. By way of example, it has been found that printed images containing balloon ink disappear even in one cycle. The following abbreviations are used in the tables below: SMRL: Standard Malaysian Rubber Light (Latex); Alcan Rubber & Chemicals Inc., New York NY DABCO T-12 (Dibutyltin Dilaurate) : (Air Products & Chemicals Inc., Allentown PA) PAPI2021: Polymethylene polyphenyl isocyanate (Dow Chemical Company, Plastics Div., Midland MI) Di-XXXX pigment: 25% pigment, 75% dinonyl phthalate, Mfg by Cardinal Color Inc., Paterson NJ07524) Neoprene GW: (Dupont Co., Elastomer Div., Wilmington DE) Starlite S: (STALITE, RT Vanderbilt, Norwalk, CT) The solution is a 1 gallon Versa. It was prepared using a mix mixer (Versamix mixer, model MW5, Ross & Co., Long Island, NY). Mixing was performed in 5 days at a slow stirring speed. “Parts” used in the following tables and claims means parts by weight, not percentages. All of the compositions may be more or less 100. Example 1 A printing ink is prepared as follows: Part Neoprene GW 17.0 Methylnaphthalene # 5 41.33 Limonene 145 41.33 Pigment Dispersant: Blue Di-6112 20.0 Agerite Stalite 0.34 total 120 images were imprinted on the latex surface using the above formulation. The friction test was performed using a pad impregnated with a pinsol. The test was performed 12 days after printing. The printed image was air cured. Only one rub was needed to remove the image. Example 2 In the ink formulation of Example 1, 17 parts of PAPI 2020 were added to the ink. After printing the image on the latex surface, the pinsol test was performed 12 days later. The printed image was air-cured at room temperature. Six rubs were required to erase the image. Example 3 A basecoat is prepared as follows: part SMRL 8.85 Dabco T12 0.6 methyl naphthalene # 5 91.15 total 100.57 The basecoat applies the ink shown in Example 2. Immediately before applied to natural rubber surface. The pinsol friction test was performed after 12 days. About 12-22 rubs were required to remove the printed image. This test was additionally performed using a 60-day cure. Removal of the image required 40 rubs. Example 4 Natural Rubber Ink To the composition of Example 3, the following was added. PAPI2020 8 parts Blue Di-6112 20 parts. The pinsol rub test was performed after the printed image was cured for 9 days. Images were removed after 16 rubs. Example 5 The ink of Example 4 was applied on the base coat of Example 2. The pinsol rub test was performed after 9 days of curing of the printed image. It took 36 rubs to remove the printed image. Example 6 Example 7 Example 8 Example 9 Example 10 Example 11 Claims 1. a) a clear or transparent coating containing natural rubber and a solvent for natural rubber; b) an aromatic hydrocarbon solvent, which has chemical resistance and abrasion resistance when cured, and is sticky and flexible. A premixed component comprising an integrating agent capable of forming what integrates the rubber in the clear coating and the rubber on the latex rubber surface, c) a pigment, as a component of the formulation. Wherein said components are mixed before printing an image on said surface, characterized in that they are resistant to abrasion and chemical corrosion; natural rubber, its solvent, for printing images on a latex rubber surface; Formulations containing pigments. 2. The formulation of claim 1 wherein said clear coating solvent is selected from the group consisting of aromatic unsaturated solvents, terpenes and terpenoids. 3. 3. A formulation as claimed in claim 1 or claim 2 wherein the integrator is an aryl diisocyanate. 4. The weight ratio of the aryl diisocyanate is about 0.5 to the rubber in the ink. The formulation according to any one of claims 1 to 3, which is 5 to 3 times. 5. a) the clear coating comprises 1 to 10 parts by weight of natural rubber and 45 to 55 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent; b) the premixed component comprises 2 to 15 parts by weight of an aromatic hydrocarbon. 5. A formulation according to any one of the preceding claims, comprising a solvent and 1 to 30 parts by weight of an aryl diisocyanate, and c) the pigment is 0.3 to 5.0 parts by weight. 6. The blend according to claim 5, wherein the diisocyanate is at least one selected from the group consisting of toluene-, methylenediphenyl-, and high-molecular-weight methylenediphenyldiisocyanates. 7. The formulation according to any one of claims 1 to 6, wherein the ink viscosity at printing is from about 800 to about 3000 cps at 20C. 8. a) a base coat containing a natural rubber and a solvent for rubber; b) a natural rubber or a synthetic rubber; an ink containing a solvent for rubber and a pigment, wherein when cured, the chemical resistance and the abrasion resistance are improved. Having a sticky and flexible structure, the agent capable of forming a rubber that integrates the rubber in the base coat, the rubber in the ink and the rubber on the latex rubber surface is at least one of the base coat and the ink. A composition comprising natural rubber, its solvent and pigment for printing images on a latex rubber surface, characterized in that it is resistant to abrasion and chemical corrosion, characterized in that it is present in one or the other. 9. 9. The formulation of claim 8, wherein said agent is an aryl diisocyanate. Ten. The formulation according to claim 8 or 9, wherein the weight ratio of the aryl diisocyanate is about 0.5 to 3 times the sum of the rubber in the base coat and the ink. 11． a) the base coat comprises 5 to 15 parts by weight of natural rubber, 80 to 120 parts by weight of a rubber solvent and 0 to 45 parts by weight of an aryl diisocyanate as an integrating agent; and b) the ink comprises 1 to 10 parts by weight. 30 to 80 parts by weight of a rubber solvent; 0.3 to 5.0 parts by weight of a pigment; and 0 to 30 parts by weight of an aryl diisocyanate as an integrating agent, wherein: A formulation according to any one of claims 8 to 10, provided that said range of aryl diisocyanates is present in at least one of the basecoat and the ink. 12． The compound according to any one of claims 8 to 11, wherein the rubber solvent is at least one selected from the group consisting of aromatic hydrocarbons, terpenes, terpenoids, and ketones having a boiling point of 120 ° C or higher. 13. The blend according to any one of claims 8 to 12, wherein the diisocyanate is at least one selected from the group consisting of toluene-, methylenediphenyl-, and high-molecular-weight methylenediphenyldiisocyanates, and mixtures thereof. 14. a) the base coat contains 60 to 90 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent and 0 to 60 parts by weight of a terpene or terpenoid solvent as a rubber solvent, and b) the ink contains 30 to 90 parts by weight of a rubber solvent. A formulation according to any one of claims 8 to 13 comprising -50 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent and 0-30 parts by weight of a terpene or terpenoid solvent. 15． a) the base coat comprises 5 to 15 parts by weight of natural rubber, 80 to 120 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent and 1 to 45 parts by weight of an aryl diisocyanate; and b) the ink comprises 1 to 10 parts by weight. 15. The formulation according to any one of claims 8 to 14, comprising: 30 to 80 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent; and 0.3 to 5.0 parts by weight of a pigment. 16． a) the base coat comprises 5 to 15 parts by weight of natural rubber and 80 to 120 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent; and b) the ink comprises 1 to 10 parts by weight of synthetic rubber; The blend according to any one of claims 8 to 14, comprising: 0.3 to 5.0 parts by weight of a pigment and 1 to 30 parts by weight of an aryl diisocyanate. 17． a) the base coat comprises 5 to 15 parts by weight of natural rubber, 80 to 120 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent and 1 to 45 parts by weight of an aryl diisocyanate; and b) the ink comprises 1 to 10 parts by weight. 15 to 60 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent; 5 to 40 parts by weight of a terpene or terpenoid solvent; and 0.3 to 5.0 parts by weight of a pigment. The formulation according to item. 18． a) the base coat comprises 5 to 15 parts by weight of natural rubber and 80 to 90 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent; and b) the ink comprises 1 to 10 parts by weight of synthetic rubber; Aromatic hydrocarbon solvent; 5 to 40 parts by weight of a terpene or terpenoid solvent; 15. A formulation according to any one of claims 8 to 14, comprising 0 parts by weight of pigment, 1 to 30 parts by weight of aryl diisocyanate. 19. 19. The blend according to any one of claims 1 to 18, wherein the aromatic hydrocarbon is commercial grade methylnaphthalene. 20. A natural rubber, characterized in that an ink is prepared by mixing the composition according to any one of claims 1 to 7 at room temperature, and further an image is printed on a latex rubber surface with the ink. A method for printing an image on a latex rubber surface that is a formulation containing a solvent for natural rubber and a pigment and is resistant to abrasion and chemical corrosion. twenty one. An ink is prepared by mixing the composition according to claim 2 at room temperature, and an image is printed on a latex rubber surface with the ink. A method for printing an image on a latex rubber surface that is resistant to abrasion and chemical corrosion with a formulation containing the same. twenty two. Preparing an ink by mixing the formulation of claim 5 at room temperature, and printing an image on the latex rubber surface within 10 hours after mixing the components of the mixture. A method for printing an image on a latex rubber surface characterized by a compound comprising natural rubber, a solvent for natural rubber and a pigment, which is resistant to abrasion and chemical corrosion. twenty three. a) applying the basecoat paint of any one of claims 8 to 19 to a latex rubber surface; and b) forming an image on the basecoat with the ink of any one of claims 8 to 19. A latex rubber, which is resistant to abrasion and chemical corrosion, comprising two blends of a natural rubber, a base coat containing a solvent for a natural rubber, and an ink containing a rubber, a solvent for a rubber and a pigment, characterized by printing. How to print an image on a surface. twenty four. 24. The method of claim 23, wherein the viscosity of the ink at the time of printing is from about 800 to about 3000 cps at 20C. twenty five. The method according to any one of claims 23 to 24, wherein the surface is a natural latex rubber surface. 26. 26. The method according to any one of claims 23 to 25, wherein the basecoat is made viscous before printing with ink. 27. The method according to any one of claims 23 to 26, wherein the base coat is dried before printing with ink. 28. 28. The method according to any one of claims 23 to 27, further comprising heating the printing surface. 29. The method according to claim 28, wherein the heating is performed at 95 to 130 ° C for 10 to 20 minutes. 30. The method according to claim 28, wherein the heating is performed at 190 to 230 ° C for 3 to 8 seconds. 31. The method according to any one of claims 23 to 30, further comprising curing the printed surface at room temperature for 5 to 60 days. 32. A rubber latex object having a design printed by the method of claim 20. 33. A rubber latex object having a design printed by the method of claim 23. 34. A natural rubber latex glove according to claim 32. 35. A natural rubber latex glove according to claim 33. 36. A natural rubber latex glove having a design printed by the method of claim 22. 37. A rubber latex glove having a design printed by the method of claim 23. [Procedural amendment] [Date of submission] July 10, 1997 [Content of amendment] Claims 1. a) a clear or transparent coating containing natural rubber and a solvent for natural rubber; b) an aromatic hydrocarbon solvent, which has chemical resistance and abrasion resistance when cured, and is sticky and flexible. A premixed component comprising an integrating agent capable of forming what integrates the rubber in the clear coating and the rubber on the latex rubber surface, c) a pigment, as a component of the formulation. Wherein said components are mixed before printing an image on said surface, characterized in that they are resistant to abrasion and chemical corrosion; natural rubber, its solvent, for printing images on a latex rubber surface; Formulations containing pigments. 2. The formulation of claim 1 wherein said clear coating solvent is selected from the group consisting of aromatic unsaturated solvents, terpenes and terpenoids. 3. 3. A formulation as claimed in claim 1 or claim 2 wherein the integrator is an aryl diisocyanate. 4. a) the clear coating comprises 1 to 10 parts by weight of natural rubber and 45 to 55 parts by weight of an aromatic hydrocarbon solvent; b) the premixed component comprises 2 to 15 parts by weight of an aromatic hydrocarbon. 4. A formulation according to any one of the preceding claims, comprising a solvent and 1 to 30 parts by weight of an aryl diisocyanate, and c) the pigment is 0.3 to 5.0 parts by weight. 5. a) a base coat containing natural rubber and a solvent for rubber; b) a natural rubber or a synthetic rubber; an ink containing a solvent for rubber and a pigment, which has chemical resistance and resistance to abrasion when cured. The agent capable of forming a sticky and flexible structure that integrates the rubber in the base coat, the rubber in the ink and the rubber on the surface of the latex rubber is at least one of the base coat and the ink. A formulation comprising natural rubber, its solvent and pigment for printing images on a latex rubber surface, characterized in that it is resistant to abrasion and chemical corrosion, characterized in that it is present in one. 6. The formulation of claim 5, wherein said agent is an aryl diisocyanate. 7. a) the base coat comprises 5 to 15 parts by weight of natural rubber, 80 to 120 parts by weight of a rubber solvent and 0 to 45 parts by weight of an aryl diisocyanate as an integrating agent; and b) the ink comprises 1 to 10 parts by weight. 30 to 80 parts by weight of a rubber solvent; 0.3 to 5.0 parts by weight of a pigment; and 0 to 30 parts by weight of an aryl diisocyanate as an integrator, 7. A formulation according to claim 5 or claim 6, provided that said range of aryl diisocyanates is present in at least one of the basecoat and the ink. 8. The compound according to claim 5, 6 or 7, wherein the rubber solvent is at least one selected from the group consisting of aromatic hydrocarbons, terpenes, terpenoids and ketones having a boiling point of 120 ° C or higher. 9. 9. The blend according to any one of claims 1 to 8, wherein the aromatic hydrocarbon is commercial grade methylnaphthalene. Ten. A natural rubber, comprising preparing an ink by mixing the composition according to any one of claims 1 to 4 at room temperature, and further printing an image on a latex rubber surface with the ink. A method for printing an image on a latex rubber surface that is a formulation containing a solvent for natural rubber and a pigment and is resistant to abrasion and chemical corrosion. 11． An ink is prepared by mixing the composition according to claim 2 at room temperature, and an image is printed on a latex rubber surface with the ink. A method for printing an image on a latex rubber surface that is resistant to abrasion and chemical corrosion with a formulation containing the same. 12． A natural rubber, characterized in that an ink is prepared by mixing the composition according to claim 4 at room temperature, and further an image is printed on a latex rubber surface within 10 hours after said mixing. A method for printing an image on a latex rubber surface, which is a compound containing a solvent for natural rubber and a pigment and is resistant to abrasion and chemical corrosion. 13. a) applying a base coat paint according to any one of claims 5 to 9 to a latex rubber surface; and b) applying an image to the base coat with the ink according to any one of claims 5 to 9. A latex rubber surface that is resistant to abrasion and chemical corrosion. It is a combination of two components, a natural rubber, a base coat containing a solvent for natural rubber, and an ink containing a rubber, a solvent for rubber, and a pigment, characterized by being printed. How to print an image on a computer. 14. A rubber latex object having a design printed by the method of claim 10. 15． A rubber latex object having a design printed by the method of claim 13.
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