JPH11500477A - 安定かつ耐水性の水性発泡体組成物 - Google Patents

安定かつ耐水性の水性発泡体組成物

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JPH11500477A JP8525127A JP52512796A JPH11500477A JP H11500477 A JPH11500477 A JP H11500477A JP 8525127 A JP8525127 A JP 8525127A JP 52512796 A JP52512796 A JP 52512796A JP H11500477 A JPH11500477 A JP H11500477A
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Abstract

(57)【要約】 (1)長鎖カチオン性有機化合物、および(2)長鎖アニオン性有機化合物を、0.05:1〜15:1の重量比で含有する、安定かつ耐水性水性発泡体組成物。本発明の安定な発泡体組成物は、種々の水溶性または水分散性の、有機、ポリマー性、または無機の物質と混合され得、そして軽量、熱、音、または他の絶縁性、バリア特性または均質な材料分配が必要とされる用途において使用され得る。このような用途としては、セメント質のまたはセッコウ含有の物質、接着剤、バインダー、紙処理材料、コーティング、セラミックス、埋め立てゴミ、土地充填物、ならびに消火用および耐火用材料が挙げられる。

Description

【発明の詳細な説明】 安定かつ耐水性の水性発泡体組成物 発明の分野 本発明は、発泡体組成物に関し、そしてより詳細には安定かつ耐水性の水性発 泡体組成物、それらの調製プロセス、およびそれらを使用するための用途に関す る。 発明の背景 発泡剤および種々の有機物質、ポリマー性物質、または無機物質を含む水性発 泡体は、以下の1つ以上が所望される用途において用いられてきた:減少された 重量、減少された材料消費、均一な材料分配、およびプロセスの容易性。水性発 泡体はまた、音、温度、粒子、または臭いに対するバリアとして機能する製品に おいて有用である。発泡体が用いられる用途の例としては、建築材料、消化用発 泡体、耐火用コーティング、発泡接着剤、表面コーティング、紙および織物処理 材料、軽量セラミックス、軽量埋め立てゴミ、土地充填物(geofill)、および ちりのバリアが挙げられる。これらの用途のほとんどにおいて、微細な孔サイズ を有する安定な発泡体が必要とされる。 しかし、一般に、水性発泡体の周知の問題は、限られた発泡体の安定性を有す ることである。これは、少なくとも一部は空気の泡の壁からの液体の排水による ものと考えられる。発泡体が形成される水性アニオン性界面活性剤、または両性 (amphteric)界面活性剤に脂肪族アミンを添加することにより、発泡体の安定 性および堅さを改善する試みがなされてきた。しかし、このような発泡体組成物 は、他の全ての公知の発泡体組成物と共に、多くの用途のための十分な安定性を 提供できない。 ほとんどの水性発泡体もまた、水中に容易に再分散されること(すなわち、耐 水性の欠如)が知られている。 従って、本発明の目的は安定かつ耐水性の水性発泡体組成物を提供することで ある。また、本発明の目的は、このような発泡体組成物の調製プロセスを提供す ることである。また、本発明の目的は、このような発泡体組成物の種々の使用お よび用途を提供することである。 発明の要旨 本発明は、以下の一般式(I)を有する長鎖有機カチオン形成化合物: ここで、Rは、8個〜24個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり;R1は、 1個〜16個の炭素原子を有するアルキル基、1個〜16個の炭素原子を有するヒド ロキシアルキル基、ベンジル基、窒素と一緒になる場合、ヘテロ環基を表す基、 および水素原子がフッ素原子で置換された、このような任意の基からなる群より 選択され;R2およびR3は、1個〜6個の炭素原子を有するアルキル基、1個〜6 個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、ベンジル基、水素原子、窒素と一 緒になる場合、ヘテロ環基を表す基、および水素原子がフッ素原子で置換された 、このような任意の基からなる群より選択され;そしてX-は、アニオン性対イオ ンである;および 以下の式(II)を有する長鎖有機アニオン形成化合物: R'-X2 -Y+ (II) ここで、R'は、10個〜24個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり;X2 -は 、カルボキシレート、スルフェート、スルホネート、およびホスフェートからな る群より選択されるアニオン性基であり;そしてY+は、アンモニウム塩、ナトリ ウム塩、およびカリウム塩からなる群より選択されるカチオン性対イオンであ る; で形成される発泡体組成物を提供し、 ここで、(I)から形成される長鎖有機カチオンおよび(II)から形成される長鎖 有機アニオンは、0.05:1〜15:1の重量比で存在する。 本発明は、上記に与えられるような一般式(I)を有する液体の長鎖有機カチオ ン形成化合物、または上記に与えられるような一般式(II)を有する液体の長鎖有 機アニオン形成化合物から、予備形成された発泡体を生成し;液体の長鎖有機カ チオン形成化合物または長鎖有機アニオン形成化合物のもう一方の予備形成され た発泡体に、(I)から形成された長鎖有機カチオンおよび(II)から形成された長 鎖有機アニオンは、0.05:1〜15:1の重量比で存在し;そして予備形成された発泡 体および添加された液体から単一の発泡体を生成するように、添加することによ る発泡体の調製プロセスをさらに提供する。 本発明は、本発明の安定な発泡体が使用される用途をさらに提供する。これら の用途としては、発泡性コーティング;インク;接着剤材料;セメント材料およ びセッコウ材料(例えば、ブロック、ボード、パネル、ルーフデッキ(roofdeck )、および床材(flooring))を含む前成形(pre-cast)の、またはその場で成 形する(cast-in-place)建築材料;埋め立てゴミカバー、臭いバリア、および ちりカバーを含むバリア材料;紙、織物、および木処理製品;セラミック製品; 消火用発泡体および耐火用発泡体;ならびに空隙充填剤(例えば、土地充填物、 土壌安定剤、油井充填物、およびトンネル充填物など)が挙げられる。 本発明の発泡体組成物は、必要に応じて、0重量%〜10重量%の発泡剤、0重量 %〜80重量%の無機添加剤、0重量%〜80重量%の水溶性または水分散性の有機ま たはポリマー性添加剤、および0重量%〜99.8重量%の水を含有し得る。 本発明のカチオン形成有機化合物は、長鎖を有する(8個以上の炭素を有する )カチオン性であり、そして本発明のアニオン形成有機化合物は、長鎖を有する (8個またはそれより多くの炭素を有する)アニオン性である。 本発明のさらなる添加剤としては、不活性充填剤、凝集剤、クレー、砂、繊維 、顔料、染料、ポリマー性セメントバインダー、可塑剤、超可塑剤(superplast icizer)、鉱滓綿、スクリム、セメント促進剤およびセメント抑制剤、凍結防止 添 加剤、ならびに水硬性の硬化可能な材料(例えば、セメント、コンクリート、お よびセッコウ)が挙げられる。 水溶性、または水分散性の有機材料は、増粘剤、-85℃〜+85℃のガラス転移点 を有する水溶性ポリマーまたは水分散性ポリマー、顔料、染料、サイジング剤( sizing agent)などである。本発明の発泡剤としては、荷電界面活性剤、または 非荷電界面活性剤、あるいは荷電乳化剤、または非荷電乳化剤が挙げられる。 本発明の発泡体組成物は、好ましくは、電荷を形成する長鎖有機化合物の1つ を含む水性混合物を最初に発泡させ、次いでかき混ぜながら、反対の電荷を形成 する長鎖有機化合物を含む第2の液体を添加することにより調製される。 発明の詳細な説明 本発明によれば、優れた安定性および耐水性を有する発泡体組成物が提供され る。これらの組成物は、0.05:1〜15:1の重量比で存在する、カチオン形成有機化 合物から形成された長鎖カチオン、または長鎖カチオン形成有機化合物の混合物 、およびアニオン形成有機化合物から形成された長鎖アニオン、または長鎖アニ オン形成有機化合物の混合物を有する。この重量比の範囲は、代表的には、化合 物に対して0.1:1〜10:1の規定度の比の範囲を包含し、ここで規定度は、モル濃 度を個々に荷電した種で存在する有効電荷の数で割ったものである。重量比は、 実施態様において相対的な成分の適切な量を決定するのに特に有用であり、ここ で混合されたアニオンおよび混合されたカチオンが、規定度の比を決定するのが より困難であるため、用いられる。 本発明の長鎖カチオン形成有機化合物は、以下のクラスに見出される ここで、Rは、8個〜24個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、そしてR 1 は、1個〜16個の炭素原子を有するアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基 、またはベンジル基である。R2およびR3は、第3級アミンに対するH原子である か、またはR2およびR3の一方のみが第3級アミンに対するH原子である。第4級 アンモニウム塩に対して、R2およびR3は、1個〜6個の炭素原子を有するアルキ ル基もしくはヒドロキシアルキル基、またはベンジル基であり、あるいはR2は、 窒素と一緒になって、ヘテロ環基を表す。X-はアニオンである。 特に有用な本発明のカチオン形成化合物は、上記で与えられる一般式を有し、 ここでRは12個〜24個の炭素原子を有する直鎖の脂肪族炭化水素基であり、そし て(a)R1、R2、およびR3の全てが、1個〜6個の炭素原子を有するアルキル基も しくはヒドロキシアルキル基、またはベンジル基であるか、あるいは(b)R1、R2 、およびR3の1つが窒素原子と一緒になってヘテロ環基を表すかのいずれかであ り、そして任意の残りの基Rは、1個〜6個の炭素原子を有するアルキル基また はヒドロキシアルキル基、あるいはベンジル基であり、そしてX-はハロゲン化物 またはメソスルフェートであり得るアニオンである。アニオンは、スルフェート を有する場合のように2価を有し得、そしてこのような例において、X-はユニッ ト基の半分を表す。 特に、第4級アンモニウム塩(これは上記に示される一般式である)が、C12 からC22までのアルキルトリアルキルアンモニウム塩である組成物が、有用であ る(特に、後のアルキル基がそれぞれメチルである場合)。第4級アンモニウム 塩の混合物が使用され得る。 適切な第4級アンモニウム塩の具体的な例は、ドデシルトリメチルアンモニウ ムブロミド(またはクロリド)、テトラデシルトリメチルアンモニウムブロミド (またはクロリド)、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド(またはク ロリド)、オクトデシルトリメチルアンモニウムブロミド(またはクロリド)、 セチルトリメチルアンモニウムブロミド(またはクロリド)、セチルベンジルジ メチルアンモニウムクロリド、セチルトリ-エチルアンモニウムブロミド、およ びそれらの混合物である。 本発明による別の第4級アンモニウム化合物の特に有用なクラスは、上記に与 えられる一般式に対応し、ここでRは、12個〜22個の炭素原子の直鎖の脂肪族基 であり、R1、R2、およびR3は、メチル基であり、そしてX-は、臭素のようなハロ ゲンである。本実施態様、および他の実施態様における水素原子の任意の1つま たは全ては、フッ素原子に置換され得て、消火用途においてより低い表面張力お よびより良好な耐炎性を提供し得る。 本発明の長鎖アニオン形成有機化合物は、以下のクラスにおいて見出される。 R'-X2 -Y+ (II) アニオンR'-X2 -は、12個〜24個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基を有する 、水溶性または水分散性の有機酸のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩またはカ リウム塩、あるいは対応するアンモニウム塩または置換アンモニウム塩であり得 る。アニオンの有機極性基X2 -は、カルボキシレート、スルフェート、またはス ルホネートであり得る。適切なアニオンの例は、12個〜24個の炭素原子を有する カルボキシレートである。これらは、例えば、ミリスチン酸アニオン、パルミチ ン酸アニオン、ステアリン酸アニオン、オレイン酸アニオン、およびベヘン酸ア ニオン、特にトリグリセリドオイルの分解を経るセッケンから誘導されるそれら のアニオンを含む。これらは、例えば、獣脂脂肪酸アニオンを含み、これは主に パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、およびオレイン酸塩からなる脂肪酸アニオン の混合物である。他の適切な脂肪酸アニオンは、天然の供給源(例えば、獣脂、 ココナツオイル、およびパーム種子油)から得られる脂肪酸の混合物に基づく市 販のセッケンにより提供される。天然の供給源の脂肪酸を模倣する、合成的に製 造されたセッケンは、全て適切である。適切なアニオンを提供する他のスルホン 酸および硫酸は、Ruleらによる米国特許第4,173,539号に記載され、これはアニ オンを提供するスルホン酸および硫酸についての教示のために本明細書中に援用 される。 安定な発泡体を得るために反対に荷電したカチオン性およびアニオン性化合物 の組合せの有効性は、全く予期されない。発泡体調製の当業者は、本発明の開示 の前に、このような組合せが発泡体の安定性を破壊すると考えてきた。Felix Se bba、Foams and Biliquid Foams Aphrons、61頁(John Wiley & Sons Ltd.,198 7)において、筆者は「荷電した界面活性剤により安定化された発泡体は、反対 に荷電した界面活性剤を用いて生成される発泡体により接触される場合、壊れ得 る」と述べている。この参考文献には、発泡体を破壊するに必要な全ては、反対 に荷電した界面活性剤と発泡体を生成させ、そして破壊されるべき発泡体にそれ を置くことであると記載されている。このように反対に荷電した発泡体との接触 による発泡体の破壊は、かなりめざましいことが報告されている。 また、反対に荷電した発泡体の接触から生じる発泡体の崩壊の後、混合された 界面活性剤を含有する残りの水基質が、発泡する傾向を示さなかったことは、19 7 Nature 4873、1195頁に報告される。これは、崩壊した発泡体からの界面活性 剤は、活性な形態で水に再び入らないことを示唆している。本明細書中に開示さ れるように、本発明による反対に荷電した化合物の組合せにより生成される安定 な発泡体は、従って全く予期できない。 本発明の組成物は、10重量%までの発泡剤を含有し得る。発泡剤は、荷電され ても荷電されなくてもよい。具体的な発泡剤は、以下からなる群より選択される もののような非イオン性界面活性剤である:(1)1モルのアルキルフェノール( ここでアルキル鎖は、8個から約18個の炭素原子を含む)と、約1モル〜約100 モルのエチレンオキシド(これの1例は、Union Carbideより市販のTriton X-40 5である)との縮合生成物;(2)1モルの脂肪族アルコール(ここでアルキル鎖は 、10個〜約24個の炭素原子を含む)と、約1モル〜約100モルのエチレンオキシ ド(これの1例は、Unlon Carbideからの製品のTergitolラインである)との縮 合生成物。 本発明の組成物は、80重量%までの水溶性または水分散性ポリマーを含有し得 る。このポリマーは、任意の周知の重合技術(例えば、懸濁、乳化、分散、また は溶液重合など)により調製され得る。本発明の使用に適切な水性乳化重合技術 は、D.C.Blackley、Emulsion Polymerizatlon(Wiley、1975)(これは、水性 乳化重合技術についての教示のため、本明細書中に援用される)に詳細に議論さ れている。 ポリマーは、ポリウレタン、ポリアクリル酸コポリマー、酢酸ビニルエチレン コポリマー、合成ゴム乳化物および天然ゴム乳化物、ポリイソシアネート分散物 、 尿素-ホルムアルデヒド水溶液などの分散物であり得る。この水性ポリマーは、 必要に応じて、反対に荷電した長鎖有機種を含む本発明の発泡体のさらなる安定 性を補助し得るイオン性官能基を含み得る。 イオン性官能基を有するポリマーを含む本発明の組成物の調製において、ポリ マーは、好ましくは、発泡する前に、カチオン性長鎖有機種か、またはアニオン 性長鎖有機種かのいずれかと混合される。ポリマーはまた、本発明の発泡体の形 成後に後添加され得る。 通常、荷電したポリマー性種の存在により、本発明の発泡体組成物は、より大 きな安定性および粘度を有する。異なる有機添加剤または無機添加剤(例えば、 サイジング剤、染料、充填剤、および水硬性(hydraulic)物質)と混合すると 、このような組成物は、非常に安定かつ軽量のセメント質またはセッコウタイプ の基質、紙および織物処理材料、発泡性コーティング、ならびに接着剤、および 他のバインダーにおける用途が見出される。 本発明の組成物においてポリマーのガラス転移温度は、-85℃〜80℃である。 ポリマーのガラス転移温度は、室温より高いので、本発明の組成物は、必要に応 じて、フィルム形成を容易にするために、当該分野に公知の癒着性(coalescent )溶媒または共溶媒(cosolvent)を含んでもよい。 本発明の組成物は、1つのタイプの荷電した長鎖有機化合物および上述の他の ポリマー性または無機添加剤を含有する水溶液を最初に発泡させることにより調 製され得る。次いで、反対の電荷の長鎖有機化合物を含有する第2の溶液を濃縮 した液体形態で、混合しながら第1の組成物の発泡混合物に添加する。しかし、 本発明の組成物はまた、予備混合した長鎖カチオン性種および長鎖アニオン性種 、ならびに有効な発泡体生成剤(例えば、Ease,Inc.からのEase-E-Foamersまた はTexacote foamer)を有するワンポットで発泡し得る。 仕事の場、または製造プラントでの本発明の発泡体組成物の連続的な調製にお いて、液体を適量に分ける(dosing)ポンプ、計量ポンプ、または送達ポンプを 用いて、第2の、および反対に荷電した長鎖有機化合物を液体形態で、圧縮空気 と第1の荷電した長鎖有機化合物を含有する液体混合物とから生成した発泡体に 添加し得る。第1の長鎖荷電有機成分は、混合ティー(tee)を通して最初に汲 み上げられ得、そこで圧縮空気が混合される。次いで、空気-液体混合物は、サ ドルチップ(saddle chip)で充填された混合カラムを通過させることにより発 泡体に転化され得る。次いで、第2の混合ティーで、反対に荷電した長鎖有機化 合物は計量ポンプまたは適量に分けるポンプを通して液体として供給され得、そ して第1の長鎖荷電有機化合物を含有する予備形成された発泡体と混合され得る 。最終的な発泡体は、第2の混合カラムを通過し、そして端部パイプを通って単 一の、完全に混合された発泡体として出る。顔料または他の着色料は、反対に荷 電した長鎖有機化合物の液体(これは最終的な発泡体組成物中の2つの荷電した 流れの混合効率をモニターするために前発泡体(prefoam)に添加される)に添 加され得る。 本発明の組成物としては、例えば、クレー、砂、種々の凝集剤、繊維、水硬性 の硬化性物質(例えば、セメントおよびセッコウ)、増粘剤、セメント促進剤、 セメント抑制剤、顔料、染料、および凍結防止添加剤などの充填剤を含み得る。 このような添加剤は、発泡の前に添加されてもよく、または予備形成発泡体との ブレンド後に(post-blend)添加されてもよい。 水硬化性物質(例えば、セメント、コンクリート、またはセッコウ)を含有す る本発明の組成物は、軽量ルーフデッキ、床材、空隙充填材料(空の岩塩坑を充 填するため、土台を強化するため、そして土壌を安定にするためのもの)、埋め 立てゴミのカバー、および耐火用コーティングとして用いられ得る。本発明によ る高密度セメント質発泡体は、絶縁性がより低いが、その増大した強度は、建築 用のまたは半建築用(semi-structural)の用途のための前成形の(precast)部 材、ブロックおよびパネルとして有用にする。 従来の発泡剤から誘導される発泡した水硬化性物質は、通常、ポリマー性修飾 剤(例えば、水分散性のアクリル酸タイプポリマー性ラテックス、または酢酸ビ ニルタイプポリマー性ラテックス)の添加の際に深刻な発泡体崩壊を起こす。本 発明の組成物の発泡体の安定性は、水硬化性物質に存在する種々のポリマー性修 飾剤の存在に鈍感である。水硬性物質およびポリマー性物質を含有する本発明の 硬化(hardened)(硬化(cured))組成物は、このような添加剤を有する、ま たは有さない従来の発泡剤から誘導される発泡した水硬化性物質より、かなり微 細な孔サイズ、より均一な発泡体組織、改良された耐水性、およびより良好な機 械強度を有する。 水溶性または水分散性ポリマー性物質(例えば、ポリウレタン、ポリアクリル 酸ラテックス、アクリル酸ビニルラテックス、または酢酸ビニルラテックス、全 て-85℃〜+80℃のガラス転移温度を有する)を含有する本発明の発泡体組成物は 、優れた発泡体安定性および微細な孔サイズを有する。さらに、従来の発泡剤か らの発泡体と異なり、本発明の組成物の発泡体の性質は多くの有機および無機添 加剤により影響されない。このことは、異なるポリマー性物質、ならびに目的の 種々の有機および無機充填剤を、本発明の発泡体組成物中で、コーティング、接 着性バインダー、紙および織物処理材料、およびカーペットの裏材における所望 の絶縁特性、およびプロセス特性を提供するため使用することを可能にする。 良好な発泡体安定性を有し、そして種々の充填剤(例えば、クレー、土壌、ま たは水硬性物質)に鈍感である本発明の発泡体組成物は、腐敗性または有害な廃 棄物用途における埋め立てゴミカバー、および臭いバリアに対して理想的である 。 不燃性不活性充填剤(例えば、クレー)を含有する本発明の発泡体組成物は、 深刻な発泡体崩壊をすることなく、高温の炎に耐え得る。このことは、発泡体を 、消火用発泡体、または耐火用コーティング、あるいは軽量耐火煉瓦または軽量 セラミック材料を作成するのに使用される未加工材料として有用にする。 実施例1〜6 実施例1〜3の発泡体組成物を、成分2:長鎖アニオン形成有機化合物−液体 形態のステアリン酸アンモニウム−を、成分1:様々な長鎖カチオン形成有機化 合物を含有する予備形成された発泡体、に添加することにより調製した。比較例 4〜6を、成分1のみを発泡させることにより調製した。 少なくとも100グラムの成分1を5クオートのステンレス鋼製のボウルに添加 することにより発泡体組成物を調製した。0.03〜0.08g/ccの密度を有する低密度 の発泡体が得られるまで、Hobart混合機(Kitchen Aid製)にてスピード10で内 容物を泡立てた。これは通常1〜3分間かかった。成分2を添加する場合(実施 例1〜3)、次いで、液体形態の成分2を、成分1の予備形成された発泡体に混 合しながら添加した。均一な発泡体混合物(完全な混合物)が得られるまで混合 を続けた。これは1〜2分間かかった。最終的な発泡体を、プラスチックまたは 紙のカップの中にキャストし、そして測定した一定の時間の後の発泡体の崩壊し た量を発泡体崩壊%として表現した。発泡体崩壊は、発泡体調製直後に存在する 発泡体の合計容積から所定時間の終わりに存在する発泡体の容積を引いたものを 発泡体調製直後に存在する容積で割ることにより測定した。結果を表Iに示す。 表Iは、実施例1〜3(これらは、長鎖カチオン性有機化合物および長鎖アニ オン性有機化合物の両方を含有する)について、発泡体調製後3時間で発泡体崩 壊が観察されなかったことおよび発泡体が水に溶解しなかったことを示す。比較 例4〜6は、発泡体調製後3時間で50%を超える発泡体崩壊を示した。実施例4 〜6の発泡体は、発泡体組成物が長鎖カチオン性有機成分のみを含有する場合、 1時間より短い水との接触によって水に溶解した。 Arquad Tは、Akz oNobel Chemicals Corporationからの獣脂(tallow)アルキ ルトリメチルアンモニウムクロリドである。 Triton X-405は、Union Carbide Corporationからの非イオン性界面活性剤であ る。 実施例7〜10 実施例7および8の発泡体コーティング組成物を実施例1〜3の手順に従って 調製した。実施例7および8は、ポリマーラテックスを含有し、そして両方とも 長鎖カチオン性有機種および長鎖アニオン性有機種を発泡体組成物中に有した。 比較例9および10は実施例4〜6の手順に従って調製し、そしてポリマーラテッ クスおよび長鎖カチオン性有機種のみを含有した。発泡したコーティングをボー ル紙上に刷毛塗りし、そして単位面積当たりのコーティング重量(未乾燥)を測 定し、表IIに表した。ボール紙上での発泡体崩壊を特定の時間間隔ですべての実 施例について評価した。実施例8および10(これらは、低いガラス転移温度を有 するラテックスポリマーを含有する。)の24時間後のべたつきを、コーティング したボール紙の上を軽く親指で押すことにより判断した。実施例7および8では 、発泡体をボール紙上にコーティングした後24時間でさえも、発泡体崩壊を示さ なかった。実施例8はまた、非崩壊発泡体のためにポリマーがボール紙に吸収さ れていないことを示すべたつきを示した。比較例9および10は、ボール紙上にコ ーティングが塗布された後20分で80%を超える発泡体崩壊を示した。実施例10は 、非常にわずかなポリマーがボール紙の表面に残っていることを示すべたつきも 完全に失った。 Airflex 320は、Air Productsからの酢酸ビニルエチレンコポリマーラテックス である。このポリマーは14℃のガラス転移温度を有する。 Airflex 465は、Air Productsからの酢酸ビニルエチレンコポリマーラテックス である。このポリマーは-5℃のガラス転移温度を有する。 Triton X-405は、Union Carbide Corporationからの非イオン性界面活性剤であ る。 実施例11〜14:高い(>1)カチオン/アニオン重量比を有する本発明の発泡 体組成物 実施例11〜13を、高濃度のカチオン性化合物および低濃度のアニオン性化合物 で調製した。これらの実施例の発泡体は、成分1としての長鎖カチオン形成化合 物および成分2としての添加された液体長鎖アニオン形成化合物の、実施例1〜 3の手順に従って調製された、予備形成された発泡体から構成された。比較例14 は、長鎖カチオン形成化合物のみから調製された発泡体であった。すべての発泡 体を、調製後2.5時間での発泡体崩壊%について評価した。結果を表IIIに与える 。表IIIの実施例11〜13は、14.7〜2.8のカチオン/アニオン重量比では、2.5時 間後の発泡体崩壊%が20%またはそれより低いことを示す。カチオン性化合物の みを含有する比較例14は、80%より大きい発泡体崩壊を有した。 実施例15〜18:低い(<1)カチオン/アニオン比を有する本発明の発泡体組 成物 実施例15〜17を、低い濃度のカチオン形成化合物および高い濃度のアニオン形 成化合物で調製した。これらの実施例のすべての発泡体は、成分1としての長鎖 アニオン形成化合物および成分2としての添加された液体長鎖カチオン形成化合 物の、実施例1〜3の手順に従って調製された、予備形成された発泡体から構成 された。比較例18は、長鎖アニオン形成化合物のみから調製された発泡体であっ た。すべての発泡体を、調製後2.5時間での発泡体崩壊%および脱水%(重量に よる)について評価した。脱水%は、特定の時間後に発泡体を内在する容器から 排出した液体(容器を傾けることにより得られる)の重量を、排出前の発泡体お よび液体の合計重量で割ることにより評価した。結果を表IVに与える。表IVの実 施例15〜17は、0.1〜0.5のカチオン/アニオン重量比を有し、調製後2.5時間で 2%またはそれより低い発泡体崩壊および28%またはそれより低い脱水を示す。 アニオン性化合物のみを含有する比較例18は、8%の発泡体崩壊および41%の脱 水を有した。 実施例19:1ポットシステムとしての本発明の発泡体組成物の調製 実施例1〜3および7〜8においては、本発明の発泡体組成物を、液体形態の 成分2を、成分1の予備形成された発泡体に添加することにより調製した。本実 施例においては、本発明の組成物を、3グラムのArquad T、0.5グラムのTriton X-405、30グラムのBardenクレー、100グラムの水、および2.5グラムのステアリ ン酸アンモニウムを有する1ポットとして、発泡させた。0.105g/ccの密度を有 する密な発泡体が形成した。発泡体は水に溶解せず、そして発泡体調製後24時間 で発泡体崩壊を示さなかった。 実施例20:木またはパーティクルボード用の発泡体コーティングおよび発泡体 積層接着組成物 木の表面は、一般に、非常に吸水性であり、そして水性木コーティングおよび 接着剤は通常、充分なポリマー材料を、適用が必要とされる木の表面に構築する ためには繰り返し塗布しなければならない。従来の発泡体コーティング(例えば 、表IIの比較例9)および発泡した接着剤(例えば表IIの比較例10)は、吸収性 表面(例えば、木およびパーティクルボード)に適用する際に速やかに発泡体崩 壊する。本発明によって形成される発泡体コーティング(表IIの実施例7)およ び発泡体接着剤(表IIの実施例8)は吸収性表面上で優れた発泡体安定性を有す る。木の表面用のコーティングおよびパーティクルボード用の積層接着剤のよう な用途においては、このような材料の1または2層により、目的の充分なポリマ ー性材料を表面に残留させる。これは材料の節約において評価される。 実施例21:アニオン性有機物源として脂肪酸のアンモニウム塩の代わりに脂肪 酸のカリウム塩を用いる本発明の発泡体組成物 実施例1〜3および7〜8においては、用いられた長鎖有機アニオンはステア リン酸のアンモニウム塩であった。本実施例においては、無臭のステアリン酸の カリウム塩を用い、そして安定な発泡体を得た。5.3%(重量による)のステア リン酸のカリウム塩の調製物を、581グラムの水および7.3グラムの水酸化カリウ ムを70℃まで加熱することにより最初に調製した。次いで、純度90%のステアリ ン酸の32.2グラムを、熱い水酸化カリウム溶液中にかき混ぜながら添加した。5. 3%のステアリン酸のカリウム塩の粘稠で透明な溶液が得られた。次いで、ステ アリン酸カリウムの5.3%溶液の20グラムを、100グラムの水、3.3グラムのArqua d T、0.67グラムのTriton X-405、および33グラムのBardenクレーを含有する予 備形成された発泡体中に添加した。0.06g/ccの密度を有する滑らかでクリーム状 のクレー発泡体が得られた。発泡体は無臭で、そして発泡体調製後3時間で発泡 体崩壊を全く示さなかった。 実施例22:反対に荷電した長鎖有機化合物を含有する発泡体セッコウ組成物 実施例1〜3の手順に従って調製された反対に荷電した長鎖有機化合物を含有 する発泡体混合物に、セッコウスラリーを添加することにより、セッコウを含有 する発泡した水硬性組成物を調製した。セッコウスラリーは、300グラムの焼き セッコウおよび200グラムの水からなった。スラリーを、(1)1.2部(重量による )のヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、0.5部のTriton X-405、お よび100部の水を有する成分1の予備形成された発泡体、ならびに(2)3部のステ アリン酸アンモニウムを有する液体の成分2、を含有する50グラムの発泡体混合 物と混合した。発泡したセッコウは0.34g/ccの湿潤密度を有し、そして24時間よ り短い時間で硬化し、非常に微細な孔サイズを有した(平均孔直径は0.1cmより 小さかった)。 実施例23:反対に荷電した長鎖有機化合物を含有する、垂直にこてで塗ること ができるセメント質の発泡体 実施例1〜3の手順により、(1)100部(重量による)の水、67部の酢酸ビニル エチレンラテックスAirflex500(Air Products)、10部の長鎖カチオン形成有機 化合物Arquad T(Akzo Nobel)、および0.83部のTriton X-405(Union Carbide )を含有する発泡した成分1、ならびに(2)6.2部のステアリン酸アンモニウムを 有する液体成分2、を有する発泡した組成物を調製した。次いで、18グラムのこ の発泡体混合物を、100グラムの白色ポルトランドセメントタイプI、50グラム の水、および0.2グラムのヒドロキシエチルセルロース増粘剤(Sigma Chemical Company)を含むセメント質のスラリーに添加した。このようにして調製した、 発泡したセメント質のスラリーは軽量で、粘稠で、そして滑らかであった。これ は0.46g/ccの湿潤密度を有した。このスラリーは、厚さ1.3cmの垂直な壁にこて で塗られる際に、垂れを示さなかった。このポリマー修飾されたセメント質の発 泡体は、発泡体崩壊が全くなく、そしていかなる垂れもなく、かなりの硬度を2 日間で生じた。 実施例24:埋め立てゴミカバー 長鎖4級アンモニウム塩は、その抗細菌(殺菌性)活性のために周知である。 埋め立てゴミにおいては、細菌の増殖の制御または減少が非常に望ましい特性で あり、そして現在の公知の土壌または市販の発泡体カバーのどれもこのような能 力を持たない。2つの主成分のうちの1つ(長鎖4級アンモニウム塩である)を 有する、本発明の発泡体組成物は、抗細菌性能を内蔵する埋め立てゴミカバーと して用いられるのに理想的である。本発明の範囲内の埋め立てゴミカバー用クレ ー含有発泡体組成物は、47部(重量による)のBardenクレーを、実施例1〜3の 手順により調製された発泡体混合物に添加することにより調製された。発泡体混 合物は、(1)100部(重量による)の水、1.5部のヘキサデシルトリメチルアンモ ニウムクロリドを有する成分1、ならびに(2)6部のステアリン酸アンモニウム を有する成分2、を含有した。クレー含有発泡体は粘稠でそしてクリーム状で、 0.23g/ccの湿潤密度を有した。発泡体を、様々な大きさおよび形状の発泡ポリス チレンチップからなる合成のゴミの堆積の上に注いだ。クレー含有発泡体は効果 的に、非常に機能しすぎることなくゴミをカバーした。室温にて4日間曝した後 でさえ、ポリスチレンチップのいずれも露出しなかった。クレー発泡体は乾燥し て軽量になり、そして発泡体崩壊も全くなく、なめらかなカバーとなった。発泡 体カバーの表面は、数カ月の間、変色または細菌増殖を全く示さなかった。 実施例25:消化用または耐火用発泡体 本発明の発泡体の耐火バリヤーとしての効果を調べるために、以下の機構を用 いた。薄い(厚さ0.5cm)層のガソリンを、水で半分満たされた金属のバケツに 注いだ。れんがをバケツの中央に配置し、水に半分浸漬させた。5×1.3×1.3cm のサイズを有する短かい木製の棒の3つの同様のピースを、れんがの上に横たえ た。次いで、ガソリン層を火の上にセットし、そして木製チップに火が着くまで にかかった時間を記録した。 耐火バリヤーとしての本発明の発泡体の試験において、この機構は、3つの木 製チップを、本発明の範囲内のクレー含有発泡体の2.5cmの厚さの層でカバーし たことを除いて、記載したばかりのものと類似した。実施例1〜3の手順に従っ て、2部(重量による)のステアリン酸アンモニウムを、100部の水、30部のBar denクレー、および2部のArquad Tを含有する予備形成された発泡体に添加して 、クレー発泡体を調製した。 耐火バリヤー試験において、発泡体のカバーがない木製チップは、3分間で火 が着き、チップは完全に燃焼した。チップを本発明のクレー発泡体でカバーした 試験においては、発泡体は、全てのガソリンが消費された(これは8分かかった )後でさえ、発泡体崩壊を全く示さなかった。試験の終わりに、粉末状クレー発 泡体を除去し、そして3つのピースの木製チップのすべてに、焼けたまたは焦げ た徴候がなかった。 実施例26:セラミック発泡体組成物 実施例1〜3の手順に従い、2部(重量による)のステアリン酸アンモニウム を、100部(重量による)の水、30部のBardenクレー、および1部のTriton X-40 5を含有する予備形成された発泡体に添加して、クレー発泡体を調製した。完全 に混合した後、2.5部のArquad Tを発泡体混合物に添加した。最終的な発泡体混 合物は密でそしてクリーム状であり、0.13g/ccの湿潤密度を有した。室温で1週 間乾燥した後、クレー発泡体をかまの中で、以下の加熱手順に供した:(1)室温 から800°Fまで3時間加熱した、(2)室温まで冷却した、(3)再度、2200°Fま で加熱した、そして(4)室温まで冷却した。得られたセラミック発泡体は、12% の線収縮および0.05g/ccの最終密度を有し、そして孔のほとんどは閉じており、 平均孔直径は1mmより小さかった。 実施例27:埋め立てゴミ材料としての非常に低い密度のセメント質の発泡体 本発明の発泡体組成物は、非常に安定で、そして低い密度(<0.15g/cc)のセ メント質の発泡体の作成を可能にする。このような発泡体は、経済的な埋め立て ゴミカバー材料として使用され得る。低い密度のセメント質の発泡体を、(1)50 部(重量による)の白色ポルトランドセメントタイプIおよび25部の水を、(2)1 00部(重量による)の水、25部のAirflex 500ラテックス、7.5部のArquad T、0 .63部のTriton X-405の成分1、および4部のステアリン酸アンモニウムを有す る成分2を含有する実施例1〜3の手順により調製された発泡体混合物、と混合 することにより調製した。このように作成したセメント質の発泡体は、0.09g/cc の乾燥密度を有し、発泡体崩壊はなく、そして水の小滴は容易に発泡体バリヤー にしみ込まなかった。 本明細書中において、いくつかの特定の実施例を参照して、説明および記載す るが、それにもかかわらず、本発明は、示された詳細に制限することを意図しな い。むしろ、請求の範囲の等価物の範囲および領域の中で、そして本発明の精神 から逸脱することなく様々な改変が詳細においてなされ得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C04B 38/10 C04B 38/10 Z C09D 11/00 C09D 11/00 201/00 201/00 C09J 201/00 C09J 201/00 C09K 3/00 C09K 3/00 L D06M 13/46 D06M 13/46 D21H 19/10 D21H 1/34 A (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M C,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF,CG ,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN, TD,TG),AP(KE,LS,MW,SD,SZ,U G),UA(AZ,BY,KG,KZ,RU,TJ,TM ),AL,AM,AT,AU,AZ,BB,BG,BR ,BY,CA,CH,CN,CZ,DE,DK,EE, ES,FI,GB,GE,HU,IS,JP,KE,K G,KP,KR,KZ,LK,LR,LS,LT,LU ,LV,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO, NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG,S I,SK,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,UZ ,VN

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.水性発泡組成物の作成における使用のための組成物であって、以下を包含す る: 以下の式(I)を有する長鎖有機カチオン形成化合物: ここで、Rは、8個〜24個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり;R1は、 1個〜16個の炭素原子を有するアルキル基、ベンジル基、および窒素と一緒にな る場合、ヘテロ環基を表す基からなる群より選択され;R2およびR3は、それぞれ 1個〜6個の炭素原子を有するアルキル基であり;そしてX-は、ハロゲン化物、 スルホネート、およびスルフェートからなる群から選択される;および 以下の式(II)を有する長鎖有機アニオン形成化合物: R'-X2 -Y+ (II) ここで、R'は、10個〜24個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり;X2 -は 、カルボキシレート、スルフェート、スルホネート、およびホスフェートからな る群より選択されるアニオン性基であり;そしてY+はアンモニウム塩、ナトリウ ム塩、およびカリウム塩からなる群より選択されるカチオン性対イオンである; そして ここで、該長鎖有機カチオン形成化合物から形成されるカチオンおよび該長鎖 有機アニオン形成化合物から形成されるアニオンは、0.05:1〜15:1の重量比で存 在する。 2.前記長鎖有機カチオン形成化合物が、10個〜22個の炭素原子を有する前記ア ルキル基を有する、長鎖アルキルトリメチルアンモニウムカチオンの塩である、 請求項1に記載の組成物。 3.前記長鎖有機カチオン形成化合物が、ドデシルトリメチルアンモニウムブロ ミド(またはクロリド)、テトラデシルトリメチルアンモニウムブロミド(また はクロリド)、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド(またはクロリド )、オクタデシルトリメチルアンモニウムブロミド(またはクロリド)、セチル トリメチルアンモニウムブロミド(またはクロリド)、セチルベンジルジメチル アンモニウムクロリド、セチルトリエチルアンモニウムブロミド;およびそれら の混合物からなる群より選択される、請求項2に記載の組成物。 4.前記長鎖有機アニオン形成化合物が、主として10個〜24個の炭素原子を含む 脂肪酸の塩である、請求項1に記載の組成物。 5.前記長鎖有機アニオン形成化合物が、ステアリン酸アンモニウム、ステアリ ン酸カリウム、およびステアリン酸ナトリウムからなる群より選択される、請求 項4に記載の組成物。 6.前記重量比が0.2:1〜5:1である、請求項1に記載の組成物。 7.前記重量比が0.4:1〜2.5:1である、請求項1に記載の組成物。 8.請求項1に記載の組成物であって、-85℃〜+80℃のガラス転移点を有する 水分散性ポリマー種、-85℃〜+80℃のガラス転移点を有する水溶性ポリマー種、 発泡剤、サイジング剤、顔料、染料、および増粘剤からなる群より選択される添 加剤をさらに含有する、組成物。 9.クレーおよび炭酸カルシウムからなる群より選択される充填剤をさらに含有 する、請求項1に記載の組成物。 10.請求項1に記載の組成物であって、セメント、コンクリート、セッコウ、 砂、ポリマー性セメントバインダー、繊維、鉱滓綿、スクリムセメント促進剤お よびセメント抑制剤、不活性充填剤、凝集剤、クレー、顔料、染料、可塑剤、超 可塑剤、ならびに凍結防止添加剤からなる群より選択される物質をさらに含有す る、組成物。 11.以下の工程を包含する、水性発泡体の調製プロセス: (a) 水および以下の一方を含有する第1の液体を撹拌することにより予備形成 された発泡体を生成する工程 (I) 以下の式(I)を有する長鎖有機カチオン形成化合物: ここで、Rは、8個〜24個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり;R1は、 1個〜16個の炭素原子を有するアルキル基、1個〜16個の炭素原子を有するヒド ロキシアルキル基、ベンジル基、窒素と一緒になる場合、ヘテロ環基を表す基、 および水素原子がフッ素原子で置換された、任意の該基からなる群より選択され ;R2およびR3は、1個〜6個の炭素原子を有するアルキル基、1個〜6個の炭素 原子を有するヒドロキシアルキル基、ベンジル基、水素原子、窒素と一緒になる 場合、ヘテロ環基を表す基、および水素原子がフッ素原子で置換された、任意の 該基からなる群よりそれぞれ選択され;そしてX-は、ハロゲン化物、スルホネー ト、およびスルフェートからなる群より選択される;および (II) 以下の式(II)を有する長鎖有機アニオン形成化合物: R'-X2 -Y+ (II) ここで、R'は、10個〜24個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基である;X2 -は 、カルボキシレート、スルフェート、スルホネート、およびホスフェートからな る群より選択されるアニオン性基であり;そしてY+は、アンモニウム塩、ナトリ ウム塩、およびカリウム塩からなる群より選択されるカチオン性対イオンである ; (b) 該長鎖有機カチオン形成化合物から形成された該カチオンおよび該長鎖有 機アニオン形成化合物から形成された該アニオンが、0.05:1〜15:1の重量比で存 在するように、該長鎖有機カチオン形成化合物および該長鎖有機アニオン形成化 合物のもう一方を含有する第2の液体を該予備形成された(performed)発泡体 に添加する工程;および (c) 該予備形成された発泡体および該第2の液体を撹拌し、該予備形成された 発泡体および該第2の液体から単一の発泡体を生成する工程。 12.請求項11に記載のプロセスであって、セメント、コンクリート、セッコ ウ、砂、ポリマー性セメントバインダー、繊維、鉱滓綿、スクリム、セメント促 進剤およびセメント抑制剤、不活性充填剤、凝集剤、クレー、顔料、染料、可塑 剤、超可塑剤、および凍結防止添加剤からなる群より選択される物質を含むスラ リーの該単一の発泡体中に分散する工程をさらに包含する、プロセス。 13.前記長鎖有機カチオン形成化合物から形成される前記カチオンおよび前記 長鎖有機アニオン形成化合物から形成される前記アニオンが、0.2:1〜5:1の重量 比で存在する、請求項11に記載のプロセス。 14.以下の工程を包含する発泡体を調製するプロセス: (a) 水中で、以下の式(I)を有する長鎖有機カチオン形成化合物: ここで、Rは、8個〜24個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり;R1は、 1個〜16個の炭素原子を有するアルキル基、ベンジル基、および窒素と一緒にな る場合、ヘテロ環基を表す基からなる群より選択され;R2およびR3は、それぞれ 1個〜6個の炭素原子を有するアルキル基であり;そしてX-は、ハロゲン化物、 スルホネート、およびスルフェートからなる群より選択される;および 以下の式(II)を有する長鎖有機アニオン形成化合物: R'-X2 -Y+ (II) ここで、R'は、10個〜24個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり;X2 -は 、カルボキシレート、スルフェート、スルホネート、およびホスフェートからな る群より選択されるアニオン性基であり;そしてY+は、アンモニウム塩、ナトリ ウム塩、およびカリウム塩からなる群より選択されるカチオン性対イオンである ; の液体混合物を、該長鎖有機カチオン形成化合物から形成された該カチオンお よび該長鎖有機アニオン形成化合物から形成された該アニオンが、該液体混合物 中に、0.05:1〜15:1の重量比で存在するように、形成する工程; (b) 該液体混合物に発泡体生成剤を添加する工程;および (c) 該混合物を撹拌する工程。 15.前記長鎖有機カチオン形成化合物から形成される前記カチオンおよび前記 長鎖有機アニオン形成化合物から形成される前記アニオンが、0.2:1〜5:1の重 量比で存在する、請求項14に記載のプロセス。 16.請求項8に記載の組成物から形成されるコーティング。 17.請求項8に記載の組成物から形成されるインク。 18.請求項8に記載の組成物から形成される接着剤。 19.請求項10に記載の組成物から形成される、セメント質の物体であって、 ここで該セメント質の物体は、ブロック、パネル、ボード、ルーフデッキ、およ び床材からなる群より選択される。 20.請求項10に記載の組成物から形成されるセッコウ物体であって、ここで 該セッコウ物体は、ボード、パネル、ルーフデッキ、および床剤からなる群より 選択される。 21.請求項1に記載の組成物から形成される、バリア材料であって、ここで該 バリア材料は、埋め立てゴミカバー、臭いバリア、およびちりカバーからなる群 より選択される。 22.請求項8に記載の組成物から形成される、紙処理製品。 23.請求項8に記載の組成物から形成される、織物処理製品。 24.請求項8に記載の組成物から形成される、木処理製品。 25.請求項10に記載の組成物から形成される、セラミック製品。 26.請求項10に記載の組成物から形成される、消火用発泡体。 27.請求項10に記載の組成物から形成される、耐火用発泡体。 28.請求項10に記載の組成物から形成される、空隙充填物であって、ここで 該空隙充填剤は、土地充填物、土壌安定剤、油井充填物、およびトンネル充填物 からなる群より選択される。 29.以下を包含する、発泡体組成物: (a) 水; (b) 以下の式(I)を有するカチオン形成化合物から形成される、長鎖有機カチ オン: ここで、Rは、8個〜24個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり;R1は、 1個〜16個の炭素原子を有するアルキル基、ベンジル基、および窒素と一緒にな る場合、ヘテロ環基を表す基からなる群より選択され;R2およびR3は、それぞれ 1個〜6個の炭素原子を有するアルキル基であり;そしてX-は、ハロゲン化物、 スルホネート、およびスルフェートからなる群より選択される;および (c) 以下の式(II)を有するアニオン形成化合物から形成される長鎖有機アニオ ン: R'-X2 -Y+ (II) ここで、R'は、10個〜24個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり;X2 -は 、カルボキシレート、スルフェート、スルホネート、およびホスフェートからな る群より選択されるアニオン性基であり;そしてY+は、アンモニウム塩、ナトリ ウム塩、およびカリウム塩からなる群より選択されるカチオン性対イオンである ; ここで、該長鎖有機カチオンおよび該長鎖有機アニオンは、0.05:1〜15:1の重 量比で存在する。 30.さらに発泡体生成剤を含む、請求項29に記載の発泡体組成物。 31.請求項8に記載の組成物から形成される発泡体を包含する、前成形(pre- cast)、またはその場で成形する(cast-in-place)セメント質物体であって、 ここで該セメント質物体は、舗装用ブロックまたは建築用ブロック、パネル、ボ ード、ルーフデッキ、床材、ならびに道路および走路のための土地カバーからな る群より選択される。 32.請求項8に記載の組成物から形成される発泡体を含む、セッコウ物体であ って、ここで該セッコウ物体は、ボード、パネル、ルーフデッキ、および床材か らなる群より選択される。 33.前記長鎖有機カチオン形成化合物および前記長鎖有機アニオン形成化合物 の少なくとも1つが予備形成された発泡体である、請求項1に記載の組成物。
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