JPH1135814A - Flame-retardant polycarbonate-based resin composition - Google Patents
Flame-retardant polycarbonate-based resin compositionInfo
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- JPH1135814A JPH1135814A JP19957897A JP19957897A JPH1135814A JP H1135814 A JPH1135814 A JP H1135814A JP 19957897 A JP19957897 A JP 19957897A JP 19957897 A JP19957897 A JP 19957897A JP H1135814 A JPH1135814 A JP H1135814A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は難燃性樹脂組成物に
関するものである。さらに詳しくは、本発明は家電製
品、ＯＡ機器、自動車部品、雑貨などのハウジング、各
種部品などの材料として好適な成形性、成形品の表面外
観、耐熱変形性、滞留熱安定性に優れた難燃性ポリカー
ボネート系樹脂組成物に関する。The present invention relates to a flame-retardant resin composition. More specifically, the present invention is a product which is excellent in moldability, surface appearance of molded product, heat deformation resistance, and retention heat stability, which are suitable as materials for housings of home electric appliances, OA equipment, automobile parts, miscellaneous goods, and various parts. The present invention relates to a flame-retardant polycarbonate resin composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂は耐衝撃性、耐
熱変形性などに優れた熱可塑性樹脂として、機械、自動
車、電気、電子などの分野における部品などの製造に広
く用いられている。2. Description of the Related Art Polycarbonate resins have been widely used as thermoplastic resins having excellent impact resistance, heat deformation resistance, etc. in the manufacture of parts in the fields of machinery, automobiles, electricity, electronics and the like.
【０００３】しかしながら、このようなポリカーボネー
ト系樹脂は易燃性であるため、安全性の点からその使用
分野は一部限定されている。そこで従来は、これらを難
燃化するために有機ハロゲン化合物やリン酸エステルな
どの難燃剤を配合したり、さらに酸化アンチモンのなど
の金属酸化物を難燃助剤として配合することが行われて
いる。[0003] However, such polycarbonate resins are flammable, so that their fields of use are partially limited in terms of safety. Therefore, conventionally, a flame retardant such as an organic halogen compound or a phosphate ester is blended to make these flame retardant, or a metal oxide such as antimony oxide is further blended as a flame retardant auxiliary. I have.
【０００４】ところで近年、電気・電子部品などの安全
面については、ＰＬ法の施行もあり、樹脂組成物に対し
てより高度化された難燃性が要求される場合が多くなっ
てきている。樹脂組成物の代表的な燃焼性評価であるＵ
Ｌ９４のランクは、Ｖ−２、Ｖ−１、Ｖ−０とあり、特
に優れるＶ−０というランクに位置づけされるには、燃
えないことに加えて、延焼を防ぐということで燃焼時に
形態を保持することが重要になる。この形態保持性はド
リッピング（燃焼物の滴下）の有無で判断されることか
ら、燃焼性評価のランク付けの際には、燃焼時間と同様
にドリッピングの有無が評価の対象となる。このドリッ
ピングを抑える方法としては、（１）燃える時間を限り
なく抑え、燃えないようにして形態を安定化させ延焼を
防ぐ方法、（２）燃えても形態を安定化させて延焼を防
ぐため、別の成分を添加する方法の、２つの方法が挙げ
られる。前記（１）の方法は、一般的には、燃えないよ
うに多量の難燃剤を樹脂組成物に添加する方法であり、
ポリカーボネート系樹脂組成物の場合にも、高度の難燃
性を付与するには、難燃剤を多量に添加することで可能
となる。しかしながら、このような場合には、多量の難
燃剤の添加が原因となって機械的強度の物性が著しく低
下する。また、溶融成形時において難燃剤の熱分解によ
る種々の問題、例えば樹脂の変色や腐食ガスの発生によ
る機械の腐食および作業環境などの問題も生じる。[0004] In recent years, with respect to safety of electric and electronic parts, the PL method has been enforced, and in many cases, resin compositions have been required to have more advanced flame retardancy. U which is a typical flammability evaluation of a resin composition
L94 ranks are V-2, V-1, and V-0. In order to be positioned as a particularly excellent V-0 rank, in addition to non-burning, the form during combustion is prevented by preventing fire spread. Retention is important. Since this form retention is determined by the presence or absence of dripping (dropping of burned material), in the ranking of flammability evaluation, the presence or absence of dripping is an object to be evaluated in the same manner as the burning time. There are two ways to prevent dripping: (1) a method that minimizes the burning time and stabilizes the form by preventing it from burning to prevent fire spread; and (2) a method that stabilizes the form even when burnt to prevent fire spread. And a method of adding another component. The method (1) is generally a method of adding a large amount of a flame retardant to a resin composition so as not to burn.
Even in the case of a polycarbonate-based resin composition, a high degree of flame retardancy can be imparted by adding a large amount of a flame retardant. However, in such a case, the physical properties of mechanical strength are significantly reduced due to the addition of a large amount of the flame retardant. In addition, various problems due to the thermal decomposition of the flame retardant at the time of melt molding, such as discoloration of the resin and generation of corrosive gas, also cause problems such as machine corrosion and work environment.
【０００５】これに対し、前記（２）における別の成分
とは、ドリッピングを防止して延焼を防ぐための成分、
即ち、ドリッピング防止剤であって、これによって、前
記（１）の方法のように多量の難燃剤を添加して必要以
上に燃焼時間を抑え、ドリッピングを防止する必要がな
くなり、難燃剤の添加量を減らすことができる。例え
ば、この（２）の方法として、特開昭５１−４５１５９
号公報ではポリカーボネート系樹脂に有機アルカリ金属
塩、有機アルカリ土類金属塩などにポリテトラフルオロ
エチレンを微量配合することにより難燃性に優れたポリ
カーボネート系樹脂組成物が得られる事、特開昭６３−
１１０２５７号公報ではポリカーボネート樹脂に有機ハ
ロゲンからなる難燃剤および難燃助剤の他にポリテトラ
フルオロエチレンを微量配合することにより難燃性に優
れたポリカーボネート系樹脂組成物が得られる事、特開
平７−８２４６６号公報ではポリカーボネート系樹脂に
特定のリン化合物と平均粒子径０．０５〜１０００μ
ｍ、密度１．２〜２．３ｇ／ｃｍ3 のポリテトラフルオ
ロエチレンを配合することにより難燃性に優れたポリカ
ーボネート系樹脂組成物が得られる事、が記載されてい
る。On the other hand, another component in the above (2) is a component for preventing dripping to prevent fire spread,
That is, it is an anti-dripping agent, whereby it is not necessary to add a large amount of a flame retardant as in the above method (1) to suppress the burning time more than necessary and to prevent dripping, and it is not necessary to prevent dripping. The amount of addition can be reduced. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-45159 describes the method (2).
Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 63 (1988) discloses that a polycarbonate resin composition having excellent flame retardancy can be obtained by blending a small amount of polytetrafluoroethylene with a polycarbonate resin in an organic alkali metal salt, an organic alkaline earth metal salt, or the like. −
JP-A-110257 discloses that a polycarbonate resin composition having excellent flame retardancy can be obtained by adding a small amount of polytetrafluoroethylene in addition to a flame retardant comprising an organic halogen and a flame retardant aid to a polycarbonate resin. JP-A-82466 discloses a polycarbonate resin having a specific phosphorus compound and an average particle diameter of 0.05 to 1000 μm.
It describes that a polycarbonate-based resin composition having excellent flame retardancy can be obtained by blending polytetrafluoroethylene having a m of 1.2 to 2.3 g / cm 3 .
【０００６】このように、難燃性ポリカーボネート系樹
脂組成物を得る際にポリテトラフルオロエチレンなどの
ようなフッ素化ポリオレフィンを難燃性改良のドリッピ
ング防止剤として用いることで、難燃剤、難燃助剤の配
合量を低減させ、前述した種々の問題を解決し、かつ難
燃効果を維持した、優れた難燃性ポリカーボネート系樹
脂組成物を得られることが知られている。As described above, by using a fluorinated polyolefin such as polytetrafluoroethylene as an anti-dripping agent for improving flame retardancy when obtaining a flame-retardant polycarbonate resin composition, flame retardants and flame retardants can be obtained. It is known that an excellent flame-retardant polycarbonate-based resin composition can be obtained in which the amount of the auxiliary agent is reduced, the various problems described above are solved, and the flame-retardant effect is maintained.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
従来技術だけでは、難燃性を改善したポリカーボネート
樹脂組成物が得られるものの、難燃性改良に効果をもた
らすドリッピング防止剤としてのフッ素化ポリオレフィ
ンのフィブリル化したものが凝集し、成形品表面にて異
物状になり、成形品の表面外観性を低下させ、意匠性を
損ない、成形品の商品価値を失うという問題があった。
そこで本発明の目的は、優れた難燃性とともに、優れた
成形品の表面外観性を発現させ、意匠性にも優れた難燃
性ポリカーボネート系樹脂組成物を提供することにあ
る。However, although the above prior art alone can provide a polycarbonate resin composition having improved flame retardancy, it is a fluorinated polyolefin as an anti-dripping agent which is effective in improving flame retardancy. However, there is a problem that the fibrillated agglomerate aggregates and becomes a foreign substance on the surface of the molded product, degrades the surface appearance of the molded product, impairs the design, and loses the commercial value of the molded product.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a flame-retardant polycarbonate-based resin composition that exhibits excellent surface appearance of a molded article together with excellent flame retardancy and is also excellent in design.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上のよ
うな問題点を解決するために鋭意検討を行った結果、ポ
リカーボネート系樹脂に、有機ハロゲン化合物、および
平均粒子径４５０μｍ以下であり、かつ密度と嵩密度の
比（密度／嵩密度）が４．０以下である特定のフッ素化
ポリオレフィンを配合することによって、成形品の表面
外観性の低下を生じるフィブリル化したフッ素化ポリオ
レフィン凝集物の発生を抑えるとともに、燃焼時のドリ
ッピング性が改善された優れた難燃性を発現することを
見い出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above problems, and as a result, have found that the polycarbonate resin has an organic halogen compound and an average particle diameter of 450 μm or less. A fibrillated fluorinated polyolefin aggregate which causes a decrease in surface appearance of a molded article by blending a specific fluorinated polyolefin having a ratio of density to bulk density (density / bulk density) of 4.0 or less The present invention has been found to exhibit excellent flame retardancy in which dripping properties at the time of combustion have been improved while suppressing the generation of ash, thereby completing the present invention.
【０００９】即ち、請求項１の発明は、（Ａ）ポリカー
ボネート系樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｂ）有
機ハロゲン化合物からなる難燃剤０．１〜２０重量部
と、（Ｃ）平均粒子径４５０μｍ以下であり、かつ密度
と嵩密度の比（密度／嵩密度）が４．０以下であるフッ
素化ポリオレフィン０．０１〜２重量部と、を配合して
なる難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物である。That is, the invention of claim 1 provides (B) 0.1 to 20 parts by weight of a flame retardant comprising an organic halogen compound, and (C) an average of 100 parts by weight of the polycarbonate resin composition. Flame-retardant polycarbonate resin obtained by blending 0.01 to 2 parts by weight of a fluorinated polyolefin having a particle diameter of 450 μm or less and a density-to-bulk density ratio (density / bulk density) of 4.0 or less. A composition.
【００１０】また、請求項２の発明は、請求項１記載の
樹脂組成物において、前記（Ａ）ポリカーボネート系樹
脂組成物が（Ｄ）熱可塑性ポリエステル系樹脂を５〜５
０重量％含む混合樹脂組成物である難燃性ポリカーボネ
ート系樹脂組成物である。The invention of claim 2 is a resin composition according to claim 1, wherein (A) the polycarbonate resin composition is (D) 5 to 5 thermoplastic polyester resins.
It is a flame-retardant polycarbonate-based resin composition which is a mixed resin composition containing 0% by weight.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】本発明で用いられる（Ａ）ポリカ
ーボネート系樹脂組成物に用いられるポリカーボネート
系樹脂は、２価以上のフェノール化合物の１種以上と、
ホスゲンまたはジフェニルカーボネートのような２価の
炭酸エステルの１種以上とを反応させて得られる熱可塑
性ポリカーボネート系樹脂である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The (A) polycarbonate resin used in the polycarbonate resin composition used in the present invention comprises one or more divalent or more phenolic compounds,
A thermoplastic polycarbonate resin obtained by reacting with one or more divalent carbonates such as phosgene or diphenyl carbonate.
【００１２】前記２価以上のフェノール化合物の内の２
価のフェノール化合物の具体例としては、ハイドロキノ
ン、４，４’−ジヒドロキシフェニル、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
エーテルなどが挙げられる。これらの内では、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが工業的に量
産されている点から好ましい。[0012] Of the above-mentioned divalent or higher phenol compounds, 2
Specific examples of the multivalent phenol compound include hydroquinone, 4,4′-dihydroxyphenyl, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and 2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-
(Hydroxyphenyl) butane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether and the like. Of these, 2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) propane is preferred because it is industrially mass-produced.
【００１３】前記２価以上のフェノール化合物の内の３
価以上のフェノール化合物の具体例としては、例えば、
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
などが挙げられる。[0013] Of the above-mentioned divalent or higher phenol compounds, 3
Specific examples of the phenol compound having a valency or higher include, for example,
1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane and the like can be mentioned.
【００１４】前記フェノール化合物は単独で用いても良
く、２種以上を併用しても良い。また難燃性を高めるた
めに、リン化合物を共重合させた、またはリン化合物で
末端封止したポリマーを使用してもよく、また耐候性を
高めるためにベンゾトリアゾール基を有する２価フェノ
ールを共重合させたポリマーを使用してもよい。The phenol compounds may be used alone or in combination of two or more. Further, in order to enhance flame retardancy, a polymer obtained by copolymerizing a phosphorus compound or end-blocked with a phosphorus compound may be used. In order to enhance weather resistance, a dihydric phenol having a benzotriazole group may be used. A polymerized polymer may be used.
【００１５】前記の如きポリカーボネート系樹脂の好ま
しい粘度平均分子量は１００００以上であり、さらには
１５０００〜４５０００、特には１８０００〜３５００
０である。粘度平均分子量が１００００未満の場合、得
られる樹脂組成物の強度や耐熱変形性などが低下する傾
向がある。The preferable viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin is 10,000 or more, more preferably 15,000 to 45,000, particularly 18,000 to 3500.
0. When the viscosity average molecular weight is less than 10,000, the strength and the heat deformation resistance of the obtained resin composition tend to decrease.
【００１６】また前記（Ａ）ポリカーボネート系樹脂組
成物には、前記のようなポリカーボネート系樹脂の他
に、本発明により得られる性質を損なわない範囲で、他
の熱可塑性あるいは熱硬化性の樹脂、例えばポリエステ
ル系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、ポリエステルエス
テルエラストマー系樹脂、ポリエステルエーテルエラス
トマー系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系
樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアセタール
系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、
ゴム状弾性体などを、単独、或いは２種以上あわせて添
加しても良い。これらの中でも、（Ｄ）熱可塑性ポリエ
ステル系樹脂は、成形品の表面外観性や耐熱変形性の点
で好ましい。In addition to the above-mentioned polycarbonate resin, the above-mentioned (A) polycarbonate resin composition may further contain other thermoplastic or thermosetting resins as long as the properties obtained by the present invention are not impaired. For example, polyester resin, liquid crystal polyester resin, polyester ester elastomer resin, polyester ether elastomer resin, polyolefin resin, polyamide resin, polystyrene resin, polyphenylene sulfide resin, polyphenylene ether resin, polyacetal resin, polysulfone resin Resin, polyarylate resin,
A rubber-like elastic body or the like may be added alone or in combination of two or more. Among these, the thermoplastic polyester resin (D) is preferable in terms of the surface appearance of the molded article and the heat deformation resistance.
【００１７】本発明で用いられる前記（Ｄ）熱可塑性ポ
リエステル系樹脂は、２価以上の芳香族カルボン酸成分
と、２価以上のアルコール成分もしくはフェノール成分
の少なくとも一方とを重縮合することにより得られる熱
可塑性ポリエステル系樹脂である。The thermoplastic polyester resin (D) used in the present invention is obtained by polycondensing a divalent or higher valent aromatic carboxylic acid component and at least one of a divalent or higher valent alcohol component or a phenol component. Thermoplastic polyester resin.
【００１８】前記２価以上のアルコール成分またはフェ
ノール成分としては、炭素数２〜１５の脂肪族化合物、
炭素数６〜２０の脂環式化合物、炭素数６〜４０の芳香
族化合物であって分子内に２個以上の水酸基を有する化
合物、およびこれらのエーテル形成性誘導体などが挙げ
られる。具体例としては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
デカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキ
サンジメタノール、シクロヘキサンジオール、２，２’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、ハイ
ドロキノンなどの２価のアルコール成分またはフェノー
ル成分、およびそれらのエステル形成能を有する誘導
体、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの３価以上
のアルコール成分またはフェノール成分、およびそれら
のエステル形成能を有する誘導体が挙げられる。これら
は単独で用いても良く、２種以上を併用してもよい。中
でも、エチレングリコール、ブタンジオールが、取り扱
い易さ、反応の容易さ、得られる樹脂の物性が良好であ
るなどの点から好ましく用いられる。The dihydric or higher alcohol component or phenol component includes an aliphatic compound having 2 to 15 carbon atoms,
Examples thereof include an alicyclic compound having 6 to 20 carbon atoms, an aromatic compound having 6 to 40 carbon atoms and having two or more hydroxyl groups in a molecule, and an ether-forming derivative thereof. Specific examples include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol,
Decanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, 2,2 '
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-
Bivalent alcohol components or phenol components such as bis (4-hydroxycyclohexyl) propane and hydroquinone, and derivatives thereof having an ester-forming ability, trivalent or higher alcohol components or phenol components such as glycerin and pentaerythritol, and the like Derivatives having an ester-forming ability are exemplified. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, ethylene glycol and butanediol are preferably used from the viewpoints of easy handling, easy reaction, and good physical properties of the obtained resin.
【００１９】また前記２価以上の芳香族カルボン酸成分
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタンア
ントラセンジカルボン酸、４，４−ジフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４−ジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、トリメ
シン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などのカルボ
ン酸およびそのエステル形成能を有する誘導体が挙げら
れ、これらは単独あるいは２種以上を併用して用いられ
る。中でもテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸が取り扱い易さ、反応の容易さ、得られた樹
脂の物性などの点から好ましく用いられる。The divalent or higher valent aromatic carboxylic acid component includes terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carboxyphenyl) methaneanthracenedicarboxylic acid, 4,4-diphenyldicarboxylic acid, 1,2 Carboxylic acids such as -bis (phenoxy) ethane-4,4-dicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, trimesic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid, and derivatives having an ester-forming ability thereof; Used in combination of more than one species. Among them, terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid are preferably used from the viewpoints of easy handling, easy reaction, and properties of the obtained resin.
【００２０】（Ｄ）熱可塑性ポリエステル系樹脂には、
上記の成分以外に、炭素数４〜１２の２価以上の脂肪族
カルボン酸、炭素数８〜１５の２価以上の脂環式カルボ
ン酸などの芳香族カルボン酸以外のカルボン酸類、およ
びこれらのエステル形成性誘導体が一部共重合されてい
てもよい。(D) The thermoplastic polyester resin includes:
Other than the above components, carboxylic acids other than aromatic carboxylic acids such as divalent or higher aliphatic carboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms, divalent or higher aliphatic carboxylic acids having 8 to 15 carbon atoms, and these The ester-forming derivative may be partially copolymerized.
【００２１】前記芳香族カルボン酸以外のカルボン酸類
の具体例としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、１，３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸などのジカルボン酸や、それらのエステル形成能
を有する誘導体が挙げられる。Specific examples of the carboxylic acids other than the aromatic carboxylic acids include adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecandionic acid, maleic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. And their derivatives having ester-forming ability.
【００２２】またｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸のようなオキシ酸、およびこれらのエステル形
成性誘導体、ε−カプロラクトンのような環状エステル
なども共重合成分として使用可能である。さらにポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
（エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド）ブロッ
クおよび／またはランダム共重合体、ビスフェノールＡ
共重合ポリエチレンオキシド付加重合体、ビスフェノー
ルＡ共重合プロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノ
ールＡ共重合テトラヒドロフラン付加重合体、ポリテト
ラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコール
単位を高分子鎖中に一部共重合させたものを用いること
もできる。Oxyacids such as p-oxybenzoic acid and p-hydroxybenzoic acid, and ester-forming derivatives thereof, and cyclic esters such as ε-caprolactone can also be used as the copolymerization component. Furthermore, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly (ethylene oxide-propylene oxide) block and / or random copolymer, bisphenol A
Polyalkylene glycol units such as copolymerized polyethylene oxide addition polymer, bisphenol A copolymerized propylene oxide addition polymer, bisphenol A copolymerized tetrahydrofuran addition polymer, and polytetramethylene glycol are partially copolymerized in a polymer chain. Can also be used.
【００２３】前記芳香族カルボン酸以外のカルボン酸類
やオキシ酸、環状エステルなどの共重合量としては概ね
２０％以下であり、好ましくは１５％以下、さらに好ま
しくは１０％以下である。The copolymerization amount of carboxylic acids other than the aromatic carboxylic acids, oxyacids, cyclic esters and the like is generally at most 20%, preferably at most 15%, more preferably at most 10%.
【００２４】（Ｄ）熱可塑性ポリエステル系樹脂は、ア
ルキレンテレフタレート単位を８０％以上、より好まし
くは８５％以上、さらに好ましくは９０％以上有するポ
リアルキレンテレフタレートであることが、得られる組
成物の物性バランスに優れるため、好ましい。(D) The thermoplastic polyester resin is a polyalkylene terephthalate having an alkylene terephthalate unit of 80% or more, more preferably 85% or more, and still more preferably 90% or more. It is preferable because it is excellent.
【００２５】（Ｄ）熱可塑性ポリエステル系樹脂のフェ
ノール／テトラクロロエタン＝１／１（重量比）混合溶
媒中、２５℃で測定したときの固有粘度（ＩＶ）は０．
３５ｄｌ／ｇ以上であり、好ましくは０．４０〜１．８
０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．５０〜１．６０ｄｌ
／ｇである。固有粘度が０．３５ｄｌ／ｇ未満の場合成
形体の難燃性や機械的強度が低下する傾向があり、固有
粘度が１．８０ｄｌ／ｇを越えると成形時に流動性が不
良となるなどの問題が生じる傾向がある。(D) The intrinsic viscosity (IV) of the thermoplastic polyester resin measured at 25 ° C. in a phenol / tetrachloroethane = 1/1 (weight ratio) mixed solvent is 0.1.
35 dl / g or more, preferably 0.40 to 1.8
0 dl / g, more preferably 0.50 to 1.60 dl
/ G. When the intrinsic viscosity is less than 0.35 dl / g, the flame retardancy and mechanical strength of the molded article tend to decrease, and when the intrinsic viscosity exceeds 1.80 dl / g, the fluidity during molding becomes poor. Tends to occur.
【００２６】（Ｄ）熱可塑性ポリエステル系樹脂は単独
で用いてもよいが、共重合成分や固有粘度の異なる２種
以上を併用してもよい。(D) The thermoplastic polyester resin may be used alone, or two or more kinds of copolymer components and different intrinsic viscosities may be used in combination.
【００２７】前記のごとき（Ｄ）熱可塑性ポリエステル
系樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレー
ト、ポリシクロヘキサジメチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなど
が挙げられる。Specific examples of the thermoplastic polyester resin (D) include, for example, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexadimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene naphthalate. Phthalate and the like can be mentioned.
【００２８】これら（Ｄ）熱可塑性ポリエステル系樹脂
の割合は、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂組成物中の５
〜５０重量％が好ましく、さらに好ましくは１５〜４５
重量％である。（Ｄ）熱可塑性ポリエステルの量が５０
重量％を越えると得られる成形品の難燃性、成形品表面
の外観性および耐熱変形性が低下する傾向にある。The proportion of the thermoplastic polyester resin (D) is 5% in the polycarbonate resin composition (A).
To 50% by weight, more preferably 15 to 45% by weight.
% By weight. (D) The amount of thermoplastic polyester is 50
If the amount is more than 10% by weight, the flame retardancy of the obtained molded product, the appearance of the surface of the molded product, and the thermal deformation resistance tend to decrease.
【００２９】本発明で用いられる（Ｂ）有機ハロゲン化
合物からなる難燃剤としては通常用いられる物であれば
特に制限は無く、具体的には、ヘキサブロモベンゼン、
ペンタブロモトルエン、ブロモ化ビフェニル、塩化トリ
フェニル、ブロモ化ジフェニルエーテル、テトラクロロ
フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、トリブロモフェ
ノール、トリブロモフェニル、ジブロモアルキルジフェ
ニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラ
クロロビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジブロモフェニル）−プロパン、テトラブ
ロモビスフェノールエーテルなどの他、下記の式（１）
〜（４）で表される芳香族ハロゲン化合物が挙げられ
る。The flame retardant comprising the organohalogen compound (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a commonly used flame retardant.
Pentabromotoluene, brominated biphenyl, triphenyl chloride, brominated diphenyl ether, tetrachlorophthalic acid, tetrabromophthalic anhydride, tribromophenol, tribromophenyl, dibromoalkyldiphenyl ether, tetrabromobisphenol S, tetrachlorobisphenol A, 2, In addition to 2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) -propane and tetrabromobisphenol ether, the following formula (1)
And aromatic halogen compounds represented by formulas (4) to (4).
【００３０】[0030]
【化１】 Embedded image
【００３１】前記（Ｂ）有機ハロゲン化合物からなる難
燃剤の具体例としては、上記の他にモノクロロペンタブ
ロモシクロヘキサン、ヘキサブロモシクロドデカン、パ
ークロロペンタシクロデカン、ヘキサクロロエンドメチ
レンテトラヒドロ無水フタル酸などの脂環族系ハロゲン
化合物、さらに塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレ
ン、テトラブロモエタン、トリス（β−クロロエチル）
ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェー
ト、トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス
（クロロブロモプロピル）ホスフェートなどの脂肪族系
ハロゲン化合物を挙げることができる。Specific examples of the flame retardant comprising the organic halogen compound (B) include, in addition to the above, oils such as monochloropentabromocyclohexane, hexabromocyclododecane, perchloropentacyclodecane, and hexachloroendomethylenetetrahydrophthalic anhydride. Cyclic halogen compounds, chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene, tetrabromoethane, tris (β-chloroethyl)
Aliphatic halogen compounds such as phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, tris (dibromopropyl) phosphate and tris (chlorobromopropyl) phosphate can be exemplified.
【００３２】中でも下記式（５）で表されるブロモ化フ
ェノキシ樹脂、およびブロモ化ジフェニルエタンは組成
物成形品の表面外観が優れること、成形加工時の滞留熱
安定性が優れることから好ましい。Above all, brominated phenoxy resins and brominated diphenylethanes represented by the following formula (5) are preferable because of excellent surface appearance of molded articles of the composition and excellent retention heat stability during molding.
【００３３】[0033]
【化２】 （式中において、Ｘは、１〜１０のアルキレン基、アル
キリデン基、カルボニル基、−Ｏ−、−Ｓ−、または−
ＳＯ2 −を示す。）Embedded image (In the formula, X represents 1 to 10 alkylene groups, alkylidene groups, carbonyl groups, —O—, —S—, or —
Indicate SO 2- . )
【００３４】上記のような有機ハロゲン化合物からなる
難燃剤は単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用
いても良い。The flame retardants comprising the above-mentioned organic halogen compounds may be used alone or in combination of two or more.
【００３５】本発明の難燃性樹脂組成物中の上記（Ｂ）
有機ハロゲン化合物からなる難燃剤の量は、（Ａ）ポリ
カーボネート系樹脂組成物１００重量部に対して０．１
〜２０重量部、好ましくは、０．５〜１５重量部であ
る。難燃剤の量が０．１重量部未満では不十分な難燃性
しか得られず、一方２０重量部を越えると機械強度が低
下し、また難燃剤のブリードによる変色の原因となる。The above (B) in the flame-retardant resin composition of the present invention
The amount of the flame retardant composed of an organic halogen compound is 0.1 to 100 parts by weight of the polycarbonate resin composition (A).
To 20 parts by weight, preferably 0.5 to 15 parts by weight. If the amount of the flame retardant is less than 0.1 part by weight, only insufficient flame retardancy can be obtained, while if it exceeds 20 parts by weight, the mechanical strength is reduced and discoloration due to bleeding of the flame retardant is caused.
【００３６】本発明で用いられる（Ｃ）フッ素化ポリオ
レフィンの具体例としては、ポリモノフルオロエチレ
ン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレ
ン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体などを挙げる
ことができるが、特に重要であることは平均粒子径が４
５０μｍ以下であり、かつ密度と嵩密度の比（密度／嵩
密度）が４．０以下である。ここでいう密度および嵩密
度とは、ＪＩＳ−Ｋ６８９１に記載される方法にて測定
したものであり、通常〔ｇ／ｃｍ3 〕の単位で表され
る。また、前記フッ素化ポリオレフィンの平均粒子径と
は、０．３μｍ程度の一次粒子が凝集し形成される二次
粒子の平均粒子径を意味するものである。同じ平均粒子
径であっても（密度／嵩密度）の値が小さいということ
は、二次粒子を形成する一次粒子の凝集において空隙が
少なく、より密な状態にて二次粒子が形成されているこ
とを意味する。Specific examples of the fluorinated polyolefin (C) used in the present invention include polymonofluoroethylene, polydifluoroethylene, polytrifluoroethylene, polytetrafluoroethylene, and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer. Although it is particularly important that the average particle diameter is 4
50 μm or less, and the ratio of density to bulk density (density / bulk density) is 4.0 or less. The density and bulk density here are measured by the method described in JIS-K6891 and are usually expressed in units of [g / cm 3 ]. The average particle size of the fluorinated polyolefin means the average particle size of secondary particles formed by aggregating primary particles of about 0.3 μm. Even if the average particle diameter is the same, the value of (density / bulk density) is small, which means that voids are small in the aggregation of the primary particles forming the secondary particles, and the secondary particles are formed in a denser state. Means that
【００３７】この（Ｃ）フッ素化ポリオレフィンの平均
粒子径および（密度／嵩密度）の値として、好ましくは
平均粒子径が３００μｍ〜４３０μｍ、（密度／嵩密
度）は２．０〜４．０であり、さらに好ましくは平均粒
子径が３５０〜４００μｍ、（密度／嵩密度）は３．５
〜４．０である。フッ素化ポリオレフィンで平均粒子径
が４５０μｍを越えるものは、（密度／嵩密度）の値の
大小を問わず、成形品の表面外観の低下を生じる。ま
た、平均粒子径が４５０μｍ以下であっても（密度／嵩
密度）の値が４．０を越えるものは難燃性の効果が得ら
れない。The (C) fluorinated polyolefin preferably has an average particle diameter and a value of (density / bulk density) of 300 μm to 430 μm, and (density / bulk density) of 2.0 to 4.0. And more preferably, the average particle diameter is 350 to 400 μm, and the (density / bulk density) is 3.5.
４4.0. A fluorinated polyolefin having an average particle diameter of more than 450 μm causes a deterioration in the surface appearance of the molded article regardless of the value of (density / bulk density). Further, even if the average particle diameter is 450 μm or less, if the value of (density / bulk density) exceeds 4.0, the effect of flame retardancy cannot be obtained.
【００３８】本発明で用いる（Ｃ）フッ素化ポリオレフ
ィンの製造方法に関しては特に限定されるものではない
が、例えば、テトラフルオロエチレンを水性溶媒中の遊
離基触媒、例えば、ナトリウム、カリウム、または、ア
ンモニウムパーオキシジスルフィドの存在下で、１００
〜１０００ｐｓｉの圧力下、０〜２００℃の温度で重合
させることにより得ることができ、乳化重合、懸濁重
合、塊状重合、溶液重合などの通常公知の重合方法によ
り得ることができる。中でも特に、乳化重合から得られ
るものが難燃性改善の効果からみて好ましい。また、こ
れらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて
用いても良い。The method for producing the fluorinated polyolefin (C) used in the present invention is not particularly limited. For example, tetrafluoroethylene is converted to a free radical catalyst in an aqueous solvent such as sodium, potassium or ammonium. 100 in the presence of peroxydisulfide
It can be obtained by polymerizing at a temperature of 0 to 200 ° C. under a pressure of 1000 psi, and can be obtained by a generally known polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, and solution polymerization. Among them, those obtained from emulsion polymerization are particularly preferable in view of the effect of improving the flame retardancy. These may be used alone or in combination of two or more.
【００３９】前記（Ｃ）フッ素化ポリオレフィンの添加
量は、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂組成物１００重量
部に対して０．０１〜２重量部であり、好ましくは０．
０５〜１．５重量部、さらに好ましくは０．１〜１．０
重量部である。添加量が０．０１未満では難燃性を向上
させる効果が小さく、２重量部を越えると成形品の表面
外観などが低下するため好ましくない。The amount of the fluorinated polyolefin (C) is 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.1 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the polycarbonate resin composition (A).
05 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.1 to 1.0 part by weight.
Parts by weight. If the amount is less than 0.01, the effect of improving the flame retardancy is small, and if it exceeds 2 parts by weight, the surface appearance and the like of the molded article deteriorate, which is not preferable.
【００４０】また本発明の難燃性樹脂組成物には、これ
をより高性能な物にするため、フェノール系酸化防止
剤、チオエーテル系酸化防止剤などの酸化防止剤、リン
系安定剤などの熱安定剤などを単独または２種類以上併
せて使用することが好ましい。さらに必要に応じて、通
常良く知られた、安定剤、滑剤、離型剤、可塑剤、ハロ
ゲン系以外の難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、顔料、染料、帯電防止剤、導電性付与剤、分散剤、
相溶化剤、抗菌剤などの添加剤を単独または２種類以上
併せて使用することが出来る。In order to make the flame-retardant resin composition of the present invention higher in performance, an antioxidant such as a phenolic antioxidant and a thioether antioxidant, and a phosphorus-based stabilizer are used. It is preferable to use a heat stabilizer or the like alone or in combination of two or more. In addition, if necessary, generally well-known stabilizers, lubricants, mold release agents, plasticizers, non-halogen flame retardants, flame retardant aids, ultraviolet absorbers, light stabilizers, pigments, dyes, antistatics Agent, conductivity imparting agent, dispersant,
Additives such as compatibilizers and antibacterial agents can be used alone or in combination of two or more.
【００４１】本発明の難燃性ポリカーボネート系樹脂組
成物の製造方法は特に限定されるものではない。例えば
上記成分（Ａ）〜（Ｄ）、および他の添加剤、樹脂など
を乾燥後、単軸、２軸などの押出機のような溶融混練機
にて溶融混練する方法などにより製造することができ
る。また配合剤が液体である場合は、液体供給ポンプな
どを用いて２軸押出機に途中添加して製造することもで
きる。The method for producing the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, it can be produced by a method of drying the above components (A) to (D), other additives, resins and the like, followed by melting and kneading with a melt kneading machine such as a single screw or twin screw extruder. it can. When the compounding agent is a liquid, it can be produced by adding the compounding agent to a twin-screw extruder using a liquid supply pump or the like.
【００４２】また、本発明の難燃性ポリカーボネート系
樹脂組成物の成形加工法は特に限定されるものではな
く、熱可塑性樹脂について一般に用いられている成形
法、例えば射出成形、ブロー成形、押出成形、真空成
形、プレス成形、カレンダー成形などが適用できる。The molding method of the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and molding methods generally used for thermoplastic resins, for example, injection molding, blow molding, extrusion molding , Vacuum molding, press molding, calender molding and the like can be applied.
【００４３】以上のような本発明の難燃性ポリカーボネ
ート系樹脂組成物は、優れた難燃性とともに、優れた成
形品の表面外観性を発現させ、意匠性にも優れた難燃性
ポリカーボネート系樹脂製品を提供することができ、電
気・電子部品、自動車部品、雑貨などにおいて好適に使
用される。The flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention as described above exhibits not only excellent flame retardancy but also excellent surface appearance of a molded article and excellent design. It can provide a resin product, and is suitably used in electric / electronic parts, automobile parts, miscellaneous goods, and the like.
【００４４】[0044]
【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下では特に断りがない限り、「部」は重量部を、
「％」は重量％を意味する。なお、樹脂組成物の評価は
下記の方法で行った。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In the following, "parts" refers to parts by weight, unless otherwise specified.
"%" Means% by weight. The evaluation of the resin composition was performed by the following method.
【００４５】難燃性：得られた樹脂ペレツトを１３０℃
にて３時間乾燥後、３５ｔ射出成形機を用い、シリンダ
ー温度２８０℃、金型温度７０℃にて、厚み１．６ｍ
ｍ、幅１２ｍｍ、長さ１２７ｍｍの成形体を成形し、Ｕ
Ｌ−９４Ｖ規格にしたがって１／１６″バーの難燃性を
評価した。Flame retardancy: The obtained resin pellet was heated to 130 ° C.
After drying for 3 hours at a cylinder temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 70 ° C., a thickness of 1.6 m using a 35t injection molding machine.
m, a width of 12 mm and a length of 127 mm.
The flame retardancy of 1/16 ″ bars was evaluated according to the L-94V standard.
【００４６】成形品の表面外観性： １）目視による成形品外観性評価：得られた樹脂ペレツ
トを１３０℃にて３時間乾燥後、７５ｔ射出成形機を用
い、シリンダー温度２９０℃、金型温度７０℃にて、厚
み３ｍｍ、幅１２０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの板状の成形
体を成形し、得られた成形品について表面外観性を目視
にて評価した。 Ａ：外観良好 Ｂ：成形品表面に樹脂流動方向に沿ったスジ状の模様が
確認できる Ｃ：成形品表面に明らかに異物状のものが確認される ２）成形品の表面反射率：得られた樹脂ペレツトを１３
０℃にて３時間乾燥後、７５ｔ射出成形機を用い、シリ
ンダー温度２９０℃、金型温度７０℃にて、厚み３ｍ
ｍ、幅１２０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの板状の成形体を成
形し、得られた成形品の６０℃反射率を反射率測定器
（商品名：ｍｉｎｉ ｇｌｏｓｓｍａｓｔｅｒ、ＥＲＩ
ＣＨＳＥＮ社製）を用いて評価した。Surface appearance of molded article: 1) Visual evaluation of molded article appearance: After drying the obtained resin pellet at 130 ° C. for 3 hours, using a 75 t injection molding machine, cylinder temperature 290 ° C., mold temperature A plate-shaped molded product having a thickness of 3 mm, a width of 120 mm, and a length of 120 mm was formed at 70 ° C., and the surface appearance of the obtained molded product was visually evaluated. A: Good appearance B: A streak-like pattern along the resin flow direction can be confirmed on the surface of the molded product C: Clearly foreign matter is confirmed on the surface of the molded product 2) Surface reflectance of molded product: obtained 13 resin pellets
After drying at 0 ° C for 3 hours, using a 75t injection molding machine, the cylinder temperature is 290 ° C, the mold temperature is 70 ° C, and the thickness is 3 m.
m, a width of 120 mm, and a length of 120 mm are molded into a plate-like molded product, and the reflectance of the obtained molded product at 60 ° C. is measured using a reflectance measuring instrument (product name: mini glossmaster, ERI).
(Manufactured by CHSEN).
【００４７】耐熱変形性：得られた樹脂ペレットを１３
０℃にて３時間乾操後、７５ｔ射出成形機を用い、シリ
ンダー温度２９０℃、金型温度７０℃にて図１に示す成
形体を作成し、得られた成形品を用いて評価した。成形
体の肉厚は２ｍｍである。評価方法は次の通りである。
得られた成形体において、８つの測定点を図１中の成形
体表面上のハッチング付き○印で示す所に定める。金型
通りの成形品を理想的に得られれば、これら８つの測定
点は全て同一の平面上に存在するはずであるが、実際に
は射出成形時に発生するソリや、成形品の耐熱変形によ
り、８つの測定点は前記の理想的な平面上からずれた所
に存在する。そこで、この８つの測定点を３次元測定器
で測定し、３次元的に平均平面を求める。この３次元的
に求められる平均平面とは、各測定点と平面の垂直方向
距離の総和を最も少なく出来る仮想の平面（自乗平面）
のことである。次に、８つの測定点のうち、この平均平
面から垂直上方向に最も離れた所に位置する１つの測定
点と垂直下方向に最も離れた所に位置する１つの測定点
を選択し、これら２つの測定点について、それぞれ平均
平面からの距離（単位：ｍｍ）を測定し、得られた値の
合計値を平面度とする。次に、この成形体を１４０℃で
１００時間加熱処理し、加熱処理された成形体について
も同様にして平面度を求める。そして、上記方法にて得
られた２つの平面度より、下記の計算式から加熱処理品
の平面度の変化量を求める。 平面度の変化量（ｍｍ）＝（加熱後の平面度）−（加熱
前の平面度） 平面度の変化量が大きいほど熱処理による寸法変化が大
きい事を示し、耐熱変形性が劣ると判断できる。そして
上記変化量が小さいものは、高温度下での実使用におい
て寸法精度の要求される部品に適した材料であるといえ
る。Heat deformation resistance: The obtained resin pellets were 13
After drying at 0 ° C. for 3 hours, a molded product shown in FIG. 1 was prepared using a 75-t injection molding machine at a cylinder temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 70 ° C., and the obtained molded product was evaluated. The thickness of the molded body is 2 mm. The evaluation method is as follows.
In the obtained molded body, eight measurement points are determined at the locations indicated by hatched circles on the molded body surface in FIG. If a molded product according to a mold is ideally obtained, these eight measurement points should all be on the same plane. However, in actuality, due to warpage generated during injection molding and heat-resistant deformation of the molded product, , Eight measurement points are located off the ideal plane. Therefore, these eight measurement points are measured by a three-dimensional measuring device, and an average plane is obtained three-dimensionally. The three-dimensional average plane is a virtual plane (square plane) that can minimize the sum of the vertical distances between each measurement point and the plane.
That is. Next, of the eight measurement points, one measurement point located farthest vertically upward from the average plane and one measurement point located farthest vertically downward from the average plane are selected. The distance (unit: mm) from the average plane is measured for each of the two measurement points, and the total value of the obtained values is defined as the flatness. Next, this molded body is subjected to heat treatment at 140 ° C. for 100 hours, and the flatness of the heat-treated molded body is determined in the same manner. Then, from the two flatnesses obtained by the above method, the amount of change in the flatness of the heat-treated product is obtained from the following formula. Flatness change (mm) = (flatness after heating) − (flatness before heating) A larger flatness change indicates a larger dimensional change due to heat treatment, and it can be determined that the heat-resistant deformation resistance is inferior. . A material having a small amount of change can be said to be a material suitable for a component requiring dimensional accuracy in actual use at a high temperature.
【００４８】滞留熱安定性：得られた樹脂ペレットを１
３０℃にて３時間乾燥後、８０ｔ射出成形機を用い、シ
リンダー温度２９０℃にて２０分間滞留させた後、金型
温度７０℃にて、厚み３ｍｍ、幅１２０ｍｍ、長さ１２
０ｍｍの板状の成形体を成形し、得られた成形品につい
て表面外観性を目視にて評価した。 Ａ：外観良好 Ｂ：若干黄色に変色 Ｃ：黄色に変色大、フラッシュ、シルバー、による表面
性不良などの外観不良大Residual heat stability: The obtained resin pellets were
After drying at 30 ° C. for 3 hours, using an 80-t injection molding machine, staying at a cylinder temperature of 290 ° C. for 20 minutes, then, at a mold temperature of 70 ° C., a thickness of 3 mm, a width of 120 mm, and a length of 12
A 0 mm plate-shaped molded product was molded, and the surface appearance of the obtained molded product was visually evaluated. A: good appearance B: slightly discolored to yellow C: large discoloration to yellow, large defective appearance such as poor surface properties due to flash or silver
【００４９】（実施例１） （Ａ１）粘度平均分子量が約２２０００のビスフェノー
ルＡ型ポリカーボネート樹脂１００重量部、（Ｂ１）ブ
ロモ化フェノキシ樹脂（商品名：ＹＰＢ−４３Ｍ、東都
化成株式会社製）１０重量部、（Ｃｌ）平均粒子径４０
０μｍ、密度＝２．１４、嵩密度＝０．５８、密度／嵩
密度＝３．６９であるポリテトラフルオロエチレン０．
５重量部、を予めドライブレンドした後、シリンダー温
度を２８０℃に設定したベント付き２軸押出機（商品
名：ＴＥＸ４４、日本製鋼所株式会社製）のホッパーに
供給して溶融押出することにより、ペレット状の樹脂組
成物を得た。Example 1 (A1) 100 parts by weight of a bisphenol A type polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of about 22,000, and (B1) 10 parts by weight of a brominated phenoxy resin (trade name: YPB-43M, manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) Parts, (Cl) average particle diameter 40
0 μm, density = 2.14, bulk density = 0.58, density / bulk density = 3.69.
5 parts by weight in advance, and then melt-extruded by supplying to a hopper of a vented twin-screw extruder (trade name: TEX44, manufactured by Nippon Steel Works Co., Ltd.) with a cylinder temperature set at 280 ° C. A pellet-shaped resin composition was obtained.
【００５０】（実施例２〜１０）各配合剤を表１に示し
たとおりに変更した以外は、実施例１と同様にしてペレ
ット状の樹脂組成物を得た。配合剤は以下のものを用い
た。 （Ｂ）有機ハロゲン化合物； （Ｂ２）ブロモ化ジフェニルエタン（商品名：ＳＡＹＴ
ＥＸ８０１０、アルベマール株式会社製）。 （Ｂ３）ブロモ化スチレン樹脂（商品名：ＰＣ−６８Ｐ
Ｂ、日産フェロ有機化学株式会社製）。 （Ｃ）フッ素化オレフィン樹脂； （Ｃ２）平均粒子径３８０μｍ、密度＝２．２０、嵩密
度＝０．５７、密度／嵩密度＝３．８６、であるポリテ
トラフルオロエチレン。 （Ｃ３）平均粒子径３５０μｍ、密度＝２．１５、嵩密
度＝０．９２、密度／嵩密度＝２．３４、であるポリテ
トラフルオロエチレン。 （Ｄ）熱可塑性ポリエステル系樹脂； （Ｄｌ）フェノール／テトラクロロエタン＝１／１（重
量比）混合溶媒中、２５℃で測定したときの固有粘度が
０．７１ｄｌ／ｇであるポリエチレンテレフタレート樹
脂。 （Ｄ２）同じく固有粘度が０．８５ｄｌ／ｇであるポリ
ブチレンテレフタレート樹脂。(Examples 2 to 10) A pellet-shaped resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ingredients were changed as shown in Table 1. The following compounding agents were used. (B) an organic halogen compound; (B2) brominated diphenylethane (trade name: SAYT)
EX8010, manufactured by Albemarle Co., Ltd.). (B3) Brominated styrene resin (trade name: PC-68P)
B, manufactured by Nissan Ferro-Organic Chemical Co., Ltd.). (C) a fluorinated olefin resin; (C2) polytetrafluoroethylene having an average particle diameter of 380 μm, a density of 2.20, a bulk density of 0.57, and a density / bulk density of 3.86. (C3) Polytetrafluoroethylene having an average particle size of 350 μm, a density of 2.15, a bulk density of 0.92, and a density / bulk density of 2.34. (D) a thermoplastic polyester resin; (Dl) a polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.71 dl / g when measured at 25 ° C. in a phenol / tetrachloroethane = 1/1 (weight ratio) mixed solvent. (D2) A polybutylene terephthalate resin also having an intrinsic viscosity of 0.85 dl / g.
【００５１】（比較例１〜１３）各配合剤を表２に示し
たとおりに変更した以外は、実施例１と同様にしてペレ
ット状の樹脂組成物を得た。ただし、上記以外の配合剤
は以下のものを用いた。 （Ｃ）フッ素化オレフィン樹脂； （Ｃ４）平均粒子径２５μｍ、密度＝２．１６、嵩密度
＝０．３３、密度／嵩密度＝６．５５、であるポリテト
ラフルオロエチレン。 （Ｃ５）平均粒子径４００μｍ、密度＝２．１６、嵩密
度＝０．５０、密度／嵩密度＝４．３２、であるポリテ
トラフルオロエチレン。 （Ｃ６）平均粒子径６５０μｍ、密度＝２．１８、嵩密
度＝０．７５、密度／嵩密度＝２．９１、であるポリテ
トラフルオロエチレン。 （Ｃ７）平均粒子径５００μｍ、密度＝２．２０、嵩密
度＝０．６０、密度／嵩密度＝３．６７、であるポリテ
トラフルオロエチレン。 （Ｃ８）平均粒子径５００μｍ、密度＝２．２０、嵩密
度＝０．４５、密度／嵩密度＝４．９０、であるポリテ
トラフルオロエチレン。 （Ｃ９）平均粒子径５００μｍ、密度＝２．１６、嵩密
度＝０．４５、密度／嵩密度＝４．８０、であるポリテ
トラフルオロエチレン。(Comparative Examples 1 to 13) A pellet-shaped resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that each compounding agent was changed as shown in Table 2. However, the following compounding agents were used other than the above. (C) fluorinated olefin resin; (C4) polytetrafluoroethylene having an average particle diameter of 25 μm, a density of 2.16, a bulk density of 0.33, and a density / bulk density of 6.55. (C5) Polytetrafluoroethylene having an average particle size of 400 μm, a density of 2.16, a bulk density of 0.50, and a density / bulk density of 4.32. (C6) Polytetrafluoroethylene having an average particle size of 650 μm, a density of 2.18, a bulk density of 0.75, and a density / bulk density of 2.91. (C7) Polytetrafluoroethylene having an average particle diameter of 500 μm, a density of 2.20, a bulk density of 0.60, and a density / bulk density of 3.67. (C8) Polytetrafluoroethylene having an average particle diameter of 500 μm, a density of 2.20, a bulk density of 0.45, and a density / bulk density of 4.90. (C9) Polytetrafluoroethylene having an average particle diameter of 500 μm, a density of 2.16, a bulk density of 0.45, and a density / bulk density of 4.80.
【００５２】以上の実施例１〜１０、および比較例１〜
１３の樹脂組成物の評価結果を表１、表２に示す。The above Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to
Tables 1 and 2 show the evaluation results of the 13 resin compositions.
【００５３】[0053]
【表１】 [Table 1]
【００５４】[0054]
【表２】 [Table 2]
【００５５】実施例である表１と比較例である表２を比
較して明らかであるように、本発明の難燃性ポリカーボ
ネート系樹脂組成物は、いずれも難燃性とともに成形品
の表面外観性、耐熱変形性、滞留熱安定性が優れている
ことが分かる。また、実施例１と実施例８、実施例４と
実施例９および実施例７と実施例１０を比較して明らか
なように（Ｄ）熱可塑性ポリエステルを含む組成物は、
さらに成形品表面外観性や耐熱変形性が優れることが分
かる。As is apparent from a comparison between Table 1 as an example and Table 2 as a comparative example, each of the flame-retardant polycarbonate resin compositions of the present invention has both flame retardancy and surface appearance of a molded article. It can be seen that the heat resistance, heat deformation resistance and retention heat stability are excellent. Further, as is apparent from comparison between Examples 1 and 8, Example 4 and Example 9, and Examples 7 and 10, the composition containing (D) the thermoplastic polyester is
Further, it can be seen that the molded product surface appearance and heat deformation resistance are excellent.
【図１】 耐熱変形性試験用成形体の平面説明図。FIG. 1 is an explanatory plan view of a molded article for a heat deformation resistance test.
【図２】 耐熱変形性試験用成形体の側面説明図。FIG. 2 is an explanatory side view of a molded article for a heat deformation resistance test.
Claims (2)
００重量部に対して、 （Ｂ）有機ハロゲン化合物からなる難燃剤０．１〜２０
重量部、 （Ｃ）平均粒子径４５０μｍ以下であり、かつ密度と嵩
密度の比（密度／嵩密度）が４．０以下であるフッ素化
ポリオレフィン０．０１〜２重量部、 を配合してなる難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。1. (A) Polycarbonate resin composition 1
(B) 0.1 to 20 flame retardant comprising an organic halogen compound per 100 parts by weight
(C) 0.01 to 2 parts by weight of a fluorinated polyolefin having an average particle diameter of 450 μm or less and a ratio of density to bulk density (density / bulk density) of 4.0 or less. Flame retardant polycarbonate resin composition.
が、（Ｄ）熱可塑性ポリエステル系樹脂を５〜５０重量
％含む混合樹脂組成物である請求項１記載の難燃性ポリ
カーボネート系樹脂組成物。2. The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein (A) the polycarbonate resin composition is a mixed resin composition containing (D) 5 to 50% by weight of a thermoplastic polyester resin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19957897A JPH1135814A (en) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | Flame-retardant polycarbonate-based resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19957897A JPH1135814A (en) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | Flame-retardant polycarbonate-based resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135814A true JPH1135814A (en) | 1999-02-09 |
Family
ID=16410181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19957897A Pending JPH1135814A (en) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | Flame-retardant polycarbonate-based resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1135814A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009522395A (en) * | 2005-12-30 | 2009-06-11 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | Polycarbonate resin composition excellent in light reflectivity and flame retardancy |
| DE102009039121A1 (en) | 2009-08-28 | 2011-03-03 | Bayer Materialscience Ag | Flame-retardant composition, useful e.g. to produce power strip, comprises polycarbonate, flame retardant salt comprising a metal salt of sulfonic acid-, sulfonamide- and/or sulfonimide-derivatives and brominated flame retardant additive |
| JP2012177047A (en) * | 2011-02-28 | 2012-09-13 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polycarbonate resin composition |
-
1997
- 1997-07-25 JP JP19957897A patent/JPH1135814A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009522395A (en) * | 2005-12-30 | 2009-06-11 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | Polycarbonate resin composition excellent in light reflectivity and flame retardancy |
| DE102009039121A1 (en) | 2009-08-28 | 2011-03-03 | Bayer Materialscience Ag | Flame-retardant composition, useful e.g. to produce power strip, comprises polycarbonate, flame retardant salt comprising a metal salt of sulfonic acid-, sulfonamide- and/or sulfonimide-derivatives and brominated flame retardant additive |
| EP2354182A2 (en) | 2009-08-28 | 2011-08-10 | Bayer MaterialScience AG | Products with improved flame resistance |
| JP2012177047A (en) * | 2011-02-28 | 2012-09-13 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polycarbonate resin composition |
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