JPH11350358A - Processing of man-made cellulose fiber - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for processing a man-made cellulose fiber, capable of giving in an advantageous way in terms of cost the aimed man-made cellulose fiber suppressed in mechanical strength drop and feel deterioration and excellent in rub resistance, color fastness, color developability and resistance to water absorption. SOLUTION: This method for processing a man-made cellulose fiber comprises the following procedure: the man-made cellulose fiber is imparted with an epoxy compound and an acidic catalyst followed by heat treatment, the resulting fiber is dyed with an anionic dye and then treated with a reaction-type cationic setting agent having a group reactive with cellulosic hydroxyl group and a quaternary ammonium group, and, furthermore, optionally, treated with an anionic softener (followed by an anionic return agent).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は人造セルロース繊維
の加工法に関し、さらに詳しくは人造セルロース繊維
に、染色性を損なうことなく、高度の耐スレ性と高染色
堅牢度、さらにはソフトな風合いと耐吸水性を付与し、
かつ強度低下をも防止することができる新規な加工法に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for processing artificial cellulose fibers, and more particularly to a method for producing artificial cellulose fibers with high thread resistance, high color fastness, and soft texture without impairing the dyeability. Imparts water absorption resistance,
The present invention also relates to a novel processing method capable of preventing a decrease in strength.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、セルロース系繊維を含む布帛に、
高度の染色堅牢度を付与する方法として、アニオン染料
で染色された染色物を、ポリアミン系、ポリカチオン
系、タンニン類、シンタン類などから選ばれた少なくと
も一種の反応性基を持たない染料固着剤と、染料固着剤
や繊維と反応し得る反応型カチオン性化合物で処理する
染色物の堅牢度向上法が提案されている（特公昭５９−
１２７９３号公報）。しかし、このような加工方法は、
固着剤とカチオン性化合物により染料が強固に固定され
ることにより洗濯堅牢度は向上するが、フィブリル化し
やすい繊維の場合、繊維に物理的な力の加わる湿摩擦堅
牢度には効果が見られないという問題があった。2. Description of the Related Art Conventionally, fabrics containing cellulosic fibers have been
As a method for imparting a high degree of color fastness, a dyestuff dyed with an anionic dye, a polyamine type, a polycation type, a tannin, a dye fixing agent having no at least one reactive group selected from syntans, etc. And a method for improving the fastness of dyed articles treated with a reactive cationic compound capable of reacting with a dye fixing agent or a fiber has been proposed (Japanese Patent Publication No. 59-1984).
No. 12793). However, such a processing method,
Washing fastness is improved by the dye being firmly fixed by the fixing agent and the cationic compound, but there is no effect on the wet friction fastness where physical force is applied to the fiber in the case of a fiber which is easily fibrillated. There was a problem.

【０００３】また染色物にフィックス処理を行った後、
繊維素反応型樹脂を用いて樹脂加工を行う防皺防縮性お
よび染色堅牢度を向上する方法が知られている。しか
し、フィックス剤による染料固着および樹脂架橋により
洗濯堅牢度は十分に向上するが、湿摩擦堅牢度は不十分
であった。この理由は、高湿摩擦堅牢度を得るためには
反応性が高く、樹脂架橋状態の高いホルマリン系樹脂を
使用する必要があるが、遊離ホルマリン問題が生じるた
め、一般的には遊離ホルマリン量が少なく、反応性の低
いグリオキザール系樹脂が使用されており、結果的に十
分な湿摩擦堅牢度が得られないことによる。また、樹脂
架橋状態が高くなると水膨潤率が著しく低下し、セルロ
ース繊維本来の特長である保水・吸水性能が低下する問
題があった。さらに樹脂加工後の布帛は繊維上または繊
維交絡点部分に樹脂が付着しているため、ソフトな風合
いが得られず、強度低下が生じる問題もあった。[0003] After the dyed material is subjected to a fix treatment,
A method for improving wrinkle resistance and shrinkage resistance and dyeing fastness by performing resin processing using a cellulose-reactive resin is known. However, although the washing fastness was sufficiently improved by fixing the dye with the fixing agent and crosslinking the resin, the fastness to wet rubbing was insufficient. The reason for this is that it is necessary to use a highly formalin-based resin with high reactivity and a resin cross-linking state in order to obtain high wet friction fastness.However, since a free formalin problem occurs, the amount of free formalin is generally low. This is because a glyoxal resin having a small amount and low reactivity is used, and as a result, sufficient wet friction fastness cannot be obtained. In addition, when the state of cross-linking of the resin increases, the water swelling rate is remarkably reduced, and there is a problem that the water retention / water absorption performance, which is an essential feature of the cellulose fiber, is reduced. Furthermore, since the resin after the resin processing has the resin adhered on the fiber or at the fiber entangled portion, there is also a problem that a soft texture cannot be obtained and strength is reduced.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
従来技術の問題点を解決し、強度低下と風合い硬化を抑
制し、かつ耐スレ性、染色堅牢度、発色性および耐吸水
性に優れた人造セルロース繊維をコスト的に有利に得る
ことができる人造セルロース繊維の加工法を提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, to suppress the reduction in strength and the texture hardening, and to improve the thread resistance, dyeing fastness, color development and water absorption resistance. It is an object of the present invention to provide a method for processing artificial cellulose fibers which can obtain excellent artificial cellulose fibers at a low cost.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、人造セルロース繊維
に、エポキシ化合物で樹脂加工を行い、次いでアニオン
性染料で染色し、さらにセルロース水酸基と反応する反
応基および四級アンモニウム基を有する反応型カチオン
性固着剤で処理することにより、繊維上や繊維交絡点に
付着した樹脂や未反応樹脂等が脱落し、柔軟化し、強度
低下が少なく、染色性の低下もほとんどなく、染色斑も
なく、しかも液流染色にも耐え得る高度な耐スレ性と高
湿摩擦堅牢度、高洗濯堅牢度を付与できることを見いだ
し、本発明に到達したものである。すなわち、本願で特
許請求される発明は以下のとおりである。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, artificially processed cellulose fibers were processed with a resin using an epoxy compound, then dyed with an anionic dye, and further treated with a cellulose hydroxyl group. By treating with a reactive cationic fixing agent having a reactive group and a quaternary ammonium group that reacts with the resin, the resin or unreacted resin adhered on the fiber or at the fiber entanglement point falls off, becomes soft, and the strength decreases little. It has been found that there is almost no decrease in dyeing property, there is no dyeing unevenness, and it is possible to impart high thread resistance and high wet rub fastness that can withstand liquid jet dyeing, and high washing fastness, and the present invention has been achieved. It is. That is, the invention claimed in the present application is as follows.

【０００６】（１）人造セルロース繊維にエポキシ化合
物と酸性触媒を付与して加熱処理した後、該繊維をアニ
オン性染料で染色し、次いでセルロース水酸基と反応す
る反応基および四級アンモニウム基を有する反応型カチ
オン性固着剤で処理することを特徴とする人造セルロー
ス繊維の加工法。 （２）前記反応型カチオン性固着剤で処理した後、さら
にアニオン系柔軟剤で処理することを特徴とする（１）
記載の人造セルロース繊維の加工法。 （３）前記反応型カチオン性固着剤で処理した後、さら
にアニオン系柔軟剤およびアニオン返し剤で処理するこ
とを特徴とする（１）記載の人造セルロース繊維の加工
法。 （４）前記人造セルロース繊維が他の繊維を含む形態で
あることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載
の人造セルロース繊維の加工法。(1) After heating an artificial cellulose fiber with an epoxy compound and an acidic catalyst applied thereto, the fiber is dyed with an anionic dye, and then a reaction having a reactive group reacting with a cellulose hydroxyl group and a quaternary ammonium group. A method for processing artificial cellulose fibers, characterized by treating with artificial cationic fixing agents. (2) After the treatment with the reactive cationic fixing agent, the mixture is further treated with an anionic softener.
A method for processing the artificial cellulose fiber according to the above. (3) The method for processing an artificial cellulose fiber according to (1), wherein after the treatment with the reactive cationic fixing agent, the mixture is further treated with an anionic softening agent and an anion-returning agent. (4) The method for processing an artificial cellulose fiber according to any one of (1) to (3), wherein the artificial cellulose fiber includes another fiber.

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】本発明において、人造セルロース
繊維とは、木材パルプを原料として得たアルカリセルロ
ースを二硫化炭素を用いて溶解し、ビスコース原液を作
り、酸水溶液中に紡糸して凝固させる、いわゆる湿式紡
糸法によるビスコースレーヨンやポリノジック、コット
ンリンターを銅アンモニア溶液に溶解して紡糸して得ら
れる銅アンモニアレーヨンなどをいう。本発明の加工法
は、スレが問題になり易い銅アンモニアレーヨンやポリ
ノジックに有効であり、特に銅アンモニアレーヨンに適
用すると、風合の点で良好な効果が得られる。なお、ス
レとは、シボ立て加工や染色加工工程および洗濯等でセ
ルロース系繊維中のセルロース分子鎖間の結合力が湿潤
時に低下した状態で、布帛同士または布帛と染色機械壁
面等の他のものとの摩擦による物理的な力が繊維に加え
られることにより、繊維が割繊状態になる現象をいい、
またフィブリルとはその割繊されたものをいう。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, man-made cellulose fibers are obtained by dissolving alkali cellulose obtained from wood pulp using carbon disulfide, making a viscose stock solution, spinning it into an aqueous acid solution, and coagulating it. Viscose rayon, polynosic, and copper ammonia rayon obtained by dissolving cotton linter in a copper ammonia solution and spinning the so-called wet spinning method. The processing method of the present invention is effective for cuprammonium rayon or polynosic, which is likely to cause threading problems, and particularly when applied to cuprammonium rayon, a good effect can be obtained in terms of feeling. The thread is a state in which the bonding force between the cellulose molecular chains in the cellulosic fiber is reduced when wet in a graining process, a dyeing process, washing, etc. The phenomenon in which the fiber is split by applying physical force to the fiber by friction with
In addition, fibrils mean those split.

【０００８】本発明に用いられる人造セルロース繊維
は、無撚糸、撚糸のいずれでもよいが、撚糸の場合、撚
数は１０００〜３０００Ｔ／ｍが好ましく、２０００〜
２８００Ｔ／ｍがより好ましい。撚数１０００Ｔ／ｍ以
上のものは、１０００未満のものに比べて、水中で繊維
が膨張したときに発生する解撚力と糸条の長さ方向およ
び断面方向への寸法変化の関係が大きく異なり、撚数１
０００Ｔ／ｍ以上のものの方がより上記の関係によって
シボ立ち性の大小および均性に影響を及ぼす。この撚数
が１０００Ｔ／ｍ未満では解撚力が小さいため、短時間
で均一なシボが発現しにくく、撚数が３０００Ｔ／ｍを
超えると生地自身の強度低下が大きくなり、強度低下の
抑制効果が少なくなることがある。The artificial cellulose fiber used in the present invention may be either a non-twisted yarn or a twisted yarn. In the case of a twisted yarn, the number of twists is preferably from 1,000 to 3000 T / m, and from 2,000 to 3,000 T / m.
2800 T / m is more preferred. When the number of twists is 1000 T / m or more, the relationship between the untwisting force generated when the fiber expands in water and the dimensional change in the length direction and cross-sectional direction of the yarn is significantly different from that of less than 1,000. Number 1
2,000 T / m or more more influences the size and uniformity of the graininess due to the above relationship. When the number of twists is less than 1000 T / m, the untwisting force is small, so that it is difficult to develop uniform crimp in a short time, and when the number of twists exceeds 3000 T / m, the strength of the fabric itself is greatly reduced, and the effect of suppressing the strength reduction is small. May be.

【０００９】人造セルロース繊維は、長繊維、短繊維の
いずれでもよいが、長繊維の方が耐スレ性および湿摩擦
堅牢度の向上効果がより顕著に発現し、さらに布帛の表
面光沢が良好となるので好ましい。また人造セルロース
繊維のトータルデニールは３０〜１５０ｄの範囲が好ま
しく、単糸デニールは０．９５〜２．２ｄの範囲が好ま
しい。また人造セルロース繊維は、単独の形態のみなら
ず、他の繊維を含んだ形態であってもよい。人造セルロ
ース繊維を加工する際の繊維形態には特に制限はなく、
繊維、糸条、整経糸、織物、編物、不織布などの形態で
加工することができるが、織物、編物、不織布などの布
帛の形態で処理した方がより顕著な効果が発現するので
好ましい。人造セルロース繊維を含む布帛としては、人
造セルロース繊維１００％の布帛または人造セルロース
繊維と合成繊維および／または天然繊維との複合形態の
布帛が挙げられる。[0009] Man-made cellulose fibers may be either long fibers or short fibers, but long fibers exhibit more remarkable effects of improving thread resistance and fastness to wet friction, and furthermore, have a good surface gloss of the fabric. Is preferred. The total denier of the artificial cellulose fiber is preferably in the range of 30 to 150 d, and the single yarn denier is preferably in the range of 0.95 to 2.2 d. In addition, the artificial cellulose fiber is not limited to a single form, and may be a form containing other fibers. There is no particular limitation on the fiber form when processing artificial cellulose fibers,
Although it can be processed in the form of fibers, yarns, warp yarns, woven fabrics, knitted fabrics, nonwoven fabrics, etc., it is preferable to treat the fabrics in the form of woven fabrics, knitted fabrics, nonwoven fabrics, etc. because more remarkable effects are exhibited. Examples of the fabric containing the artificial cellulose fiber include a fabric of 100% artificial cellulose fiber or a composite fabric of the artificial cellulose fiber and a synthetic fiber and / or a natural fiber.

【００１０】合成繊維としては、ポリエステル系繊維、
ポリアミド系繊維、ポリウレタン系繊維、アセテート系
繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリビニルアルコール系
繊維、塩化ビニリデン繊維等が挙げられ、天然繊維とし
ては、綿、羊毛、麻、絹等が挙げられる。ポリエステル
系繊維としては、例えば、テレフタール酸またはその機
能的誘導体と、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコールまたはその機能的誘導体に適
当な一種または二種以上の第三成分を添加し、触媒存在
下で、適当な反応条件で重合された共重合ポリエステル
が挙げられる。また目的に応じて共重合ポリエステルに
酸化チタン等の艶消し剤や公知の各種添加剤を含有させ
てもよい。As synthetic fibers, polyester fibers,
Examples include polyamide-based fibers, polyurethane-based fibers, acetate-based fibers, polyolefin-based fibers, polyvinyl alcohol-based fibers, and vinylidene chloride fibers, and examples of natural fibers include cotton, wool, hemp, and silk. As the polyester fiber, for example, terephthalic acid or a functional derivative thereof and ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol or one or more third components suitable for the functional derivative thereof are added, and in the presence of a catalyst, And copolymerized polyesters polymerized under appropriate reaction conditions. Further, a matting agent such as titanium oxide or various known additives may be contained in the copolymerized polyester according to the purpose.

【００１１】添加する第三成分としては、脂肪族ジカル
ボン酸（シュウ酸、アジピン酸等）、脂環族ジカルボン
酸（シクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボ
ン酸（イソフタル酸、ソジウムスルホイソフタル酸
等）、脂肪族グリコール（エチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、テトラメチレングリコール
等）、脂環族グリコール（シクロヘキサンジオール
等）、芳香族ジオキシ化合物（ハイドロキノンビスフェ
ノールＡ等）、芳香族を含む脂肪族グリコール（１，４
−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等）、ポリ
エーテルグリコール（ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール等）、脂肪族オキシカルボン酸（ω
−オキシカプロン酸等）、芳香族オキシカルボン酸（Ｐ
−オキシ安息香酸等）等が用いられる。また１個または
３個以上のエステル形成性官能基を有する化合物（安息
香酸等またはグリセリン等）も重合体が実質的に線状で
ある範囲内で使用できる。As the third component to be added, aliphatic dicarboxylic acids (oxalic acid, adipic acid, etc.), alicyclic dicarboxylic acids (cyclohexane dicarboxylic acid, etc.), aromatic dicarboxylic acids (isophthalic acid, sodium sulfoisophthalic acid, etc.) ), Aliphatic glycols (ethylene glycol, 1,2
-Propylene glycol, tetramethylene glycol, etc.), alicyclic glycols (cyclohexanediol, etc.), aromatic dioxy compounds (hydroquinone bisphenol A, etc.), aliphatic glycols containing aromatics (1,4
-Bis (β-hydroxyethoxy) benzene, etc.), polyether glycols (polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc.), aliphatic oxycarboxylic acids (ω
-Oxycaproic acid), aromatic oxycarboxylic acids (P
-Oxybenzoic acid, etc.). Compounds having one or more ester-forming functional groups (such as benzoic acid or glycerin) can also be used as long as the polymer is substantially linear.

【００１２】共重合ポリエステル繊維の製造法には特に
限定されず、例えば、１５００ｍ／分程度の巻取り速度
で未延伸糸を得た後、２〜３．５倍程度に延撚する方
法、紡糸−延撚工程を直結した直延法、巻取り速度５０
００ｍ／分以上の高速紡糸法等の紡糸法を採用すること
ができる。また糸の断面形状にも限定されず、例えば、
丸型、三角、Ｌ型、Ｔ型、Ｙ型、Ｗ型、八葉型、偏平、
ドックボーン形等の多角形型、多葉型、中空型や不定形
なものであってもよい。共重合ポリエステル繊維の具体
的な例としては、第三成分にポリオキシエチレングリコ
ールを共重合させた常圧分散可染タイプのポリエステル
繊維、ポリエチレングリコールとアジピン酸を共重合さ
せた常圧分散可染タイプのポリエステル繊維、ソジウム
スルホイソフタル酸とアジピン酸を共重合させた常圧カ
チオン可染タイプのポリエステル繊維等が挙げられる。The method for producing the copolymerized polyester fiber is not particularly limited. For example, a method in which an undrawn yarn is obtained at a winding speed of about 1500 m / min and then twisted about 2-3.5 times, -Direct-rolling method directly connected to the drawing and twisting process, winding speed 50
A spinning method such as a high-speed spinning method of at least 00 m / min can be employed. It is not limited to the cross-sectional shape of the yarn, for example,
Round, triangular, L-shaped, T-shaped, Y-shaped, W-shaped, Yatsuha-shaped, flat,
It may be a polygonal type such as a dock bone type, a multi-leaf type, a hollow type, or an irregular type. Specific examples of the copolyester fibers include normal pressure dispersible dyeable polyester fibers obtained by copolymerizing polyoxyethylene glycol as the third component, and normal pressure dispersible dyeable fibers obtained by copolymerizing polyethylene glycol and adipic acid. And a normal pressure cationic dyeable type polyester fiber obtained by copolymerizing sodium sulfoisophthalic acid and adipic acid.

【００１３】ポリアミド系繊維としては、ヘキサメチレ
ンジアミンとアジピン酸より重合されるポリヘキサメチ
レンアジパミドを９５重量％以上含む実用的なホモポリ
マー、またε−カプロラクタムより重合されるポリカプ
ラミドよりなるホモポリマーが代表的な例として挙げる
ことができ、公知の重合法で得られる単独重合体、共重
合体またはそれぞれの重合体の混合物を用いることがで
きる。重合度については、通常の繊維形成用の範囲内で
あれば特に制限はない。Examples of the polyamide fiber include a practical homopolymer containing 95% by weight or more of polyhexamethylene adipamide polymerized from hexamethylenediamine and adipic acid, and a homopolymer composed of polycapramide polymerized from ε-caprolactam. Can be mentioned as a typical example, and a homopolymer, a copolymer or a mixture of respective polymers obtained by a known polymerization method can be used. The degree of polymerization is not particularly limited as long as it is within the range for ordinary fiber formation.

【００１４】その断面形状は丸形、Ｙ型、Ｌ型、三角
型、長方形型、五角型、中空型、星型、減量加工で得ら
れる糸断面の外周部に多数の凹凸形を有する異形型であ
ってもよい。またポリアミドは必要に応じて添加される
任意の添加剤、例えば艶消し剤、安定剤、帯電防止剤、
難燃剤等を含んでもよい。ポリアミド系繊維は、例え
ば、一旦１０００〜１５００ｍ／分の巻取速度で紡糸し
た後、これを延伸した糸であってもよく、また３５００
ｍ／分以上の高速度で吐出された糸を直接巻き取るか必
要に応じて延伸しながら巻取をするいわゆる高速紡糸に
よる糸でもよい。The cross-sectional shape is round, Y-shaped, L-shaped, triangular, rectangular, pentagonal, hollow, star-shaped, and irregular-shaped having a large number of irregularities on the outer periphery of the yarn cross-section obtained by weight reduction. It may be. Polyamide is an optional additive optionally added, such as matting agents, stabilizers, antistatic agents,
It may contain a flame retardant or the like. The polyamide-based fiber may be, for example, a yarn that has been once spun at a winding speed of 1000 to 1500 m / min and then drawn.
The yarn discharged at a high speed of m / min or more may be directly wound or may be a so-called high-speed spinning yarn that is wound while being stretched as necessary.

【００１５】ポリウレタン系繊維としては、両末端にヒ
ドロキシル基を有し、分子量４００〜５０００である実
質的に線状の重合体（例えばポリエステルジオール、ポ
リラクトンジオール、ポリチオエーテルジオール、ポリ
エステルアミドジオール、ポリエーテルジオール）およ
びポリカーボネイトジオールの一種または二種以上と、
有機ジイソシアネート、多官能性活性水素原子を有する
鎖伸長剤（例えばヒドラジン、ポリヒドラジド、ポリオ
ール、ポリアミン、ヒドロキシルアミン、水）および単
官能性活性水素原子を有する末端停止剤（例えばジアル
キルアミン）を一段または多段階に反応せしめて得られ
る、分子内にウレタン基を有する弾性高分子を紡糸して
得られる繊維が用いられる。As the polyurethane fiber, a substantially linear polymer having hydroxyl groups at both ends and having a molecular weight of 400 to 5000 (eg, polyester diol, polylactone diol, polythioether diol, polyester amide diol, Ether diol) and one or more of polycarbonate diols,
An organic diisocyanate, a chain extender having a polyfunctional active hydrogen atom (for example, hydrazine, polyhydrazide, polyol, polyamine, hydroxylamine, water) and a terminator having a monofunctional active hydrogen atom (for example, dialkylamine) are added in one step or A fiber obtained by spinning an elastic polymer having a urethane group in the molecule, which is obtained by reacting in multiple stages, is used.

【００１６】また、上記両端にヒドロキシル基を持ち分
子量４００〜５０００である実質的に線状の重合体と有
機ジイソシアネートとからなるプレポリマーに、多官能
性活性水素原子を有する鎖伸長剤と単官能性活性水素原
子を有する末端停止剤とを反応させながら紡糸して得ら
れる繊維を用いてもよい。ポリウレタン系繊維には、必
要に応じて、公知のポリウレタン重合体組成物に有用で
ある特定の化学構造を有する有機または無機の配合剤、
例えば、ガス黄変防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
防黴剤、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、珪酸カルシ
ウム、酸化亜鉛のような無機微粒子、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸マグネシウム、ポリテトラフルオ
ロエチレン、オルガノポリシロキサン等の粘着防止剤を
適宜配合してもよい。Further, a prepolymer comprising a substantially linear polymer having hydroxyl groups at both ends and having a molecular weight of 400 to 5,000 and an organic diisocyanate is added to a chain extender having a polyfunctional active hydrogen atom and a monofunctional compound. Fiber obtained by spinning while reacting with a terminal terminator having an active hydrogen atom may be used. Polyurethane-based fibers, if necessary, an organic or inorganic compounding agent having a specific chemical structure that is useful for known polyurethane polymer compositions,
For example, gas yellowing inhibitor, ultraviolet absorber, antioxidant,
Antifungal agents, inorganic fine particles such as barium sulfate, magnesium oxide, calcium silicate and zinc oxide, and anti-adhesive agents such as calcium stearate, magnesium stearate, polytetrafluoroethylene, and organopolysiloxane may be appropriately blended.

【００１７】人造セルロース繊維と、合成繊維および／
または天然繊維との複合形態としては、混繊または交撚
等の複合糸、交編または交織した布帛、複合糸との交編
または交織した布帛が挙げられる。混合される合成繊維
は、無撚糸、撚糸のいずれでもよいが、撚糸の場合は、
シボ立ち性の点から、撚数１０００〜３０００Ｔ／ｍが
好ましい。人造セルロース繊維の混用率は、３０％以上
が好ましく、さらに好ましくは５０〜１００％である。An artificial cellulose fiber, a synthetic fiber and / or
Alternatively, examples of the composite form with the natural fiber include a composite yarn such as a mixed fiber or a twisted yarn, a cross-knitted or cross-woven fabric, and a cross-knitted or cross-woven fabric with the composite yarn. The synthetic fiber to be mixed may be either a non-twisted yarn or a twisted yarn, but in the case of a twisted yarn,
The number of twists is preferably from 1000 to 3000 T / m from the viewpoint of grain standing. The mixing ratio of the artificial cellulose fiber is preferably 30% or more, and more preferably 50 to 100%.

【００１８】本発明の加工法では、まず人造セルロース
繊維に、エポキシ化合物と酸性触媒が付与された後、加
熱処理される。人造セルロース繊維、糸条または整経糸
への付与の場合は、その製造工程中の乾燥前、乾燥後の
いずれで行ってもよく、また織物、編物、不織布等の組
織への付与の場合には特に制限はない。In the processing method of the present invention, first, an artificial compound cellulose fiber is provided with an epoxy compound and an acidic catalyst, and then subjected to heat treatment. In the case of application to artificial cellulose fibers, yarns or warp yarns, it may be performed before or during drying during the manufacturing process, and in the case of application to tissues such as woven fabric, knitted fabric, and nonwoven fabric. There is no particular limitation.

【００１９】本発明に用いられるエポキシ化合物として
は、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリグ
リセロール、ペンタエリスリトール、トリス（２−ヒド
ロキシル）イソシアヌレート、トリスメチロールプロパ
ン、ネオペンチルグリコール、フェノールエチレンオキ
サイド、ラウリルアルコールエチレンオキサイドのモノ
およびポリグリシジルエーテルが挙げられる。これらの
うち、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、フ
ェノールエチレンオキサイド、ポリグリセロール等のポ
リグリシジルエーテルが好ましく、特にエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグ
リシジルエーテルおよびこれらの混合物が顕著な効果が
得られる点で好ましい。The epoxy compounds used in the present invention include ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, sorbitol, polyglycerol, pentaerythritol, tris (2-hydroxyl) isocyanurate and trismethylolpropane. , Neopentyl glycol, phenol ethylene oxide, lauryl alcohol ethylene oxide mono- and polyglycidyl ethers. Of these, ethylene glycol, polyethylene glycol,
Polyglycidyl ethers such as propylene glycol, polypropylene glycol, phenol ethylene oxide, and polyglycerol are preferred, and ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether and mixtures thereof are particularly preferred because remarkable effects can be obtained.

【００２０】これらのエポキシ化合物は水に溶解して使
用されるが、水に対する溶解度が低い場合には少量の有
機溶剤（例えばジオキサンまたはイソプロピルアルコー
ル）と水との混合溶液を用いることができる。本発明に
用いられる酸性触媒としては、塩酸、硫酸等の無機酸、
有機酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、グリコール酸等のオ
キシ酸、アミン塩酸塩などが挙げられる。また、塩化ア
ルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩
化亜鉛、硝酸亜鉛、ホウフッ化亜鉛、塩化マグネシウ
ム、ホウフッ化マグネシウムなどの無機金属塩等も酸性
触媒として用いられる。これらは用いるエポキシ化合物
に適したものを、単独でまたは２種以上組み合わせて用
いることができるが、特にホウフッ化マグネシウムが反
応性に優れている点で好ましい。These epoxy compounds are used by dissolving in water. When the solubility in water is low, a mixed solution of a small amount of an organic solvent (for example, dioxane or isopropyl alcohol) and water can be used. Examples of the acidic catalyst used in the present invention include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid,
Oxy acids such as organic acids, lactic acid, tartaric acid, citric acid and glycolic acid, amine hydrochloride and the like can be mentioned. Further, inorganic metal salts such as aluminum chloride, aluminum nitrate, aluminum sulfate, zinc chloride, zinc nitrate, zinc borofluoride, magnesium chloride, and magnesium borofluoride are also used as the acidic catalyst. These can be used singly or in combination of two or more of them suitable for the epoxy compound to be used, and magnesium borofluoride is particularly preferred because of its excellent reactivity.

【００２１】エポキシ化合物の溶液中の濃度（有効成分
濃度）は２〜２０重量％が好ましく、より好ましくは３
〜１０重量％である。エポキシ化合物の濃度が２重量％
未満では耐スレ性効果が不十分な場合があり、２０重量
％を超えると未反応樹脂の脱落が少なく、風合い、染色
性が損なわれる場合がある。酸性触媒の使用量は、通
常、エポキシ化合物の使用量に対して５〜２０重量％と
され、好ましくは５〜１５重量％である。触媒量が５％
未満ではエポキシ化合物の架橋が不十分になり耐スレ性
が低下し易く、２０％を超えると十分に架橋が行える
が、触媒によるセルロース系繊維へのダメージが大きく
なり易い。The concentration (active ingredient concentration) of the epoxy compound in the solution is preferably 2 to 20% by weight, more preferably 3 to 20% by weight.
-10% by weight. 2% by weight of epoxy compound
If the amount is less than the above, the thread resistance effect may be insufficient. If the amount is more than 20% by weight, the unreacted resin is less likely to fall off, and the texture and the dyeability may be impaired. The amount of the acidic catalyst used is usually 5 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight, based on the amount of the epoxy compound used. 5% catalyst
When the amount is less than the above, crosslinking of the epoxy compound becomes insufficient, and the thread resistance tends to decrease. When the amount exceeds 20%, the crosslinking can be sufficiently performed, but damage to the cellulosic fiber by the catalyst tends to increase.

【００２２】上記エポキシ化合物と酸性触媒との混合溶
液（以下、加工剤ということがある）には、加工剤のｐ
Ｈが常に５〜７になるように加工剤調合時から酢酸マグ
ネシウム、酢酸亜鉛、アンモニア水、リン酸等の安定剤
を適当量加えておくのが好ましい。またこれによりエポ
キシ化合物の分解を抑制することができる。また人造セ
ルロース繊維に加工剤を付与する際には、柔軟剤等他の
薬剤を混合してもよい。例えば、人造セルロース繊維を
含む布帛への加工剤の付与および加熱処理は、以下の工
程で行うことができる。A mixed solution of the above-mentioned epoxy compound and acidic catalyst (hereinafter sometimes referred to as a processing agent) contains p
It is preferable to add an appropriate amount of a stabilizer such as magnesium acetate, zinc acetate, aqueous ammonia, phosphoric acid or the like from the time of preparing the processing agent so that H is always 5 to 7. In addition, this can suppress the decomposition of the epoxy compound. When applying a processing agent to the artificial cellulose fiber, another agent such as a softening agent may be mixed. For example, the application of the processing agent to the fabric containing the artificial cellulose fiber and the heat treatment can be performed in the following steps.

【００２３】まず、加工剤に布帛を浸す。布帛に対する
加工剤のＷｅｔ−Ｐｉｃｋ−Ｕｐ率は、用いる人造セル
ロース繊維の布帛における混用率や生地形態によっても
異なるが、好ましくは４０％ｏｗｆ以上、さらに好まし
くは４０〜１２０％ｏｗｆになるようにマングル等で絞
り、調節する。その後、該布帛を加熱処理する。加熱処
理は、予備乾燥−加熱（キュアリング）の二段加熱処理
法や、キュアリングのみの一段加熱処理法が採られる
が、通常は、８０〜１５０℃で２０秒〜２分間の予備乾
燥を事前に行い、好ましくは１３０〜２００℃で５秒〜
５分間、より好ましくは１４０〜１８０℃で３０秒〜３
分間の加熱処理が行われる。乾燥時に布帛全体に付着し
た加工剤の布帛表面へのマイグレーションを防止するこ
とができる。また加工剤の付与方法は、Ｄｉｐ／Ｎｉｐ
法やキスロールによる片面付与、スプレー法等であって
もよい。このときの加熱装置としてはピンテンター、シ
ョートループ、シュリンクサーファーなどが用いられ
る。First, a cloth is immersed in a processing agent. The Wet-Pick-Up ratio of the processing agent with respect to the fabric varies depending on the mixing ratio of the artificial cellulose fiber used in the fabric and the form of the fabric, but is preferably 40% owf or more, and more preferably 40 to 120% owf. Squeeze and adjust with etc. Thereafter, the fabric is subjected to a heat treatment. As the heat treatment, a two-stage heat treatment method of pre-drying-heating (curing) or a one-stage heat treatment method of only curing is adopted. Usually, the pre-drying is performed at 80 to 150 ° C. for 20 seconds to 2 minutes. Performed in advance, preferably at 130 to 200 ° C. for 5 seconds to
5 minutes, more preferably at 140 to 180 ° C. for 30 seconds to 3
A minute heat treatment is performed. It is possible to prevent the migration of the processing agent attached to the entire fabric during drying to the surface of the fabric. The method of applying the processing agent is Dip / Nip
Method, a one-sided application using a kiss roll, a spray method, or the like. As a heating device at this time, a pin tenter, a short loop, a shrink surfer, or the like is used.

【００２４】加工剤の付与および加熱処理が施された人
造セルロース繊維は、次にアニオン性染料により染色さ
れる。本発明に用いられるアニオン性染料としては、通
常の反応染料または直接染料が挙げられるが、堅牢度向
上効果および染色コスト面から、直接染料を使用するの
が好ましい。染色方法としては、吸尽法、パッド染色
法、捺染法などが挙げられる。吸尽法としては、ポリエ
ステル系繊維とセルロース繊維混合物の場合、直接染料
および分散染料、または中性、高温下で染着可能な反応
染料および分散染料の組み合わせによる一浴一段染色
法、または分散染料染色後、反応染料染色する一浴二段
染色法もしくは二浴二段染色法が挙げられる。またポリ
アミド系繊維とセルロース繊維混合物の場合は、酸性染
料または酸性含金染料と直接染料の組み合わせによる一
浴一段染色法、または反応染料染色後、酸性染料もしく
は酸性含金染料で染色する二浴二段染色法が挙げられ
る。吸尽法で使用される染色機としては、液流染色機、
ウインス染色機、パドル染色機、ドラム染色機等が挙げ
られる。The artificial cellulose fiber to which the processing agent has been applied and subjected to the heat treatment is then dyed with an anionic dye. Examples of the anionic dye used in the present invention include ordinary reactive dyes and direct dyes, but direct dyes are preferably used in view of the effect of improving fastness and the cost of dyeing. Examples of the dyeing method include an exhaustion method, a pad dyeing method, and a printing method. As the exhaustion method, in the case of a polyester fiber and a cellulose fiber mixture, a one-bath one-step dyeing method using a combination of a direct dye and a disperse dye, or a reactive dye and a disperse dye that can be dyed under a high temperature, or a disperse dye After dyeing, a one-bath two-stage dyeing method or a two-bath two-stage dyeing method in which a reactive dye is dyed is used. In the case of a mixture of a polyamide fiber and a cellulose fiber, a single-bath single-stage dyeing method using a combination of an acid dye or an acid-containing dye and a direct dye, or a two-bath dyeing method using a reactive dye followed by dyeing with an acid dye or an acid-containing dye. A step dyeing method may be used. Dyeing machines used in the exhaustion method include liquid jet dyeing machines,
A win dyeing machine, a paddle dyeing machine, a drum dyeing machine and the like can be mentioned.

【００２５】本発明において、繊維上や繊維交絡点に付
着した樹脂や未反応樹脂等を脱落させ、風合いの柔軟
化、強度低下の防止、染色堅牢度の向上および染色斑や
色ぶれ防止を図る点から、あらかじめ液流染色機等でソ
ーピングまたは水洗を行った後に前記した付着樹脂や未
反応物を除去し、染色を行うのが好ましい。染色された
人造セルロース繊維（以下、単に染色物ということがあ
る）は、次に反応型カチオン性固着剤で処理される。In the present invention, the resin or unreacted resin adhered to the fiber or at the fiber entanglement point is dropped off, thereby softening the texture, preventing a decrease in strength, improving dyeing fastness, and preventing dye spots and color blur. From the point of view, it is preferable to carry out soaping or washing with a liquid jet dyeing machine or the like in advance and then remove the above-mentioned adhered resin and unreacted substances to carry out dyeing. The dyed artificial cellulose fiber (hereinafter sometimes simply referred to as dyed product) is then treated with a reactive cationic fixative.

【００２６】本発明に用いられる反応型カチオン性固着
剤は、セルロース水酸基と反応する基および四級アンモ
ニウム基を有する。セルロース繊維中の水酸基と反応す
る基としては、その水酸基と反応して共有結合を形成す
る反応基であれば特に限定はなく、例えば、エポキシ基
またはそれを形成しうる基、活性ハロゲン、活性ビニル
基、メチロール基等が挙げられる。これらのうち、反応
性の点から、エポキシ基またはそれを形成しうる基が好
ましい。また四級アンモニウム基は、−Ｎ⁺ （Ｒ）
₃ （但し、式中、Ｒは、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基または複素環基である）なる構造を有す
る。このような反応型カチオン性固着剤としては、例え
ばＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製、Ｃｉｂａｆｉｘ Ｅ等が
挙げられる。The reactive cationic fixative used in the present invention has a group that reacts with a cellulose hydroxyl group and a quaternary ammonium group. The group which reacts with the hydroxyl group in the cellulose fiber is not particularly limited as long as it is a reactive group which reacts with the hydroxyl group to form a covalent bond. For example, an epoxy group or a group capable of forming it, active halogen, active vinyl And a methylol group. Among these, an epoxy group or a group capable of forming the epoxy group is preferred from the viewpoint of reactivity. The quaternary ammonium group is represented by -N ⁺ (R)
₃ (wherein, R is an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group which may have a substituent). Examples of such a reactive cationic fixing agent include CIBAFIX E manufactured by CIBA-GEIGY.

【００２７】染色された人造セルロース繊維を反応型カ
チオン性固着剤を用いて処理する方法としては、吸尽法
が好ましい。吸尽法における浴比、すなわち染色物に対
する処理浴の重量比（染色物：処理浴）は１：１０〜
１：５０が好ましく、より好ましくは１：１５〜１：３
５の範囲である。処理浴の重量比が１０未満では固着剤
の付着斑が起こりやすく、５０を超えると固着剤がセル
ロース繊維と十分に反応せず堅牢度向上効果が発現され
にくい。処理温度としては４０〜８０℃が好ましく、よ
り好ましくは５０〜７０℃の範囲である。４０℃未満で
は固着剤の反応が不十分となり、８０℃を超えると固着
剤の反応速度が速すぎるため反応斑等が起こり十分な効
果を発現しにくい。処理時間は通常２０〜８０分間とさ
れ、好ましくは３０〜６０分間である。As a method for treating the dyed artificial cellulose fiber using a reactive cationic fixing agent, an exhaustion method is preferable. The bath ratio in the exhaustion method, that is, the weight ratio of the processing bath to the dyed product (dyed product: processing bath) is 1:10
1:50 is preferred, and more preferably 1:15 to 1: 3.
5 range. If the weight ratio of the treatment bath is less than 10, uneven adhesion of the fixing agent is likely to occur, and if it exceeds 50, the fixing agent does not sufficiently react with the cellulose fibers, and the effect of improving the fastness is hardly exhibited. The processing temperature is preferably from 40 to 80C, more preferably from 50 to 70C. If the temperature is lower than 40 ° C., the reaction of the fixing agent becomes insufficient. If the temperature is higher than 80 ° C., the reaction speed of the fixing agent is too fast, so that reaction unevenness or the like occurs and it is difficult to exhibit a sufficient effect. The treatment time is usually 20 to 80 minutes, preferably 30 to 60 minutes.

【００２８】処理手順としては、まず、固着剤で１０〜
２０分間処理し、その後アルカリを添加して固着剤を反
応させるために２０〜４０分間処理する。処理装置とし
てはウインス染色機、パドル染色機、液流染色機等が用
いられる。反応型カチオン性固着剤（有効成分）の使用
量は、基質のセルロース繊維重量に対して０．６〜２．
５％ｏｗｆが好ましく、より好ましくは１〜２％ｏｗｆ
である。該固着剤の使用量が０．６％ｏｗｆ未満では固
着剤の反応量が少なすぎて堅牢度効果が不十分となりや
すく、２．５％ｏｗｆを超えると堅牢度効果は十分であ
るが、風合いが硬くなりやすい。添加されるアルカリと
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウムが用いられるが、反応性の点で水酸化ナトリウム
が好ましい。水酸化ナトリウムは処理浴１リットルに対
して０．５〜３ｇ使用し、処理浴のｐＨが１１〜１３と
なるようにするのが好ましい。The processing procedure is as follows.
Treat for 20 minutes, then treat for 20-40 minutes to add alkali and react fixative. As a processing apparatus, a win dyeing machine, a paddle dyeing machine, a liquid jet dyeing machine, or the like is used. The amount of the reactive cationic fixing agent (active ingredient) to be used is 0.6-2.
5% owf is preferable, and more preferably 1-2% owf
It is. If the amount of the fixing agent used is less than 0.6% owf, the reaction amount of the fixing agent is too small and the fastness effect tends to be insufficient. If it exceeds 2.5% owf, the fastness effect is sufficient, but But it tends to be hard. As the alkali to be added, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and sodium carbonate are used, and sodium hydroxide is preferable in terms of reactivity. It is preferable to use 0.5 to 3 g of sodium hydroxide per liter of the processing bath so that the pH of the processing bath becomes 11 to 13.

【００２９】本発明の加工法により優れた堅牢度が得ら
れる理由は、明確ではないが、まずエポキシ化合物によ
り三次元架橋およびセルロース分子鎖間の架橋が起こ
り、繊維に高度の耐スレ性が付与され、その後の染色に
より染料が架橋されたセルロース繊維内部で染着し、さ
らにエポキシ化合物の未反応水酸基またはセルロース繊
維の未反応水酸基と共有結合した反応型カチオン性固着
剤の四級アンモニウム基と染料中のスルホン酸基のコン
プレックス形成、すなわち不溶化処理により、染料がセ
ルロース繊維内部で強固に固定化されているためと思わ
れる。またセルロース繊維を含む布帛として、ポリアミ
ドとセルロース繊維混合物が用いられる場合は、反応型
カチオン性固着剤で処理する前後に、ポリアミド染色の
酸性染料または酸性含金染料を固着させるためにタンニ
ン酸および吐酒石酸で処理するのがより優れた堅牢度を
発現させる点で好ましい。The reason why the processing method of the present invention can provide excellent fastness is not clear, but first, three-dimensional cross-linking and cross-linking between cellulose molecular chains are caused by the epoxy compound, and a high degree of thread resistance is imparted to the fiber. The dye is dyed inside the crosslinked cellulose fiber by the subsequent dyeing, and furthermore, the quaternary ammonium group of the reactive cationic fixing agent covalently bonded to the unreacted hydroxyl group of the epoxy compound or the unreacted hydroxyl group of the cellulose fiber and the dye. It is presumed that the dye was firmly fixed inside the cellulose fiber by the complex formation of the sulfonic acid groups therein, ie, the insolubilization treatment. When a mixture of polyamide and cellulose fiber is used as the cloth containing cellulose fibers, tannic acid and slag may be added before and after the treatment with the reactive cationic fixing agent to fix the acid dye or the acid-containing dye of polyamide dyeing. Treating with tartaric acid is preferred from the viewpoint of exhibiting better fastness.

【００３０】本発明においては、染色物を反応型カチオ
ン性固着剤で処理した後、さらにアニオン系柔軟剤、ま
たはアニオン系柔軟剤およびアニオン返し剤で処理する
ことが好ましい。本発明に用いられるアニオン系柔軟剤
としては、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルまたはポリオキシプロピレンア
ルキルエーテルの混合物、ポリオキシエチレン基または
ポリオキシプロピレン基が分子構造中に導入されたアル
キルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキル硫酸エステ
ル塩等が用いられ、炭素数約８〜２０の親油性のアルキ
ル基、ポリオキシエチレン基またはポリオキシプロピレ
ン基の非イオン性親水基、スルホン酸やカルボン酸等の
アニオン性極性基を分子構造中に持つものが好ましい。
ポリオキシエチレン基またはポリオキシプロピレン基の
非イオン性親水基により吸水性も付与することができ
る。このようなアニオン系柔軟剤の市販品としては、例
えば第一工業製薬社製、ファインソフトＡＱ−８０等が
挙げられる。In the present invention, it is preferred that the dyed material is treated with a reactive cationic fixative, and then further treated with an anionic softener or an anionic softener and an anionic return agent. Examples of the anionic softening agent used in the present invention include a dialkyl sulfosuccinate, a mixture of polyoxyethylene alkyl ether or polyoxypropylene alkyl ether, and an alkyl sulfosuccinate having a polyoxyethylene group or a polyoxypropylene group introduced into a molecular structure. Acid salts, polyoxyalkyl sulfate salts and the like are used, and a lipophilic alkyl group having about 8 to 20 carbon atoms, a nonionic hydrophilic group such as a polyoxyethylene group or a polyoxypropylene group, a sulfonic acid or a carboxylic acid, or the like. Those having an anionic polar group in the molecular structure are preferred.
Water absorption can also be imparted by a nonionic hydrophilic group of a polyoxyethylene group or a polyoxypropylene group. Examples of commercially available products of such an anionic softener include Finesoft AQ-80 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.

【００３１】アニオン系柔軟剤による処理は、吸尽法、
Ｄｉｐ／Ｎｉｐ法などのいずれでもよいが、吸尽法がカ
チオン系固着剤への吸着および柔軟性発現の点で好まし
い。アニオン系柔軟剤（有効成分）の使用量は、吸尽法
では基質のセルロース繊維重量に対して０．６〜１４％
ｏｗｆが好ましく、より好ましくは３〜１１％ｏｗｆで
ある。この使用量が０．６％ｏｗｆ未満では柔軟効果お
よび吸水効果が不十分な場合があり、１４％ｏｗｆを超
えると固着剤のカチオン性基を封鎖する以上の量となり
柔軟剤の無駄となる。The treatment with an anionic softener is carried out by an exhaustion method,
Any method such as the Dip / Nip method may be used, but the exhaustion method is preferable in terms of adsorption to the cationic fixing agent and development of flexibility. In the exhaustion method, the amount of the anionic softener (active ingredient) used is 0.6 to 14% based on the weight of the cellulose fiber of the substrate.
owf is preferable, and more preferably 3 to 11% owf. If the used amount is less than 0.6% owf, the softening effect and the water absorbing effect may be insufficient. If the used amount exceeds 14% owf, the amount becomes larger than the amount of blocking the cationic group of the fixing agent, and the softener is wasted.

【００３２】アニオン系柔軟剤で処理する際の浴比、す
なわち、染色物に対する処理浴の重量比（染色物：処理
浴）は１：１０〜１：５０が好ましく、より好ましくは
１：１５〜１：３５の範囲である。処理浴の重量比が１
０未満では柔軟剤が均一に繊維に付着せず、柔軟性や風
合に斑ができやすくなり、５０を超えると柔軟剤が固着
剤のカチオン性基に吸着しにくくなる。処理温度は３０
〜７０℃が好ましく、４０〜６０℃の範囲がより好まし
い。処理時間は、通常、１０〜３０分間である。処理装
置としてはウインス染色機、パドル染色機、液流染色機
等が用いられる。The bath ratio at the time of treatment with the anionic softener, that is, the weight ratio of the treatment bath to the dyed material (dyed material: processing bath) is preferably 1:10 to 1:50, more preferably 1:15 to 1:50. The range is 1:35. The weight ratio of the treatment bath is 1
If the value is less than 0, the softener does not uniformly adhere to the fibers, and the flexibility and hand tends to be uneven. If the value exceeds 50, the softener is less likely to be adsorbed to the cationic group of the fixing agent. Processing temperature is 30
-70 ° C is preferable, and the range of 40-60 ° C is more preferable. The processing time is usually 10 to 30 minutes. As a processing apparatus, a win dyeing machine, a paddle dyeing machine, a liquid jet dyeing machine, or the like is used.

【００３３】アニオン返し剤による処理は、アニオン系
柔軟剤処理と同時にしてもよいが、アニオン系柔軟剤処
理後に続けて行うのが好ましい。本発明に用いられるア
ニオン返し剤としてはポリカルボン酸、ポリスルホン酸
等の強アニオン性の界面活性剤が挙げられる。好ましい
アニオン返し剤はナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合
物である。アニオン返し剤による処理は吸尽法で行わ
れ、アニオン系柔軟剤処理と同時にまたは続けて同じ染
色機で行うのが工程性からも好ましい。浴比、すなわち
染色物に対する処理浴の重量比（染色物：処理浴）は
１：１０〜１：５０が好ましく、１：１５〜１：３５の
範囲がより好ましい。アニオン返し剤（有効成分）の使
用量は、処理浴１リットルに対して０．３〜２ｇとする
のが好ましい。処理温度は３０〜６０℃が好ましく、３
５〜４５℃の範囲がより好ましい。処理時間は通常１０
〜３０分間である。処理装置としてはウインス染色機、
パドル染色機、液流染色機等が用いられる。The treatment with an anionic softener may be carried out simultaneously with the treatment with an anionic softener, but is preferably carried out continuously after the treatment with an anionic softener. Examples of the anion-returning agent used in the present invention include strong anionic surfactants such as polycarboxylic acid and polysulfonic acid. A preferred anion-returning agent is a naphthalenesulfonic acid formalin condensate. The treatment with the anion-returning agent is carried out by the exhaustion method, and it is preferable from the viewpoint of processability that the treatment with the same dyeing machine is carried out simultaneously or successively with the treatment with the anionic softener. The bath ratio, that is, the weight ratio of the processing bath to the dyed product (dyed product: processing bath) is preferably 1:10 to 1:50, and more preferably 1: 1 to 1:35. The amount of the anion-returning agent (active ingredient) used is preferably 0.3 to 2 g per liter of the treatment bath. The processing temperature is preferably 30 to 60 ° C.
A range of 5 to 45C is more preferable. Processing time is usually 10
~ 30 minutes. As a processing device, a win dyeing machine,
Paddle dyeing machines, liquid jet dyeing machines and the like are used.

【００３４】アニオン返し剤による処理は、前記アニオ
ン系柔軟剤処理のみでは十分でない洗濯耐吸水性を補完
するものである。すなわち、四級アンモニウム基等のカ
チオン性の強いフィックス剤で処理した布帛は、洗剤洗
濯により撥水化する傾向にある。これは布帛に残留した
カチオン基に洗剤成分中の親水基と親油基からなるアル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウムやラウリルエーテル
硫酸ナトリウム等が吸着、コンプレックス形成を起こ
し、撥水化するものである。従って、残留カチオン基を
封鎖する形で吸水基を持つアニオン系柔軟剤で処理し、
さらにアニオン返し剤処理により、耐吸水性を補完する
ことができる。The treatment with the anion-returning agent complements the washing water absorption resistance, which is not sufficient with the above-mentioned anionic softener treatment alone. That is, the fabric treated with a highly cationic fixing agent such as a quaternary ammonium group tends to become water repellent by washing with a detergent. In this method, sodium alkylbenzenesulfonate or sodium lauryl ether sulfate composed of a hydrophilic group and a lipophilic group in a detergent component is adsorbed on cationic groups remaining on the fabric, causing complex formation and water repellency. Therefore, it is treated with an anionic softener having a water absorbing group in a form to block the residual cationic group,
Further, the water absorption resistance can be complemented by the anion-returning agent treatment.

【００３５】[0035]

【実施例】以下、本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。なお、実施例で示した測定項目は下記の方法に
より測定した。 （１）風合い（柔軟度）：被験者１０人で、布帛の風合
いを触感判定し、風合いが硬化しているものを０点、風
合いが柔軟であるものを１点とし、各人に評価してもら
い、その総点から下記の基準に従って風合い（柔軟度）
を判定した。 ９〜１０点： ◎（非常に良好） ７〜 ８点： ○（良好） ４〜 ６点： △（やや良好） ０〜 ３点： ×（不十分）EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The measurement items shown in the examples were measured by the following methods. (1) Texture (softness): Ten subjects evaluated the texture of the fabric as a tactile sensation, and evaluated that each of them had a hardened texture as 0 points and a soft texture as 1 point. Received, the texture (softness) from the total points according to the following criteria
Was determined. 9 to 10 points: （(very good) 7 to 8 points: ○ (good) 4 to 6 points: △ (somewhat good) 0 to 3 points: × (insufficient)

【００３６】（２）引裂強度：織物の場合、ＪＩＳ−Ｌ
−１０９６ ペンジュラム法に準じ、編物の場合、ＪＩ
Ｓ−Ｌ−１０１８ シングルタンク法に準じて行った。 （３）染色性：マクベス分光光度計ＭＳ−２０２０型を
用い、ＪＩＳ−Ｚ−８７３０に準じ、ＣＩＥ Ｌａｂ表
色系で、加工剤処理しなかった染色布帛に対する△Ｅ^*
ａｂを測定した。△Ｅ^* ａｂは以下の式で表される。 △Ｅ^* ａｂ＝｛（△Ｌ^* ）² ＋（△ａ^* ）² ＋（△
ｂ^* ）² ｝^1/2 この△Ｅ^* ａｂから、下記の基準に従って染色性を判定
した。 ０≦△Ｅ^* ａｂ＜１ ： ○（良好） １≦△Ｅ^* ａｂ＜５ ： △（やや良好） ５≦△Ｅ^* ａｂ ： ×（不十分）(2) Tear strength: In the case of woven fabric, JIS-L
According to the pendulum method, in the case of a knitted fabric, JI
SL-1018 The measurement was performed according to the single tank method. (3) Dyeing property: Using a Macbeth spectrophotometer MS-2020, according to JIS-Z-8730, using a CIE Lab color system, ΔE ^* for a dyed cloth not treated with a processing agent ^.
Ab was measured. ΔE ^* ab is represented by the following equation. ΔE ^* ab = ｛(△ L ^* ) ² + (△ a ^* ) ² + (△
b ^* ) ² ｝ ^1/2 Staining was determined from this △ E ^* ab according to the following criteria. 0 ≦ ΔE ^* ab <1: ○ (good) 1 ≦ ΔE ^* ab <5: Δ (somewhat good) 5 ≦ ΔE ^* ab: × (insufficient)

【００３７】（４）耐スレ性：染色後の布帛の左右の
端、中央の３箇所、長さ方向に無作為に３箇所の計９箇
所から３ｃｍ四方の布帛をサンプリングし、ついで、光
学顕微鏡で観察し、さらに、スレ状態の最も大きい場所
を中心に１ｃｍ四方の布帛をサンプリングし、交絡単位
数を２０以上含むような倍率で走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）写真を撮り、スレ状態を下記により定量化し、スレ
率を算出した。ここで交絡単位とは、織物の場合、布帛
の経緯糸がそれぞれ交絡し、表に出ている部分をいい、
例えば、経糸の場合、交絡している緯糸の両隣の緯糸と
の交絡により区切られ表に出ている部分をいい、布帛が
平織の場合、組織点が経緯糸交互に交絡単位となる。ま
た、編物の場合、シンカーループ面のシンカーループ１
個を１交絡単位とする。 スレ状態は、写真を肉眼で見て、 １〜２本フィブリル化しているもの ：０．５ ３本以上フィブリル化、または フィブリル１本が１００μｍ以上のもの：１．０ として点数をつけ、下記式でスレ率を算出した。 スレ率（％）＝フィブリル化の点数の合計／交絡単位総
数×１００(4) Scratch resistance: A cloth of 3 cm square was sampled from a total of 9 places in the longitudinal direction, three places at the left and right ends, three places at the center, and three places at the left and right sides of the dyed fabric. Further, a 1 cm square fabric is sampled at the center of the place where the thread state is the largest, and a scanning electron microscope (SE) is used at a magnification such that the number of confounding units is 20 or more.
M) A photograph was taken and the thread condition was quantified as follows, and the thread rate was calculated. Here, in the case of a woven fabric, the entanglement unit refers to a portion where the warp yarns of the fabric are entangled and are exposed,
For example, in the case of a warp, it refers to a portion which is separated by an intertwining of the tangled weft with both adjacent wefts and appears in the table. In the case of a plain weave, the texture points are alternately the tangled weft units. In the case of a knitted fabric, the sinker loop 1 on the sinker loop surface is used.
Each is defined as one confounding unit. The thread condition is as follows: 1 to 2 fibrillated: 0.5 3 or more fibrillated, or one fibril of 100 μm or more: 1.0 Was used to calculate the thread rate. Thread rate (%) = total fibrillation score / total number of confounding units x 100

【００３８】（５）湿摩擦堅牢度：ＪＩＳ−Ｌ−０８４
９に準じて測定した。 （６）洗濯堅牢度：ＪＩＳ−Ｌ−０８４４ Ａ−２法に
準じて測定した。 （７）吸水性：ＪＩＳ−Ｌ−１０９６ Ａ法（滴下法）
に準じて測定した。洗濯はＪＩＳ−Ｌ−０２１７（家庭
用電気洗濯機使用１０３号法）に準じ、洗濯１０回を行
い、洗濯１０回前後にて吸水性を測定した。(5) Fastness to wet friction: JIS-L-084
9 was measured. (6) Washing fastness: Measured according to JIS-L-0844 A-2 method. (7) Water absorption: JIS-L-1096 A method (drop method)
It measured according to. Washing was carried out 10 times in accordance with JIS-L-0217 (method 103 using a home electric washing machine), and the water absorption was measured around 10 times.

【００３９】実施例１ ４枚筬、２８ゲ−ジのラッシェル経編機を使用し、前筬
に銅アンモニアレーヨン糸（７５ｄ／４５ｆ）を、第１
中筬にナイロンマルチフィラメント糸（３０ｄ／１０
ｆ）を、第２中筬にポリウレタンからなる第１伸縮弾性
糸（７０ｄ）を、後筬にポリウレタンからなる第２伸縮
弾性糸（４０ｄ）をそれぞれフルセットに配置し、前
筬、第１中筬、第２中筬および後筬の編組織および編条
件を下記の通りとし、生機を得た。 前筬 ：１１／１０／１１／１１／１２／１１ 第１中筬：１０／１２／２１／２３／２１／１２ 第２中筬：００／２２／１１／３３／１１／２２ 後筬 ：００／２２／２２／３３／１１／１１ ランナー長 前筬 ：３０．６ｃｍ／ラック 第１中筬：９８．０ｃｍ／ラック 第２中筬：１０．３ｃｍ／ラック 後筬 ：１７．１ｃｍ／ラック 機上密度 ９０コース／インチExample 1 A 4-reed, 28-gauge Raschel warp knitting machine was used, and copper ammonia rayon yarn (75d / 45f) was used for the first reed.
Nylon multifilament yarn (30d / 10
f), a first stretchable elastic yarn (70d) made of polyurethane is arranged in a second middle reed, and a second stretchable elastic yarn (40d) made of polyurethane is arranged in a full set in a rear reed. The knitting structure and knitting conditions of the reed, the second middle reed and the rear reed were set as follows, and a greige machine was obtained. Front reed: 11/10/11/11/12/11 First middle reed: 10/10/12/23/21/12 Second middle reed: 00/22/11/33/11/22 Rear reed: 00 / 22/22/33/11/11 Runner length Front reed: 30.6 cm / rack First middle reed: 98.0 cm / rack Second middle reed: 10.3 cm / rack Rear reed: 17.1 cm / rack Density 90 course / inch

【００４０】得られた生機を９０℃で２０秒間湯通し
し、幅２１０ｃｍ、１９０℃で４５秒間予備セットを行
い、目付１９０ｇ／ｍ² の伸縮性弾性布帛を得た。得ら
れた布帛を、エポキシ化合物であるエチレングリコール
ジグリシジルエーテル５重量％、ホウフッ化マグネシウ
ム（触媒）０．５重量％、安定剤である酢酸マグネシウ
ム０．２重量％および水９４．３重量％の混合加工剤溶
液に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ² ）でウェットピ
ックアップ８０％に絞り、１７０℃で１分間加熱処理
し、次いで液流染色機を用いて、約４０℃の水で２０分
間液流揉布下で水洗を行い、洗浄、排水後、続けて直接
染料Ｋａｙａｒｕｓ Ｂｌａｃｋ Ｂ １６０（日本化
薬社品）を３％ｏｗｆ用い、助剤として無水芒硝３０ｇ
／リットルを含む染色浴を浴比１：２０で染色を行い、
染色後、続けてウインス染色機で反応型カチオン性フィ
ックス剤のＣｉｂａｆｉｘ Ｅ（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ
社製）を８％ｏｗｆ（見掛け濃度）用いて処理し、６０
℃昇温後水酸化ナトリウム１．２５ｇ／Ｌ添加し、さら
に３０分間処理を続けた。中和、水洗、脱水後、ヒラノ
テクシード社製ピンテンターを用いて１８０℃で乾燥セ
ットを行い、染色伸縮性弾性布帛を得た。この布帛の評
価結果を表１に示した。また布帛には染色斑は全くなか
った。また、この布帛を家庭用洗濯機で１０回洗濯した
ところ、風合い変化および変色みられなかった。なお、
湿摩擦堅牢度はシンカーループ面（銅アンモニアレーヨ
ン糸の露出率１００％）を測定した。The obtained greige was blanched at 90 ° C. for 20 seconds, and preliminarily set at a width of 210 cm and 190 ° C. for 45 seconds to obtain a stretchable elastic cloth having a basis weight of 190 g / m ² . The obtained fabric was mixed with 5% by weight of ethylene glycol diglycidyl ether as an epoxy compound, 0.5% by weight of magnesium borofluoride (catalyst), 0.2% by weight of magnesium acetate as a stabilizer and 94.3% by weight of water. After being immersed in the mixed processing agent solution, it was squeezed with a mangle (5 kg / cm ² ) to a wet pickup of 80%, heat-treated at 170 ° C. for 1 minute, and then subjected to a liquid jet dyeing machine at about 40 ° C. for 20 minutes. After washing with water under a flowing cloth, washing and draining, 3% owf of direct dye Kayarus Black B 160 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) is used.
Per liter of dye bath at a bath ratio of 1:20,
After dyeing, the reaction-type cationic fixative Cibafix E (CIBA-GEIGY) was successively used in a Wins dyeing machine.
(Manufactured by the company) using 8% owf (apparent concentration), and
After the temperature was raised by ℃ C, 1.25 g / L of sodium hydroxide was added, and the treatment was continued for another 30 minutes. After neutralization, washing and dehydration, drying and setting were performed at 180 ° C. using a pin tenter manufactured by Hirano Tecseed Co., Ltd. to obtain a dyeable elastic fabric. Table 1 shows the evaluation results of this cloth. Further, there was no dyeing spot on the fabric. Further, when this fabric was washed 10 times with a home washing machine, no change in texture and discoloration were observed. In addition,
The wet friction fastness was measured on the sinker loop surface (100% exposure of copper ammonia rayon yarn).

【００４１】実施例２ 実施例１において、反応型カチオン性固着剤処理後、続
けてアニオン系柔軟剤ファインソフトＡＱ−８０（第一
工業製薬社製）を２０％ｏｗｆ（見掛け濃度）用い、浴
比１：２０で４０℃で１５分間処理、水洗、脱水、乾燥
セットした以外は実施例１と同様にして染色布帛を得
た。この染色布帛の評価結果を表１に示した。 実施例３ 実施例２において、アニオン系柔軟剤処理後、続けてア
ニオン返し剤クインソープＡＲ（コタニ化学社製）を浴
比１：２０で４ｇ／Ｌ（見掛け濃度）用い、４０℃で１
５分間処理、水洗、脱水、乾燥セットした以外は実施例
２と同様にして染色布帛を得た。この染色布帛の評価結
果を表１に示した。Example 2 In Example 1, after the treatment with the reactive cationic fixing agent, the anionic softener Finesoft AQ-80 (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used at 20% owf (apparent concentration), and A dyed fabric was obtained in the same manner as in Example 1, except that the treatment was performed at a ratio of 1:20 at 40 ° C. for 15 minutes, washed with water, dehydrated, and dried and set. Table 1 shows the evaluation results of the dyed fabric. Example 3 In Example 2, after treatment with an anionic softener, 4 g / L (apparent concentration) of an anion-returning agent, Quinsoap AR (manufactured by Kotani Chemical Co., Ltd.), was used at a bath ratio of 1:20, and 1% at 40 ° C.
A dyed fabric was obtained in the same manner as in Example 2 except that the treatment was performed for 5 minutes, washed with water, dehydrated, and dried and set. Table 1 shows the evaluation results of the dyed fabric.

【００４２】実施例４ 実施例１において、エポキシ化合物の触媒であるホウフ
ッ化マグネシウム量を０．８重量％用いる以外は実施例
１と同様に処理して染色布帛を得た。この染色布帛の評
価結果を表１に示した。 実施例５ 実施例１において、染色浴を反応染料Ｓｕｍｉｆｉｘ
Ｂｌａｃｋ Ｂ（住友化学工業社品）５％ｏｗｆ、助剤
を無水芒硝５０ｇ／Ｌおよび炭酸ソーダ２０ｇ／Ｌと
し、浴比１：２０で染色を行い、染色後十分なソーピン
グ処理を施す以外は実施例１と同様に処理して染色布帛
を得た。この染色布帛の評価結果を表１に示した。Example 4 A dyed fabric was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of magnesium borofluoride used as a catalyst for the epoxy compound was 0.8% by weight. Table 1 shows the evaluation results of the dyed fabric. Example 5 In Example 1, the dyeing bath was replaced with the reactive dye Sumifix.
Black B (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 5% owf, dyeing is performed at a bath ratio of 1:20 with an anhydrous sodium sulfate of 50 g / L and sodium carbonate 20 g / L, and a sufficient soaping treatment is performed after dyeing. The same treatment as in Example 1 was performed to obtain a dyed fabric. Table 1 shows the evaluation results of the dyed fabric.

【００４３】実施例６ ２枚筬、４０ゲージのトリコット経編機を使用し、前筬
に銅アンモニアレーヨン糸（３０ｄ／２４ｆ）を、後筬
に銅アンモニアレーヨン糸（３０ｄ／２４ｆ）を配置
し、ハーフトリコットを編成して生機を得た。得られた
生機を９０℃で２０秒間湯通しし、幅１９０ｃｍ、１９
０℃で４５秒間予備セットを行い、目付１１０ｇ／ｍ²
の布帛を得た。得られた布帛を、実施例１と同様にエポ
キシ化合物で樹脂加工、染色、反応型カチオン性固着剤
処理した。中和、水洗、脱水後、ヒラノテクシード社製
ピンテンターを用いて１８０℃で乾燥セットを行って染
色編地を得た。得られた編地の評価結果を表１に示し
た。また編地に染色斑は全くなかった。Example 6 A double reed, 40 gauge tricot warp knitting machine was used, and a copper ammonia rayon yarn (30d / 24f) was arranged on the front reed and a copper ammonia rayon yarn (30d / 24f) was arranged on the rear reed. A half tricot was knitted to obtain a greige machine. The obtained greige is blanched at 90 ° C. for 20 seconds, and is 190 cm wide and 19 cm wide.
Preliminary setting is performed at 0 ° C for 45 seconds, and the basis weight is 110 g / m ^2.
Was obtained. The obtained fabric was resin-treated, dyed, and treated with a reactive cationic fixative with an epoxy compound in the same manner as in Example 1. After neutralization, washing and dehydration, a drying set was performed at 180 ° C. using a pin tenter manufactured by Hirano Techseed to obtain a dyed knitted fabric. Table 1 shows the evaluation results of the obtained knitted fabric. There were no stains on the knitted fabric.

【００４４】実施例７ 経糸が銅アンモニアレーヨン糸（７５ｄ／４５ｆ）、緯
糸が銅アンモニアレーヨン糸（１００ｄ／７０ｆ、撚数
２７００Ｔ／ｍ）からなる経密度１２１本／インチ、緯
密度７４本／インチの生機を通常の処方でシボ立て、精
練乾燥した布帛を用意し、該布帛を実施例１と同様にエ
ポキシ化合物であるエチレングリコールジグリシジルエ
ーテル５重量％、ホウフッ化マグネシウム（触媒）０．
５重量％、安定剤である酢酸マグネシウム０．２重量％
および水９４．３重量％の混合加工剤溶液に浸漬後、マ
ングル（５ｋｇ／ｃｍ² ）でウェットピックアップ１０
０％に絞り、１００℃で１分間予備乾燥し、１６０℃で
３分間加熱処理し、次いで液流染色機を用いて、約６０
℃の水で１０分間液流揉布下で水洗を行い、洗浄、排水
後、続けて実施例１と同様に染色、反応型カチオン性固
着剤処理した。水洗、脱水後、ヒラノテクシード社製シ
ュリンクサーファーを用いて乾燥させて染色布帛を得
た。得られた布帛の評価結果を表１に示した。また布帛
には色斑は全くなかった。Example 7 A warp density of copper ammonia rayon yarn (75d / 45f) and a weft yarn of copper ammonia rayon yarn (100d / 70f, twist number 2700T / m), warp density 121 / inch, weft density 74 / inch The greige fabric was embossed with the usual prescription, and a scoured and dried fabric was prepared. The fabric was used in the same manner as in Example 1 to obtain 5% by weight of ethylene glycol diglycidyl ether as an epoxy compound and magnesium borofluoride (catalyst) 0.1%.
5% by weight, 0.2% by weight of magnesium acetate as a stabilizer
Immersed in a mixed processing solution of 94.3% by weight of water and water, and then wet picked up with a mangle (5 kg / cm ² ).
Squeezed to 0%, pre-dried at 100 ° C. for 1 minute, heat-treated at 160 ° C. for 3 minutes, and then washed with a jet dyeing machine for about 60 minutes.
After washing with water at 10 ° C. for 10 minutes under a liquid flowing cloth, washing, draining, and subsequently, dyeing and treatment with a reactive cationic fixing agent were carried out in the same manner as in Example 1. After washing and dehydration, the fabric was dried using a shrink surfer manufactured by Hirano Techseed to obtain a dyed fabric. Table 1 shows the evaluation results of the obtained fabric. Also, there was no color spot on the fabric.

【００４５】比較例１〜６ 実施例１、２、３、５、６および７において、れエポキ
シ化合物等の混合物加工剤を付与する工程を省いた以外
はそれぞれ実施例１、２、３、５、６および７と同様に
処理してそれぞれの染色布帛を得た。得られた各布帛の
評価結果を表１に示した。また各布帛を家庭用電気洗濯
機で１０回洗濯したところ、比較例１、２、３および５
の布帛に変色が見られた。Comparative Examples 1 to 6 In Examples 1, 2, 3, 5, 6, and 7, except that the step of applying a mixture processing agent such as an epoxy compound was omitted. , 6 and 7 to obtain the respective dyed fabrics. Table 1 shows the evaluation results of the obtained fabrics. When each fabric was washed 10 times with a home electric washing machine, Comparative Examples 1, 2, 3, and 5 were washed.
Discoloration was observed in the fabric of No.

【００４６】比較例７〜９ 比較例１、５および６において、反応型カチオン性固着
剤処理後、乾燥し、さらに続けてＮ、Ｎ’−ジメチルー
ジヒドロキシエチレン尿素５重量％、ホウフッ化マグネ
シウム０．２重量％、柔軟剤であるアミノ変性シリコー
ン０．１重量％および水９４．７重量％の混合加工剤溶
液に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ²）でウェットピ
ックアップ８０％に絞り、１６０℃で１分間乾燥セット
した以外はそれぞれ比較例１、５および６と同様にして
それぞれの布帛を得た。得られた各布帛の評価結果を表
１に示した。Comparative Examples 7 to 9 In Comparative Examples 1, 5 and 6, after the treatment with the reactive cationic fixing agent, drying was carried out, followed by 5% by weight of N, N'-dimethyldihydroxyethylene urea and 0% of magnesium borofluoride. After immersing in a mixed processing agent solution of 0.2% by weight, 0.1% by weight of amino-modified silicone as a softener and 94.7% by weight of water, squeezing was performed to a wet pickup of 80% with a mangle (5 kg / cm ² ), and 160 ° C. Each fabric was obtained in the same manner as in Comparative Examples 1, 5, and 6, except that drying and setting were performed for 1 minute. Table 1 shows the evaluation results of the obtained fabrics.

【００４７】比較例１０〜１２ 比較例７、８および９において、固着剤として、ポリア
ミン系固着剤センカフィックスＮＦＣ（センカ社製）５
％ｏｗｆ（見掛け濃度）処理を施す以外はそれぞれ比較
例７、８および９と同様に処理してそれぞれの布帛を得
た。得られた各布帛の評価結果を表１に示した。Comparative Examples 10 to 12 In Comparative Examples 7, 8 and 9, a polyamine-based fixing agent SENKAFIX NFC (manufactured by SENKA CORPORATION) 5 was used as the fixing agent.
The respective fabrics were obtained in the same manner as in Comparative Examples 7, 8, and 9, except that a% owf (apparent density) treatment was performed. Table 1 shows the evaluation results of the obtained fabrics.

【００４８】比較例８ 経糸、緯糸とも銅アンモニアレーヨン糸（７５ｄ／４５
ｆ、撚数２５００Ｔ／ｍ）からなる経密度７１本／イン
チ、緯密度７７本／インチの生機を、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル２重量％、ジエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル２重量％、ホウフッ化マグネシ
ウム（触媒）０．４重量％、安定剤である酢酸マグネシ
ウム０．２重量％および水９５．４重量％の混合加工剤
溶液に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ² ）でウェット
ピックアップ１００％に絞り、１００℃で１分間予備乾
燥し、１６０℃で３分間加熱処理し、次いで室温の水で
３０分間ロータリーワッシャーで水洗を行い、乾燥後、
実施例１と同様の方法で染色、反応型カチオン性固着剤
処理し、乾燥を行って染色布帛を得た。得られた布帛の
評価結果を表１に示した。また染色斑は全くなかった。Comparative Example 8 A copper ammonia rayon yarn (75 d / 45) was used for both the warp and the weft.
f, a twist density of 2,500 T / m) and a greige with a density of 71 strands / inch and a weft density of 77 strands / inch were subjected to ethylene glycol diglycidyl ether 2% by weight, diethylene glycol diglycidyl ether 2% by weight, magnesium borofluoride (catalyst) After immersion in a mixed processing agent solution of 0.4% by weight, 0.2% by weight of magnesium acetate as a stabilizer and 95.4% by weight of water, the mixture was squeezed with a mangle (5 kg / cm ² ) to 100% of a wet pickup, and 100 ° C. For 1 minute, heat-treat at 160 ° C. for 3 minutes, and then wash with water at room temperature for 30 minutes using a rotary washer, and after drying,
In the same manner as in Example 1, dyeing, treatment with a reactive cationic fixing agent, and drying were performed to obtain a dyed fabric. Table 1 shows the evaluation results of the obtained fabric. There were no staining spots.

【００４９】実施例９ 湿式流下式緊張紡糸法により凝固再生された乾燥前の銅
アンモニアレーヨン糸（７５ｄ／４５ｆ）に、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル１０重量％、ホウフッ
化マグネシウム（触媒）１．０重量％、安定剤である酢
酸マグネシウム０．５重量％および水８８．５重量％の
混合加工剤溶液にウェットオンウェットでキスロールで
ウェットピックアップ率１００％付与し、１５０℃で１
０秒間加熱処理した。得られた銅アンモニアレーヨン糸
を用い、実施例８と同様の方法で生機を作製し、同様の
染色、反応型カチオン性固着剤処理し、乾燥を行って染
色布帛を得た。得られた布帛の評価結果を表１に示し
た。また染色斑は全くなかった。Example 9 10% by weight of ethylene glycol diglycidyl ether and 1.0% by weight of magnesium borofluoride (catalyst) were added to a copper ammonia rayon yarn (75d / 45f) which had been coagulated and regenerated by a wet falling tension spinning method before drying. %, 0.5% by weight of magnesium acetate as a stabilizer and 88.5% by weight of water, a wet-on-wet method using a kiss roll to give a wet pickup rate of 100%.
Heat treatment was performed for 0 seconds. Using the obtained copper ammonia rayon yarn, a greige fabric was produced in the same manner as in Example 8, treated in the same manner as described above, treated with a reactive cationic fixing agent, and dried to obtain a dyed fabric. Table 1 shows the evaluation results of the obtained fabric. There were no staining spots.

【００５０】実施例１０ 経糸が銅アンモニアレーヨン糸（７５ｄ／４５ｆ、撚数
２５００Ｔ／ｍ）、緯糸が銅アンモニアレーヨンステー
プル（単繊維纎度１．４ｄ、カット長５２ｍｍ）の綿番
手４０’Ｓ（Ｚ：１４００Ｔ／ｍ）からなる経密度７７
本／インチ、緯密度７７本／インチの生機を、ジエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル５重量％、ホウフッ
化マグネシウム（触媒）０．５重量％、安定剤である酢
酸マグネシウム０．２重量％および水９４．３重量％の
混合加工剤溶液に浸漬後、実施例１と同様の方法で染
色、反応型カチオン性固着剤処理し、乾燥を行って染色
布帛を得た。得られた染色布帛は、風合、染色性は良好
であり、染色斑は全くなかった。また湿摩擦堅牢度は３
級、またスレ率は１４％であった。Example 10 Cotton count 40'S (copper ammonia rayon yarn (75d / 45f, twist number 2500T / m) for warp yarn and copper ammonia rayon staple (single fiber fineness 1.4d, cut length 52mm) for weft yarn) Z: 1400 T / m)
Greige / inch, weft density of 77 / inch, diethylene glycol diglycidyl ether 5% by weight, magnesium borofluoride (catalyst) 0.5% by weight, stabilizing agent magnesium acetate 0.2% by weight and water 94.3 After being immersed in the mixed processing agent solution of 1% by weight, dyed, treated with a reactive cationic fixing agent in the same manner as in Example 1, and dried to obtain a dyed fabric. The obtained dyed fabric had good feeling and good dyeability, and had no spots. The fastness to wet friction is 3
The grade and thread rate were 14%.

【００５１】[0051]

【表１】 [Table 1]

【００５２】表１から、本発明の加工法で得られた人造
セルロース繊維を含む布帛は、人造セルロース繊維の強
度低下と風合い変化が少なく、かつ染色性を損なうこと
なく、高度の耐スレ性と高染色堅牢度を有することが示
される。From Table 1, it can be seen that the fabric containing the artificial cellulose fiber obtained by the processing method of the present invention has a high degree of thread resistance without a decrease in the strength of the artificial cellulose fiber and little change in hand, without impairing the dyeability. It is shown to have a high color fastness.

【００５３】[0053]

【発明の効果】本発明の加工法によれば、人造セルロー
ス繊維に、エポキシ化合物で樹脂加工を行い、次いでア
ニオン性染料で染色し、さらにセルロース水酸基と反応
する反応基および四級アンモニウム基を有する反応型カ
チオン性固着剤で処理するため、繊維上や繊維交絡点に
付着した樹脂や未反応樹脂等が脱落して柔軟化し、強度
低下が少なく、染色性低下および染色斑がなく、しかも
液流染色にも耐え得る高度な耐スレ性、高湿摩擦堅牢度
および高洗濯堅牢度をコスト的に有利に付与することが
できる。According to the processing method of the present invention, the artificial cellulose fiber is resin-processed with an epoxy compound, then dyed with an anionic dye, and further has a reactive group and a quaternary ammonium group that react with a cellulose hydroxyl group. Resin and unreacted resin adhered on the fiber and at the fiber entanglement point fall off and soften due to the treatment with the reactive cationic fixing agent. A high level of thread resistance, high wet rub fastness and high washing fastness that can withstand dyeing can be advantageously provided in terms of cost.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】人造セルロース繊維にエポキシ化合物と酸
性触媒を付与して加熱処理した後、該繊維をアニオン性
染料で染色し、次いでセルロース水酸基と反応する反応
基および四級アンモニウム基を有する反応型カチオン性
固着剤で処理することを特徴とする人造セルロース繊維
の加工法。An artificial cellulose fiber is heated with an epoxy compound and an acidic catalyst. The fiber is dyed with an anionic dye and then reacted with a cellulose hydroxyl group and a quaternary ammonium group. A method for processing artificial cellulose fibers, comprising treating with a cationic fixing agent. 【請求項２】前記反応型カチオン性固着剤で処理した
後、さらにアニオン系柔軟剤で処理することを特徴とす
る請求項１記載の人造セルロース繊維の加工法。2. The method for processing an artificial cellulose fiber according to claim 1, wherein after the treatment with the reactive cationic fixing agent, the treatment is further performed with an anionic softening agent. 【請求項３】前記反応型カチオン性固着剤で処理した
後、さらにアニオン系柔軟剤およびアニオン返し剤で処
理することを特徴とする請求項１記載の人造セルロース
繊維の加工法。3. The method for processing an artificial cellulose fiber according to claim 1, further comprising, after treating with the reactive cationic fixing agent, further treating with an anionic softening agent and an anionic reversing agent. 【請求項４】前記人造セルロース繊維が他の繊維を含む
形態であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれ
かに記載の人造セルロース繊維の加工法。4. The method for processing an artificial cellulose fiber according to claim 1, wherein the artificial cellulose fiber is in a form containing other fibers.