JPH11348192A - 多層樹脂延伸フィルム - Google Patents
多層樹脂延伸フィルムInfo
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- JPH11348192A JPH11348192A JP15556198A JP15556198A JPH11348192A JP H11348192 A JPH11348192 A JP H11348192A JP 15556198 A JP15556198 A JP 15556198A JP 15556198 A JP15556198 A JP 15556198A JP H11348192 A JPH11348192 A JP H11348192A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 印刷適性、エンボス加工適性および裏打ち加
工適性に優れていて、表面強度が高い多層樹脂延伸フィ
ルムを提供すること。 【解決手段】 熱可塑性樹脂４０〜８５重量％および無
機または有機微細粉末６０〜１５重量％を含有する基材
層（Ａ）の表面に、熱可塑性樹脂３０〜９０重量％およ
び無機または有機微細粉末７０〜１０重量％を含有する
表面層（Ｂ）を有し、かつ前記基材層（Ａ）の裏面に熱
可塑性樹脂３０〜７０重量％および無機微細粉末７０〜
３０重量％を含有する裏面層（Ｃ）を有しており、以下
の条件式： 表面層（Ｂ）の空孔率＜基材層（Ａ）の空孔率＜裏面層
（Ｃ）の空孔率 ５％≦多層樹脂延伸フィルムの空孔率≦６０％ を満足する多層樹脂延伸フィルム。
工適性に優れていて、表面強度が高い多層樹脂延伸フィ
ルムを提供すること。 【解決手段】 熱可塑性樹脂４０〜８５重量％および無
機または有機微細粉末６０〜１５重量％を含有する基材
層（Ａ）の表面に、熱可塑性樹脂３０〜９０重量％およ
び無機または有機微細粉末７０〜１０重量％を含有する
表面層（Ｂ）を有し、かつ前記基材層（Ａ）の裏面に熱
可塑性樹脂３０〜７０重量％および無機微細粉末７０〜
３０重量％を含有する裏面層（Ｃ）を有しており、以下
の条件式： 表面層（Ｂ）の空孔率＜基材層（Ａ）の空孔率＜裏面層
（Ｃ）の空孔率 ５％≦多層樹脂延伸フィルムの空孔率≦６０％ を満足する多層樹脂延伸フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、印刷適性、エンボ
ス加工適性および裏打ち加工適性に優れていて、表面強
度が高い多層樹脂延伸フィルムに関する。本発明の多層
樹脂延伸フィルムは、微細空孔を有する建築装飾材をは
じめとする様々な用途に利用しうる。
ス加工適性および裏打ち加工適性に優れていて、表面強
度が高い多層樹脂延伸フィルムに関する。本発明の多層
樹脂延伸フィルムは、微細空孔を有する建築装飾材をは
じめとする様々な用途に利用しうる。
【０００２】
【従来の技術】印刷適性やエンボス加工適性に優れた熱
可塑性樹脂として、塩化ビニル樹脂や塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合樹脂などの塩化ビニル系樹脂が知られてい
る。塩化ビニル系樹脂は、可塑剤による硬度調節が容易
でしかも安価であることから、産業上広く利用されてい
る。このため、建築装飾材に用いられる樹脂フィルムに
も、塩化ビニル系樹脂を主成分とするフィルムが多数使
用されている。しかしながら、塩化ビニル系樹脂は、廃
棄物処理時や火災時に塩素ガスや塩化水素ガスなどの有
害ガスを発生し、焼却炉の劣化や環境汚染を招くという
問題がある。また、可塑剤のブリーディングにより室内
が汚染されるという問題もあり、その使用は世界的に規
制される傾向にある。
可塑性樹脂として、塩化ビニル樹脂や塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合樹脂などの塩化ビニル系樹脂が知られてい
る。塩化ビニル系樹脂は、可塑剤による硬度調節が容易
でしかも安価であることから、産業上広く利用されてい
る。このため、建築装飾材に用いられる樹脂フィルムに
も、塩化ビニル系樹脂を主成分とするフィルムが多数使
用されている。しかしながら、塩化ビニル系樹脂は、廃
棄物処理時や火災時に塩素ガスや塩化水素ガスなどの有
害ガスを発生し、焼却炉の劣化や環境汚染を招くという
問題がある。また、可塑剤のブリーディングにより室内
が汚染されるという問題もあり、その使用は世界的に規
制される傾向にある。
【０００３】これらの問題を解決するために、最近では
塩化ビニル系樹脂の代わりにポリオレフィン樹脂を用い
た材料の開発が活発に行われている。しかしながら、ポ
リオレフィン樹脂を用いた材料には、結晶性が有るとい
う欠点がある。また、延伸フィルムにする場合は、延伸
による分子の配向によりエンボスの掛かりが塩化ビニル
系フィルムに比べて悪くなるという問題もある。また、
グラビヤ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット輪転
印刷、水性フレキソ印刷等により絵柄を印刷するときに
は、インク密着性が悪く、多色印刷では絵柄のズレが起
こる等の欠点が指摘されている。
塩化ビニル系樹脂の代わりにポリオレフィン樹脂を用い
た材料の開発が活発に行われている。しかしながら、ポ
リオレフィン樹脂を用いた材料には、結晶性が有るとい
う欠点がある。また、延伸フィルムにする場合は、延伸
による分子の配向によりエンボスの掛かりが塩化ビニル
系フィルムに比べて悪くなるという問題もある。また、
グラビヤ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット輪転
印刷、水性フレキソ印刷等により絵柄を印刷するときに
は、インク密着性が悪く、多色印刷では絵柄のズレが起
こる等の欠点が指摘されている。
【０００４】インク密着性を改善するために、一般にフ
ィルム表面にアンカー処理等が行われているが、生産コ
ストの上昇を招くため実用的とはいえない。また、例え
ばポリオレフィン系無延伸フィルムを用いて多色印刷を
行う場合は、印刷方向の抗張力が低いのでフィルムの張
力を低くして印刷しなければならず、フィルムの蛇行を
招いてしまう。また、このような蛇行を防止するため
に、フィルムの張力を上げるとフィルムが容易に伸びて
寸法変化を起こすために、１色目と２色目以降の印刷時
に絵柄がズレて高精細な印刷ができないという欠点もあ
る。
ィルム表面にアンカー処理等が行われているが、生産コ
ストの上昇を招くため実用的とはいえない。また、例え
ばポリオレフィン系無延伸フィルムを用いて多色印刷を
行う場合は、印刷方向の抗張力が低いのでフィルムの張
力を低くして印刷しなければならず、フィルムの蛇行を
招いてしまう。また、このような蛇行を防止するため
に、フィルムの張力を上げるとフィルムが容易に伸びて
寸法変化を起こすために、１色目と２色目以降の印刷時
に絵柄がズレて高精細な印刷ができないという欠点もあ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの従
来技術の問題点を解消することを解決すべき課題とし
た。すなわち本発明は、表面強度が高く、エンボス加工
性に優れており、かつインク密着性も良好である多層樹
脂延伸フィルムを提供することを解決すべき課題とし
た。また本発明は、裏打ち加工適性に優れていて、建築
装飾材などとして有効に利用することができる安価な多
層樹脂延伸フィルムを提供することを解決すべき課題と
した。さらに本発明は、環境汚染を招くおそれがなく、
廃棄物処理時に焼却炉を劣化させることがない多層樹脂
延伸フィルムを提供することを解決すべき課題とした。
また本発明は、上記の特徴を有する建築装飾材を提供す
ることも解決すべき課題とした。
来技術の問題点を解消することを解決すべき課題とし
た。すなわち本発明は、表面強度が高く、エンボス加工
性に優れており、かつインク密着性も良好である多層樹
脂延伸フィルムを提供することを解決すべき課題とし
た。また本発明は、裏打ち加工適性に優れていて、建築
装飾材などとして有効に利用することができる安価な多
層樹脂延伸フィルムを提供することを解決すべき課題と
した。さらに本発明は、環境汚染を招くおそれがなく、
廃棄物処理時に焼却炉を劣化させることがない多層樹脂
延伸フィルムを提供することを解決すべき課題とした。
また本発明は、上記の特徴を有する建築装飾材を提供す
ることも解決すべき課題とした。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を進めた結果、多層樹脂延伸フ
ィルムの空孔率と該フィルムを構成する各層の空孔率を
制御することによって、本発明の目的にかなう優れた特
性をフィルムに付与することができることを見出し、本
発明を完成するに至った。
解決するために鋭意検討を進めた結果、多層樹脂延伸フ
ィルムの空孔率と該フィルムを構成する各層の空孔率を
制御することによって、本発明の目的にかなう優れた特
性をフィルムに付与することができることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち本発明は、熱可塑性樹脂４０〜８
５重量％および無機または有機微細粉末６０〜１５重量
％を含有する基材層（Ａ）の表面に、熱可塑性樹脂３０
〜９０重量％および無機または有機微細粉末７０〜１０
重量％を含有する表面層（Ｂ）を有し、かつ前記基材層
（Ａ）の裏面に熱可塑性樹脂３０〜７０重量％および無
機微細粉末７０〜３０重量％を含有する裏面層（Ｃ）を
有しており、式（１）で計算される空孔率が以下の条件
式： 裏面層（Ｂ）の空孔率＜基材層（Ａ）の空孔率＜表面層
（Ｃ）の空孔率 ５％≦多層樹脂延伸フィルムの空孔率≦６０％ を満足する多層樹脂延伸フィルムを提供するものであ
る。
５重量％および無機または有機微細粉末６０〜１５重量
％を含有する基材層（Ａ）の表面に、熱可塑性樹脂３０
〜９０重量％および無機または有機微細粉末７０〜１０
重量％を含有する表面層（Ｂ）を有し、かつ前記基材層
（Ａ）の裏面に熱可塑性樹脂３０〜７０重量％および無
機微細粉末７０〜３０重量％を含有する裏面層（Ｃ）を
有しており、式（１）で計算される空孔率が以下の条件
式： 裏面層（Ｂ）の空孔率＜基材層（Ａ）の空孔率＜表面層
（Ｃ）の空孔率 ５％≦多層樹脂延伸フィルムの空孔率≦６０％ を満足する多層樹脂延伸フィルムを提供するものであ
る。
【０００８】
【数２】 ρ０・・・・・フィルムまたは層の真密度 ρ１・・・・・フィルムまたは層の密度
【０００９】本発明の好ましい実施態様では、基材層
（Ａ）の無機または有機微細粉末の平均粒子径は、表面
層（Ｂ）の無機または有機微細粉末の平均粒子径よりも
大きい。また、基材層（Ａ）の無機または有機微細粉末
の平均粒子径は０．６〜３μｍの範囲内であり、表面層
（Ｂ）の無機または有機微細粉末の平均粒子径は０．１
〜２μｍの範囲内であり、裏面層（Ｃ）の無機または有
機微細粉末の平均粒子径は０．６〜３μｍの範囲内であ
るのが好ましい。
（Ａ）の無機または有機微細粉末の平均粒子径は、表面
層（Ｂ）の無機または有機微細粉末の平均粒子径よりも
大きい。また、基材層（Ａ）の無機または有機微細粉末
の平均粒子径は０．６〜３μｍの範囲内であり、表面層
（Ｂ）の無機または有機微細粉末の平均粒子径は０．１
〜２μｍの範囲内であり、裏面層（Ｃ）の無機または有
機微細粉末の平均粒子径は０．６〜３μｍの範囲内であ
るのが好ましい。
【００１０】表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂は前記基材層
（Ａ）の熱可塑性樹脂より１０℃以上低い融点を有して
おり、裏面層（Ｃ）は表面を親水化処理した無機微細粉
末を含有するのが好ましい。また、基材層（Ａ）、前記
表面層（Ｂ）および前記裏面層（Ｃ）の熱可塑性樹脂と
して、ポリオレフィン系樹脂、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマー、またはポリオレフィン系樹脂とオレフィン
系熱可塑性エラストマーとの混合物を用いることができ
る。ポリオレフィン系樹脂とオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーとの混合物は、ポリオレフィン系樹脂１００重
量部に対してオレフィン系熱可塑性エラストマーを５〜
１００重量部の割合で含有するものであるのが好まし
い。裏面層（Ｃ）の水に対する接触角は１０〜８０゜の
範囲内であるのが好ましい。また、表面層（Ｂ）にはエ
ンボス加工を施すことができる。本発明は、上記の多層
樹脂延伸フィルムを使用した建築装飾材も提供する。
（Ａ）の熱可塑性樹脂より１０℃以上低い融点を有して
おり、裏面層（Ｃ）は表面を親水化処理した無機微細粉
末を含有するのが好ましい。また、基材層（Ａ）、前記
表面層（Ｂ）および前記裏面層（Ｃ）の熱可塑性樹脂と
して、ポリオレフィン系樹脂、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマー、またはポリオレフィン系樹脂とオレフィン
系熱可塑性エラストマーとの混合物を用いることができ
る。ポリオレフィン系樹脂とオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーとの混合物は、ポリオレフィン系樹脂１００重
量部に対してオレフィン系熱可塑性エラストマーを５〜
１００重量部の割合で含有するものであるのが好まし
い。裏面層（Ｃ）の水に対する接触角は１０〜８０゜の
範囲内であるのが好ましい。また、表面層（Ｂ）にはエ
ンボス加工を施すことができる。本発明は、上記の多層
樹脂延伸フィルムを使用した建築装飾材も提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下において、本発明の実施形態
について詳細に説明する。本発明の多層樹脂延伸フィル
ムは、基材層（Ａ）の表面に表面層（Ｂ）を有し、基材
層（Ａ）の裏面に裏面層（Ｃ）を有している。基材層
（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層（Ｃ）は、それぞれ
熱可塑性樹脂および無機または有機微細粉末を含有す
る。
について詳細に説明する。本発明の多層樹脂延伸フィル
ムは、基材層（Ａ）の表面に表面層（Ｂ）を有し、基材
層（Ａ）の裏面に裏面層（Ｃ）を有している。基材層
（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層（Ｃ）は、それぞれ
熱可塑性樹脂および無機または有機微細粉末を含有す
る。
【００１２】基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層
（Ｃ）に使用する熱可塑性樹脂の種類は特に制限されな
い。例えば、ポリオレフィン系樹脂；ナイロン−６、ナ
イロン−６，６、ナイロン−６，Ｔ等のポリアミド系樹
脂；ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリ
ブチレンテレフタレートやその共重合体、脂肪族ポリエ
ステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂；ポリカーボネ
ート、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティ
ックポリスチレン等を使用することができる。
（Ｃ）に使用する熱可塑性樹脂の種類は特に制限されな
い。例えば、ポリオレフィン系樹脂；ナイロン−６、ナ
イロン−６，６、ナイロン−６，Ｔ等のポリアミド系樹
脂；ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリ
ブチレンテレフタレートやその共重合体、脂肪族ポリエ
ステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂；ポリカーボネ
ート、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティ
ックポリスチレン等を使用することができる。
【００１３】中でも、非極性のポリオレフィン系樹脂を
用いることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂として
は、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−１
−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン等の炭素数２〜
８のα−オレフィンの単独重合体、およびこれらのαー
オレフィン２〜５種の共重合体が挙げられる。共重合体
は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。
具体的には密度が０．８９〜０．９７ｇ／ｃｍ３、メル
トフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜
１０ｇ／１０分の分枝ポリエチレン、直鎖状ポリエチレ
ン；メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）が０．２〜８ｇ／１０分のプロピレン単独重合体、
プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテ
ン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合
体、プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、
プロピレン・３−メチル−１−ペンテン共重合体、ポリ
（１−ブテン）、ポリ（４ーメチル−１−ペンテン）、
プロピレン・エチレン・３−メチル−１−ペンテン共重
合体などが挙げられる。これらの中でもプロピレン単独
重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、高密
度ポリエチレンが、安価で成形加工性が良好であるため
好ましい。
用いることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂として
は、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−１
−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン等の炭素数２〜
８のα−オレフィンの単独重合体、およびこれらのαー
オレフィン２〜５種の共重合体が挙げられる。共重合体
は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。
具体的には密度が０．８９〜０．９７ｇ／ｃｍ３、メル
トフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜
１０ｇ／１０分の分枝ポリエチレン、直鎖状ポリエチレ
ン；メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）が０．２〜８ｇ／１０分のプロピレン単独重合体、
プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテ
ン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合
体、プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、
プロピレン・３−メチル−１−ペンテン共重合体、ポリ
（１−ブテン）、ポリ（４ーメチル−１−ペンテン）、
プロピレン・エチレン・３−メチル−１−ペンテン共重
合体などが挙げられる。これらの中でもプロピレン単独
重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、高密
度ポリエチレンが、安価で成形加工性が良好であるため
好ましい。
【００１４】基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層
（Ｃ）には、熱可塑性樹脂として特に熱可塑性エラスト
マーを選択して使用することもできる。本明細書におい
て「熱可塑性エラストマー」とは、分子中に弾性を有す
るゴム成分（ソフトセグメント）と塑性変形を防止する
ための分子拘束成分（ハードセグメント）の両成分から
構成されていて、室温ではハードセグメントが加流ゴム
の加流点の働きをしてゴム的性質を示す一方、加熱する
ことによりハードセグメントが溶融して熱可塑性樹脂と
しての流動特性を示すものをいう。本明細書では、これ
以外の熱可塑性樹脂を「熱可塑性非エラストマー」と称
する。
（Ｃ）には、熱可塑性樹脂として特に熱可塑性エラスト
マーを選択して使用することもできる。本明細書におい
て「熱可塑性エラストマー」とは、分子中に弾性を有す
るゴム成分（ソフトセグメント）と塑性変形を防止する
ための分子拘束成分（ハードセグメント）の両成分から
構成されていて、室温ではハードセグメントが加流ゴム
の加流点の働きをしてゴム的性質を示す一方、加熱する
ことによりハードセグメントが溶融して熱可塑性樹脂と
しての流動特性を示すものをいう。本明細書では、これ
以外の熱可塑性樹脂を「熱可塑性非エラストマー」と称
する。
【００１５】熱可塑性エラストマーとしては、ソフトセ
グメントとハードセグメントの種類、分子量、配列等が
異なるものが多数知られている。例えば、スチレン系熱
可塑性エラストマーとしては、旭化成工業（株）製タフ
テック（商品名）、三菱化学（株）製ラバロン（商品
名）がある。オレフィン系熱可塑性エラストマーとして
は、三井石油化学工業（株）製ミラストマー（商品
名）、三菱化学（株）製サーモラン（商品名）がある。
ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、東レ・
デュポン（株）製ハイトレル（商品名）、東洋紡（株）
製ペルプレン（商品名）がある。その他にポリウレタン
系熱可塑性エラストマー等も知られている。
グメントとハードセグメントの種類、分子量、配列等が
異なるものが多数知られている。例えば、スチレン系熱
可塑性エラストマーとしては、旭化成工業（株）製タフ
テック（商品名）、三菱化学（株）製ラバロン（商品
名）がある。オレフィン系熱可塑性エラストマーとして
は、三井石油化学工業（株）製ミラストマー（商品
名）、三菱化学（株）製サーモラン（商品名）がある。
ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、東レ・
デュポン（株）製ハイトレル（商品名）、東洋紡（株）
製ペルプレン（商品名）がある。その他にポリウレタン
系熱可塑性エラストマー等も知られている。
【００１６】基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層
（Ｃ）には、上記の熱可塑性樹脂の中から１種を選択し
てこれを単独で使用してもよいし、２種以上を選択して
組み合わせて使用してもよい。２種以上を組み合わせて
使用する場合には、熱可塑性非エラストマーと熱可塑性
エラストマーを混合して使用するのが好ましい。混合割
合は、熱可塑性非エラストマー１００重量部に対して熱
可塑性エラストマーを５〜１００重量部にするのが好ま
しい。特に熱可塑性エラストマーの配合量を基材層
（Ａ）で５〜５０重量部、表面層（Ｂ）で２０〜１００
重量部にすれば、基材層（Ａ）の空孔量を表面層（Ｂ）
より多くしてエンボス適性、印刷適性および表面層
（Ｂ）の表面強度を良好にすることができるために好ま
しい。
（Ｃ）には、上記の熱可塑性樹脂の中から１種を選択し
てこれを単独で使用してもよいし、２種以上を選択して
組み合わせて使用してもよい。２種以上を組み合わせて
使用する場合には、熱可塑性非エラストマーと熱可塑性
エラストマーを混合して使用するのが好ましい。混合割
合は、熱可塑性非エラストマー１００重量部に対して熱
可塑性エラストマーを５〜１００重量部にするのが好ま
しい。特に熱可塑性エラストマーの配合量を基材層
（Ａ）で５〜５０重量部、表面層（Ｂ）で２０〜１００
重量部にすれば、基材層（Ａ）の空孔量を表面層（Ｂ）
より多くしてエンボス適性、印刷適性および表面層
（Ｂ）の表面強度を良好にすることができるために好ま
しい。
【００１７】基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層
（Ｃ）には同一の熱可塑性樹脂を使用してもよいし、異
なる熱可塑性樹脂を使用してもよい。それぞれの層に求
められる特性に応じて、熱可塑性樹脂は適宜選択するこ
とができる。建築装飾材等として利用するために、特に
表面層（Ｂ）には各種の印刷が行われ、その後にエンボ
ス加工等の加工処理が施されることが多い。このため、
表面層（Ｂ）には各種印刷方式による高精細な印刷適性
や、エンボス加工時のインク脱落を防止しうるインク密
着強度が必要とされる。これらの要求に十分に応えるた
めに、表面層（Ｂ）には基材層（Ａ）よりも融点が低い
熱可塑性樹脂を使用するのが好ましい。特に基材層
（Ａ）よりも１０℃以上融点が低い熱可塑性樹脂を使用
するのが好ましい。なお、裏面層（Ｃ）に使用する熱可
塑性樹脂の融点は特に制限されず、基材層（Ａ）または
表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂の融点と同じであってもよ
いし、またこれらの融点と異なる融点であってもよい。
（Ｃ）には同一の熱可塑性樹脂を使用してもよいし、異
なる熱可塑性樹脂を使用してもよい。それぞれの層に求
められる特性に応じて、熱可塑性樹脂は適宜選択するこ
とができる。建築装飾材等として利用するために、特に
表面層（Ｂ）には各種の印刷が行われ、その後にエンボ
ス加工等の加工処理が施されることが多い。このため、
表面層（Ｂ）には各種印刷方式による高精細な印刷適性
や、エンボス加工時のインク脱落を防止しうるインク密
着強度が必要とされる。これらの要求に十分に応えるた
めに、表面層（Ｂ）には基材層（Ａ）よりも融点が低い
熱可塑性樹脂を使用するのが好ましい。特に基材層
（Ａ）よりも１０℃以上融点が低い熱可塑性樹脂を使用
するのが好ましい。なお、裏面層（Ｃ）に使用する熱可
塑性樹脂の融点は特に制限されず、基材層（Ａ）または
表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂の融点と同じであってもよ
いし、またこれらの融点と異なる融点であってもよい。
【００１８】基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層
（Ｃ）に使用する有機または無機微細粉末の種類は特に
制限されない。無機微細粉末としては、重質炭酸カルシ
ウム、軽質炭酸カルシウム、クレー、タルク、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、珪藻
土、酸化珪素等を例示することができる。中でも重質炭
酸カルシウム、クレー、珪藻土を使用すれば、安価で延
伸時の空孔形成性がよいために好ましい。
（Ｃ）に使用する有機または無機微細粉末の種類は特に
制限されない。無機微細粉末としては、重質炭酸カルシ
ウム、軽質炭酸カルシウム、クレー、タルク、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、珪藻
土、酸化珪素等を例示することができる。中でも重質炭
酸カルシウム、クレー、珪藻土を使用すれば、安価で延
伸時の空孔形成性がよいために好ましい。
【００１９】有機微細粉末としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リスチレン、メラミン樹脂、ポリエチレンサルファイ
ト、ポリイミド、ポリエチルエーテルケトン、ポリフェ
ニレンサルファイト等を例示することができる。中で
も、使用する熱可塑性樹脂よりも融点が高くて非相溶性
の微細粉末を使用するのが空孔形成の点で好ましい。
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リスチレン、メラミン樹脂、ポリエチレンサルファイ
ト、ポリイミド、ポリエチルエーテルケトン、ポリフェ
ニレンサルファイト等を例示することができる。中で
も、使用する熱可塑性樹脂よりも融点が高くて非相溶性
の微細粉末を使用するのが空孔形成の点で好ましい。
【００２０】基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層
（Ｃ）には、上記の微細粉末の中から１種を選択してこ
れを単独で使用してもよいし、２種以上を選択して組み
合わせて使用してもよい。２種以上を組み合わせて使用
する場合には、有機微細粉末と無機微細粉末を混合して
使用してもよい。また、基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）お
よび裏面層（Ｃ）には同一の微細粉末を使用してもよい
し、異なる微細粉末を使用してもよい。ただし、基材層
（Ｂ）の微細粉末としては表面層（Ａ）の微細粉末より
も平均粒子径が小さいものを選択するのが好ましい。こ
のように平均粒子径を調節することによって、表面突起
物が減少して表面平滑性等がよくなり、その結果より高
精細な印刷が可能になる。
（Ｃ）には、上記の微細粉末の中から１種を選択してこ
れを単独で使用してもよいし、２種以上を選択して組み
合わせて使用してもよい。２種以上を組み合わせて使用
する場合には、有機微細粉末と無機微細粉末を混合して
使用してもよい。また、基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）お
よび裏面層（Ｃ）には同一の微細粉末を使用してもよい
し、異なる微細粉末を使用してもよい。ただし、基材層
（Ｂ）の微細粉末としては表面層（Ａ）の微細粉末より
も平均粒子径が小さいものを選択するのが好ましい。こ
のように平均粒子径を調節することによって、表面突起
物が減少して表面平滑性等がよくなり、その結果より高
精細な印刷が可能になる。
【００２１】基材層（Ａ）に使用する微細粉末の好まし
い平均粒子径の範囲は０．６〜３μｍである。平均粒子
径を０．６μｍ以上にすれば延伸によってさらに十分な
空孔（ボイド）を形成することができる。また平均粒子
径を３μｍ以下にすれば空孔を適度な大きさに制御しフ
ィルムにしわが発生するのをより効果的に防止すること
ができる。表面層（Ｂ）に使用する微細粉末の好ましい
平均粒子径の範囲は０．１〜２μｍである。平均粒子径
を上記範囲内にすることによって、表面に微細な亀裂を
形成させてインクの接着性を向上させ、印刷時の白抜け
をより有効に防ぐことができる。また、表面層（Ｂ）で
は、多層樹脂延伸フィルムの表面突起物の原因になる粒
径４４μｍ以上の粗大粒子の含有量を１０ｐｐｍ以下に
しておくことが好ましい。
い平均粒子径の範囲は０．６〜３μｍである。平均粒子
径を０．６μｍ以上にすれば延伸によってさらに十分な
空孔（ボイド）を形成することができる。また平均粒子
径を３μｍ以下にすれば空孔を適度な大きさに制御しフ
ィルムにしわが発生するのをより効果的に防止すること
ができる。表面層（Ｂ）に使用する微細粉末の好ましい
平均粒子径の範囲は０．１〜２μｍである。平均粒子径
を上記範囲内にすることによって、表面に微細な亀裂を
形成させてインクの接着性を向上させ、印刷時の白抜け
をより有効に防ぐことができる。また、表面層（Ｂ）で
は、多層樹脂延伸フィルムの表面突起物の原因になる粒
径４４μｍ以上の粗大粒子の含有量を１０ｐｐｍ以下に
しておくことが好ましい。
【００２２】裏面層（Ｃ）に使用する微細粉末の好まし
い平均粒子径の範囲は、基材層（Ａ）の微細粉末の場合
と同じ理由から０．６〜３μｍである。ただ、裏面層
（Ｃ）には、表面を親水化処理した無機微細粉末を使用
するのが好ましい。親水化処理は、無機化合物を湿式粉
砕する際に平均分子量１，０００〜１５０，０００の水
溶性アニオンまたはカチオンないし非イオン系高分子界
面活性剤で処理することによって行うことができる。ま
た、無機化合物を湿式粉砕する際にアニオン、カチオン
または非イオン帯電防止剤で処理することによって行う
こともできる。これらの処理は２段階で両方とも行って
もよい。親水化処理した無機微細粉末の好ましい例とし
て、特開平７−３００５６８号公報に記載されるものを
挙げることができる。
い平均粒子径の範囲は、基材層（Ａ）の微細粉末の場合
と同じ理由から０．６〜３μｍである。ただ、裏面層
（Ｃ）には、表面を親水化処理した無機微細粉末を使用
するのが好ましい。親水化処理は、無機化合物を湿式粉
砕する際に平均分子量１，０００〜１５０，０００の水
溶性アニオンまたはカチオンないし非イオン系高分子界
面活性剤で処理することによって行うことができる。ま
た、無機化合物を湿式粉砕する際にアニオン、カチオン
または非イオン帯電防止剤で処理することによって行う
こともできる。これらの処理は２段階で両方とも行って
もよい。親水化処理した無機微細粉末の好ましい例とし
て、特開平７−３００５６８号公報に記載されるものを
挙げることができる。
【００２３】上記の２段階処理を平均粒子径０．６〜３
μｍの無機微細粉末に施した親水化無機微細粉末を用い
れば、裏面層（Ｃ）の水に対する接触角（水接触角）を
好ましい範囲内に調節することができる。好ましい水接
触角の範囲は１０〜８０゜、より好ましい範囲は２０〜
７０゜である。水に対する接触角が１０゜未満ではあま
りにも水の浸透速度が早くなり、水性糊を使った場合
は、糊成分自体が内部に多く浸透しすぎてしまう。この
ため、塗工すべき糊の量が多くなって生産コストが高く
なってしまう。また、接触角が８０゜を越えると水の浸
透速度が遅くて糊の乾燥性が遅くなるため、生産性が低
下し生産コストが高くなってしまう。さらには接着剤成
分自体の浸透が少ないために接着剤と多層樹脂延伸フィ
ルムとの接着性も低下してしまう。なお、本明細書にお
ける水接触角は、接触角計（協和界面化学（株）製、型
式ＣＡ−Ｄ）を用いて測定したものを示す。
μｍの無機微細粉末に施した親水化無機微細粉末を用い
れば、裏面層（Ｃ）の水に対する接触角（水接触角）を
好ましい範囲内に調節することができる。好ましい水接
触角の範囲は１０〜８０゜、より好ましい範囲は２０〜
７０゜である。水に対する接触角が１０゜未満ではあま
りにも水の浸透速度が早くなり、水性糊を使った場合
は、糊成分自体が内部に多く浸透しすぎてしまう。この
ため、塗工すべき糊の量が多くなって生産コストが高く
なってしまう。また、接触角が８０゜を越えると水の浸
透速度が遅くて糊の乾燥性が遅くなるため、生産性が低
下し生産コストが高くなってしまう。さらには接着剤成
分自体の浸透が少ないために接着剤と多層樹脂延伸フィ
ルムとの接着性も低下してしまう。なお、本明細書にお
ける水接触角は、接触角計（協和界面化学（株）製、型
式ＣＡ−Ｄ）を用いて測定したものを示す。
【００２４】このように、裏面層（Ｃ）に親水化処理さ
れた無機微細粉末を使用し、水との濡れ性を向上させる
ことによって、裏面層（Ｃ）への水系接着剤等の吸着性
や乾燥性が良好になる。また、帯電防止剤で処理した無
機微細粉末を使用することによって、裏面層（Ｃ）に帯
電防止性を付与することもできる。したがって、裏打ち
等の接着剤や粘着剤等の塗工時における帯電障害がな
く、かつ乾燥性に優れるとともに接着性にも優れた多層
樹脂延伸フィルムを得ることができる。
れた無機微細粉末を使用し、水との濡れ性を向上させる
ことによって、裏面層（Ｃ）への水系接着剤等の吸着性
や乾燥性が良好になる。また、帯電防止剤で処理した無
機微細粉末を使用することによって、裏面層（Ｃ）に帯
電防止性を付与することもできる。したがって、裏打ち
等の接着剤や粘着剤等の塗工時における帯電障害がな
く、かつ乾燥性に優れるとともに接着性にも優れた多層
樹脂延伸フィルムを得ることができる。
【００２５】本発明の多層樹脂延伸フィルムを製造する
ために、上記熱可塑性樹脂と上記微細粉末を混合して各
層を形成する。基材層（Ａ）では、熱可塑性樹脂を４０
〜８５重量％、無機または有機微細粉末を６０〜１５重
量％配合する。微細粉末の量が６０重量％を超えると厚
さが均一な多層樹脂延伸フィルムを形成することが困難
になり、１５重量％未満では延伸により形成される空孔
の量が少ないためエンボス適性が悪くなってしまう。
ために、上記熱可塑性樹脂と上記微細粉末を混合して各
層を形成する。基材層（Ａ）では、熱可塑性樹脂を４０
〜８５重量％、無機または有機微細粉末を６０〜１５重
量％配合する。微細粉末の量が６０重量％を超えると厚
さが均一な多層樹脂延伸フィルムを形成することが困難
になり、１５重量％未満では延伸により形成される空孔
の量が少ないためエンボス適性が悪くなってしまう。
【００２６】表面層（Ｂ）では、熱可塑性樹脂を３０〜
９０重量％、無機または有機微細粉末を７０〜１０重量
％配合する。微細粉末の量が７０重量％を超えると、均
一に延伸することが困難になり、製造される多層樹脂延
伸フィルムの表面膜に裂け目が生じやすくなって実用性
がなくなる。また、微細粉末の量が１０重量％未満で
は、インク密着性が悪くなってしまう。裏面層（Ｃ）で
は、熱可塑性樹脂を３０〜７０重量％、無機または有機
微細粉末を７０〜３０重量％配合する。微細粉末の量が
７０重量％を超えると厚さが均一な多層樹脂延伸フィル
ムを形成することが困難になる。また、特に親水化処理
した無機微細粉末は親水性発現のために１０重量％以上
使用するのが好ましい。
９０重量％、無機または有機微細粉末を７０〜１０重量
％配合する。微細粉末の量が７０重量％を超えると、均
一に延伸することが困難になり、製造される多層樹脂延
伸フィルムの表面膜に裂け目が生じやすくなって実用性
がなくなる。また、微細粉末の量が１０重量％未満で
は、インク密着性が悪くなってしまう。裏面層（Ｃ）で
は、熱可塑性樹脂を３０〜７０重量％、無機または有機
微細粉末を７０〜３０重量％配合する。微細粉末の量が
７０重量％を超えると厚さが均一な多層樹脂延伸フィル
ムを形成することが困難になる。また、特に親水化処理
した無機微細粉末は親水性発現のために１０重量％以上
使用するのが好ましい。
【００２７】微細粉末を熱可塑性樹脂中に配合混練する
際に、必要に応じて分散剤、酸化防止剤、相溶化剤、難
燃剤、紫外線安定剤、着色顔料等を添加することができ
る。特に基材層（Ａ）および表面層（Ｂ）には無機また
は有機の着色顔料を使用して所望の色に着色することが
好ましい。また、本発明の多層樹脂延伸フィルムを耐久
資材として使用する場合には、酸化防止剤や紫外線安定
剤等を添加しておくのが好ましい。さらに、有機微細粉
末を使用する場合は、相溶化剤の種類や添加量が有機微
細粉末の粒子形態を決定することから重要である。好ま
しい相溶化剤として、マレイン酸変性ポリプロピレン
（三洋化成工業（株）製、商品名ユーメックス）を例示
することができる。また、相溶化剤の添加量は、有機微
細粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部にする
のが好ましい。
際に、必要に応じて分散剤、酸化防止剤、相溶化剤、難
燃剤、紫外線安定剤、着色顔料等を添加することができ
る。特に基材層（Ａ）および表面層（Ｂ）には無機また
は有機の着色顔料を使用して所望の色に着色することが
好ましい。また、本発明の多層樹脂延伸フィルムを耐久
資材として使用する場合には、酸化防止剤や紫外線安定
剤等を添加しておくのが好ましい。さらに、有機微細粉
末を使用する場合は、相溶化剤の種類や添加量が有機微
細粉末の粒子形態を決定することから重要である。好ま
しい相溶化剤として、マレイン酸変性ポリプロピレン
（三洋化成工業（株）製、商品名ユーメックス）を例示
することができる。また、相溶化剤の添加量は、有機微
細粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部にする
のが好ましい。
【００２８】熱可塑性樹脂、微細粉末およびその他の添
加成分を含有する配合物を用いて、本発明の多層樹脂延
伸フィルムを製造する。製造する多層樹脂延伸フィルム
の各層の厚さは、表面層（Ｂ）／基材層（Ａ）／裏面層
（Ｃ）＝（１〜３）／（８〜４）／（１〜３）になるよ
うに調製するのが好ましい。各層の厚さをこの範囲に設
定することによって、表面強度、印刷適性、エンボス加
工性、エンボス戻りが良好な多層樹脂延伸フィルムにす
ることができる。基材層（Ａ）の厚み構成が４以下にな
るとエンボスの掛かりが悪くなるので好ましくない。
加成分を含有する配合物を用いて、本発明の多層樹脂延
伸フィルムを製造する。製造する多層樹脂延伸フィルム
の各層の厚さは、表面層（Ｂ）／基材層（Ａ）／裏面層
（Ｃ）＝（１〜３）／（８〜４）／（１〜３）になるよ
うに調製するのが好ましい。各層の厚さをこの範囲に設
定することによって、表面強度、印刷適性、エンボス加
工性、エンボス戻りが良好な多層樹脂延伸フィルムにす
ることができる。基材層（Ａ）の厚み構成が４以下にな
るとエンボスの掛かりが悪くなるので好ましくない。
【００２９】本発明の多層樹脂延伸フィルムは、当業者
に公知の種々の方法を組み合わせることによって製造す
ることができる。いかなる方法により製造された多層樹
脂延伸フィルムであっても、請求項１に記載される条件
を満たすものである限り本発明の範囲内に包含される。
したがって、基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層
（Ｃ）を別々に延伸した後に積層することによって製造
したものであってもよいし、基材層（Ａ）、表面層
（Ｂ）および裏面層（Ｃ）を積層した後にまとめて延伸
することによって製造したものであってもよい。さらに
基材層（Ａ）および表面層（Ｂ）を積層して延伸した後
に、延伸または未延伸の裏面層（Ｃ）を積層することに
よって製造したものであってもよい。これらの方法は適
宜組み合わせることもできる。
に公知の種々の方法を組み合わせることによって製造す
ることができる。いかなる方法により製造された多層樹
脂延伸フィルムであっても、請求項１に記載される条件
を満たすものである限り本発明の範囲内に包含される。
したがって、基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層
（Ｃ）を別々に延伸した後に積層することによって製造
したものであってもよいし、基材層（Ａ）、表面層
（Ｂ）および裏面層（Ｃ）を積層した後にまとめて延伸
することによって製造したものであってもよい。さらに
基材層（Ａ）および表面層（Ｂ）を積層して延伸した後
に、延伸または未延伸の裏面層（Ｃ）を積層することに
よって製造したものであってもよい。これらの方法は適
宜組み合わせることもできる。
【００３０】好ましい製造方法は、基材層（Ａ）、表面
層（Ｂ）および裏面層（Ｃ）を積層した後にまとめて延
伸する工程を含むものである。別個に延伸して積層する
場合に比べると簡便でありコストも安くなる。また、基
材層（Ａ）と表面層（Ｂ）に形成される空孔の制御もよ
り容易になる。特に基材層（Ａ）には延伸により表面層
（Ｂ）よりも多くの空孔が形成されるように制御し、基
材層（Ａ）がエンボス適性を改善しうる層として有効に
機能させることが好ましい。
層（Ｂ）および裏面層（Ｃ）を積層した後にまとめて延
伸する工程を含むものである。別個に延伸して積層する
場合に比べると簡便でありコストも安くなる。また、基
材層（Ａ）と表面層（Ｂ）に形成される空孔の制御もよ
り容易になる。特に基材層（Ａ）には延伸により表面層
（Ｂ）よりも多くの空孔が形成されるように制御し、基
材層（Ａ）がエンボス適性を改善しうる層として有効に
機能させることが好ましい。
【００３１】延伸には、公知の種々の方法を使用するこ
とができる。延伸の温度は、非結晶樹脂の場合は使用す
る熱可塑性樹脂のガラス転移点温度以上、結晶性樹脂の
場合には非結晶部分のガラス転移点温度以上から結晶部
の融点以下に設定することができる。延伸温度は、表面
層（Ｂ）の熱可塑性樹脂の融点より５℃以上低く、基材
層（Ａ）の熱可塑性樹脂の融点より１５℃以上低い温度
にするのが好ましい。このように温度を設定しなけれ
ば、特にロール間延伸を行う場合はロール表面にシート
が貼り付き、多層樹脂延伸フィルム表面に貼り付き模様
が出るので好ましくない。また、表面層（Ｂ）に形成さ
れる亀裂が少なくなるのでインク密着性が低下してしま
う。
とができる。延伸の温度は、非結晶樹脂の場合は使用す
る熱可塑性樹脂のガラス転移点温度以上、結晶性樹脂の
場合には非結晶部分のガラス転移点温度以上から結晶部
の融点以下に設定することができる。延伸温度は、表面
層（Ｂ）の熱可塑性樹脂の融点より５℃以上低く、基材
層（Ａ）の熱可塑性樹脂の融点より１５℃以上低い温度
にするのが好ましい。このように温度を設定しなけれ
ば、特にロール間延伸を行う場合はロール表面にシート
が貼り付き、多層樹脂延伸フィルム表面に貼り付き模様
が出るので好ましくない。また、表面層（Ｂ）に形成さ
れる亀裂が少なくなるのでインク密着性が低下してしま
う。
【００３２】延伸の具体的な方法としては、ロール群の
周速差を利用したロール間延伸、テンターオーブンを利
用したクリップ延伸などを挙げることができる。中でも
１軸方向のロール延伸によれば、延伸倍率を任意に調節
することができ、形成される空孔の大きさや個数をコン
トロールすることができるために好ましい。特に全層を
１軸延伸することによって、フットボール状の空孔や亀
裂が形成されるため、２軸延伸よりも微細な空孔を数多
く形成させることができる。また、フィルムの流れ方向
に樹脂の延伸配向がなされるため、無延伸フィルムに比
べて高抗張力でかつ印刷時や加工時の張力による寸法変
化が小さい多層樹脂延伸フィルムを得ることができる。
さらに、２軸延伸に比べると樹脂の配向が少ないので、
エンボス戻りに対する抵抗性が良好な多層樹脂延伸フィ
ルムを得ることができる。
周速差を利用したロール間延伸、テンターオーブンを利
用したクリップ延伸などを挙げることができる。中でも
１軸方向のロール延伸によれば、延伸倍率を任意に調節
することができ、形成される空孔の大きさや個数をコン
トロールすることができるために好ましい。特に全層を
１軸延伸することによって、フットボール状の空孔や亀
裂が形成されるため、２軸延伸よりも微細な空孔を数多
く形成させることができる。また、フィルムの流れ方向
に樹脂の延伸配向がなされるため、無延伸フィルムに比
べて高抗張力でかつ印刷時や加工時の張力による寸法変
化が小さい多層樹脂延伸フィルムを得ることができる。
さらに、２軸延伸に比べると樹脂の配向が少ないので、
エンボス戻りに対する抵抗性が良好な多層樹脂延伸フィ
ルムを得ることができる。
【００３３】延伸倍率は特に限定されず、本発明の多層
樹脂延伸フィルムの使用目的と用いる熱可塑性樹脂の特
性等を考慮して適宜決定する。例えば、熱可塑性樹脂と
してプロピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用
するときには、一方向に延伸する場合は約１．２〜１２
倍、好ましくは２〜７倍にする。さらに、必要に応じて
高温での熱処理を施す。延伸速度は２０〜３５０ｍ／分
であるのが好ましい。
樹脂延伸フィルムの使用目的と用いる熱可塑性樹脂の特
性等を考慮して適宜決定する。例えば、熱可塑性樹脂と
してプロピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用
するときには、一方向に延伸する場合は約１．２〜１２
倍、好ましくは２〜７倍にする。さらに、必要に応じて
高温での熱処理を施す。延伸速度は２０〜３５０ｍ／分
であるのが好ましい。
【００３４】本発明の多層樹脂延伸フィルムは、微細な
空孔を有する多孔性構造を有しており、上記式（１）で
計算される空孔率が５〜６０％の範囲内である。空孔率
が５％未満であるとエンボスのかかりが悪くなる。ま
た、空孔率が６０％を超えると、フィルムの材料強度が
低下して、セロテープ等によって容易に表面破壊が起き
てしまう。また、各層の空孔率は、裏面層（Ｂ）＜基材
層（Ａ）＜表面層（Ｃ）の関係を満足しなければならな
い。いかなる理論にも拘泥されるものではないが、この
ような空孔率に関する条件を満足することによって、エ
ンボス加工の際に起こる樹脂部分の熱変形の吸収が可能
になり、エンボス加工性や戻り抵抗が良好になるものと
考えられる。また、表面層（Ｂ）には微細な亀裂が形成
されるので、印刷適性が良好になる。
空孔を有する多孔性構造を有しており、上記式（１）で
計算される空孔率が５〜６０％の範囲内である。空孔率
が５％未満であるとエンボスのかかりが悪くなる。ま
た、空孔率が６０％を超えると、フィルムの材料強度が
低下して、セロテープ等によって容易に表面破壊が起き
てしまう。また、各層の空孔率は、裏面層（Ｂ）＜基材
層（Ａ）＜表面層（Ｃ）の関係を満足しなければならな
い。いかなる理論にも拘泥されるものではないが、この
ような空孔率に関する条件を満足することによって、エ
ンボス加工の際に起こる樹脂部分の熱変形の吸収が可能
になり、エンボス加工性や戻り抵抗が良好になるものと
考えられる。また、表面層（Ｂ）には微細な亀裂が形成
されるので、印刷適性が良好になる。
【００３５】式（１）のρ０は多層樹脂延伸フィルムま
たは各層の真密度を表わし、ρ１は多層樹脂延伸フィル
ムまたは各層の密度を表わす。延伸前の材料が多量の空
気を含有するものでない限り、真密度は延伸前の密度に
ほぼ等しい。本発明の多層樹脂延伸フィルムの密度は、
０．６０〜１．２０ｇ／ｃｍ３の範囲内であるのが好ま
しい。
たは各層の真密度を表わし、ρ１は多層樹脂延伸フィル
ムまたは各層の密度を表わす。延伸前の材料が多量の空
気を含有するものでない限り、真密度は延伸前の密度に
ほぼ等しい。本発明の多層樹脂延伸フィルムの密度は、
０．６０〜１．２０ｇ／ｃｍ３の範囲内であるのが好ま
しい。
【００３６】本発明の多層樹脂延伸フィルムは、そのま
ま使用に供してもよいし、さらに別の熱可塑性フィルム
等に積層して使用してもよい。さらに積層する場合に
は、例えばポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリオレフィンフィルム等の透明または不透明なフ
ィルムに積層することができる。本発明の多層樹脂延伸
フィルムの厚さは特に制限されない。例えば、３０〜４
００μｍ、好ましくは６０〜２００μｍに調製すること
ができる。また、上述のように他のフィルムと積層する
ことによって全体の厚さを１ｍｍ程度にすることもでき
る。
ま使用に供してもよいし、さらに別の熱可塑性フィルム
等に積層して使用してもよい。さらに積層する場合に
は、例えばポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリオレフィンフィルム等の透明または不透明なフ
ィルムに積層することができる。本発明の多層樹脂延伸
フィルムの厚さは特に制限されない。例えば、３０〜４
００μｍ、好ましくは６０〜２００μｍに調製すること
ができる。また、上述のように他のフィルムと積層する
ことによって全体の厚さを１ｍｍ程度にすることもでき
る。
【００３７】本発明の多層樹脂延伸フィルムは、様々な
用途に供することができる。例えば、建築装飾用の壁
紙、化粧合板用化粧紙、床材、自動車の内装材、粘着加
工を施したタックラベル等に有用である。
用途に供することができる。例えば、建築装飾用の壁
紙、化粧合板用化粧紙、床材、自動車の内装材、粘着加
工を施したタックラベル等に有用である。
【００３８】本発明の多層樹脂延伸フィルムの表面層
（Ｂ）には、使用目的に応じて印刷を行うことができ
る。印刷の種類や方法は特に制限されない。例えば、公
知のビヒクルに顔料を分散したインクを用いたグラビヤ
印刷、水性フレキソ、シルクスクリーン、ＵＶオフセッ
ト輪転等の印刷等の公知の印刷手段を用いて印刷するこ
とができる。また、金属蒸着や、グロス印刷、マット印
刷等により印刷することもできる。印刷する絵柄は、石
目、木目、格子、水玉、花柄等の天然物柄、抽象柄、キ
ャラクター等から適宜選択することができる。
（Ｂ）には、使用目的に応じて印刷を行うことができ
る。印刷の種類や方法は特に制限されない。例えば、公
知のビヒクルに顔料を分散したインクを用いたグラビヤ
印刷、水性フレキソ、シルクスクリーン、ＵＶオフセッ
ト輪転等の印刷等の公知の印刷手段を用いて印刷するこ
とができる。また、金属蒸着や、グロス印刷、マット印
刷等により印刷することもできる。印刷する絵柄は、石
目、木目、格子、水玉、花柄等の天然物柄、抽象柄、キ
ャラクター等から適宜選択することができる。
【００３９】本発明の多層樹脂延伸フィルムにはエンボ
ス加工を施すことができる。エンボス加工は、印刷を行
った後に行うのが一般的であるが、エンボス加工後にさ
らに印刷を行っても構わない。エンボス加工は、例え
ば、平版プレス機、ロールエンボス機等公知の各種プレ
ス、エンボス機を用いて熱や圧力によりエンボス版の凹
凸形状を賦形することによって行うことができる。ロー
ルエンボス法は円筒状のエンボス版の凹凸形状を対象材
料に熱圧で賦形する方法である。熱圧賦形は、多層樹脂
延伸フィルムの表面層（Ｂ）に使用している樹脂の熱変
形温度と溶融温度の間に加熱して、エンボス版を該多層
樹脂延伸フィルムの表面に押圧して賦形した後、冷却し
て形状を固定することによって行う。加熱方法として
は、例えば赤外線照射、温風吹付け、加熱ローラーから
の伝導熱、誘電加熱等の方法が用いられる。なお、エン
ボスの賦形は、エンボス機を用いずに、延伸前、延伸後
のいずれにおいてもフィルム成形と同時に行うこともで
きる。
ス加工を施すことができる。エンボス加工は、印刷を行
った後に行うのが一般的であるが、エンボス加工後にさ
らに印刷を行っても構わない。エンボス加工は、例え
ば、平版プレス機、ロールエンボス機等公知の各種プレ
ス、エンボス機を用いて熱や圧力によりエンボス版の凹
凸形状を賦形することによって行うことができる。ロー
ルエンボス法は円筒状のエンボス版の凹凸形状を対象材
料に熱圧で賦形する方法である。熱圧賦形は、多層樹脂
延伸フィルムの表面層（Ｂ）に使用している樹脂の熱変
形温度と溶融温度の間に加熱して、エンボス版を該多層
樹脂延伸フィルムの表面に押圧して賦形した後、冷却し
て形状を固定することによって行う。加熱方法として
は、例えば赤外線照射、温風吹付け、加熱ローラーから
の伝導熱、誘電加熱等の方法が用いられる。なお、エン
ボスの賦形は、エンボス機を用いずに、延伸前、延伸後
のいずれにおいてもフィルム成形と同時に行うこともで
きる。
【００４０】本発明の多層樹脂延伸フィルムを化粧合板
として用いる場合には、エンボス形成後にワイピングを
施して凹部内にワイピングインクを充填することによっ
て意匠性を向上させることができる。特に木目の導管部
の外観を再現する場合には好適である。
として用いる場合には、エンボス形成後にワイピングを
施して凹部内にワイピングインクを充填することによっ
て意匠性を向上させることができる。特に木目の導管部
の外観を再現する場合には好適である。
【００４１】また、最外層には透明な樹脂層からなる表
面保護層を形成するのが望ましい。表面保護層は表面層
を保護するとともに、下層の絵柄やエンボス等の意匠に
立体感を付与する機能も有する。したがって、本発明の
多層樹脂延伸フィルムを化粧板や壁紙として使用する場
合に表面保護層は特に有用である。表面保護層は塗工ま
たは貼合により形成することができる。表面物性をさら
に向上させるためには耐候性、耐摩耗性、耐汚染性等の
表面物性の優れた無色透明または着色透明の樹脂を用い
るのが好ましい。このような樹脂として好ましいのは、
例えば各種アクリレート、ポリエステル等から電離放射
線硬化性樹脂、ポリウレタン、不飽和ポリエステル等の
２液硬化型樹脂、フッ素樹脂、ポリシロキサン系樹脂等
である。この表面保護層には、公知の抗菌剤、防カビ
剤、香料等を配合してもよい。
面保護層を形成するのが望ましい。表面保護層は表面層
を保護するとともに、下層の絵柄やエンボス等の意匠に
立体感を付与する機能も有する。したがって、本発明の
多層樹脂延伸フィルムを化粧板や壁紙として使用する場
合に表面保護層は特に有用である。表面保護層は塗工ま
たは貼合により形成することができる。表面物性をさら
に向上させるためには耐候性、耐摩耗性、耐汚染性等の
表面物性の優れた無色透明または着色透明の樹脂を用い
るのが好ましい。このような樹脂として好ましいのは、
例えば各種アクリレート、ポリエステル等から電離放射
線硬化性樹脂、ポリウレタン、不飽和ポリエステル等の
２液硬化型樹脂、フッ素樹脂、ポリシロキサン系樹脂等
である。この表面保護層には、公知の抗菌剤、防カビ
剤、香料等を配合してもよい。
【００４２】各種の印刷やエンボス加工が施された多層
樹脂延伸フィルムの裏面には、他の素材を貼合せること
ができる。例えば壁紙または床材として使用する場合
は、裏打ち紙等を貼合せることができる。裏打ちに使用
される素材は特に限定されず、例えば薄葉紙、クラフト
紙等の紙、ガラス繊維、炭素繊維等の無機質繊維、織
布、不織布、樹脂フィルムまたはシート、金属箔、木質
材料などの単体、或いは、上記の材料を接着や熱融着な
どの公知の手段で積層した複合材料を用いることができ
る。
樹脂延伸フィルムの裏面には、他の素材を貼合せること
ができる。例えば壁紙または床材として使用する場合
は、裏打ち紙等を貼合せることができる。裏打ちに使用
される素材は特に限定されず、例えば薄葉紙、クラフト
紙等の紙、ガラス繊維、炭素繊維等の無機質繊維、織
布、不織布、樹脂フィルムまたはシート、金属箔、木質
材料などの単体、或いは、上記の材料を接着や熱融着な
どの公知の手段で積層した複合材料を用いることができ
る。
【００４３】また、本発明の多層樹脂延伸フィルムを鉄
板やアルミニウム板等の金属板上に接着剤や熱融着等を
用いて積層することによって板状素材で裏打ちした樹脂
化粧板を製造することもできる。また、本発明の多層樹
脂延伸フィルムを各種木質合板上に接着剤で積層するこ
とによって樹脂化粧合板を製造することもできる。さら
に裏打ちに粘着剤層、或いは該粘着剤層と離型シートと
を積層形成して、タックシール形式の壁紙を製造するこ
ともできる。
板やアルミニウム板等の金属板上に接着剤や熱融着等を
用いて積層することによって板状素材で裏打ちした樹脂
化粧板を製造することもできる。また、本発明の多層樹
脂延伸フィルムを各種木質合板上に接着剤で積層するこ
とによって樹脂化粧合板を製造することもできる。さら
に裏打ちに粘着剤層、或いは該粘着剤層と離型シートと
を積層形成して、タックシール形式の壁紙を製造するこ
ともできる。
【００４４】
【実施例】以下に実施例、比較例および試験例を記載し
て、本発明をさらに具体的に説明する。以下に示す材
料、使用量、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱し
ない限り適宜変更することができる。したがって、本発
明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではな
い。使用する材料を以下の表にまとめて示す。なお、表
中のＭＦＲはメルトフローレートを意味する。
て、本発明をさらに具体的に説明する。以下に示す材
料、使用量、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱し
ない限り適宜変更することができる。したがって、本発
明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではな
い。使用する材料を以下の表にまとめて示す。なお、表
中のＭＦＲはメルトフローレートを意味する。
【００４５】
【表１】
【００４６】（実施例および比較例）以下の手順にした
がって本発明の多層樹脂延伸フィルム（実施例１〜５）
および比較用の多層樹脂延伸フィルム（比較例１〜３）
を製造し、さらにこれらを用いて壁紙を製造した。表２
に、各フィルムの製造にあたって使用した材料の種類と
量、延伸条件、および製造したフィルムの状態をまとめ
て示した。熱可塑性樹脂、エラストマーおよび微細粉末
を混合することによって、配合物［Ａ］、［Ｂ］および
［Ｃ］を調製した。これらの配合物を２５０℃に設定さ
れた３台の押出機でそれぞれ溶融混練し、ダイ内で配合
物［Ａ］の表面側に配合物［Ｂ］、裏面側に配合物
［Ｃ］を積層して押出成形し、冷却装置にて７０℃まで
冷却して、３層の無延伸シートを得た。このシートを所
定温度に加熱した後、縦方向にロール間で所定倍率で延
伸した。次いで、得られた延伸フィルムの両面に放電処
理機（春日電機（株）製）を用いて５０Ｗ／ｍ２・分の
コロナ処理を行って３層構造の多層樹脂延伸フィルムを
得た。得られた多層樹脂延伸フィルムの各層の空孔率、
全体の空孔率、厚さおよび密度は表２に示すとおりであ
った。
がって本発明の多層樹脂延伸フィルム（実施例１〜５）
および比較用の多層樹脂延伸フィルム（比較例１〜３）
を製造し、さらにこれらを用いて壁紙を製造した。表２
に、各フィルムの製造にあたって使用した材料の種類と
量、延伸条件、および製造したフィルムの状態をまとめ
て示した。熱可塑性樹脂、エラストマーおよび微細粉末
を混合することによって、配合物［Ａ］、［Ｂ］および
［Ｃ］を調製した。これらの配合物を２５０℃に設定さ
れた３台の押出機でそれぞれ溶融混練し、ダイ内で配合
物［Ａ］の表面側に配合物［Ｂ］、裏面側に配合物
［Ｃ］を積層して押出成形し、冷却装置にて７０℃まで
冷却して、３層の無延伸シートを得た。このシートを所
定温度に加熱した後、縦方向にロール間で所定倍率で延
伸した。次いで、得られた延伸フィルムの両面に放電処
理機（春日電機（株）製）を用いて５０Ｗ／ｍ２・分の
コロナ処理を行って３層構造の多層樹脂延伸フィルムを
得た。得られた多層樹脂延伸フィルムの各層の空孔率、
全体の空孔率、厚さおよび密度は表２に示すとおりであ
った。
【００４７】次いで、多層樹脂延伸フィルムの表面層
（Ｂ）に花柄のグラビヤ印刷（インク：東洋インク
（株）製：商品名「ＣＣＳＴ」）を施した後、１００℃
に加熱したエンボスロールにて絹目柄のエンボス加工を
行った。さらにその表面にＵＶ硬化型樹脂（大日精化
製）を３ｇ／ｍ２となるように塗工し、高圧水銀灯（８
０Ｗ、１０ｍ／分）を２回照射した。さらに多層樹脂延
伸フィルムの裏面層（Ｃ）には水溶性の澱粉系糊を５ｇ
／ｍ２となるようにロールコーターを用いて塗工し、８
０℃に設定された乾燥機中で乾燥処理を行った後、離型
紙を裏打ちして壁紙を製造した。
（Ｂ）に花柄のグラビヤ印刷（インク：東洋インク
（株）製：商品名「ＣＣＳＴ」）を施した後、１００℃
に加熱したエンボスロールにて絹目柄のエンボス加工を
行った。さらにその表面にＵＶ硬化型樹脂（大日精化
製）を３ｇ／ｍ２となるように塗工し、高圧水銀灯（８
０Ｗ、１０ｍ／分）を２回照射した。さらに多層樹脂延
伸フィルムの裏面層（Ｃ）には水溶性の澱粉系糊を５ｇ
／ｍ２となるようにロールコーターを用いて塗工し、８
０℃に設定された乾燥機中で乾燥処理を行った後、離型
紙を裏打ちして壁紙を製造した。
【００４８】
【表２】
【００４９】（試験例）製造した多層樹脂延伸フィルム
および壁紙について、以下の試験と評価を行った。
および壁紙について、以下の試験と評価を行った。
【００５０】１）エンボス加工性（掛かり） 壁紙の表面に形成されているエンボスの凹凸を肉眼で観
察し、下記の基準により評価した。 ○：立体感があり且つシャープさもある △：ややシャープさに欠けるが立体感があり、実用上は
問題ない ×：深さもシャープさも欠ける。実用上使用できない
察し、下記の基準により評価した。 ○：立体感があり且つシャープさもある △：ややシャープさに欠けるが立体感があり、実用上は
問題ない ×：深さもシャープさも欠ける。実用上使用できない
【００５１】２）エンボス戻り抵抗 壁紙の裏打ち紙を除去して澱粉糊の塗工面に刷毛で水を
適量塗り、空気が入らないように合板の表面に張りつけ
て壁板を得た。直ちにこの壁板２枚を壁紙の貼られた面
同士が接触するように重ねて、６０℃の乾燥機中で３０
０ｋｇ／ｍ２の加圧を３分行った。その後、壁板を取り
出してエンボスの状態変化を肉眼で観察し、下記の基準
により評価した ◎：変化無し ○：わずかに立体感が減少しているが、実用上は問題な
い △：立体感に欠け、明らかにエンボスの戻りがみられ
て、実用上問題がある ×：殆どエンボスが無くなっており、実用上使用できな
い
適量塗り、空気が入らないように合板の表面に張りつけ
て壁板を得た。直ちにこの壁板２枚を壁紙の貼られた面
同士が接触するように重ねて、６０℃の乾燥機中で３０
０ｋｇ／ｍ２の加圧を３分行った。その後、壁板を取り
出してエンボスの状態変化を肉眼で観察し、下記の基準
により評価した ◎：変化無し ○：わずかに立体感が減少しているが、実用上は問題な
い △：立体感に欠け、明らかにエンボスの戻りがみられ
て、実用上問題がある ×：殆どエンボスが無くなっており、実用上使用できな
い
【００５２】３）表面層（Ｂ）のインク密着性 グラビヤ印刷されている壁紙表面に粘着テープ（ニチバ
ン（株）製：商品名「セロテープ」）を貼り付けて十分
に押しつけた後、粘着テープを粘着面に対して９０度の
方向に一定の速度で引き剥がした。壁紙表面からのイン
クの取られ方を肉眼で観察し、下記の基準により評価し
た ◎：全くインクが剥がれていない ○：フィルムの材料部分が破壊されているが、実用上は
問題ない △：テープ剥離時に抵抗があるがインクの殆どが剥が
れ、実用上問題がある Ｘ：テープ剥離時に抵抗がなくインク全量が剥がれて、
実用上使用できない
ン（株）製：商品名「セロテープ」）を貼り付けて十分
に押しつけた後、粘着テープを粘着面に対して９０度の
方向に一定の速度で引き剥がした。壁紙表面からのイン
クの取られ方を肉眼で観察し、下記の基準により評価し
た ◎：全くインクが剥がれていない ○：フィルムの材料部分が破壊されているが、実用上は
問題ない △：テープ剥離時に抵抗があるがインクの殆どが剥が
れ、実用上問題がある Ｘ：テープ剥離時に抵抗がなくインク全量が剥がれて、
実用上使用できない
【００５３】４）表面層（Ｂ）の表面強度 多層樹脂延伸フィルムの表面層（Ｂ）に粘着テープ（ニ
チバン（株）製：商品名「セロテープ」）を貼り付け十
分に指で押しつけた後、引張り試験機（（株）島津製作
所製：商品名「オートグラフ」）で粘着テープを１００
０ｍｍ／分の速度で剥離した。剥離後の表面層（Ｂ）の
状態変化を肉眼で観察し、下記の基準により評価した ◎：変化無し ○：極わずかに表面が毛羽立つが、実用上は問題ない △：表面の毛羽立ちが多く、実用上問題がある ×：フィルムの層内から剥離が起こり、実用上使用でき
ない
チバン（株）製：商品名「セロテープ」）を貼り付け十
分に指で押しつけた後、引張り試験機（（株）島津製作
所製：商品名「オートグラフ」）で粘着テープを１００
０ｍｍ／分の速度で剥離した。剥離後の表面層（Ｂ）の
状態変化を肉眼で観察し、下記の基準により評価した ◎：変化無し ○：極わずかに表面が毛羽立つが、実用上は問題ない △：表面の毛羽立ちが多く、実用上問題がある ×：フィルムの層内から剥離が起こり、実用上使用でき
ない
【００５４】５）裏面層（Ｃ）の水接触角 多層樹脂延伸フィルムの裏面層（Ｃ）の接触角を、イオ
ン交換水を用いて接触角計（協和界面化学（株）製：型
式ＣＡ−Ｄ）により求めた。
ン交換水を用いて接触角計（協和界面化学（株）製：型
式ＣＡ−Ｄ）により求めた。
【００５５】６）裏面層（Ｃ）の糊乾燥性 多層樹脂延伸フィルムの裏面層（Ｃ）に澱粉糊（常磐化
学製）を固形分が５ｇ／ｍ２になるようにロッドバーを
用いて塗工し、塗工した澱粉糊が表面光沢変化を起こす
までの時間を測定した。
学製）を固形分が５ｇ／ｍ２になるようにロッドバーを
用いて塗工し、塗工した澱粉糊が表面光沢変化を起こす
までの時間を測定した。
【００５６】７）裏面層（Ｃ）の糊密着性 ６）の澱粉糊の乾燥塗工面に粘着テープ（ニチバン
（株）製：商品名「セロテープ」）を貼り付け、十分に
押しつけた後、粘着テープを粘着面に対して９０度の方
向に一定の速度で引き剥がした。糊の取られ方を肉眼で
観察し、下記の基準により評価した。 ◎：糊が凝集破壊されている ○：フィルムの材料部分が破壊される △：テープ剥離時に抵抗があるが糊が裏面層（Ｃ）から
部分的に剥がれ、実用上問題がある Ｘ：テープ剥離時に抵抗がなく糊全量が裏面層（Ｃ）よ
り剥がれ、実用上使用できない
（株）製：商品名「セロテープ」）を貼り付け、十分に
押しつけた後、粘着テープを粘着面に対して９０度の方
向に一定の速度で引き剥がした。糊の取られ方を肉眼で
観察し、下記の基準により評価した。 ◎：糊が凝集破壊されている ○：フィルムの材料部分が破壊される △：テープ剥離時に抵抗があるが糊が裏面層（Ｃ）から
部分的に剥がれ、実用上問題がある Ｘ：テープ剥離時に抵抗がなく糊全量が裏面層（Ｃ）よ
り剥がれ、実用上使用できない
【００５７】上記各試験の結果を以下の表にまとめて示
す。
す。
【表３】
【００５８】表３から明らかなように、本発明の多層樹
脂延伸フィルムは、エンボス加工性、エンボス戻り抵
抗、表面層（Ｂ）のインク密着性および表面強度、裏面
層（Ｃ）の水接触角、糊乾燥性および糊密着性のすべて
が良好である（実施例１〜５）。これに対して、各層の
空孔率が（Ｂ）＜（Ａ）＜（Ｃ）の関係を満足しないフ
ィルムや、全体の空孔率が５〜６０％の範囲を外れてい
るフィルムは、特性が劣っており実用性がない。
脂延伸フィルムは、エンボス加工性、エンボス戻り抵
抗、表面層（Ｂ）のインク密着性および表面強度、裏面
層（Ｃ）の水接触角、糊乾燥性および糊密着性のすべて
が良好である（実施例１〜５）。これに対して、各層の
空孔率が（Ｂ）＜（Ａ）＜（Ｃ）の関係を満足しないフ
ィルムや、全体の空孔率が５〜６０％の範囲を外れてい
るフィルムは、特性が劣っており実用性がない。
【００５９】
【発明の効果】本発明の多層樹脂延伸フィルムは、印刷
適性、エンボス加工適性および裏打ち加工適性が優れて
いて、表面強度も高い。このため、本発明の多層樹脂延
伸フィルムは建築装飾材をはじめとするさまざまな用途
に効果的に供することができる。
適性、エンボス加工適性および裏打ち加工適性が優れて
いて、表面強度も高い。このため、本発明の多層樹脂延
伸フィルムは建築装飾材をはじめとするさまざまな用途
に効果的に供することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年７月６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 多層樹脂延伸フィルム
【特許請求の範囲】
【数１】 ρ０・・・・・フィルムまたは層の真密度 ρ１・・・・・フィルムまたは層の密度
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、印刷適性、エンボ
ス加工適性および裏打ち加工適性に優れていて、表面強
度が高い多層樹脂延伸フィルムに関する。本発明の多層
樹脂延伸フィルムは、微細空孔を有する建築装飾材をは
じめとする様々な用途に利用しうる。
ス加工適性および裏打ち加工適性に優れていて、表面強
度が高い多層樹脂延伸フィルムに関する。本発明の多層
樹脂延伸フィルムは、微細空孔を有する建築装飾材をは
じめとする様々な用途に利用しうる。
【０００２】
【従来の技術】印刷適性やエンボス加工適性に優れた熱
可塑性樹脂として、塩化ビニル樹脂や塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合樹脂などの塩化ビニル系樹脂が知られてい
る。塩化ビニル系樹脂は、可塑剤による硬度調節が容易
でしかも安価であることから、産業上広く利用されてい
る。このため、建築装飾材に用いられる樹脂フィルムに
も、塩化ビニル系樹脂を主成分とするフィルムが多数使
用されている。しかしながら、塩化ビニル系樹脂は、廃
棄物処理時や火災時に塩素ガスや塩化水素ガスなどの有
害ガスを発生し、焼却炉の劣化や環境汚染を招くという
問題がある。また、可塑剤のブリーディングにより室内
が汚染されるという問題もあり、その使用は世界的に規
制される傾向にある。
可塑性樹脂として、塩化ビニル樹脂や塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合樹脂などの塩化ビニル系樹脂が知られてい
る。塩化ビニル系樹脂は、可塑剤による硬度調節が容易
でしかも安価であることから、産業上広く利用されてい
る。このため、建築装飾材に用いられる樹脂フィルムに
も、塩化ビニル系樹脂を主成分とするフィルムが多数使
用されている。しかしながら、塩化ビニル系樹脂は、廃
棄物処理時や火災時に塩素ガスや塩化水素ガスなどの有
害ガスを発生し、焼却炉の劣化や環境汚染を招くという
問題がある。また、可塑剤のブリーディングにより室内
が汚染されるという問題もあり、その使用は世界的に規
制される傾向にある。
【０００３】これらの問題を解決するために、最近では
塩化ビニル系樹脂の代わりにポリオレフィン樹脂を用い
た材料の開発が活発に行われている。しかしながら、ポ
リオレフィン樹脂を用いた材料には、結晶性が有るとい
う欠点がある。また、延伸フィルムにする場合は、延伸
による分子の配向によりエンボスの掛かりが塩化ビニル
系フィルムに比べて悪くなるという問題もある。また、
グラビヤ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット輪転
印刷、水性フレキソ印刷等により絵柄を印刷するときに
は、インク密着性が悪く、多色印刷では絵柄のズレが起
こる等の欠点が指摘されている。
塩化ビニル系樹脂の代わりにポリオレフィン樹脂を用い
た材料の開発が活発に行われている。しかしながら、ポ
リオレフィン樹脂を用いた材料には、結晶性が有るとい
う欠点がある。また、延伸フィルムにする場合は、延伸
による分子の配向によりエンボスの掛かりが塩化ビニル
系フィルムに比べて悪くなるという問題もある。また、
グラビヤ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット輪転
印刷、水性フレキソ印刷等により絵柄を印刷するときに
は、インク密着性が悪く、多色印刷では絵柄のズレが起
こる等の欠点が指摘されている。
【０００４】インク密着性を改善するために、一般にフ
ィルム表面にアンカー処理等が行われているが、生産コ
ストの上昇を招くため実用的とはいえない。また、例え
ばポリオレフィン系無延伸フィルムを用いて多色印刷を
行う場合は、印刷方向の抗張力が低いのでフィルムの張
力を低くして印刷しなければならず、フィルムの蛇行を
招いてしまう。また、このような蛇行を防止するため
に、フィルムの張力を上げるとフィルムが容易に伸びて
寸法変化を起こすために、１色目と２色目以降の印刷時
に絵柄がズレて高精細な印刷ができないという欠点もあ
る。
ィルム表面にアンカー処理等が行われているが、生産コ
ストの上昇を招くため実用的とはいえない。また、例え
ばポリオレフィン系無延伸フィルムを用いて多色印刷を
行う場合は、印刷方向の抗張力が低いのでフィルムの張
力を低くして印刷しなければならず、フィルムの蛇行を
招いてしまう。また、このような蛇行を防止するため
に、フィルムの張力を上げるとフィルムが容易に伸びて
寸法変化を起こすために、１色目と２色目以降の印刷時
に絵柄がズレて高精細な印刷ができないという欠点もあ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの従
来技術の問題点を解消することを解決すべき課題とし
た。すなわち本発明は、表面強度が高く、エンボス加工
性に優れており、かつインク密着性も良好である多層樹
脂延伸フィルムを提供することを解決すべき課題とし
た。また本発明は、裏打ち加工適性に優れていて、建築
装飾材などとして有効に利用することができる安価な多
層樹脂延伸フィルムを提供することを解決すべき課題と
した。さらに本発明は、環境汚染を招くおそれがなく、
廃棄物処理時に焼却炉を劣化させることがない多層樹脂
延伸フィルムを提供することを解決すべき課題とした。
また本発明は、上記の特徴を有する建築装飾材を提供す
ることも解決すべき課題とした。
来技術の問題点を解消することを解決すべき課題とし
た。すなわち本発明は、表面強度が高く、エンボス加工
性に優れており、かつインク密着性も良好である多層樹
脂延伸フィルムを提供することを解決すべき課題とし
た。また本発明は、裏打ち加工適性に優れていて、建築
装飾材などとして有効に利用することができる安価な多
層樹脂延伸フィルムを提供することを解決すべき課題と
した。さらに本発明は、環境汚染を招くおそれがなく、
廃棄物処理時に焼却炉を劣化させることがない多層樹脂
延伸フィルムを提供することを解決すべき課題とした。
また本発明は、上記の特徴を有する建築装飾材を提供す
ることも解決すべき課題とした。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を進めた結果、多層樹脂延伸フ
ィルムの空孔率と該フィルムを構成する各層の空孔率を
制御することによって、本発明の目的にかなう優れた特
性をフィルムに付与することができることを見出し、本
発明を完成するに至った。
解決するために鋭意検討を進めた結果、多層樹脂延伸フ
ィルムの空孔率と該フィルムを構成する各層の空孔率を
制御することによって、本発明の目的にかなう優れた特
性をフィルムに付与することができることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち本発明は、熱可塑性樹脂４０〜８
５重量％および無機または有機微細粉末６０〜１５重量
％を含有する基材層（Ａ）の表面に、熱可塑性樹脂３０
〜９０重量％および無機または有機微細粉末７０〜１０
重量％を含有する表面層（Ｂ）を有し、かつ前記基材層
（Ａ）の裏面に熱可塑性樹脂３０〜７０重量％および無
機微細粉末７０〜３０重量％を含有する裏面層（Ｃ）を
有しており、式（１）で計算される空孔率が以下の条件
式： 表面層（Ｂ）の空孔率＜基材層（Ａ）の空孔率＜裏面層
（Ｃ）の空孔率 ５％≦多層樹脂延伸フィルムの空孔率≦６０％ を満足する多層樹脂延伸フィルムを提供するものであ
る。
５重量％および無機または有機微細粉末６０〜１５重量
％を含有する基材層（Ａ）の表面に、熱可塑性樹脂３０
〜９０重量％および無機または有機微細粉末７０〜１０
重量％を含有する表面層（Ｂ）を有し、かつ前記基材層
（Ａ）の裏面に熱可塑性樹脂３０〜７０重量％および無
機微細粉末７０〜３０重量％を含有する裏面層（Ｃ）を
有しており、式（１）で計算される空孔率が以下の条件
式： 表面層（Ｂ）の空孔率＜基材層（Ａ）の空孔率＜裏面層
（Ｃ）の空孔率 ５％≦多層樹脂延伸フィルムの空孔率≦６０％ を満足する多層樹脂延伸フィルムを提供するものであ
る。
【０００８】
【数２】 ρ０・・・・・フィルムまたは層の真密度 ρ１・・・・・フィルムまたは層の密度
【０００９】本発明の好ましい実施態様では、基材層
（Ａ）の無機または有機微細粉末の平均粒子径は、表面
層（Ｂ）の無機または有機微細粉末の平均粒子径よりも
大きい。また、基材層（Ａ）の無機または有機微細粉末
の平均粒子径は０．６〜３μｍの範囲内であり、表面層
（Ｂ）の無機または有機微細粉末の平均粒子径は０．１
〜２μｍの範囲内であり、裏面層（Ｃ）の無機または有
機微細粉末の平均粒子径は０．６〜３μｍの範囲内であ
るのが好ましい。
（Ａ）の無機または有機微細粉末の平均粒子径は、表面
層（Ｂ）の無機または有機微細粉末の平均粒子径よりも
大きい。また、基材層（Ａ）の無機または有機微細粉末
の平均粒子径は０．６〜３μｍの範囲内であり、表面層
（Ｂ）の無機または有機微細粉末の平均粒子径は０．１
〜２μｍの範囲内であり、裏面層（Ｃ）の無機または有
機微細粉末の平均粒子径は０．６〜３μｍの範囲内であ
るのが好ましい。
【００１０】表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂は前記基材層
（Ａ）の熱可塑性樹脂より１０℃以上低い融点を有して
おり、裏面層（Ｃ）は表面を親水化処理した無機微細粉
末を含有するのが好ましい。また、基材層（Ａ）、前記
表面層（Ｂ）および前記裏面層（Ｃ）の熱可塑性樹脂と
して、ポリオレフィン系樹脂、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマー、またはポリオレフィン系樹脂とオレフィン
系熱可塑性エラストマーとの混合物を用いることができ
る。ポリオレフィン系樹脂とオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーとの混合物は、ポリオレフィン系樹脂１００重
量部に対してオレフィン系熱可塑性エラストマーを５〜
１００重量部の割合で含有するものであるのが好まし
い。裏面層（Ｃ）の水に対する接触角は１０〜８０゜の
範囲内であるのが好ましい。また、表面層（Ｂ）にはエ
ンボス加工を施すことができる。本発明は、上記の多層
樹脂延伸フィルムを使用した建築装飾材も提供する。
（Ａ）の熱可塑性樹脂より１０℃以上低い融点を有して
おり、裏面層（Ｃ）は表面を親水化処理した無機微細粉
末を含有するのが好ましい。また、基材層（Ａ）、前記
表面層（Ｂ）および前記裏面層（Ｃ）の熱可塑性樹脂と
して、ポリオレフィン系樹脂、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマー、またはポリオレフィン系樹脂とオレフィン
系熱可塑性エラストマーとの混合物を用いることができ
る。ポリオレフィン系樹脂とオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーとの混合物は、ポリオレフィン系樹脂１００重
量部に対してオレフィン系熱可塑性エラストマーを５〜
１００重量部の割合で含有するものであるのが好まし
い。裏面層（Ｃ）の水に対する接触角は１０〜８０゜の
範囲内であるのが好ましい。また、表面層（Ｂ）にはエ
ンボス加工を施すことができる。本発明は、上記の多層
樹脂延伸フィルムを使用した建築装飾材も提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下において、本発明の実施形態
について詳細に説明する。本発明の多層樹脂延伸フィル
ムは、基材層（Ａ）の表面に表面層（Ｂ）を有し、基材
層（Ａ）の裏面に裏面層（Ｃ）を有している。基材層
（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層（Ｃ）は、それぞれ
熱可塑性樹脂および無機または有機微細粉末を含有す
る。
について詳細に説明する。本発明の多層樹脂延伸フィル
ムは、基材層（Ａ）の表面に表面層（Ｂ）を有し、基材
層（Ａ）の裏面に裏面層（Ｃ）を有している。基材層
（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層（Ｃ）は、それぞれ
熱可塑性樹脂および無機または有機微細粉末を含有す
る。
【００１２】基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層
（Ｃ）に使用する熱可塑性樹脂の種類は特に制限されな
い。例えば、ポリオレフィン系樹脂；ナイロン−６、ナ
イロン−６，６、ナイロン−６，Ｔ等のポリアミド系樹
脂；ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリ
ブチレンテレフタレートやその共重合体、脂肪族ポリエ
ステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂；ポリカーボネ
ート、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティ
ックポリスチレン等を使用することができる。
（Ｃ）に使用する熱可塑性樹脂の種類は特に制限されな
い。例えば、ポリオレフィン系樹脂；ナイロン−６、ナ
イロン−６，６、ナイロン−６，Ｔ等のポリアミド系樹
脂；ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリ
ブチレンテレフタレートやその共重合体、脂肪族ポリエ
ステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂；ポリカーボネ
ート、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティ
ックポリスチレン等を使用することができる。
【００１３】中でも、非極性のポリオレフィン系樹脂を
用いることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂として
は、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−１
−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン等の炭素数２〜
８のα−オレフィンの単独重合体、およびこれらのαー
オレフィン２〜５種の共重合体が挙げられる。共重合体
は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。
具体的には密度が０．８９〜０．９７ｇ／ｃｍ３、メル
トフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜
１０ｇ／１０分の分枝ポリエチレン、直鎖状ポリエチレ
ン；メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）が０．２〜８ｇ／１０分のプロピレン単独重合体、
プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテ
ン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合
体、プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、
プロピレン・３−メチル−１−ペンテン共重合体、ポリ
（１−ブテン）、ポリ（４ーメチル−１−ペンテン）、
プロピレン・エチレン・３−メチル−１−ペンテン共重
合体などが挙げられる。これらの中でもプロピレン単独
重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、高密
度ポリエチレンが、安価で成形加工性が良好であるため
好ましい。
用いることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂として
は、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−１
−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン等の炭素数２〜
８のα−オレフィンの単独重合体、およびこれらのαー
オレフィン２〜５種の共重合体が挙げられる。共重合体
は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。
具体的には密度が０．８９〜０．９７ｇ／ｃｍ３、メル
トフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜
１０ｇ／１０分の分枝ポリエチレン、直鎖状ポリエチレ
ン；メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）が０．２〜８ｇ／１０分のプロピレン単独重合体、
プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテ
ン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合
体、プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、
プロピレン・３−メチル−１−ペンテン共重合体、ポリ
（１−ブテン）、ポリ（４ーメチル−１−ペンテン）、
プロピレン・エチレン・３−メチル−１−ペンテン共重
合体などが挙げられる。これらの中でもプロピレン単独
重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、高密
度ポリエチレンが、安価で成形加工性が良好であるため
好ましい。
【００１４】基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層
（Ｃ）には、熱可塑性樹脂として特に熱可塑性エラスト
マーを選択して使用することもできる。本明細書におい
て「熱可塑性エラストマー」とは、分子中に弾性を有す
るゴム成分（ソフトセグメント）と塑性変形を防止する
ための分子拘束成分（ハードセグメント）の両成分から
構成されていて、室温ではハードセグメントが加流ゴム
の加流点の働きをしてゴム的性質を示す一方、加熱する
ことによりハードセグメントが溶融して熱可塑性樹脂と
しての流動特性を示すものをいう。本明細書では、これ
以外の熱可塑性樹脂を「熱可塑性非エラストマー」と称
する。
（Ｃ）には、熱可塑性樹脂として特に熱可塑性エラスト
マーを選択して使用することもできる。本明細書におい
て「熱可塑性エラストマー」とは、分子中に弾性を有す
るゴム成分（ソフトセグメント）と塑性変形を防止する
ための分子拘束成分（ハードセグメント）の両成分から
構成されていて、室温ではハードセグメントが加流ゴム
の加流点の働きをしてゴム的性質を示す一方、加熱する
ことによりハードセグメントが溶融して熱可塑性樹脂と
しての流動特性を示すものをいう。本明細書では、これ
以外の熱可塑性樹脂を「熱可塑性非エラストマー」と称
する。
【００１５】熱可塑性エラストマーとしては、ソフトセ
グメントとハードセグメントの種類、分子量、配列等が
異なるものが多数知られている。例えば、スチレン系熱
可塑性エラストマーとしては、旭化成工業（株）製タフ
テック（商品名）、三菱化学（株）製ラバロン（商品
名）がある。オレフィン系熱可塑性エラストマーとして
は、三井石油化学工業（株）製ミラストマー（商品
名）、三菱化学（株）製サーモラン（商品名）がある。
ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、東レ・
デュポン（株）製ハイトレル（商品名）、東洋紡（株）
製ペルプレン（商品名）がある。その他にポリウレタン
系熱可塑性エラストマー等も知られている。
グメントとハードセグメントの種類、分子量、配列等が
異なるものが多数知られている。例えば、スチレン系熱
可塑性エラストマーとしては、旭化成工業（株）製タフ
テック（商品名）、三菱化学（株）製ラバロン（商品
名）がある。オレフィン系熱可塑性エラストマーとして
は、三井石油化学工業（株）製ミラストマー（商品
名）、三菱化学（株）製サーモラン（商品名）がある。
ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、東レ・
デュポン（株）製ハイトレル（商品名）、東洋紡（株）
製ペルプレン（商品名）がある。その他にポリウレタン
系熱可塑性エラストマー等も知られている。
【００１６】基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層
（Ｃ）には、上記の熱可塑性樹脂の中から１種を選択し
てこれを単独で使用してもよいし、２種以上を選択して
組み合わせて使用してもよい。２種以上を組み合わせて
使用する場合には、熱可塑性非エラストマーと熱可塑性
エラストマーを混合して使用するのが好ましい。混合割
合は、熱可塑性非エラストマー１００重量部に対して熱
可塑性エラストマーを５〜１００重量部にするのが好ま
しい。特に熱可塑性エラストマーの配合量を基材層
（Ａ）で５〜５０重量部、表面層（Ｂ）で２０〜１００
重量部にすれば、基材層（Ａ）の空孔量を表面層（Ｂ）
より多くしてエンボス適性、印刷適性および表面層
（Ｂ）の表面強度を良好にすることができるために好ま
しい。
（Ｃ）には、上記の熱可塑性樹脂の中から１種を選択し
てこれを単独で使用してもよいし、２種以上を選択して
組み合わせて使用してもよい。２種以上を組み合わせて
使用する場合には、熱可塑性非エラストマーと熱可塑性
エラストマーを混合して使用するのが好ましい。混合割
合は、熱可塑性非エラストマー１００重量部に対して熱
可塑性エラストマーを５〜１００重量部にするのが好ま
しい。特に熱可塑性エラストマーの配合量を基材層
（Ａ）で５〜５０重量部、表面層（Ｂ）で２０〜１００
重量部にすれば、基材層（Ａ）の空孔量を表面層（Ｂ）
より多くしてエンボス適性、印刷適性および表面層
（Ｂ）の表面強度を良好にすることができるために好ま
しい。
【００１７】基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層
（Ｃ）には同一の熱可塑性樹脂を使用してもよいし、異
なる熱可塑性樹脂を使用してもよい。それぞれの層に求
められる特性に応じて、熱可塑性樹脂は適宜選択するこ
とができる。建築装飾材等として利用するために、特に
表面層（Ｂ）には各種の印刷が行われ、その後にエンボ
ス加工等の加工処理が施されることが多い。このため、
表面層（Ｂ）には各種印刷方式による高精細な印刷適性
や、エンボス加工時のインク脱落を防止しうるインク密
着強度が必要とされる。これらの要求に十分に応えるた
めに、表面層（Ｂ）には基材層（Ａ）よりも融点が低い
熱可塑性樹脂を使用するのが好ましい。特に基材層
（Ａ）よりも１０℃以上融点が低い熱可塑性樹脂を使用
するのが好ましい。なお、裏面層（Ｃ）に使用する熱可
塑性樹脂の融点は特に制限されず、基材層（Ａ）または
表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂の融点と同じであってもよ
いし、またこれらの融点と異なる融点であってもよい。
（Ｃ）には同一の熱可塑性樹脂を使用してもよいし、異
なる熱可塑性樹脂を使用してもよい。それぞれの層に求
められる特性に応じて、熱可塑性樹脂は適宜選択するこ
とができる。建築装飾材等として利用するために、特に
表面層（Ｂ）には各種の印刷が行われ、その後にエンボ
ス加工等の加工処理が施されることが多い。このため、
表面層（Ｂ）には各種印刷方式による高精細な印刷適性
や、エンボス加工時のインク脱落を防止しうるインク密
着強度が必要とされる。これらの要求に十分に応えるた
めに、表面層（Ｂ）には基材層（Ａ）よりも融点が低い
熱可塑性樹脂を使用するのが好ましい。特に基材層
（Ａ）よりも１０℃以上融点が低い熱可塑性樹脂を使用
するのが好ましい。なお、裏面層（Ｃ）に使用する熱可
塑性樹脂の融点は特に制限されず、基材層（Ａ）または
表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂の融点と同じであってもよ
いし、またこれらの融点と異なる融点であってもよい。
【００１８】基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層
（Ｃ）に使用する有機または無機微細粉末の種類は特に
制限されない。無機微細粉末としては、重質炭酸カルシ
ウム、軽質炭酸カルシウム、クレー、タルク、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、珪藻
土、酸化珪素等を例示することができる。中でも重質炭
酸カルシウム、クレー、珪藻土を使用すれば、安価で延
伸時の空孔形成性がよいために好ましい。
（Ｃ）に使用する有機または無機微細粉末の種類は特に
制限されない。無機微細粉末としては、重質炭酸カルシ
ウム、軽質炭酸カルシウム、クレー、タルク、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、珪藻
土、酸化珪素等を例示することができる。中でも重質炭
酸カルシウム、クレー、珪藻土を使用すれば、安価で延
伸時の空孔形成性がよいために好ましい。
【００１９】有機微細粉末としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リスチレン、メラミン樹脂、ポリエチレンサルファイ
ト、ポリイミド、ポリエチルエーテルケトン、ポリフェ
ニレンサルファイト等を例示することができる。中で
も、使用する熱可塑性樹脂よりも融点が高くて非相溶性
の微細粉末を使用するのが空孔形成の点で好ましい。
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リスチレン、メラミン樹脂、ポリエチレンサルファイ
ト、ポリイミド、ポリエチルエーテルケトン、ポリフェ
ニレンサルファイト等を例示することができる。中で
も、使用する熱可塑性樹脂よりも融点が高くて非相溶性
の微細粉末を使用するのが空孔形成の点で好ましい。
【００２０】基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層
（Ｃ）には、上記の微細粉末の中から１種を選択してこ
れを単独で使用してもよいし、２種以上を選択して組み
合わせて使用してもよい。２種以上を組み合わせて使用
する場合には、有機微細粉末と無機微細粉末を混合して
使用してもよい。また、基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）お
よび裏面層（Ｃ）には同一の微細粉末を使用してもよい
し、異なる微細粉末を使用してもよい。ただし、表面層
（Ｂ）の微細粉末としては基材層（Ａ）の微細粉末より
も平均粒子径が小さいものを選択するのが好ましい。こ
のように平均粒子径を調節することによって、表面突起
物が減少して表面平滑性等がよくなり、その結果より高
精細な印刷が可能になる。
（Ｃ）には、上記の微細粉末の中から１種を選択してこ
れを単独で使用してもよいし、２種以上を選択して組み
合わせて使用してもよい。２種以上を組み合わせて使用
する場合には、有機微細粉末と無機微細粉末を混合して
使用してもよい。また、基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）お
よび裏面層（Ｃ）には同一の微細粉末を使用してもよい
し、異なる微細粉末を使用してもよい。ただし、表面層
（Ｂ）の微細粉末としては基材層（Ａ）の微細粉末より
も平均粒子径が小さいものを選択するのが好ましい。こ
のように平均粒子径を調節することによって、表面突起
物が減少して表面平滑性等がよくなり、その結果より高
精細な印刷が可能になる。
【００２１】基材層（Ａ）に使用する微細粉末の好まし
い平均粒子径の範囲は０．６〜３μｍである。平均粒子
径を０．６μｍ以上にすれば延伸によってさらに十分な
空孔（ボイド）を形成することができる。また平均粒子
径を３μｍ以下にすれば空孔を適度な大きさに制御しフ
ィルムにしわが発生するのをより効果的に防止すること
ができる。表面層（Ｂ）に使用する微細粉末の好ましい
平均粒子径の範囲は０．１〜２μｍである。平均粒子径
を上記範囲内にすることによって、表面に微細な亀裂を
形成させてインクの接着性を向上させ、印刷時の白抜け
をより有効に防ぐことができる。また、表面層（Ｂ）で
は、多層樹脂延伸フィルムの表面突起物の原因になる粒
径４４μｍ以上の粗大粒子の含有量を１０ｐｐｍ以下に
しておくことが好ましい。
い平均粒子径の範囲は０．６〜３μｍである。平均粒子
径を０．６μｍ以上にすれば延伸によってさらに十分な
空孔（ボイド）を形成することができる。また平均粒子
径を３μｍ以下にすれば空孔を適度な大きさに制御しフ
ィルムにしわが発生するのをより効果的に防止すること
ができる。表面層（Ｂ）に使用する微細粉末の好ましい
平均粒子径の範囲は０．１〜２μｍである。平均粒子径
を上記範囲内にすることによって、表面に微細な亀裂を
形成させてインクの接着性を向上させ、印刷時の白抜け
をより有効に防ぐことができる。また、表面層（Ｂ）で
は、多層樹脂延伸フィルムの表面突起物の原因になる粒
径４４μｍ以上の粗大粒子の含有量を１０ｐｐｍ以下に
しておくことが好ましい。
【００２２】裏面層（Ｃ）に使用する微細粉末の好まし
い平均粒子径の範囲は、基材層（Ａ）の微細粉末の場合
と同じ理由から０．６〜３μｍである。ただ、裏面層
（Ｃ）には、表面を親水化処理した無機微細粉末を使用
するのが好ましい。親水化処理は、無機化合物を湿式粉
砕する際に平均分子量１，０００〜１５０，０００の水
溶性アニオンまたはカチオンないし非イオン系高分子界
面活性剤で処理することによって行うことができる。ま
た、無機化合物を湿式粉砕する際にアニオン、カチオン
または非イオン帯電防止剤で処理することによって行う
こともできる。これらの処理は２段階で両方とも行って
もよい。親水化処理した無機微細粉末の好ましい例とし
て、特開平７−３００５６８号公報に記載されるものを
挙げることができる。
い平均粒子径の範囲は、基材層（Ａ）の微細粉末の場合
と同じ理由から０．６〜３μｍである。ただ、裏面層
（Ｃ）には、表面を親水化処理した無機微細粉末を使用
するのが好ましい。親水化処理は、無機化合物を湿式粉
砕する際に平均分子量１，０００〜１５０，０００の水
溶性アニオンまたはカチオンないし非イオン系高分子界
面活性剤で処理することによって行うことができる。ま
た、無機化合物を湿式粉砕する際にアニオン、カチオン
または非イオン帯電防止剤で処理することによって行う
こともできる。これらの処理は２段階で両方とも行って
もよい。親水化処理した無機微細粉末の好ましい例とし
て、特開平７−３００５６８号公報に記載されるものを
挙げることができる。
【００２３】上記の２段階処理を平均粒子径０．６〜３
μｍの無機微細粉末に施した親水化無機微細粉末を用い
れば、裏面層（Ｃ）の水に対する接触角（水接触角）を
好ましい範囲内に調節することができる。好ましい水接
触角の範囲は１０〜８０゜、より好ましい範囲は２０〜
７０゜である。水に対する接触角が１０゜未満ではあま
りにも水の浸透速度が早くなり、水性糊を使った場合
は、糊成分自体が内部に多く浸透しすぎてしまう。この
ため、塗工すべき糊の量が多くなって生産コストが高く
なってしまう。また、接触角が８０゜を越えると水の浸
透速度が遅くて糊の乾燥性が遅くなるため、生産性が低
下し生産コストが高くなってしまう。さらには接着剤成
分自体の浸透が少ないために接着剤と多層樹脂延伸フィ
ルムとの接着性も低下してしまう。なお、本明細書にお
ける水接触角は、接触角計（協和界面化学（株）製、型
式ＣＡ−Ｄ）を用いて測定したものを示す。
μｍの無機微細粉末に施した親水化無機微細粉末を用い
れば、裏面層（Ｃ）の水に対する接触角（水接触角）を
好ましい範囲内に調節することができる。好ましい水接
触角の範囲は１０〜８０゜、より好ましい範囲は２０〜
７０゜である。水に対する接触角が１０゜未満ではあま
りにも水の浸透速度が早くなり、水性糊を使った場合
は、糊成分自体が内部に多く浸透しすぎてしまう。この
ため、塗工すべき糊の量が多くなって生産コストが高く
なってしまう。また、接触角が８０゜を越えると水の浸
透速度が遅くて糊の乾燥性が遅くなるため、生産性が低
下し生産コストが高くなってしまう。さらには接着剤成
分自体の浸透が少ないために接着剤と多層樹脂延伸フィ
ルムとの接着性も低下してしまう。なお、本明細書にお
ける水接触角は、接触角計（協和界面化学（株）製、型
式ＣＡ−Ｄ）を用いて測定したものを示す。
【００２４】このように、裏面層（Ｃ）に親水化処理さ
れた無機微細粉末を使用し、水との濡れ性を向上させる
ことによって、裏面層（Ｃ）への水系接着剤等の吸着性
や乾燥性が良好になる。また、帯電防止剤で処理した無
機微細粉末を使用することによって、裏面層（Ｃ）に帯
電防止性を付与することもできる。したがって、裏打ち
等の接着剤や粘着剤等の塗工時における帯電障害がな
く、かつ乾燥性に優れるとともに接着性にも優れた多層
樹脂延伸フィルムを得ることができる。
れた無機微細粉末を使用し、水との濡れ性を向上させる
ことによって、裏面層（Ｃ）への水系接着剤等の吸着性
や乾燥性が良好になる。また、帯電防止剤で処理した無
機微細粉末を使用することによって、裏面層（Ｃ）に帯
電防止性を付与することもできる。したがって、裏打ち
等の接着剤や粘着剤等の塗工時における帯電障害がな
く、かつ乾燥性に優れるとともに接着性にも優れた多層
樹脂延伸フィルムを得ることができる。
【００２５】本発明の多層樹脂延伸フィルムを製造する
ために、上記熱可塑性樹脂と上記微細粉末を混合して各
層を形成する。基材層（Ａ）では、熱可塑性樹脂を４０
〜８５重量％、無機または有機微細粉末を６０〜１５重
量％配合する。微細粉末の量が６０重量％を超えると厚
さが均一な多層樹脂延伸フィルムを形成することが困難
になり、１５重量％未満では延伸により形成される空孔
の量が少ないためエンボス適性が悪くなってしまう。
ために、上記熱可塑性樹脂と上記微細粉末を混合して各
層を形成する。基材層（Ａ）では、熱可塑性樹脂を４０
〜８５重量％、無機または有機微細粉末を６０〜１５重
量％配合する。微細粉末の量が６０重量％を超えると厚
さが均一な多層樹脂延伸フィルムを形成することが困難
になり、１５重量％未満では延伸により形成される空孔
の量が少ないためエンボス適性が悪くなってしまう。
【００２６】表面層（Ｂ）では、熱可塑性樹脂を３０〜
９０重量％、無機または有機微細粉末を７０〜１０重量
％配合する。微細粉末の量が７０重量％を超えると、均
一に延伸することが困難になり、製造される多層樹脂延
伸フィルムの表面膜に裂け目が生じやすくなって実用性
がなくなる。また、微細粉末の量が１０重量％未満で
は、インク密着性が悪くなってしまう。裏面層（Ｃ）で
は、熱可塑性樹脂を３０〜７０重量％、無機または有機
微細粉末を７０〜３０重量％配合する。微細粉末の量が
７０重量％を超えると厚さが均一な多層樹脂延伸フィル
ムを形成することが困難になる。また、特に親水化処理
した無機微細粉末は親水性発現のために１０重量％以上
使用するのが好ましい。
９０重量％、無機または有機微細粉末を７０〜１０重量
％配合する。微細粉末の量が７０重量％を超えると、均
一に延伸することが困難になり、製造される多層樹脂延
伸フィルムの表面膜に裂け目が生じやすくなって実用性
がなくなる。また、微細粉末の量が１０重量％未満で
は、インク密着性が悪くなってしまう。裏面層（Ｃ）で
は、熱可塑性樹脂を３０〜７０重量％、無機または有機
微細粉末を７０〜３０重量％配合する。微細粉末の量が
７０重量％を超えると厚さが均一な多層樹脂延伸フィル
ムを形成することが困難になる。また、特に親水化処理
した無機微細粉末は親水性発現のために１０重量％以上
使用するのが好ましい。
【００２７】微細粉末を熱可塑性樹脂中に配合混練する
際に、必要に応じて分散剤、酸化防止剤、相溶化剤、難
燃剤、紫外線安定剤、着色顔料等を添加することができ
る。特に基材層（Ａ）および表面層（Ｂ）には無機また
は有機の着色顔料を使用して所望の色に着色することが
好ましい。また、本発明の多層樹脂延伸フィルムを耐久
資材として使用する場合には、酸化防止剤や紫外線安定
剤等を添加しておくのが好ましい。さらに、有機微細粉
末を使用する場合は、相溶化剤の種類や添加量が有機微
細粉末の粒子形態を決定することから重要である。好ま
しい相溶化剤として、マレイン酸変性ポリプロピレン
（三洋化成工業（株）製、商品名ユーメックス）を例示
することができる。また、相溶化剤の添加量は、有機微
細粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部にする
のが好ましい。
際に、必要に応じて分散剤、酸化防止剤、相溶化剤、難
燃剤、紫外線安定剤、着色顔料等を添加することができ
る。特に基材層（Ａ）および表面層（Ｂ）には無機また
は有機の着色顔料を使用して所望の色に着色することが
好ましい。また、本発明の多層樹脂延伸フィルムを耐久
資材として使用する場合には、酸化防止剤や紫外線安定
剤等を添加しておくのが好ましい。さらに、有機微細粉
末を使用する場合は、相溶化剤の種類や添加量が有機微
細粉末の粒子形態を決定することから重要である。好ま
しい相溶化剤として、マレイン酸変性ポリプロピレン
（三洋化成工業（株）製、商品名ユーメックス）を例示
することができる。また、相溶化剤の添加量は、有機微
細粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部にする
のが好ましい。
【００２８】熱可塑性樹脂、微細粉末およびその他の添
加成分を含有する配合物を用いて、本発明の多層樹脂延
伸フィルムを製造する。製造する多層樹脂延伸フィルム
の各層の厚さは、表面層（Ｂ）／基材層（Ａ）／裏面層
（Ｃ）＝（１〜３）／（８〜４）／（１〜３）になるよ
うに調製するのが好ましい。各層の厚さをこの範囲に設
定することによって、表面強度、印刷適性、エンボス加
工性、エンボス戻りが良好な多層樹脂延伸フィルムにす
ることができる。基材層（Ａ）の厚み構成が４以下にな
るとエンボスの掛かりが悪くなるので好ましくない。
加成分を含有する配合物を用いて、本発明の多層樹脂延
伸フィルムを製造する。製造する多層樹脂延伸フィルム
の各層の厚さは、表面層（Ｂ）／基材層（Ａ）／裏面層
（Ｃ）＝（１〜３）／（８〜４）／（１〜３）になるよ
うに調製するのが好ましい。各層の厚さをこの範囲に設
定することによって、表面強度、印刷適性、エンボス加
工性、エンボス戻りが良好な多層樹脂延伸フィルムにす
ることができる。基材層（Ａ）の厚み構成が４以下にな
るとエンボスの掛かりが悪くなるので好ましくない。
【００２９】本発明の多層樹脂延伸フィルムは、当業者
に公知の種々の方法を組み合わせることによって製造す
ることができる。いかなる方法により製造された多層樹
脂延伸フィルムであっても、請求項１に記載される条件
を満たすものである限り本発明の範囲内に包含される。
したがって、基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層
（Ｃ）を別々に延伸した後に積層することによって製造
したものであってもよいし、基材層（Ａ）、表面層
（Ｂ）および裏面層（Ｃ）を積層した後にまとめて延伸
することによって製造したものであってもよい。さらに
基材層（Ａ）および表面層（Ｂ）を積層して延伸した後
に、延伸または未延伸の裏面層（Ｃ）を積層することに
よって製造したものであってもよい。これらの方法は適
宜組み合わせることもできる。
に公知の種々の方法を組み合わせることによって製造す
ることができる。いかなる方法により製造された多層樹
脂延伸フィルムであっても、請求項１に記載される条件
を満たすものである限り本発明の範囲内に包含される。
したがって、基材層（Ａ）、表面層（Ｂ）および裏面層
（Ｃ）を別々に延伸した後に積層することによって製造
したものであってもよいし、基材層（Ａ）、表面層
（Ｂ）および裏面層（Ｃ）を積層した後にまとめて延伸
することによって製造したものであってもよい。さらに
基材層（Ａ）および表面層（Ｂ）を積層して延伸した後
に、延伸または未延伸の裏面層（Ｃ）を積層することに
よって製造したものであってもよい。これらの方法は適
宜組み合わせることもできる。
【００３０】好ましい製造方法は、基材層（Ａ）、表面
層（Ｂ）および裏面層（Ｃ）を積層した後にまとめて延
伸する工程を含むものである。別個に延伸して積層する
場合に比べると簡便でありコストも安くなる。また、基
材層（Ａ）と表面層（Ｂ）に形成される空孔の制御もよ
り容易になる。特に基材層（Ａ）には延伸により表面層
（Ｂ）よりも多くの空孔が形成されるように制御し、基
材層（Ａ）がエンボス適性を改善しうる層として有効に
機能させることが好ましい。
層（Ｂ）および裏面層（Ｃ）を積層した後にまとめて延
伸する工程を含むものである。別個に延伸して積層する
場合に比べると簡便でありコストも安くなる。また、基
材層（Ａ）と表面層（Ｂ）に形成される空孔の制御もよ
り容易になる。特に基材層（Ａ）には延伸により表面層
（Ｂ）よりも多くの空孔が形成されるように制御し、基
材層（Ａ）がエンボス適性を改善しうる層として有効に
機能させることが好ましい。
【００３１】延伸には、公知の種々の方法を使用するこ
とができる。延伸の温度は、非結晶樹脂の場合は使用す
る熱可塑性樹脂のガラス転移点温度以上、結晶性樹脂の
場合には非結晶部分のガラス転移点温度以上から結晶部
の融点以下に設定することができる。延伸温度は、表面
層（Ｂ）の熱可塑性樹脂の融点より５℃以上低く、基材
層（Ａ）の熱可塑性樹脂の融点より１５℃以上低い温度
にするのが好ましい。このように温度を設定しなけれ
ば、特にロール間延伸を行う場合はロール表面にシート
が貼り付き、多層樹脂延伸フィルム表面に貼り付き模様
が出るので好ましくない。また、表面層（Ｂ）に形成さ
れる亀裂が少なくなるのでインク密着性が低下してしま
う。
とができる。延伸の温度は、非結晶樹脂の場合は使用す
る熱可塑性樹脂のガラス転移点温度以上、結晶性樹脂の
場合には非結晶部分のガラス転移点温度以上から結晶部
の融点以下に設定することができる。延伸温度は、表面
層（Ｂ）の熱可塑性樹脂の融点より５℃以上低く、基材
層（Ａ）の熱可塑性樹脂の融点より１５℃以上低い温度
にするのが好ましい。このように温度を設定しなけれ
ば、特にロール間延伸を行う場合はロール表面にシート
が貼り付き、多層樹脂延伸フィルム表面に貼り付き模様
が出るので好ましくない。また、表面層（Ｂ）に形成さ
れる亀裂が少なくなるのでインク密着性が低下してしま
う。
【００３２】延伸の具体的な方法としては、ロール群の
周速差を利用したロール間延伸、テンターオーブンを利
用したクリップ延伸などを挙げることができる。中でも
１軸方向のロール延伸によれば、延伸倍率を任意に調節
することができ、形成される空孔の大きさや個数をコン
トロールすることができるために好ましい。特に全層を
１軸延伸することによって、フットボール状の空孔や亀
裂が形成されるため、２軸延伸よりも微細な空孔を数多
く形成させることができる。また、フィルムの流れ方向
に樹脂の延伸配向がなされるため、無延伸フィルムに比
べて高抗張力でかつ印刷時や加工時の張力による寸法変
化が小さい多層樹脂延伸フィルムを得ることができる。
さらに、２軸延伸に比べると樹脂の配向が少ないので、
エンボス戻りに対する抵抗性が良好な多層樹脂延伸フィ
ルムを得ることができる。
周速差を利用したロール間延伸、テンターオーブンを利
用したクリップ延伸などを挙げることができる。中でも
１軸方向のロール延伸によれば、延伸倍率を任意に調節
することができ、形成される空孔の大きさや個数をコン
トロールすることができるために好ましい。特に全層を
１軸延伸することによって、フットボール状の空孔や亀
裂が形成されるため、２軸延伸よりも微細な空孔を数多
く形成させることができる。また、フィルムの流れ方向
に樹脂の延伸配向がなされるため、無延伸フィルムに比
べて高抗張力でかつ印刷時や加工時の張力による寸法変
化が小さい多層樹脂延伸フィルムを得ることができる。
さらに、２軸延伸に比べると樹脂の配向が少ないので、
エンボス戻りに対する抵抗性が良好な多層樹脂延伸フィ
ルムを得ることができる。
【００３３】延伸倍率は特に限定されず、本発明の多層
樹脂延伸フィルムの使用目的と用いる熱可塑性樹脂の特
性等を考慮して適宜決定する。例えば、熱可塑性樹脂と
してプロピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用
するときには、一方向に延伸する場合は約１．２〜１２
倍、好ましくは２〜７倍にする。さらに、必要に応じて
高温での熱処理を施す。延伸速度は２０〜３５０ｍ／分
であるのが好ましい。
樹脂延伸フィルムの使用目的と用いる熱可塑性樹脂の特
性等を考慮して適宜決定する。例えば、熱可塑性樹脂と
してプロピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用
するときには、一方向に延伸する場合は約１．２〜１２
倍、好ましくは２〜７倍にする。さらに、必要に応じて
高温での熱処理を施す。延伸速度は２０〜３５０ｍ／分
であるのが好ましい。
【００３４】本発明の多層樹脂延伸フィルムは、微細な
空孔を有する多孔性構造を有しており、上記式（１）で
計算される空孔率が５〜６０％の範囲内である。空孔率
が５％未満であるとエンボスのかかりが悪くなる。ま
た、空孔率が６０％を超えると、フィルムの材料強度が
低下して、セロテープ等によって容易に表面破壊が起き
てしまう。また、各層の空孔率は、表面層（Ｂ）＜基材
層（Ａ）＜裏面層（Ｃ）の関係を満足しなければならな
い。いかなる理論にも拘泥されるものではないが、この
ような空孔率に関する条件を満足することによって、エ
ンボス加工の際に起こる樹脂部分の熱変形の吸収が可能
になり、エンボス加工性や戻り抵抗が良好になるものと
考えられる。また、表面層（Ｂ）には微細な亀裂が形成
されるので、印刷適性が良好になる。
空孔を有する多孔性構造を有しており、上記式（１）で
計算される空孔率が５〜６０％の範囲内である。空孔率
が５％未満であるとエンボスのかかりが悪くなる。ま
た、空孔率が６０％を超えると、フィルムの材料強度が
低下して、セロテープ等によって容易に表面破壊が起き
てしまう。また、各層の空孔率は、表面層（Ｂ）＜基材
層（Ａ）＜裏面層（Ｃ）の関係を満足しなければならな
い。いかなる理論にも拘泥されるものではないが、この
ような空孔率に関する条件を満足することによって、エ
ンボス加工の際に起こる樹脂部分の熱変形の吸収が可能
になり、エンボス加工性や戻り抵抗が良好になるものと
考えられる。また、表面層（Ｂ）には微細な亀裂が形成
されるので、印刷適性が良好になる。
【００３５】式（１）のρ０は多層樹脂延伸フィルムま
たは各層の真密度を表わし、ρ１は多層樹脂延伸フィル
ムまたは各層の密度を表わす。延伸前の材料が多量の空
気を含有するものでない限り、真密度は延伸前の密度に
ほぼ等しい。本発明の多層樹脂延伸フィルムの密度は、
０．６０〜１．２０ｇ／ｃｍ３の範囲内であるのが好ま
しい。
たは各層の真密度を表わし、ρ１は多層樹脂延伸フィル
ムまたは各層の密度を表わす。延伸前の材料が多量の空
気を含有するものでない限り、真密度は延伸前の密度に
ほぼ等しい。本発明の多層樹脂延伸フィルムの密度は、
０．６０〜１．２０ｇ／ｃｍ３の範囲内であるのが好ま
しい。
【００３６】本発明の多層樹脂延伸フィルムは、そのま
ま使用に供してもよいし、さらに別の熱可塑性フィルム
等に積層して使用してもよい。さらに積層する場合に
は、例えばポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリオレフィンフィルム等の透明または不透明なフ
ィルムに積層することができる。本発明の多層樹脂延伸
フィルムの厚さは特に制限されない。例えば、３０〜４
００μｍ、好ましくは６０〜２００μｍに調製すること
ができる。また、上述のように他のフィルムと積層する
ことによって全体の厚さを１ｍｍ程度にすることもでき
る。
ま使用に供してもよいし、さらに別の熱可塑性フィルム
等に積層して使用してもよい。さらに積層する場合に
は、例えばポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリオレフィンフィルム等の透明または不透明なフ
ィルムに積層することができる。本発明の多層樹脂延伸
フィルムの厚さは特に制限されない。例えば、３０〜４
００μｍ、好ましくは６０〜２００μｍに調製すること
ができる。また、上述のように他のフィルムと積層する
ことによって全体の厚さを１ｍｍ程度にすることもでき
る。
【００３７】本発明の多層樹脂延伸フィルムは、様々な
用途に供することができる。例えば、建築装飾用の壁
紙、化粧合板用化粧紙、床材、自動車の内装材、粘着加
工を施したタックラベル等に有用である。
用途に供することができる。例えば、建築装飾用の壁
紙、化粧合板用化粧紙、床材、自動車の内装材、粘着加
工を施したタックラベル等に有用である。
【００３８】本発明の多層樹脂延伸フィルムの表面層
（Ｂ）には、使用目的に応じて印刷を行うことができ
る。印刷の種類や方法は特に制限されない。例えば、公
知のビヒクルに顔料を分散したインクを用いたグラビヤ
印刷、水性フレキソ、シルクスクリーン、ＵＶオフセッ
ト輪転等の印刷等の公知の印刷手段を用いて印刷するこ
とができる。また、金属蒸着や、グロス印刷、マット印
刷等により印刷することもできる。印刷する絵柄は、石
目、木目、格子、水玉、花柄等の天然物柄、抽象柄、キ
ャラクター等から適宜選択することができる。
（Ｂ）には、使用目的に応じて印刷を行うことができ
る。印刷の種類や方法は特に制限されない。例えば、公
知のビヒクルに顔料を分散したインクを用いたグラビヤ
印刷、水性フレキソ、シルクスクリーン、ＵＶオフセッ
ト輪転等の印刷等の公知の印刷手段を用いて印刷するこ
とができる。また、金属蒸着や、グロス印刷、マット印
刷等により印刷することもできる。印刷する絵柄は、石
目、木目、格子、水玉、花柄等の天然物柄、抽象柄、キ
ャラクター等から適宜選択することができる。
【００３９】本発明の多層樹脂延伸フィルムにはエンボ
ス加工を施すことができる。エンボス加工は、印刷を行
った後に行うのが一般的であるが、エンボス加工後にさ
らに印刷を行っても構わない。エンボス加工は、例え
ば、平版プレス機、ロールエンボス機等公知の各種プレ
ス、エンボス機を用いて熱や圧力によりエンボス版の凹
凸形状を賦形することによって行うことができる。ロー
ルエンボス法は円筒状のエンボス版の凹凸形状を対象材
料に熱圧で賦形する方法である。熱圧賦形は、多層樹脂
延伸フィルムの表面層（Ｂ）に使用している樹脂の熱変
形温度と溶融温度の間に加熱して、エンボス版を該多層
樹脂延伸フィルムの表面に押圧して賦形した後、冷却し
て形状を固定することによって行う。加熱方法として
は、例えば赤外線照射、温風吹付け、加熱ローラーから
の伝導熱、誘電加熱等の方法が用いられる。なお、エン
ボスの賦形は、エンボス機を用いずに、延伸前、延伸後
のいずれにおいてもフィルム成形と同時に行うこともで
きる。
ス加工を施すことができる。エンボス加工は、印刷を行
った後に行うのが一般的であるが、エンボス加工後にさ
らに印刷を行っても構わない。エンボス加工は、例え
ば、平版プレス機、ロールエンボス機等公知の各種プレ
ス、エンボス機を用いて熱や圧力によりエンボス版の凹
凸形状を賦形することによって行うことができる。ロー
ルエンボス法は円筒状のエンボス版の凹凸形状を対象材
料に熱圧で賦形する方法である。熱圧賦形は、多層樹脂
延伸フィルムの表面層（Ｂ）に使用している樹脂の熱変
形温度と溶融温度の間に加熱して、エンボス版を該多層
樹脂延伸フィルムの表面に押圧して賦形した後、冷却し
て形状を固定することによって行う。加熱方法として
は、例えば赤外線照射、温風吹付け、加熱ローラーから
の伝導熱、誘電加熱等の方法が用いられる。なお、エン
ボスの賦形は、エンボス機を用いずに、延伸前、延伸後
のいずれにおいてもフィルム成形と同時に行うこともで
きる。
【００４０】本発明の多層樹脂延伸フィルムを化粧合板
として用いる場合には、エンボス形成後にワイピングを
施して凹部内にワイピングインクを充填することによっ
て意匠性を向上させることができる。特に木目の導管部
の外観を再現する場合には好適である。
として用いる場合には、エンボス形成後にワイピングを
施して凹部内にワイピングインクを充填することによっ
て意匠性を向上させることができる。特に木目の導管部
の外観を再現する場合には好適である。
【００４１】また、最外層には透明な樹脂層からなる表
面保護層を形成するのが望ましい。表面保護層は表面層
を保護するとともに、下層の絵柄やエンボス等の意匠に
立体感を付与する機能も有する。したがって、本発明の
多層樹脂延伸フィルムを化粧板や壁紙として使用する場
合に表面保護層は特に有用である。表面保護層は塗工ま
たは貼合により形成することができる。表面物性をさら
に向上させるためには耐候性、耐摩耗性、耐汚染性等の
表面物性の優れた無色透明または着色透明の樹脂を用い
るのが好ましい。このような樹脂として好ましいのは、
例えば各種アクリレート、ポリエステル等から電離放射
線硬化性樹脂、ポリウレタン、不飽和ポリエステル等の
２液硬化型樹脂、フッ素樹脂、ポリシロキサン系樹脂等
である。この表面保護層には、公知の抗菌剤、防カビ
剤、香料等を配合してもよい。
面保護層を形成するのが望ましい。表面保護層は表面層
を保護するとともに、下層の絵柄やエンボス等の意匠に
立体感を付与する機能も有する。したがって、本発明の
多層樹脂延伸フィルムを化粧板や壁紙として使用する場
合に表面保護層は特に有用である。表面保護層は塗工ま
たは貼合により形成することができる。表面物性をさら
に向上させるためには耐候性、耐摩耗性、耐汚染性等の
表面物性の優れた無色透明または着色透明の樹脂を用い
るのが好ましい。このような樹脂として好ましいのは、
例えば各種アクリレート、ポリエステル等から電離放射
線硬化性樹脂、ポリウレタン、不飽和ポリエステル等の
２液硬化型樹脂、フッ素樹脂、ポリシロキサン系樹脂等
である。この表面保護層には、公知の抗菌剤、防カビ
剤、香料等を配合してもよい。
【００４２】各種の印刷やエンボス加工が施された多層
樹脂延伸フィルムの裏面には、他の素材を貼合せること
ができる。例えば壁紙または床材として使用する場合
は、裏打ち紙等を貼合せることができる。裏打ちに使用
される素材は特に限定されず、例えば薄葉紙、クラフト
紙等の紙、ガラス繊維、炭素繊維等の無機質繊維、織
布、不織布、樹脂フィルムまたはシート、金属箔、木質
材料などの単体、或いは、上記の材料を接着や熱融着な
どの公知の手段で積層した複合材料を用いることができ
る。
樹脂延伸フィルムの裏面には、他の素材を貼合せること
ができる。例えば壁紙または床材として使用する場合
は、裏打ち紙等を貼合せることができる。裏打ちに使用
される素材は特に限定されず、例えば薄葉紙、クラフト
紙等の紙、ガラス繊維、炭素繊維等の無機質繊維、織
布、不織布、樹脂フィルムまたはシート、金属箔、木質
材料などの単体、或いは、上記の材料を接着や熱融着な
どの公知の手段で積層した複合材料を用いることができ
る。
【００４３】また、本発明の多層樹脂延伸フィルムを鉄
板やアルミニウム板等の金属板上に接着剤や熱融着等を
用いて積層することによって板状素材で裏打ちした樹脂
化粧板を製造することもできる。また、本発明の多層樹
脂延伸フィルムを各種木質合板上に接着剤で積層するこ
とによって樹脂化粧合板を製造することもできる。さら
に裏打ちに粘着剤層、或いは該粘着剤層と離型シートと
を積層形成して、タックシール形式の壁紙を製造するこ
ともできる。
板やアルミニウム板等の金属板上に接着剤や熱融着等を
用いて積層することによって板状素材で裏打ちした樹脂
化粧板を製造することもできる。また、本発明の多層樹
脂延伸フィルムを各種木質合板上に接着剤で積層するこ
とによって樹脂化粧合板を製造することもできる。さら
に裏打ちに粘着剤層、或いは該粘着剤層と離型シートと
を積層形成して、タックシール形式の壁紙を製造するこ
ともできる。
【００４４】
【実施例】以下に実施例、比較例および試験例を記載し
て、本発明をさらに具体的に説明する。以下に示す材
料、使用量、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱し
ない限り適宜変更することができる。したがって、本発
明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではな
い。使用する材料を以下の表にまとめて示す。なお、表
中のＭＦＲはメルトフローレートを意味する。
て、本発明をさらに具体的に説明する。以下に示す材
料、使用量、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱し
ない限り適宜変更することができる。したがって、本発
明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではな
い。使用する材料を以下の表にまとめて示す。なお、表
中のＭＦＲはメルトフローレートを意味する。
【００４５】
【表１】
【００４６】（実施例および比較例）以下の手順にした
がって本発明の多層樹脂延伸フィルム（実施例１〜５）
および比較用の多層樹脂延伸フィルム（比較例１〜３）
を製造し、さらにこれらを用いて壁紙を製造した。表２
に、各フィルムの製造にあたって使用した材料の種類と
量、延伸条件、および製造したフィルムの状態をまとめ
て示した。熱可塑性樹脂、エラストマーおよび微細粉末
を混合することによって、配合物［Ａ］、［Ｂ］および
［Ｃ］を調製した。これらの配合物を２５０℃に設定さ
れた３台の押出機でそれぞれ溶融混練し、ダイ内で配合
物［Ａ］の表面側に配合物［Ｂ］、裏面側に配合物
［Ｃ］を積層して押出成形し、冷却装置にて７０℃まで
冷却して、３層の無延伸シートを得た。このシートを所
定温度に加熱した後、縦方向にロール間で所定倍率で延
伸した。次いで、得られた延伸フィルムの両面に放電処
理機（春日電機（株）製）を用いて５０Ｗ／ｍ２・分の
コロナ処理を行って３層構造の多層樹脂延伸フィルムを
得た。得られた多層樹脂延伸フィルムの各層の空孔率、
全体の空孔率、厚さおよび密度は表２に示すとおりであ
った。
がって本発明の多層樹脂延伸フィルム（実施例１〜５）
および比較用の多層樹脂延伸フィルム（比較例１〜３）
を製造し、さらにこれらを用いて壁紙を製造した。表２
に、各フィルムの製造にあたって使用した材料の種類と
量、延伸条件、および製造したフィルムの状態をまとめ
て示した。熱可塑性樹脂、エラストマーおよび微細粉末
を混合することによって、配合物［Ａ］、［Ｂ］および
［Ｃ］を調製した。これらの配合物を２５０℃に設定さ
れた３台の押出機でそれぞれ溶融混練し、ダイ内で配合
物［Ａ］の表面側に配合物［Ｂ］、裏面側に配合物
［Ｃ］を積層して押出成形し、冷却装置にて７０℃まで
冷却して、３層の無延伸シートを得た。このシートを所
定温度に加熱した後、縦方向にロール間で所定倍率で延
伸した。次いで、得られた延伸フィルムの両面に放電処
理機（春日電機（株）製）を用いて５０Ｗ／ｍ２・分の
コロナ処理を行って３層構造の多層樹脂延伸フィルムを
得た。得られた多層樹脂延伸フィルムの各層の空孔率、
全体の空孔率、厚さおよび密度は表２に示すとおりであ
った。
【００４７】次いで、多層樹脂延伸フィルムの表面層
（Ｂ）に花柄のグラビヤ印刷（インク：東洋インク
（株）製：商品名「ＣＣＳＴ」）を施した後、１００℃
に加熱したエンボスロールにて絹目柄のエンボス加工を
行った。さらにその表面にＵＶ硬化型樹脂（大日精化
製）を３ｇ／ｍ２となるように塗工し、高圧水銀灯（８
０Ｗ、１０ｍ／分）を２回照射した。さらに多層樹脂延
伸フィルムの裏面層（Ｃ）には水溶性の澱粉系糊を５ｇ
／ｍ２となるようにロールコーターを用いて塗工し、８
０℃に設定された乾燥機中で乾燥処理を行った後、離型
紙を裏打ちして壁紙を製造した。
（Ｂ）に花柄のグラビヤ印刷（インク：東洋インク
（株）製：商品名「ＣＣＳＴ」）を施した後、１００℃
に加熱したエンボスロールにて絹目柄のエンボス加工を
行った。さらにその表面にＵＶ硬化型樹脂（大日精化
製）を３ｇ／ｍ２となるように塗工し、高圧水銀灯（８
０Ｗ、１０ｍ／分）を２回照射した。さらに多層樹脂延
伸フィルムの裏面層（Ｃ）には水溶性の澱粉系糊を５ｇ
／ｍ２となるようにロールコーターを用いて塗工し、８
０℃に設定された乾燥機中で乾燥処理を行った後、離型
紙を裏打ちして壁紙を製造した。
【００４８】
【表２】
【００４９】（試験例）製造した多層樹脂延伸フィルム
および壁紙について、以下の試験と評価を行った。
および壁紙について、以下の試験と評価を行った。
【００５０】１）エンボス加工性（掛かり） 壁紙の表面に形成されているエンボスの凹凸を肉眼で観
察し、下記の基準により評価した。 ○：立体感があり且つシャープさもある △：ややシャープさに欠けるが立体感があり、実用上は
問題ない ×：深さもシャープさも欠ける。実用上使用できない
察し、下記の基準により評価した。 ○：立体感があり且つシャープさもある △：ややシャープさに欠けるが立体感があり、実用上は
問題ない ×：深さもシャープさも欠ける。実用上使用できない
【００５１】２）エンボス戻り抵抗 壁紙の裏打ち紙を除去して澱粉糊の塗工面に刷毛で水を
適量塗り、空気が入らないように合板の表面に張りつけ
て壁板を得た。直ちにこの壁板２枚を壁紙の貼られた面
同士が接触するように重ねて、６０℃の乾燥機中で３０
０ｋｇ／ｍ２の加圧を３分行った。その後、壁板を取り
出してエンボスの状態変化を肉眼で観察し、下記の基準
により評価した ◎：変化無し ○：わずかに立体感が減少しているが、実用上は問題な
い △：立体感に欠け、明らかにエンボスの戻りがみられ
て、実用上問題がある ×：殆どエンボスが無くなっており、実用上使用できな
い
適量塗り、空気が入らないように合板の表面に張りつけ
て壁板を得た。直ちにこの壁板２枚を壁紙の貼られた面
同士が接触するように重ねて、６０℃の乾燥機中で３０
０ｋｇ／ｍ２の加圧を３分行った。その後、壁板を取り
出してエンボスの状態変化を肉眼で観察し、下記の基準
により評価した ◎：変化無し ○：わずかに立体感が減少しているが、実用上は問題な
い △：立体感に欠け、明らかにエンボスの戻りがみられ
て、実用上問題がある ×：殆どエンボスが無くなっており、実用上使用できな
い
【００５２】３）表面層（Ｂ）のインク密着性 グラビヤ印刷されている壁紙表面に粘着テープ（ニチバ
ン（株）製：商品名「セロテープ」）を貼り付けて十分
に押しつけた後、粘着テープを粘着面に対して９０度の
方向に一定の速度で引き剥がした。壁紙表面からのイン
クの取られ方を肉眼で観察し、下記の基準により評価し
た ◎：全くインクが剥がれていない ○：フィルムの材料部分が破壊されているが、実用上は
問題ない △：テープ剥離時に抵抗があるがインクの殆どが剥が
れ、実用上問題がある Ｘ：テープ剥離時に抵抗がなくインク全量が剥がれて、
実用上使用できない
ン（株）製：商品名「セロテープ」）を貼り付けて十分
に押しつけた後、粘着テープを粘着面に対して９０度の
方向に一定の速度で引き剥がした。壁紙表面からのイン
クの取られ方を肉眼で観察し、下記の基準により評価し
た ◎：全くインクが剥がれていない ○：フィルムの材料部分が破壊されているが、実用上は
問題ない △：テープ剥離時に抵抗があるがインクの殆どが剥が
れ、実用上問題がある Ｘ：テープ剥離時に抵抗がなくインク全量が剥がれて、
実用上使用できない
【００５３】４）表面層（Ｂ）の表面強度 多層樹脂延伸フィルムの表面層（Ｂ）に粘着テープ（ニ
チバン（株）製：商品名「セロテープ」）を貼り付け十
分に指で押しつけた後、引張り試験機（（株）島津製作
所製：商品名「オートグラフ」）で粘着テープを１００
０ｍｍ／分の速度で剥離した。剥離後の表面層（Ｂ）の
状態変化を肉眼で観察し、下記の基準により評価した ◎：変化無し ○：極わずかに表面が毛羽立つが、実用上は問題ない △：表面の毛羽立ちが多く、実用上問題がある ×：フィルムの層内から剥離が起こり、実用上使用でき
ない
チバン（株）製：商品名「セロテープ」）を貼り付け十
分に指で押しつけた後、引張り試験機（（株）島津製作
所製：商品名「オートグラフ」）で粘着テープを１００
０ｍｍ／分の速度で剥離した。剥離後の表面層（Ｂ）の
状態変化を肉眼で観察し、下記の基準により評価した ◎：変化無し ○：極わずかに表面が毛羽立つが、実用上は問題ない △：表面の毛羽立ちが多く、実用上問題がある ×：フィルムの層内から剥離が起こり、実用上使用でき
ない
【００５４】５）裏面層（Ｃ）の水接触角 多層樹脂延伸フィルムの裏面層（Ｃ）の接触角を、イオ
ン交換水を用いて接触角計（協和界面化学（株）製：型
式ＣＡ−Ｄ）により求めた。
ン交換水を用いて接触角計（協和界面化学（株）製：型
式ＣＡ−Ｄ）により求めた。
【００５５】６）裏面層（Ｃ）の糊乾燥性 多層樹脂延伸フィルムの裏面層（Ｃ）に澱粉糊（常磐化
学製）を固形分が５ｇ／ｍ２になるようにロッドバーを
用いて塗工し、塗工した澱粉糊が表面光沢変化を起こす
までの時間を測定した。
学製）を固形分が５ｇ／ｍ２になるようにロッドバーを
用いて塗工し、塗工した澱粉糊が表面光沢変化を起こす
までの時間を測定した。
【００５６】７）裏面層（Ｃ）の糊密着性 ６）の澱粉糊の乾燥塗工面に粘着テープ（ニチバン
（株）製：商品名「セロテープ」）を貼り付け、十分に
押しつけた後、粘着テープを粘着面に対して９０度の方
向に一定の速度で引き剥がした。糊の取られ方を肉眼で
観察し、下記の基準により評価した。 ◎：糊が凝集破壊されている ○：フィルムの材料部分が破壊される △：テープ剥離時に抵抗があるが糊が裏面層（Ｃ）から
部分的に剥がれ、実用上問題がある Ｘ：テープ剥離時に抵抗がなく糊全量が裏面層（Ｃ）よ
り剥がれ、実用上使用できない
（株）製：商品名「セロテープ」）を貼り付け、十分に
押しつけた後、粘着テープを粘着面に対して９０度の方
向に一定の速度で引き剥がした。糊の取られ方を肉眼で
観察し、下記の基準により評価した。 ◎：糊が凝集破壊されている ○：フィルムの材料部分が破壊される △：テープ剥離時に抵抗があるが糊が裏面層（Ｃ）から
部分的に剥がれ、実用上問題がある Ｘ：テープ剥離時に抵抗がなく糊全量が裏面層（Ｃ）よ
り剥がれ、実用上使用できない
【００５７】上記各試験の結果を以下の表にまとめて示
す。
す。
【表３】
【００５８】表３から明らかなように、本発明の多層樹
脂延伸フィルムは、エンボス加工性、エンボス戻り抵
抗、表面層（Ｂ）のインク密着性および表面強度、裏面
層（Ｃ）の水接触角、糊乾燥性および糊密着性のすべて
が良好である（実施例１〜５）。これに対して、各層の
空孔率が（Ｂ）＜（Ａ）＜（Ｃ）の関係を満足しないフ
ィルムや、全体の空孔率が５〜６０％の範囲を外れてい
るフィルムは、特性が劣っており実用性がない。
脂延伸フィルムは、エンボス加工性、エンボス戻り抵
抗、表面層（Ｂ）のインク密着性および表面強度、裏面
層（Ｃ）の水接触角、糊乾燥性および糊密着性のすべて
が良好である（実施例１〜５）。これに対して、各層の
空孔率が（Ｂ）＜（Ａ）＜（Ｃ）の関係を満足しないフ
ィルムや、全体の空孔率が５〜６０％の範囲を外れてい
るフィルムは、特性が劣っており実用性がない。
【００５９】
【発明の効果】本発明の多層樹脂延伸フィルムは、印刷
適性、エンボス加工適性および裏打ち加工適性が優れて
いて、表面強度も高い。このため、本発明の多層樹脂延
伸フィルムは建築装飾材をはじめとするさまざまな用途
に効果的に供することができる。
適性、エンボス加工適性および裏打ち加工適性が優れて
いて、表面強度も高い。このため、本発明の多層樹脂延
伸フィルムは建築装飾材をはじめとするさまざまな用途
に効果的に供することができる。
Claims (10)
- 【請求項１】熱可塑性樹脂４０〜８５重量％および無機
または有機微細粉末６０〜１５重量％を含有する基材層
（Ａ）の表面に、熱可塑性樹脂３０〜９０重量％および
無機または有機微細粉末７０〜１０重量％を含有する表
面層（Ｂ）を有し、かつ前記基材層（Ａ）の裏面に熱可
塑性樹脂３０〜７０重量％および無機微細粉末７０〜３
０重量％を含有する裏面層（Ｃ）を有しており、式
（１）で計算される空孔率が以下の条件式： 裏面層（Ｂ）の空孔率＜基材層（Ａ）の空孔率＜表面層
（Ｃ）の空孔率 ５％≦多層樹脂延伸フィルムの空孔率≦６０％ を満足する多層樹脂延伸フィルム。 【数１】 ρ０・・・・・フィルムまたは層の真密度 ρ１・・・・・フィルムまたは層の密度 - 【請求項２】前記基材層（Ａ）の無機または有機微細粉
末の平均粒子径が、前記表面層（Ｂ）の無機または有機
微細粉末の平均粒子径よりも大きい請求項１に記載の多
層樹脂延伸フィルム。 - 【請求項３】前記基材層（Ａ）の無機または有機微細粉
末の平均粒子径が０．６〜３μｍの範囲内であり、前記
表面層（Ｂ）の無機または有機微細粉末の平均粒子径が
０．１〜２μｍの範囲内であり、前記裏面層（Ｃ）の無
機または有機微細粉末の平均粒子径が０．６〜３μｍで
ある請求項１または２に記載の多層樹脂延伸フィルム。 - 【請求項４】前記表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂の融点
が、前記基材層（Ａ）の熱可塑性樹脂の融点より１０℃
以上低い請求項１〜３のいずれかに記載の多層樹脂延伸
フィルム。 - 【請求項５】前記裏面層（Ｃ）が表面を親水化処理した
無機微細粉末を含有する請求項１〜４のいずれかに記載
の多層樹脂延伸フィルム。 - 【請求項６】前記基材層（Ａ）、前記表面層（Ｂ）およ
び前記裏面層（Ｃ）の熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン
系樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー、またはポ
リオレフィン系樹脂とオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーとの混合物である請求項１〜５のいずいれかに記載の
多層樹脂延伸フィルム。 - 【請求項７】前記ポリオレフィン系樹脂とオレフィン系
熱可塑性エラストマーとの混合物が、ポリオレフィン系
樹脂１００重量部に対してオレフィン系熱可塑性エラス
トマーを５〜１００重量部の割合で含有する請求項６に
記載の多層樹脂延伸フィルム。 - 【請求項８】前記裏面層（Ｃ）の水に対する接触角が１
０〜８０゜の範囲内である請求項１〜７のいずれかに記
載の多層樹脂延伸フィルム。 - 【請求項９】表面層（Ｂ）にエンボス加工が施されてい
る請求項１〜８のいずれかに記載の多層樹脂延伸フィル
ム。 - 【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載の多層樹
脂延伸フィルムを使用した建築装飾材。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15556198A JP3874537B2 (ja) | 1998-06-04 | 1998-06-04 | 多層樹脂延伸フィルム |
| CN99808806A CN1125717C (zh) | 1998-05-20 | 1999-05-19 | 热塑性树脂拉伸薄膜 |
| TW88108202A TW426709B (en) | 1998-05-20 | 1999-05-19 | Oriented thermoplastic resin film |
| EP19990921172 EP1097805B1 (en) | 1998-05-20 | 1999-05-19 | Stretched film of thermoplastic resin |
| PCT/JP1999/002605 WO1999059813A1 (fr) | 1998-05-20 | 1999-05-19 | Film etire en resine thermoplastique |
| KR1020007012900A KR20010043687A (ko) | 1998-05-20 | 1999-05-19 | 열가소성 수지 연신필름 |
| US09/700,795 US6534150B1 (en) | 1998-05-20 | 1999-05-19 | Stretched film of thermoplastic resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15556198A JP3874537B2 (ja) | 1998-06-04 | 1998-06-04 | 多層樹脂延伸フィルム |
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|---|---|
| JPH11348192A true JPH11348192A (ja) | 1999-12-21 |
| JP3874537B2 JP3874537B2 (ja) | 2007-01-31 |
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3874537B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005156615A (ja) * | 2003-11-20 | 2005-06-16 | Konica Minolta Opto Inc | 防眩フイルム、防眩性反射防止フィルム及びそれらの製造方法、並びに偏光板及び表示装置 |
| JP2007083570A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Teijin Ltd | 多層シート材料 |
| WO2008084522A1 (ja) * | 2006-12-28 | 2008-07-17 | Yupo Corporation | 封緘紙、封緘方法及び封緘物 |
| WO2012002510A1 (ja) * | 2010-06-30 | 2012-01-05 | 株式会社ユポ・コーポレーション | 易剥離性フィルム、インモールド成形用ラベル、ラベル付き樹脂成形品、壁紙、グルーラベルおよびラベル付き容器 |
| JP2020066238A (ja) * | 2018-10-19 | 2020-04-30 | 南亞塑膠工業股▲分▼有限公司 | マット合成紙 |
| WO2023190415A1 (ja) * | 2022-03-29 | 2023-10-05 | 株式会社ユポ・コーポレーション | 記録用紙 |
-
1998
- 1998-06-04 JP JP15556198A patent/JP3874537B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US8048533B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-11-01 | Yupo Corporation | Paper seal, sealing method, and sealed article |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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