JPH11343430A - Electroconductive coating material and antistatic plate using the same - Google Patents
Electroconductive coating material and antistatic plate using the sameInfo
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- JPH11343430A JPH11343430A JP9298499A JP9298499A JPH11343430A JP H11343430 A JPH11343430 A JP H11343430A JP 9298499 A JP9298499 A JP 9298499A JP 9298499 A JP9298499 A JP 9298499A JP H11343430 A JPH11343430 A JP H11343430A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、導電性の塗膜を形
成するために用いられる導電性塗料、それを用いて形成
した帯電防止板およびこの帯電防止板からなるディスプ
レイ用前面板およびプロジェクションテレビ用スクリー
ンに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conductive paint used for forming a conductive coating film, an antistatic plate formed using the same, a front plate for a display comprising the antistatic plate, and a projection television. For screen.
【０００２】[0002]
【従来の技術】帯電防止板は、例えばプロジェクション
・テレビ用スクリーンを始めとするディスプレイ用前面
板としても広く用いられている。従来より、かかる帯電
防止板として、硬化性化合物に特定の粒子径の導電性粒
子が分散されてなる塗料が基材の表面に塗布、硬化され
てなる帯電防止板が知られている（例えば特開平８−２
０７３４号公報など）。かかる帯電防止板においては、
表面に設けられた硬化被膜が導電性を有していて、これ
により帯電防止性能を発現する。しかしながら、かかる
塗料を基材の表面に塗布し、硬化することにより得られ
る帯電防止板はその硬化被膜の表面硬度が必ずしも十分
ではないか、透明性が必ずしも十分でないという問題が
あった。2. Description of the Related Art An antistatic plate is widely used as a front plate for a display such as a screen for a projection television. Heretofore, as such an antistatic plate, there has been known an antistatic plate in which a coating material in which a conductive particle having a specific particle size is dispersed in a curable compound is applied to the surface of a base material and cured. Kaihei 8-2
No. 0734). In such an antistatic plate,
The cured coating provided on the surface has conductivity, and thereby exhibits antistatic performance. However, an antistatic plate obtained by applying such a coating material on the surface of a substrate and curing the coating has a problem that the surface hardness of the cured coating is not always sufficient or the transparency is not necessarily sufficient.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、表面硬度が十分で透明な硬化被膜を有する帯電防止
板を与え得る塗料を開発するべく鋭意検討した結果、特
定の硬化性化合物に特定の粒子径の導電性粒子を特定の
重量比で組合わせて用いることにより、帯電防止板とし
て十分な導電性を有し、透明性をも維持したまま、十分
な表面硬度の硬化被膜が得られることを見出し、本発明
に至った。The inventors of the present invention have conducted intensive studies to develop a paint capable of providing an antistatic plate having a transparent cured film having a sufficient surface hardness and as a result, a specific curable compound has been developed. By using a combination of conductive particles having a specific particle size at a specific weight ratio, a cured film having sufficient surface hardness can be obtained while having sufficient conductivity as an antistatic plate and maintaining transparency. And found that the present invention was achieved.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、分
子中に少なくとも３個の（メタ）アクリロイルオキシ基
を有する硬化性化合物またはそのオリゴマーと、該硬化
性化合物またはそのオリゴマー１００重量部あたり２〜
７重量部の１次粒子径が０．０１μｍ以下である導電性
粒子とを含有してなることを特徴とする導電性塗料を提
供するものである。更に、本発明はこの導電性塗料を基
材の上に塗布し、硬化させてなる帯電防止板およびこの
帯電防止板からなるディスプレイ用前面板およびプロジ
ェクションテレビ用スクリーンを提供するものである。That is, the present invention relates to a curable compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in a molecule or an oligomer thereof, and a curable compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in a molecule per 100 parts by weight of the curable compound or an oligomer thereof. ~
It is intended to provide a conductive paint comprising 7 parts by weight of conductive particles having a primary particle diameter of 0.01 μm or less. Further, the present invention provides an antistatic plate obtained by applying and curing the conductive paint on a substrate, a front plate for a display comprising the antistatic plate, and a screen for a projection television.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明において、（メタ）アクリ
ロイルオキシ、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ル酸とは、それぞれアクリロイルオキシまたはメタクリ
ロイルオキシ、アクリレートまたはメタクリレート、ア
クリル酸またはメタクリル酸をいう。硬化性化合物に
は、様々なものがあり、分子中に１個の（メタ）アクリ
ロイルオキシ基を有する化合物や、分子中に２個の（メ
タ）アクリロイルオキシ基を有する化合物なども挙げら
れるが、本発明の塗料において用いられる硬化性化合物
は、分子中に少なくとも３個の（メタ）アクリロイルオ
キシ基を有する化合物である。かかる硬化性化合物にお
ける（メタ）アクリロイルオキシ基の数は３個以上であ
ればよく、例えば４個、５個、６個、７個、８個などで
あってもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, (meth) acryloyloxy, (meth) acrylate and (meth) acrylic acid refer to acryloyloxy or methacryloyloxy, acrylate or methacrylate, acrylic acid or methacrylic acid, respectively. There are various curable compounds, such as a compound having one (meth) acryloyloxy group in a molecule and a compound having two (meth) acryloyloxy groups in a molecule. The curable compound used in the paint of the present invention is a compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in a molecule. The number of (meth) acryloyloxy groups in such a curable compound may be three or more, for example, four, five, six, seven, eight, or the like.
【０００６】かかる硬化性化合物としては、例えばトリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールエタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチ
ロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロ
ールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタグリセ
ロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、トリス[（メタ）アクリロイルオキシエチル]
イソシアヌレートなどが挙げられる。Examples of such curable compounds include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, tetramethylol methane tri (meth) acrylate, tetramethylol methane tetra (meth) acrylate, and pentaglycerol tri (Meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tris [(meth) acryloyloxyethyl]
And isocyanurate.
【０００７】また、ホスファゼン化合物のホスファゼン
環に少なくとも３個の（メタ）アクリロイルオキシ基が
導入されたホスファゼン系（メタ）アクリレート化合
物、分子中に少なくとも２個のイソシアネート基を有す
るポリイソシアネートと水酸基および少なくとも２個の
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物との反応
により得られる少なくとも３個の（メタ）アクリロイル
オキシ基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合
物、分子中に少なくとも２個のカルボキシル基もしくは
これから誘導される置換基を有する化合物と水酸基およ
び少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有
する化合物との反応により得られる少なくとも３個の
（メタ）アクリロイルオキシ基を有するポリエステル
（メタ）アクリレート化合物、およびイソシアネ−ト含
有化合物に活性水素を有する（メタ）アクリルモノマ−
をイソシアネ−ト１分子当たり２モル以上で反応させて
得られるウレタンアクリレ−ト化合物なども挙げられ
る。A phosphazene-based (meth) acrylate compound having at least three (meth) acryloyloxy groups introduced into a phosphazene ring of a phosphazene compound, a polyisocyanate having at least two isocyanate groups in a molecule, a hydroxyl group and at least A urethane (meth) acrylate compound having at least three (meth) acryloyloxy groups obtained by reaction with a compound having two (meth) acryloyloxy groups, at least two carboxyl groups in the molecule or a derivative derived therefrom; (Meth) acrylate compound having at least three (meth) acryloyloxy groups obtained by reacting a compound having a substituent with a compound having a hydroxyl group and at least two (meth) acryloyloxy groups , And isocyanate - having an active hydrogen on preparative-containing compound (meth) acrylic monomer -
And a urethane acrylate compound obtained by reacting isocyanate at 2 mol or more per isocyanate molecule.
【０００８】これらの少なくとも３個の（メタ）アクリ
ロイルオキシ基を有する化合物はそれぞれ単独または２
種以上を混合して用いられる。また、これらの化合物は
何れも単量体であるが、単量体のまま用いられてもよい
し、例えば２量体、３量体などのオリゴマーとして用い
られてもよい。These compounds having at least three (meth) acryloyloxy groups may be used alone or in combination with two or more.
A mixture of more than one species is used. In addition, these compounds are all monomers, but may be used as monomers or as oligomers such as dimers and trimers.
【０００９】このような硬化性化合物は、市販のものを
用いてもよく、例えば「ＮＫハードＭ１０１」（新中村
化学（株）製、ウレタンアクリレート化合物）、「ＮＫ
エステル Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ」（新中村化学（株）製、
テトラメチロールメタントリアクリレート）、「ＮＫエ
ステル Ａ−９５３０」（新中村化学（株）製、ジペン
タエリスリトールヘキサアクリレート）、「ＫＡＹＡＲ
ＡＤ ＤＰＣＡシリーズ」（日本化薬（株）製、ジペン
タエリスリトールヘキサアクリレート化合物の誘導
体）、「アロニックス Ｍ−８５６０」（東亜合成
（株）製、ポリエステルアクリレート化合物）、「ニュ
ーフロンティア ＴＥＩＣＡ」（第一工業製薬（株）
製、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレ
ート）、「ＰＰＺ」（共栄社化学（株）製、ホスファゼ
ン系メタクリレート化合物）などが挙げられる。As such a curable compound, a commercially available one may be used. For example, “NK Hard M101” (a urethane acrylate compound manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), “NK
Ester A-TMM-3L "(manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
Tetramethylol methane triacrylate), “NK ester A-9530” (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., dipentaerythritol hexaacrylate), “KAYAR
AD DPCA series "(Nippon Kayaku Co., Ltd., derivative of dipentaerythritol hexaacrylate compound)," Aronix M-8560 "(Toa Gosei Co., Ltd., polyester acrylate compound)," New Frontier TEICA "(Daiichi Industrial Pharmaceutical Co., Ltd.
And “PPZ” (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., phosphazene-based methacrylate compound).
【００１０】かかる硬化性化合物またはそのオリゴマー
は、通常、エネルギー線を照射することにより硬化させ
ることができるものである。ここでエネルギー線として
は、例えば電子線、放射線、紫外線などが挙げられる。[0010] Such a curable compound or an oligomer thereof can be usually cured by irradiation with energy rays. Here, examples of the energy ray include an electron beam, radiation, and ultraviolet rays.
【００１１】導電性粒子としては、例えばアンチモンが
ドープされた酸化スズ、リンがドープされた酸化スズな
どの他、酸化アンチモン、アンチモン酸亜鉛、酸化チタ
ン、ＩＴＯ（インジウムスズ複合酸化物、Indiumu Tin
Oxide、インジウムチンオキサイド）などの導電性無機
粒子が挙げられる。The conductive particles include, for example, tin oxide doped with antimony, tin oxide doped with phosphorus, antimony oxide, zinc antimonate, titanium oxide, ITO (indium tin composite oxide, Indiumu Tin
Oxide, indium tin oxide) and the like.
【００１２】かかる導電性粒子の１次粒子径は、約０．
０１μｍ以下であることが必要である。約０．０１μｍ
を越えると、得られる帯電防止板のヘイズ（曇価）が大
きくなり、透明性が低下する傾向にあり、好ましくは約
０．００８μｍ以下である。なお、１次粒子径の下限は
通常約０．００１μｍである。導電性粒子の１次粒子径
は、導電性粒子を含有する導電性塗料を用いて製膜し、
その膜の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真の観察によっ
て行うことができる。導電性粒子の使用量は分子中に少
なくとも３個の（メタ）アクロイルオキシ基を有する化
合物またはそのオリゴマー１００重量部あたり通常は約
２〜７重量部程度、好ましくは約２〜６重量部程度であ
る。約２重量部未満であると導電性が不十分となるおそ
れがあり、約７重量部を超えると耐傷性が低下し好まし
くない。The primary particle diameter of the conductive particles is about 0.1.
It is necessary that the thickness be not more than 01 μm. About 0.01μm
If it exceeds, the haze (haze value) of the obtained antistatic plate tends to increase and the transparency tends to decrease, and is preferably about 0.008 µm or less. The lower limit of the primary particle diameter is usually about 0.001 μm. The primary particle diameter of the conductive particles is formed using a conductive paint containing conductive particles,
This can be done by observing a transmission electron microscope (TEM) photograph of the film. The amount of the conductive particles used is usually about 2 to 7 parts by weight, preferably about 2 to 6 parts by weight, per 100 parts by weight of the compound having at least three (meth) acroyloxy groups in the molecule or the oligomer thereof. It is. If the amount is less than about 2 parts by weight, the conductivity may be insufficient. If the amount is more than about 7 parts by weight, the scratch resistance decreases, which is not preferable.
【００１３】かかる導電性粒子は、例えば気相分解法、
プラズマ蒸発法、アルコキシド分解法、共沈法、水熱法
などにより製造することができる。また、導電性粒子の
表面は、例えばノニオン系界面活性剤、カチオン系界面
活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコン系カップリン
グ剤、アルミニウム系カップリング剤などで表面処理さ
れていてもよい。Such conductive particles can be produced, for example, by a gas phase decomposition method,
It can be produced by a plasma evaporation method, an alkoxide decomposition method, a coprecipitation method, a hydrothermal method, or the like. In addition, the surface of the conductive particles may be surface-treated with, for example, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, a silicon coupling agent, an aluminum coupling agent, or the like.
【００１４】上記の硬化性化合物またはそのオリゴマー
に導電性粒子を分散させて本発明の導電性塗料を製造す
るには、例えば硬化性化合物と導電性粒子とを混合すれ
ばよい。混合に際して硬化性化合物はその一部がオリゴ
マーとなっていてもよい。混合に際しては、溶媒を用い
ることが好ましい。溶媒を用いる場合には、例えば導電
性粒子および溶媒を混合して溶媒に導電性粒子を分散さ
せた後、硬化性化合物と混合してもよいし、硬化性化合
物および溶媒を混合した後、導電性粒子を混合してもよ
い。In order to produce the conductive paint of the present invention by dispersing the conductive particles in the above-mentioned curable compound or its oligomer, for example, the curable compound and the conductive particles may be mixed. At the time of mixing, a part of the curable compound may be an oligomer. In mixing, it is preferable to use a solvent. When a solvent is used, for example, the conductive particles may be mixed with the solvent to disperse the conductive particles in the solvent, and then mixed with the curable compound. You may mix | blend a sex particle.
【００１５】かかる溶媒としては、導電性粒子を分散す
るとともに硬化性化合物を溶解し得、かつ塗布後、揮発
させ得るものであれば特に限定されないが、例えば水、
ジアセトンアルコール、メタノ−ル、エタノ−ル、イソ
プロピルアルコ−ルなどのアルコール類、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン類、トルエン、キシレンなどの芳香族類、酢酸エチル
などのエステル類などが挙げられる。The solvent is not particularly limited as long as it can disperse the conductive particles and dissolve the curable compound, and can be volatilized after coating.
Alcohols such as diacetone alcohol, methanol, ethanol and isopropyl alcohol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; aromatics such as toluene and xylene; and esters such as ethyl acetate. No.
【００１６】分子中に少なくとも３個の（メタ）アクリ
ロイルオキシ基を有する硬化性化合物またはそのオリゴ
マーとして市販のものを使用した場合には、かかる硬化
性化合物またはそのオリゴマーが溶剤に希釈された状態
で供給される場合もあるが、本発明の塗料における溶媒
は、かかる溶剤であってもよい。When a commercially available curable compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in the molecule or an oligomer thereof is used, the curable compound or the oligomer thereof is diluted with a solvent. Although the solvent may be supplied, the solvent in the paint of the present invention may be such a solvent.
【００１７】かくして本発明の塗料が得られるが、本発
明の塗料は、他の硬化性化合物またはそのオリゴマーな
どを含有していてもよい。他の硬化性化合物は、例えば
得られる硬化被膜に可とう性を与えるために用いられ
る。Thus, the paint of the present invention is obtained. The paint of the present invention may contain another curable compound or an oligomer thereof. Other curable compounds are used, for example, to impart flexibility to the resulting cured coating.
【００１８】かかる他の硬化性化合物としては、例えば
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシ
ルなどの１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する
化合物、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレートなどの２個の
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物が挙げら
れる。Examples of such other curable compounds include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
A compound having one (meth) acryloyloxy group such as n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate,
Diethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6
-A compound having two (meth) acryloyloxy groups such as hexanediol di (meth) acrylate and neopentyl glycol di (meth) acrylate.
【００１９】また、マロン酸／トリメチロ−ルエタン／
（メタ）アクリル酸、マロン酸／トリメチロ−ルプロパ
ン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／グリセリン／（メ
タ）アクリル酸、マロン酸／ペンタエリスリト−ル／
（メタ）アクリル酸、コハク酸／トリメチロ−ルエタン
／（メタ）アクリル酸、コハク酸／トリメチロ−ルプロ
パン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／グリセリン／
（メタ）アクリル酸、コハク酸／ペンタエリスリト−ル
／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／トリメチロ−ルエ
タン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／トリメチロ−
ルプロパン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／ペンタ
エリスリト−ル／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／グ
リセリン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／トリメチ
ロ−ルエタン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／トリ
メチロ−ルプロパン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸
／グリセリン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／ペン
タエリスリト−ル／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／
トリメチロ−ルメタン／（メタ）アクリル酸、セバシン
酸／トリメチロ−ルプロパン／（メタ）アクリル酸、セ
バシン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、セバシン
酸／ペンタエリスリト−ル／（メタ）アクリル酸、フマ
ル酸／トリメチロ−ルエタン／（メタ）アクリル酸、フ
マル酸／トリメチロ−ルプロパン／（メタ）アクリル
酸、フマル酸／ペンタエリスリト−ル／（メタ）アクリ
ル酸、フマル酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、イ
タコン酸／トリメチロ−ルエタン／（メタ）アクリル
酸、イタコン酸／トリメチロ−ルプロパン／（メタ）ア
クリル酸、イタコン酸／ペンタエリスリト−ル／（メ
タ）アクリル酸、無水マレイン酸／トリメチロ−ルエタ
ン／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／グリセリン
／（メタ）アクリル酸などの化合物の組み合わせによる
分子内に１個ないし２個の（メタ）アクリロイルオキシ
基を含む飽和−（メタ）アクリル酸の混合ポリエステル
化合物もしくは不飽和−（メタ）アクリル酸の混合ポリ
エステル化合物なども挙げられる。Further, malonic acid / trimethylolethane /
(Meth) acrylic acid, malonic acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, malonic acid / glycerin / (meth) acrylic acid, malonic acid / pentaerythritol /
(Meth) acrylic acid, succinic acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, succinic acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, succinic acid / glycerin /
(Meth) acrylic acid, succinic acid / pentaerythritol / (meth) acrylic acid, adipic acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, adipic acid / trimethylo-
Lupropane / (meth) acrylic acid, adipic acid / pentaerythritol / (meth) acrylic acid, adipic acid / glycerin / (meth) acrylic acid, glutaric acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, glutaric acid / Trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, glutaric acid / glycerin / (meth) acrylic acid, glutaric acid / pentaerythritol / (meth) acrylic acid, sebacic acid /
Trimethylolmethane / (meth) acrylic acid, sebacic acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, sebacic acid / glycerin / (meth) acrylic acid, sebacic acid / pentaerythritol / (meth) acrylic acid, fumaric Acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, fumaric acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, fumaric acid / pentaerythritol / (meth) acrylic acid, fumaric acid / glycerin / (meth) acrylic acid , Itaconic acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, itaconic acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, itaconic acid / pentaerythritol / (meth) acrylic acid, maleic anhydride / trimethylolethane / (Meth) acrylic acid, maleic anhydride / glycerin / (meth) acrylic acid And a mixed polyester compound of saturated- (meth) acrylic acid or unsaturated- (meth) acrylic acid containing one or two (meth) acryloyloxy groups in the molecule by the combination of the compounds of the above. .
【００２０】さらに、スチレン、メチルスチレン、クロ
ロスチレン、ブロモスチレン、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ビニル
ピロリドンなどの分子中に不飽和二重結合を有する化合
物なども挙げられる。Further, compounds having an unsaturated double bond in the molecule, such as styrene, methylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, maleic acid, maleic anhydride, maleimide, N-methylmaleimide, N-vinylpyrrolidone, etc. are also mentioned. Can be
【００２１】かかる他の硬化性化合物を用いる場合、他
の硬化性化合物は、分子中に少なくとも３個の（メタ）
アクロイルオキシ基を有する硬化性化合物またはそのオ
リゴマーと共に溶媒に溶解されてもよいし、導電性粒子
と共に加えられてもよく、分子中に少なくとも３個の
（メタ）アクロイルオキシ基を有する硬化性化合物また
はそのオリゴマーおよび導電性粒子を混合する前または
混合した後に混合してもよい。他の硬化性化合物の使用
量は、３個の（メタ）アクロイルオキシ基を有する硬化
性化合物またはそのオリゴマー１００重量部あたり５０
重量部以下、すなわち約０〜５０重量部である。５０重
量部を超えると表面硬度が低下して好ましくない。When such another curable compound is used, the other curable compound contains at least three (meth) compounds in the molecule.
It may be dissolved in a solvent together with a curable compound having an acroyloxy group or an oligomer thereof, or may be added together with conductive particles, and may have at least three (meth) acryloyloxy groups in a molecule. The compound or oligomer thereof and the conductive particles may be mixed before or after mixing. The amount of the other curable compound used is 50 per 100 parts by weight of the curable compound having three (meth) acryloyloxy groups or the oligomer thereof.
Parts by weight or less, that is, about 0 to 50 parts by weight. If it exceeds 50 parts by weight, the surface hardness decreases, which is not preferable.
【００２２】また、本発明の塗料は、重合開始剤や増感
剤などを含有していてもよい。重合開始剤としては、例
えばフェニルケトン系化合物、ベンゾフェノン系化合物
などの通常の重合開始剤を用いることができ、「イルガ
キュア １８４」（日本チバガイギー（株）製）、「イ
ルガキュア ９０７」（日本チバガイギー（株）製）、
「ダロキュア １１７３」（メルク・ジャパン（株）
製）、「エザキュア ＫＩＰ１００Ｆ」（日本シーベル
へグナー（株）製）などの市販品を用いてもよい。また
増感剤としては「エザキュア ＥＤＢ」（日本シーベル
へグナー（株）製）などの市販品を用いることができ
る。重合開始剤や増感剤は、本発明の導電性塗料を塗布
して得た硬化性被膜を速やかに硬化させて硬化被膜とす
るために用いられる。The coating composition of the present invention may contain a polymerization initiator, a sensitizer and the like. Usable polymerization initiators include, for example, ordinary polymerization initiators such as phenylketone-based compounds and benzophenone-based compounds, and include “Irgacure 184” (manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.) and “Irgacure”. 907 "(manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.),
"Darocure 1173 "(Merck Japan K.K.)
"Ezacure" A commercially available product such as “KIP100F” (manufactured by Nippon Sebel Hegner Co., Ltd.) may be used. As a sensitizer, "Ezacure Commercial products such as "EDB" (manufactured by Nippon Sebel Hegner Co., Ltd.) can be used. The polymerization initiator and the sensitizer are used to rapidly cure the curable film obtained by applying the conductive paint of the present invention to a cured film.
【００２３】かくして得られる本発明の導電性塗料は、
基材の表面に塗布後、硬化されることにより、分子中に
少なくとも３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有す
る硬化性化合物が硬化されてなり、１次粒子径が約０．
０１μｍ以下である導電性粒子が分散されている硬化被
膜を基材の表面に形成して、帯電防止板を与える。ま
た、導電性塗料が他の硬化性化合物を含有する場合に
は、分子中に少なくとも３個の（メタ）アクリロイルオ
キシ基を有する硬化性化合物またはそのオリゴマーと他
の硬化性化合物またはそのオリゴマーとが硬化されてな
り、１次粒子径が０．０１μｍ以下である導電性粒子が
分散されている硬化被膜を形成して、帯電防止板を与え
る。The conductive paint of the present invention thus obtained is
After being applied to the surface of the base material and cured, the curable compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in the molecule is cured, so that the primary particle diameter is about 0.
A cured film in which conductive particles having a particle size of 01 μm or less are dispersed is formed on the surface of the substrate to give an antistatic plate. When the conductive paint contains another curable compound, the curable compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in the molecule or its oligomer and the other curable compound or its oligomer are combined. The cured coating is formed by dispersing conductive particles having a primary particle diameter of 0.01 μm or less which is cured to give an antistatic plate.
【００２４】基材としては、特に限定されず、例えばガ
ラス板や、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
スチレン、スチレン−アクリル共重合体、アクリロニト
リル−スチレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどのポリオレフィンなどの合成樹脂などからなる
板、シート、フィルムなどが挙げられる。The substrate is not particularly limited, and may be, for example, a glass plate or a synthetic resin such as an acrylic resin, a polycarbonate resin, polystyrene, a styrene-acryl copolymer, an acrylonitrile-styrene copolymer, or a polyolefin such as polyethylene or polypropylene. Plates, sheets, films and the like made of such as
【００２５】基材に本発明の導電性塗料を塗布するに
は、例えばバーコーター法、ロールコーター法などによ
り塗布すればよい。かくして、基材の表面に硬化性被膜
が形成される。In order to apply the conductive coating material of the present invention to a substrate, it may be applied by, for example, a bar coater method or a roll coater method. Thus, a curable coating is formed on the surface of the substrate.
【００２６】その後、通常は、エネルギー線を照射する
ことにより硬化性被膜を硬化させて硬化被膜を形成し、
帯電防止板が得られる。かかる帯電防止板は、基材の表
面に、分子中に少なくとも３個の（メタ）アクリロイル
オキシ基を有する硬化性化合物またはそのオリゴマーの
硬化物に該硬化物１００重量部あたり２〜７重量部の１
次粒子径が０．０１μｍ以下である導電性粒子が分散さ
れている硬化被膜を有する帯電防止板である。また、導
電性塗料として他の硬化性化合物またはそのオリゴマー
を含有するものを用いた場合には、基材の表面に、分子
中に少なくとも３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を
有する硬化性化合物またはそのオリゴマーと、該硬化性
化合物またはそのオリゴマー１００重量部あたり５０重
量部以下の他の硬化性化合物またはそのオリゴマーとの
硬化物に、分子中に少なくとも３個の（メタ）アクリロ
イルオキシ基を有する硬化性化合物またはそのオリゴマ
ー単位１００重量部あたり２〜７重量部の１次粒子径が
０．０１μｍ以下である導電性粒子が分散されている硬
化被膜を有することを特徴とする帯電防止板である。Thereafter, usually, the curable film is cured by irradiating energy rays to form a cured film,
An antistatic plate is obtained. Such an antistatic plate comprises a cured product of a curable compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in a molecule or an oligomer thereof on the surface of a substrate, 2 to 7 parts by weight per 100 parts by weight of the cured product. 1
An antistatic plate having a cured coating in which conductive particles having a secondary particle size of 0.01 μm or less are dispersed. In the case where a conductive paint containing another curable compound or an oligomer thereof is used, a curable compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in the molecule on the surface of the substrate or A cured product having at least three (meth) acryloyloxy groups in the molecule is formed on a cured product of the oligomer and another curable compound or an oligomer thereof of 50 parts by weight or less per 100 parts by weight of the curable compound or the oligomer. An antistatic plate comprising a cured coating in which 2 to 7 parts by weight of conductive particles having a primary particle size of 0.01 μm or less are dispersed per 100 parts by weight of a reactive compound or an oligomer unit thereof.
【００２７】エネルギー線を照射する場合のエネルギー
線としては、例えば紫外線、電子線、放射線などが挙げ
られ、その強度や照射時間などと共に用いる硬化性化合
物の種類に応じて適宜選択される。When the energy ray is applied, the energy ray includes, for example, ultraviolet ray, electron beam, radiation and the like, and is appropriately selected according to the type of the curable compound used together with the intensity and irradiation time.
【００２８】用いた導電性塗料が溶媒を含有する場合に
は、塗布後、溶媒を揮発させた後に硬化性被膜を硬化さ
せてもよいし、溶媒の揮発と硬化性被膜の硬化とを同時
的に行ってもよい。When the conductive paint used contains a solvent, the curable film may be cured after the application and after the solvent is volatilized, or the volatilization of the solvent and the curing of the curable film may be performed simultaneously. You may go to.
【００２９】かくして得られる硬化被膜の厚みは、約
０．５〜５０μｍ程度であることが好ましく、さらに好
ましくは約１〜２０μｍ程度である。厚みが約５０μｍ
を越えると硬化被膜に亀裂が生じ易くなり、約０．５μ
ｍ未満であると耐擦傷性が不十分となる傾向にある。The thickness of the cured film thus obtained is preferably about 0.5 to 50 μm, more preferably about 1 to 20 μm. About 50μm thick
When the thickness exceeds 0.5 μm, cracks easily occur in the cured coating,
If it is less than m, the scratch resistance tends to be insufficient.
【００３０】硬化被膜中において、１次粒子径が約０．
０１μｍ以下である導電性粒子は、粒子径が約０．１μ
ｍ以下の２次粒子を形成しており、またその２次粒子は
硬化被膜中で網目状に配列している。導電性粒子の使用
量が比較的少なく、２次粒子の粒子径が約０．１μｍ以
下であることにより、この帯電防止板は透明性（全光線
透過率および曇価）に優れているものと考えられる。ま
た、この２次粒子が網目状に配列していることにより、
この帯電防止板は導電性（表面抵抗値が小さくなる）に
優れていると考えられる。従って、この帯電防止板は、
ディスプレイ用前面板、特にプロジェクションテレビ用
スクリーンとして好適に使用できる。粒子径が本発明に
おけるよりも大きい場合には、添加量を多くしないと表
面抵抗値が小さくならない、すなわち、導電性が低下す
る。添加量を多くすると、透明性が低下して好ましくな
い。In the cured film, the primary particle diameter is about 0.5.
The conductive particles having a particle diameter of about 0.1 μm or less have a particle diameter of about 0.1 μm.
m or less, and the secondary particles are arranged in a network in the cured film. Since the amount of conductive particles used is relatively small and the particle size of the secondary particles is about 0.1 μm or less, this antistatic plate has excellent transparency (total light transmittance and haze). Conceivable. In addition, since the secondary particles are arranged in a network,
This antistatic plate is considered to be excellent in conductivity (reducing the surface resistance value). Therefore, this antistatic plate is
It can be suitably used as a display front panel, particularly as a projection television screen. When the particle diameter is larger than that in the present invention, the surface resistance value does not decrease unless the addition amount is increased, that is, the conductivity decreases. If the amount is too large, the transparency is undesirably reduced.
【００３１】かくして得られる硬化被膜上には、例えば
反射防止層が形成されてもよい。反射防止層を形成する
方法は特に限定されるものではなく、例えば導電性塗料
を塗布して硬化性被膜を形成した後に該硬化性被膜の上
に反射防止層を形成してもよい。具体的には反射防止層
を形成するための溶液を硬化性被膜の上に塗布後、乾燥
させてもよいし、乾燥後さらに電子線、紫外線、放射線
などのエネルギー線を照射して硬化させてもよい。エネ
ルギー線を照射することにより硬化性被膜の硬化と反射
防止層の乾燥を同時にすることも可能である。また、形
成された硬化性被膜を硬化させて硬化被膜を得た後、該
硬化被膜の上に反射防止層を形成してもよい。具体的に
は反射防止層を形成するための溶液を塗布後、乾燥させ
てもよいし、さらに乾燥後エネルギー線を照射する方
法、加熱する方法などにより硬化させてもよい。反射防
止層を形成するための溶液としては、例えば「サイトッ
プ」（旭硝子(株)製）、「オプスター ＪＮ７２１２」
（日本合成ゴム(株)製）、「オプスター ＪＭ５０２
２」（日本合成ゴム(株)製）、「ＯＡ−２０１Ｆ」（日
産化学(株)製）などが挙げられる。On the cured film thus obtained, for example, an antireflection layer may be formed. The method for forming the anti-reflection layer is not particularly limited. For example, after forming a curable film by applying a conductive paint, the anti-reflection layer may be formed on the curable film. Specifically, after applying a solution for forming an anti-reflection layer on the curable film, it may be dried, or after drying, further irradiated with an energy beam such as an electron beam, ultraviolet ray, or radiation and cured. Is also good. Irradiation with an energy beam can simultaneously cure the curable coating and dry the antireflection layer. After the formed curable film is cured to obtain a cured film, an antireflection layer may be formed on the cured film. Specifically, a solution for forming an anti-reflection layer may be applied and dried, or may be cured by a method of irradiating energy rays after drying, a method of heating, or the like. Examples of the solution for forming the anti-reflection layer include “CYTOP” (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and “OPSTAR JN7212”
(Manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.), "OPSTAR JM502
2 "(manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) and" OA-201F "(manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.).
【００３２】また、反射防止層を形成する他の方法とし
ては、硬化被膜の上に蒸着法、スパッタリング法などの
物理気相堆積法〔ＰＶＤ（Physical Vapor Depositio
n）法〕により反射防止層を設ける方法が挙げられる。As another method for forming the antireflection layer, a physical vapor deposition method such as a vapor deposition method or a sputtering method [PVD (Physical Vapor Depositio
n) method] to provide an antireflection layer.
【００３３】かくして得られる帯電防止板は、帯電防止
性能も十分であり、透明で硬化被膜の表面硬度が十分で
あるので、例えば陰極線管（ＣＲＴ）、液晶表示装置、
プラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディ
スプレイ、発光ダイオードディスプレイなどのディスプ
レイに用いる前面板などのような、表示画面からの光を
透過するディスプレイ用前面板として有用である。The antistatic plate thus obtained has a sufficient antistatic performance, is transparent and has a sufficient surface hardness of the cured film, and can be used, for example, in a cathode ray tube (CRT), a liquid crystal display,
It is useful as a display front plate that transmits light from a display screen, such as a front plate used for a display such as a plasma display, an electroluminescence display, and a light emitting diode display.
【００３４】また、プロジェクション・テレビのよう
に、前面板の表面に画像を映し出す投影方式のディスプ
レイに用いる前面板として用いた場合には、導電性粒子
として１次粒子径が約０．０１μｍを越える導電性粒子
を用いた場合と比較して、画像の写りがよく、より鮮明
度の高い画像が得られる点で好ましいので、投影法式デ
ィスプレイ用スクリーンとしても有用である。When used as a front plate used in a projection type display that projects an image on the surface of the front plate, such as a projection television, the primary particle diameter of the conductive particles exceeds about 0.01 μm. Compared with the case where conductive particles are used, it is preferable in that an image is well reflected and an image with higher definition can be obtained, and thus is useful as a screen for a projection display.
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明の導電性塗料は、透明で表面硬度
および導電性が十分な硬化被膜を形成することができ、
これを用いて透明で表面硬度および導電性が十分な帯電
防止板、さらにはディスプレイ用前面板またはプロジェ
クションテレビ用スクリーンを得ることができる。The conductive paint of the present invention can form a cured film which is transparent and has sufficient surface hardness and conductivity.
By using this, it is possible to obtain an antistatic plate which is transparent and has sufficient surface hardness and conductivity, furthermore, a front plate for a display or a screen for a projection television.
【００３６】[0036]
【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例によって限定されるもの
ではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention.
【００３７】なお、実施例において得られた帯電防止板
は、以下の方法により評価した。 （１）全光線透過率（Ｔｔ） ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に従って可視光線の入射光量に
対する全透過光量を測定した。 （２）ヘイズ ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に従って測定した。 （３）鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ−５４００に従って測定した。 （４）スチールウール硬度 スチールウール００００番を荷重５００ｇ／ｃｍ2で１
０往復した後の硬化被膜の傷の有無を目視により確認し
た。 （５）表面抵抗 ＪＩＳ Ｋ−６９１１に従って硬化被膜の表面抵抗値を
測定した。 （６）硬化被膜の密着性 ＪＩＳ Ｋ−５４００に従って碁盤目テープ法により硬
化被膜に設けた碁盤目１００目盛当りの剥離数を測定し
た。 （７）反射特性 帯電防止板の裏面に黒色ビニールテープ〔「ビニールテ
ープＶＴ−５０」、ニチバン（株）製〕を貼り、分光光
度計 ＭＰＣ−３１００（島津製作所製）を用いて、入
射角５°の絶対鏡面反射測定を行い、そのＹ値（ＪＩＳ
Ｚ ８７２２）を求めた。The antistatic plate obtained in the examples was evaluated by the following method. (1) Total light transmittance (Tt) The total amount of transmitted light with respect to the amount of incident visible light was measured according to ASTM D-1003. (2) Haze Measured according to ASTM D-1003. (3) Pencil hardness Measured according to JIS K-5400. (4) Steel wool hardness No. 0000 steel wool with a load of 500 g / cm 2
The presence or absence of scratches on the cured film after going back and forth 0 times was visually confirmed. (5) Surface resistance The surface resistance of the cured film was measured according to JIS K-6911. (6) Adhesion of cured film According to JIS K-5400, the number of peelings per 100 scales provided on the cured film was measured by a cross-cut tape method. (7) Reflection Characteristics A black vinyl tape [“Vinyl Tape VT-50”, manufactured by Nichiban Co., Ltd.] was adhered to the back surface of the antistatic plate, and an incident angle of 5 was measured using a spectrophotometer MPC-3100 (manufactured by Shimadzu Corporation). ° absolute specular reflection measurement, and the Y value (JIS
Z 8722).
【００３８】実施例１ 硬化性組成物〔「スミセファイン Ｒ−３１１」、住友
大阪セメント（株）製〕５３．６重量部に、更にジペン
タエリスリトールヘキサアクリレート〔「ＮＫエステル
Ａ−９５３０」、新中村化学（株）製〕６．９重量
部、メチルエチルケトン１０．８重量部およびジアセト
ンアルコールを２４．２重量部を混合して導電性塗料を
得た。硬化性組成物〔スミセファイン Ｒ−３１１〕
は、硬化性組成物１００重量部中に、アンチモンがドー
プされた酸化スズ（平均１次粒子径：０．００５μｍ）
を１．５重量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レートを１６．５重量部、メチルエチルケトンを４５重
量部およびジアセトンアルコールを１５重量部を含有す
るものである。この導電性塗料において、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート１００重量部あたりのア
ンチモンがドープされた酸化スズの含有量は５．１重量
部である。Example 1 To 53.6 parts by weight of a curable composition ("Sumifine R-311", manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.), dipentaerythritol hexaacrylate ["NK ester A-9530", Nakamura Chemical Co., Ltd.] 6.9 parts by weight, 10.8 parts by weight of methyl ethyl ketone and 24.2 parts by weight of diacetone alcohol were mixed to obtain a conductive paint. Curable composition [Sumisefine R-311]
Is tin oxide doped with antimony in 100 parts by weight of the curable composition (average primary particle diameter: 0.005 μm)
, 1.5 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 45 parts by weight of methyl ethyl ketone and 15 parts by weight of diacetone alcohol. In this conductive paint, the content of antimony-doped tin oxide per 100 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate is 5.1 parts by weight.
【００３９】この導電性塗料をアクリル樹脂板〔「スミ
ペックス Ｅ」、住友化学工業（株）製、、厚み２ｍ
ｍ〕の一方の面にバーコーターによって塗布し、乾燥さ
せて硬化性被膜を設け、紫外線を照射して硬化させて、
帯電防止板を得た。この帯電防止板の評価結果を表１に
示す。この帯電防止板を投影方式ディスプレイ用スクリ
ーンとして用いたところ、映写される画面の鮮明度は良
好であった。An acrylic resin plate [“SUMIPEX E”, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 2 m thick]
m) is applied to one side of a bar coater, dried to form a curable film, and cured by irradiating ultraviolet rays,
An antistatic plate was obtained. Table 1 shows the evaluation results of the antistatic plate. When this antistatic plate was used as a projection display screen, the projected image had good clarity.
【００４０】この帯電防止板の硬化被膜の断面の透過型
電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真を図１および図２に示す。図
１および図２において、アンチモンがドープされた酸化
スズは黒点として写っている。また、２０，０００倍の
ＴＥＭ写真（図１）から、厚みが約２．３μｍである硬
化被膜が形成され、導電性粒子が網目状に配列している
ことがわかる。さらに、２００，０００倍の写真（図
２）から、１次粒子径０．０１μｍ以下であり、粒子径
が約０．０５μｍ程度の２次粒子を形成していることが
わかる。FIGS. 1 and 2 show transmission electron microscope (TEM) photographs of the cross section of the cured film of the antistatic plate. In FIGS. 1 and 2, tin oxide doped with antimony is shown as black spots. In addition, a 20,000-fold TEM photograph (FIG. 1) shows that a cured film having a thickness of about 2.3 μm was formed, and the conductive particles were arranged in a network. Further, from the photograph at a magnification of 200,000 (FIG. 2), it can be seen that secondary particles having a primary particle diameter of 0.01 μm or less and a particle diameter of about 0.05 μm are formed.
【００４１】実施例２〜５ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔「ＮＫエ
ステル Ａ−９５３０」、新中村化学（株）製〕６．９
重量部に代えて、（実施例２）トリメチロールプロパン
トリアクリレート〔「ＮＫエステル Ａ−ＴＭＰＴ」、
新中村化学（株）製〕６．９重量部、（実施例３）テト
ラメチロールメタントリアクリレート〔「ＮＫエステル
Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ」、新中村化学（株）製〕６．９重
量部、（実施例４）テトラメチロールメタンテトラアク
リレート〔「ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭＴ」、新中村化
学（株）製〕６．９重量部、および（実施例５）ウレタ
ンアクリレート化合物〔「ＮＫハード Ｍ１０１」、新
中村化学(株)製〕６．９重量部をそれぞれ用いた以外
は、実施例１と同様に行って、帯電防止板を得た。評価
結果を表１に示す。Examples 2 to 5 Dipentaerythritol hexaacrylate ["NK ester A-9530", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.] 6.9
(Example 2) trimethylolpropane triacrylate [“NK ester A-TMPT”,
New Nakamura Chemical Co., Ltd.] 6.9 parts by weight, (Example 3) tetramethylol methane triacrylate [“NK Ester A-TMM-3L”, Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.] 6.9 parts by weight, Example 4) 6.9 parts by weight of tetramethylolmethane tetraacrylate [“NK ester A-TMMT”, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.] and (Example 5) urethane acrylate compound [“NK Hard M101”, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.] An antistatic plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that 6.9 parts by weight were used. Table 1 shows the evaluation results.
【００４２】比較例１ 実施例１で用いたと同様の導電性粒子を含有する硬化性
組成物［「スミセファイン Ｒ−３１１」、住友大阪セ
メント（株）製］を導電性塗料として用いた。この導電
性塗料においてジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート１００重量部あたりのアンチモンがドープされた酸
化スズの含有量は９．２重量部である。この導電性塗料
をアクリル樹脂板〔「スミペックス Ｅ」、住友化学工
業（株）製、厚み２ｍｍ〕の一方の面にバーコーターに
よって塗布し、乾燥させて硬化性被膜を設け、紫外線を
照射して硬化させて、帯電防止板を得た。この帯電防止
板の評価結果を表１に示す。Comparative Example 1 A curable composition containing the same conductive particles as used in Example 1 ["Sumifine R-311", manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.] was used as a conductive paint. The content of tin oxide doped with antimony per 100 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate in this conductive paint was 9.2 parts by weight. This conductive paint is applied to one surface of an acrylic resin plate (“SUMIPEX E”, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., thickness 2 mm) with a bar coater, dried to form a curable film, and irradiated with ultraviolet rays. After curing, an antistatic plate was obtained. Table 1 shows the evaluation results of the antistatic plate.
【００４３】比較例２ アンチモンがドープされた酸化スズ（１次粒子径：０．
０２〜０．５μｍ）２１重量部、ウレタンアクリレート
〔「ＮＫハード Ｍ１０１」、新中村化学(株)製〕２４
重量部、光重合開始剤〔「イルカギュア １８４」、日
本チバガイギー(株)製〕１重量部、メチルイソブチルケ
トン４５重量部およびエチレングリコールモノエチルエ
ーテル９重量部とを混合して導電性塗料を得た。この導
電性塗料において、ウレタンアクリレー１００重量部あ
たりのアンチモンがドープされた酸化スズの含有量は８
７．５重量部である。Comparative Example 2 Tin oxide doped with antimony (primary particle diameter: 0.1
02-0.5 μm) 21 parts by weight, urethane acrylate [“NK Hard M101”, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.] 24
Parts by weight, 1 part by weight of a photopolymerization initiator (“Ilkagua 184”, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.), 45 parts by weight of methyl isobutyl ketone, and 9 parts by weight of ethylene glycol monoethyl ether were mixed to obtain a conductive paint. . In this conductive paint, the content of antimony-doped tin oxide per 100 parts by weight of urethane acrylate was 8%.
7.5 parts by weight.
【００４４】この導電性塗料を用いて比較例１と同様に
して帯電防止板を得た。この帯電防止板の評価結果を表
１に示す。この帯電防止板を投影法式ディスプレイ用ス
クリーンとして用いたところ、映写される画面は、実施
例１で得た帯電防止板と比較して、その鮮明度にやや欠
けるものであった。An antistatic plate was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 using this conductive paint. Table 1 shows the evaluation results of the antistatic plate. When this antistatic plate was used as a projection display screen, the projected image was slightly lacking in sharpness as compared with the antistatic plate obtained in Example 1.
【００４５】この帯電防止板の硬化被膜の断面写真（Ｔ
ＥＭ写真）を図３および図４に示す。これらのＴＥＭ写
真によれば、硬化被膜中において導電性粒子は、硬化被
膜中で均一に分散していることが分かる。A cross-sectional photograph (T) of the cured film of the antistatic plate
(EM photograph) are shown in FIGS. 3 and 4. These TEM photographs show that the conductive particles are uniformly dispersed in the cured film.
【００４６】比較例３ アンチモンがドープされた酸化スズ（粒子径０．０２〜
０．５μｍ）１２重量部、３個以上のアクリロイルオキ
シ基を有するウレタンアクリレート〔「ＮＫハード Ｍ
１０１」、新中村化学（株）製〕３２重量部、光重合開
始剤〔「イルガキュア １８４」、日本チバガイギー
（株）製〕１重量部、メチルイソブチルケトン５０重量
部およびエチレングリコールモノエチルエーテル５重量
部を混合し、導電性塗料を得た。この導電性塗料におい
てウレタンアクリレート１００重量部あたりのアンチモ
ンがドープされた酸化スズの含有量は３６重量部であ
る。Comparative Example 3 Tin oxide doped with antimony (particle diameter 0.02
0.5 μm) 12 parts by weight, urethane acrylate having three or more acryloyloxy groups [“NK Hard M”
101 ", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.] 32 parts by weight, 1 part by weight of a photopolymerization initiator [" Irgacure 184 ", manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.], 50 parts by weight of methyl isobutyl ketone and 5 parts by weight of ethylene glycol monoethyl ether Parts were mixed to obtain a conductive paint. The content of tin oxide doped with antimony per 100 parts by weight of urethane acrylate in this conductive paint was 36 parts by weight.
【００４７】この導電性塗料を用いて比較例１と同様に
して帯電防止板を得た。この帯電防止板の評価結果を表
１に示す。この帯電防止板は表面抵抗値が高く、導電性
が低く、また透明性も十分でない。Using this conductive paint, an antistatic plate was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the antistatic plate. This antistatic plate has high surface resistance, low conductivity, and insufficient transparency.
【００４８】[0048]
【表１】 ────────────────────────────── Ｔｔ ヘイス゛ スチールウール 鉛筆 表面抵抗 密着性 硬度 硬度 (Ω/□) ────────────────────────────── 実施例１ 92.6 0.5 傷なし 5H〜6H 2.5×1010 剥離なし 実施例２ 92.7 0.3 傷なし 5H〜6H 6.9×109 剥離なし 実施例３ 92.7 0.4 傷なし 5H〜6H 3.6×1010 剥離なし 実施例４ 92.6 0.3 傷なし 5H〜6H 4.5×109 剥離なし 実施例５ 92.8 0.3 傷なし 5H〜6H 1.1×1010 剥離なし 比較例１ 92.8 0.3 傷有り 3H〜4H 5.8×109 剥離なし 比較例２ 80.1 2.5 傷なし 5H 4.3×1010 剥離なし 比較例３ 87.0 1.8 傷なし 5H 9.0×1013 剥離なし ──────────────────────────────[Table 1] ──────────────────────────────Tt Hays ゛ Steel wool Pencil Surface resistance Adhesion Hardness Hardness (Ω / □) ────────────────────────────── Example 1 92.6 0.5 No scratches 5H to 6H 2.5 × 10 10 No peeling Example 2 92.7 0.3 No damage 5H-6H 6.9 × 10 9 No peeling Example 3 92.7 0.4 No damage 5H-6H 3.6 × 10 10 No peeling Example 4 92.6 0.3 No damage 5H-6H 4.5 × 10 9 No peeling Example 5 92.8 0.3 Flaw None 5H-6H 1.1 × 10 10 No peeling Comparative Example 1 92.8 0.3 Scratched 3H-4H 5.8 × 10 9 No peeling Comparative Example 2 80.1 2.5 No damage 5H 4.3 × 10 10 No peeling Comparative Example 3 87.0 1.8 No damage 5H 9.0 × 10 13 No peeling ──────────────────────────────
【００４９】実施例６ 実施例１で得た帯電防止板の硬化被膜の上に、反射防止
層を付与する溶液［「オプスター ＪＭ５０２２」、日
本合成ゴム(株)製］を塗布し、乾燥後、紫外線を照射し
て反射防止層を形成して、帯電防止板を得た。この帯電
防止板の反射特性を表２に示す。Example 6 A solution for providing an antireflection layer [“OPSTAR JM5022”, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.] was applied on the cured coating of the antistatic plate obtained in Example 1, and dried. The antireflection layer was formed by irradiating ultraviolet rays to obtain an antistatic plate. Table 2 shows the reflection characteristics of the antistatic plate.
【００５０】[0050]
【表２】 [Table 2]
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図１】実施例１において得た帯電防止板の硬化被膜の
断面のＴＥＭ写真であり、写真の倍率は２０，０００倍
である。FIG. 1 is a TEM photograph of a cross section of a cured film of an antistatic plate obtained in Example 1, and the magnification of the photograph is 20,000 times.
【図２】実施例１において得た帯電防止板の硬化被膜の
断面のＴＥＭ写真であり、写真の倍率は２００，０００
倍である。FIG. 2 is a TEM photograph of a cross section of a cured film of the antistatic plate obtained in Example 1, with a magnification of 200,000.
It is twice.
【図３】比較例１において得た帯電防止板の硬化被膜の
断面のＴＥＭ写真であり、写真の倍率は２０，０００倍
である。FIG. 3 is a TEM photograph of a cross section of a cured film of the antistatic plate obtained in Comparative Example 1, and the magnification of the photograph is 20,000 times.
【図４】比較例１において得た帯電防止板の硬化被膜の
断面のＴＥＭ写真であり、写真の倍率は２００，０００
倍である。FIG. 4 is a TEM photograph of a cross section of a cured film of the antistatic plate obtained in Comparative Example 1, with a magnification of 200,000.
It is twice.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｂ 1/20 Ｈ０１Ｂ 1/20 Ａ Ｈ０４Ｎ 5/74 Ｈ０４Ｎ 5/74 Ｃ // Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｐ (72)発明者 落合 伸介 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 井澤 一 大阪府貝塚市二色中町８丁目１番地 住友 大阪セメント株式会社新材料事業部内 (72)発明者 山本 祐嗣 大阪府貝塚市二色中町８丁目１番地 住友 大阪セメント株式会社新材料事業部内 (72)発明者 堀越 秀紀 千葉県船橋市豊富町585番地 住友大阪セ メント株式会社新材料事業部内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI H01B 1/20 H01B 1/20 A H04N 5/74 H04N 5/74 C // C09D 5/00 C09D 5/00 P (72) Inventor Shinsuke Ochiai 2-1-1 Tsukahara, Takatsuki-shi, Osaka Sumitomo Chemical Industries Co., Ltd. (72) Inventor Kazumi Izawa 8-1-1 Nishikinakamachi, Kaizuka-shi, Osaka Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. 72) Inventor Yuji Yamamoto 8-1-1 Nishikinakacho, Kaizuka-shi, Osaka Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.New Materials Business Division (72) Inventor Hidekori Horikoshi 585 Tomicho, Funabashi-shi, Chiba Prefecture Inside
Claims (14)
ロイルオキシ基を有する硬化性化合物またはそのオリゴ
マーと、該硬化性化合物またはそのオリゴマー１００重
量部あたり２〜７重量部の１次粒子径が０．０１μｍ以
下である導電性粒子とを含有してなることを特徴とする
導電性塗料。A curable compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in a molecule or an oligomer thereof, and a primary particle diameter of 2 to 7 parts by weight per 100 parts by weight of the curable compound or an oligomer thereof. A conductive paint comprising conductive particles having a particle size of 0.01 μm or less.
ロイルオキシ基を有する硬化性化合物またはそのオリゴ
マー１００重量部あたり他の硬化性化合物またはそのオ
リゴマーを５０重量部以下含有してなることを特徴とす
る請求項１に記載の導電性塗料。2. A curable compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in a molecule or an oligomer thereof containing 100 parts by weight or less of another curable compound or oligomer thereof in an amount of 50 parts by weight or less. The conductive paint according to claim 1, wherein
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する硬化性化合物ま
たはそのオリゴマーの硬化物に該硬化物１００重量部あ
たり２〜７重量部の１次粒子径が０．０１μｍ以下であ
る導電性粒子が分散されている硬化被膜を有することを
特徴とする帯電防止板。3. A cured product of a curable compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in a molecule or an oligomer thereof on the surface of a substrate, wherein 2 to 7 parts by weight of 1 to 100 parts by weight of the cured product is used. An antistatic plate comprising a cured film in which conductive particles having a secondary particle size of 0.01 μm or less are dispersed.
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する硬化性化合物ま
たはそのオリゴマーと、該硬化性化合物またはそのオリ
ゴマー１００重量部あたり５０重量部以下の他の硬化性
化合物またはそのオリゴマーとの硬化物に、分子中に少
なくとも３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する
硬化性化合物またはそのオリゴマー単位１００重量部あ
たり２〜７重量部の１次粒子径が０．０１μｍ以下であ
る導電性粒子が分散されている硬化被膜を有することを
特徴とする帯電防止板。4. A curable compound or an oligomer thereof having at least three (meth) acryloyloxy groups in a molecule on a surface of a substrate, and 50 parts by weight or less per 100 parts by weight of the curable compound or an oligomer thereof. Primary particle diameter of 2 to 7 parts by weight per 100 parts by weight of a curable compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in the molecule or a cured product thereof with another curable compound or its oligomer. An antistatic plate comprising a cured film in which conductive particles having a particle size of 0.01 μm or less are dispersed.
μｍ以下である導電性粒子は粒子径０．1μｍ以下の２
次粒子を形成しており、その２次粒子は網目状に配列し
ている請求項３または請求項４に記載の帯電防止板。5. A cured film having a primary particle diameter of 0.01
The conductive particles having a particle size of 0.1 μm or less have a particle diameter of 0.1 μm or less.
5. The antistatic plate according to claim 3, wherein secondary particles are formed, and the secondary particles are arranged in a network.
請求項３または請求項４に記載の帯電防止板。6. The antistatic plate according to claim 3, wherein the thickness of the cured film is 0.5 to 50 μm.
３に記載の帯電防止板。7. The antistatic plate according to claim 3, further comprising an antireflection layer on the cured film.
４に記載の帯電防止板。8. The antistatic plate according to claim 4, further comprising an antireflection layer on the cured film.
項８に記載の帯電防止板からなるディスプレイ用前面
板。9. A front plate for a display, comprising the antistatic plate according to claim 3, 4, 7, or 8.
求項８に記載の帯電防止板からなるプロジェクションテ
レビ用スクリーン。10. A projection television screen comprising the antistatic plate according to claim 3, 4, 7, or 8.
の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する硬化性化合物
またはそのオリゴマーと、該硬化性化合物またはそのオ
リゴマー１００重量部あたり２〜７重量部の１次粒子径
が０．０１μｍ以下である導電性粒子とを含有する導電
性塗料を塗布して硬化性被膜を得、次いで該硬化性被膜
を硬化させることを特徴とする請求項３に記載の帯電防
止板の製造方法。11. A curable compound or an oligomer thereof having at least three (meth) acryloyloxy groups in a molecule on a surface of a substrate, and 2 to 7 parts by weight per 100 parts by weight of the curable compound or an oligomer thereof 4. A curable film is obtained by applying a conductive paint containing a conductive particle having a primary particle diameter of 0.01 μm or less to a curable film, and then curing the curable film. Production method of antistatic plate.
の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する硬化性化合物
またはそのオリゴマーと、該硬化性化合物またはそのオ
リゴマー１００重量部あたり２〜７重量部の１次粒子径
が０．０１μｍ以下である導電性粒子とを含有する導電
性塗料を塗布して硬化性被膜を得、次いで該硬化性被膜
を硬化させて硬化被膜を得た後、該硬化被膜の上に反射
防止層を形成することを特徴とする請求項７に記載の帯
電防止板の製造方法。12. A curable compound or an oligomer thereof having at least three (meth) acryloyloxy groups in a molecule on a surface of a substrate, and 2 to 7 parts by weight per 100 parts by weight of the curable compound or an oligomer thereof A conductive coating containing a conductive particle having a primary particle size of 0.01 μm or less is applied to obtain a curable film, and then the curable film is cured to obtain a cured film. The method for producing an antistatic plate according to claim 7, wherein an antireflection layer is formed on the coating.
の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する硬化性化合物
またはそのオリゴマーと該硬化性化合物またはオリゴマ
ー１００重量部あたり５０重量部以下の他の硬化性化合
物またはそのオリゴマーと、２〜７重量部の１次粒子径
が０．０１μｍ以下である導電性粒子とを含有する導電
性塗料を塗布して硬化性被膜を得、次いで該硬化性被膜
を硬化させることを特徴とする請求項４に記載の帯電防
止板の製造方法。13. A curable compound or an oligomer thereof having at least three (meth) acryloyloxy groups in a molecule on the surface of a substrate, and 50 parts by weight or less per 100 parts by weight of the curable compound or oligomer. A curable coating is obtained by applying a conductive paint containing a curable compound or an oligomer thereof and 2 to 7 parts by weight of conductive particles having a primary particle size of 0.01 μm or less, and then obtaining the curable coating. The method for producing an antistatic plate according to claim 4, wherein
の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する硬化性化合物
またはそのオリゴマーと、該硬化性化合物またはそのオ
リゴマー１００重量部あたり５０重量部以下の他の硬化
性化合物またはそのオリゴマーと、２〜７重量部の１次
粒子径が０．０１μｍ以下である導電性粒子とを含有す
る導電性塗料を塗布して硬化性被膜を得、次いで該硬化
性被膜を硬化させて硬化被膜を得た後、該硬化被膜の上
に反射防止層を形成することを特徴とする請求項８に記
載の帯電防止板の製造方法。14. A curable compound or an oligomer thereof having at least three (meth) acryloyloxy groups in a molecule on a surface of a substrate, and 50 parts by weight or less per 100 parts by weight of the curable compound or an oligomer thereof. A curable coating is obtained by applying a conductive paint containing another curable compound or an oligomer thereof and 2 to 7 parts by weight of conductive particles having a primary particle size of 0.01 μm or less. The method for producing an antistatic plate according to claim 8, wherein an anti-reflection layer is formed on the cured film after curing the functional film to obtain a cured film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9298499A JPH11343430A (en) | 1998-04-03 | 1999-03-31 | Electroconductive coating material and antistatic plate using the same |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-91774 | 1998-04-03 | ||
| JP9177498 | 1998-04-03 | ||
| JP9298499A JPH11343430A (en) | 1998-04-03 | 1999-03-31 | Electroconductive coating material and antistatic plate using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11343430A true JPH11343430A (en) | 1999-12-14 |
Family
ID=26433214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9298499A Pending JPH11343430A (en) | 1998-04-03 | 1999-03-31 | Electroconductive coating material and antistatic plate using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11343430A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100373207B1 (en) * | 1999-04-20 | 2003-02-25 | 주식회사 엘지화학 | Light curable anti-static and abrasion resistant coating composition |
| JP2005095870A (en) * | 2003-08-28 | 2005-04-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Production method of antistatic plate having antidazzle characteristic and antistatic plate obtained thereby |
| CN101880499A (en) * | 2010-04-22 | 2010-11-10 | 中山市杜威涂料有限公司 | Alcohol-soluble electromagnetic wave shielding coating |
-
1999
- 1999-03-31 JP JP9298499A patent/JPH11343430A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100373207B1 (en) * | 1999-04-20 | 2003-02-25 | 주식회사 엘지화학 | Light curable anti-static and abrasion resistant coating composition |
| JP2005095870A (en) * | 2003-08-28 | 2005-04-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Production method of antistatic plate having antidazzle characteristic and antistatic plate obtained thereby |
| CN101880499A (en) * | 2010-04-22 | 2010-11-10 | 中山市杜威涂料有限公司 | Alcohol-soluble electromagnetic wave shielding coating |
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