JPH11338182A

JPH11338182A - トナー及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH11338182A
Application number: JP13907198A
Authority: JP
Inventors: Yuji Moriki; 裕二森木; Michihisa Magome; 道久馬籠; Hiroaki Kawakami; 宏明川上
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1998-05-21
Filing date: 1998-05-21
Publication date: 1999-12-10
Anticipated expiration: 2018-05-21
Also published as: JP3652113B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐久中、流動性や帯電特性を損なうことな
く、定着部材上に欠損を生じさせないトナーを提供する
ことにある。【解決手段】結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有し
ているトナー粒子、及び個数平均粒径の異なる二種の無
機微粒子Ａ及びＢを有するトナーにおいて、該トナー粒
子の重量平均粒径が２〜８μｍであり、且つ平均円形度
が０．９５５〜０．９９８であり、該無機微粒子Ａは、
個数平均粒径が３０ｎｍ以上１００ｎｍ未満の疎水性シ
リカ微粒子であり、該無機微粒子Ｂは、個数平均粒径が
１００ｎｍ以上５００ｎｍ未満のルチル型結晶構造を有
する疎水性酸化チタン微粒子であることを特徴とするト
ナーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は複写機、レーザープ
リンタ等で用いられるトナーに関するものであり、ま
た、該トナーを用いた画像形成方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】一般に、電子写真法においては、光導電
性材料よりなる感光層を有してなる静電荷像保持体表面
に静電潜像を形成し、この潜像を正極又は負極に帯電し
た現像剤により現像することによって可視画像を形成す
る。

【０００３】該現像剤は、その現像工程において、例え
ば静電荷像が形成されている感光体等の静電荷像保持体
に一旦付着され、次に転写工程において静電荷像保持体
から紙などの転写材に転写された後、定着工程において
転写材上に定着される。その際、静電荷像保持面上に形
成される静電潜像を現像するための現像剤としては、キ
ャリアとトナーからなる二成分系現像剤、及びキャリア
を必要としない一成分系現像剤（磁性トナー、非磁性ト
ナー）が知られている。二成分系では主にキャリアとト
ナーの摩擦によって、また、一成分系では主にトナー同
士の摩擦によって、トナーヘの帯電が行われる。

【０００４】該現像剤としては、二成分系現像剤、一成
分系現像剤の差異によらず、トナーの流動特性、帯電特
性、転写性等を改善する目的でトナー粒子の形状をコン
トロールする方法が提案され、広く知られている。また
一方では、二成分系現像剤、一成分系現像剤の差異によ
らず、定着画像のさらなる高再現性、高精細化を求める
目的で、あるいはトナー画像定着に要する消費エネルギ
ーを低減させる目的で、トナー粒子を小粒径化する方法
が提案され、広く知られている。また、トナー画像定着
に要する時間および消費エネルギーを低減させる目的で
は、トナーにおいては結着樹脂の軟化点温度を下げる等
の方法が、定着部材においては定着圧を上げる等の方法
がそれぞれ提案され、広く用いられている。また、印刷
速度を速めつつ消費エネルギーを増大させない方法とし
ては上記のような種々の方法に加えて、トナー粒子を球
状化し、定着前のトナー画像におけるトナー層中のトナ
ー粒子同士の接点を増加させて伝熱性を向上させる方法
が提案され、用いられている。

【０００５】また、該現像剤としては、二成分系現像
剤、一成分系現像剤の差異によらず、トナーの流動特
性、帯電特性等を改善する目的でトナー粒子と各種金属
酸化物等の無機微粒子を混合して使用する方法が提案さ
れ、広く用いられている。また、異なる環境においても
同質の画像を提供するという必要に応ずるために、該無
機微粒子表面の疎水性、帯電特性等を改質する方法が広
く知られており、特定のシランカップリング剤、チタネ
ートカップリング剤、シリコーンオイル、脂肪酸等で処
理する方法、特定の樹脂でコートする方法などが提案さ
れている。前記無機微粒子としては、各種無機酸化物、
窒化物、ホウ化物等が好適に使用される。例えば、シリ
カ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタン酸バリウ
ム、チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、
チタン酸マグネシウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化
クロム、酸化セリウム、酸化アンチモン、酸化タングス
テン、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ
素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ
素、窒化チタン、窒化ホウ素等があげられる。

【０００６】しかし、これら微粒子は、粒径によっては
トナーヘの流動性付与効果及び帯電付与効果等の性能が
必ずしも満足できるものではない。

【０００７】そこで、上記問題点を解決する手段とし
て、複数の粒径の異なる微粒子を添加し複数の効果を同
時に得る方法が提案されており、例えば特開平６−２６
６１５３号公報にあるような、異なる２種の無機微粒子
を添加する方法；特開平６−９５４２５号公報、特開平
７−２６１４４６号公報にあるような、２種の平均粒径
が異なるシリカを用いる方法；特開平６−１６７８２７
号公報にあるような、平均粒径及び種類が異なる２種の
微粒子を用いる方法；あるいは特開昭６３−２８９５５
９号公報にあるような、３種の平均粒径の異なる無機微
粒子を用いる方法などが広く知られている。

【０００８】また、トナーの流動特性、帯電特性を改善
する手段としては、樹脂微粒子を混合する方法も広く知
られている。しかしながら、一般的には樹脂微粒子のみ
では最適な流動特性、帯電特性、疎水性等を簡便に達成
することは困難であり、これら樹脂微粒子は上記無機微
粒子の助剤として用いられることが多い。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】このように高再現性、
高精細画像、高速印刷を達成し、且つトナーの流動特
性、帯電特性等が損なわれないようにするために、上記
の従来公知の技術が単独あるいは併用して用いられてき
た。しかしながら本発明者らは、これら公知の技術の組
み合わせで得られたトナーを用い、連続して同一画像を
得るという試みを行ったところ、初期画像サンプルにお
いては発生しないが、後期画像サンプルにおいて定着画
像の定着力が不均一な部分が存在することを見いだし
た。すなわち、記録材上の定着画像部表面をある一定の
応力で擦したところ、トナー粒子が記録材上から著しく
離脱する部分が存在することが明らかとなった。

【００１０】本発明者らは鋭意検討の結果、上記定着欠
陥が定着部材自体の微細な欠損によるものであることを
見いだした。また、当該微細欠損は、トナー中の外添剤
として用いられている無機微粒子が繰り返しの定着によ
り該定着部材を傷つけていることが原因であることを見
いだした。

【００１１】従って、本発明の目的は、高再現性、高精
細性、高速印刷を達成しつつ、長期にわたり継続的に画
像を形成し続ける場合においてもトナーの流動性が変化
することなく、定着画像の耐磨耗性が一定であるような
トナー及び画像形成方法を提供することにある。

【００１２】また、本発明の目的は、長期にわたり継続
的に画像を形成し続ける場合においても高再現性、高精
細性でありながら画像形成装置の消費エネルギーが小さ
くなるようなトナー及び画像形成方法を提供することに
ある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂及び
着色剤を少なくとも含有しているトナー粒子、及び個数
平均粒径の異なる二種の無機微粒子Ａ及びＢを有するト
ナーにおいて、該トナー粒子の重量平均粒径が２〜８μ
ｍであり、且つ平均円形度が０．９５５〜０．９９８で
あり、該無機微粒子Ａは、個数平均粒径が３０ｎｍ以上
１００ｎｍ未満の疎水性シリカ微粒子であり、該無機微
粒子Ｂは、個数平均粒径が１００ｎｍ以上５００ｎｍ未
満のルチル型結晶構造を有する疎水性酸化チタン微粒子
であることを特徴とするトナーに関する。

【００１４】さらに本発明は、静電荷像保持体の表面を
帯電させ、帯電した該静電荷像保持体の表面に静電潜像
を形成し、該静電潜像をトナーにより現像してトナー像
を形成し、該トナー像を中間転写体を介してまたは介さ
ずに記録材に転写し、該記録材に該トナー像を定着せし
める画像形成方法において、該トナーとして、上記構成
のトナーを用いることを特徴とする画像形成方法に関す
る。

【００１５】本発明者らは、トナーに用いる材料とそれ
に伴う物性ならびに画像との関連について鋭意研究した
結果、トナー粒子の形状を定め、ある種の材料を複数組
み合わせてトナー構成物として添加することにより、長
期にわたり継続的に画像を形成し続ける場合においても
流動性、帯電特性を損なうことなく、定着部材上に微少
な欠損を生じさせないトナーが得られることを見いだし
本発明を完成した。

【００１６】

【発明の実施の形態】トナー粒子の重量平均粒径が２〜
８μｍであり且つ当該粒子の平均円形度が０．９５５〜
０．９９８であり、無機微粒子Ａの個数平均粒径が３０
ｎｍ以上１００ｎｍ未満であり且つ当該微粒子が疎水性
シリカであり、無機微粒子Ｂの個数平均粒径が１００ｎ
ｍ以上５００ｎｍ未満であり且つ当該微粒子がルチル型
結晶構造を有する疎水性酸化チタンであることを特徴と
するトナーを用いることによって上記目的が達成される
理由については、その詳細は不明であるが、以下のよう
に推察される。

【００１７】長期間に渡り安定した画像を提供するため
には、トナー粒子の流動性を妨げない大きさで、且つ長
期の使用においてもトナー粒子表面に固着埋没してしま
わない無機微粒子を流動性向上剤として添加する必要が
ある。この無機微粒子の選択に際しては、トナー粒子の
粒径及び形状を十分勘案する必要があり、本発明のよう
に高再現性、高精細性、高速印刷を達成する目的で重量
平均粒径が２〜８μｍであり且つ当該粒子の平均円形度
が０．９５５〜０．９９８であるトナー粒子を使用する
場合においては、個数平均粒径が３０ｎｍ以上１００ｎ
ｍ未満である無機微粒子を用いることが最も好ましいこ
とが本発明者らの検討により明らかとなった。しかしな
がら、表面処理を施さない無機微粒子を用いると、当該
無機微粒子が繰り返しの定着により該定着部材を傷つけ
ていることも合わせて明らかとなった。

【００１８】ここで、当該無機微粒子の表面をシリコー
ンオイルで処理すると、当該無機微粒子の表面滑り性が
改善されるため、定着部材への微細な欠損を防止するこ
とが可能となる。

【００１９】その一方、個数平均粒径が３０ｎｍ以上１
００ｎｍ未満の当該無機微粒子の表面をシリコーンオイ
ルで処理した場合には、その帯電特性が変化するため
に、未処理の無機微粒子と比べて定着部材への静電付着
力が増す。その結果、トナー表面から遊離し、定着部材
表面へ静電付着する当該微粒子Ａが増加する。このこと
が即、定着部材の微細欠損を生じさせるわけではない
が、非常に長期に渡って定着処理を継続して行った場合
には、トナー粒子が定着するだけの十分な熱量を連続し
て与えることが出来ず、定着不良の原因となるため、こ
れら微粒子Ａを効果的に取り除く必要がある。

【００２０】個数平均粒径が１００ｎｍ以上５００ｎｍ
未満のシリコーンオイルで処理された無機微粒子Ｂは、
表面がシリコーンオイルで処理されていることから定着
部材を傷つけることなく微粒子Ａを除去し、かつその粒
径がＡよりも大きく静電付着力がＡと異なるため、定着
部材上に付着残留し該定着部材を傷つけることがないも
のと考えられる。しかしながら、個数平均粒径が１００
ｎｍ以上５００ｎｍ未満のシリコーンオイルで処理され
た無機微粒子Ｂを単体で用いた場合には、定着部材に微
細な欠損は生じないものの、初期画像サンプルにおいて
既に定着後画像の固着力が弱い部分が存在することが分
かった。これは無機微粒子Ｂの個数平均粒径がＡよりも
大きく、定着時により大きな熱量を奪うため、トナー粒
子に十分定着するために必要な熱量が供給されないこと
による定着不良が起こっているからだと推察される。

【００２１】本発明においては、トナー粒子の重量平均
粒径は２〜８μｍである。トナー粒子の重量平均粒径が
２μｍ未満の場合にはトナー粒子を均一に帯電させるこ
とが困難となり、非画像部へのカブリ、飛び散り等の多
い不鮮明な画像となる。また、トナー粒子の重量平均粒
径が８μｍを超える場合には、文字あるいはライン画像
に飛び散りが生じやすく、高精細性に劣る画像となる。

【００２２】また、本発明においては、トナー粒子の平
均円形度は０．９５５〜０．９９８の範囲にある。ここ
で平均円形度とは、フロー式粒子像分析装置により求め
られるものであり、下式によって算出される円形度の相
加平均によって求められる。

【００２３】

【数１】

【００２４】トナー粒子の平均円形度が０．９５５未満
の場合には、トナー粒子表面の帯電部位が偏在化するた
め、無機微粒子Ａが長期連続印刷の定着工程においてト
ナー粒子表面から遊離しやすくなり、定着部材劣化の原
因となる。また、平均円形度が０．９９８を超える場合
には、トナー同士の摩擦帯電が困難となり、非画像部へ
のカブリ、飛び散り等の多い不鮮明な画像となる。

【００２５】トナー粒子の平均粒径及び球形度を調整す
る手段としては、従来公知の方法を用いることができ
る。

【００２６】例えば従来の粉砕法トナー粒子を水中に分
散させ加熱する湯浴法、熱気流中を通過させる熱処理
法、機械的エネルギーを付与して処理する機械的衝撃法
などがある。またあるいは、特開昭３６−１０２３１号
公報、特開昭５９−５３８５６号公報、特開昭５９−６
１８４２号公報に述べられているような懸濁重合法を用
いて直接トナー粒子を生成する方法や、単量体は溶解す
るが得られる重合体は溶解しないような水系有機溶剤を
用い、直接重合しトナー粒子を生成する分散重合法、ま
たは水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナー粒
子を生成するソープフリー重合方法に代表される乳化重
合法等がある。

【００２７】なかでも、トナー粒子をいわゆる重合法で
得た場合には、トナー粒子の平均粒径及び球形度の調整
が簡便であり、より好ましい。

【００２８】また、無機微粒子Ａの個数平均粒径は３０
ｎｍ以上１００ｎｍ未満である。無機微粒子Ａの個数平
均粒径が３０ｎｍ未満の場合には、長期の使用において
無機微粒子Ａがトナー粒子表面に固着埋没してしまい、
適切な流動性を付与できなくなるのみならず、シリコー
ンオイル処理後の無機微粒子Ａの表面物性が変化し、定
着部材への傷を防止する効果が低減する。また、無機微
粒子Ａの個数平均粒径が１００ｎｍ以上の場合には定着
部材に微細な欠損は生じないものの、初期画像サンプル
における定着不良が発生する。

【００２９】また、無機微粒子Ｂの個数平均粒径は１０
０ｎｍ以上５００ｎｍ未満である。無機微粒子Ｂの個数
平均粒径が１００ｎｍ未満の場合には、無機微粒子Ｂの
添加効果が現れず、無機微粒子Ａが長期連続印刷の定着
工程においてトナー粒子表面から遊離し、定着部材劣化
の原因となる。また、無機微粒子Ｂの個数平均粒径が５
００ｎｍ以上の場合には、定着時にトナー粒子に十分な
熱量が供給されず定着不良が起こる。

【００３０】また、無機微粒子Ａ，Ｂともに、表面処理
を行う化合物はシリコーンオイルであることが好まし
い。シリコーンオイル以外の化合物のみで表面を処理し
た場合には、トナーの流動性、帯電特性、高転写性、定
着部材の欠損防止といった複数の性能を同時に達成する
ことが困難となる。ただし後述するように、これら無機
微粒子に、シリコーンオイル処理に加えて他の化合物に
よる表面処理をおこなう場合においては、この他種化合
物による表面処理は、シリコーンオイルによる表面処理
により得られる種々の効果を阻害するものではない。

【００３１】また、本発明においては、無機微粒子Ａは
シリカであり、且つ無機微粒子Ｂは酸化チタンであるこ
とがより好ましい。前述のようにＡとＢは異なった働き
をするものであり、上記の組み合わせにより、最適に作
用することが可能となる。

【００３２】また、本発明においては、無機微粒子Ｂは
ルチル型結晶構造である酸化チタンであることが好まし
い。その詳細な理由は不明であるが、アナターゼ型とル
チル型では体積固有抵抗率が異なるため、アナターゼ型
酸化チタンでは微粒子Ａを効果的に除去することができ
ないものと考えられる。

【００３３】上記無機微粒子Ａ及びＢの添加による効果
を発揮するために、トナー粒子１００重量部に対して無
機微粒子Ａは０．０３〜３重量部が好ましく、無機微粒
子Ｂは０．０１〜３重量部が好ましい。

【００３４】また、本発明においては、個数平均粒径が
無機微粒子Ａよりも小さい微粒子Ｃを添加することが好
ましい。微粒子Ｃは流動性向上助剤として機能している
ものと考えられ、微粒子Ｃを添加した場合には初期の画
像に関してより鮮明な画像を得ることが出来る。

【００３５】また、本発明においては、微粒子Ｃは疎水
化処理されていることがより好ましい。微粒子Ｃが疎水
化処理されていることで、温度及び湿度の異なる環境に
かかわらず良好な初期画像を得ることが出来る。

【００３６】上記微粒子Ｃを添加する場合、トナー粒子
１００重量部に対して微粒子Ｃは０．０１〜３重量部用
いることが好ましい。

【００３７】また、本発明においては、トナー粒子は重
合法により得られ且つ平均円形度が０．９６０〜０．９
９８であり、無機微粒子Ａの個数平均粒径が３０ｎｍ以
上１００ｎｍ未満であり、無機微粒子Ｂの個数平均粒径
が１００ｎｍ以上５００ｎｍ未満であり、個数平均粒径
が無機微粒子Ａよりも小さい微粒子Ｃを有していること
が好ましい。

【００３８】重合法により、より平均円形度が高いトナ
ー粒子を簡便に得ることが出来る。また、トナー粒子中
にワックス成分を多量に入れることが出来ることから、
トナー表層に微量存在するワックス成分の働きにより、
無機微粒子Ａ及び無機微粒子Ｂにシリコーンオイル処理
を用いたときと類似の効果が期待できる。しかしなが
ら、トナー表層に微量存在するワックス成分のみの働き
によって本発明の目的が達成されるわけではなく、無機
微粒子Ａ及びＢをシリコーンオイル処理することが本発
明においては必要であり、これらと併用することでさら
に良い結果が得られるものであることは言うまでもな
い。

【００３９】また、本発明においては、静電荷像保持体
の表面を帯電させ、帯電した該静電荷像保持体の表面に
静電潜像を形成し、該静電潜像をトナーにより現像し、
該トナー像を記録材に転写し、該記録材に該トナー像を
定着せしめる画像形成方法において、加圧及び加熱によ
って該トナー像を定着することを特徴とする画像形成方
法のうち、該トナー像の定着に加熱定着ローラーを用
い、該加熱定着ローラのニップ圧が５×１０⁴〜５×１
０⁵Ｐａであることが好ましく、該加熱定着ローラのニ
ップ圧が１×１０⁵〜４×１０⁵Ｐａであることがさらに
好ましい。

【００４０】例えばフルカラー画像のような複数種のト
ナー像を同時に定着するような場合には、モノカラーの
場合よりも高い定着圧を必要とするが、本発明のトナー
では、そのような場合においても最も好ましく作用し、
定着ローラに微細な傷を生じさせない。

【００４１】本発明に使用されるシリコーンオイルは、
一般に次の式で示されるものであり、

【００４２】

【化１】Ｒ：Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル基Ｒ’：アルキル，ハロゲン変性アルキル，フェニル，変
性フェニル等のシリコーンオイル変性基Ｒ”：Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル基又はアルコキシ基

【００４３】例えば、ジメチルシリコーンオイル，アル
キル変性シリコーンオイル，α−メチルスチレン変性シ
リコーンオイル，クロルフェニルシリコーンオイル，フ
ッ素変性シリコーンオイル等があげられる。

【００４４】シリコーンオイル処理の方法は公知の技術
が用いられ、例えばシリカ微粉体とシリコーンオイルと
をヘンシェルミキサー等の混合機を用いて直接混合して
も良いし、ベースシリカへシリコーンオイルを噴霧する
方法によっても良い。あるいは適当な溶剤にシリコーン
オイルを溶解あるいは分散せしめた後、ベースのシリカ
微粉体とを混合し、その後、溶剤を除去して作製しても
良い。

【００４５】また、本発明に用いられる疎水化処理とし
ては、例えばシランカップリング剤等を用い、未処理微
粉体表面に存在する水酸基にシラン化合物を反応させ、
水酸基をシロキシル基等に置換することによっても達成
される。疎水化処理の方法としては、微粉体を撹拌等に
よりクラウド状としたものに、気化したシランカップリ
ング剤を反応させる乾式処理；微粉体を溶媒中に分散さ
せ、必要に応じ適切な溶剤で希釈したシランカップリン
グ剤を滴下反応させる湿式処理等、一般に知られた方法
で処理することができる。

【００４６】シランカップリング剤としては、一般式

【００４７】

【化２】のもので、例えば代表的にはジメチルジクロルシラン，
トリメチルクロルシラン，アリルジメチルクロルシラ
ン，ヘキサメチルジシラザン，アリルフェニルジクロル
シラン，ベンジルジメチルクロルシラン，ビニルトリエ
トキシシラン，γ−メタクリルオキシプロピルトリメト
キシシラン，ビニルトリアセトキシシラン，ジビニルク
ロルシラン，ジメチルビニルクロルシラン等をあげるこ
とができる。

【００４８】本発明のトナーにおいて、微粒子Ｃとして
は、広く一般に外添剤として知られているものを用いる
ことが可能である。具体的には、各種金属化合物（酸化
アルミニウム、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、
酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化
錫、酸化亜鉛など）・窒化物（窒化ケイ素など）・炭化
物（炭化ケイ素など）・金属塩（硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、炭酸カルシウムなど）・脂肪酸金属塩（ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなど）・カーボ
ンブラック・シリカ等が挙げられる。

【００４９】また、微粒子Ｃとして、各種樹脂微粒子を
用いることも可能である。

【００５０】当該樹脂微粒子を得るためには従来公知の
方法、すなわち乳化重合法やスプレードライ法を用いる
ことが可能であり、例えば、スチレン、アクリル酸、メ
チルメタクリレート、ブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレートの如きトナー用結着樹脂に用いら
れるモノマー成分を乳化重合法により単独重合もしくは
共重合して得られる、ガラス転移点８０℃以上の樹脂微
粒子を用いることが出来る。

【００５１】また、ジビニルベンゼンの如き架橋剤で架
橋されていてもよく、比電気抵抗及びトリボ電荷量調整
のために、樹脂粒子表面が感光体表面を傷つけない程度
の金属、金属酸化物、顔料、界面活性剤等で処理されて
いてもよい。また、懸濁重合法によるトナー製法におい
て、トナー粒子と同時に生成せしめても良い。また、当
該樹脂微粒子は球形であることが望ましいが、当該樹脂
微粒子が有効に働くのならば適度に扁平していてもよ
く、また、その一部が扁平した形でトナー粒子表面に固
定されていてもよい。

【００５２】また、さらなる画質向上のために、前述３
種類以外の外添剤を添加することも可能である。

【００５３】本発明のトナーは、トナー内部に低軟化点
物質（ワックス）を内包させてもよい。低軟化点物質を
内包化せしめる具体的方法としては、水系媒体中で懸濁
重合によってトナー粒子を得る方法を用い、水系媒体中
での材料の極性を主要単量体より低軟化点物質の方を小
さく設定し、更に少量の極性の大きな樹脂又は単量体を
添加せしめることで低軟化点物質を外殻樹脂で被覆した
所謂コア／シェル構造を有するトナーを得ることができ
る。

【００５４】コア／シェル構造を確認する具体的方法と
しては、常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナーを十分分
散させた後温度４０℃の雰囲気中で２日間硬化させ得ら
れた硬化物を四三酸化ルテニウム、必要により四三酸化
オスミウムを併用し染色を施した後、ダイヤモンド歯を
備えたミクロトームを用い薄片状のサンプルを切り出し
透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いトナーの断層形態を観
察する。本発明においては、用いる低軟化点物質と外殻
を構成する樹脂との若干の結晶化度の違いを利用して材
料間のコントラストを付けるため四三酸化ルテニウム染
色法を用いることが好ましい。

【００５５】また、本発明に用いられる離型剤は、ＯＨ
Ｐ用シートでの透明性と定着時の低温定着性及び耐高温
オフセット性等の点から、エステルワックスを用いるこ
とがより好ましい。

【００５６】用いるエステルワックスは結着樹脂１００
重量部当り３〜４０重量部（より好ましくは５〜３５重
量部）加えることが好ましい。

【００５７】トナーの粒度分布制御や粒径の制御は、難
水溶性の無機塩や保護コロイド作用をする分散剤の種類
や添加量を変える方法や機械的装置条件例えばローター
の周速・パス回数・撹拌羽根形状等の撹拌条件や容器形
状又は、水溶液中での固形分濃度等を制御することによ
り所定の本発明のトナーを得ることができる。

【００５８】本発明に用いられる重合性単量体として
は、スチレン，ｏ（ｍ−、ｐ−）−メチルスチレン，ｍ
（ｐ−）−エチルスチレン等のスチレン系単量体；（メ
タ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エチル，
（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アクリル酸ブチ
ル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）アクリル酸
ドデシル，（メタ）アクリル酸ステアリル，（メタ）ア
クリル酸ベヘニル，（メタ）アクリル酸２−エチルヘキ
シル，（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル，（メ
タ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等の（メタ）アク
リル酸エステル系単量体；ブタジエン，イソプレン，シ
クロヘキセン，（メタ）アクリロニトリル，アクリル酸
アミド等のエン系単量体が好ましく用いられる。これら
は、単独または一般的には出版物ポリマーハンドブック
第２版ＩＩＩ−ｐｌ３９〜１９２（ＪｏｈｎＷｉｌｅ
ｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が、４０〜８０℃を示すように単量体を適宜混合し
用いられる。理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合に
は、トナーの保存安定性や現像剤の耐久安定性の面から
問題が生じ、一方８０℃を超える場合は定着点の上昇を
もたらし、特にフルカラートナーの場合に於いては各色
トナーの混色が不十分となり色再現性に乏しく、更にＯ
ＨＰ画像の透明性を著しく低下させ高画質の面から好ま
しくない。

【００５９】また、本発明においては、コア／シェル構
造を有するトナーを製造する場合、極性樹脂を添加せし
めることが特に好ましい。本発明に用いられる極性樹脂
としては、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体，
マレイン酸共重合体，ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂
が好ましく用いられる。該極性樹脂は、単量体と反応し
うる不飽和基を分子中に含まないものが特に好ましい。

【００６０】本発明で使用される重合開始剤として、例
えば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル
等のアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチ
ルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキ
シカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−
ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキ
シド等の過酸化物系重合開始剤が用いられる。

【００６１】該重合開始剤の添加量は、本発明の目的と
する成分比により変化するが一般的には単量体に対し
０．５〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量
％添加され用いられる。開始剤の種類は、重合方法によ
り若干異なるが、十時間半減期温度を参考に、単独又は
混合し利用される。

【００６２】本発明のトナー用結着樹脂の分子量分布を
制御するため公知の架橋剤・連鎖移動剤・重合禁止剤等
を更に添加し用いることも好ましい。

【００６３】また、本発明においては、トナーの表面に
さらに最外殻樹脂層を設けても良い。該最外殻樹脂層の
ガラス転移温度は、耐ブロッキング性のさらなる向上の
ため外殻樹脂層のガラス転移温度以上に設計されるこ
と、さらに定着性を損なわない程度に架橋されているこ
とが好ましい。また、該最外殻樹脂層には帯電性向上の
ため極性樹脂や荷電制御剤が含有されていることが好ま
しい。

【００６４】該最外殻層を設ける方法としては、特に限
定されるものではないが例えば以下のような方法が挙げ
られる。

【００６５】１．重合反応後半または終了後、反応系中
に必要に応じて、極性樹脂、荷電制御剤、架橋剤等を溶
解、分散したモノマーを添加し重合粒子に吸着させ、重
合開始剤を添加し重合を行う方法。

【００６６】２．必要に応じて、極性樹脂、荷電制御
剤、架橋剤等を含有したモノマーからなる乳化重合粒子
またはソープフリー重合粒子を反応系中に添加し、重合
粒子表面に凝集、必要に応じて熱等により固着させる方
法。

【００６７】３．必要に応じて、極性樹脂、荷電制御
剤、架橋剤等を含有したモノマーからなる乳化重合粒子
またはソープフリー重合粒子を乾式で機械的にトナー粒
子表面に固着させる方法。

【００６８】本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤
としてカーボンブラック，磁性体，以下に示すイエロー
／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたもの
が利用される。イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，
アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、１８０等が
好適に用いられる。

【００６９】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物，ジケトピロロピロール化合物，アンスラキノン，キ
ナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１
２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８
４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４
が特に好ましい。

【００７０】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体，アンスラキノン化合物，塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に
利用できる。

【００７１】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤
は、カラートナーの場合、色相角，彩度，明度，耐候
性，ＯＨＰ透明性，トナー中への分散性の点から選択さ
れる。該着色剤の添加量は、樹脂１００重量部に対し１
〜２０重量部添加して用いられる。

【００７２】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、他の着色剤と異なり樹脂１００重量部に対し４０〜
１５０重量部添加して用いられる。

【００７３】本発明に用いられる荷電制御剤としては、
公知のものが利用できるが、カラートナーの場合は、特
に、無色でトナーの帯電スピードが速く且つ一定の帯電
量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。更に、
重合法により得られるトナーの場合、重合阻害性が無く
水系への可溶化物の無い荷電制御剤が特に好ましい。

【００７４】具体的化合物としては、ネガ系としてサリ
チル酸，ナフトエ酸，ダイカルボン酸，それらの誘導体
の金属化合物、スルホン酸，カルボン酸を側鎖に持つ高
分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合
物、カリークスアレーン等が利用でき、ポジ系として四
級アンモニウム塩、該四級アンモニウム塩を側鎖に有す
る高分子型化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化
合物等が好ましく用いられる。

【００７５】該荷電制御剤の添加量は、樹脂１００重量
部に対し０．５〜１０重量部が好ましい。しかしなが
ら、本発明において荷電制御剤の添加は必須ではなく、
二成分現像方法を用いた場合においては、キャリアとの
摩擦帯電を利用し、非磁性一成分ブレードコーティング
現像方法を用いた場合においてもブレード部材やスリー
ブ部材との摩擦帯電を積極的に利用することでトナー中
に必ずしも荷電制御剤を含む必要はない。

【００７６】本発明のトナー製造方法として懸濁重合を
利用する場合には、用いる分散剤として例えば無機系酸
化物として、リン酸三カルシウム，リン酸マグネシウ
ム，リン酸アルミニウム，リン酸亜鉛，炭酸カルシウ
ム，炭酸マグネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マグ
ネシウム，水酸化アルミニウム，メタケイ酸カルシウ
ム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，ベントナイト，シ
リカ，アルミナ，磁性体，フェライト等が挙げられる。
有機系化合物としては、例えばポリビニルアルコール，
ゼラチン，メチルセルロース，メチルヒドロキシプロピ
ルセルロース，エチルセルロース，カルボキシメチルセ
ルロースのナトリウム塩，デンプン等が水相に分散させ
て使用される。

【００７７】これら分散剤は、重合性単量体組成物１０
０重量部に対して０．２〜１０．０重量部を使用する事
が好ましい。

【００７８】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有す分散粒子を得る
ために、分散媒中にて高速撹拌下にて該無機化合物を生
成させて得ることもできる。

【００７９】例えば、リン酸三カルシウムの場合、高速
撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシ
ウム水溶液を混合することで懸濁重合方法に好ましい分
散剤を得ることができる。

【００８０】また、これら分散剤に、０．００１〜０．
１重量部の界面活性剤を併用しても良い。具体的には市
販のノニオン，アニオン，カチオン型の界面活性剤が利
用でき、例えばドデシル硫酸ナトリウム，テトラデシル
硫酸ナトリウム，ペンタデシル硫酸ナトリウム，オクチ
ル硫酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，ラウリル酸
ナトリウム，ステアリン酸カリウム，オレイン酸カルシ
ウム等が好ましく用いられる。

【００８１】本発明のトナーを製造する方法としては、
樹脂，低軟化点物質からなる離型剤，着色剤，荷電制御
剤等を加圧ニーダーやエクストルーダー又はメディア分
散機を用い均一に分散せしめた後、機械的又はジェット
気流下でターゲットに衝突させ、所望のトナー粒径に微
粉砕化せしめた後、更に分級工程を経て粒度分布をシャ
ープ化せしめトナー化する所謂粉砕方法によるトナーの
製造方法がある。

【００８２】また、重合トナーの製造方法としては、重
合性単量体中に離型剤，着色剤，荷電制御剤，重合開始
剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザー・超音波分散
機等によって均一に溶解又は分散せしめた単量体組成物
を、分散安定剤を含有する水相中で、ホモミキサー等に
より分散せしめる。単量体組成物からなる液滴が所望の
トナー粒子のサイズが得られた段階で、造粒を停止す
る。その後は分散安定剤の作用により、粒子状態が維持
され、且つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば
良い。重合温度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃
の温度に設定して重合を行う。また、本発明の分子量分
布を得る目的で、重合反応後半に昇温しても良く、更
に、未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するため
に反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体を留去し
ても良い。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄・ろ
過により回収し、乾燥する。懸濁重合法においては、通
常単量体組成物１００重量部にたいして水３００〜３０
００重量部を分散媒として使用するのが好ましい。

【００８３】トナーの平均粒径及び粒度分布はコールタ
ーカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサ
イザー（コールター社製）等種々の方法で測定可能であ
るが、本発明においてはコールターカウンターＴＡ−Ｉ
Ｉ型（コールター社製）を用い、個数分布，体積分布を
出力するインターフェイス（日科機製）及びＰＣ９８０
１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）を接続し、電
解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液
を調製する。たとえば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コー
ルターサイエンティフィックジャパン社製）が使用でき
る。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍ
ｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定
試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超
音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない前記コール
ターカウンターＴＡ−ＩＩ型によリアパーチャーとして
１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以上のトナー
の体積、個数を測定して体積分布と個数分布とを算出し
た。それから、本発明に係わる体積分布から求めた体積
基準の重量平均粒径（Ｄ４：各チャンネルの中央値をチ
ャンネルの代表値とする）を求めた。

【００８４】本発明のフロー式粒子像測定装置としては
東亜医用電子株式会社製のフロー式粒子像測定装置（Ｆ
ＰＩＡ−１０００）を用いた。平均円形度を測定するト
ナーを約０．０２ｇ秤量し、界面活性剤を少量含むイオ
ン交換水（約１０ｍｌ，２０℃）に均一に分散させた。
分散させる手段としては、株式会社エスエムテー社製の
超音波分散機ＵＨ−５０（振動子は５φのチタン合金チ
ップ）を用いた。分散時間は５分間以上とし、その際、
分散媒の温度が４０℃以上にならないように適宜冷却し
た。上記フロー式粒子像測定装置を用い、トナー粒子を
１０００個以上測定し、次式を用いて平均円形度及びそ
の分布を算出した。

【００８５】

【数２】

【００８６】本発明のトナー粒子以外の微粒子の平均粒
径の算出については、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用
い、エポキシ樹脂中で分散、包埋処理後、薄くスライス
して粒子の写真像（倍率１０，０００〜１００，０００
倍）を得た。この写真像を無作為に２０〜５０サンプル
抽出した後、球状粒子に関してはその直径、扇平粒子に
関してはその長径をもって当該粒子の粒径とし、その相
加平均を求め個数平均粒径を算出した。

【００８７】本発明の現像剤の評価に関しては、市販の
キヤノンＬＢＰ−２０３０の改造機を用いた。図１にそ
の概略を示す。すなわち、２５の位置に中間転写ドラム
を設け、中間転写体を用い複数画像を一括して転写する
ことを可能にした。また、定着器２９および紙搬系に改
良を加え、定着時のニップ圧を任意の値で変更できるも
のとした。

【００８８】定着器２９の定着ローラ２９ａはアルミニ
ウム等の芯軸を２種の層で覆ったものを用いた。下層部
には弾性層として高温加硫シリコーンゴム（ＨＴＶシリ
コーンゴム）を用いた。弾性層の厚さは２．１ｍｍであ
り、ゴム硬度は３°（ＪＩＳ−Ａ）であった。一方、上
層部には離型層としてテトラフルオロエチレン−ペルフ
ルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）をス
プレーコートにより薄膜化したものを用いた。薄膜の厚
さは２０μｍであった。

【００８９】定着器２９の加圧ローラ２９ｂも、定着ロ
ーラ２９ａと同様、芯軸上を下層シリコーンゴム弾性
層、上層フッ素樹脂離型層で覆う構造であり、同等の材
料、厚さ、物性値よりなるものを用いた。

【００９０】定着部のニップ幅はニップ圧に伴い変動す
るが、５．０ｍｍ以上となるように設定し、スタンバイ
時の定着ローラ表面温度を１８０℃に設定した。定着オ
イルの塗布機構は除去した。

【００９１】図１において、潜像保持体としての感光ド
ラム２１の表面上に帯電ローラ２２を用い均一に帯電を
行わせた後、光源装置ＬＳより発せられたレーザー光Ｅ
をもちいて、感光体ドラム２１上に静電潜像を形成す
る。静電潜像は現像器２４（２４ｙ，２４ｍ，２４ｃ，
２４Ｂｋ）により現像されトナー像が形成される。該ト
ナー像は中間転写体２５に転写される。

【００９２】中間転写体２５はドラム状のものが用いら
れ、外周面に保持部材を張設したもの、基材上に導電付
与部材、例えばカーボンブラック、酸化亜鉛、酸化錫、
炭化ケイ素または酸化チタン等を十分分散させた弾性層
（例えばニトリルブタジエンラバー）を有するものが用
いられる。ベルト状の中間転写体を用いても良い。

【００９３】感光体ドラム２１から中間転写体２５への
転写は、中間転写体２５の支持部材としての芯金２３上
に、図示しない電源よりバイアスを付与することで転写
電流が得られ、トナー画像の転写が行われる。保持部材
の背面からのコロナ放電やローラ帯電を用いても良い。

【００９４】中間転写体２５上のトナー画像は、転写手
段２８により記録材Ｐ上に一括転写される。転写手段は
コロナ帯電器や転写ローラ、転写ベルトを用いた接触静
電転写手段が用いられる。

【００９５】キヤノンＬＢＰ−２０３０の現像カートリ
ッジ４箇所（２４ｙ，２４ｍ，２４ｃ，２４Ｂｋ）全て
に同一の現像剤（トナー）を２００ｇずつ充填し、検討
カートリッジとした。記録材Ｐは市販のＣＬＣペーパー
Ａ４（キヤノン販売社８１．４ｇ／ｍ²）を用い、ト
レイ２７を用い印字率３％のフルカラーモードで連続通
紙を行った。

【００９６】初期、５００枚時、１０００枚時、３００
０枚時、５０００枚時、７０００枚時において以下に述
べるような、「画像濃度」、「カブリ」、「階調性」及
び「孤立ドットの再現性」の評価を行った。また、「画
像定着性」については、７０００枚印字する毎に使用し
た検討カートリッジを未使用の検討カートリッジに交換
することにより連続通紙を行い、初期、７０００枚時、
２１０００枚時、３５０００枚時、４９０００枚時、６
３０００枚時において、以下に述べるような方法で評価
を行った。

【００９７】「画像定着性」については、全ベタ画像、
すなわち現像可能な領域全てに描画した画像を連続して
１０枚プリントしたものの１０枚目をサンプルとして用
いた。各々のサンプルについて、任意の位置に５ｍｍ×
５ｍｍ角の画像領域を設定し、当該部分を未使用のプラ
スチックイレーサーＰＥ−０１Ａ（株式会社トンボ
鉛筆製）を用い、約５００ｇ加重で往復１０回摺擦し
た。摺擦前と後の当該部分の画像濃度を反射式濃度計
（ＴＯＫＹＯＤＥＮＳＨＯＫＵＣＯ．，ＬＴＤ社製
ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲＯＤＥＬＴＣ−６Ｄ
Ｓ）を用いて測定（摺擦前の濃度をＤｓ、摺擦後の濃度
をＤｒとした時のＤｓ−Ｄｒにより規定）した。画像濃
度差４％以下は実質的に定着性の良好な画像であり、１
０％を超えると定着性に問題がある画像となる。

【００９８】「画像濃度」は、５ｍｍ角全ベタ画像の反
射濃度により表した。また、「カブリ」は、反射式濃度
計（ＴＯＫＹＯＤＥＮＳＨＯＫＵＣＯ．，ＬＴＤ社
製ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲＯＤＥＬＴＣ−６Ｄ
Ｓ）を用いて測定（プリント後の白地部反射濃度最悪値
をＤｓ、プリント前の用紙の反射濃度平均値をＤｒとし
た時のＤｓ−Ｄｒをカブリ量とした）した（カブリ量２
％以下は実質的にカブリの無い良好な画像であり、５％
を超えるとカブリの目立つ不鮮明な画像である。）。

【００９９】「階調性」の評価については、図２に示す
ようなパターン形成方法の異なる８種類の画像濃度の測
定によった。

【０１００】また、階調性再現性の点から、各パターン
の望ましい濃度範囲は、以下のようなものが好ましく、
この観点から評価を行った。パターン１０．１０〜０．１５パターン２０．１５〜０．２０パターン３０．２０〜０．３０パターン４０．２５〜０．４０パターン５０．５５〜０．７０パターン６０．６５〜０．８０パターン７０．７５〜０．９０パターン８１．３０〜

【０１０１】判断基準は、上記領域にすべて満足するも
のについては、優、一個はずれるものには可、二個以上
はずれるものには、不可とした。

【０１０２】また、グラフィック画像等にかかる「孤立
１ドットの再現性」については、図３の画像を用いて評
価した。つまり、潜像がぼけるほどに現像面積が広がり
濃度が上がるからである。判定基準は、得られた画像の
１００倍の拡大写真で、トナーの飛び散りがほとんどな
いものを優、ドットのまわりに飛び散っているものを
可、トナーの飛び散りによりドットの輪郭がはっきりし
ないものを不可とした。尚、この評価においては解像度
を６００ｄｐｉとした。

【０１０３】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
がこれは本発明をなんら限定するものではない。

【０１０４】実施例１イオン交換水７００重量部に、０．１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水
溶液４５０重量部を投入し、５０℃に加温した後、ＴＫ
式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１０，０
００ｒｐｍにて撹拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂
水溶液７０重量部を徐々に添加し、リン酸カルシウム塩
を含む水系媒体を得た。

【０１０５】一方、（モノマー）スチレン１７０重量部ｎ−ブチルアクリレート３０重量部（着色剤）Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１５重量部（荷電制御剤）サリチル酸金属化合物２重量部（極性樹脂）飽和ポリエステル２０重量部（酸価１０，ピーク分子量：１５，０００）（離型剤）ベヘニルステアレート３０重量部（架橋剤）ジビニルベンゼン０．３重量部上記処方を５０℃に加温し、ＴＫ式ホモミキサー（特殊
機化工業製）を用いて、９０００ｒｐｍにて均一に溶
解、分散した。これに、重合開始剤２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）３重量部を溶解
し、重合性単量体組成物を調製した。

【０１０６】前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物
を投入し、５０℃，Ｎ₂雰囲気下において、ＴＫ式ホモ
ミキサーにて８０００ｒｐｍで撹拌し、重合性単量体組
成物を造粒した。

【０１０７】その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ、２時
間で６０℃に昇温し、４時間後、昇温速度４０℃／Ｈ
ｒ．で８０℃に昇温し４時間反応させた。重合反応終了
後、減圧下で残存モノマーを留去し、冷却後、塩酸を加
えリン酸カルシウム塩を溶解させた後、ろ過、水洗、乾
燥をして、重量平均粒径６．５μｍ、平均円形度０．９
８５の着色トナー粒子を得た。

【０１０８】このトナー粒子１００重量部に対し、無機
微粒子Ａとして、個数平均粒径４０ｎｍでカップリング
剤およびシリコーンオイル処理が施されたシリカを０．
５重量部；無機微粒子Ｂとして、個数平均粒径１７０ｎ
ｍでシリコーンオイル処理が施されたルチル型酸化チタ
ンを０．４重量部；微粒子Ｃとして、個数平均粒径７ｎ
ｍでカップリング剤処理が施されたシリカを１．０重量
部；微粒子Ｄとして、個数平均粒径５００ｎｍのチタン
酸ストロンチウムを１．０重量部加え、三井鉱山社製ヘ
ンシェルミキサーを用い、均一に撹拌して現像剤を得
た。

【０１０９】得られた現像剤の評価を市販のキヤノンＬ
ＢＰ−２０３０の改造機を用いて行った。定着器のニッ
プ圧は１．５×１０⁵Ｐａとした。

【０１１０】結果について、表１に記した。

【０１１１】実施例２実施例１と同様にして着色トナー粒子を得た後、実施例
１に記載の微粒子Ｃを用いない以外は同様の処方で、ヘ
ンシェルミキサーを用い、実施例１と同一条件で均一に
撹拌して現像剤を得た。

【０１１２】その後、実施例１と同一条件で画像評価を
行った。

【０１１３】得られた現像剤の評価結果について、表１
に記した。

【０１１４】実施例３実施例１と同様にして着色トナー粒子を得た後、実施例
１に記載の微粒子Ｄを用いない以外は同様の処方で、ヘ
ンシェルミキサーを用い、実施例１と同一条件で均一に
撹拌して現像剤を得た。

【０１１５】その後、実施例１と同一条件で画像評価を
行った。

【０１１６】得られた現像剤の評価結果について、表１
に記した。

【０１１７】実施例４実施例１と同様にして着色トナー粒子を得た後、実施例
１に記載の微粒子Ａを用いず、その代わりに、無機微粒
子Ａ１として個数平均粒径４０ｎｍでシリコーンオイル
処理のみが施されたシリカを０．５重量部用いること以
外は同様の処方で、ヘンシェルミキサーを用い、実施例
１と同一条件で均一に撹拌して現像剤を得た。

【０１１８】その後、実施例１と同一条件で画像評価を
行った。

【０１１９】得られた現像剤の評価結果について、表１
に記した。

【０１２０】実施例５実施例１と同様にして着色トナー粒子を得た後、実施例
１に記載の微粒子Ｂを用いず、その代わりに、無機微粒
子Ｂ１として個数平均粒径４５０ｎｍでシリコーンオイ
ル処理が施されたルチル型酸化チタンを０．３重量部用
いること以外は同様の処方で、ヘンシェルミキサーを用
い、実施例１と同一条件で均一に撹拌して現像剤を得
た。

【０１２１】その後、実施例１と同一条件で画像評価を
行った。

【０１２２】得られた現像剤の評価結果について、表１
に記した。

【０１２３】実施例６実施例１と同様にして着色トナー粒子を得た後、実施例
１と同様の処方で、ヘンシェルミキサーを用い実施例１
と同一条件で均一に撹拌して現像剤を得た。

【０１２４】得られた現像剤の評価を市販のキヤノンＬ
ＢＰ−２０３０改造機を用いて行った。定着器のニップ
圧は５．０×１０⁵Ｐａとした。

【０１２５】得られた現像剤の評価結果について、表１
に記した。

【０１２６】実施例７実施例１と同様にして着色トナー粒子を得た後、実施例
１に記載の微粒子Ｃを用いず、その代わりに、無機微粒
子Ｃ１として個数平均粒径６０ｎｍの表面処理を施して
いないポリスチレン微粉体を１．０重量部用いること以
外は同様の処方で、ヘンシェルミキサーを用い、実施例
１と同一条件で均一に撹拌して現像剤を得た。

【０１２７】その後、実施例１と同一条件で画像評価を
行った。

【０１２８】得られた現像剤の評価結果について、表１
に記した。

【０１２９】実施例８四つ口フラスコに、窒素置換した水１８０重量部とポリ
ビニルアルコールの０．２ｗｔ％水溶液２０重量部を投
入したのちに、スチレン７５重量部、アクリル酸−ｎ−
ブチル２５重量部、ベンゾイルパーオキサイド３．０重
量部、ジビニルベンゼン０．０１重量部を加え、撹拌し
懸濁液とした。この後、フラスコ内を窒素で置換した後
に、８０℃に昇温し同温度に１０時間保持し重合反応を
行った。該重合体を水洗した後に、温度を６５℃に保ち
つつ減圧環境にて乾燥し樹脂を得た。該樹脂を８８ｗｔ
％、含金属アゾ染料を２ｗｔ％、カーボンブラック５ｗ
ｔ％、パラフィンワックス８ｗｔ％を固定槽式乾式混合
機により混合し、ベント口を吸引ポンプに接続し吸引し
つつ、二軸押し出し機にて溶融混練を行った。

【０１３０】この溶融混練物を、ハンマーミルにて粗砕
し１ｍｍメッシュパスのトナー組成物の粗砕物を得た。
さらに、この粗砕物を機械式粉砕機により、体積平均径
２０〜３０μｍまで粉砕を行った後に、旋回流中の粒子
間衝突を利用したジェットミルにて粉砕を行い、表面改
質機において、熱的及び機械的な剪断力により、トナー
組成物を改質し、多段割分級機により、分級を行い重量
平均粒径７．０μｍ、平均円形度０．９５８のトナー粒
子を得た。

【０１３１】このトナー粒子１００重量部に対し、無機
微粒子Ａとして、個数平均粒径４０ｎｍでカップリング
剤およびシリコーンオイル処理が施されたシリカを０．
８重量部；無機微粒子Ｂとして、個数平均粒径１７０ｎ
ｍでシリコーンオイル処理が施されたルチル型酸化チタ
ンを０．４重量部；微粒子Ｃとして、個数平均粒径７ｎ
ｍでカップリング剤処理が施されたシリカを１．３重量
部；微粒子Ｄとして、個数平均粒径５００ｎｍのチタン
酸ストロンチウムを１．０重量部加え、三井鉱山社製ヘ
ンシェルミキサーを用い、均一に撹拌して現像剤を得
た。

【０１３２】その後、実施例１と同一条件で画像評価を
行った。

【０１３３】得られた現像剤の評価結果について、表１
に記した。

【０１３４】比較例１トナー組成物の粗砕物を得るところまでは実施例８と同
様に行うが、ジェットミルによる粉砕条件と、その後の
多段割分級機による分級条件を変更することで、重量平
均粒径９．０μｍ、平均円形度０．９４５のトナー粒子
を得た。

【０１３５】このトナー粒子１００重量部に対し、無機
微粒子Ａとして、個数平均粒径４０ｎｍでカップリング
剤およびシリコーンオイル処理が施されたシリカを０．
５重量部；無機微粒子Ｂとして、個数平均粒径１７０ｎ
ｍでシリコーンオイル処理が施されたルチル型酸化チタ
ンを０．４重量部；微粒子Ｃとして、個数平均粒径７ｎ
ｍでカップリング剤処理が施されたシリカを１．０重量
部；微粒子Ｄとして、個数平均粒径５００ｎｍのチタン
酸ストロンチウムを１．０重量部加え、三井鉱山社製ヘ
ンシェルミキサーを用い、均一に撹拌して現像剤を得
た。

【０１３６】その後、実施例１と同一条件で画像評価を
行った。

【０１３７】得られた現像剤の評価結果について、表１
に記した。

【０１３８】比較例２実施例１と同様にして着色トナー粒子を得た後、実施例
１に記載の微粒子Ａを用いない以外は同様の処方で、ヘ
ンシェルミキサーを用い、実施例１と同一条件で均一に
撹拌して現像剤を得た。

【０１３９】その後、実施例１と同一条件で画像評価を
行った。

【０１４０】得られた現像剤の評価結果について、表１
に記した。

【０１４１】比較例３実施例１と同様にして着色トナー粒子を得た後、実施例
１に記載の微粒子Ｂを用いない以外は同様の処方で、ヘ
ンシェルミキサーを用い、実施例１と同一条件で均一に
撹拌して現像剤を得た。

【０１４２】その後、実施例１と同一条件で画像評価を
行った。

【０１４３】得られた現像剤の評価結果について、表１
に記した。

【０１４４】比較例４実施例１と同様にして着色トナー粒子を得た後、実施例
１に記載の微粒子Ａを用いず、その代わりに、無機微粒
子Ａ^-として個数平均粒径６０ｎｍでシリコーンオイル
処理が施されてないシリカ０．３重量部を用いること以
外は同様の処方で、ヘンシェルミキサーを用い、実施例
１と同一条件で均一に撹拌して現像剤を得た。

【０１４５】その後、実施例１と同一条件で画像評価を
行った。

【０１４６】得られた現像剤の評価結果について、表１
に記した。

【０１４７】比較例５実施例１と同様にして着色トナー粒子を得た後、実施例
１に記載の微粒子Ｂを用いず、その代わりに、無機微粒
子Ｂ^-として個数平均粒径２７０ｎｍでシリコーンオイ
ル処理が施されていないルチル型酸化チタン０．３重量
部を用いること以外は同様の処方で、ヘンシェルミキサ
ーを用い、実施例１と同一条件で均一に撹拌して現像剤
を得た。

【０１４８】その後、実施例１と同一条件で画像評価を
行った。

【０１４９】得られた現像剤の評価結果について、表１
に記した。

【０１５０】

【表１】

【０１５１】

【発明の効果】本発明によれば、耐久中、流動性や帯電
特性を損なうことなく、定着部材上に欠損を生じさせな
いトナーを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に好適な画像形成装置の概略図である。

【図２】階調性の評価に用いるパターンを示す。

【図３】ドット再現性の評価に用いる画像を示す。

【符号の説明】２１静電荷像保持体２２帯電手段２４現像器２５中間転写体２６クリーナーＬＳレーザースキャナＥ露光Ｐ記録材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｇ 9/08 ３７５

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有し
ているトナー粒子、及び個数平均粒径の異なる二種の無
機微粒子Ａ及びＢを有するトナーにおいて、該トナー粒子の重量平均粒径が２〜８μｍであり、且つ
平均円形度が０．９５５〜０．９９８であり、該無機微粒子Ａは、個数平均粒径が３０ｎｍ以上１００
ｎｍ未満の疎水性シリカ微粒子であり、該無機微粒子Ｂは、個数平均粒径が１００ｎｍ以上５０
０ｎｍ未満のルチル型結晶構造を有する疎水性酸化チタ
ン微粒子であることを特徴とするトナー。
【請求項２】該無機微粒子Ａおよび該無機微粒子Ｂ
は、シリコーンオイルで処理されていることを特徴とす
る請求項１に記載のトナー。
【請求項３】該トナーは、個数平均粒径が該無機微粒
子Ａよりも小さい微粒子Ｃをさらに有することを特徴と
する請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】該微粒子Ｃが疎水化処理された無機化合
物であることを特徴とする請求項３に記載のトナー。
【請求項５】該トナー粒子は、重合法により得られ、
且つ平均円形度が０．９６０〜０．９９８であることを
特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のトナー。
【請求項６】静電荷像保持体の表面を帯電させ、帯電
した該静電荷像保持体の表面に静電潜像を形成し、該静
電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成し、該ト
ナー像を中間転写体を介してまたは介さずに記録材に転
写し、該記録材に該トナー像を定着せしめる画像形成方
法において、該トナーは、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有して
いるトナー粒子、及び個数平均粒径の異なる二種の無機
微粒子Ａ及びＢを有しており、該トナー粒子の重量平均粒径が２〜８μｍであり、且つ
平均円形度が０．９５５〜０．９９８であり、該無機微粒子Ａは、個数平均粒径が３０ｎｍ以上１００
ｎｍ未満の疎水性シリカ微粒子であり、該無機微粒子Ｂは、個数平均粒径が１００ｎｍ以上５０
０ｎｍ未満のルチル型結晶構造を有する疎水性酸化チタ
ン微粒子であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項７】該無機微粒子Ａおよび該無機微粒子Ｂ
は、シリコーンオイルで処理されていることを特徴とす
る請求項６に記載の画像形成方法。
【請求項８】該トナーは、個数平均粒径が無機微粒子
Ａよりも小さい微粒子Ｃをさらに有することを特徴とす
る請求項６又は７に記載の画像形成方法。
【請求項９】該微粒子Ｃが疎水化処理された無機化合
物であることを特徴とする請求項８に記載の画像形成方
法。
【請求項１０】該トナー像の定着に加熱定着ローラを
用いることを特徴とする請求項６乃至９のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項１１】該加熱定着ローラのニップ圧が５×１
０⁴〜５×１０⁵Ｐａであることを特徴とする請求項６乃
至１０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１２】該加熱定着ローラのニップ圧が１×１
０⁵〜４×１０⁵Ｐａであることを特徴とする請求項６乃
至１０のいずれかに記載の画像形成方法。