JPH11335989A - Chemical pulping - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To efficiently obtain a chemical pulp having a low lignin content by digesting a chemical pulp with a mixed solution of an aqueous cooking solution, an oxyalkylene-modified organic polysiloxane and a specific surfactant. SOLUTION: A mixture of wood chips, an aqueous cooking solution, an oxyalkylene-modified polysiloxane of the formula R<1> R2 SiO(R<2> SiO)a (RXSiO)b SiR2 R<1> [R<1> is a 1-20C monofunctional hydrocarbon; X is a polyoxyalkylene group selected from the group consisting of R<2> (OC2 H4 )c OR<3> , R<2> (OC2 H4 )c (OC3 H6 )d OR<3> and the like (R<1> is R or X; R<2> is a 1-20C hydrocarbon or an oxygen-containing hydrocarbon; R<3> is H, an alkyl, an aryl or the like; (a) and (b) are each independently 1-500; (c), (d) and (e) are each independently 1-150) and an alkylated sulfonated diphenyl oxide-based surfactant is heated at 150 deg.C to delignify the wood chips and a pulp is recovered.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、木材チップをパル
プ化するのに有用な添加剤に関する。詳しくは、本発明
は、水性蒸煮液で木材チップを蒸解処理するための添加
剤として、少なくとも一種類のオキシアルキレン変性有
機ポリシロキサン及び少なくとも一種類のアルキル化ス
ルホン化ジフェニルオキシド表面活性剤を使用すること
に関する。[0001] The present invention relates to an additive useful for pulping wood chips. Specifically, the present invention uses at least one oxyalkylene-modified organopolysiloxane and at least one alkylated sulfonated diphenyloxide surfactant as additives for digesting wood chips with an aqueous cooking liquor. About things.

【０００２】[0002]

【従来の技術】化学的パルプ化は、木材チップ等を化学
的に処理し、そこからかなりの量のリグニンを除去する
ことである。これらは、更にパルプの脱リグニン化を含
めた漂白及び漂白プラントでの精製操作にかけることが
屡々ある。BACKGROUND OF THE INVENTION Chemical pulping is the chemical treatment of wood chips and the like to remove significant amounts of lignin therefrom. These are often subjected to further bleaching and bleaching plant refining operations, including delignification of the pulp.

【０００３】リグニンは、木材の主要な非炭水化物成分
であり、化学的にパルプ化する前は、通常原料の約1/4
を占め、セルロース繊維の結合剤としての機能を果たし
ている。リグニンは、木材パルプ製造中、蒸煮液によっ
て溶解される。製造されたパルプの特性は、木材チップ
からリグニンを除去する程度、従って、最終パルプの残
留リグニン含有量に依存する。[0003] Lignin is the major non-carbohydrate component of wood and, prior to chemical pulping, is usually about 1/4 of the raw material.
And functions as a binder for cellulose fibers. Lignin is dissolved by the cooking liquor during wood pulp production. The properties of the pulp produced depend on the extent to which lignin is removed from the wood chips and, therefore, on the residual lignin content of the final pulp.

【０００４】繊維状パルプを形成する化学的パルプ化
中、かなりの量のリグニンが除去される。しかし、慣用
的化学的パルプ化法が完了した後、一般にパルプの２〜
６重量％のかなりの量のリグニンが屡々残留している。
化学的には、リグニンは複雑な構造体であり、その構造
体は、木材の種類に依存して変化し、反復フェノールプ
ロパン単位が存在することを特徴とする。[0004] During chemical pulping to form fibrous pulp, significant amounts of lignin are removed. However, after the conventional chemical pulping process is completed, generally two to
Significant amounts of lignin, often 6% by weight, often remain.
Chemically, lignin is a complex structure, which varies depending on the type of wood, and is characterized by the presence of repeating phenolpropane units.

【０００５】木材パルプを製造するための慣用的方法で
は、アルカリ土類金属塩、弱酸、又は硫酸のような種々
の薬品を水溶液にしたもので木材を処理してもよいこと
が知られている。これらの方法は幾つかの欠点を有し、
特にリグニン蒸解を完結させるためには、木材チップを
６〜１２時間連続的に蒸煮する必要がある。チップの脱
リグニン化を促進するため、１５０℃〜１８０℃の温度
で数気圧の圧力で操作することが必要である。[0005] It is known in conventional methods for producing wood pulp that wood may be treated with aqueous solutions of various chemicals such as alkaline earth metal salts, weak acids, or sulfuric acid. . These methods have several disadvantages,
In particular, in order to complete lignin cooking, it is necessary to continuously cook wood chips for 6 to 12 hours. In order to promote the delignification of the chips, it is necessary to operate at a temperature of 150 ° C. to 180 ° C. and a pressure of a few atmospheres.

【０００６】化学的パルプ化の慣用的方法では、アント
ラキノン及びアントラキノン誘導体のような化学物質を
水溶液としたもので木材を処理してもよいことも知られ
ている。It is also known that in conventional methods of chemical pulping, wood may be treated with aqueous solutions of chemicals such as anthraquinone and anthraquinone derivatives.

【０００７】硫酸塩パルプ法によって木材パルプを製造
するのに表面活性剤を用いることができることも報告さ
れている。例えば、パーカー(Parker)その他は、米国特
許第３，９０９，３４５号明細書で、一般式、Ｒ｛（Ｃ
₂ Ｈ₄ Ｏ)_n（Ｃ₃ Ｈ₆ Ｏ)_m｝ _y Ｈ（式中、Ｒは種々のグ
リコール、ジオール、アミン、ピペラジン、アミド及び
酸から選択された反応性水素化合物の核である）を有す
る表面活性剤を、与えられた木材チップ導入物からパル
プの一層大きな収率を得る目的で硫酸塩蒸煮液への添加
剤として用いることができること、及びこれらの表面活
性剤により、その発明前にはパルプ化できない拒絶物と
考えられていたチップに対して蒸煮工程の効果性を一層
大きくすることができることを教示している。Wood pulp is manufactured by the sulfate pulp method.
It was also reported that surfactants could be used to
Have been. For example, Parker and others are U.S.
No. 3,909,345, the general formula, R ｛(C
_Two H_Four O)_n(C_Three H₆ O)_m｝ _y H (where R is various groups
Recall, diol, amine, piperazine, amide and
Nuclei of reactive hydrogen compounds selected from acids)
Surfactant from the given wood chip introduction
To the sulfate cooking liquor to obtain higher yields of
And their surface activity
Rejects that cannot be pulped before the invention
Enhance the effectiveness of the steaming process for previously considered chips
It teaches that it can be made larger.

【０００８】ブラックストーン(Blackstone)その他は、
米国特許第４，９０６，３３１号明細書に、一般式、Ｈ
Ｏ（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ)_a（Ｃ₃ Ｈ₆ Ｏ)_b（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ)_cＨ（式
中、ａ、ｂ及びｃは、少なくとも１の値を有する）を有
する化合物が、化学的パルプ化法の収率を増大し、拒絶
物の含有量を低下することを記載している。チェン(Che
n)その他は、米国特許第４，９５２，２７７号明細書
に、紙又はライナーボード(linerboard)を製造する方法
を記載しており、その方法は、クラフトパルプを形成す
るためにクラフト液中で木材チップを蒸煮することから
なり、その液体はアントラキノンを排除し、一般式、Ｃ
_n Ｈ_2n+1−Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｏ（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ)_xＨ（式中、ｎは
８〜１２の整数であり、ｘは１〜１００の正の整数であ
る）を有する表面活性剤を含有し、その表面活性剤は、
パルプの収率を増大するのに有効な量で蒸煮液中に存在
する。リング(Ling)その他は、米国特許第５，２５０，
１５２号明細書中で、クラフトパルプを形成するのに木
材チップ中への蒸煮液の浸透を促すため、エトキシル化
ジアリルフェノール及びエトキシル化アルコールのよう
な特定の表面活性剤を蒸煮液に添加することからなる方
法を教示している。[0008] Blackstone and others,
U.S. Pat. No. 4,906,331 discloses the general formula H
The compound having O (C ₂ H ₄ O) _a (C ₃ H ₆ O) _b (C ₂ H ₄ O) _c H (where a, b and c have at least one value) is It describes increasing the yield of the conventional pulping process and reducing the reject content. Chen
n) Others, U.S. Pat.No. 4,952,277, describe a method for making paper or linerboard, which is performed in kraft liquor to form kraft pulp. Consists of steaming wood chips whose liquid excludes anthraquinone and has the general formula: C
_{n H 2n + 1 -C 6 H} 4 -O (C 2 H 4 O) x H ( wherein, n is 8-12 integer, x is a is a positive integer of 1 to 100) surface having a Containing an active agent, the surfactant of which
It is present in the cooking liquor in an amount effective to increase pulp yield. Ling et al., US Pat. No. 5,250,
No. 152, adding certain surfactants to the cooking liquor, such as ethoxylated diallyl phenol and ethoxylated alcohol, to promote penetration of the cooking liquor into wood chips to form kraft pulp. The method comprises:

【０００９】ピーゼ(Pease）は、米国特許第５，４６
４，５０２号明細書で、パルプからリグニン及び使用済
み蒸煮用化学物質を除去する方法において、洗浄操作中
に、陰イオン性スルホネート表面活性剤をパルプ１部当
たり０．１〜１０００ｐｐｍ部添加することからなる方
法を教示しており、この場合リグニン及び使用済み蒸煮
用化学物質の除去は３０〜１００℃の温度で行われてい
る。[0009] Pease is disclosed in US Patent No. 5,46.
No. 4,502, in the method for removing lignin and used cooking chemicals from pulp, wherein 0.1 to 1000 ppm by weight of anionic sulfonate surfactant is added per part of pulp during the washing operation. Wherein the removal of lignin and spent cooking chemicals is carried out at a temperature of 30-100 ° C.

【００１０】木材パルプを生ずる化学的パルプ化法で
は、木材は蒸解装置へ添加する前に種々のシリコーン又
はシロキサンで処理してもよく、或は蒸解装置に木材チ
ップ及び液体を満たす前又は後に直接蒸解装置へ添加し
てもよいことも報告されている。例えば、シモンズ(Sim
mons）その他は、米国特許第３，１４７，１７９号明細
書に、クラフト、ソーダ又は亜硫酸塩による化学的パル
プ化法で蒸解助剤として種々のシリコーン及びシロキサ
ンが有用であることを記載している。In a chemical pulping process that produces wood pulp, the wood may be treated with various silicones or siloxanes prior to addition to the digester, or directly before or after filling the digester with wood chips and liquid. It has also been reported that it may be added to digesters. For example, Simmons (Sim
Mons) et al., in U.S. Pat. No. 3,147,179, describe the usefulness of various silicones and siloxanes as cooking aids in chemical pulping processes with kraft, soda or sulfite. .

【００１１】ドイツ特許出願Ｎｏ．ＤＥ４４４０１８６
には、繊維材料からパルプを得る方法が記載されてお
り、この場合オキシアルキレン変性有機ポリシロキサン
を化学的パルプ化法で添加しており、それら繊維材料を
それら有機珪素化合物の存在下で化学的パルプ化用液と
反応させている。[0011] German patent application no. DE 4440186
Describes a method for obtaining pulp from fiber materials, in which an oxyalkylene-modified organopolysiloxane is added by a chemical pulping method, and the fiber material is chemically treated in the presence of the organosilicon compound. Reacted with pulping liquid.

【００１２】ＷＯ９６／４１９１５には、改良されたパ
ルプ化法が記載されており、それは木材チップを、エチ
レンオキシド及び場合によりプロピレンオキシド基を有
するポリメチルアルキルシロキサン、シリコーン及び多
価アルコールの共重合体及び三元重合体、アルコキシル
化アリールホスフェート、アルコキシル化分岐鎖アルキ
ルホスフェート、アルコキシル化分岐鎖アルコール、ア
ルキルポリグリコシド、アルコキシル化アルキルポリグ
リコシド、アルキル芳香族サルフェートのアルカリ金属
塩の混合物、スルホスクシネート及びシリコーン及びそ
れらの組合せからなる群から選択された少なくとも一種
類の表面活性剤と白液とからなる液体混合物と、セルロ
ースの実質的な劣化を起こすこととなく、樹脂状成分を
抽出するのに有効な滞留時間接触させ、然る後、得られ
た混合物及び木材チップの少なくとも一部分を加熱する
ことからなる。しかし、上に挙げた文献の中で、本発明
の特定のオキシアルキレン変性有機ポリシロキサンを少
なくとも一種類のアルキル化スルホン化ジフェニルオキ
シド表面活性剤と組合せたものが、そのような化学的パ
ルプ化法で蒸解助剤として有用であることを記載又は示
唆しているものはない。[0012] WO 96/41915 describes an improved pulping process, which comprises converting wood chips to copolymers of polymethylalkylsiloxanes having ethylene oxide and optionally propylene oxide groups, silicones and polyhydric alcohols. Terpolymers, alkoxylated aryl phosphates, alkoxylated branched alkyl phosphates, alkoxylated branched alcohols, alkyl polyglycosides, alkoxylated alkyl polyglycosides, mixtures of alkali metal salts of alkyl aromatic sulfates, sulfosuccinates and silicones And a liquid mixture comprising at least one surfactant selected from the group consisting of a combination thereof and a white liquor, and effective in extracting resinous components without causing substantial deterioration of cellulose. Contacting the residence time comprises heating Thereafter, the mixture obtained and at least a portion of the wood chips. However, in the documents listed above, the specific oxyalkylene-modified organopolysiloxanes of the present invention in combination with at least one alkylated sulfonated diphenyl oxide surfactant are described in such chemical pulping processes. Does not describe or suggest that it is useful as a cooking aid.

【００１３】本発明は、水性蒸煮液の中で木材チップを
蒸解処理するために、少なくとも一種類のオキシアルキ
レン変性有機ポリシロキサン及び少なくとも一種類のア
ルキル化スルホン化ジフェニルオキシド表面活性剤を添
加剤として用いることに関する。[0013] The present invention provides a method for digesting wood chips in an aqueous cooking liquor, wherein at least one oxyalkylene-modified organopolysiloxane and at least one alkylated sulfonated diphenyl oxide surfactant are used as additives. Related to using.

【００１４】液中で木材チップを蒸解することを含む化
学的パルプ化法では、木材パルプの後の性質が、もし少
量の少なくとも一種類のオキシアルキレン変性有機ポリ
シロキサン及び少なくとも一種類のアルキル化スルホン
化ジフェニルオキシド表面活性剤を蒸解処理で用いる液
に添加すると、改良されることが発見された。In a chemical pulping process involving cooking wood chips in a liquor, the subsequent properties of the wood pulp are such that if small amounts of at least one oxyalkylene modified organopolysiloxane and at least one alkylated sulfone are present. It has been discovered that the addition of a fluorinated diphenyl oxide surfactant to the liquor used in the cooking process improves.

【００１５】[0015]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、木材
チップ、蒸煮液又は蒸解器に、少なくとも一種類のオキ
シアルキレン変性有機ポリシロキサン及び少なくとも一
種類のアルキル化スルホン化ジフェニルオキシド表面活
性剤を添加することにより、化学的パルプ化法でパルプ
収率を増大し、リグニン含有量を低下し、蒸煮洗浄した
パルプの強度を改良することにある。An object of the present invention is to provide wood chips, cooking liquors or digesters with at least one oxyalkylene-modified organopolysiloxane and at least one alkylated sulfonated diphenyloxide surfactant. The purpose is to increase the pulp yield, reduce the lignin content and improve the strength of the steam-washed pulp by the chemical pulping method.

【００１６】[0016]

【課題を解決するための手段】従って、本発明は、
（Ｉ）（Ａ）木材チップ、（Ｂ）水性蒸煮液、（Ｃ）少
なくとも一種類のオキシアルキレン変性有機ポリシロキ
サン、及び（Ｄ）少なくとも一種類のアルキル化スルホ
ン化ジフェニルオキシド表面活性剤からなる混合物を形
成し、（II）工程（Ｉ）の混合物を少なくとも１５０℃
の温度に木材チップ（Ａ）を実質的に脱リグニン化する
時間加熱し、それからパルプを形成し、（III)工程（I
I）の加熱した混合物を工程（II）の間水性蒸煮液
（Ｂ）の沸騰を防ぐ圧力に維持し、そして（IV）前記混
合物からパルプを回収する、諸工程からなる化学的パル
プ化法に関する。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention provides
A mixture comprising (I) (A) wood chips, (B) an aqueous cooking liquor, (C) at least one oxyalkylene-modified organopolysiloxane, and (D) at least one alkylated sulfonated diphenyl oxide surfactant. And (II) bringing the mixture of step (I) to at least 150 ° C.
At a temperature of substantially delignifying the wood chips (A) to form a pulp therefrom, the step (III)
A chemical pulping process comprising the steps of maintaining the heated mixture of I) at a pressure which prevents boiling of the aqueous cooking liquor (B) during step (II), and (IV) recovering the pulp from said mixture. .

【００１７】本発明は、（Ｉ）（Ａ）木材チップ、
（Ｂ）水性蒸煮液、（Ｃ）式、Ｒ¹ Ｒ₂ＳｉＯ（Ｒ₂ Ｓ
ｉＯ)_a（ＲＸＳｉＯ)_bＳｉＲ₂ Ｒ¹ 〔式中、Ｒは１〜２
０個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、Ｘは、
−Ｒ²(ＯＣ₂ Ｈ₄)_c ＯＲ³ 、−Ｒ ²(ＯＣ₂ Ｈ₄)_c(ＯＣ₃
Ｈ₆)_d ＯＲ³ 、−Ｒ²(ＯＣ₂ Ｈ₄)_c(ＯＣ₄ Ｈ₈)_e ＯＲ
³ 、−Ｒ²(ＯＣ₃ Ｈ₆)_d(ＯＣ₄ Ｈ₈)_e ＯＲ³ 及び−Ｒ
²(ＯＣ₂ Ｈ₄)_c(ＯＣ₃ Ｈ₆)_d(ＯＣ₄ Ｈ₈)_e ＯＲ³ （式
中、Ｒ¹ はＲ又はＸであり、Ｒ² は１〜２０個の炭素原
子を有する炭化水素基及び酸素を含む炭化水素基から選
択された二価の基であり、Ｒ³ は水素原子、アルキル
基、アリール基、又はアシル基から選択され、ａは１〜
５００の平均値を有し、ｂは１〜５００の平均値を有
し、ｃ、ｄ及びｅは、独立に１〜１５０の平均値を有す
る）からなる群から選択されたポリオキシアルキレン基
である〕を有する少なくとも一種類のオキシアルキレン
変性有機ポリシロキサン化合物、及び（Ｄ）アルキル化
スルホン化ジフェニルオキシド表面活性剤からなる混合
物を形成し、（II）工程（Ｉ）の混合物を少なくとも１
５０℃の温度に実質的に木材チップ（Ａ）を脱リグニン
化する時間加熱し、そこからパルプを形成し、(III）工
程（II）の加熱した混合物を工程（II）中の水性蒸煮液
（Ｂ）の沸騰を防ぐ圧力に維持し、そして（IV）前記混
合物からパルプを回収する、諸工程からなる化学的パル
プ化法に関する。The present invention provides (I) (A) a wood chip,
(B) aqueous cooking liquor, (C) formula, R¹ R_TwoSiO (R_Two S
iO)_a(RXSiO)_bSiR_Two R¹ [Wherein R is 1-2
X is a monovalent hydrocarbon group having 0 carbon atoms, and X is
-R^Two(OC_Two H_Four)_c OR^Three , -R ^Two(OC_Two H_Four)_c(OC_Three 
H₆)_d OR^Three , -R^Two(OC_Two H_Four)_c(OC_Four H₈)_e OR
^Three , -R^Two(OC_Three H₆)_d(OC_Four H₈)_e OR^Three And -R
^Two(OC_Two H_Four)_c(OC_Three H₆)_d(OC_Four H₈)_e OR^Three (formula
Medium, R¹ Is R or X;^Two Is 1 to 20 carbon sources
Selected from hydrocarbon groups having oxygen and hydrocarbon groups containing oxygen.
Selected divalent radical, R^Three Is hydrogen atom, alkyl
Group, an aryl group, or an acyl group, wherein a is 1 to
B has an average value of 1 to 500
And c, d and e independently have an average value of 1 to 150
Polyoxyalkylene group selected from the group consisting of
At least one oxyalkylene having
Modified organic polysiloxane compound and (D) alkylation
Mixing of sulfonated diphenyl oxide surfactants
And (II) mixing the mixture of step (I) with at least one
Substantially delignification of wood chips (A) to a temperature of 50 ° C
Pulp is formed from it, and (III)
The heated mixture of step (II) is mixed with the aqueous cooking liquor in step (II).
(B) maintaining the pressure to prevent boiling, and (IV)
Chemical pulp consisting of various processes for recovering pulp from compound
On the conversion method.

【００１８】ここで用いる用語「化学パルプ」とは、主
に化学的手段により原料木材から木材パルプを製造した
その生成物を指す。As used herein, the term "chemical pulp" refers to the product of producing wood pulp from raw wood primarily by chemical means.

【００１９】木材チップ（Ａ）は、樹皮、枝、広葉樹チ
ップ、針葉樹チップ、ノコギリ屑、又はそれらの組合せ
を含めた全部の木のチップの形をしていてもよい。木材
チップは、材木から樹皮を除去し、次にそれら材木を適
当な小さな大きさのチップへ寸断又は切断してそれらの
蒸解を促進するようにする樹皮除去操作により製造して
もよい。全木チップは、寸断或は破断する前に樹皮を取
る必要はない。本発明の木材チップ（Ａ）は「予め水蒸
気処理」されていてもよい。予め水蒸気処理した木材チ
ップは、水蒸気浸透容器中で木材チップを予め加熱し、
空気を追い出し、チップの木材気孔を開き、水性蒸煮液
（Ｂ）が、下に記載するように、木材中に一層容易に浸
透できるようにすることにより調製される。この水蒸気
処理法工程は、連続蒸煮操作で、又はバッチ式蒸解操作
のためのバッチ式方式で行うことができる。The wood chips (A) may be in the form of whole tree chips, including bark, branches, hardwood chips, softwood chips, sawdust, or combinations thereof. Wood chips may be manufactured by a bark removal operation that removes bark from the timber and then shreds or cuts the timber into appropriately sized chips to facilitate their cooking. Whole wood chips do not require bark removal before shredding or breaking. The wood chip (A) of the present invention may have been "preliminarily subjected to steam treatment". The pre-steamed wood chips are pre-heated in a steam infiltration vessel,
It is prepared by displacing the air, opening the wood porosity of the chips, and allowing the aqueous cooking liquor (B) to more easily penetrate the wood, as described below. This steam treatment step can be performed in a continuous cooking operation or in a batch mode for a batch cooking operation.

【００２０】水性蒸煮液、成分（Ｂ）は、クラフト蒸煮
液、ソーダ蒸煮液、及び亜硫酸塩蒸煮液からなる群から
選択することができる。水性蒸煮液（Ｂ）は、黒液、ポ
リスルフィド及びアントラキノン含有化合物からなる群
から選択された少なくとも一種類の成分を更に含有して
いてもよい。例えば、これらの任意的成分の二種類以上
の組合せを用いることもできる。アントラキノン含有化
合物の例は、アントラキノン、アントラキノン−２−カ
ルボン酸、アントラキノン−１，５−ジスルホン酸二ナ
トリウム塩水和物、アントラキノン−２，６−ジスルホ
ン酸二ナトリウム塩、及びアントラキノン−２−スルホ
ン酸ナトリウム塩一水和物である。アントラキノン含有
化合物を水性蒸煮液へ添加すると、リグニンの除去に大
きく貢献すると考えられる。The aqueous cooking liquor, component (B), can be selected from the group consisting of kraft cooking liquor, soda cooking liquor, and sulfite cooking liquor. The aqueous cooking liquor (B) may further contain at least one component selected from the group consisting of black liquor, polysulfide and anthraquinone-containing compound. For example, a combination of two or more of these optional components may be used. Examples of anthraquinone-containing compounds include anthraquinone, anthraquinone-2-carboxylic acid, anthraquinone-1,5-disulfonate disodium salt hydrate, anthraquinone-2,6-disulfonate disodium salt, and anthraquinone-2-sulfonate sodium It is a salt monohydrate. Addition of the anthraquinone-containing compound to the aqueous cooking liquor is thought to greatly contribute to lignin removal.

【００２１】クラフト蒸煮液は、一般に水酸化ナトリウ
ム及び硫化ナトリウムを蒸煮液の活性成分として含んで
いる。水性蒸煮液対木材比は２：１〜６：１であるのが
好ましい。水性蒸煮液（Ｂ）中の全活性アルカリの％
は、パルプ化すべき木材の種類及び木材の希望の脱リグ
ニン化度に依存する。例えば、中程度に脱リグニンされ
たパルプの「広範」な等級のものが望まれる場合、又は
セルロース成分をひどく劣化することなく、出来るだけ
多くの脱リグニンを行なったパルプの「漂白用」級のも
のが望まれる場合には、全活性アルカリの濃度は一般に
１２〜２５％の範囲にあり、好ましくは木材チップの炉
乾燥重量に基づきＮａ₂Ｏとして１０〜３０％の範囲に
ある。Ｎａ₂Ｏは使用されるＮａＯＨ及びＮａ₂Ｓの量の
両方を表す。使用したＮａ₂Ｓは全Ｎａ₂Ｏの１５〜２５
％を占め、残りはＮａＯＨによって与えられる。実際の
プラントで実施した場合、水性蒸煮液の幾らかは循環さ
れるので、全Ｎａ₂Ｏ含有量には、炭酸ナトリウム、ヒ
ドロ硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、及びチオ硫酸ナ
トリウムのような塩が含まれるであろう。これは、新し
く調製した水性蒸煮液に、それを木材チップへ添加する
前に、幾らかの黒液を添加したことによるものである。
黒液は、新しく導入された木材チップに添加された水性
蒸煮液の１０〜５０％を占める。水性蒸煮液（Ｂ）の硫
化物含有量は、硫化度、即ち全活性アルカリに対するＮ
ａ₂Ｏとして表したＮａ₂Ｓの％として表され、それは１
０〜４０％であるのが好ましい。[0021] Kraft cooking liquor generally contains sodium hydroxide and sodium sulfide as the active components of the cooking liquor. The ratio of aqueous cooking liquor to wood is preferably between 2: 1 and 6: 1. % Of total active alkalis in aqueous cooking liquor (B)
Depends on the type of wood to be pulped and the desired degree of delignification of the wood. For example, if a `` broad '' grade of moderately delignified pulp is desired, or a `` bleaching '' grade of pulp that has undergone as much delignification as possible without severely degrading the cellulose component if what is desired, the concentration of the total active alkali is generally in the range of 12 to 25%, preferably in the range of 10-30% as Na ₂ O, based on the oven dried weight of the wood chips. Na ₂ O represents both the amount of NaOH and Na ₂ S used. Na ₂ S used was 15 to 25 of total Na ₂ O.
%, The remainder being provided by NaOH. When implemented in a real plant, some of the aqueous cooking liquor is circulated, so the total Na ₂ O content includes salts such as sodium carbonate, sodium hydrosulfate, sodium sulfate, and sodium thiosulfate Will. This is due to the addition of some black liquor to the freshly prepared aqueous cooking liquor before adding it to the wood chips.
Black liquor makes up 10-50% of the aqueous cooking liquor added to the newly introduced wood chips. The sulphide content of the aqueous cooking liquor (B) is determined by the degree of sulphidity, ie N
Expressed as a percentage of Na ₂ S, expressed as a ₂ O,
It is preferably from 0 to 40%.

【００２２】ここで成分（Ｃ）のオキシアルキレン変性
有機ポリシロキサンについて述べる場合、種々のシロキ
サン単位及びオキシエチレン、オキシプロピレン及びオ
キシブチレン単位が、夫々の鎖全体に亙って無作為的に
分布しているか、又はそのような単位の夫々のブロック
として分布しているか、又は無作為的分布とブロック分
布の組合せとして分布していてよいことは理解されると
ころであろう。When referring to the oxyalkylene-modified organopolysiloxane of component (C), various siloxane units and oxyethylene, oxypropylene and oxybutylene units are randomly distributed throughout the respective chains. It will be understood that the blocks may be distributed as individual blocks of such units, or may be distributed as a combination of random and block distributions.

【００２３】当業者は、用語「オキシアルキレン変性有
機ポリシロキサン化合物」とは、それだけで、環式、分
岐及び樹脂状シロキサン化合物に基づくものを含めた多
数の化合物を包含することを認めるであろう。環式、分
岐鎖及び樹脂状オキシアルキレン変性シロキサンはアル
キル化スルホン化ジフェニルオキシド表面活性剤と組合
せて用いることができるが、それらは比較的高価である
ので、本発明に従って用いられる特定のオキシアルキレ
ン変性有機ポリシロキサン化合物程コスト的に効果的で
はない。Those skilled in the art will recognize that the term "oxyalkylene-modified organopolysiloxane compound" by itself encompasses a large number of compounds, including those based on cyclic, branched and resinous siloxane compounds. . Cyclic, branched and resinous oxyalkylene modified siloxanes can be used in combination with alkylated sulfonated diphenyl oxide surfactants, but because they are relatively expensive, certain oxyalkylene modified siloxanes used in accordance with the present invention are used. It is not as cost effective as organic polysiloxane compounds.

【００２４】成分（Ｃ）についての上の式中、Ｒは１〜
２０個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、その
例はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オ
クチル及びデシルのようなアルキル基、シクロヘキシル
のような脂環式基、フェニル、トリル及びキシリルのよ
うなアリール基、及びベンジル及びフェニルエチルのよ
うなアラルキル基である。Ｒはメチル又はフェニルから
選択されるのが好ましい。幾つかのＲ基は、希望に応
じ、同じでも異なっていてもよい。In the above formula for component (C), R is 1 to
Monovalent hydrocarbon radicals having 20 carbon atoms, examples of which are alkyl radicals such as methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, octyl and decyl, cycloaliphatic radicals such as cyclohexyl, phenyl, tolyl and Aryl groups such as xylyl, and aralkyl groups such as benzyl and phenylethyl. Preferably, R is selected from methyl or phenyl. Some R groups may be the same or different, as desired.

【００２５】基Ｒ² は、１〜２０個の炭素原子を有する
二価の炭化水素基であり、その例は、メチレン、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、トリメチレ
ン、２−メチルトリメチレン、ペタンメチレン、ヘキサ
メチレン、３−エチル−ヘキサメチレン、オクタメチレ
ン、−ＣＨ₂(ＣＨ₃)ＣＨ−、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃)ＣＨ
₂ −、−（ＣＨ₂)₁₈−によって例示されるアルキレン
基、シクロヘキシレンのようなシクロアルキレン基、フ
ェニレンのようなアリーレン基、ベンジレン（−Ｃ ₆ Ｈ
₄ ＣＨ₂ −）のような二価炭化水素基の組合せであり、
或はＲ² は−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂
ＯＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂−、−ＣＯ
ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＯＣ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ（ＣＨ
₃)ＣＨ₂ −、及び−ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ
₂ −のような酸素を含有する二価炭化水素基である。好
ましいアルキレン基は２〜８個の炭素原子を有する。Group R^Two Has 1 to 20 carbon atoms
Divalent hydrocarbon groups, examples of which are methylene, ethylene
, Propylene, butylene, pentylene, trimethylene
, 2-methyltrimethylene, petamethylene, hexa
Methylene, 3-ethyl-hexamethylene, octamethyle
, -CH_Two(CH_Three) CH-, -CH_Two CH (CH_Three) CH
_Two -,-(CH_Two)₁₈Alkylene exemplified by-
Group, a cycloalkylene group such as cyclohexylene,
An arylene group such as phenylene, benzylene (-C ₆ H
_Four CH_Two -) A combination of divalent hydrocarbon groups such as
Or R^Two Is -CH_TwoOCH_Two -, -CH_Two CH_Two CH_Two 
OCH_Two -, -CH_Two CH_Two OCH_Two CH_Two-, -CO
OCH_Two CH_Two OOC-, -CH_Two CH_Two OCH (CH
_Three) CH_Two -, And -CH_Two OCH_Two CH_Two OCH_Two CH
_Two It is a divalent hydrocarbon group containing oxygen such as-. Good
Preferred alkylene groups have 2 to 8 carbon atoms.

【００２６】基Ｒ³ は、水素原子、アルキル基、アリー
ル基、又はアシル基にすることができる。アルキル基の
例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、
オクチル及びデシルである。アリール基の例は、フェニ
ル、トリル及びキシリルである。アシル基は１〜２０個
の炭素原子を有し、それにはアセチル、プロピオニル、
ブチリル、イソブチリル、ラウロイル、ミリストイル及
びステロイル３−カルボキシペンタデカノイルのような
基が含まれる。アシル基は、式、−Ｃ（Ｏ）Ｒ ⁴ （式
中、Ｒ⁴ は一価炭化水素基を示す）を有する基であるの
が好ましい。Ｒ⁴の一価炭化水素基は、Ｒについて上で
述べたものと同じである。Ｒ⁴ はメチル、エチル又はブ
チルのような低級アルキル基であるのが好ましい。Group R^Three Represents a hydrogen atom, an alkyl group,
Or an acyl group. Alkyl group
Examples are methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl,
Octyl and decyl. Examples of aryl groups are phenyl
, Tolyl and xylyl. 1 to 20 acyl groups
Having acetyl, propionyl,
Butyryl, isobutyryl, lauroyl, myristoyl and
And steroyl 3-carboxypentadecanoyl
Groups are included. An acyl group has the formula -C (O) R ^Four (formula
Medium, R^Four Represents a monovalent hydrocarbon group).
Is preferred. R^FourThe monovalent hydrocarbon group of
Same as stated. R^Four Is methyl, ethyl or butyl
It is preferably a lower alkyl group such as tyl.

【００２７】成分（Ｃ）についての上の式では、好まし
くは、ａは２０〜５００の平均値を有し、ｂは１〜５０
０の平均値を有し、ｃ、ｄ及びｅは、独立に１〜５０の
平均値を有する。ａが１００〜３００の平均値を有し、
ｂが５〜５０の平均値を有し、ｃ、ｄ及びｅが、独立に
１〜３６の平均値を有するのが特に好ましい。ａが１５
０〜２００の平均値を有するのが極めて好ましい。In the above formula for component (C), preferably a has an average value of from 20 to 500 and b has a mean value of from 1 to 50
It has an average value of 0, and c, d and e independently have an average value of 1 to 50. a has an average value of 100 to 300,
It is particularly preferred that b has an average value of 5 to 50 and c, d and e independently have an average value of 1 to 36. a is 15
Very preferably it has an average value of 0 to 200.

【００２８】成分（Ｃ）は、式、Ｍｅ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ₂
ＳｉＯ)_a（ＭｅＸＳｉＯ)_bＳｉＭｅ ₃ 〔式中、Ｘは、−
（ＣＨ₂)_n(ＯＣ₂ Ｈ₄)_c ＯＨ、−（ＣＨ₂)_n(ＯＣ₂ Ｈ₄)
_c(ＯＣ₃ Ｈ₆)_d ＯＨ、−（ＣＨ₂)_n(ＯＣ₂ Ｈ₄)_c ＯＣＨ
₃ 、−（ＣＨ₂)_n(ＯＣ₂ Ｈ₄) _c(ＯＣ₃ Ｈ₆)_d ＯＣＨ₃ 、
−（ＣＨ₂)_n(ＯＣ₂ Ｈ₄)_c ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃ 、及び−
（ＣＨ₂)_n(ＯＣ₂ Ｈ₄)_c(ＯＣ₃ Ｈ₆)_d ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃
からなる群から選択され、ここでＭｅはメチルを表し、
ａは１００〜３００の平均値を有し、ｂは１〜５０の平
均値を有し、ｎは２〜１０の値を有し、ｃは１〜３６の
平均値を有し、ｄは１〜３６の平均値を有する〕を有す
るオキシアルキレン変性有機ポリシロキサン化合物であ
る。本発明の好ましい態様では、ａは１５０〜２００の
値を有する。成分（Ｃ）は、上で述べたオキシアルキレ
ン変性有機ポリシロキサンの混合物からなっていてもよ
い。The component (C) has the formula: Me_Three SiO (Me_Two 
SiO)_a(MeXSiO)_bSiMe _Three Wherein X is-
(CH_Two)_n(OC_Two H_Four)_c OH,-(CH_Two)_n(OC_Two H_Four)
_c(OC_Three H₆)_d OH,-(CH_Two)_n(OC_Two H_Four)_c OCH
_Three ,-(CH_Two)_n(OC_Two H_Four) _c(OC_Three H₆)_d OCH_Three ,
− (CH_Two)_n(OC_Two H_Four)_c OC (O) CH_Three , And-
(CH_Two)_n(OC_Two H_Four)_c(OC_Three H₆)_d OC (O) CH_Three 
Selected from the group consisting of: wherein Me represents methyl;
a has an average value of 100 to 300, and b has an average value of 1 to 50.
Has an average value, n has a value of 2 to 10, and c has a value of 1 to 36.
Has an average value and d has an average value of 1 to 36]
Oxyalkylene-modified organic polysiloxane compound
You. In a preferred embodiment of the present invention, a is from 150 to 200
Has a value. Component (C) is an oxyalkylene as described above.
May be composed of a mixture of modified polyorganosiloxanes.
No.

【００２９】本発明の成分（Ｄ）は、アルキル化スルホ
ン化ジフェニルオキシドからの少なくとも一種類の表面
活性剤である。適当なアルキル化スルホン化ジフェニル
オキシド表面活性剤の例は、式：Component (D) of the present invention is at least one surfactant from alkylated sulfonated diphenyl oxide. Examples of suitable alkylated sulfonated diphenyl oxide surfactants have the formula:

【００３０】[0030]

【化２】 Embedded image

【００３１】（式中、各Ｒ⁵ は、独立に、飽和アルキル
基、置換飽和アルキル基、不飽和アルキル基、及び置換
不飽和アルキル基からなる群から選択され、各ｍ及びｎ
は、独立に、０、１又は２であり、各Ｍは、独立に、水
素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム及
び置換アンモニウムからなる群から選択され、各ｘ及び
ｙは、夫々０、１又は２である。）を有する化合物、又
は前記式を有する化合物からなる混合物である。各Ｒ⁵
基は、独立に３〜２４個の炭素原子、好ましくは１０〜
２０個の炭素原子、最も好ましくは１２〜１６個の炭素
原子を有するアルキル基にすることができ、１６個の炭
素原子が特に好ましい。アルキル基は直鎖、分岐鎖、又
は環式でもよく、直鎖又は分岐鎖基が好ましい。アンモ
ニウムイオン基は式（Ｒ′)₃ＮＨ（式中、各Ｒ′は、独
立に水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、又はＣ₁ 〜Ｃ₄ ヒドロ
キシアルキル基である）を有する。Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル
又はヒドロキシアルキル基の例には、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、ヒドロキシメチル、
及びヒドロキシエチルが含まれる。典型的なアンモニウ
ムイオン基には、アンモニウム（ＮＨ₄)、メチルアンモ
ニウム（ＣＨ₃ ＮＨ₃)、エチルアンモニウム（Ｃ₂ Ｈ₅
ＮＨ₃)、ジメチルアンモニウム（（ＣＨ₃)₂ ＮＨ₂)、メ
チルエチルアンモニウム（ＣＨ₃ ＮＨ₂ Ｃ₂ Ｈ₅)、トリ
メチルアンモニウム（（ＣＨ₃)₃ ＮＨ）、ジメチルブチ
ルアンモニウム（（ＣＨ₃)₂ ＮＨＣ₄ Ｈ₉)、ヒドロキシ
エチルアンモニウム（ＨＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₃)、及びメ
チルヒドロキシエチルアンモニウム（ＣＨ₃ＮＨ₂ ＣＨ₂
ＣＨ₂ ＯＨ）が含まれる。好ましくは、各Ｍは、水
素、ナトリウム、カリウム又はアンモニウムからなる群
から選択される。(Wherein each R ⁵ is independently selected from the group consisting of a saturated alkyl group, a substituted saturated alkyl group, an unsaturated alkyl group, and a substituted unsaturated alkyl group;
Is independently 0, 1 or 2, and each M is independently selected from the group consisting of hydrogen, alkali metals, alkaline earth metals, ammonium and substituted ammonium, and each x and y is 0, 1 or 2. Or a mixture of compounds having the above formula. Each R ⁵
The groups are independently 3 to 24 carbon atoms, preferably 10 to
It can be an alkyl group having 20 carbon atoms, most preferably 12 to 16 carbon atoms, with 16 carbon atoms being particularly preferred. The alkyl group may be straight, branched or cyclic, with straight or branched groups being preferred. Ammonium ion group of the formula (R ') ₃ NH (wherein each R' is independently hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, or C ₁ -C a ₄ hydroxyalkyl group) having. Examples of C ₁ -C ₄ alkyl or hydroxyalkyl group, methyl, ethyl,
Propyl, isopropyl, butyl, hydroxymethyl,
And hydroxyethyl. Typical ammonium ionic groups include ammonium (NH ₄ ), methyl ammonium (CH ₃ NH ₃ ), ethyl ammonium (C ₂ H _5).
NH ₃ ), dimethyl ammonium ((CH ₃ ) ₂ NH ₂ ), methyl ethyl ammonium (CH ₃ NH ₂ C ₂ H ₅ ), trimethyl ammonium ((CH ₃ ) ₃ NH), dimethyl butyl ammonium ((CH ₃ ) ₂ NHC ₄ H ₉ ), hydroxyethylammonium (HOCH ₂ CH ₂ NH ₃ ), and methylhydroxyethyl ammonium (CH ₃ NH ₂ CH ₂₎
CH ₂ OH). Preferably, each M is selected from the group consisting of hydrogen, sodium, potassium or ammonium.

【００３２】アルキル化ジフェニルオキシドスルホネー
ト及びそれらの製造方法はよく知られており、本発明の
目的のため文献を参照する。スルホネートの代表的製造
方法は、米国特許第３，２６４，２４２号、第３，６３
４，２７２号及び第３，９４５，４３７号明細書に記載
されている。アルキル化ジフェニルオキシドスルホネー
トの商業的製造方法は、一般に、排他的にモノアルキル
化、モノスルホン化、ジアルキル化、又はジスルホン化
されたものを生じない。商業的に入手できるものは、主
に（９０％より多くのものが）ジスルホン化されてお
り、モノ及びジアルキル化されたものの混合物であり、
ジアルキル化％は１５〜２５であり、モノアルキル化％
は７５〜８５％である。最も典型的には、市販のものは
８０％がモノアルキル化されており、２０％がジアルキ
ル化されている。Alkylated diphenyl oxide sulfonates and their preparation are well known and reference is made to the literature for the purposes of the present invention. Representative methods for producing sulfonates are described in U.S. Patent Nos. 3,264,242, 3,63
Nos. 4,272 and 3,945,437. Commercial methods of producing alkylated diphenyl oxide sulfonates generally do not yield exclusively monoalkylated, monosulfonated, dialkylated, or disulfonated. Commercially available are predominantly (greater than 90%) disulfonated, mixtures of mono and dialkylated ones,
The percent dialkylation is 15-25 and the percent monoalkylation
Is 75-85%. Most typically, commercially available products are 80% monoalkylated and 20% dialkylated.

【００３３】成分（Ｄ）として、適切な市販材料の例
は、濃度４５％の液体陰イオン性表面活性剤であるヘキ
シルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム（ミシ
ガン州ミッドランドのダウ・ケミカル社(Dow Chemical
Co.)からダウファックス(Dowfaxs)(登録商標名）Ｃ６Ｌ
として入手できる）、濃度４５％の液体陰イオン性表面
活性剤であるデシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナ
トリウム（ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル社
からダウファックスＣ１０Ｌとして入手できる）、濃度
４５％の１６．７のＨＬＢを有する液体陰イオン性表面
活性剤であるドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸
ナトリウム（ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル
社からダウファックス２Ａ１又はダウファックス２ＥＰ
として入手できる）、濃度９２％の１６．７のＨＬＢを
有する粉末陰イオン性表面活性剤であるドデシルジフェ
ニルオキシドジスルホン酸ナトリウム（ミシガン州ミッ
ドランドのダウ・ケミカル社からダウファックス２Ａ１
−Ｄとして入手できる）、濃度４５％の１７．８のＨＬ
Ｂを有する液体陰イオン性表面活性剤であるｎ−デシル
ジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム（ミシガン
州ミッドランドのダウ・ケミカル社からダウファックス
３Ｂ２として入手できる）、濃度９２％の１７．８のＨ
ＬＢを有する粉末陰イオン性表面活性剤であるｎ−デシ
ルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム（ミシガ
ン州ミッドランドのダウ・ケミカル社からダウファック
ス３Ｂ２−Ｄとして入手できる）、濃度３６％の専売特
許の液体陰イオン性表面活性剤であるダウファックス２
０００（ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル社か
ら入手できる）、濃度３５％の１４．４のＨＬＢを有す
る液体陰イオン性表面活性剤であるｎ−ヘキサデシルジ
フェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム（ミシガン州
ミッドランドのダウ・ケミカル社からダウファックス８
３９０溶液表面活性剤として入手できる）、濃度９２％
の１４．４のＨＬＢを有する粉末陰イオン性表面活性剤
であるｎ−ヘキサデシルジフェニルオキシドジスルホン
酸ナトリウム（ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカ
ル社からダウファックス８３９０−Ｄとして入手でき
る）である。As component (D), an example of a suitable commercially available material is sodium hexyl diphenyl oxide disulfonate, a 45% strength liquid anionic surfactant (Dow Chemical Co., Midland, Mich.).
Co.) from Dowfaxs (registered trademark) C6L
45% liquid anionic surfactant sodium decyldiphenyloxidedisulfonate (available as Dowfax C10L from Dow Chemical Company, Midland, Mich.), 45% strength 16.7% Sodium dodecyl diphenyl oxide disulfonate, a liquid anionic surfactant having HLB (Dowfax 2A1 or Dowfax 2EP from Dow Chemical Company, Midland, Mich.)
Sodium dodecyldiphenyloxidedisulfonate, a powdered anionic surfactant having an HLB of 92% at 16.7% (Dowfax 2A1 from Dow Chemical Company, Midland, Mich.).
-D), 45% strength, 17.8 HL
Sodium n-decyldiphenyloxidedisulfonate, a liquid anionic surfactant having B (available as Dowfax 3B2 from Dow Chemical Company, Midland, Mich.), 17.8% H at 92% concentration
A proprietary liquid anion of powdered anionic surfactant with LB, sodium n-decyldiphenyloxide disulfonate (available as Dowfax 3B2-D from Dow Chemical Company, Midland, Mich.), 36% strength Dowfax 2 which is a surfactant
000 (available from Dow Chemical Company, Midland, Mich.), A liquid anionic surfactant having a concentration of 14.4% HLB at 35% sodium n-hexadecyldiphenyloxide disulfonate (Dow Chemical, Midland, Michigan)・ Dowfax 8 from Chemical Company
390 solution surfactant), 92% concentration
Is a powdered anionic surfactant having an HLB of 14.4, sodium n-hexadecyldiphenyloxide disulfonate (available as Dowfax 8390-D from Dow Chemical Company, Midland, Mich.).

【００３４】木材チップ（Ａ）、水性蒸煮液（Ｂ）、オ
キシアルキレン変性有機ポリシロキサン化合物（Ｃ）及
びアルキル化スルホン化ジフェニルオキシド表面活性剤
（Ｄ）は、どのような順序で蒸解器に添加してもよい。
例えば、本発明のオキシアルキレン変性有機ポリシロキ
サン化合物（Ｃ）及びアルキル化スルホン化ジフェニル
オキシド表面活性剤（Ｄ）を、チップ及び液を蒸解器に
入れる前又は後に直接蒸解器へ添加してもよく、或は液
又はチップを蒸解器へ添加する前に、その液又はチップ
へ添加してもよい。好ましくは、オキシアルキレン変性
有機ポリシロキサン（Ｃ）及びアルキル化スルホン化ジ
フェニルオキシド表面活性剤（Ｄ）を、蒸煮液（Ｂ）
へ、それを蒸解器中の木材チップ（Ａ）を通って循環す
る前に添加する。The wood chips (A), the aqueous cooking liquor (B), the oxyalkylene-modified organopolysiloxane compound (C) and the alkylated sulfonated diphenyl oxide surfactant (D) are added to the digester in any order. May be.
For example, the oxyalkylene-modified organopolysiloxane compound (C) and the alkylated sulfonated diphenyl oxide surfactant (D) of the present invention may be added directly to the digester before or after the chips and liquid are put into the digester. Alternatively, the liquid or chip may be added to the liquid or chip before being added to the digester. Preferably, the oxyalkylene-modified organic polysiloxane (C) and the alkylated sulfonated diphenyloxide surfactant (D) are added to the cooking liquor (B).
Before it is circulated through the wood chips (A) in the digester.

【００３５】ここで用いる用語「蒸解器」とは、主に製
紙のための木材チップを製造するのに用いられ、化学的
手段によりセルロースからリグニンを分離するための円
筒状金属容器を指す。標準的商業的蒸解器は、２インチ
の肉厚を持つ直径１２フィート、高さ４５フィートの大
きさを持つ。これらの型の蒸解器は、２０コード(cord)
の木材が入る。出来るだけ完全に溶解することにより木
材のセルロース繊維から含有されるリグニンを分離する
ため、上昇させた圧力及び温度を混合物に適用する。通
常、蒸解器を加熱及び加圧するために水蒸気を、蒸解器
へのパイプを通って供給する（直接水蒸気注入）。循環
する水蒸気及び熱交換器により熱を供給してもよい。オ
キシアルキレン変性有機ポリシロキサン（Ｃ）及びアル
キル化スルホン化ジフェニルオキシド表面活性剤（Ｄ）
は、連続的又はバッチ式蒸解器を用いたクラフトパルプ
化、段階的アルカリ添加及び向流最終蒸煮を用いた拡張
脱リグニン化を行う連続的蒸解クラフトパルプ化、迅速
な液体置換及び低温吹き込み法を用いた拡張脱リグニン
化を用いたバッチ式蒸解クラフトパルプ化、又は向上し
た脱リグニン化を達成するための、連続的又はバッチ式
蒸解段階を用いたクラフト・アントラキノンパルプ化で
用いることができる。As used herein, the term "digester" refers to a cylindrical metal vessel used primarily to produce wood chips for papermaking and for separating lignin from cellulose by chemical means. Standard commercial digesters are 12 feet in diameter and 45 feet high with a wall thickness of 2 inches. These types of digesters have 20 cords.
Wood. Elevated pressures and temperatures are applied to the mixture to separate the lignin contained from the cellulosic fibers of the wood by dissolving it as completely as possible. Typically, steam is supplied through a pipe to the digester (direct steam injection) to heat and pressurize the digester. Heat may be supplied by circulating steam and a heat exchanger. Oxyalkylene-modified organic polysiloxane (C) and alkylated sulfonated diphenyl oxide surfactant (D)
Kraft pulping using a continuous or batch digester, continuous cooking kraft pulping with staged alkali addition and extended delignification using countercurrent final cooking, rapid liquid displacement and low temperature blowing method. It can be used in batch cooking kraft pulping using the extended delignification used, or in kraft anthraquinone pulping using a continuous or batch cooking stage to achieve enhanced delignification.

【００３６】オキシアルキレン変性有機ポリシロキサン
化合物（Ｃ）及びアルキル化スルホン化表面活性剤
（Ｄ）の濃度は、通常（木材チップの乾燥重量に基づ
き）５０〜１，０００ｐｐｍ（重量）、一層好ましくは
５０〜５００ｐｐｍ、最も好ましくは５０〜３００ｐｐ
ｍの範囲にある。The concentration of the oxyalkylene-modified organopolysiloxane compound (C) and the alkylated sulfonated surfactant (D) is usually 50 to 1,000 ppm (by weight based on the dry weight of the wood chips), more preferably 50-500 ppm, most preferably 50-300 pp
m.

【００３７】本発明の好ましい態様として、オキシアル
キレン変性有機ポリシロキサン化合物（Ｃ）の量は、１
０〜９０重量部の範囲にあり、アルキル化スルホン化ジ
フェニルオキシド表面活性剤、成分（Ｄ）の量は、９０
〜１０重量部の範囲にあり、それらはいずれも（Ｃ）及
び（Ｄ）を一緒にした量、１００重量部当たりの量であ
る。本発明の方法において、（Ｃ）及び（Ｄ）を一緒に
した量、１００重量部当たり、成分（Ｃ）の量は２５〜
７５重量部の範囲、成分（Ｄ）の量は７５〜２５重量部
の範囲にあるのが尚一層好ましい。In a preferred embodiment of the present invention, the amount of the oxyalkylene-modified organopolysiloxane compound (C) is 1
The amount of the alkylated sulfonated diphenyl oxide surfactant, component (D), ranges from 0 to 90 parts by weight.
-10 parts by weight, both of which are the combined amount of (C) and (D), per 100 parts by weight. In the process of the present invention, the amount of component (C) per 100 parts by weight of combined amounts of (C) and (D) is from 25 to
It is even more preferred that the range of 75 parts by weight and the amount of component (D) be in the range of 75 to 25 parts by weight.

【００３８】当業者は、市販のアルキル化スルホン化ジ
フェニルオキシド表面活性剤は、屡々実質的にかなりの
量の水（５０重量％まで）で希釈されていることを認め
るであろう。上に記載した成分（Ｃ）及び（Ｄ）の好ま
しい使用範囲は、そのような水含有量を除いた「固体」
含有量に基づくものである。Those skilled in the art will recognize that commercially available alkylated sulfonated diphenyl oxide surfactants are often diluted with substantially significant amounts of water (up to 50% by weight). The preferred use range of the components (C) and (D) described above is "solid" excluding such a water content.
It is based on the content.

【００３９】製造操作では、蒸解中における液と添加剤
との混合を促進するために、オキシアルキレン変性有機
ポリシロキサン化合物（Ｃ）及びアルキル化スルホン化
ジフェニルオキシド表面活性剤（Ｄ）を水溶液として添
加することが好ましい。工程（Ｉ）の混合物は、一般に
８０℃より低い温度で形成される。In the production operation, an oxyalkylene-modified organic polysiloxane compound (C) and an alkylated sulfonated diphenyloxide surfactant (D) are added as an aqueous solution in order to promote mixing of the liquid and additives during the cooking. Is preferred. The mixture of step (I) is generally formed at a temperature below 80 ° C.

【００４０】本発明の化学的パルプ化法の工程（II）
は、工程（Ｉ）の混合物を少なくとも１５０℃の温度
に、木材チップ（Ａ）を実質的に脱リグニン化する時間
加熱し、そこからパルプを形成することからなる。好ま
しくは、工程（Ｉ）の混合物は１５０〜１８０℃の温度
に加熱する。次にこの温度を、木材チップ（Ａ）を実質
的に脱リグニン化し、そこからパルプを形成する時間、
一般に０．５時間〜６時間、好ましくは０．５時間〜３
時間維持する。Step (II) of the chemical pulping method of the present invention
Comprises heating the mixture of step (I) to a temperature of at least 150 ° C. for a period of time to substantially delignify the wood chips (A), from which pulp is formed. Preferably, the mixture of step (I) is heated to a temperature of 150-180C. This temperature is then used to substantially delignify the wood chips (A) and form pulp therefrom,
Generally 0.5 hours to 6 hours, preferably 0.5 hours to 3 hours
Maintain time.

【００４１】本発明の化学的パルプ化法の工程（III)
は、工程（II）の加熱した混合物を工程（II）中の水性
蒸煮液（Ｂ）の沸騰を防ぐ圧力に維持することからな
る。一般に、１００〜１５０ｐｓｉの最大圧力に到達す
るまで、蒸解器に水蒸気を導入する。次にこの圧力を
０．５時間〜６時間、好ましくは０．５時間〜３時間維
持する。Step (III) of the chemical pulping method of the present invention
Consists in maintaining the heated mixture of step (II) at a pressure that prevents the aqueous cooking liquor (B) from boiling in step (II). Generally, steam is introduced into the digester until a maximum pressure of 100-150 psi is reached. This pressure is then maintained for 0.5 hours to 6 hours, preferably 0.5 hours to 3 hours.

【００４２】本発明の化学的パルプ化法の工程（IV）
は、前記混合物からパルプを回収することからなる。パ
ルプは、当業者に既知のどのような方法によって回収し
てもよい。典型的には、パルプは、機械的力が木材チッ
プを個々の繊維に破壊する加圧蒸解器から蒸煮チップを
放出し、繊維及び色の黒い使用済み液を含んだパルプを
生成し、その黒液をパルプから洗浄し、次にパルプをス
クリーニングして未蒸煮チップ及び他の大きな破片を除
去することからなる方法により回収する。Step (IV) of the chemical pulping method of the present invention
Comprises recovering pulp from said mixture. Pulp may be recovered by any method known to those skilled in the art. Typically, the pulp emits cooked chips from a pressure cooker, where mechanical force breaks the wood chips into individual fibers, producing pulp containing fibers and a spent liquor of a black color, and its black color. The liquor is washed from the pulp and the pulp is then recovered by a method comprising screening to remove uncooked chips and other large debris.

【００４３】或るクラフトパルプ製造の洗浄段階では発
泡を抑制するためにも有機ポリシロキサンが用いられて
いることも指摘しておきたい。そのようなものとして、
通常の黒液再循環法の故に、微量の有機ポリシロキサン
が再循環黒液と共に蒸解器中へ図らずも入ってしまうこ
とがあることが知られている。微量の有機ポリシロキサ
ンはクラフトパルプに認め得る程の利点は与えないの
で、本発明に従って用いられる少量の有機ポリシロキサ
ン化合物は、それら方法のパルプ洗浄段階で発泡抑制の
ため或る有機シリコーン化合物を通常使用していること
により蒸解器へ図らずも入ってしまう微量のものとは区
別されるものである。It should also be pointed out that in the washing stage of certain kraft pulp production, organopolysiloxanes are also used to suppress foaming. As such,
It is known that trace amounts of organopolysiloxanes can inadvertently enter the digester along with the recycled black liquor due to the normal black liquor recirculation process. Since trace amounts of organopolysiloxanes do not provide any appreciable advantage to kraft pulp, the small amounts of organopolysiloxane compounds used in accordance with the present invention usually require the use of certain organosilicone compounds to suppress foaming during the pulp washing stage of those processes. It is to be distinguished from the minute amount that can enter the digester unintentionally due to its use.

【００４４】オキシアルキレン変性有機ポリシロキサン
化合物（Ｃ）とアルキル化スルホン化ジフェニルオキシ
ド表面活性剤（Ｄ）との組合せは、それで処理されたパ
ルプの物理的特性、特に生成するパルプの抗張力及び引
裂き強度を向上する。The combination of the oxyalkylene-modified organopolysiloxane compound (C) and the alkylated sulfonated diphenyl oxide surfactant (D) can be used in combination with the physical properties of the pulp treated therewith, especially the tensile strength and tear strength of the resulting pulp. To improve.

【００４５】脱リグニン化されたパルプに伴われるカッ
パー価は、残留リグニン含有量の尺度である。カッパー
価は、一般にＴＡＰＰＩ古典的方法Ｔ２３６ｃｍ−８５
に従って測定される。与えられた化学的パルプ化法に望
ましい脱リグニン化度は、直接希望の最終生成物に関係
していることを当業者は認めるであろう。例えば、もし
希望の最終生成物が未漂白クラフトライナであるなら
ば、目的のカッパー価は、一般にかなり高水準の残留リ
グニンを示す６５〜１１５の範囲にある。それに対し、
筆記紙のような精製紙で用いるのに適した漂白クラフト
パルプでは、目標とする希望のカッパー価は、はるかに
高度の脱リグニン化を示す２５〜３５である。従って、
本発明による加熱工程（II）は、木材チップ（Ａ）を実
質的に脱リグニン化して、そこからパルプを形成する時
間、混合物を１５０℃を越える温度に加熱するように限
定されている。ここで用いられる用語「実質的に脱リグ
ニン化する」とは、希望の最終生成物により希望の程度
まで脱リグニン化を行うことを意味する。The kappa number associated with delignified pulp is a measure of the residual lignin content. Kappa numbers are generally determined by the TAPPI classical method T236 cm-85.
Is measured according to One skilled in the art will recognize that the desired degree of delignification for a given chemical pulping process is directly related to the desired end product. For example, if the desired end product is an unbleached kraft liner, the desired kappa number will generally be in the range of 65 to 115, which will show a fairly high level of residual lignin. For it,
For bleached kraft pulp suitable for use in refined paper, such as writing paper, the desired desired kappa number is 25-35, which indicates a much higher degree of delignification. Therefore,
The heating step (II) according to the invention is limited to heating the mixture to a temperature above 150 ° C. for a time to substantially delignify the wood chips (A) and form pulp therefrom. As used herein, the term "substantially delignify" means that delignification is performed to a desired extent with the desired end product.

【００４６】[0046]

【実施例】本発明の化学的パルプ化法の性能を、アント
ラキノンを用いた場合と用いない場合について完了した
クラフト蒸煮の性能と比較した。それら試験蒸煮は、温
度及び圧力監視装置を具えた実験室的規模の蒸解器を用
いて典型的なクラフトパルプ蒸煮条件で行なった。各場
合について２度の蒸解器操作を完了し、本発明の方法の
効果性を測定した。EXAMPLES The performance of the chemical pulping process of the present invention was compared to the performance of a completed kraft cook with and without anthraquinone. The test cooks were performed at typical kraft pulp cook conditions using a laboratory scale digester equipped with temperature and pressure monitoring equipment. Two digester operations were completed in each case, and the effectiveness of the method of the present invention was measured.

【００４７】この研究で用いた木材チップは、商業的パ
ルプ化操作で得られた慣用的南方松針葉樹チップであっ
た。これらチップの水分含有量を測定し、乾燥重量に基
づき木材チップを実験室用蒸解器中へ導入した。然る
後、上に記載した表し方に従い、１６．５重量％の（Ｎ
ａ₂Ｏとして表した）効果的アルカリ含有量及び２９．
９重量％の（Ｎａ₂Ｏとして表した）硫化度を有する白
液の形の水性蒸煮液を蒸解器へ添加した。蒸煮液対木材
チップの重量比は３．７：１であった。The wood chips used in this study were conventional southern pine softwood chips obtained from a commercial pulping operation. The moisture content of these chips was measured and the wood chips were introduced into a laboratory digester based on the dry weight. Thereafter, according to the notation described above, 16.5% by weight of (N
a ₂ expressed as O) effective alkali content and 29.
An aqueous cooking liquor in the form of a white liquor having a degree of sulfurization of 9% by weight (expressed as Na ₂ O) was added to the digester. The weight ratio of cooking liquor to wood chips was 3.7: 1.

【００４８】第一実験シリーズ（ＲＵＮ１）では、白液
にオキシアルキレン変性有機ポリシロキサン、アルキル
化スルホン化ジフェニルオキシド表面活性剤、又はアン
トラキノン又はその誘導体は添加しなかった。第二実験
シリーズ、ＲＵＮ２では、実験室用蒸解器へ入れる前
に、白液へアントラキノン（６００ｐｐｍ）を添加し
た。第三及び第四の実験シリーズ、ＲＵＮ３及びＲＵＮ
４では、蒸解器へ入れる前の白液に、４５重量部のオキ
シアルキレン変性有機ポリシロキサン、４５重量部のア
ルキル化ジスルホン化ジフェニルオキシド表面活性剤、
及び１０重量部の水からなる混合物を５００ｐｐｍの水
準で添加した。In the first experimental series (RUN 1), no oxyalkylene-modified organopolysiloxane, alkylated sulfonated diphenyloxide surfactant, or anthraquinone or a derivative thereof was added to the white liquor. In the second series of experiments, RUN2, anthraquinone (600 ppm) was added to the white liquor before entering the laboratory digester. Third and fourth experimental series, RUN3 and RUN
In 4, the white liquor before entering the digester was charged with 45 parts by weight of an oxyalkylene-modified organopolysiloxane, 45 parts by weight of an alkylated disulfonated diphenyl oxide surfactant,
And a mixture consisting of 10 parts by weight of water at a level of 500 ppm.

【００４９】ＲＵＮ３で用いたオキシアルキレン変性有
機ポリシロキサンは、一般式、Ｍｅ ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ Ｓ
ｉＯ)_a（ＭｅＸＳｉＯ)_bＳｉＭｅ₃ 〔式中、Ｍｅはメチ
ルを表し、今後同じ意味で用いるものとし、ａは１５
７、ｂは２１であり、Ｘは、−Ｃ₃ Ｈ₆ −(ＯＣ₂ Ｈ₄)_c
−（ＯＣ₃ Ｈ₆)_d −ＯＨ（式中、ｃは１８であり、ｄ
は１８である）を有するポリオキシアルキレン基であ
る〕を有するランダムレーキ(rake)共重合体であった。With oxyalkylene modified used in RUN3
Polysiloxane has the general formula: Me _Three SiO (Me_Two S
iO)_a(MeXSiO)_bSiMe_Three [In the formula, Me is
And a will be used in the same meaning in the future.
7, b is 21 and X is -C_Three H₆ − (OC_Two H_Four)_c
 − (OC_Three H₆)_d -OH (where c is 18; d
Is 18).
Rake copolymer having the following formula:

【００５０】ＲＵＮ４で用いたオキシアルキレン変性有
機ポリシロキサンは、一般式、Ｍｅ ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ Ｓ
ｉＯ)_a（ＭｅＸＳｉＯ)_bＳｉＭｅ₃ 〔式中、ａは２５、
ｂは６であり、Ｘは、−Ｃ₃ Ｈ₆ −(ＯＣ₂ Ｈ₄)_c −
（ＯＣ₃ Ｈ₆)_d −ＯＨ（式中、ｃは１０であり、ｄは４
である）を有するポリオキシアルキレン基である〕を有
するランダムレーキ(rake)共重合体であった。Oxyalkylene modified with RUN4
Polysiloxane has the general formula: Me _Three SiO (Me_Two S
iO)_a(MeXSiO)_bSiMe_Three Wherein a is 25,
b is 6 and X is -C_Three H₆ − (OC_Two H_Four)_c −
(OC_Three H₆)_d -OH (where c is 10 and d is 4
Is a polyoxyalkylene group having
Random rake copolymer.

【００５１】アルキル化ジスルホン化ジフェニルオキシ
ド表面活性剤は、ダウファックス８３９０溶液表面活性
剤（ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル社から
の、濃度３５％の１４．４のＨＬＢを有する液体陰イオ
ン性表面活性剤であるｎ−ヘキサデシルジフェニルオキ
シドジスルホン酸ナトリウム）であった。The alkylated disulfonated diphenyl oxide surfactant is a Dowfax 8390 solution surfactant (Liquid anionic surfactant having an HLB of 14.4% and an HLB of 35% from Dow Chemical Company, Midland, Mich.). N-hexadecyldiphenyl oxide disulfonate).

【００５２】実施例で報告する蒸解器蒸煮は、１７１℃
の蒸煮温度で全て完了した。特定の蒸煮温度に達するま
での時間は６０分であり、一度び到達したならば、実験
室蒸煮の各々についてＨ因子が１４５０になるように、
８０分間その蒸煮温度を一定に維持した。各蒸解器蒸煮
中の圧力は最大１１０ｐｓｉに到達した。蒸煮条件は、
木材チップを実質的に脱リグニン化し、それからパルプ
を形成するものであった。蒸煮が完了した後、蒸解器を
通気して圧力を大気圧条件へ低下した。パルプを洗浄
し、脱水し、標準８分級実験室用平坦スクリーンで篩分
けた。篩分けたパルプの収率、パルプ拒絶物％、及び全
パルプ収率を決定した。使用済み液の残留有効アルカリ
及び残留活性アルカリを測定した。これらの結果を表１
に報告する。The digester digestion reported in the examples was performed at 171 ° C.
All was completed at a cooking temperature of. The time to reach a particular cooking temperature is 60 minutes, and once reached, the H factor is 1450 for each of the laboratory cooks,
The cooking temperature was kept constant for 80 minutes. The pressure during each digester digestion reached a maximum of 110 psi. The cooking conditions are
Wood chips were substantially delignified and then formed pulp. After cooking was complete, the pressure was reduced to atmospheric conditions by venting the digester. The pulp was washed, dewatered, and sieved through a standard 8-class laboratory flat screen. The sieved pulp yield,% pulp reject, and total pulp yield were determined. The residual effective alkali and the residual active alkali of the used liquid were measured. Table 1 shows these results.
Report to

【００５３】各実験シリーズからの篩分けたパルプを一
緒にして複合パルプを形成した。然る後、各複合パルプ
試料の一部分を、７２５、６７５、５７５、４２５、３
００及び２５０ミルのカナダ標準ろ水度値が得られるま
で、ＴＡＰＰＩ古典的試験法Ｔ２４８ｃｍ−８５に従っ
て機械的処理（叩解）にかけた。ＴＡＰＰＩ公認試験法
Ｔ２０５ｏｍ−８８に従って各ろ水度値で各パルプ部分
から五つの標準６０ｇ／ｍ² ハンドシートを注型した。
次にそれらハンドシートを調製し、ＴＡＰＰＩ公認試験
法Ｔ２２０ｏｍ−８８に従って抗張力及び引裂き抵抗に
ついて試験した。表２〜５に報告した強度指数は、ハン
ドシートの調整重量から計算し、５枚のハンドシートか
ら得られた数平均を表す。The sieved pulp from each series of experiments was combined to form a composite pulp. Thereafter, a portion of each composite pulp sample was added to 725, 675, 575, 425, 3
Mechanical processing (beating) according to TAPPI classical test method T248cm-85 until Canadian standard freeness values of 00 and 250 mils were obtained. Standard 60 g / m ² handsheets five from each pulp portion in the freeness value was cast in accordance with TAPPI official test method T205om-88.
The handsheets were then prepared and tested for tensile strength and tear resistance according to TAPPI Certified Test Method T220om-88. The strength indices reported in Tables 2-5 were calculated from the adjusted weight of the handsheet and represent the number average obtained from the five handsheets.

【００５４】[0054]

【表１】 表１ ＲＵＮ１ ＲＵＮ２ ＲＵＮ３ ＲＵＮ４ 残留有効アルカリ （ＮａＯＨとしてｇ／ｌ） 13.64 11.78 11.78 13.33 残留活性アルカリ （ＮａＯＨとしてｇ／ｌ） 17.05 17.36 16.12 17.67 全収率（％） 44.02 44.01 43.68 43.40 篩分け収率（％） 43.45 43.45 43.05 42.65 カッパー価 30.4 25.60 28.95 27.80Table 1 RUN1 RUN2 RUN3 RUN4 Residual effective alkali (g / l as NaOH) 13.64 11.78 11.78 13.33 Residual active alkali (g / l as NaOH) 17.05 17.36 16.12 17.67 Total yield (%) 44.02 44.01 43.68 43.40 Sieving Yield (%) 43.45 43.45 43.05 42.65 Kappa number 30.4 25.60 28.95 27.80

【００５５】[0055]

【表２】 表２ ＲＵＮ１ ＰＦＩ回転 0 2000 4000 8000 10000 12000 カナダ標準ろ水度（ミル） 736 674 587 444 353 246 引裂き指数(mN・m²/g) 23.7 18.8 16.7 14.9 13.5 13.1 抗張力指数(N・m/g) 39.8 71.4 79.9 83.6 87.5 90.3[Table 2] Table 2 RUN1 PFI rotation 0 2000 4000 8000 10000 12000 Canadian standard freeness (mil) 736 674 587 444 353 246 tear index ^{(mN · m 2 / g)} 23.7 18.8 16.7 14.9 13.5 13.1 tensile strength index (N · m / g) 39.8 71.4 79.9 83.6 87.5 90.3

【００５６】[0056]

【表３】 表３ ＲＵＮ２ ＰＦＩ回転 0 2000 4000 8000 10000 12000 カナダ標準ろ水度（ミル） 734 674 596 487 320 256 引裂き指数(mN・m²/g) 24.9 17.6 14.7 14.0 12.6 12.5 抗張力指数(N・m/g) 38.6 73.7 85.4 81.5 91.4 86.1TABLE 3 TABLE 3 RUN2 PFI rotation 0 2000 4000 8000 10000 12000 Canadian Standard Freeness (mils) 734 674 596 487 320 256 Tear Index ^{(mN · m 2 / g)} 24.9 17.6 14.7 14.0 12.6 12.5 tensile strength index (N · m / g) 38.6 73.7 85.4 81.5 91.4 86.1

【００５７】[0057]

【表４】 表４ ＲＵＮ３ ＰＦＩ回転 0 2000 4000 8000 10000 12000 カナダ標準ろ水度（ミル） 734 684 580 430 290 205 引裂き指数(mN・m²/g) 27.2 19.1 16.9 14.4 14.4 13.8 抗張力指数(N・m/g) 41.7 66.8 79.2 80.8 93.0 94.9[Table 4] Table 4 RUN3 PFI rotation 0 2000 4000 8000 10000 12000 Canadian standard freeness (mil) 734 684 580 430 290 205 tear index ^{(mN · m 2 / g)} 27.2 19.1 16.9 14.4 14.4 13.8 tensile strength index (N · m / g) 41.7 66.8 79.2 80.8 93.0 94.9

【００５８】[0058]

【表５】 表５ ＲＵＮ４ ＰＦＩ回転 0 2000 4000 8000 10000 12000 カナダ標準ろ水度（ミル） 722 683 602 388 304 232 引裂き指数(mN・m²/g) 23.7 17.1 15.6 13.2 12.6 12.4 抗張力指数(N・m/g) 41.2 66.6 70.3 85.7 95.6 94.2Table 5 Table 5 Run4 PFI rotation 0 2000 4000 8000 10000 12000 Canadian Standard Freeness (mils) 722 683 602 388 304 232 Tear Index ^{(mN · m 2 / g)} 23.7 17.1 15.6 13.2 12.6 12.4 tensile strength index (N · m / g) 41.2 66.6 70.3 85.7 95.6 94.2

【００５９】ＲＵＮ１、ＲＵＮ２、ＲＵＮ３及びＲＵＮ
４からの複合パルプの残りを、一連のパルプ漂白法で処
理し、８６の最小目標ＴＡＰＰＩ白色度（ＧＥ白色度と
しても知られている）を得た。ＴＡＰＰＩ白色度は、４
５°の入射角で４５７ｎｍの光で標準ハンドシートを照
射し、０°での反射％を測定することにより決定され
る。補正方法及びＴＡＰＰＩ白色度測定方法は、ＴＡＰ
ＰＩ公認試験法Ｔ４５２ｏｍ−９２に記載されている。
漂白手順は、酸素処理段階、次の二酸化塩素段階、更に
続く酸素及び過酸化物を適用する抽出段階、そして最後
の付加的二酸化塩素段階からなっていた。この漂白手順
のための工業的記号は、ＯＤ₁ Ｅ_opＤ₂ である。各最終
漂白パルプのＣＥＤ粘度も、ＴＡＰＰＩ古典的試験法Ｔ
２５４ｃｍ−８５により測定した。ＧＥ白色度及びＣＥ
Ｄ粘度の結果を表６に報告する。RUN1, RUN2, RUN3 and RUN
The rest of the composite pulp from 4 was processed in a series of pulp bleaching processes to give a minimum target TAPPI brightness of 86 (also known as GE brightness). TAPPI whiteness is 4
Determined by illuminating a standard handsheet with light at 457 nm at an angle of incidence of 5 ° and measuring the% reflection at 0 °. The correction method and the TAPPI whiteness measurement method are TAP
It is described in PI approved test method T452om-92.
The bleaching procedure consisted of an oxygenation step, a subsequent chlorine dioxide step, followed by an extraction step applying oxygen and peroxide, and a final additional chlorine dioxide step. Industrial symbols for the bleaching procedure is OD ₁ E _op D _2. The CED viscosity of each final bleached pulp was also determined by TAPPI Classic Test Method T
Measured at 254 cm-85. GE whiteness and CE
The D viscosity results are reported in Table 6.

【００６０】[0060]

【表６】 表６ ＲＵＮ１ ＲＵＮ２ ＲＵＮ３ ＲＵＮ４ ＧＥ白色度 87.4 88.1 88.3 87.8 ＣＥＤ粘度（センチポアズ） 18.5 17.2 19.0 18.6Table 6 RUN1 RUN2 RUN3 RUN4 GE whiteness 87.4 88.1 88.3 87.8 CED viscosity (centipoise) 18.5 17.2 19.0 18.6

【００６１】然る後、各実験シリーズからの漂白したパ
ルプの一部分を、７２５、６７５、５５０、４２５、３
００及び２５０ミルのカナダ標準ろ水度値が夫々得られ
るまで、ＴＡＰＰＩ古典的試験法Ｔ２４８ｃｍ−８５に
従って機械的処理（叩解）にかけた。ＴＡＰＰＩ公認試
験法Ｔ２０５ｏｍ−８８に従って各ろ水度値でパルプの
一部から五つの標準６０ｇ／ｍ² ハンドシートを注型し
た。次にそれらハンドシートを調製し、ＴＡＰＰＩ公認
試験法Ｔ２２０ｏｍ−８８に従って抗張力及び引裂き抵
抗について試験した。表７〜１０に報告した漂白強度指
数は、ハンドシートの調整重量から計算し、５枚のハン
ドシートから得られた数平均を表す。Thereafter, a portion of the bleached pulp from each experimental series was replaced by 725, 675, 550, 425, 3
Mechanical treatment (beating) according to TAPPI classical test method T248 cm-85 until Canadian standard freeness values of 00 and 250 mils were obtained, respectively. A standard 60g / m ² hand sheet of five from the part of the pulp in each freeness values were cast in accordance with TAPPI certified test method T205om-88. The handsheets were then prepared and tested for tensile strength and tear resistance according to TAPPI Certified Test Method T220om-88. The bleaching strength index reported in Tables 7-10 is calculated from the adjusted weight of the handsheet and represents the number average obtained from five handsheets.

【００６２】[0062]

【表７】 表７ ＲＵＮ１ ＰＦＩ回転 0 2000 4000 6000 8000 10000 カナダ標準ろ水度（ミル） 724 626 497 430 319 231 引裂き指数(mN・m²/g) 25.7 16.7 14.0 13.5 12.3 13.1 抗張力指数(N・m/g) 33.0 81.0 86.8 93.6 96.1 99.0Table 7 Table 7 RUN1 PFI rotation 0 2000 4000 6000 8000 10000 Canadian Standard Freeness (mils) 724 626 497 430 319 231 Tear Index ^{(mN · m 2 / g)} 25.7 16.7 14.0 13.5 12.3 13.1 tensile strength index (N · m / g) 33.0 81.0 86.8 93.6 96.1 99.0

【００６３】[0063]

【表８】 表８ ＲＵＮ２ ＰＦＩ回転 0 2000 4000 6000 8000 10000 カナダ標準ろ水度（ミル） 732 618 529 403 374 200 引裂き指数(mN・m²/g) 21.9 15.8 14.3 12.9 12.8 12.5 抗張力指数(N・m/g) 24.5 74.4 81.4 90.8 87.9 94.9Table 8 Table 8 RUN2 PFI rotation 0 2000 4000 6000 8000 10000 Canadian Standard Freeness (mils) 732 618 529 403 374 200 Tear Index ^{(mN · m 2 / g)} 21.9 15.8 14.3 12.9 12.8 12.5 tensile strength index (N · m / g) 24.5 74.4 81.4 90.8 87.9 94.9

【００６４】[0064]

【表９】 表９ ＲＵＮ３ ＰＦＩ回転 0 2000 4000 6000 8000 120000 カナダ標準ろ水度（ミル） 722 627 538 408 348 272 引裂き指数(mN・m²/g) 27.2 19.1 16.9 14.4 14.4 13.8 抗張力指数(N・m/g) 26.1 80.4 86.7 88.1 88.4 97.1Table 9 Table 9 RUN3 PFI rotation 0 2000 4000 6000 8000 120000 Canadian Standard Freeness (mils) 722 627 538 408 348 272 Tear Index ^{(mN · m 2 / g)} 27.2 19.1 16.9 14.4 14.4 13.8 tensile strength index (N · m / g) 26.1 80.4 86.7 88.1 88.4 97.1

【００６５】[0065]

【表１０】 表１０ ＲＵＮ４ ＰＦＩ回転 0 2000 4000 6000 8000 10000 カナダ標準ろ水度（ミル） 722 632 544 455 368 279 引裂き指数(mN・m²/g) 21.4 16.2 13.6 12.5 13.2 13.3 抗張力指数(N・m/g) 26.1 76.4 82.8 87.3 90.5 93.2[Table 10] Table 10 RUN4 PFI rotation 0 2000 4000 6000 8000 10000 Canadian standard freeness (mil) 722 632 544 455 368 279 tear index ^{(mN · m 2 / g)} 21.4 16.2 13.6 12.5 13.2 13.3 tensile strength index (N · m / g) 26.1 76.4 82.8 87.3 90.5 93.2

【００６６】ここで表１に関し、本発明の化学的パルプ
化法（ＲＵＮ３及びＲＵＮ４）は、従来法の化学的パル
プ化法（ＲＵＮ１）により生成したパルプと比較する
と、一層低いカッパー価を有するパルプを生ずることが
分かる。Referring now to Table 1, the chemical pulping processes of the present invention (RUN3 and RUN4) have a lower kappa number when compared to the pulp produced by the conventional chemical pulping process (RUN1). Is found to occur.

【００６７】表２〜５に関し、本発明の化学的パルプ化
法（ＲＵＮ３及びＲＵＮ４）は、従来法の化学的パルプ
化法（ＲＵＮ１及びＲＵＮ２）により生成したパルプと
比較すると、改良された繊維強度を有するパルプを生ず
ることが分かる。特に、本発明の化学的パルプ化法によ
り生成した、表４に報告する（ＲＵＮ３）パルプの測定
引裂き強度指数は、カナダ標準ろ水度の全てのレベル
で、従来法の化学的パルプ化法により生じた表２（ＲＵ
Ｎ１）及び表３（ＲＵＮ２）に報告したパルプの引裂き
強度指数よりも測定できる程大きい。更に、本発明の化
学的パルプ化法により生成した、表５（ＲＵＮ４）に報
告するパルプの測定された抗張力指数は、３００〜５０
０のカナダ標準ろ水度で、従来法の化学的パルプ化法に
より生じた表２（ＲＵＮ１）及び表３（ＲＵＮ２）に報
告したパルプの抗張力指数よりも測定できる程大きい。Referring to Tables 2-5, the chemical pulping methods of the present invention (RUN3 and RUN4) have improved fiber strength as compared to pulps produced by conventional chemical pulping methods (RUN1 and RUN2). It can be seen that this results in a pulp having In particular, the measured tear strength index of the (RUN3) pulp produced by the chemical pulping method of the present invention, reported in Table 4, is at all levels of Canadian standard freeness by the conventional chemical pulping method. Table 2 (RU
N1) and the pulp tear strength index reported in Table 3 (RUN2) is measurably large. In addition, the measured tensile index of the pulp reported in Table 5 (RUN4), produced by the chemical pulping method of the present invention, is between 300 and 50.
At a Canadian standard freeness of 0, it is measurably greater than the tensile strength index of the pulp reported in Tables 2 (RUN1) and 3 (RUN2) produced by conventional chemical pulping.

【００６８】表７〜１０に関し、パルプを漂白した後に
生成パルプの繊維強度特性が測定されているが、表９
（ＲＵＮ３）の本発明の化学的パルプ化法は、表７（Ｒ
ＵＮ１）及び表８（ＲＵＮ２）の従来法の化学的パルプ
化法により生じたパルプと比較して、改良された引裂き
強度指数を有するパルプを生じたことが分かる。更に、
表９（ＲＵＮ３）の本発明の化学的パルプ化法で与えら
れた抗張力指数と引裂き強度指数との間の関係には、表
７（ＲＵＮ１）及び表８（ＲＵＮ２）の従来法の化学的
パルプ化法による抗張力・引裂き強度指数関係と比較し
て、特に有利な結果が認められる。特定の抗張力指数の
いずれでも、表９（ＲＵＮ３）の本発明の化学的パルプ
化法によるパルプで得られた引裂き強度指数は、表７
（ＲＵＮ１）及び表８（ＲＵＮ２）の従来法の化学的パ
ルプ化法のいずれからのパルプについて、同じ抗張力指
数で得られた引裂き強度指数よりも測定できる程大き
い。Referring to Tables 7-10, the fiber strength characteristics of the resulting pulp were measured after bleaching the pulp.
The chemical pulping method of the present invention for (RUN3) is shown in Table 7 (R
It can be seen that a pulp having an improved tear strength index was produced as compared to pulp produced by the conventional chemical pulping process of UN1) and Table 8 (RUN2). Furthermore,
The relationship between the tensile index and the tear strength index given in the chemical pulping method of the present invention in Table 9 (RUN3) is shown in Table 7 (RUN1) and the conventional chemical pulping in Table 8 (RUN2). Particularly advantageous results are found in comparison with the tensile strength / tear strength index relationship obtained by the chemical method. For any of the specific tensile indices, the tear strength indices obtained with the pulps by the chemical pulping method of the present invention in Table 9 (RUN3) are shown in Table 7
It is measurably greater than the tear strength index obtained with the same tensile index for pulp from both the conventional chemical pulping method of (RUN1) and Table 8 (RUN2).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ケネス クリストファー フエイ アメリカ合衆国 ミシガン，ミドランド, デイロウエイ 2605 (72)発明者 キャサリン アン ゴウディ アメリカ合衆国 ミシガン，ミドランド, ホイスパリング オーク サークル 5020 (72)発明者 ジェームズ ハバーメル アメリカ合衆国 ミシガン，ミドランド, バーレル コート 15 (72)発明者 ランドール マイロン ヒル アメリカ合衆国 ミシガン，ミドランド, イー．ワッカリイ ロード 4674 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Kenneth Christopher Huy United States of America Michigan, Midland, Daylow 2605 (72) Inventor Catherine Ann Goody United States of America Michigan, Midland, Whispering Oak Circle 5020 (72) Inventor James Hubermel United States of America Michigan, Midland, Barrel Court 15 (72) Inventor Randall Myron Hill United States Michigan, Midland, E. Wakkarii Road 4674

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 化学的パルプ化法において、 （Ｉ）（Ａ） 木材チップ、 （Ｂ） 水性蒸煮液、 （Ｃ） 式、Ｒ¹ Ｒ₂ ＳｉＯ（Ｒ₂ ＳｉＯ)_a（ＲＸＳｉ
Ｏ)_bＳｉＲ₂ Ｒ ¹ 〔式中、Ｒは１〜２０個の炭素原子を
有する一価炭化水素基であり、Ｘは、−Ｒ²(ＯＣ₂ Ｈ₄)
_c ＯＲ³ 、−Ｒ²(ＯＣ₂ Ｈ₄)_c(ＯＣ₃ Ｈ₆)_d ＯＲ³ 、−
Ｒ²(ＯＣ ₂ Ｈ₄)_c(ＯＣ₄ Ｈ₈)_e ＯＲ³ 、−Ｒ²(ＯＣ₃ Ｈ
₆)_d(ＯＣ₄ Ｈ₈)_e ＯＲ³ 及び−Ｒ ²(ＯＣ₂ Ｈ₄)_c(ＯＣ₃
Ｈ₆)_d(ＯＣ₄ Ｈ₈)_e ＯＲ³ （式中、Ｒ¹ はＲ又はＸであ
り、Ｒ² は１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基及
び酸素を含む炭化水素基から選択された二価の基であ
り、Ｒ³ は水素原子、アルキル基、アリール基、又はア
シル基から選択され、ａは１〜５００の平均値を有し、
ｂは１〜５００の平均値を有し、ｃ、ｄ及びｅは、独立
に１〜１５０の平均値を有する）からなる群から選択さ
れたポリオキシアルキレン基である〕を有する少なくと
も一種類のオキシアルキレン変性有機ポリシロキサン化
合物、及び （Ｄ） アルキル化スルホン化ジフェニルオキシドから
の少なくとも一種類の表面活性剤、からなる混合物を形
成し、 （II） 工程（Ｉ）の混合物を少なくとも１５０℃の温
度に、木材チップ（Ａ）を実質的に脱リグニン化する時
間加熱し、そこからパルプを形成し、 （III) 工程（II）の加熱した混合物を工程（II）中の
水性蒸煮液（Ｂ）の沸騰を防ぐ圧力に維持し、そして （IV） 前記混合物からパルプを回収する、諸工程から
なる化学的パルプ化法。In the chemical pulping method, (I) (A) wood chips, (B) aqueous cooking liquor, (C) formula, R¹ R_Two SiO (R_Two SiO)_a(RXSi
O)_bSiR_Two R ¹ Wherein R represents 1-20 carbon atoms
And X is -R^Two(OC_Two H_Four)
_c OR^Three , -R^Two(OC_Two H_Four)_c(OC_Three H₆)_d OR^Three , −
R^Two(OC _Two H_Four)_c(OC_Four H₈)_e OR^Three , -R^Two(OC_Three H
₆)_d(OC_Four H₈)_e OR^Three And -R ^Two(OC_Two H_Four)_c(OC_Three 
H₆)_d(OC_Four H₈)_e OR^Three (Where R¹ Is R or X
R^Two Is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and
A divalent group selected from hydrocarbon groups containing
R^Three Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or
Selected from a sil group, a has an average value of 1 to 500,
b has an average value of 1 to 500, c, d and e are independent
Selected from the group consisting of
A polyoxyalkylene group).
Also a kind of oxyalkylene-modified organic polysiloxane
And (D) alkylated sulfonated diphenyl oxide
A mixture of at least one surfactant,
(II) heating the mixture of step (I) to a temperature of at least 150 ° C.
Each time the wood chips (A) are substantially delignified
For a period of time to form a pulp therefrom; (III) combining the heated mixture of step (II) in step (II)
Maintaining the pressure to prevent boiling of the aqueous cooking liquor (B); and (IV) recovering the pulp from the mixture.
Chemical pulping process. 【請求項２】 木材チップ（Ａ）が、予め水蒸気に通し
た木材チップである、請求項１に記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein the wood chips (A) are wood chips which have been previously passed through steam. 【請求項３】 （Ｂ）が、クラフト蒸煮液、ソーダ蒸煮
液、および亜硫酸塩蒸煮液からなる群から選択される、
請求項１に記載の方法。3. (B) is selected from the group consisting of kraft cooking liquor, soda cooking liquor, and sulfite cooking liquor.
The method of claim 1. 【請求項４】 （Ｂ）が、黒液、ポリスルフィド、及び
アントラキノン含有化合物からなる群から選択された少
なくとも一種類の成分を更に含む、請求項３に記載の方
法。4. The method of claim 3, wherein (B) further comprises at least one component selected from the group consisting of black liquor, polysulfide, and an anthraquinone-containing compound. 【請求項５】 （Ｃ）が、式、Ｍｅ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ Ｓ
ｉＯ)_a（ＭｅＸＳｉＯ)_bＳｉＭｅ₃ 〔式中、Ｍｅはメチ
ルを意味し、Ｘは、−（ＣＨ₂)_n(ＯＣ₂ Ｈ₄) _c ＯＨ、−
（ＣＨ₂)_n(ＯＣ₂ Ｈ₄)_c(ＯＣ₃ Ｈ₆)_d ＯＨ、−（ＣＨ₂)
_n(ＯＣ₂ Ｈ₄) _c ＯＣＨ₃ 、−（ＣＨ₂)_n(ＯＣ₂ Ｈ₄)_c(Ｏ
Ｃ₃ Ｈ₆)_d ＯＣＨ₃ 、−（ＣＨ₂)_n(ＯＣ₂ Ｈ₄)_c ＯＣ
（Ｏ）ＣＨ₃ 、及び−（ＣＨ₂)_n(ＯＣ₂ Ｈ₄)_c(ＯＣ₃ Ｈ
₆)_d ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃ からなる群から選択され、ａは１
００〜３００の平均値を有し、ｂは１〜５０の平均値を
有し、ｎは２〜１０の値を有し、ｃは１〜３６の平均値
を有し、ｄは１〜３６の平均値を有する〕を有するオキ
シアルキレン変性有機ポリシロキサン化合物である、請
求項１に記載の方法。5. The method according to claim 1, wherein (C) is a formula_Three SiO (Me_Two S
iO)_a(MeXSiO)_bSiMe_Three [In the formula, Me is
X represents-(CH_Two)_n(OC_Two H_Four) _c OH,-
(CH_Two)_n(OC_Two H_Four)_c(OC_Three H₆)_d OH,-(CH_Two)
_n(OC_Two H_Four) _c OCH_Three ,-(CH_Two)_n(OC_Two H_Four)_c(O
C_Three H₆)_d OCH_Three ,-(CH_Two)_n(OC_Two H_Four)_c OC
(O) CH_Three , And-(CH_Two)_n(OC_Two H_Four)_c(OC_Three H
₆)_d OC (O) CH_Three Selected from the group consisting of
Has an average value of 00 to 300, b is an average value of 1 to 50
N has a value of 2 to 10 and c is an average of 1 to 36
And d has an average value of 1 to 36].
A silalkylene-modified organic polysiloxane compound
The method of claim 1. 【請求項６】 （Ｄ）が、式： 【化１】 （式中、各Ｒ⁵ は、独立に、飽和アルキル基、置換飽和
アルキル基、不飽和アルキル基、及び置換不飽和アルキ
ル基からなる群から選択され、各ｍ及びｎは、独立に、
０、１又は２であり、及びＭは、独立に、水素、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、及び置換ア
ンモニウムからなる群から選択され、各ｘ及びｙは、夫
々０、１又は２である。）を有する化合物、又は前記式
を有する化合物からなる混合物である、請求項１に記載
の方法。(D) is a compound represented by the formula: (Wherein each R ⁵ is independently selected from the group consisting of a saturated alkyl group, a substituted saturated alkyl group, an unsaturated alkyl group, and a substituted unsaturated alkyl group, and each m and n are independently
0, 1 or 2 and M is independently selected from the group consisting of hydrogen, alkali metals, alkaline earth metals, ammonium, and substituted ammonium, and each x and y is 0, 1 or 2 respectively. is there. The method according to claim 1, wherein the compound is a compound having the formula: 【請求項７】 （Ｄ）が、ヘキシルジフェニルオキシド
ジスルホン酸ナトリウム、デシルジフェニルオキシドジ
スルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルオキシドジ
スルホン酸ナトリウム、ｎ−デシルジフェニルオキシド
ジスルホン酸ナトリウム、ｎ−ヘキサデシルジフェニル
オキシドジスルホン酸ナトリウムからなる群から選択さ
れる、請求項１に記載の方法。7. (D) is selected from sodium hexyldiphenyloxide disulfonate, sodium decyldiphenyloxidedisulfonate, sodium dodecyldiphenyloxidedisulfonate, sodium n-decyldiphenyloxidedisulfonate and sodium n-hexadecyldiphenyloxidedisulfonate. The method of claim 1, wherein the method is selected from the group consisting of: 【請求項８】 工程（II）が、工程（Ｉ）の混合物を、
１５０〜１８０℃の温度で０．５時間〜６時間加熱する
ことからなる、請求項１に記載の方法。8. The method of claim 1, wherein step (II) comprises mixing the mixture of step (I)
The method of claim 1, comprising heating at a temperature of 150 to 180C for 0.5 to 6 hours. 【請求項９】 工程（III)の圧力が、１００〜１５０ｐ
ｓｉである、請求項１に記載の方法。9. The pressure in the step (III) is 100 to 150 p.
2. The method of claim 1, wherein the method is si. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれか１項に記載の
方法により得ることができるパルプ。10. Pulp obtainable by the method according to any one of claims 1 to 9.